FI80035C - Kromogeniska 3,3-bisindolyl-4- azaftalider. - Google Patents

Description

80035

Kromogeeniset 3,3-bisindolyyli-4-atsafta I i d i t Kromogena 3, 3,-bisindolyl-it-azaf ta 1 ider Tämä keksintö koskee kromogeenisia 3,3-bisindolyyli-4-atsaftalideja, menetelmää niiden valmistamiseksi ja niiden käyttöä värinmuodostajana paineherkissä tai lämpöherkissä tallentamisaineissa.

3,3-bisindolyyli-4-atsaftalideja, joissa indolyylitäh-teet on N-substituoitu alempialkyyliryhmillä, on kuvattu esimerkiksi GB-patentti julkaisussa 1 389 716, taulukossa 4, tai GB-patenttijulkaisussa 1 416 778.

Keksinnön mukaisissa 3,3-bisindolyyli-4-atsaftalideis-sa on ainakin yksi 6-9 hiiliatomia sisältävällä alkyylitäh-teellä N-substituoitu indol-3-yylitähde ja ne vastaavat yleistä kaavaa (I) (U AA Λ **vV\

(1) i 8_8 II_Il I

V \ /—v·

AA

% }— jossa

Yl tarkoittaa 1-9 hiiliatomia sisältävää alkyyliä, Y2 tarkoittaa 6-9 hiiliatomia sisältävää alkyyliä, edullisesti n-oktyyliä ja Zi ja Z2 tarkoittavat metyyliä.

Kun substituentti Υχ tarkoittaa alkyyliryhmää, niin se voi olla suoraketjuinen tai haarautunut. Esimerkkejä tällaisista alkyylitähteistä ovat metyyli, etyyli, n-propyyli, iso-propyyli, n-butyyli, sek.-butyyli, amyyli, n-heksyyli, 2- 2 80035 etyyliheksyyli, n-heptyyli, n-oktyyli, iso-oktyyli, n-nonyyli tai isononyyli.

Korkeampialkyylitähde Y2 on esimerkiksi n-heksyyli, 2-etyyliheksyyli, n-heptyylif n-oktyyli, iso-oktyyli, tert.-oktyyli, n-nonyyli tai isononyyli.

N-substituentit ja Y2 ovat mieluimmin kulloinkin n-heksyyli, n-heptyyli, n-nonyyli tai ennen kaikkea n-oktyyli.

Kaavan (1) mukaisista 4-atsaftalideista ovat edullisia sellaiset, joissa Yj_ tarkoittaa 6-9 hiiliatomia sisältävää alkyyliä ja ennen kaikkea n-oktyyliä.

Aivan erityisen mielenkiintoisia ovat kaavan (2) mukaiset 3,3-bisindolyyli-4-atsaftaiidit *3 {3

A A /3 z3x A A

• · · · · ·

l l[_Il II II I

(2) *V \ / V* ΛΛ

k M

jossa kaavassa Y3 tarkoittaa n-heksyyliä tai ennen kaikkea n-oktyyliä ja Z3 tarkoittaa metyyliä.

Keksinnön mukaiset kaavojen (1) ja (2) mukaiset 4-at-saftalidit ovat uusia yhdisteitä ja niitä voidaan valmistaa 11 3 80035 sinänsä tunnettujen menetelmien mukaisesti. Eräs menetelmä kaavan (1) mukaisten atsaftalidien valmistamiseksi perustuu siihen, että kaavan (4) mukainen yhdiste

V

A ΑΛ f * \ I II II „ t \

(4) \/-------1 II

HOOC/ ^ saatetaan reagoimaan kaavan (5) mukaisen yhdisteen kanssa A A /2 «) i S Γ.

φ ♦--· • 5 joissa kaavoissa , Y£, Z-j ja tarkoittavat samaa kuin edellä.

Toisaalta voidaan keksinnön mukaiset atsaftalidit valmistaa myös siten, että kaavan (6) mukainen yhdiste \aa,

Il II I

A/co----

(6) I IJ

VCOOH

saatetaan reagoimaan kaavan (7) mukaisen indoliyhdisteen 10 kanssa T‘ (7) ΛΛΛ I II II • ·——> ^ / joissa kaavoissa Y^, Y2/ Z^ ja Z2 tarkoittavat samaa 4 80035 kuin edellä.

Reaktiot suoritetaan mieluimmin niin, että reaktiokom-ponentit saatetaan reagoimaan happamen vettä poistavan aineen läsnäollessa, 20-140°C:n lämpötilassa.

