FI75369B

FI75369B - Belaeggningskomposition foer foerbehandling av metalytor.

Info

Publication number: FI75369B
Application number: FI844081A
Authority: FI
Inventors: Lothar Stephen Sander
Original assignee: Amchem Prod
Priority date: 1983-10-17
Filing date: 1984-10-17
Publication date: 1988-02-29
Also published as: FI75369C; EP0139845A2; ES536827A0; AU3009684A; AU560909B2; ZA844925B; ES8506819A1; FI844081A0; EP0139845B1; FI844081L; JPS6092482A; EP0139845A3; ATE40905T1; US4475957A; DE3476821D1; CA1204587A

Description

1 75369 Päällystyskoostumus metallipintojen esikäsittelyyn Tämä keksintö kohdistuu koostumuksiin metallipin-tojen käsittelemiseksi niiden korrosionkeston parantami-5 seksi ja niiden esikäsittelemiseksi sikkatiivipäällys-teitä varten sekä näiden koostumusten käyttöön.

On tunnettua käsitellä metallipintoja koostumuksilla, jotka muodostavat korroosiota kestäviä päällysteitä niille, metallipintojen suojaamiseksi kaikelta, 10 mikä pyrkii syövyttämään tai muutoin tuhoamaan metallia; pidetään yleensä edullisena, että nämä päällysteet muodostavat pohjustuksen, jolle mahdollisesti seuraavina levitettävät päällysteet (kuten esimerkiksi sikkatiiviset päällysteet) kiinnityvät lujasti. Eräs tällainen tunnet-15 tu päällystekoostumus on hapan vesipitoinen väliaine, joka sisältää kuusiarvoista kromia, pelkistettyä (kolme-arvoista) kromia ja akryylihartsia. Tällainen akryyli-perusteinen koostumus on esitetty esimerkiksi US-pa-tentissa nro 3 185 596 ja siitä valmistetut päällysteet 20 toimivat hyvin pöhjasteina vinyylityyppisille maaleille, mutta eivät polyesterityyppisille maaleille. Toinen tällainen akryyliperusteinen koostumus on esitetty esimerkiksi US-patentissa nro 4 183 772 ja siitä muodostetut päällysteet ovat huomattavasti parempia kuin en-25 siksi mainitun koostumuksen avulla valmistetut sikäli, että ne toimivat hyvin pohjusteina kaikkia tavallisesti käytettyjä peitemaalityyppejä varten.

Edellä mainituissa akryyliperusteisissa koostumuksissa esiintyy kuitenkin useita epäkohtia. Jos niitä le-30 vitetään metallipinnoille levitystelan avulla, on havaittu, että kromia kerääntyy ja itse asiassa kasaantuu liiallisesti levitystelalle, mikä voi vaikuttaa haitallisesti sekä päällysteen ulkonäköön että sen toimintakykyyn; ja vaikka ylimääräisen kromin ajoittainen poisto 35 telalta on mahdollista, on tämä aikaa vaativaa ja kallista.

___ — I, 75369

Kromin kerääntymistaipumusta telalle voidaan jossain määrin vähentää lisäämällä alkyylifenoksi-polyalky-leenioksi-eetteriä koostumukseen, kuten US-patentissä nro 4 373 968 on esitetty, mutta vaikka tällaiset koostu-5 mukset ovat tavallisesti stabiileja normaalissa, suurmit-takaavaisessa teollisessa käytössä, näyttää niissä esiintyvän taipumus lietteen laskeutumiseen seisoessaan kohotetuissa lämpötiloissa (noin 38°C yläpuolella), mikä voi aiheuttaa hankaluuksia, koska koostumuksia varastoidaan 10 usein ulkotiloissa tynnyreissä ja erikoisesti kesällä näiden tynnyreiden sisälämpötila voi nousta jopa noin 52°C:een, mikä aiheuttaa lietteen muodostumisen, joka voi olla tyypillisesti 20-25 cm:n paksuinen, mutta vaikeissa tapauksissa voi paksuus kasvaa noin 61-92 cm:iin.

15 On luonnollisesti mahdollista poistaa tämä stabii- lisuusvaikeus käyttämällä kemikaaleja kahden pakkauksen järjestelmissä, jolloin kuusiarvoinen/kolmearvoinen-kromi-aineosa on yhdessä pakkauksessa ja akryyliaineosa toisessa pakkauksessa ja nämä pakkaukset toimitetaan erillisissä 20 säiliöissä ja sekoitetaan sitten ennen käyttöä. Vaikka tämän menettelyn avulla vältytään lieteongelmilta, ei se kuitenkaan miellytä lopullista käyttäjää, jonka täytyy suorittaa sekoitus ja joka suosii käyttövalmiita koostumuksia.

