FI92596C - Menetelmä hartsin valmistamiseksi paperin päällystämistä varten - Google Patents
Menetelmä hartsin valmistamiseksi paperin päällystämistä varten Download PDFInfo
- Publication number
- FI92596C FI92596C FI864343A FI864343A FI92596C FI 92596 C FI92596 C FI 92596C FI 864343 A FI864343 A FI 864343A FI 864343 A FI864343 A FI 864343A FI 92596 C FI92596 C FI 92596C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- parts
- mol
- mixture
- hours
- added
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/26—Aminoplasts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G16/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00
- C08G16/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with monomers not provided for in the groups C08G4/00 - C08G14/00 of aldehydes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
92596
Menetelma hartsin valmistamiseksi paperin paallystamista vårten
Tama keksintiJ kohdistuu menetelmaan uuden hartsin 5 valmistamiseksi, joka hartsi soveltuu paperin ja vastaa-vien materiaalien påSllystårniseen, ja sita sisaitavaan paperin paailystekoostumukseen, jolloin saadaan paailys-tettya paperia, jonka painettavuus ja paino-ominaisuudet ovat erinomaiset.
10 Paailystettya paperia, jota saadaan levittamaiia paperin paailystekoostumusta, joka paaasiassa sisaltaa pigmenttia ja vesipitoista sideainetta, paperille ja suo-rittamalla sitten tarvittavat vaiheet, kuten kuivaus, ka-lanterointi jne., on tavallisesti kaytetty laajalti kau-15 pallisia painatuksia, kirjoja, aikakauslehtia jne. vårten sen ominaisuuksien, kuten erinomaisten painatusominaisuuk-sien vuoksi. Vaatimusten kasvaessa paremman laadun saami-seksi ja suurinopeuksisten painomenetelmien kehittyessa on jatkuvasti pyritty parantamaan paailystetyn paperin laa-20 tua. Erikoisesti offset-painoalueella, joka on enemmistOna lukuisten painomenetelmien joukossa, on tarkeana kohteena parantaa vMrin vastaanottokykyå ja vedenkestokykya, es"i-merkiksi kestokykyS pyyhkimista tai hankaamista vastaan kosteana sekå kuplien vastustusominaisuutta pyOrivassa 25. painossa.
Tavanomainen tapa edelia esitetyssa asiassa on mar-kaiujuutta parantavien aineiden ja vastaavien, kuten mela-miini/formaldehydihartsin, urea/formaldehydihartsin, poly-amidipolyurea/formaldehydihartsin, polyamidipolyurea/-30 formaldehydi/epihalogeenihydriinihartsin lisaaminen, kuten JP-patenttijulkaisuissa nro 11 667/69 ja 32 597/84, JP-patenttihakemuksessa (OPI) nro 40 322/83 jne. on esitetty (termi "OPI" tassa kaytettyna tarkoittaa "tutkimatonta patenttihakemusta").
35 Nama markalujuutta parantavat aineet ja vastaavat, vaikka ne omaavat vaadittavat vaikutukset, eivat ole tyy- 2 92596 dyttflvia kaytannOllisia tarkoituksia vårten vakavien epM-kohtien vuoksi. Esimerkiksi aminomuovihartsit, joihin kuu-luvat melamiini/formaldehydihartsit, urea/formaldehydi-hartsit jne., eivat pelkastaan aiheuta huomattavaa formal-5 dehydin kehittymista paallystetysta paperista kasittelyn aikana, vaan itse asiassa ei myOskaan saavuteta parannuk-sia varin vastaanottokyvyn tai kuplien muodostumisen esta-misen suhteen. Lisaksi halutun vaikutuksen saavuttaminen vedenkestokyvyn parantamiseksi vaikeutuu, kun paperin 10 paailystekoostumuksen pH-arvo kasvaa. Vaikka polyamidipo-lyurea/formaldehydihartsi parantaa tehokkaasti vedenkesto-kykya seka varin vastaanottokykya ja kuplien muodostumisen estoominaisuutta, saavutetun parannuksen aste on viela riittamat6n nykyisten vaatimusten tayttamiseksi parempia 15 paailystettyja paperilaatuja vårten. Siten esiintyy edel-leen tarve suorituskykyjen parantamiseksi.
Taman keksinnGn kohteena on uuden hartsin kehitta-minen, jonka avulla suuri vedenkestokyky, varin vastaanot-tokyky ja vastaavat ominaisuudet, joita ei voida saavuttaa 20 tavanomaisten menetelmien avulla, voidaan muodostaa paai-lystettyyn paperiin.
Tamdn keksinnGn toisena kohteena on tata hartsia sisaitavan paperin paailystekoostumuksen kehittaminen, jonka avulla voidaan valmistaa paailystettya paperia, jon-25 ka vedenkestokyky, varin vastaanottokyky ja vastaavat ominaisuudet ovat hyvat.
Edelia mainittujen kohteiden perusteellisten tutki-musten tuloksena ovat keksijat nyt lOytaneet menetelman hartsin valmistamiseksi, joka tayttaa edelia esitetyt vaa-30 timukset, ja todenneet myOs, etta paperin paailystekoostu-mus, joka sisaltaa (1) pigmenttia, (2) vesipitoista side-ainetta ja (3) edelia mainittua hartsia, on erittain teho-kas edelia mainittujen kohteiden toteuttamiseksi.
Esilia oleva keksintG antaa menetelman hartsin val-35 mistamiseksi, joka menetelma kasittaa (a) polyalkyleeni-polyamiinin, (b) alisyklisen kaksiemaksisen karboksyyliha- 3 92596 pon ja/tai vapaan karboksyyliryhman sisaitavdn reaktio-tuotteen, joka on saatu alisyklisen kaksiemaksisen karbok-syylihapon ja glykolin vaiisen reaktion avulla, (c) urean ja (d) aldehydin ja/tai alkyloivan aineen vaiisen reak-5 tion.
Esilia oleva keksintO kohdistuu edelleen paperin paallystekoostumuksen, joka sisaltaa (1) pigmenttia, (2) vesipitoista sideainetta ja (3) edelia esitetyn menetelman avulla saatua hartsia.
10 Tåman keksinnOn paapiirre perustuu aineosan (b), so. alisyklisen kaksiemaksisen karboksyylihapon ja/tai vapaan karboksyyliryhman sisaitavan reaktiotuotteen, joka on saatu alisyklisen kaksiemaksisen karboksyylihapon ja glykolin vaiisen reaktion avulla, kayttttOn. Esilia olevan 15 keksinnttn mukaan saatu hartsi parantaa huomattavasti suo- rituskykya tavanomaisesti kaytettyihin paperipaailystys-hartseihin verrattuna, joita saadaan alifaattisista tai aromaattisista kaksiemaksisista karboksyylihapoista.
Polyalkyleenipolyamiinit (a), joita keksinndssa 20 voidaan kayttaa, ovat yhdisteita, jotka sisaitavat kaksi primaarista aminoryhmaa ja vahintaan yhden sekundaarisen aminoryhman molekyylia kohti. Erityisia esimerkkeja naista yhdisteista ovat dietyleenitriamiini, trietyleenitetramii-ni, tetraetyleenipentamiini, iminobispropyyliamiini, 3-25 atsaheksaani-1,6-diamiini, 4,7-diatsadekaani-l,10-diamii- ni jne. Naita polyalkyleenipolyamiineja voidaan kayttaa joko yksittain tai kahden tai useamman niiden seoksena. On mahdollista kayttaa alifaattisia diamiineja, esimerkiksi etyleenidiamiinia, propyleenidiamiinia, dimetyyliaminopro-30 pyyliamiinia jne., heterosyklisia polyamiineja, esimerkiksi bisaminometyylipiperatsiinia, aminoetyylipiperatsiinia jne., seka vastaavia yhdisteita yhdessa edelia esitettyjen polyalkyleenipolyamiinien kanssa, mikali tailainen yhdis-tetty kayttO ei poikkea taman keksinnOn tarkoituksista.
35 Alisykliset kaksiemaksiset karboksyylihapot (b) ovat yhdisteita, joissa on kaksi karboksyyliryhmaa mole- 4 92596 kyyliå kohti, mukaan luettuina nSiden esterit ja anhydri-dit. TyypillisiS esimerkkejS nSista alisyklisistå kaksi-emSksisista karboksyylihapoista ovat karboksyylihapot, esimerkiksi tetrahydroftaalihappo, heksahydroftaalihappo, 5 sykloheksaani-1,4-dikarboksyylihappo, 4-metyylitetrahyd- roftaalihappo jne. seka nSiden esterit; happoanhydridit, esimerkiksi tetrahydroftaalihapon anhydridi, heksahydrof-taalihapon anhydridi, 4-metyylitetrahydroftaalihapon anhydridi, 4-metyyliheksahydroftaalihapon anhydridi, A4-tet-10 rahydroftaalihapon anhydridi, 4-metyyli-A4-tetrahydroftaa- lihapon anhydridi jne; ja styreenin ja maleiinihapon an-hydridin 1:2-additiotuote.
Naita karboksyylihappoja voidaan kayttaa joko yk-sittain tai niiden yhdistelmina. Mikali keksinnOn vaiku-15 tuksia ei esteta, muita kaksiemaksisia karboksyylihappoja, kuten alifaattisia dikarboksyylihappoja (esimerkiksi adi-piinihappoa glutarihappoa jne.) tai aromaattisia dikarboksyylihappoja (esimerkiksi tereftaalihappoa, ftaalihappoa jne.) voidaan kayttaa yhdessa naiden alisyklisten, kaksi-20 emaksisten karboksyylihappojen kanssa.
Esimerkkeja glykoleista, joita esilia olevassa kek-sinnOssa voidaan kayttaa, ovat alkyleeniglykolit, esimerkiksi etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, butaanidioli jne., sykloalkyleeniglykolit, esimerkiksi syklopentaanidi-25 oli, sykloheksaanidioli jne., alkenyleeniglykolit, esimer kiksi buteenidioli, okteenidioli jne., polyalkyleeniglyko-lit, esimerkiksi dietyleeniglykoli, dipropyleeniglykoli, trietyleeniglykoli, polyetyleeniglykoli, polytetrametylee-niglykoli jne., bisfenoli-A:n ja etyleenioksidin liitan-30 naistuotteet, hydrogenoidun bisfenoli-A:n ja etyleenioksi din liitannaistuotteet ja vastaavat yhdisteet.
Vapaan karboksyyliryhman sisaitava reaktiotuote, joka saadaan alisyklisen kaksiemåksisen karboksyylihapon ja glykolin vaiisen reaktion avulla, on karboksyylipaat-35 teinen polyesteri, joka saadaan antamalla edelia mainitun alisyklisen kaksiemåksisen karboksyylihapon ja edellå mai- 5 92596 nitun glykolin reagoida keskenaan ylimaarin karboksyyli-happoa kasittavassa moolisuhteessa. Tama reaktio suorite-taan tavallisesti katalyytin lasna ollessa tai ilman sita 80 - 200°C:n lampdtilassa 30 minuutista kahteen tuntiin 5 olevana aikana.
Ureat (c) kasittavat erikoisesti urean, tiourean, guanyyliurean, metyyliurean, dimetyyliurean jne., joista urea on suositeltava teollisista syista.
Aldehydeihin (d) kuuluvat monoaldehydit, esimerkik-10 si formaldehydi, asetaldehydi, propionaldehydi, akroleii-ni, glyoksyylihappo, glykolialdehydi jne. ja polyaldehy-dit, esimerkiksi glyoksaali, glutaarialdehydi jne. Naista suositeltava monoaldehydi on formaldehyd! ja suositeltava polyaldehydi on glyoksaali.
15 Alkyloiviin aineisiin, joita kaytetaan aineosana (d), kuuluvat seuraavat yhdisteet (i) - (vi):
(i) Kaavan Rx-X mukaiset halogeenipitoiset yhdisteet, jolloin Rj tarkoittaa alempaa alkyyliryhraaa, alkenyy-liryhmaa, bentsyyliryhmaa tai fenoksietyyliryhmaa ja X
20 tarkoittaa halogeeniatomia.