5 Esimerkkejä tällaisista kondensaatioaineista ovat rikkihappo, sinkkikloridi, fosforihappo, fosforioksiklori-di ja ennen kaikkea etikkahappoanhydridi.

Reaktioiden jälkeen reaktioseoksen pH säädetään vähintään arvoon 6. Tähän soveltuvat tarkoituksenmukaisesti al-10 kalit, kuten alkalimetallihydroksidit, esim. natrium- tai kaliumhydroksidi, ammoniakki tai alkalimetallikarbonaatit tai -bikarbonaatit sekä näiden yhdisteiden seokset. Mieluimmin pH säädetään arvoon 7-11.

Kaavan (1) mukaisen lopputuotteen eristäminen tapah-15 tuu yleensä tunnetulla tavalla erottamalla muodostunut sakka, pesemällä ja kuivaamalla se tai käsittelemällä sopivilla orgaanisilla liuottimilla, kuten esim. ligroiinilla, me-tanolilla tai isopropanolilla, jonka jälkeen tuote mieluimmin kiteytetään uudestaan.

20 Kaavojen (4) ja (6) mukaiset lähtöaineet saadaan yleen sä saattamalla kinoliinihappoanhydridi reagoimaan kaavan (7) tai kaavan (5) mukaisen indoliyhdisteen kanssa, jolloin reaktio suoritetaan haluttaessa orgaanisessa liuottimessa, ja mahdollisesti useampiarvoisen metallin epäorgaanisen tai 25 orgaanisen metallisuolan, esim. sinkkikloridin tai aluminium-kloridin läsnäollessa. Sopivia orgaanisia liuottimia ovat esim. dimetyyliformamidi, asetonitriili, alempialifaattiset karboksyylihapot, kuten esim. etikkahappo tai propionihap-po, bentseeni, tolueeni, ksyleeni tai klooribentseeni. Reak-30 tio suoritetaan mieluimmin lämpötilassa, joka on 15°C:een -aina käytetyn liuottimen kiehumispisteeseen asti. Saadut kaavan (4) tai (6) mukaiset yhdisteet voidaan eristämättä saattaa reagoimaan kaavan (5) tai (7) mukaisen indoliyhdisteen kanssa. Saadut kaavojen (4) ja (6) mukaiset ketohapot 35 puhdistetaan mieluimmin kiteyttämällä uudestaan esim. edellä mainituista sopivista orgaanisista liuottimista.

Kaavojen (1) ja (2)mukaiset atsaftalidit ovat normaalis-

II

5 80035 ti värittömiä tai korkeintaan heikosti värillisiä. Kun nämä värinmuodostajat saatetaan kosketukseen mieluimmin happamen kehittimen, ts. elektroniakseptorin kanssa, niin ne muodostavat, riippuen aina käytetystä kehittimestä, intensiiviset 5 punaiset tai violetit värisävyt, jotka ovat erinomaisen sub-limoinnin- ja valonkestäviä. Ne ovat lisäksi erittäin arvokkaita seoksessa yhden tai useamman muun tunnetun värinmuo-dostajan, esim. 3,3-(bis-aminofenyyli)-ftalidien, 3,3-(bis-indolyyli)-ftalidien, 3-aminofenyyli-3-indolyyliatsaftalidien, 10 3-amino-fluoraanien, 2,6-diaminofluoraanien, leukoauramii-nien, spiropyraanien, spirodipyraanien, kromenoindolien, kromenopyratsolien, fenoksiatsiinien, fenotiatsiinien, ki-natsoliinien, bis-kinatsoliinien, karbatsolyylimetaanien tai muiden triaryylimetaanileukoväriaineiden kanssa, sinis-15 ten, mariinisinisten, harmaiden tai mustien värijälkien muodostamiseksi .

Kaavojen (1) ja (2) mukaiset atsaftalidit omaavat sekä aktivoiduilla savilla että myös erityisesti fenolisilla alustoilla parannetun väri-intensiteetin ja valonkestävyyden. 20 Ne soveltuvat ennen muuta nopeasti kehittäviksi värinmuo- dostajiksi käytettäväksi lämpöherkässä tai erityisesti pai-neherkässä tallentamisaineessa, joka voi olla sekä jäljennös-että myös rekisteröintiaine. Niille on tunnusomaista se, että ne osoittavat vain hyvin merkityksettömän raakapaperi-25 kehittymisen.

Paineherkkä aine muodostuu esimerkiksi ainakin yhdestä arkkiparista, joka sisältää ainakin yhden kaavan (1) ja (2) mukaisen värinmuodostajan liuotettuna orgaaniseen liuottimeen ja yhden elektroni-akseptorin kehittimenä.

