FI85852C - 1-brom-4-klorbutan-2,3-dion och ett foerfarande foer framstaellning av det. - Google Patents
1-brom-4-klorbutan-2,3-dion och ett foerfarande foer framstaellning av det. Download PDFInfo
- Publication number
- FI85852C FI85852C FI893076A FI893076A FI85852C FI 85852 C FI85852 C FI 85852C FI 893076 A FI893076 A FI 893076A FI 893076 A FI893076 A FI 893076A FI 85852 C FI85852 C FI 85852C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dione
- chlorobutane
- bromo
- preparation
- compound
- Prior art date
Links
- ZULMJJCZPOPPGF-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-chlorobutane-2,3-dione Chemical compound ClCC(=O)C(=O)CBr ZULMJJCZPOPPGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 claims description 7
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 7
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical compound CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- VMASTYPGLHRVNL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-amino-1,3-thiazol-4-yl)-2-oxoacetic acid Chemical class NC1=NC(C(=O)C(O)=O)=CS1 VMASTYPGLHRVNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 acetylglyoxylic acid ester Chemical class 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N DMSO Substances CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N selenium dioxide Chemical compound O=[Se]=O JPJALAQPGMAKDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHPSZWVDPABXPI-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane-2,3-dione Chemical compound CC(=O)C(=O)CCl AHPSZWVDPABXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MARXMDRWROUXMD-UHFFFAOYSA-N 2-bromoisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(Br)C(=O)C2=C1 MARXMDRWROUXMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDRFYIPWHMGQPN-UHFFFAOYSA-N 2-chloroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(Cl)C(=O)C2=C1 WDRFYIPWHMGQPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCDNALJWKGDEB-UHFFFAOYSA-N C(C)O.NC=1SC=C(N1)C(CCl)=O Chemical compound C(C)O.NC=1SC=C(N1)C(CCl)=O CBCDNALJWKGDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930186147 Cephalosporin Natural products 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940124587 cephalosporin Drugs 0.000 description 1
- 150000001780 cephalosporins Chemical class 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- NBNBICNWNFQDDD-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dibromide Chemical compound BrS(Br)(=O)=O NBNBICNWNFQDDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
1 85852 l-bromi-4-klooributaani-2,3-dioni ja menetelmä sen valmistamiseksi
Jakamalla erotettu patenttihakemuksesta 832152 5 Tämän keksinnön kohteena on uusi välituote 2-(2aminotiatsol-4-yyli)glyoksyylihappojohdannaisen tai sen suolan valmistamiseksi ja menetelmä tämän välituotteen valmistamiseksi * 10 2-(2-aminotiatsol-4-yyliJglyoksyylihappojohdannaiset, joiden yleinen kaava on N-~i—C-C-OH (I) n II ” 15 00 jossa R1 on aminoryhmä, joka voi olla suojattu, ja niiden suolat ovat käyttökelpoisia lähtöaineita valmistettaessa 20 erilaisia kefalosporiiniantibiootteja; näiden lähtöyhdis-teiden valmistamiseksi tunnetaan seuraavat menetelmät: 1) 2-[-(suojattu tai suojaamaton)aminotiatsol-4-yyli]et-ikkahapon esteri hapetetaan seleenidioksidilla tai kaliumpermanganaatilla (JP-hakemusjulkaisu 125 190/77 tai 25 5193/78) ja 2) asetyyliglyoksyylihapon esteri halogenoidaan, saatu halogenoitu tuote saatetaan reagoimaan tiourean kanssa ja reaktiotuote hydrolysoidaan (JP-hakemusjulkaisut 112 895/78 ja 154 785/79).
30 Uuden menetelmän löytämiseksi yleisen kaavan (I) mukaisen yhdisteen tai sen suolan valmistukseen tämän hakemuksen keksijät ovat suorittaneet laajaa tutkimustyötä. Sen tuloksena kehitettiin uusi menetelmä, joka on kuvattu suomalaisessa patenttihakemuksessa 832152, ja lisäksi 35 menetelmässä käytetty uusi välituote ja menetelmä sen tuottamiseksi.