Suositeltavia esimerkkeja ovat metyylikloridi, etyyliklo-ridi, propyylikloridi, allyylikloridi, bentsyylikloridi, fenoksietyylikloridi ja vastaavat bromidit ja jodidit.
(ii) Kaavan (R20)2S0v mukaiset dialkyylisulfiitit ja • 25 dialkyylisulfaatit, jolloin R2 tarkoittaa alempaa alkyyli- ryhmaå ja v tarkoittaa lukua 1 tai 2.
Suositeltavia esimerkkeja ovat dimetyylisulfaatti, dietyy-lisulfaatti, dimetyylisulfiitti, dietyylisulfiitti jne.
(iii) Kaavan 30 R, - CH - CH,
''V
mukaiset etyleenioksidijohdannaiset, jolloin R3 tarkoittaa 35 vetyatomia, alempaa alkyyliryhmaa, hydroksialkyyliryhmas tai fenyyliryhmaa.
6 92596
Suositeltavia esimerkkeja ovat etyleenioksidi, propyleeni-oksidi, butyleenioksidi, styreenioksidi, glysidoli jne.
(iv) Kaavan
5 CH2 - CH(CH2)wX
mukaiset epihalogeenihydriinit, jolloin X tarkoittaa halo-geeniatomia ja w tarkoittaa lukua 1, 2 tai 3.
10 Suositeltavia esimerkkeja ovat epikloorihydriini, epibro-mihydri ini jne.
(v) Kaavan HOCH2(CH2)wX mukaiset monohalogeenihyd-riinit, jolloin X ja w tarkoittavat samaa kuin edelia. Suositeltavia esimerkkeja ovat etyleenikloorihydriini, 15 etyleenibromihydriini jne.
(vi) Kaavan CH2 - X I 2
CH - Y I
20 CH2 - Z
mukaiset dihalogeenihydriinit, jolloin X tarkoittaa samaa kuin edelia ja toinen ryhmista Y ja Z tarkoittaa halogee-niatomia ja toinen hydroksyyliryhmåå.
25 Suositeltavia esimerkkeja ovat 1,3-dikloori-2-propanoli, 2,3-dikloori-1-propanoli jne.
Suositeltava alkylointiaine on epikloorihydriini. EdellS mainittuja yhdisteita voidaan kayttaa yksittain tai kahden tai useamman yhdistelmåna.
30 Ei pelkastaan aldehydeja tai alkyloivia aineita, vaan molempia voidaan kayttaa aineosana (d) edellyttaen, etta alkyloivan aineen kanssa kaytettava aldehydi valitaan formaldehydin, glyoksaalin ja niiden seoksen joukosta.
Seuraavassa esiteliaan menetelma esilia olevan kek-35 sinndn mukaisen hartsin valmistamiseksi. Hartsi voidaan valmistaa esimerkiksi antamalla aineosien (a), (b) ja (c) 7 92596 reaktiotuotteen reagoida aineosan (d) kanssa. Reaktiojar-jestys aineosia (a), (b) ja (c) vårten voidaan valita mie-livaltaisesti.
Esimerkiksi aineosien (a) ja (b) annetaan reagoida 5 ensin keskenaan ja saadun tuotteen annetaan reagoida sit-ten aineosan (c) kanssa. Aineosien (a) ja (b) vålinen reaktio voidaan suorittaa 120 - 250°C:n ja edullisesti 130 - 200°C:n lMmpOtilassa 2-12 tunnin aikana poistamalla samalla muodostunut vesi jSrjestelmåstå. 0,4-4 ekviva-10 lentin, edullisesti 0,8-3 ekvivalentin karboksyyliryh-mista aineosassa (b) annetaan reagoida yhta moolia kohti aineosaa (a), polyalkyleenipolyamiineja. Seuraava reaktio saadun dehydraatiokondensointituotteen ja aineosan (c), ureoiden, vaiilia voidaan suorittaa 100 - 180°C:n, edulli-15 sesti 110 - 160°C:n lamptttilassa 1-6 tunnin aikana pois-taen samalla muodostunut ammoniakki jarjestelmasta. Aineosan (c) kaytetty maara on korkeintaan yksi ekvivalentti ja edullisesti 0,1 - 0,8 ekvivalenttia yhta ekvivalenttia kohti aminoryhmia aineosassa (a), so. primaarisia ja se-20 kundaarisia aminoryhmia.
Toinen reaktiomenettely kasittaa ensin aineosien (a) ja (c) reagoinnin ja sitten tuotteen reaktion aineosan (b) kanssa ja edelleen saadun tuotteen reaktion aineosan (c) kanssa. Ensimmainen reaktio suoritetaan 100 - 180°C:n, • 25 edullisesti 110 - 160°C:n lampbtilassa 1-6 tunnin aikana ammoniakin poistamiseksi. Aineosan (c) kaytetty maara on 0,2-1 mooli, edullisesti 0,3 - 0,8 moolia yhta moolia kohti aineosaa (a). Saadun reaktiotuotteen annetaan sitten reagoida aineosan (b) kanssa 120 - 250°C:n, edullisesti 30 130 - 200°C:n lampOtilassa 2-12 tunnin aikana poistaen samalla muodostunut vesi jarjestelmasta. Aineosaa (b) kay-tetaan 0,2-2 ekvivalenttia, edullisesti 0,3 - 1,8 ekvivalenttia oleva maara yhta moolia kohti aineosaa (a). Lo-pullinen reaktio aineosien (a), (b) ja (c) vaiisen reak- 35 tiotuotteen ja aineosan (c) vaiilia voidaan suorittaa 100 - 180°C:n, edullisesti 110 - 160°C:n lampOtilassa 1 - 8 92596 6 tunnin aikana. Aineosan (c) kaytetty maara on korkein-taan kaksi ekvivalenttia ja edullisesti alueella 0,1 - 1,5 ekvivalenttia yhta ekvivalenttia kohti sekundaarisia ami-noryhmia aineosassa (a).
5 Viela toisenlainen reaktiomenettely kåsittaa aine- osien (a), (b) ja (c) samanaikaisen reaktion keskenaan ja saadun tuotteen reaktion sitten aineosan (c) kanssa. En-simmainen aineosien (a), (b) ja (c) vaiinen reaktio voi-daan suorittaa 100 - 200°C:n, edullisesti 110 - 180°C:n 10 lampdtilassa 2-12 tunnin aikana poistaen samalla ammo-niakki ja vesi reaktiojarjestelmasta. Aineosien (a), (b) ja (c) sopiva suhde tassa reaktiovaiheessa on 0,2 - 2 ekvivalenttia ja edullisesti 0,3 - 1,8 ekvivalenttia karbok-syyliryhmia aineosassa (b) ja 0,2 - 1 moolia, edullisesti 15 0,3-0,8 moolia aineosaa (c) yhta moolia kohti aineosaa (a). Saadun reaktiotuotteen annetaan sitten reagoida aineosan (c) kanssa 100 - 180°C:n, edullisesti 110 - 160°C:n lampdtilassa 1-6 tunnin aikana. Tassa reaktiossa sopi-vasti kaytetty aineosan (c) maara on korkeintaan kaksi 20 ekvivalenttia ja edullisesti 0,1 - 1,5 ekvivalenttia yhta ekvivalenttia kohti sekundaarisia aminoryhmia aineosassa (a).
Aineosien (a), (b) ja (c) reaktiotuote, joka on saatu jonkin naiden reaktiomenettelyjen avulla, liuotetaan • 25 veteen ja sen annetaan sitten reagoida aineosan (d), so.
< < aldehydien ja/tai alkyloivien aineiden kanssa.
Reaktio pelkastaan aldehydien kanssa voidaan suorittaa vesiliuoksessa 20 - 70 ja edullisesti 30 - 60 pai-no-%:n pitoisuudella 40 - 80°C:n lampOtilassa 1-10 tun-30 nin aikana. KSytettSvien polyaldehydien tai monoaldehydien maara on 0,05 - 1,0 moolia ja edullisesti 0,1 - 0,8 moo- « lia, tai vastaavasti 0,1 - 1,0 moolia ja edullisesti 0,2 -0,7 moolia yhta moolia kohti aineosaa (c). Reaktion paa-tyttya reaktioseoksen pH-arvo saadetaan tarvittaessa va-35 lille 4-7 lisaamaiia alkalia, esimerkiksi natriumhydrok- • · 9 92596 sidia, kaliumhydroksidia jne. tai happoa, esimerkiksi suo-lahappoa, rikkihappoa jne.
Reaktio alkyloivien aineiden kanssa voidaan suorit-taa vesiliuoksessa 20 - 80 ja edullisesti 30 - 70 pai-5 no-%:n pitoisuudella ja alueella 3-12 olevassa pH-arvos-sa 20 - 80eC:n lampOtilassa 1-10 tunnin aikana. KSytet-tavan alkyloivan aineen sopiva maara on korkeintaan kaksi ekvivalenttia ja edullisesti 0,1 - 1,5 ekvivalenttia yhta ekvivalenttia kohti sekundaarisia aminoryhmia aineosassa 10 (a).
Jos kaytetaan seka aldehydeja etta alkyloivia ai-neita aineosana (d), reaktiojarjestys aineosien (a), (b) ja (c) reaktiotuotteen ja naiden yhdisteiden valilia voidaan valita mielivaltaisesti. Tama tarkoittaa, etta esilia 15 olevan keksinnOn kohteet voidaan saavuttaa jokaisen reak tion avulla aldehydien kanssa, jota reaktiota seuraa reaktio alkyloivien aineiden kanssa; reaktion avulla alkyloivien aineiden kanssa, jota reaktiota seuraa reaktio aldehydien kanssa; ja samanaikaisen reaktion avulla aldehydien 20 ja alkyloivien aineiden kanssa.
Jos kaytetaan formaldehydis ja/tai glyoksaalia seka aldehydeinå etta alkyloivina aineina, on edellisen maara korkeintaan 1 mooli ja edullisesti 0,1 - 0,8 moolia yhta moolia kohti aineosaa (c) ja jaikimmaisen maara korkein-25 taan 2 ekvivalenttia ja edullisesti 0,1 - 1,5 ekvivalenttia yhta ekvivalenttia kohti sekundaarisia aminoryhmia aineosassa (a). Reaktiojarjestelman pH-arvo on edullisesti 5-8 kaytettaessa glyoksaalia ja 3 - 7 kaytettaessa form-aldehydia. Tarvittaessa jarjestelman pH-arvo saadetaan 30 vaiille 4-8 reaktion jaikeen alkalilla, esimerkiksi nat-riumhydroksidilla, kaliumhydroksidilla jne. tai hapolla, esimerkiksi suolahapolla, rikkihapolla, muurahaishapolla jne.
Taten saatu hartsi on kayttOkelpoinen aineosana (3) 35 keksinnOn mukaisessa paperin paailystekoostumuksessa.
10 92596
Pigmentit, joita voidaan kayttaa keksinnGn mukai-sessa paperln paallystekoostumuksessa, valitaan ryhmasta, johon kuuluvat valkoiset epSorgaaniset pigmentit, kuten kaoliini, talkki, kalsiumkarbonaatti (joko jauhettu tai 5 saostettu), alumiinihydroksidi, kiiltovalkoinen, titaani- dioksidi jne; valkoiset orgaaniset synteettiset pigmentit, kuten polystyreeni, melamiini/formaldehydihartsit, urea/-formaldehydihartsit jne; seka kahden tai useamman nåiden seos. Lisaksi voidaan kayttaa epaorgaanisia tai orgaanisia 10 varillisia pigmentteja yhdistelmana.