30 Tyypillisiä esimerkkejä tällaisista kehittimistä ovat aktiivisaviaineet, kuten attapulgus-savi, happosavi, bento-niitti, montmorilloniitti, aktivoitu savi, kuten esim. hap-poaktivoitu bentoniitti tai montmorilloniitti, myös zeoliit-ti, halloysiitti, piidioksidi, aluminiumoksidi, alu- 35 miniumsulfaatti, aluminiumfosfaatti, sinkkikloridi, aktivoitu kaoliini tai mikä tahansa savi. Edullisia kehittimiä ovat happamasti reagoivat orgaaniset yhdisteet, kuten esim. mah- 6 80035 dollisesti rengassubstituoidut fenolit, salisyylihappo tai salisyylihappoesterit ja näiden metallisuolat, myös happamasti reagoiva, polymeerinen aine, kuten esim. fenolinen po-lymeraatti, alkyylifenoliasetyleenihartsi, maleiinihappo-5 kolofoni-hartsi tai maleiinihappoanhydridin osittain tai täysin hydrolysoitu polymeraatti styreenin, etyleenin tai vinyylimetyylieetterin kanssa, tai karboksipolymetyleeni. Voidaan käyttää myös mainittujen sopivien, polymeeristen yhdisteiden seoksia. Erityisen edullisia kehittimiä ovat sink-10 kisalisylaatit tai p-substituoitujen fenolien kondensaatio-tuotteet formaldehydin kanssa. Viimeksi mainitut voivat sisältää myös sinkkiä.

Kehittimiä voidaan käyttää lisäksi seoksessa muiden, itsessään ei-reaktiivisten tai vähän reaktiivisten pigment-15 tien kanssa. Esimerkkejä tällaisista pigmenteistä ovat: talkki, titaanidioksidi, sinkkioksidi, liitu, savet, kuten kaoliini, sekä orgaaniset pigmentit, kuten esimerkiksi kar-bamidi-formaldehydi- tai malemiini-formaldehydi-kondensaatio-tuote.

20 Värinmuodostaja aikaansaa kohdissa, joissa se joutuu kosketukseen elektroniakseptorin kanssa värjätyn merkinnän. Paineherkässä tallentamisaineessa esiintyvien värinmuodos-tajien ennenaikaisen aktivoitumisen estämiseksi nämä yleensä erotetaan elektroniakseptoreista. Tämä voidaan tehdä tar-25 koituksenmukaisesti siten, että värinmuodostaja sisällytetään vaahtomaiseen, sienimäiseen tai mehiläiskennomaiseen rakenteeseen. Mieluimmin värinmuodostaja suljetaan mikro-kapseleihin, jotka voidaan yleensä särkeä paineella.

Särjettäessä kapselit paineella, esimerkiksi lyijyky-30 nällä, levittyy värinmuodostajaliuos vieressä olevalle, elektroniakseptorilla päällystetylle arkille, jonka jälkeen ilmestyy värillinen kohta. Väri on tulos näin muodostuneesta väriaineesta, joka absorboi elektromagneettisen spektrin näkyvällä alueella.

35 Värinmuodostajät kapseloidaan mieluimmin liuoksien muodossa orgaanisissa liuottimissa. Esimerkkejä sopivista liuottimista ovat mieluimmin haihtumattomat liuottimet, 1 80035 esim. polyhalogenoitu parafiini tai difenyyli, kuten kloo-riparafiini, monoklooridifenyyli tai triklooridifenyyli, myös trikresyylifosfaatti, di-n-butyyliftalaatti, dioktyyli-ftalaatti, triklooribentseeni, trikloorietyylifosfaatti, 5 aromaattiset eetterit, kuten bentsyylifenyylieetteri, hiili-vetyöljyt, kuten parafiini tai kerosiini, esim. difenyylin, difenyylialkaanien, naftaliinien tai terfenyylin isopropyy-lillä, isobutyylillä, sek.-butyylillä tai tert.-butyylillä alkyloidut johdannaiset, dibentsyylitolueeni, terfenyyli, 10 osittain hydrattu terfenyyli, mono-tetrametyloidut difenyy-lialkaanit, bentsyloidut ksyleenit tai muut klooratut tai hydratut, kondensoidut, aromaattiset hiilivedyt. Usein käytetään erilaisten liuottimien seoksia, erityisesti parafiiniöljyjen tai kerosiinin ja di-isopropyylinaftaliinin tai 15 osittain hydratun terfenyylin seoksia, värinmuodostajan optimaalisen liukoisuuden, nopean ja intensiivisen värijäljen ja mikrokapselointiin edullisen viskositeetin saavuttamiseksi. Kapseloinnissa keksinnön mukaisille 3,3-bisindolyyli-4-atsa-ftalideille on ominaista, että ne omaavat erinomaisen pH-20 pysyvyyden.