2 85852 Tämän keksinnön kohteena on yleisen kaavan (I) mukaisen 2-(2-aminotiatsol-4-yyli)glyoksyylihappojohdannaisen tai sen suolan valmistusmenetelmässä käytettävä uusi välituote, l-bromi-4-klooributaani-2,3-dioni.
5 Lisäksi keksinnön kohteena on menetelmä tämän vä lituotteen valmistamiseksi.
Keksintöä selitetään yksityiskohtaisesti seuraa- vassa.
Tämän keksinnön mukainen yhdiste on 1,4-dihalogee-10 nibutaani-2,3-dioni, jolla on yleinen kaava (II)
OO
x1ch2ccch2x2 (II) 15 jossa toinen radikaaleista X1 ja X2 on bromi ja toinen on kloori, eli kaavan 00
ClCH2CCCH2Br mukainen yhdiste.
Tämän keksinnön mukaista yhdistettä, valmistetaan 20 seuraavalla menetelmällä: 00 Haloge- 00 Haloge-1' 00 ch3ccch3 noint1-». x1ch2ccch3 -nQintl » x1ch2ccch2x2 (III) ‘ (IV) (II) 25 joissa X1 ja X2 ovat edellä määritellyt, jolloin jälkimmäisessä halogenoinnissa käytetään eri halogenointiainet-ta kuin ensimmäisessä halogenoinnissa.
30 Yleisen kaavan (IV) mukaisen 1-halogeenibutaani- 2.3- dionin valmistus halogenoimalla kaavan (III) mukainen butaani-2,3-dioni ja yleisen kaavan (II) mukaisen 1.4- dihalogeenibutaani-2,3-dionin valmistus halogenoimalla yleisen kaavan (IV) mukainen l-halogeenibutaani-2,3- 35 dioni tapahtuvat samoissa olosuhteissa. Valmistus voidaan 3 85852 suorittaa esimerkiksi ilman reaktion suhteen inerttiä liuotinta tai käyttäen tällaista liuotinta, esimerkiksi aromaattista hiilivetyä, kuten bentseeniä, tolueenia tai ksyleeniä, eetteriä, kuten dietyylieetteriä, di-isopro-5 pyylieetteriä, tetrahydrofuraania tai dioksaania, haloge-noitua hiilivetyä, kuten metyleenikloridia, kloroformia, hiilitetrakloridia tai dikloorietaania, karboksyylihap-poa, kuten etikkahappoa, tai näiden seosta. Halogenointi-aineena voidaan käyttää parafiinien halogenoinnissa ta-10 vallisesti käytettyjä halogenointiaineita. Esimerkkejä näistä ovat kloorausaineet, kuten kloori, sulfuryyliklo-ridi, N-kloorisukkinimidi tai N-klooriftaali-imidi ja bromausaineet, kuten bromi, sulfuryylibromidi, N-bromi-sukkinimidi tai N-bromifraali-imidi. Halogenointiaineen 15 määrä on edullisesti noin ekvimolaarinen kaavan (III) tai yleisen kaavan (IV) mukaisen yhdisteen määrän kanssa. Vaikka reaktio-olosuhteet voivat vaihdella halogenointi-aineesta riippuen, niin reaktio suoritetaan yleensä läm-pötilavälillä 10 °C:sta liuottimen palautusjäähdytysläm-20 pötilaan 0,5-10 tunnin aikana.
Halogenointi suoritetaan edullisesti siten, että kaavan (III) mukainen yhdiste ensin kloorataan sulfuryy-likloridilla yleisen kaavan (IV) mukaiseksi yhdisteeksi, jossa X1 on klooriatomi, joka yhdiste sitten bromataan 25 bromilla yleisen kaavan (II) mukaiseksi yhdisteeksi, jos sa X2 on bromiatomi.