Vesipitoisiin sideaineisiin aineosana (2) kuuluvat vesiliukoiset sideaineet, kuten fosfaattiesterdity tarkke-lys, oksidoitu tarkkelys, polyvinyylialkoholi, kaseiini, gelatiini, karboksimetyyliselluloosa jne; vesipitoiset 15 emulsiotyyppiset sideaineet, kuten styreeni/butadieeni- hartsit, vinyyliasetaattihartsit, etyleeni/vinyyliasetaat-tihartsit, metyylimetakrylaatti/butadieenihartsit jne; se-ka kahden tai useamman naiden seokset.
Esilia olevan keksinniin mukainen paperin paailyste-20 koostumus sisaitaa 1-50 paino-osaa ja edullisesti 6-40 paino-osaa vesipitoista sideainetta (2) ja 0,05 - 10 pai-no-osaa ja edullisesti 0,1-3 paino-osaa hartsia (3) 100 paino-osaa kohti pigmenttia (1), jolloin kiintoainepitoi-suus on alueella 20 - 75 paino-% koostumuksesta.
25 Paperin paailystekoostumusta valmistettaessa hartsi (3) lisataan tavallisesti pigmenttiin ja vesipitoiseen sideaineeseen. Samat tulokset voidaan saavuttaa, jos hartsi lisataan etukateen pigmenttilietteeseen ja/tai vesipitoiseen sideaineeseen.
30 Taman keksinndn mukainen paailystekoostumus voi li saksi sisaitaa haluttaessa erilaisia lisaaineita, kuten dispergoivia aineita, viskositeettia ja valuvuutta saata-via aineita, vaahtoamista estavia aineita, antiseptisia aineita, voiteluaineita, vetta pidattavia aineita, varjaa-35 via aineita mukaan luettuna variaineet ja varilliset pigmentit ja vastaavia aineita.
11 92596
EdellM esitettyjen aineiden lisSysjårjestys ei ole erlkoisestl rajoltettu. LisattSesså on kultenkln edulllsta valita sopivasti sekoitusjårjestys, jokaisen sekoitettavan alneosan kiintoainepitoisuus, saadun koostumuksen pH-taso, 5 niin ettå estetSSn koostumuksen dispersiostabiilisuuden aleneminen ionisten ominaisuuksien erojen vuoksi.
KeksinnOn mukaista paperin pSailystekoostumusta le-vitetSSn paperialustalle jonkin yleisesti tunnetun paai-lystysmenetelman avulla, kuten terapaailystyksen, ilmale-10 vitysmenetelman, telalevityksen, sivutelapaailystyksen, valulevityksen ja vastaavan menetelman avulla, minka jål-keen suoritetaan tarvittaessa kuivaus tavallisella taval-la. Haluttaessa paailystetty paperi superkalanteroidaan.
Påailystetylia paperilla, joka on saatu kåytettfles-15 sa esilia olevan keksinndn mukaista paperin paailystekoos-tumusta, on useita erinomaisia ominaisuuksia, kuten suuri varin vastaanottokyky, suuri vedenkestokyky, parantunut pinnankiilto, parantunut peittokyky, parantunut kuplien esto-ominaisuus, formaldehydille tuoksumattomuus ja vas-20 taavia ominaisuuksia.
Termia "paperi” "paperin paailystekoostumuksessa" on kaytetty sen laajimmassa merkityksessa ja se kasittaa paperin ja kartongin ahtaassa mielessa.
Tata keksintoa esiteliaan seuraavassa yksityiskoh-25 taisemmin seuraaviin esimerkkeihin viitaten. Naissa esi- merkeissa kaikki osat ja prosenttiluvut ovat painon mu-kaan, ellei toisin ole mainittu.
Esimerkki 1
Nelikaulaiseen pulloon, joka oli varustettu lampd-30 mittarilla, palautusjaahdyttajaiia ja sekoittajalla, pa-nostettiin 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia ja 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa, ja seosta kuumennettiin 120 -140°C:n sisapuolisessa lampOtilassa kolme tuntia ammoniakin poistamiseksi. Seokseen lisattiin sitten 34,4 osaa 35 (0,2 mol) heksahydroftaalihappoa ja seosta kuumennettiin 150 -160°C:n l&mpOtilassa viisi tuntia dehydraavan amidoin- 12 92596 nln suorittamiseksi. jaahdyttamisen jaikeen 130°C:n lampiJ-tilaan lisattiin 48,0 osaa (0,8 mol) ureaa reaktloseokseen ja seosta kuumennettiin 120 - 130°C:n lampdtilassa kaksl tuntla ammoniakin poistamiseksi. jaahdyttamisen jaikeen 5 100°C:n lSmpOtilaan lisattiin vetta 50-%:isen vesiliuoksen saamiseksi. Reaktloseokseen lisattiin 58 osaa (0,4 mol) 40-%:ista glyoksaalia ja seoksen pH saadettiin arvoon 6 35-%:isella suolahapolla, ja seoksen annettiin reagoida sitten 50°C:n lampOtilassa kolme tuntia. Reaktion paatyttya 10 jaahdytettiin reaktioseos 25°C:n lampOtilaan hartsiliuoksen R! saamiseksi, jonka vakevyys oli 47 % ja viskositeetti 46 mPas (46 cp) (25°C:n lamptttilassa, joka taman jaikeen on sama).
Esimerkki 2 15 Samaan astiaan kuin esimerkissa 1 panostettiin 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia ja 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa, ja seosta kuumennettiin 120 - 140°C:n si-sapuolisessa lampOtilassa kolme tuntia ammoniakin poistamiseksi. Reaktloseokseen lisattiin sitten 33,2 osaa 20 (0,2 mol) HN-2200 yhdistetta (alisyklisen happoanhydridin, jolla on kaava
"HDO
kauppanimi; valmistaa Hitachi Chemical Co., Ltd.), minka jaikeen kuumennettiin 150 - 160°C:n sisålampOtilassa viisi 30 tuntia dehydraavan amidoinnin suorittamiseksi. Sisapuoli-sen lampOtilan laskemisen jaikeen arvoon 130°C lisattiin 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa, ja seosta kuumennettiin 120 -130°C:n lampOtilassa kaksi tuntia ammoniakin poistamiseksi ja jaahdytettiin sitten 100°C:n lampOtilaan. Reaktioseok-35 seen lisattiin vetta 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi.
·· 13 92596
Vesiliuokseen lisåttiin 29 osaa (0,2 mol) 40-%:ista glyoksaalla ja pH såådettiin arvoon 6,5 70-%:isella rikki-hapolla. Seos kuumennettiin 60°C:n lSmpGtilaan, jossa lSm-pOtilassa reaktion annettiin jatkua neljå tuntia. Reaktio-5 seos jååhdytettiin 25°C:n ISmpGtilaan hartsiliuoksen R2 saamiseksi, jonka våkevyys oli 48,5 % ja viskositeetti 47 mPas (47 cp).
Esimerkki 3
Samaan astiaan kuin esimerkissS 1 kåytetty panos-10 tettiin samanaikaisesti 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleeni-tetramiinia, 30,4 osaa tetrahydroftaalihapon anhydridiå ja 12 osaa (0,2 mol) ureaa. Seosta kuumennettiin 150 - 155°C:n ISmpGtilassa viisi tuntia dehydraavan amidoinnin ja ammo-niakin poiston suorittamiseksi samanaikaisesti. Jååhdyttå-15 misen jålkeen 130°C:n låmpGtilaan lisSttiin vielå 12 osaa (0,2 mol) ureaa ja seosta kuumennettiin sitten 125 -130°C:n låmpotilassa kaksi tuntia ammoniakin poistamiseksi. Reaktioseos laimennettiin vedellS 50-%:isen vesiliuoksen saamiseksi.
20 Saatuun liuokseen lisåttiin 80 osaa (0,2 mol) glu- taarialdehydin 25-%:ista vesiliuosta. Kun pH oli sS&detty arvoon 6,5 lisååmållå 70-%:ista rikkihappoa, annettiin seoksen reagoida 55°C:n låmpOtilassa seitsemån vuorokautta, minkå jålkeen jaåhdytettiin 25°C:n ISmpdtilaan hartsiliuok-25 sen R3 saamiseksi, jonka våkevyys oli 45 % ja viskositeetti 42 mPas (42 cp).
Esimerkki 4
Samaan astiaan kuin esimerkisså 1 panostettiin 29,2 osaa (0,2 mol) trietyleenitetramiinia, ja 30,8 osaa 30 (0,2 mol) heksahydroftaalihapon anhydridiå lisåttiin sii- hen. Seosta kuumennettiin 150 - 155°C:n ISmpOtilassa dehydraavan amidoinnin suorittamiseksi. Kun reaktioseos oli jååhdytetty 130°C:n låmpdtilaan, lisåttiin 12 osaa (0,2 mol) ureaa siihen, minks JSlkeen seosta kuumennettiin 35 125 - 130°C:n lSmpGtilassa kaksi tuntia ammoniakin poista- • 14 92596 miseksi. Reaktioseos jaahdytettiin 60°C:n lampOtilaan ja laimennettiin vedelia 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi.
Seokseen lisattiin sitten 14,5 osaa (0,1 mol) 40-%rista glyoksaalia ja seoksen pH saadettiin arvoon 6 5 35-%risella suolahapolla, minka jalkeen annettiin reagoida 65°Crn ldmpOtilassa kaksi tuntia. Jaahdyttamisen jalkeen 25°C:n lampOtilaan saatiin hartsiliuos R4, jonka vakevyys oli 48,5 % ja viskositeetti 58 mPas (58 cp).
Esimerkkl 5 10 Samaan astiaan kuin esimerkissa 1 panostettiin 12,4 osaa (0,2 mol) etyleeniglykolia ja 60,8 osaa (0,4 mol) tetrahydroftaalihapon anhydridia, ja seosta kuumennettiin 140°C:n lampOtilassa kaksi tuntia, jolloin saatiin reaktio-tuote, jossa oli vapaa karboksyyliryhma. Reaktioseokseen 15 lisattiin 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa ja 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia sekoittaen 110 - 120°Crn lampOtilas-sa. Saadulle seokselle suoritettiin ammoniakin poisto ja dehydraava amidointi kuumentamalla 150°Crn lampOtilassa viisi tuntia. Jaahdyttamisen jalkeen 130°Crn lampOtilaan 20 lisSttiin siihen viela 12 osaa (0,2 mol) ureaa, ja reaktion annettiin jatkua sitten 120 - 130°Crn lampOtilassa kaksi tuntia ammoniakin poistamiseksi. Reaktioseos jaahdy-tettiin 100°Crn lampOtilaan ja siihen lisattiin vetta 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi.
25 Sitten lisattiin 1,45 osaa (0,1 mol) 40-%rista gly oksaalia ja seoksen pH saadettiin arvoon 7 70-%risella rikkihapolla, minka jalkeen reaktion annettiin jatkua 60°Crn lampOtilassa kaksi tuntia. Reaktioseos jaahdytettiin 25°Crn lampOtilaan, jolloin saatiin hartsiliuos R5, jonka 30 vakevyys oli 49 % ja viskositeetti 49 mPas (49 cp).
Esimerkki 6
Samaan astiaan kuin esimerkissa 1 panostettiin 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia ja 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa, minka jalkeen kuumennettiin 120 - 140°Crn 35 sisapuoliseen lampOtilaan kolmen tunnin ajaksi ammoniakin 15 92596 poistamlseksi. Sltten astlaan lisattiin 30,4 osaa (0,2 mol) tetrahydroftaalihapon anhydridia ja seosta kuu-mennettiin 150 - 160°C:n sisåpuolisessa lampOtilassa viisi tuntia dehydraavan amldolnnin suorittamiseksi. SisailOn 5 jaahdyttamisen jaikeen 18°C:n lampotilaan lisattiin 48 osaa (0,8 mol) ureaa ja seoksesta poistettiin ammoniakki 120 --130°C:n lampOtilassa kahden tunnin aikana. Jaahdyttamisen jaikeen 100°C:n lampOtilaan lisattiin reaktioseokseen vetta 50-%:isen vesiliuoksen saamiseksi.