Kapseliseinämät voidaan muodostaa koaservatiovoimilla tasaisesti värinmuodostajaliuoksen pisaroiden ympärille, jolloin kapselointiaine voi muodostua esim. liivatteesta ja arabikumista, kuten esitetään esim. US-patenttijulkaisussa 25 2 800 457. Kapselit voidaan myodostaa myös mieluimmin amino- muovista tai modifioiduista aminomuoveista polykondensaa-tiolla, kuten esitetään brittiläisissä patenttijulkaisuissa 989 264, 1 156 725, 1 301 052 ja 1 355 124. Sopivia ovat myös mikrokapselit, jotka muodostetaan rajapintapolymeroin-30 nilla, kuten esim. kapselit polyestereistä, polykarbonaatista, polysulfonamidista, polysulfonaatista, erityisesti kuitenkin polyamidista tai polyuretaanista.

Kaavojen (1) ja (2) mukaisen värinmuodostajan sisältäviä mikrokapseleita voidaan käyttää erilaisten, tunnettujen pai-35 neherkkien jäljentämisaineiden valmistamiseksi. Erilaiset systeemit eroavat pääasiassa toisistaan kapseleiden, väri-reagenssien järjestyksen ja kantaja-aineen suhteen. Edulli- 8 80035 nen on järjestys, jossa kapseloitu värinmuodostaja on kerroksena siirtoarkin takasivulla ja elektroniakseptori kerroksena vastaanottoarkin etusivulla. Eräs toinen aineosien järjestys perustuu siihen, että värinmuodostajän sisältävät 5 mikrokapselit ja kehitin ovat samassa tai samalla arkilla yhdessä tai useammassa yksittäisessä kerroksessa tai paperimassassa .

Kapselit kiinnitetään mieluimmin sopivalla sideaineella kantajalle. Koska edullinen kantaja-aine on paperi, tu-10 lee tällaisena sideaineena kysymykseen etupäässä paperin-päällystysaineet, kuten arabikumi, polyvinyylialkoholi, hydroksimetyyliselluloosa, kaseiini, metyyliselluloosa, dekstriini, tärkkelykset tai tärkkelysjohdannaiset tai poly-meerilateksit. Viimeksi mainittuja ovat esimerkiksi butadiee-15 nistyreenikopolymeeri tai akryylihomo- tai -kopolymeeri.

Paperina ei käytetä ainoastaan tavallisia papereita selluloosakuiduista, vaan myös papereita, joissa selluloosa-kuidut (osittain tai kokonaan) on korvattu synteettisistä polymeereistä valmistetuilla kuiduilla.

20 Kaavojen (1) ja (2) mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää myös värinmuodostajän lämpöreaktiivisessa tallentamisainees-sa. Tämä sisältää yleensä ainakin yhden kantaja-kerroksen, yhden värinmuodostajän, yhden elektroniakseptorin ja mahdollisesti myös sideaineen.

25 Lähtöreaktiiviset tallentamisaineet käsittävät esim.

lämpöherkät tallentamis- ja jäijentämisaineet ja -paperit. Näitä systeemejä käytetään esimerkiksi tiedon merkitsemiseen esim. elektronisissa laskimissa, kirjasinlennättimissä, kau-kokirjoittimissa tai merkintälaitteissa ja mittauskojeissa, 30 kuten esim. elektrokardiograafeissa. Kuvanmuodostaminen (merkintä) voidaan suorittaa myös manuaalisesti kuumennetulla kynällä. Eräs toinen tapa, jolla aikaansaadaan merkitä lämmön avulla on lasersäteet.

Lämpöreaktiivinen tallentamisaine voi olla rakentunut 35 siten, että värinmuodostaja on liuotettu tai dispergoitu sideainekerrokseen ja kehitin on liuotettu tai dispergoitu toiseen kerrokseen sideaineessa. Eräs toinen mahdollisuus

II

9 80035 perustuu siihen, että sekä värinmuodostaja että myös kehitin on dispergoitu yhteen kerrokseen. Sideaine pehmennetään tietyillä alueilla lämmöllä ja näissä kohdissa, joihin on käytetty lämpöä, värinmuodostaja joutuu kosketukseen elektro-5 niakseptorin kanssa ja kehittyy heti toivottu väri.