Näin saatu l-bromi-4-klooributaani-2,3-dioni voidaan muuttaa yleisen kaavan (I) mukaiseksi 2-(2-aminotia-tsol-4-yyli)glyoksyylihappojohdannaiseksi seuraavan reak-30 tiotien kautta.
4 8 5 C 5 2 00
ClCH2CCCH2Br 5 renkaan R1CSNH2 (VII) sulku
Y
dialkyyli- tai N-n—CCH-Cl diaralkyylisulfoksidi N-rr-c - c _ SR2 1 jCX 11 -► ιΛ β 11 “ ra o r o o hapetus 10 (V) (VI) tai sen suola tai sen suola f Hydrolyysl
15 N-n-C - C - OH
iA J l 11
R ^ S O O
(I) tai sen suola 20
Keksintöä valaistaan seuraavassa esimerkin avulla ja keksinnön mukaisen yhdisteen käyttöä viite-esimerkkien avulla.
Esimerkki 25 1) Butaani-2,3-dionin (172 g) liuokseen bentsee- nissä (172 ml) lisättiin 60 °C:ssa sekoittaen tipoittain 163 ml sulfuryylikloridia 3 tunnin aikana. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitettiin samassa lämpötilassa vielä tunnin ajan ja sitten palautusjäähdytyslämpötilassa 30 tunnin ajan, tämän jälkeen seos tislattiin alennetussa paineessa, jolloin saatiin 124 g (51,5 %:n saanto) 1-klooributaani-2,3-dionia, kp. 53.5-55.no/14 mmHg.
5 85C52 1R (sekoittamaton) cm 1720 NMR (CDCl^j) 8 arvot: 2,45 (31!, s, -CCHj 0 4,71 (2H, s, C1CH,C-) * M 0 2) l-klooributaani-2,3-dionin (120,5 g) liuokseen 120 ml:ssa dikloorietaania lisättiin sekoittaen tipoittain palautus-jäähdytys] ämpötilassa 160 g bromia 2 tunnin aikana. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitettiin edelleen palautus jäähdyttäen 30 minuuttia, sitten seos jäähdytettiin 20°C:seen. Saostuneet kiteet suodatettiin, pestiin dikloo-rietaanilla ja kuivattiin, jolloin saatiin 109 g (54/6 %:n saanto) 1-bromi-4-klooributaani-2,3-dionia, sp. 120°-121,5°C. IR (KBr) cm"1: ^ c=0 1760, 1735 NMR (CDCl3) S arvot: 3,70 (1H, s), 3,83 .(1H, s), 4,63 (1H, s), 4,81 (1H, s) Viite-esimerkki 1 l-bromi-4-klooributaanl-2,3-dionin (20,0 g) suspensio 140 ml:ssa etanolia jäähdytettiin -35°C:seen, ja siihen lisättiin sekoittaen 7,3 g tioureaa. Reaktioseosta sekoitettiin samassa lämpötilassa 4 tuntia, sitten lämpötilan annettiin kohota 30 minuutin kulue&sa -20°C:seen, ja seosta sekoitettiin tässä lämpötilassa 2 tuntia. Lämpötila sai sitten kohota 1,5 tunnin kuluessa 10°C:seen, jolloin liuoksesta saostui valkeita kiteitä. Kiteet suodatettiin, pestiin etanolilla ja kuivattiin, jolloin saatiin 24,9 g (81,8 %:n saanto) 2-amino-4-klooriasetyylitiatsolin hydrobromidisuo-lan etanolisolvaattia (1:1), sp. 191°C (hajoaa).
6 85052 IR (KBr) cm-1: V C=0 1695 NMR (dg-DMSO) & arvot: 1;09 (3H, t, J=7.5Hz, CH3CH2OH), 5 3,54 (2H, q, J=7.5Hz, CH3CH2OH), 5.17 (211, s, -CCH-Cl), ii —
O
8,40 (4H, bs, N | ) 10 ' \·?