10 Liuokseen lisattiin sitten 29 osaa (0,2 mol) 40-%:ista glyoksaalia ja seoksen pH saadettiin arvoon 6 70-%:isella rikkihapolla ja reaktion annettiin jatkua 60°C:n lampOtilassa kolme tuntia. Reaktioseokseen lisattiin 16,2 osaa (0,2 mol) 37-%:ista formaliinia ja seoksen pH 15 saadettiin arvoon 5 70-%:isella rikkihapolla ja reaktiota jatkettiin jalleen 60°C:n lampOtilassa kolme tuntia. Reaktion paatyttya jaahdytettiin reaktioseos 25°C:n lampOti-laan ja sen pH saadettiin arvoon 6 28-%:isella natriumhyd-roksidin vesiliuoksella, jolloin saatiin hartsiliuos R6, 20 jonka pitoisuus oli 48 % ja viskositeetti 56 mPas (56 cp).
Eslmerkki 7
Samaan astiaan kuin esimerkissa 1 panostettiin 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia ja 12 osaa (0,2 mol) ureaa ja seosta kuumennettiin 145 - 150°C:n lampOtilassa * 25 nelja tuntia ammoniakin poistamiseksi. Erikseen sekoitet- tiin keskenaan 60,8 osaa (0,4 mol) tetrahydroftaalihapon anhydridia ja 15,2 osaa (0,2 mol) propyleeniglykolia ja kuumennettiin 140 - 150°C:n lampOtilassa kaksi tuntia poly-esterin valmistamiseksi. Saadun polyesterin koko maara 30 siirrettiin edelia esitettyyn reaktioastiaan ammoniakin poiston paatyttya ja seosta kuumennettiin 150 - 155°C:n sisapuolisessa lampOtilassa nelja tuntia dehydraation ja ammoniakin poiston suorittamiseksi. Jaahdyttamisen jaikeen 130°C:n lampOtilaan lisattiin astiaan 12 osaa (0,2 mol) 35 ureaa ja poistettiin ammoniakki 125 - 130°C lampOtilassa • 16 92596 kahden tunnln aikana. Reaktioseokseen lisattiin vetta 50-%:isen vesiliuoksen saamiseksi, ja liuokseen lisattiin 40 osaa glutaarialdehydin 25-%:ista vesiliuosta ja nelja osaa (0,05 mol) 37-%:ista formaldehydia. Seoksen pH saa-5 dettiin arvoon 5,5 70-%:isella rikkihapolla ja kuumennet-tiin sitten 70°C:n lampOtilaan, jossa lampiitilassa seoksen annettiin reagoida nelja tuntia, ja jaahdytettiin sitten 25°C:n lampdtilaan. Saadun reaktioseoksen pH saadettiin arvoon 6,5 28-%:isella natriumhydroksidin vesiliuoksella, 10 jolloin saatiin hartsiliuos R7, jonka vakevyys oli 47,5 % ja viskositeetti 46 mPas (46 cp).
Vertailuesimerkki 1
Hartsiliuos R8, jonka vakevyys oli 47 % ja viskositeetti 44 mPas (44 cp), valmistettiin samalla tavalla kuin 15 esimerkissa 1, paitsi etta heksahydroftaalihappo korvat-tiin 29,6 osalla (0,2 mol) ftaalihapon anhydridia.
Vertailuesimerkki 2
Valmistettiin hartsiliuos R9, jonka vakevyys oli 47 % ja viskositeetti 51 mPas (51 cp), samalla tavalla 20 kuin esimerkissa 1, paitsi etta heksahydroftaalihappo kor-vattiin 29,2 osalla (0,2 mol) adipiinihappoa.
Vertailuesimerkki 3
Valmistettiin hartsiliuos R10, jonka vakevyys oli 49 % ja viskositeetti 46 mPas (46 cp), samalla tavalla 2.5 kuin esimerkissa 5 on esitetty, paitsi etta esimerkissa 5 valmistettu karboksyylipaatteinen reaktiotuote korvattiin karboksyylipaatteiselia polyesterilia, joka saatiin anta-malla 58,5 osan (0,4 mol) adipiinihappoa ja 12,4 osan (0,2 mol) etyleeniglykolia reagoida keskenaan 160 - 180°C:n 30 lampiitilassa kolmen tunnin ajan, ja etta reaktiota 40-%:isen glyoksaalin kanssa jatkettiin kolme tuntia.
Esimerkki 8
Nelikaulaiseen pulloon, joka oli varustettu iamp6-mittarilla, palautusjaahdyttajaiia ja sekoittajalla, pa-35 nostettiin 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia ja 17 92596 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa ja seosta kuumennettiin 120 -140°C:n sisapuolisessa lampOtilassa kolme tuntia ammoniakin polstamlseksi. Astiaan panostettiin sltten 34,4 osaa (0,2 mol) heksahydroftaalihappoa ja seosta kuumennettiin 5 150 -160°C:n sisapuolisessa lampOtilassa viisi tuntia de- hydraavan amidoinnin suorittamiseksi. jaahdyttamisen jai-keen 130°C:n sisSpuoliseen lampOtilaan lisattiin 48,0 osaa (0,8 mol) ureaa reaktioseokseen, minka jaikeen seoksen annettiin reagoida 120 - 130°C:n lampOtilassa kaksi tuntia 10 ammoniakin poistamiseksi. Reaktioseos jaahdytettiin 100°C:n lampOtilaan ja siihen lisattiin vetta 50-%risen vesiliuok-sen saamiseksi. Liuokseen lisattiin sitten 32,4 osaa (0,4 mol) 37-%:ista formaliinia. Seoksen pH saadettiin arvoon 5,1 70-%:isella rikkihapolla ja seoksen annettiin 15 reagoida sitten 60°C:n lampOtilassa viisi tuntia. Jaahdyt-tamisen jaikeen 25°C:n lampOtilaan reaktioseos neutraloi-tiin pH-arvoon 7,1 28-%:isella natriumhydroksidin vesi-liuoksella, jolloin saatiin hartsiliuos RX1, jonka vSkevyys oli 48,5 % ja viskositeetti 45 mPas (45 cp).
20 Esimerkki 9
Samaan astiaan kuin esimerkissS 8 panostettiin 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia ja 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa ja seoksen annettiin reagoida 120 - 140°C:n sisapuolisessa lampdtilassa kolme tuntia ammoniakin pois-25 tamiseksi. Sitten astiaan panostettiin 30,4 osaa (0,2 mol) tetrahydroftaalihapon anhydridia ja kuumennettiin sitten 150 - 160°C:n sisapuolisessa lamptttilassa viisi tuntia de-hydraavan amidoinnin suorittamiseksi. jaahdyttamisen jaikeen 130°C:n lampOtilaan lisattiin 48 osaa (0,8 mol) ureaa 30 reaktioseokseen ja seoksen annettiin reagoida 120 - 130°C:n lampdtilassa ammoniakin poistamiseksi. Reaktioseos jaahdy-tettiin 100°C:n lampOtilaan ja lisattiin vetta 50-%risen liuoksen saamiseksi. Liuokseen lisattiin 32,4 osaa (0,4 mol) 37-%:ista formaliinia ja jarjestelman pH saadet-35 tiin arvoon 5,0 70-%risella rikkihapolla. Saadun seoksen „ 92596 annettiin reagoida 60°C:n låmpiitilassa nel ja tuntia ja jaahdytettiin sitten 25°C:n lampdtilaan. Neutraloitaessa 28-%:isella natriumhydroksidin vesiliuoksella saatiin hartsiliuos R12, jonka pH-arvo oli 7,34, vakevyys 49,0 % ja 5 viskositeetti 52,1 mPas (52,1 cp).
Esimerkki 10
Samaan astiaan kuin esimerkissa 8 panostettiin 75,7 osaa (0,4 mol) tetraetyleenipentamiinia ja 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa ja seosta kuumennettiin 120 - l40°C:n siså-10 puolisessa låmpOtilassa kolme tuntia ammoniakin poistami-seksi. Astiaan panostettiin sitten 30,4 osaa (0,2 mol) tetrahydroftaalihapon anhydridiS ja seosta kuumennettiin 150 - 160°C:n lSmpOtilassa viisi tuntia dehydraavan ami-doinnin suorittamiseksi. Jåahdyttamisen jalkeen 130°C:n 15 sisSpuoliseen lSmpOtilaan lisattiin 24,0 osaa (0,4 mol) ureaa ja sitten suoritettiin ammoniakin poisto 120 -130°C:n l&mpdtilassa kahden tunnin aikana. Jaahdyttamisen jaikeen 100°C:n 1 amp6t i laan lisattiin reaktioseokseen vetta 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi. Liuokseen lisattiin 20 16,2 osaa (0,2 mol) 37-%:ista formaliinia ja sen pH saa- dettiin sitten arvoon 5,15 70-%:isella rikkihapolla. Seoksen annettiin reagoida 60°C:n lampdtilassa nelja tuntia, jaahdytettiin ja neutraloitiin 28-%risella natriumhydroksidin vesiliuoksella, jolloin saatiin hartsiliuos R13, jon-25 ka pH-arvo oli 7,23, vakevyys 49,5 % ja viskositeetti 75 mPas (79,5 cp).
Esimerkki 11
Samaan astiaan kuin esimerkissa 8 panostettiin 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia ja 12,0 osaa 30 (0,2 mol) ureaa ja seosta kuumennettiin 120 - 140°C:n siså- puolisessa lampdtilassa kolme tuntia ammoniakin poistami-seksi. Astiaan lisattiin sitten 33,2 osaa (0,2 mol) HN-2200 (samaa, jota kaytettiin esimerkissa 2) ja kuumennettiin sitten 150 - 160°C:n sisapuolisessa lampOtilassa 35 viisi tuntia dehydraavan amidoinnin suorittamiseksi. jaah- 19 92596 dyttamisen jaikeen 130°C:n sisapuoliseen lampGtilaan li-sattiin astlaan 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa ja seoksen an-nettiin reagoida sitten 120 - 130°C:n lampGtilassa kaksi tuntia ammoniakin poistamiseksi. Reaktioseos jaahdytettiin 5 100°C:n lampGtilaan ja siihen lisattiin vetta 50-%:isen vesiliuoksen saamiseksi. Liuokseen lisattiin 8,1 osaa (0,1 mol) 37-%:ista formaliinia ja jarjestelman pH saadet-tiin arvoon 5,0 70-%risella rikkihapolla. Seos kuumennet-tiin 60°C:n lampGtilaan, jossa lampGtilassa jarjestelman 10 annettiin reagoida nelja tuntia. Reaktioseos jaahdytettiin 25°C:n lampGtilaan ja neutraloitiin sitten 28-%:isella nat-riumhydroksidin vesiliuoksella, jolloin saatiin hartsi-liuos R14, jonka pH-arvo oli 7,06, vakevyys 50,1 % ja vis-kositeetti 52,0 mPas (52,0 cp).