Kehittiminä toimivat samat elektroniakseptorit, kuin mitä käytetään paineherkissä papereissa. Esimerkkejä kehit-timistä ovat jo edellä mainitut savimineraalit ja erityisesti fenolihartsit tai myös fenoliset yhdisteet, kuten esimer-10 kiksi DE-patenttijulkaisussa 12 51 348 esitetyt, esim. 4-tert.-butyylifenoli, 4-fenyylifenoli, 4-hydroksidifenyyli-eetteri, a-naftoli, β-naftoli, 4-hydroksibentsoehappometyy-liesteri, 4-hydroksiasetofenoni, 2,21-dihydroksidifenyyli, 4,4'-isopropylideenidifenoli, 4,4'-isopropylideeni-bis-(2-15 metyylifenoli), 4,4'-bis-(hydroksifenyyli)-valeriaanahappo, hydrokinoni, pyrogalloli, fluoroglysiini, p-, m-, o-hydrok-sibentsoehappo, gallushappo, 1-hydroksi-2-naftoehappo sekä boorihappo tai orgaaniset, mieluimmin alifaattiset dikarbok-syylihapot, kuten esimerkiksi viinihappo, oksaalihappo, ma-20 leiinihappo, sitruunahappo, sitrakonihappo tai meripihkahappo.

Mieluimmin käytetään lämpöreaktiivisen tallentamis-aineen valmistukseen sulavia, kalvoja muodostavia sideaineita. Tällaiset sideaineet ovat tavallisesti vesiliukoisia, kun taas atsaftalidit ja kehitin ovat veteen vaikeasti liu-25 kenevia tai liukenemattomia. Sideaineen tulisi olla sellainen, että se pystyy dispergoimaan ja kiinnittämään värinmuodosta jän ja kehittimen huoneen lämpötilassa.

Lämmön vaikutuksesta sideaine pehmenee tai sulaa, niin että värinmuodostaja tulee kosketukseen kehittimen kanssa ja 30 väri voi muodostua. Vesiliukoisia tai ainakin vedessä turpoavia sideaineita ovat esim. hydrofiiliset polymeerit, kuten polyvinyylialkoholi, polyakryylihappo, hydroksietyyli-selluloosa, metyyliselluloosa, karboksimetyyliselluloosa, polyakryyliamidi, polyvinyylipyrrolidino, gelatiini, tärk-35 kelykset tai eetteröidyt maissitärkkelykset.

Kun värinmuodostaja ja kehitin ovat kahdessa erotetussa kerroksessa, voidaan käyttää veteen liukenemattomia side- 10 80035 aineita, ts. ei-polaarisiin tai vain heikosti polaarisiin liuottimiin liukenevia sideaineita, kuten esim. luonnonkumia, synteettistä kumia, kloorattua kumia, alkydihartseja, polystyreeniä, styreeni/butadieeni-seospolymeeria, polyme-5 tyyliakrylaattia, etyyliselluloosaa, nitroselluloosaa ja polyvinyylikarbatsolia. Edullinen järejstys on kuitenkin sellainen, jossa värinmuodostaja ja kehitin ovat yhdessä kerroksessa vesiliukoisessa sideaineessa.

Lämpöreaktiiviset kerrokset voivat sisältää muita li-10 säaineita. Paperin valkoisuuden parantamiseksi, painettavuu-den helpottamiseksi ja kuumennetun kynän kiinniliimautumi-sen estämiseksi voivat nämä kerrokset sisältää esim. talkkia, titaanidioksidia, sinkkioksidia, aluminiumoksidia, aluminium-hydroksidia, kalsiumkarbonaattia (esim liitua), savia tai 15 myös orgaanisia pigmenttejä, kuten esim. karbamidi-formalde-hydipolymeeria.

Sen takaamiseksi, että väri muodostuu ainoastaan rajoitetulla lämpötila-alueella, voidaan lisätä aineita, kuten esimerkiksi karbamidia, tiokarbamidia, difenyylitiokar-20 bamidia, asetamidia, asetanilidia, steariinihappoamidia, ftaalihappoanhydridiä, metallistearaatteja, dimetyylitere-ftalaattia, ftaalihapponitriiliä tai muita vastaavia sulavia tuotteita, jotka indusoivat värinmuodostajän ja kehitti-men samanaikaisen sulamisen. Lämpögraafiset tallentamis-25 aineet sisältävät mieluimmin vahoja, esim. karnaubavahaa, montanavahaa, parafiinivahaa, polyetyleenivahaa, korkeampien rasvahappoamidien ja formaldehydin kondensaatteja tai korkeampien rasvahappojen ja etyleenidiamiinin kondensaatteja.