Br
Vlite-eslmerkki 2 2-amino-4-kloorlasetyylitlatsolln hydrobromidi-15 suolan etanolisolvaatln (1:1) (30,4 g), dimetyylisulfok- sidin (91 ml) ja kaliumbromidin (11,9 g) seos kuumennettiin 30°C:seen, ja siihen lisättiin 8,9 ml dimetyylidi-sulfidln. Reaktloseosta sekoitettiin 30-35°C:ssa 2 tuntia, sitten seos kaadettiin 300 ml:aan jäävettä.
20 Seoksen pH säädettiin 5,5:ksi natriumvetykarbonaa- tilla. Saostunut kiinteä aine suodatettiin ja liuotettiin 80 ml:aan 1-n kloorivetyhappoa. Vähäinen liukenematon aines suodatettiin, ja suodoksen pH säädettiin atriumvety-karbonaatilla 5,5:ksi. Saostuneet kiteet suodatettiin, pes-.·. 25 tiin vedellä ja kuivattiin, jolloin saatiin 11,7 g (61,4 %:n saantb) 2-(2-aminotiatsol-4-yylitio)glyoksyylihapon S-happo-metyyliesteriä sp. 130°C (hajoaa).
IR(KBr) cm"1: ^ c=0 1675, 1650 NMR (dg-DMSO) S arvot: 7 85 C 52 2.45 (3H, s, -CSCH,), I! - 0 7, 60 (2H, bs, H2N-), 5 8.24 (1H, s, N-rp ) a7.
Viite-esimerkki 3 10,1 g:aan 2-(2-aminotiatsol-4-yyli)tioglyoksyy1i-10 hapon S-happometyyliesteriä ja 80 ml:aan vettä lisättiin 10,6 g natriumkarbonaattia samalla jäillä jäähdyttäen, ja seosta sekoitettiin samassa lämpötilassa tunnin ajan. Reaktioseoksen pH säädettiin samassa lämpötilassa 2,5:ksi 6-n kloorivetyhapolla. Saostuneet kiteet suodatettiin, pes-15 tiin vedellä ja kuivattiin, jolloin saatiin 6,2 g (67,8 %:n saanto) 2-(2-aminotiatsol-4-yyli)glyoksyylihappoa, sp. yli 200°C. IR (KBr) cm"1: ^C=0 1660; NMR (d^-DMSO) tarvot; 8 f11 (1H, s, N ff ),
Jk K
20 S XH H-rp
l J
7,50 - 8, 30 (2H, bs, S ^ )
Claims (3)
1. Yhdiste jolla on kaava 00 IMI
5 ClCH2CCCH2Br
2. Menetelmä l-bromi-4-klooributaani-2,3-dionin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että butaani-2,3-dioni saatetaan reagoimaan ensimmäisen halogenointiaineen kansio sa, ja saatu yhdiste, jolla on yleinen kaava X1CH2CCCH3 15 jossa X1 merkitsee klooria tai bromia, saatetaan reagoimaan toisen halogenointiaineen kanssa, joka on erilainen kuin ensimmäinen halogenointiaine.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että halogenoinnit suoritetaan 20 liuottimessa lämpötilassa, joka on 10 °C:n ja liuottimen palautusjäähdytyslämpötilan välillä. li 9 85052
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57103108A JPS58222048A (ja) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | １―ブロモ―４―クロロブタン―２，３―ジオン |
| JP10310882 | 1982-06-17 | ||
| JP57103109A JPS58222076A (ja) | 1982-06-17 | 1982-06-17 | ２−アミノチアゾ−ル誘導体 |
| JP10310982 | 1982-06-17 | ||
| JP58078201A JPS59204179A (ja) | 1983-05-06 | 1983-05-06 | ２―（２―アミノチアゾール―４―イル）グリオキシル酸誘導体またはその塩の製造法 |
| JP7820183 | 1983-05-06 | ||
| FI832152A FI85470C (fi) | 1982-06-17 | 1983-06-14 | Foerfarande foer framstaellning av 2- (2- aminotiazol-4-yl)glyoxylsyraderivat eller dess salter. |
| FI832152 | 1983-06-14 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI893076A0 FI893076A0 (fi) | 1989-06-22 |
| FI893076L FI893076L (fi) | 1989-06-22 |
| FI85852B FI85852B (fi) | 1992-02-28 |
| FI85852C true FI85852C (fi) | 1992-06-10 |
Family