15 Esimerkki 12
Samaan astiaan kuin esimerkissa 8 panostettiin 12,4 osaa (0,2 mol) etyleeniglykolia ja 60,8 osaa (0,4 mol) tetrahydroftaalihapon anhydridia ja seosta kuumennettiin saamiseksi, 140°C lampGtilassa kaksi tuntia reaktiotuotteen 20 saamiseksi, jossa oli vapaa karboksyyliryhma. Reaktioseok-seen lisattiin 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa seka edelleen siihen lisattiin 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramii-nia 110 - 120°C:n lampGtilassa sekoittaen. Seokselle suori-tettiin ammoniakin poisto ja dehydraava amidointi kuumen-25 tamalla 150°C:n lampGtilassa viisi tuntia. Jaahdyttamisen jaikeen 130°C:n lampGtilaan lisattiin siihen edelleen 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa ja ammoniakki poistettiin sitten 120 - 130°C:n lampGtilassa kahden tunnin aikana. Jaahdytta-misen jaikeen 100°C:n lampGtilaan lisattiin reaktioseokseen 30 vetta 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi. Sitten lisattiin reaktioseokseen 8,1 osaa (0,1 mol) 37-%rista formaliinia ja jarjestelman pH saadettiin arvoon 5,0 70-%risella rikkihapolla. Seoksen annettiin reagoida 60°Crn lampGtilassa nelja tuntia, reaktioseos jaahdytettiin ja neutraloitiin 35 28-%:isella natriumhydroksidin vesiliuoksella, jolloin 20 92596 saatiin hartsiliuos R15, jonka pH-arvo oli 7,23, vakevyys 50,2 % ja viskosiseetti 43 mPas (43 cp).
Esimerkki 13
Samaan astiaan kuin esimerkissa 8 panostettiin 29,2 5 osaa (0,2 mol) trietyleenitetramiinia ja 30,8 osaa (0,2 mol) heksahydroftaalihapon anhydridia lisattiin sii-hen ja kuumennettiln sitten 150 - 155°C:n lampOtilaan, jos-sa l&mpOtilassa suoritettiin dehydraava amidointi. Run reaktioseos oli jaahdytetty 130°C:n låmpOtilaan, lisattiin 10 siihen 12 osaa (0,2 mol) ureaa, ja ammoniakin poisto suoritettiin 125 - 130°C:n låmpOtilassa kahden tunnin aikana. jaahdyttamisen jSlkeen 60°C:n lampOtilaan lisattiin reak-tioseokseen vetta 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi. Liuokseen lisattiin 8,1 osaa (0,1 mol) 37-%:ista formalii-15 nia ja seoksen pH saadettiin arvoon 5,0 70-%:isella rikki-hapolla ja sen annettiin sitten reagoida 60 - 65°C:n lampO-tilassa nelja tuntia.
Reaktion paatyttya neutraloitiin reaktioseos 28-%:isella natriumhydroksidin vesiliuoksella, jolloin 20 saatiin hartsiliuos R16, jonka pH-arvo oli 7,2, vakevyys 47,9 % ja viskositeetti 36 mPas (36 cp).
Esimerkki 14
Samaan astiaan kuin esimerkissa 8 panostettiin sa-manaikaisesti 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia, 25 30,4 osaa (0,2 mol) tetrahydroftaalihapon anhydridia ja 12 osaa (0,2 mol) ureaa ja seosta kuumennettiin 150 - 155°C:n lampOtilassa viisi tuntia dehydraavan amidoinnin ja ammo-niakinpoiston suorittamiseksi samanaikaisesti. Jaahdytta-misen jaikeen 130°C:n lampOtilaan lisattiin vieia 12 osaa 30 (0,2 mol) ureaa ja seoksen annettiin reagoida 125 - 130°C:n lamptttilassa kaksi tuntia ammoniakinpoiston suorittamiseksi. Reaktioseokseen lisattiin vetta 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi. Tahan liuokseen lisattiin 8,1 osaa (0,1 mol) 37-%rista formaliinia. Run pH oli saadetty arvoon 5,0 35 70-%risella rikkihapolla, annettiin seoksen reagoida 60 - 21 92596 65°C:n lOmpOtilassa nelja tuntia ja jaahdytettiin sitten 25°C:n lampOtilaan. Reaktloseos neutraloitiin 28-%risella natriumhydroksidin vesiliuoksella, jolloin saatiin hart-siliuos R17, jonka pH-arvo oli 7,42, vakevyys 50,4 % ja 5 viskositeetti 32 mPas (32 cp).
Esimerkki 15
Samaan astiaan kuin esimerkissa 8 panostettiin 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia ja 12 osaa (0,2 mol) ureaa ja seosta kuumennettiin 145 - 150°C:n lOmpOtilassa 10 nelja tuntia ammoniakin poistamiseksi. Erikseen sekoitet- tiin keskenaan 60,8 osaa (0,4 mol) tetrahydroftaalihapon anhydridia ja 15,2 osaa (0,2 mol) propyleeniglykolia ja seosta kuumennettiin 140 - 150°C:n lampOtilassa kaksi tuntia polyesterin valmistamiseksi. Saadun polyesterin koko 15 maara siirrettiin edelia mainittuun reaktioastiaan ammoniakin poiston paatyttya ja seosta kuumennettiin 150 -155°C:n sisapuolisessa lampOtilassa nelja tuntia veden ja ammoniakin poiston suorittamiseksi. Jaahdyttamisen jaikeen 130°C:n lampOtilaan lisattiin reaktioseokseen 12 osaa 20 (0,2 mol) ureaa ja sitten poistettiin ammoniakki 125 - 130°Crn lampOtilassa kahden tunnin aikana. Reaktioseokseen lisattiin vetta 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi. Liuok-seen lisattiin 8,1 osaa (0,1 mol) 37-%rista formaliinia ja seoksen pH saadettiin arvoon 5,1 70-%risella rikkihapolla. 25 Seoksen annettiin reagoida 60 - 65°Crn lampOtilassa nelja tuntia. Jaahdyttamisen jaikeen 25°Crn lampOtilaan reaktio-seos neutraloitiin 28-%risella natriumhydroksidin vesiliuoksella, jolloin saatiin hartsiliuos R18, jonka pH-arvo oli 7,51, vakevyys 49,8 % ja viskositeetti 47 mPas 30 (47 cp).
Vertalluesimerkki 4
Valmistettiin hartsiliuos R19, jonka pH-arvo oli 7,2, vakevyys 48,7 % ja viskositeetti 44 mPas (44 cp), esimerkissa 8 esitetylia tavalla, paitsi etta esimerkissa 35 8 kaytetty heksahydroftaalihappo korvattiin 29,6 osalla (0,2 mol) ftaalihapon anhydridia.
« 22 92596
Vertalluesimerkki 5
Valmistettiin hartsiliuos R20, jonka pH-arvo oli 7,01, vakevyys 50,3 % ja viskositeetti 66 mPas (66 cp), esimerkisså 8 esitetylia tavalla, paitsi etta esimerkisså 5 8 kaytetty heksahydroftaalihappo korvattiin 29,2 osalla (0,2 mol) adipiinihappoa.
Vertailuesimerkki 6
Valmistettiin hartsiliuos R21, jonka pH-arvo oli 7,25, vakevyys 50,6 % ja viskositeetti 96 mPas (96 cp), 10 esimerkisså 12 esitetylia tavalla, paitsi etta karboksyy-lipaatteinen polyesteri saatiin kuumentamalla 58,5 osaa (0,4 mol) adipiinihappoa ja 12,4 osaa (0,2 osaa) etyleeni-glykolia 160 - 180°C:n lampOtilassa kolme tuntia ja etta seos 37-%:isen formaliinin lisaamisen jaikeen saadettiin 15 pH-arvoon 4,8.
Esimerkki 16
Nelikaulaiseen pulloon, joka oli varustettu lampO-mittarilla, palautusjaahdyttajalia ja sekoittajalla, pa-nostettiin 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia ja 20 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa ja seosta kuumennettiin 120 - 140°C:n sisapuolisessa lampOtilassa kolme tuntia ammoniakin poistamiseksi. Astiaan lisattiin sitten 34,4 osaa (0,2 mol) heksahydroftaalihappoa ja kuumennettiin sitten 150 - 160°C:n sisapuolisessa lampOtilassa viisi tuntia de-25 hydraavan amidoinnin suorittamiseksi. Jaahdyttamisen jai keen 130°C:n sisapuoliseen lampOtilaan lisattiin seokseen 48,0 osaa (0,8 mol) ureaa ja seoksen annettiin reagoida 120 - 130°C lampOtilassa kaksi tuntia ammoniakin poistamiseksi. Reaktioseos jaahdytettiin 100°C:n lampOtilaan ja 30 laimennettiin vedelia 50-%:isen vesiliuoksen saamiseksi.
Liuokseen lisattiin 18,5 osaa (0,2 mol) epikloorihydriinia ja seoksen annettiin reagoida 60°C:n lampOtilassa nel ja tuntia ja jaahdytettiin sitten 25°C:n lampOtilaan. Reaktio-seoksen pH saadettiin arvoon 7 35-%:isella suolahapolla ja 35 siihen lisattiin vetta hartsiliuoksen R22 saamiseksi, jonka vakevyys oli 50 % ja viskositeetti 52 mPas (52 cp).
23 92596
Esimerkki 17
Esimerkissa 16 kaytettyyn astiaan panostettiin 29,2 osaa (0,2 mol) trietyleenitetramiinia ja 30,8 osaa (0,2 mol) heksahydroftaalihapon anhydridia lisattiin sii-5 hen. Seosta kuumennettiin 150 - 155°C:n lampOtilassa dehyd-raavan amldoinnln suorittamiseksi ja jaahdytettiin sitten 130°C:n lampOtilaan. Seokseen lisattiin 12 osaa (0,2 mol) ureaa ja sen annettiin sitten reagoida 125 - 130°C:n lampO-tilassa kaksi tuntia ammoniakin poistamiseksi. jaahdytta-10 misen jaikeen 60°C:n lampOtilaan laimennettiin reaktioseos vedelia 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi. Saatuun liuok-seen lisattiin 18,5 osaa (0,2 mol) epikloorihydriinia ja 15.4 osaa (0,1 mol) dietyylisulfaattia ja seoksen annettiin reagoida 60°C:n lampOtilassa seitseman tuntia ja jaah- 15 dytettiin sitten 25°C:n lampOtilaan. Reaktioseoksen pH saa-dettiin arvoon 6 20-%:isella rikkihapolla ja siihen lisat-tiin vetta hartsiliuoksen R23 saamiseksi, jonka vakevyys oli 50 % ja viskositeetti 63 mPas (63 cp).
Esimerkki 18 20 Esimerkissa 16 kaytettyyn astiaan panostettiin sa- manaikaisesti 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia, 30.4 osaa (0,2 mol) tetrahydroftaalihapon anhydridia ja 12 osaa (0,2 mol) ureaa. Saatua seosta kuumennettiin 150 -155°C:n lampOtilassa viisi tuntia dehydraavan amidoinnin ja 25 ammoniakinpoiston suorittamiseksi samalla kertaa. Jaahdyt-tamisen jaikeen 130°C:n lampdtilaan lisattiin siihen 12 osaa (0,2 mol) ureaa ja seoksen annettiin reagoida sitten 125 - 130°C:n lampOtilassa kaksi tuntia ammoniakin poistamiseksi. Reaktioseokseen lisattiin vetta 50-%risen vesi-30 liuoksen saamiseksi. Liuokseen lisattiin 23,2 osaa (0,4 mol) propyleenioksidia ja seoksen annettiin reagoida 25°Crn lampOtilassa kuusi tuntia. Siihen lisattiin sitten 9,3 osaa (0,1 mol) epikloorihydriinia ja kuumennettiin 60°Crn lampOtilassa kolme tuntia. jaahdyttamisen jaikeen 35 30°Crn lampOtilaan seoksen pH saadettiin arvoon 6 35-%risella suolahapolla ja siihen lisattiin vetta hartsi- 24 92596 liuoksen R24 valmistamiseksi, jonka vakevyys oli 50 % ja viskositeetti 55 mPas (55 cp).