25 Nyt on kehitetty koostumuksia, jotka perustuvat ei-akryylihartseihin, nimittäin polyetyleenioksipolymee-reihin ja ovat muutoin sopivasti formuloitavissa ja jotka voidaan valmistaa yhden pakkauksen muodostaviksi tiivisteiksi, jotka pysyvät stabiileina seisoessaan jopa 30 60°C lämpötilassa ja joita lisäksi voidaan laimentaa voimakkaasti käyttöliuosten muodostamiseksi vaikuttamatta haitallisesti niiden stabiiliuteen ja jotka täten laimennettuina muodostavat metalleille poishuuhtoutumattoman päällysteen, joka on korroosionkestävä ja muodostaa hyvän 35 pohjusten sille sitten levitettäville sikkatiivisille peitepäällysteille.

75369 3 Tämän keksinnön mukaan saadaan koostumuksia käytettäviksi metallipintojen esikäsittelyyn niiden korroosio-keston parantamiseksi ennen seuraavan sikkatiivisen päällysteen levittämistä ilman välihuuhtelua ja jotka koostu-5 mukset veden lisäksi sisältävät: kromia osaksi täysin hapettuneessa, kuusiarvoisessa CrO^-muodossa ja osaksi pelkistyneessä, kolmearvoisessa

Cr^+-muodossa, jolloin kolmiarvoisen kromin osuus on alueella 5-60 paino-% kromin kokonaismäärästä ja kaikki 10 kromi on laskettu Cr03:na; fosforihappoa laskettuna 75-%:isena H^PO^snä; ja polyetyleenioksi-polymeeriä tai yleisen kaavan H-(O'CI^CH)n“OH mukaisten polymeerien seosta (jolloin n on alueella noin 2 000 - 20 000), joiden polymeerien kes-15 kimääräinen molekyylipaino on alueella noin 90 000 - 900 000 ja jolloin edellä mainittujen aineiden suhteet: kokonaiskromi:fosforihappo:polyetyleenioksipoly-meerit ovat alueella: (0,90-3,0) : (0,05-0,3) : (0,03-0,12) 20 ja jolloin kokonaiskromin osuus kaikki laskettuna CrC^na) on vähintään 0,9 paino-%.

On huomattava, että koostumukset valmistetaan ja laimennetaan sitten edullisesti de-ionisoitua tai tislattua vettä käyttäen ylimääräisten suolojen pitoisuuden pitämi-25 seksi mahdollisimman pienenä koostumuksessa.

Kaikki kokonaiskromi lisätään edullisesti ensin CrO^yhdisteenä ja osa siitä pelkistetään sitten (haluttuun määrään) in situ lisäämällä asianmukainen määrä formaldehydiä US-patenteissa 3 185 596 ja 4 373 968 30 esitettyjen menetelmien mukaan.

Kolmiarvoisen kromin määrä on edullisesti alueella noin 40 - 60 paino-% kromin kokonaismäärästä, jolloin kaikki kromi on laskettu Cr03:na.

Suhteet kokonaiskromi:fosforihappo:polyetyleenioksi-35 polymeerit ovat edullisesti alueella (0,95-1,41):(0,07-0,12):(0,03-0,12).

75369 4

Polyetyleenioksipolymeerit, joita voidaan käyttää tämän keksinnön mukaisissa koostumuksissa, ovat vesiliukoisia hartseja, jotka vastaavat yleistä kaavaa H-(OCH2CH2)n~0H (jossa n on alueella noin 2 000 - 20 000) 5 ja joiden molekyylipaino on noin 90 000 - 900 000 ja edullisesti alueella 100 000 - 900 000. Lukuisia tällaisia polyetyleenioksipolymeerejä on kaupallisesti saatavina, kuten esimerkiksi ne, joita myy kauppanimellä POLYOX Union Carbide Corporation.