Seuraavissa esimerkeissä tarkoittavat annetut prosen-30 tit, ellei toisin mainita, painoprosentteja.

Esimerkki 1: 9,8 g 2-(N-oktyyli-2'-metyyli-indol-3'-yyli)-karbo-nyyli-nikotiinihappoa ja 7,0 g N-oktyyli-2-metyyli-indolia 50 ml:ssa etikkahappoanhydridiä hämmennetään 2 tunnin ajan 35 SO-ei’csssa. Sen jälkeen reaktioseos jäähdytetään huoneen lämpötilaan ja kaadetaan 100 mliaan vettä. Tämän jälkeen lisätään 100 ml 30 %:sta vesipitoista ammoniakkia. Muodos- li 11 80035 tunutta suspensiota hämmennetään 2 tuntia, jonka jälkeen tuote suodatetaan, pestään vedellä ja kuivataan ryhjössä 70-80°C:ssa. Kiteyttämällä uudestaan ligroiinista, saadaan 11,6 g (75 % teoreettisesta määrästä) kaavan (11) mukaista 5 yhdistettä n"=8H17 "-'8*17 nil ΑΛΛ^ΑΑ (11) i ] S ii_J i

V \ /' V

AA

ΐ Γι 9 % /— • jonka sulampispiste on 128-129°C. Fenolihartsilla tämä vä-rinmuodostaja kehittää violetin värin.

Tunnettuun 3,3-bis-(N-etyyli-2'-metyyli-indol-3'-yyli)- 4-atsaftalidiyhdisteeseen verrattuna on kaavan (11) mukai-10 selle yhdisteelle ominaista olennaisesti edullisempi suhtautuminen raakapaperikehittymiseen ja pH-stabiilisuuteen nähden.

Esimerkissä 1 esitetyllä tavalla saadaan, käyttäen vastaavia lähtöaineita, seuraavassa taulukossa esitetyt kaavan (12) mukaiset 3,3-bis-indolyyli-4-atsaftalidit Y6 Y7 I6 I7 S\ /26 Z6\ /\ /% • · · · · '*

(12) I u H II H I

V \ / V

a\ i il 5 —io 12 80035

Taulukko

Esim. Y Z, Y Sul.p./eC Väri fenoli- 6 b 7 hartsilla 2 n~^6^13 n~^6^]3 126 “ 127 violetti 3 n-C5Hu -CH3 n"C5HH 129 " U° violetti 4 —CHg —CH^ n-CgH^ 179 — 181 violetti 5 n-c9H19 -ch3 n~C9H19 100 " 101 violetti i i ---'--- — —----

Paineherkän jäijentämispaperin valmistus Esimerkki 6:

Liuos, jossa on 3 g kaavan (11) (esimerkki 1) mukaista 3,3-bisindolyyli-4-atsaftalidiyhdistettä 80 g:ssa di-iso-5 propyylinaftaliinia ja 17 g:ssa kerosiinia, mikrokapseloi-daan koaservoimalla sinänsä tunnetulla tavalla gelatiinilla ja arabikumilla, sekoitetaan tärkkelysliuoksen kanssa ja levitetään paperiarkille. Toinen paperiarkki päällystetään etusivulta fenolihartsilla, joka toimii vähinkehittimenä.

10 Ensimmäinen arkki ja värinkehittimellä päällystetty paperi asetetaan päällystetyt kerrokset vastakkain. Kirjoittamalla käsin tai kirjoituskoneella ensimmäiselle arkille aikaansaadaan paine, ja kehittimellä päällystetylle arkille kehittyy heti intensiivinen, violetti jäljennös, joka on erittäin va-15 lonkestävä.

Vastaavat intensiiviset ja valonkestävät violetit jäljennökset saadaan myös käytettäessä jokaista muuta valmis-tusesimerkissä 2-5 esitettyä värinmuodostajaa.

Esimerkki 7: 20 2 g kaavan (11) mukaista 3,3-bisindolyyli-4-atsaftali- diyhdistettä liuotetaan 17 g:aan tolueenia. Tähän luokseen lisätään samalla hämmentäen 12 g polyvinyyliasetaattia, 8 g kalsiumkarbonaattia ja 2 g titaanidioksidia. Saatu suspensio laimennetaan tolueenilla painosuhteessa 1:1 ja levi- li 13 80035 tetään 10 ym raakelilla paperiarkille. Tämän paperiarkin päälle laitetaan toinen paperiarkki, jonka takasivu on pääl- 2 lystetty levittämällä 3 g/m seosta, joka muodostuu 1 osasta amidivahaa, 1 osasta steariinivahaa ja 1 osasta sinkki-5 kloridia. Kirjoittamalla käsin tai kirjoituskoneella päällimmäiselle arkille aikaansaadaan paine, ja värinmuodosta-jalla päällystetylle arkille kehittyy heti intensiivinen ja valonkestävä väri.