Esimerkki 19
Esimerkisså 16 kSytettyyn astiaan panostettiin 58,5 5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia ja 12 osaa (0,2 mol) ureaa ja seoksen annettiin reagoida 145 - 150°C:n lampOti-lassa neljå tuntia ammoniakin poistamiseksi. Erikseen se-koitettiin keskenaan 60,8 osaa (0,4 mol) tetrahydroftaali-hapon anhydridiS ja 15,2 osaa (0,2 mol) propyleeniglykolia 10 ja kuumennettiin 140 - 150°C:n lampOtilassa kaksi tuntia polyesterin valmistamiseksi. Saadun polyesterin koko maara lisattiin edelia mainittuun reaktioastiaan, joka sisalsi ammoniakista puhdistetun reaktioseoksen, ja saatua seosta kuumennettiin 150 - 155°C:n sisapuolisessa lampOtilassa 15 nelja tuntia dehydrauksen ja ammoniakinpoiston suorittami-seksi. Jaahdyttamisen jSlkeen 130°C:n lampOtilaan lisattiin reaktioseokseen 12 osaa (0,2 mol) ureaa ja seoksen annettiin reagoida sitten 125 - 130°C:n lampOtilassa kaksi tuntia ammoniakin poistamiseksi. Reaktioseokseen lisattiin 20 vetta 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi. Liuokseen lisattiin 18,5 osaa (0,2 mol) epikloorihydriinia ja seoksen annettiin reagoida 65°C:n lampOtilassa kaksi tuntia. Sitten lisattiin 8,1 osaa (0,1 mol) 37-%rista formaliinia. Seoksen pH saadettiin sitten arvoon 5 70-%risella rikkihapolla 25 ja seoksen annettiin reagoida 65°Crn lampOtilassa nelja tuntia seka jaahdytettiin sitten 25°Crn 1ampOtilaan. Reaktioseoksen pH saadettiin sitten arvoon 7 28-%risella nat-riumhydroksidin vesiliuoksella, jolloin saatiin hartsi-liuos R25, jonka vakevyys oli 50 % ja viskositeetti 48 mPas 30 (48 cp).
Esimerkki 20
Esimerkissa 16 kaytettyyn astiaan panostettiin 12,4 osaa (0,2 mol) etyleeniglykolia ja 60,8 osaa (0,4 mol) tetrahydroftaalihapon anhydridia ja kuumennettiin 140°Crn 35 lampOtilassa kaksi tuntia, jolloin saatiin vapaan karbok- syyliryhman sisaitava reaktiotuote. Reaktiotuotteeseen • « 25 92596 lisattiin 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa ja 58,5 osaa (0,4 mol) trietyleenitetramiinia lisattiin siihen 110 - 120°C:n lam-pOtilassa sekoittaen. Seosta kuumennettlin sltten 150°C:n lampdtilassa vllsl tuntla ammoniakin poistamiseksi ja de-5 hydraavan amidoinnin suorittamiseksi. jaahdyttamisen jai-keen 130°C:n låmpdtilaan lisattiin reaktloseokseen 12,0 osaa (0,2 mol) ureaa ja seoksen annettiin sitten reagolda 120 - 130°C:n lampOtilassa kaksl tuntia ammoniakin poistamiseksi. Reaktioseos jaahdytettiin 100°C:n lampOtilaan ja 10 siihen lisattiin vetta 50-%risen vesiliuoksen saamiseksi. Sitten lisattiin seokseen 77 osaa (0,5 mol) dietyylisul-faattia ja seoksen annettiin reagoida 60°C:n lampOtilassa nelja tuntia ja jaahdytettiin 25°C:n 1ampOtilaan. Seoksen pH saadettiin arvoon 7 20-%:isella rikkihapolla ja siihen 15 lisattiin vetta hartsiliuoksen R26 saamiseksi, jonka vake-vyys oli 50 % ja viskositeetti 43 mPas (43 cp).
Esimerkki 21
Esimerkissa 19 esitetty menettely toistettiin, paitsi etta kaytettiin 14,5 osaa (0,1 mol) 40-%:ista 20 glyoksaalia 37-%risen formaliinin asemesta, jota kaytettiin esimerkissa 19, ja kun pH oli saadetty arvoon 6 70-%risella rikkihapolla, saadun seoksen annettiin reagoida 55°Crn lamptttilassa nelja tuntia. Taildin saatiin hart-siliuos R27, jonka vakevyys oli 50 % ja viskositeetti 25 51 mPas (51 cp).
Vertailuesimerkki 7
Valmistettiin hartsiliuos R28, jonka vakevyys oli 50 % ja viskositeetti 49 mPas (49 cp), esimerkissa 16 esi-tetylia tavalla, paitsi etta kaytettiin 29,6 osaa 30 (0,2 mol) ftaalihapon anhydridia heksahydroftaalihapon asemesta, jota kaytettiin esimerkissa 16.
Vertailuesimerkki 8
Valmistettiin hartsiliuos R29, jonka vakevyys oli 50 % ja viskositeetti 58 mPas (58 cp), esimerkissa 16 esi-35 tetylia tavalla, paitsi etta kaytettiin 29,2 osaa i 26 92596 (0,2 mol) adipiinihappoa esimerkisså 16 kaytetyn heksahyd-roftaalihapon asemesta.
Vertallueslmerkki 9
Valmistettiin hartsiliuos R30, jonka vékevyys oli 5 50 % ja viskositeetti 57 mPas (57 cp), esimerkisså 20 esi- tetyllS tavalla, paltsl ettå karboksyylipaatteinen polyester! valmistettiin kuumentamalla 58,5 osaa (0,4 mol) adipiinihappoa ja 12,4 osaa (0,2 mol) etyleeniglykolia 160 -180°C:n l&mpOtilassa kolme tuntia.
10 Esimerkit 22 - 28 ja vertailuesimerkit 10 - 13
Valmistettiin paperin paailystyskoostumus kayttaen esimerkeisså 1 - 7 ja vertailuesimerkeissa 1-3 valmis- tid tettua jokaista hartsiliuosta Rx - R10 seka Sumirex -hart-sia 613 (kauppanimi vesiliukoiselle melamiini/formaldehy-15 dihartsille, jota valmistaa Sumitomo Chemical Co., Ltd.) taulukossa I seuraavassa esitetyn koostumuksen mukaan:
Taulukko I
Seossuhde 20 osaa *6
Pigmentti Ultrawhite® go*1 75
Carbital® go*2 25
Dispergoiva Sumirez® resin DS-10*3 0,2 25 aine
Vesipitoinen SN-307*4 12 sideaine
Oji Ace® A*5 6
Hartsi Katso taulukko 2 0,3 30 Huom: *1: Savi, jota valmistaa Engel Hard Minerals Inc., USA. *2: Kalsiumkarbonaatti, jota valmistaa Fuji Kaolin Co., Ltd.
*3: Polyakryylihappotyyppinen pigmenttidispersantti, jota 35 valmistaa Sumitomo Chemical Co., Ltd.
27 92596 *4: Styreeni/butadieenilateksi, jota valmistaa Sumitomo Naugatuc Co., Ltd.
*5: Oksidoitu tårkkelys, jota valmistaa Oji International Starch Co., Ltd.
5 *6: Kiintoainepitoisuudesta laskettuna.
Jokainen taten valmistetuista koostumuksista s8å-dettiin siten, etta niiden kiinteiden aineiden kokonaispi-toisuus oli 60 % ja pH-arvo noin 8,5, lisaamaiia vetta ja 10-%:ista natriumhydroksidin vesiliuosta. Paallystyskoos-10 tumusta levitettiin metallilankatangon avulla hienopape- rin, jonka pinta-alapaino oli 80 g/m2, toiselle pinnalle levitysmaaran ollessa noin 14 g/m2, ja kuivattiin vaiittii-masti kuumalla ilmalla 120°C:n lampdtilassa 30 sekunnin aikana. 16-tuntisen kosteussaadOn jalkeen 20°C:n lampOti-15 lassa ja 65 %:n suhteellisessa kosteudessa suoritettiin paailystetylle paperille superkalanterointi kahdesti 60°C:n lampOtilassa ja 60 kg/cm olevalla lineaarisella paineella.
Jokaiselle saadulle paperille maaritettiin vedenkes tokyky, musteen vastaanottokyky ja formaldehydin muo-20 dostuminen seuraavien testimenetelmien mukaan. Tulokset on esitetty taulukossa 2.
Vedenkestokyky: (a) Markahankausmenetelma (WR)
Noin 0,1 ml ioninvaihtovetta tiputettiin paailyste-25 tylle pinnalle ja sormenkarjelia suoritettiin hankaus seitseman kertaa. Hankautumalla poistunut aine siirrettiin mustalle paperille ja sen maara maårattiin visuaalisesti vedenkestokyvyn saamiseksi, mika perustuu viiteen arvosa-naan arvosta 1 (huono) arvoon 5 (erinomainen).
30 (b) Markanukkamenetelma (WP)
Paailystetty pinta kostutettiin vedensyOttiitelan avulla kayttaen Rl-testeria (valmistaa Akira Seisakusho Co., Ltd.) ja painettiin. Nukkautuminen havaittiin visuaalisesti kayttaen viitta arvosanaa arvosta 1 (huono) arvoon 35 5 (erinomainen).
• 28 92596
Musteen vastaanottokyky
Menetelmå Ά: PåSllystetty pinta kostutettiin vedensydttOtelan avulla kayttaen RI-testeria ja painettiin. Musteen vas-5 taanottokyky maarattiin viitta arvosanaa kayttaen arvosta 1 (huono) arvoon 5 (erinomainen).
Menetelma B:
Suoritettiin painatus lisaamaiia vetta variin kayttaen IR-testeria. varin vastaanottokyvyn tutkimus suori-10 tettiin samoja arvosanoja kayttaen kuin menetelmassa A.
FormaldehydIn muodostuminen
Nayte, joka painoi 25 g, analysoitiin kvantitatii-visesti formaldehydin suhteen JIS-L1041-1976 "Liquid Phase Extraction Method (2), Acetylacetone Method (Method A)" 15 mukaan.
Esimerkit 29 - 36 ja vertailuesimerkit 14 - 17
Valmistettiin paperin paailystyskoostumuksia samal-la tavalla kuin esimerkeissa 22 - 28 ja vertailuesimer-keissa 10 - 13, paitsi etta kaytettiin hartsiliuoksia Rn -20 R21 hartsiliuosten Rx - R10 asemesta. Saadut testitulokset on esitetty taulukossa 3.
Esimerkit 37 - 42 ja vertailuesimerkit 18 - 21
Valmistettiin paperin paailystyskoostumuksia samal-la tavalla kuin esimerkeissa 22 - 28 ja vertailuesimer-25 keissa 10 - 13, paitsi etta kaytettiin hartsiliuoksia R22 -R30 hartsiliuosten Rx - R10 asemesta. Saadut testitulokset on esitetty taulukossa 4.
. « 29 92596 , mo o o o o <—i m O Κ.ΙΓ) Φ 00 Ή pH pH pH pH H·
X O H H pH
OM Φ
OT
κ * · * m o mo m m m H g (Η ro p^ 00 ·- »- ^ ro ·.