10 On saavutettu erittäin tyydyttäviä tuloksia polyetyleenioksipolymeereillä, joiden keskimääräinen molekyylipaino on noin 100 000 (esimerkiksi POLYOX-WSR N-10) ja noin 200 000 (esimerkiksi POLYOX-WSR N-80) ja noin 200 000 (esimerkiksi POLYOX-WSR N-80) ja noin 300 000 15 (esimerkiksi POLYOX-WSR N-750) ja noin 400 000 (esimerkiksi POLYOX-WSR N-3 000) ja edelleen aina arvoon 900 000 saakka (esimerkiksi POLYOX-WSR 1105). Spesifinen, edullinen po-lyetyleenioksipolymeeri on sellainen, jonka molekyylipaino on noin 600 000, kuten kauppanimellä POLYOX WSR-205 myy-20 tävä. Kaikki nämä polyetyleenioksipolymeerit ovat kauppa1-lisesti saatavina joko 5-%:isinä vesiliuoksina tai kuivina jauheina ja niitä voidaan lisätä tämän keksinnön mukaisiin koostumuksiin molemmissa muodoissa.

Esillä olevan keksinnön mukaisia koostumuksia val-25 mistettaessa CrO^, kromihappona, lisätään veteen. Fosfo-rihappo listään sitten sekoittaen. Saatu liuos kuumennetaan sitten noin 66°C lämpötilaan. Sitten lisätään hitaasti sekoittaen formaldehydi (sopivasti 37-%:isena vesiliuoksena) ja lämpötila pidetään välillä noin 88 - 93°C. Saa-30 dun liuoksen annetaan jäähtyä noin 49°C lämpötilaan ja li sätään mahdollisesti lopulliseen koostumukseen tarvittava lisävesi, jonka määrä riippuu siitä, valmistetaanko tiivistettä kuljetusta ja varastointia varten tai käyttövalmista liuosta. Sitten lisätään polyetyleenioksipolymeeri hitaasti 35 sekoittaen ja saatu koostumus sekoitetaan perusteellisesti. Jäähtymisen jälkeen koostumus voidaan pakata tynnyreihin.

75369 5 Tämän keksinnön mukaisten koostumusten valmistettuina käytettäviksi tiivisteinä kuljetusta ja varastointia varten täytyisi sisältää vähintään 5 paino-% kokonaiskro-mia (laskettuna CrC^sna) ja edullisesti vähintään 9 pai-5 no-% kokonaiskromia täten laskettuna. Nämä tiivisteet ovat käyttökelpoisia kuljetuksia ja varastointia varten ja niitä laimennetaan sitten vedellä tämän keksinnön mukaisten käyttöliuosten muodostamiseksi ennen niiden käyttöä.

10 Käyttöliuoksiksi sopivien koostumusten metallipin- tojen esikäsittelyä varten täytyisi veden lisäksi sisältää määrättyjä aineosia seuraavina pitoisuuksina: kromia osaksi täysin hapettuneessa CrO_-muodossa

+ 3 J

ja osaksi pelkistyneessä kolmiarvoisessa Cr -muodossa 15 laskettuna kaikki CrC^ina 0,9-3,0 paino-%; fosforihappoa laskettuna 75-%:isena fosforihappona (H-jPO^) 0,05 - 0,3 paino-%; ja polyetyleenioksipolymeeriä tai polymeerien seosta 0,03 - 0,12 paino-%.

20 Kokonaiskromi laskettuna kaavan CrO^ mukaan on edullisesti läsnä näissä käyttöliuoksissa pitoisuuksina, jotka ovat alueella noin 0,95 - 1,41 paino-%.

Fosforihappoa laskettuna 75-%:isena fosforihappona (H^PO^) on edullisesti läsnä pitoisuuksina, joka on alu-25 eella noin 0,07 - 0,12 paino-%.

Alan aikaisemmista akryyliperusteisista koostumuksista poiketen tämän keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan laimentaa erittäin voimakkaasti vaikuttamatta haitallisesti niiden stabiiliuteen.

30 Esillä oleva keksintö koskee myös mainittujen

Koostumusten käyttöä metallipinnan korrosionkeston parantamiseksi ennen sikkatiivisen päällysteen seuraavaa levittämistä niille ilman välihuuhtelua, jolloin puhdas metallipinta saatetaan kosketukseen tässä esitetyn käyttö-35 liuoskoostumuksen kanssa, jonka annetaan kuivua metalli- pinnalle .