Esimerkki 8: 10 Liuos, jossa on 0,6 g kaavan (11) mukaista 3,3-bisin- dolyyli-4-atsaftalidiyhdistettä ja 2,4 g 3-(4'-dietyyliami-no-2'-etoksifenyyli)-3-(N-n-oktyyli-2"-metyyli-indol-3"-yyli)-4-atsaftalidiyhdistettä 80 g:ssa di-isopropyylinafta-liinia ja 17 g:ssa kerosiinia, mikrokapseloidaan koaservoi-15 maila sinänsä tunnetulla tavalla gelatiinilla ja arabikumil-la, sekoitetaan tärkkelysliuoksen kanssa ja levitetään paperiarkille. Toisen paperiarkin etusivu päällystetään feno-lihartsilla, joka toimii kehittimenä. Ensimmäinen, värin-muodostajaseoksen sisältävä arkki ja värinkehittimellä pääl-20 lystetty paperi asetetaan päällystetyt puolet vastakkain. Kirjoittamalla käsin tai kirjoituskoneella ensimmäiselle arkille aikaansaadaan paine ja kehittimellä päällystetylle arkille kehittyy heti intensiivinen, punaiseen vivahtava sininen jäljennös, joka on erityisen valonkestävä.

25 Lämpöherkän tallentamisaineen valmistus.

Esimerkki 9;

Kuulamyllyssä jauhetaan 32 g 4,4'-isopropylideenidi- fenolia (bisfenoli A), 3,8 g etyleenidiamiini distearyyli- amidia, 39 g kaoliinia, 20 g 88 %:sesti hydrolysoitua poly- 30 vinyylialkoholia ja 500 ml vettä, kunnes osasten koko on noin 5 ym. Toisessa kuulamyllyssä jauhetaan 6 g kaavan (11) (esimerkki 1) mukaista 3,3-bisindolyyli-4-atsaftalidiyhdis- tettä, 3 g 88 %:sesti hydrolysoitua polyvinyylialkoholia ja 60 ml vettä, kunnes osasten koko on noin 3 ym. Molemmat 35 dispersiot yhdistetään ja päällystetään paperi kuivapäällys- 2 tepainon ollessa 5,5 g/m . Koskettamalla paperi kuumennetulla kuulakärkikynällä saadaan intensiivinen violetti väri, 14 80035 joka on erityisen valon- ja sublimoinnin kestävä.

Intensiiviset ja valonkestävät violetit värit voidaan saada myös käyttämällä jokaista muuta esimerkin 2-5 mukaista värinmuodostajaa.

5 Esimerkki 10:

Kuulamyllyssä jauhetaan 2,7 g kaavan (11) mukaista 3,3-bisindolyyli-4-atsaftalidiyhdistettä, 24 g N-fenyyli-N’-(7-hydroksi-2,2,2-trikloorietyyli)-karbamidia, 16 g steariini-happoamidia, 59 g 88 %:sesti hydrolysoitua polyvinyylialko-10 holia ja 58 ml vettä, kunnes osasten koko on 2-5 ym. Tämä suspensio levitetään paperiarkille kuivapäällystepainon ol-lessa 5,5 g/m . Koskettamalla paperia kuumennetulla kuulakärkikynällä saadaan intensiivinen ja valonkestävä violetti vär i.

Il

Claims (8)

1. Kromogena 3,3-bisindolyl-4-azaftalider, k ä n n e -tecknade därav, att de motsvarar den allmänna for-meln (1) Τι ... ΛΜ 22nA/\ (1) I II_Il II n | V* \ / ν’ ,ΛΛ I II \ \/—60 i vilken Υχ betecknar alkyl med 1-9 kolatomer, Y2 betecknar alkyl med 6-9 kol-atomer och Ζχ och Z2 betecknar metyl.

1. Kromogeeniset 3,3-bisindolyyli-4-atsaftalidit, tunnetut siitä, että ne vastaavat yleistä kaavaa (I) .A A A z2\ A /\ I M n n n | V \ / V N tl / v% I II_JL % /-60 jossa Υχ tarkoittaa 1-9 hiiliatomia sisältävää alkyyliä, Y2 tarkoittaa 6-9 hiiliatomia sisältävää alkyyliä ja Zi ja Z2 tarkoittavat metyyliä.