" TjirH pH 00 pH CN CN pHpH -er
> S VO pH pH
O
pHvoo m <n oomom jJ p (N OS ·- <n «- *- ·- v £, h<h co oj cn <n <n h·
0) tn pH pH
'> Q) . . σι m o m h· m^ro oo 4_) g Ή OS *· pH ·* » *- ·- »· p
Η H pH COCO CN CN (N<N
Φ tn H pH tn > Φ c . . 0)
Hg covoo om cooovo<u Η h © OS *- fc.««. ·- *-
0) tn pH 00 pH ro CN (NrO H>H
>0) H pH
-r—l c • r^mo com r^voH r- »o g oo os ·» pH ·- ·*. «μ. g "ri (N 00 pH η· Η* H· N« H· M ^ -· ^ g to ή o co t" r~ vo cn m α 5 r— oS *- ro *- »- ·- ·- ^ ω (N 00 pH H· N* ^JPTJP *eT 0 w pH pH vxi (0 c mmo oovo co vo o co ^ ,HVO OS ·- H* ·- p- ·- *~01 tnOJ co pH rr*er ή rr η·ό CN W pH pH 3 tu O fip "S c ή h· o oo oo r- r- o vo § 3 rpin OS ·- ro ·- ·- »- H tn (N CO pH rjp^r Η· Ή <T5 " OH pH pH η Π5 ftJ Hg H 3 (0 > tn . . rom o oo to to r^· o m ^
g H* OS — (O — - — ·- C
Η (N CO Η η H* t}< Π* *J* G Φ CO i I *H (1)
W ^ H H
4-1 H
tt) -«e • CN rj* o com to oo o mg o gro OS - Η· p^ ~ ·- *. h „ nN 00 pH H- H< n· ^ 5 o hi ω 1-1 1-1 λ; g
tn »J
• H4-1 § pH Ή O 00(0 CO f- O (O > " tn ^ 0S«.m - - -,1 C£J CNJ CO pH Ν' Η· Ή Ν' tj< ,¾ r—\ rH QJ ^
H
IM H
·· λ; tn
>1 OH
λ; i oh >1 tt) H to
Μ Ό 03 X
tn η o h — _
C ή Η H (t) CN >{Q
g H 0.(1)·· H g—g 4)^1 3 in * u Qp >i O Hg\Hd)
Η Η O Η ή flj ,* C 00.01 >3 H
WHO H Op >1 «β «β <β ΗΟ.'-'ΗΗ O 3 lo h tn .* g g fl < m —' »ti g Οχ;ινΦπ)>ρΟηηΗ C i(0»0 3
M —· <D P-p +-· -H> CL) <D in !(0 «0 0) :te H g OT
W >, Hg H tn Η H 3 g g φ H »0 >1 H OH tt) tt) d) tt) > Η H c :<t) :3 ....
HH > tn — H a: C C 0) tt) 3 g * OT 0) HOtJinCO) (1) C H H Hg tn Ίρ-Κ >1 H 3 MO >pO)gga)(D(Dtn > H >, I intOHOl I OCCOCH" i—I »C PS H CN i ! 0) PS Op H tt) φ Ό H H g :tT3 fciS Qj>'-'»c >5 g tn 2 ΣΤ 0 Ό > 0 :3 ;iti 3 3 >P Φ 3 0. Op 2 S Η H 03 30 92596
in CO C O OOfH CM
L *-·“-*-·». v.
y CO t-H fH ιΗ rH i-I ^p
d) iH rH
0 0 -H
w y <d . . *
*j E * in o in o in IT) CM ID
V- | -rH Γ— CO CC »- *- — »-CO ·.
Φ 01 Η rH 00 t—I CM CM rH rH rr
r* ^ VO rH rH
Jg r-ι ιο o in vo co m co in 'M -H VO CM Γ~~ r — —- ·- HI «1 H pi CO TT CM CM CM CM rr
> OJ rH i—I
Jg oino in cm in in co co
Ij -r) Ifl CM CO - -- —- r.
0) 0) H OS 00 CO CM CN CM CM rr
> <11 .-1 «—I
.μ Ε σι vo ο o in oocn cm VI- rHrr rH ·- 00 ·- ·- ·- w -- 11) 01 H OS CO rH CO CM COCO «3«
> <U rH rH
£ CO m O 0000 CO VO CM CM
Ή VO rH ·*- O"* *- ^ *- w w co c£ oo ι-n τρ τρ τρ τρ
W r-l rH
£ r- in o æ r~- r~ cm r~~ -H IT) rH ft- CO *- »- ·«- · « CO Pi 00 »H rrrr rr rr rr W rH r-l ro £ VD rr O cor- 00 VD CM rr Ή H »· CM ft· ft ·* ft
Oujco OS 00 r-1 rrrr rr rr rr 2 w -1 ^ o rH £ in in cm coco co in cm co 0 *H CO rH TP ►· ·- ft- ft- ·- « y] CO OS CO rH rrrr rrrr rr
^ « rH rH
£ t rr oo cooo cor-cM in Ή CM rH »- CM ft- ft* i^· ft ► “3 CO OS 00 rH rr rr rrrr rr
W rH rH
ε co in o oo rr vovocm in Ή rH rH ftfc in r· ^ «ft ^ “3 co os oo i—i rrrr rrrr rr
W pH rH
ε cm rr co coin m oo cm vo *H O rH ft- ft- ►- ^ “3 co OS 00 rH rrrr rrrr rr
W rH rH
E iH TP o co co vo co co *H ^ H *- ID ft. ft. »* “ (M OS 00 rH rrrr rrrr rr
W rH rH
H<
— ·· I
O So 0) 0 JC Ό
U] tO Ή f—f r—-N
P CM U (T3 CM
ε-H — a).· o E^B
D in --. Oi>i -P p £ \ -p -P cj -h <u y -p ο ο· O' « P 0 -P CM>iiiO:tOO Ή ft —
Olflinjj Μ Ε E C < CO — OXICMGI >, 0 rl rH HJ c sec
X — 0) r-s jj -p a) a) fl Iifl tfT3 0) :¾ iH
in >1 -P d -P W -P -P -p £ E (UP :fl >1 -P Ο-ΗΟφ Q) <U Φ W .-4 rH C«d «0
+J-P > in'—'.p.* c c <0 ai a) D:® E
in a> ρ o inca)ai>-P-P4JE in ^ι-ΡΐΰΛΐιη^ΦΕε ωωιη >, rH>,i inedrHO i i c ccoc -p -η :<a ε ή ph -π <d k cl -p a) ai ό -h -h «oy; a>Biro>!ss ρ x x ο ts > :n3 «a :<T3 3 >· dl
CH B. > 2 D P
31 92596 in o o o o o ή ro i ·- ro V «- r~ V.
O OCfH fp rH iP rP P* X P r-1 .p
XV V
o o
CO X
* · * in o ino in in in in tj .5 i—i co ^ ·- *" — ro
]j U N rp 00 iP CS CS >—I <—I P
> 0) VO I—I I—I
jjg o ιο o in m id in o in Μ Ή O 00 · VO ·- ·~
0) M CS OS 00 CO CS CS CS CS P
> 0) rp rP
. σι in o in p id in o id P E σ CS *" r—I ·- ^ *—
H -Η H OS 00 CO CS CS CNCN P
OM j _i > V M ^ · CO ID O O P O 00 O 00 p ε co cs «-in i. ► ·- ·- £ ip CS 00 rP CO CM roes p > <U l—* l—^ γ- p o oo t" oo id o p p (S cs in ·- ·~ — -
_H P Oi 00 I—I P P P 'S' P
M i—I iP
w . id in o coco n- tn o ro qc g ri CS »- iP ^- *— — ri « 03 co P p p S' p p
O W P P
X w
X
% in p o oo id oo id ή in 3 E O CM ·- p r- »- ·.
3 P p OS 00 i—I P •S« P P p
f « H
^rino co in vo o in £ cm co ·**·* *»*·»- ro os oo p p p -s* p p M * ^ • oo p o coin ιοαοοιο §oo es »in ·»·. ». »- fc.
Tiro OS 00 I—I P P P P P
ω Ή ·-· g cs p m coin cop-ooo CM *. »s ^ ►· »- m ro OS co i—f -s· p p p p ω p i—i * U ϊ0 ~
O X E
in in -H >i a --
3 CS Μ Λί I a CM
EP — Ο) O E—E
3 10 ^ a -P P \ P -P CJ P (d -P O :3 Cd 10 U O P ft >1 "·3 «0 0 ι».: p '-r
Orømp ,* E E C < m :<o odcmd >,>ippid c :3 *3 ,y — a> —n p^; o) <u rejinjinj α»ε >p CO >-, paPOPPPEED *ra > P O-HOdlP CD Q) M P P CC-(0
pp > in'-'P in c c to <i> n> 3 p E
tn id p o en aj d)a>>pppnaw > -P 3 a: en >ι a; EE (D(PW>1>1 rH >i i en 3 p c i i cccOdp p «d w p ai p o; « a p <u αΐΌΦ-ρ :3y; a > E =3 ό s s p s r; oo >
ltd ltd Φ :3 3 P ID
a a > > s 3 pi
Claims (7)
1. Menetelmå hartsin valmistamiseksi, jolloin kes-kenaan reagoiraaan saatetaan (a) polyalkyleenipolyamiini, 5 (b) kaksiemaksinen karboksyylihappo ja (c) urea, ja sitten nåin saatu tuote saatetaan reagoimaan (d) aldehydin ja/tai alkyloivan aineen kanssa, tunnettu siita, etta komponentin (b) mukainen kaksiemaksinen karboksyylihappo valitaan ryhmasta alisyklinen kaksiemaksinen karboksyyli-10 happo, alisyklisen kaksiemaksisen karboksyylihapon anhyd-ridi, alisyklisen kaksiemaksisen karboksyylihapon esteri ja reaktiotuote, jossa on vapaa karboksyyliryhma ja joka on saatu alisyklisen kaksiemaksisen karboksyylihapon tai sen anhydridin ja glykolin reaktiolla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siita, ettå mainittu aldehydi valitaan joukosta formaldehyd!, glyoksaali ja naiden seos.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta alkyloiva aine valitaan seu-20 raavista: yhdiste, jolla on kaava Rj - X jossa Rj tarkoittaa alempaa alkyyliryhmaa, alkenyyliryhmåå, 25 bentsyyliryhmaa tai fenoksietyyliryhmaa ja X tarkoittaa halogeeniatomia; yhdiste, jolla on kaava (R20)2S0v 30 jossa R2 tarkoittaa alempaa alkyyliryhmaa ja v on 1 tai 2; yhdiste, jolla on kaava R3 - CH - CH2 35 • · 92596 jossa R3 tarkoittaa vetyatomia, alempaa alkyyliryhmåå, hyd-roksialkyyliryhmaa tai fenyyliryhmaa; yhdiste, jolla on kaava
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelma, tunnettu siitå, etta alkyloiva aine on epikloori-hydriini.
5. Paperinpaallystyskoostumus, tunnettu siitM, etta sisaltaa (1) pigmenttia, (2) vesipitoista sideainetta ja (3) patenttivaatimuksen 1 mukaisella menetelmalla 30 valmistettua hartsia.