75369 6 Tämän keksinnön mukaiset käyttövalmiit koostumus-liuokset voidaan saattaa kosketukseen metallipinnan kanssa jollain sopivalla tavalla, kuten esimerkiksi telapäällys-tyksen, sivelyn, ruiskutuksen tai kaston avulla. Käyttö-5 liuoksen pinnan kostutus on erinomainen, sen levittyminen (leviäminen pinnan ylitse) on parempi ja urien muodostus (epätasaisuus) on pienempi. Metalleihin, joille koostumusta voidaan tehokkaasti levittää, kuuluvat alumiini, kuuma-kastettu galvanoitu teräs ja kylmävalssattu teräs. On 10 erikoisesti todettu, että jos tämän keksinnön mukaisten koostumusten käyttövalmiita liuoksia levitetään edellä mainituille metalleille käyttäen Giordano Strip Coater nimellä hyvin tunnettua levittäjää saadaan paremmat kos-tumis- ja leviämisominaisuudet kuin alan aikaisemmilla 15 koostumuksilla ilman aikaisemmin havaittua urien muodostumista .

Paras lopputulos saadaan, kun tämän keksinnön mukaiset käyttöliuoskoostumukset saatetaan kosketukseen metallipintojen kanssa levittämällä niitä pinnoille 20 levitystelan avulla.

Päällysteet, jotka on muodostettu tämän keksinnön mukaisten koostumusten käyttövalmiiden liuosten avulla eri metalleille, antavat kaikki erinomaisen pohjustuksen, jolle kaikki normaalit metallimaalityypit (kuten Wyandotte-25 Polyester, Lilly Blue Polyester, Lilly Blue Polyester, PPG-Duracron 630 High Gloss (akryyli), Glidden Polyure White (polyesteri), PPG-Duracron 630 ja Super Polar White Acrylic) kiinnittyvät hyvin.

Keksinnön ymmärtämiseksi paremmin kuvataan sitä 30 seuraavassa yksityiskohtaisemmin, tosin vain esittelytar koituksissa, seuraavissa esimerkeissä.

Esimerkki 1

Tiivisteen valmistus 102 grammaa CrO^ kromihappona liuotettiin 931 gram-35 maan vettä. Lisättiin sekoittaen 8,4 grammaa fosforihappoa (75-%:isena). Saatu kromihappo/fosforihappo-liuos kuumen- 75369 7 nettiin noin 66°C:n lämpötilaan. Sitten lisättiin riittävä määrä formaldehydiä (37-%:ista liuosta) niin, että 45 % CrO^-muodosta pelkistyi Cr^+-muotoon, 65 minuutin aikana sekoittaen, jolloin lämpötila pidettiin alueella noin 5 88 - 93°. Saatua liuosta kuumennettiin sitten 2 tuntia noin 88 - 93° lämpötilassa, minkä jälkeen kuumennus lopetettiin ja liuoksen annettiin jäähtyä noin 49°C lämpötilaan. Lisättiin vettä liuoksen tiheyden säätämiseksi arvoon noin 1,074 ja sitten lisättiin hitaasti sekoittaen polyetyleeni-10 oksipolymeeriä, jonka keskimääräinen molekyylipaino oli noin 600 000 (POLYOX WSR-205) ja saatua seosta sekoitettiin edelleen 20 minuuttia tiivisteen saamiseksi, jonka koostumus on esitettynä taulukoituna seuraavassa.

Käyttöliuoksen valmistus 15 Edellä esitetyllä tavalla valmistettua tiivistettä laimennettiin vedellä 10-%:n pitoisen käyttöliuoksen saamiseksi, jonka koostumus on esitetty taulukoituna seuraavassa .

Aineosa Tiiviste Käyttöliuos 20 Cr03 % pelkistetty Cr^+ muotoon) 9,5 % 0,95 % H3P04 (75-%:ista) 0,8 % 0,08 %

Polyetyleenioksipolymeeri, jonka keskimääräinen molekyylipaino on 25 noin 600 000 (POLYOX WSR-205), 5-%:isena vesiliuoksena 0,4 % 0,04 %

Vesi muodostamaan 100% 100% (Huom. Polymeeripitoisuus on ilmoitettu prosentteina poly-30 meerin kuivapainosta.)

Esimerkit 2-7

Esimerkissä 1 esitettyä menettelyä seuraten, mutta muuttamalla tarvittaessa aineosien luonnetta ja/tai määriä valmistettiin sarja muita tiivisteitä ja käyttöliuoksia, 35 kuten seuraavassa taulukossa on esitetty, jossa kaikki prosenttiluvut ovat paino-%:eina.