ID=27444084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI893076A FI85852C (fi) | 1982-06-17 | 1989-06-22 | 1-brom-4-klorbutan-2,3-dion och ett foerfarande foer framstaellning av det. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (1) | FI85852C (fi) |
-
1989
- 1989-06-22 FI FI893076A patent/FI85852C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI893076A0 (fi) | 1989-06-22 |
| FI893076L (fi) | 1989-06-22 |
| FI85852B (fi) | 1992-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI73440C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av som laekemedel anvaendbara alkyl-(eller alkoxi-)karbonyloxialkyl-7-/2- (aminotiazol-4-yl)-2-metoxi-(eller etoxi-)iminoacetamido/- 3-metoxi-metyl-3-cefem-4-karboxylat. | |
| LU84717A1 (fr) | Nouveaux derives de cephalosporine,leur procede de production et composition pharmaceutique les contenant | |
| FR2552088A1 (fr) | Nouveaux procedes de preparation de cephalosporines | |
| CH644129A5 (de) | 3-unsubstituierte-3-cephemverbindungen, sowie verfahren zu ihrer herstellung. | |
| FI85852C (fi) | 1-brom-4-klorbutan-2,3-dion och ett foerfarande foer framstaellning av det. | |
| US4988687A (en) | Cephalosporin derivatives, and antibacterial agents | |
| DE3782260T2 (de) | Cephalosporinverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und antibakterielle mittel. | |
| HU184805B (en) | Process for preparing new substituted alkyl-oximes derived from 7-/2-amino-4-thazolyl/-acetamido-cephalosporanic acid | |
| US5084453A (en) | 1-carboxy-1-vinyloxyimino aminothiazole cephalosporin derivatives | |
| FI85470C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2- (2- aminotiazol-4-yl)glyoxylsyraderivat eller dess salter. | |
| FI66005B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av antibakteriellt verkande 7-alfa,alfa-disubstituerad-acetamido)-3-substituerad-3-cefe m--karboxylsyras syn-isomer | |
| KR20010087055A (ko) | 신규한 티아졸 화합물 및 그의 제조 방법 | |
| FR2465738A1 (fr) | Sulfoxydes d'aminothiazolyl ureido cephalosporines a action antibacterienne, et procede et intermediaires permettant de les preparer | |
| JP2595605B2 (ja) | ２−置換オキシイミノ−３−オキソ酪酸の製造法 | |
| US4515719A (en) | Azetidinone sulfinic acids from cephalosporin sulfones | |
| CA1204435A (en) | Preparation of penicillin and cephalosporin compounds and novel intermediates useful therein | |
| FR2571056A1 (fr) | Derives de cephalosporine et leur procede de preparation | |
| SE444810B (sv) | Sulfinyazetidinonforeningar till anvendning for framstellning av 3-metylencefamsulfoxider | |
| NZ212304A (en) | 1,4-dihalogenobutane-2,3-diones | |
| US5225406A (en) | 1-carboxy-1-vinyloxyimino aminothiazole cephalosporin derivatives | |
| FR2511367A1 (fr) | 2-phenyl-2h-1,2,3-triazoles, leur procede de preparation et leur utilisation | |
| KR840002142B1 (ko) | 7α-메톡시세팔로스포린 유도체의 제조방법 | |
| KR19990015038A (ko) | 세팔로스포린 화합물 및 이의 제조방법 | |
| FR2461712A1 (fr) | Procede de preparation de derives de cepheme | |
| KR20040077356A (ko) | 세프디토렌 피복실의 신규 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: TOYAMA CHEMICAL CO., LTD. |