5 CH2 -^H(CH2)wX jossa X tarkoittaa halogeeniatomia ja w on 1, 2 tai 3; yhdiste, jolla on kaava
10 HOCH2(CH2)wX 4 jossa X ja w ovat samoja kuin edella; yhdiste, jolla on kaava
15 CH2 - X CH - Y ch2 - z jossa X on maaritelty edella ja joko Y tai Z tarkoittaa 20 halogeeniatomia ja toinen tarkoittaa hydroksyyliryhmaa, seka niiden seokset.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen paperinpaallystyskoostumus, tunnettu siitå, etta mainittu koostumus sisaltaS 1-50 paino-osaa vesipitoista sideainetta ja 0,05 - 10 paino-osaa hartsia 100 paino-osaa kohti pigment- 35. tiå. 92596
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen paperinpaållystys-koostumus, tunnettu siitå, etta mainittu koostumus sisaltåå 6-40 paino-osaa vesipitoista sideainetta ja 0,1-3 paino-osaa hartsia 100 paino-osaa kohti pigxnenttia. 35 925*6
Applications Claiming Priority (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24252985 | 1985-10-28 | ||
| JP24252985A JPH0672399B2 (ja) | 1985-10-28 | 1985-10-28 | 紙用塗工組成物 |
| JP24240685 | 1985-10-29 | ||
| JP24240685A JPS62101621A (ja) | 1985-10-29 | 1985-10-29 | 熱硬化性樹脂の製造方法 |
| JP25743785 | 1985-11-15 | ||
| JP25743785A JPH0735428B2 (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | 樹脂の製造方法 |
| JP26228585A JPH064956B2 (ja) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | 紙用塗工組成物 |
| JP26228685A JPH0723599B2 (ja) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | 紙用塗工組成物 |
| JP26228485A JPS62121727A (ja) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | 熱硬化性樹脂の製造方法 |
| JP26228585 | 1985-11-21 | ||
| JP26228485 | 1985-11-21 | ||
| JP26228685 | 1985-11-21 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI864343A0 FI864343A0 (fi) | 1986-10-27 |
| FI864343A FI864343A (fi) | 1987-04-29 |
| FI92596B FI92596B (fi) | 1994-08-31 |
| FI92596C true FI92596C (fi) | 1994-12-12 |
Family
ID=27554146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI864343A FI92596C (fi) | 1985-10-28 | 1986-10-27 | Menetelmä hartsin valmistamiseksi paperin päällystämistä varten |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5034501A (fi) |
| EP (1) | EP0220960B1 (fi) |
| AU (1) | AU591526B2 (fi) |
| CA (1) | CA1278898C (fi) |
| DE (1) | DE3686547T2 (fi) |
| FI (1) | FI92596C (fi) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2048186A1 (en) * | 1990-08-10 | 1992-02-11 | Yoshifumi Yoshida | Paper coating composition |
| AU643865B2 (en) * | 1991-01-14 | 1993-11-25 | Dic-Hercules Chemicals Inc. | Paper coating resin and paper coating composition |
| US5283129A (en) * | 1992-10-21 | 1994-02-01 | Champion International Corporation | Light weight paper stock |
| NZ264007A (en) * | 1993-07-16 | 1995-09-26 | Sumitomo Chemical Co | Paper-coating composition comprising an aqueous binder; a water-soluble resin obtained from at least alkylamine and urea; and an amine or a quaternary ammonium salt or a polyamide |
| DE4335194A1 (de) * | 1993-10-15 | 1995-04-20 | Basf Ag | Wäßrige Pigmentanschlämmungen und ihre Verwendung bei der Herstellung von füllstoffhaltigem Papier |
| JP3351105B2 (ja) * | 1994-07-01 | 2002-11-25 | 住友化学工業株式会社 | 紙用塗工組成物 |
| US5656746A (en) * | 1996-03-28 | 1997-08-12 | The Proctor & Gamble Company | Temporary wet strength polymers from oxidized reaction product of polyhydroxy polymer and 1,2-disubstituted carboxylic alkene |
| US5698688A (en) * | 1996-03-28 | 1997-12-16 | The Procter & Gamble Company | Aldehyde-modified cellulosic fibers for paper products having high initial wet strength |
| US6489040B1 (en) | 2000-02-15 | 2002-12-03 | United States Gypsium Company | Wallboard with improved roll-up resistance |
| US6426722B1 (en) | 2000-03-08 | 2002-07-30 | Hrl Laboratories, Llc | Polarization converting radio frequency reflecting surface |
| US6812903B1 (en) | 2000-03-14 | 2004-11-02 | Hrl Laboratories, Llc | Radio frequency aperture |
| US6518931B1 (en) | 2000-03-15 | 2003-02-11 | Hrl Laboratories, Llc | Vivaldi cloverleaf antenna |
| US6366254B1 (en) * | 2000-03-15 | 2002-04-02 | Hrl Laboratories, Llc | Planar antenna with switched beam diversity for interference reduction in a mobile environment |
| US6552696B1 (en) | 2000-03-29 | 2003-04-22 | Hrl Laboratories, Llc | Electronically tunable reflector |
| US6496155B1 (en) | 2000-03-29 | 2002-12-17 | Hrl Laboratories, Llc. | End-fire antenna or array on surface with tunable impedance |
| US6483481B1 (en) | 2000-11-14 | 2002-11-19 | Hrl Laboratories, Llc | Textured surface having high electromagnetic impedance in multiple frequency bands |
| US6670921B2 (en) | 2001-07-13 | 2003-12-30 | Hrl Laboratories, Llc | Low-cost HDMI-D packaging technique for integrating an efficient reconfigurable antenna array with RF MEMS switches and a high impedance surface |
| US6545647B1 (en) | 2001-07-13 | 2003-04-08 | Hrl Laboratories, Llc | Antenna system for communicating simultaneously with a satellite and a terrestrial system |
| US6739028B2 (en) * | 2001-07-13 | 2004-05-25 | Hrl Laboratories, Llc | Molded high impedance surface and a method of making same |
| US6864848B2 (en) * | 2001-12-27 | 2005-03-08 | Hrl Laboratories, Llc | RF MEMs-tuned slot antenna and a method of making same |
| US7276990B2 (en) | 2002-05-15 | 2007-10-02 | Hrl Laboratories, Llc | Single-pole multi-throw switch having low parasitic reactance, and an antenna incorporating the same |
| US7298228B2 (en) | 2002-05-15 | 2007-11-20 | Hrl Laboratories, Llc | Single-pole multi-throw switch having low parasitic reactance, and an antenna incorporating the same |
| US7456803B1 (en) | 2003-05-12 | 2008-11-25 | Hrl Laboratories, Llc | Large aperture rectenna based on planar lens structures |
| US7245269B2 (en) | 2003-05-12 | 2007-07-17 | Hrl Laboratories, Llc | Adaptive beam forming antenna system using a tunable impedance surface |
| US7164387B2 (en) | 2003-05-12 | 2007-01-16 | Hrl Laboratories, Llc | Compact tunable antenna |
| US7253699B2 (en) | 2003-05-12 | 2007-08-07 | Hrl Laboratories, Llc | RF MEMS switch with integrated impedance matching structure |
| US7071888B2 (en) | 2003-05-12 | 2006-07-04 | Hrl Laboratories, Llc | Steerable leaky wave antenna capable of both forward and backward radiation |
| US7068234B2 (en) | 2003-05-12 | 2006-06-27 | Hrl Laboratories, Llc | Meta-element antenna and array |
| US20070211403A1 (en) * | 2003-12-05 | 2007-09-13 | Hrl Laboratories, Llc | Molded high impedance surface |
| US7307589B1 (en) | 2005-12-29 | 2007-12-11 | Hrl Laboratories, Llc | Large-scale adaptive surface sensor arrays |
| FR2908792B1 (fr) * | 2006-11-20 | 2009-01-09 | Papeterie Zuber Rieder Soc Par | Papier pour etiquette opaque en milieu sec et humide et etiquette ainsi obtenue. |
| US8212739B2 (en) | 2007-05-15 | 2012-07-03 | Hrl Laboratories, Llc | Multiband tunable impedance surface |
| DE112009000457T5 (de) * | 2008-03-07 | 2011-04-28 | Clariant Finance (Bvi) Ltd., Road Town | Färbereihilfsmittel |
| US7868829B1 (en) | 2008-03-21 | 2011-01-11 | Hrl Laboratories, Llc | Reflectarray |
| US9466887B2 (en) | 2010-11-03 | 2016-10-11 | Hrl Laboratories, Llc | Low cost, 2D, electronically-steerable, artificial-impedance-surface antenna |
| US8436785B1 (en) | 2010-11-03 | 2013-05-07 | Hrl Laboratories, Llc | Electrically tunable surface impedance structure with suppressed backward wave |
| US8994609B2 (en) | 2011-09-23 | 2015-03-31 | Hrl Laboratories, Llc | Conformal surface wave feed |
| US8982011B1 (en) | 2011-09-23 | 2015-03-17 | Hrl Laboratories, Llc | Conformal antennas for mitigation of structural blockage |
| WO2019213092A1 (en) * | 2018-05-01 | 2019-11-07 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Binder compositions and processes for making and using same |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2130948A (en) * | 1937-04-09 | 1938-09-20 | Du Pont | Synthetic fiber |
| US2244184A (en) * | 1938-09-30 | 1941-06-03 | Du Pont | Urea-polyamide-formaldehyde resin |
| US2334545A (en) * | 1939-08-09 | 1943-11-16 | Gen Electric | Condensation product of a urea, an aliphatic aldehyde, and a mono salt of a polyamine |
| US2371997A (en) * | 1942-10-21 | 1945-03-20 | Du Pont | Resinous compositions |
| JPS5531837A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of thermosetting resin aqueous solution |
| JPS5932597B2 (ja) * | 1979-08-27 | 1984-08-09 | 住友化学工業株式会社 | 紙用塗工組成物 |
| DE2934854A1 (de) * | 1979-08-29 | 1981-09-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von stickstoffhaltigen kondensationsprodukten und deren verwendung |
| JPS57167315A (en) * | 1981-04-09 | 1982-10-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of aqueous solution of thermosetting resin |
| JPS5841994A (ja) * | 1981-09-02 | 1983-03-11 | 住友化学工業株式会社 | 紙用塗工組成物 |
| JPS5840322A (ja) * | 1981-09-02 | 1983-03-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
| DE3278212D1 (en) * | 1981-12-11 | 1988-04-14 | Sumitomo Chemical Co | Preparation of thermosetting resins and of pigmented compositions thereof for coating on paper |
| JPS58180529A (ja) * | 1982-04-16 | 1983-10-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂水溶液の製造法 |
| JPS58101109A (ja) * | 1981-12-11 | 1983-06-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
| JPS58126394A (ja) * | 1982-01-18 | 1983-07-27 | 住友化学工業株式会社 | 紙用塗工組成物 |
| JPS59129229A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂水溶液の製造方法 |
| JPS59137597A (ja) * | 1983-01-17 | 1984-08-07 | 住友化学工業株式会社 | 紙用塗工組成物 |
| JPS61111328A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-05-29 | Dick Hercules Kk | 紙塗工用樹脂の製造方法 |
-
1986
- 1986-10-27 CA CA000521520A patent/CA1278898C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-27 EP EP86308345A patent/EP0220960B1/en not_active Expired
- 1986-10-27 FI FI864343A patent/FI92596C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-10-27 DE DE8686308345T patent/DE3686547T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-28 AU AU64470/86A patent/AU591526B2/en not_active Ceased
-
1990
- 1990-09-18 US US07/586,339 patent/US5034501A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-13 US US07/700,944 patent/US5114758A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-22 US US07/748,723 patent/US5158611A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1278898C (en) | 1991-01-08 |
| AU591526B2 (en) | 1989-12-07 |
| FI864343A (fi) | 1987-04-29 |
| FI92596B (fi) | 1994-08-31 |
| DE3686547T2 (de) | 1993-03-25 |
| FI864343A0 (fi) | 1986-10-27 |
| EP0220960A3 (en) | 1988-01-27 |
| US5114758A (en) | 1992-05-19 |
| US5034501A (en) | 1991-07-23 |
| US5158611A (en) | 1992-10-27 |
| AU6447086A (en) | 1987-04-30 |
| EP0220960B1 (en) | 1992-08-26 |
| EP0220960A2 (en) | 1987-05-06 |
| DE3686547D1 (de) | 1992-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI92596C (fi) | Menetelmä hartsin valmistamiseksi paperin päällystämistä varten | |
| EP2761083B1 (en) | Paper and methods of making paper | |
| EP2929087B1 (en) | Compositions used in paper and methods of making paper | |
| FI106390B (fi) | Paperinpäällystyskoostumus | |
| FI81861B (fi) | Limningsfoerfarande vid framstaellning av papper, kartong, papp och andra cellulosahaltiga material. | |
| JP3351105B2 (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JP3821474B2 (ja) | 紙塗工用樹脂組成物 | |
| FI84196B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av papper eller pappersliknande material. | |
| JP3269221B2 (ja) | 紙塗工用樹脂およびそれを含有する紙塗工組成物 | |
| JP2979600B2 (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JPH0723599B2 (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JP2913839B2 (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JP2913845B2 (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JP2946757B2 (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JP2003227096A (ja) | 紙塗工用樹脂組成物 | |
| JP3646147B2 (ja) | 紙塗工用組成物 | |
| JPS62156388A (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JPS61252396A (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JPS62104995A (ja) | 紙用塗工組成物 | |
| JPH0357138B2 (fi) | ||
| JP2005290571A (ja) | 紙塗工用樹脂組成物、塗工組成物及び塗工紙 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: SUMITOMO CHEMICAL COMPANY LIMITED |
|
| MA | Patent expired |