75369 8

Esimerkki 2

Aineosa Tiiviste Käyttöliuos

Cr03 (40 % pelkistetty Cr3+- muotoon) 7,0 % 0,7 % 5 H3P04 (75-%:ista) 1,1 % 0,11 %

Polyetyleenioksipolymeeri, jonka keskimääräinen molekyyli-paino on noin 600 000 (POLYOX WSR-205), 5-%:isena 10 vesiliuoksena 0,6 % 0,06 %

Vesi muodostamaan 100 % 100 % (Huom. Polymeeripitoisuus on ilmoitettu prosentteina polymeerin kuivapainosta).

Esimerkki 3 15 Aineosa Tiiviste Käyttöliuos

CeO^ (60 % pelkistetty Cr3+- muotoon) 14,1 % 1,42 % H3P04 (75-%:ista) 1,2 % 0,12 %

Polyetyleenioksipolymeeri, jonka 20 keskimääräinen molekyylipaino on noin 300 000 (POLYOX WSR N-750), kuivana jauheena 0,6 % 0,06 %

Vesi kunnes 100 % 100 %

Esimerkki 4 2 5 Aineosa Tiiviste Käyttölius

Cr03 (50 % pelkistetty Cr3+- muotoon) 9,5 % 0,95 % H3P04 (75-%:ista) 0,7 % 0,07 %

Polyetyleenioksipolymeeri, jonka 30 keskimääräinen molekyylipaino on noin 100 000 (POLYOX WSR N-10), kuivana jauheena 0,6 % 0,06 %

Vesi kunnes 100 % 100 %

II

75369 9

Esimerkki 5

Aineosa Tiiviste Käyttöliuos

CrO^ (10 % pelkistetty Cr3+- muotocn) 13,0% 1,30% 5 H3P04 <75-%:ista 1,4 % 0,14 %

Polyetyleenioksipolymeeri, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 900 000 (POLYOX WSR-1105), kuivana jauheena 0,3 % 0,03 % 10 Vesi kunnes 100 % 100 %

Esimerkki 6

Aineosa Tiiviste Käyttöliuos

CrO^ (5 % pelkistetty Cr3+- muotoon) 12,0 % 1,20 % 15 H3P04 (75-%:ista 1*5 % 0,15 %

Polyetyleenioksipolymeeri, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 600 000 (POLYOX WSR-205), kuivana jauheena 0,6% 0,06% 20 Vesi kunnes 100 % 100 %

Esimerkki 7

Aineosa Tiiviste Käyttöliuos

CrC>3 (15 % pelkistetty Cr3+- muotoon) 10,0 % 1,00% 25 H3P04 (75-%sista) 1,1 % 0,11 %

Polyetyleenioksipolymeeri, jonka keskimääräinen molekyylipaino on noin 600 000 (POLYOX WSR-205), kuivana jauheena 0,5 % 0,05 % 30 Vesi kunnes 100 % 100 % i 7 5 3 6 9 10

Koostumusten ja päällysteiden testaus

Kaikille esimerkeissä 1-7 valmistetuille koostumuksille suoritettiin erilaisia stabiilisuustestejä eri olosuhteissa.

5 Täten esimerkkien 1-7 mukaisten koostumusten näytteitä esimerkiksi laimennettiin laimeammiksi kuin 8 tilavuusprosenttia ja niiden havaittiin säilyvän stabiileina jopa näin äärimmäisissä laimennuksissa; kun taas alan aikaisemmat akryyliperusteiset koostumukset samalla taval-10 la laimennettuina havaittiin epästabiileiksi ja niissä esiintyi flokkien muodostumista.

Samojen koostumusten mukaisille näytteille suoritettiin myös pitkäaikaiset varastointitestit eri lämpötiloissa 60°C lämpötilaan saakka. Lietteen muodostumista 15 ei havaittu tapahtuvan edes 3 kuukauden varastoinnin jäl keen 60°C lämpötilassa; myöskään alemmissa lämpötiloissa ei esiintynyt hankaluuksia.

Lisäksi samojen koostumusten näytteet, joille oli suoritettu viisi jäädytys/sulatus-jaksoa, säilyttivät 20 edelleen edulliset päällystys- ja muut ominaisuutensa.