2. Förfarande för framställning av 3,3-bisindolyl-4- azaftalider enligt patentkravet 1, kännetecknat därav, att en förening med formeln (4) Λ.ΛΛ j, 1 Γι ίΐ (4) %/—j HOOC7 ^ omsätts med en indolförening med formeln (5) ia 80035 ϊ* A A A • · · (i\ I II_II (5) % /— i vilka formier Y2, och Z2 betecknar detsamma som i patentkravet 1.

2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten 3,3-bis-indolyyli-4-atsaftalidien valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kaavan (4) mukainen yhdiste V A. A. A „ (4) 'J_J_CO—A '· · · HOOC^ ^ saatetaan reagoimaan kaavan (5) mukaisen indoliyhdisteen kanssa A A A • · · /M I II_u (5) %/— joissa kaavoissa Υχ, Y2, Ζχ ja Z2 tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.

3. Förfarande för framställning av 3,3-bisindolyl-4-azaftalider enligt patentkravet 1, kännetecknat därav/ att en förening med formeln (6) z2\ A /% * co—5_5 i A / \ ^ (6) ? Il % A N· COOH omsätts med en indolförening med formeln (7) /\A/i (η\ I II II (7) \ /— i vilka formier Yj_, Y2, Z^ och Z2 betecknar detsamma som i patentkravet 1.

3. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten 3,3-bis-indolyyli-4-atsaftalidien valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kaavan (6) mukainen yhdiste ie 80035 T* Z2S /\ /\ « · · II II ι Λ'"~ν <6) ^ Λ Ν· COOH saatetaan reagoimaan kaavan (7) mukaisen indoliyhdisteen kanssa A A Λ • · · ι II II (7) % /— joissa kaavoissa Yi, Y2, T>\ ja Z2 tarkoittavat samaa kuin patenttivaatimuksessa 1.

4. Tryckkänsligt eller värmekänsligt uppteckningsmaterial, kännetecknat därav, att det innehaller i sitt färgreaktantsystem sasom färgbildare atminstone en 3,3-bisindolyl-4-azaftalidförening enligt den i patentkravet 1 angivna formeln.

4. Paineherkkä tai lämpöherkkä tallentamisaine, tunnettu siitä, että se sisältää värireaktanttisysteemis-sään värinmuodostajana ainakin yhden patenttivaatimuksessa 1 annetun kaavan mukaisen 3,3-bis-indolyyli-4-atsaftalidiyh-disteen.

5. Tryckkänsligt uppteckningsmaterial enligt patentkravet 4, kännetecknat därav, att det innehaller 4-azaftalidföreningen upplöst i ett organiskt lösnings-medel och atminstone en fast elektronacceptor sasom framkal-lare.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen paineherkkä tallentamisaine, tunnettu siitä, että se sisältää 4-atsa-ftalidiyhdisteen liuotettuna johonkin orgaaniseen liuotti-meen ja ainakin yhden kiinteän elektroniakseptorin kehitti-menä.

6. Tryckkänsligt uppteckningsmaterial enligt patent- I! is 80035 kravet 4 eller 5, kännetecknat därav, att 4-azaftalidföreningen är kapslad i mikrokapslar.

6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukainen paineherkkä tallentamisaine, tunnettu siitä, että 4-atsaftalidi-yhdiste on kapseloitu mikrokapseleihin.

7. Tryckkänsligt uppteckningsmaterial enligt patent-kravet 6, kännetecknat därav, att den kapslade 4-azaftalidföreningen är sasom ett skikt pä överförings-arkets baksida och den som framkallare verkande elektron-acceptorn sasom ett skikt pa mottagningsarkets framsida.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen paineherkkä tallentamisaine, tunnettu siitä, että kapseloitu 4-atsa-ftalidiyhdiste on kerroksena siirtoarkin takasivulla ja ke-hittimenä toimiva elektroniakseptori kerroksena vastaanotto-arkin etusivulla. Il 17 80035

8. Patenttivaatimuksen 4 mukainen paineherkkä tallen-tamisaine, tunnettu siitä, että se sisältää ainakin yhdessä kerroksessa ainakin yhden värinmuodostajän, yhden kehittimenä toimivan elektroniakseptorin ja mahdollisesti sideaineen, jolloin värinmuodostaja on patenttivaatimuksessa 1 esitetyn kaavan mukainen.

8. Värmekänsligt uppteckningsmaterial enligt patent-kravet 4, kännetecknat därav, att det innehal-ler i atminstone ett skikt atminstone en färgbildare, en sasom framkallare verkande elektronacceptor och eventuellt ett bindemedel, varvid färgbildaren har den i patentkravet 1 an-givna formeln.