Käyttöliuoskoostumuksia käytettiin edellä mainittujen yleisten menettelyjen mukaisesti päällysteiden muodostamiseksi edellä mainittuja metalleja, nimittäin alumiinia, kuumakastettua galvanoitua terästä ja kulmävals-25 sattua terästä oleville levyille ja täten päällystetyt metallilevyt maalattiin sitten tavanomaisten maalausmenet-telyjen mukaan käyttäen edellä mainittuja tavanomaisia eri metallimaaleja, mukaanluettuina Wyandotte-Polyester, Lilly Blue Polyester, PPG-Duracron630 High Gloss (akryyli-30 maalina), Glidden Polyure White (polyesterimaali) ja PPG-

Duracron 630 Super Polar White Acrylic. Maalatuille levyille suoritettiin sitten standarditestit korroosiokeston, määräämiseksi, ja kuten ristinaarmutus-korroosiotesti, ja muiden fysikaalisten ominaisuuksien, kuten maalin kiinnit-35 tymisen, vastaiskun ja lyijykynäkovuuden määräämiseksi.

Kaikissa näissä normaaleissa testimenettelyissä saatiin hyvät tulokset.

Claims

75369

1. Koostumus metallipintojen esikäsittelyä varten niiden korrosionkeston parantamiseksi ennen seuraavaa 5 sikkatiivipäällystystä ilman välihuuhtelua, tunnet-t u siitä, että se veden lisäksi sisältää: kromia, osaksi täysin hapettuneessa, kuusiarvoi-sessa CrO^-muodossa, ja osaksi pelkistyneessä, kolmiar- Oi voisessa CrJ -muodossa, jolloin kolmiarvoisen kromin osuus 10 on alueella 5-60 paino-% kokonaiskromista ja jolloin kaikki kromi on laskettu Cr03:na; fosforihappoa laskettuna 75-%:isena fosforihap-pona (H3P04); ja poly(etyleenioksi)polymeeriä tai yleisen kaavan

15 H-(0-CH2CH)n"OH mukaisten polymeerien seosta, jolloin n on alueella noin 2 000-20 000 oleva luku ja polymeerien keskimääräinen molekyylipaino on alueella noin 90 000-900 000 ja jolloin suhde 20 kokonaiskromi:fosforihappo:poly(etyleenioksi)poly meeri (t) on alueella: (0,90-3,0): (0,05-0,3) : (0,3-0,12) ja kokonaiskromin pitoisuus laskettuna Cr03:na on vähintään 0,9 paino-%.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kolmiarvoisen kromin osuus on alueella noin 40-60 paino-% kokonaiskromista.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että suhteet: 30 kokonaiskromi:fosforihappo: poly(etyleenioksi)- polymeeri(t) ovat alueella (0,95-1,4) : (0,07-0,12) : (0,03-0,12).

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että käytettävän poly- 35 (etyleenioksi)polymeerin keskimääräinen molekyylipaino on alueella noin 100 000-900 000. _ _.l __ I 12 75369

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että käytettävän polyetyleeniok-sipolymeerin keskimääräinen molekyylipaino on suuruusluokkaa 600 000.

6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koos tumus käyttöliuoksen muodossa metallipintojen esikäsittelyä varten, tunnettu siitä, että se veden lisäksi sisältää spesifisiä aineosia seuraavina pitoisuuksina: kromia osaksi täysin hapettuneessa CrC^-muodossa 10 ja osaksi pelkistyneessä kolmearvoisessa Cr^+-muodossa kaikki laskettuna Cr03:na, 0,9-3,0 paino-%; fosforihappoa laskettuna 75-%:isena fosforihappona (H3PO4) 0,05-0,3 paino-%; ja poly(etyleenioksi)polymeeriä tai polymeerien seos- 15 ta 0,03-0,12 paino-%.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus käyttöliuoksen muodossa, tunnettu siitä, että ko-konaiskromia, laskettuna kaikki CrO-jsna on läsnä pitoisuutena, joka on alueella noin 0,95-1,41 paino-%.

8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen koostumus käyttöliuoksen muodossa, tunnettu siitä, että fosforihappoa (laskettuna 75-%:isena fosforihappona) on läsnä pitoisuutena, joka on alueella noin 0,07-0,12 paino-%.

9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koos tumus tiivisteen muodossa kuljetusta ja varastointia varten, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään 5 paino-% kokonaiskromia laskettuna CrC^ina.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen koostumus 30 tiivisteen muodossa, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään 9 paino-% kokonaiskromia laskettuna CrC^sna.

11. Jonkin patenttivaatimuksen 6-8 mukaisen koostumuksen käyttö menetelmässä metallipinnan korrosiokeston parantamiseksi ennen seuraavaa sikkatiivisen päällysteen 35 levittämistä sille ilman välihuuhtelua. Patentkrav 7 5 3 6 9