FI64612C - Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts oc anvaendning av detta - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts oc anvaendning av detta Download PDFInfo
- Publication number
- FI64612C FI64612C FI772250A FI772250A FI64612C FI 64612 C FI64612 C FI 64612C FI 772250 A FI772250 A FI 772250A FI 772250 A FI772250 A FI 772250A FI 64612 C FI64612 C FI 64612C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- resin
- process according
- phenol
- carbohydrate
- reaction
- Prior art date
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 89
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 79
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 79
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 46
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 36
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 30
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 29
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 23
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 22
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 20
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 20
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 19
- -1 phenylene, substituted phenylene Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 239000011120 plywood Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 31
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 31
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 5
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 4
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 4
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 4
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000007945 N-acyl ureas Chemical class 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000968 Parkia biglobosa Species 0.000 description 2
- 235000015754 Parkia biglobosa Nutrition 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 2
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 2
- AVMNUONQLWZXGR-FAOVPRGRSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;phenol;urea Chemical compound NC(N)=O.OC1=CC=CC=C1.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O AVMNUONQLWZXGR-FAOVPRGRSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 2-bromophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Br VADKRMSMGWJZCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 32-alpha-galactosyl-3-alpha-galactosyl-galactose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(OC2C(C(CO)OC(O)C2O)O)OC(CO)C1O DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N Cl[S](Cl)Cl Chemical compound Cl[S](Cl)Cl FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N D-maltotriose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 1
- 229920002527 Glycogen Polymers 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 235000007264 Triticum durum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209143 Triticum turgidum subsp. durum Species 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-nitrophenyl ethylphosphonate Chemical compound CCOP(=O)(CC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 XXUJMEYKYHETBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 1
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 1
- 229940096919 glycogen Drugs 0.000 description 1
- JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N hexane;hydrate Chemical compound O.CCCCCC JYVHOGDBFNJNMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N mannotriose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)C(O)C1O FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 description 1
- 239000011846 petroleum-based material Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229940100486 rice starch Drugs 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N β-1,4-galactotrioside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
- C08G8/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of furfural
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
I- —___1 Ρ-, „„ KUULUTUSJULKAISU , . - . _ W ^ UTLÄGGNINGSSKRIFT 6461 2 c (4¾ Γα*' !|l'" n:'l!::i‘· ~~ 13 1<?~3 ^ ^ (51) Kv.ik.^im.a.3 C 08 G 83/00, 14/06, C 09 J 3/16 SUOMI —FINLAND (21) P»Mnttih*k«muf —P*t«»it*n»6luilnj 772250 (22) H»k*ml*p4M — Ara6knlng*d>| 21.07· 77 ^ ^ ' (23) AlkupAlvt—Glltlf Hettdig 21.07.77 (41) Tullut lutklMlul — Bllvlt offumlts 23.01.78
Patentti- ja rekt*t«r!hall1tU$ (44) Nihtivlkslpanon ja kuuLJulkalaun prm. —
Patent- och registerstyrelten Anastan utiagd och uti.$kr(ft*n pubiicwed 31.08.83 (32)(33)(31) Pietty ttuoitaut—Bo*«rd prior** 22.07.76 USA(US) 707600 (71) CPC International,Inc., International Plaza, Englewood Cliffs, New Jersey 07632, USA(US) (72) John P. Gibbons, Western Springs, Illinois, Lawrence Vfondolowski,
Downers Grove, Illinois, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (5*0 Menetelmä hiilihydraatti-fenolihartsin valmistamiseksi ja sen käyttö -Förfarande för framställning av ett kolhydrat-fenolharts och användning av detta
Keksintö koskee menetelmää hiilihydraatti-fenolihartsin valmistamiseksi ja tällaisen hartsin käyttö.
Kondensaatiohartseja, jotka pohjautuvat fenoliin ja alifaat-tisiin aldehydeihin ja jotka pohjautuvat ureaan ja alifaattisiin aldehydeihin on käytetty monia vuosia muoviteollisuudessa. Yleensä aldehydi, tavallisesti formaldehydi, saatetaan reagoimaan fenolin tai urean kanssa happamen tai emäksisen katalyytin läsnäollessa muodostamaan kondensaatiohartsi. Formaldehydi toimii kytkentäai-neena yhdistäen fenoli- tai ureamolekyylit.
Esimerkiksi fenoli-formaladehydihartsissa polymeerimatriisi sisältää seuraavat ryhmät : 6461 2
; oh 0H 0H
. (op CH2"ior c"21§rCH2'0H
t < f L· Jn » f
Formaldehydillä on samanlainen liittämistehtävä ureaform-aldehydihartsissa, joka sisältää seuraavan tyyppisiä ryhmiä: i Γ o 1 ; Il il { - · CH0 - NH - C - NH - CH9 -NH-C-NH-- i v j. L -J Π t [ jossa n riippuen hartsin molekyylipamosta.
* Perusraaka-aine edellä kuvatun tyyppisille kondensaatiohart- f seille on maaöljy. Kuten nykyään hyvin tiedetään pienenevät maa-; öljyvarat jatkuvasti ja hinnat ovat nousseet merkittävästi. Täten l on olemassa tarve korvata ainakin osa edellä kuvatun tyyppisten j kondensaatiohartsien maaöljypohjaisista komponenteista halvemmalla, l runsaammin saatavalla aineella. Hiilihydraatit, joita on helposti saatavissa kasvilähteistä, muodostavat täten uusiutuvan lähdetyypin, joka erittäin hyvin sopii käytettäväksi muovien valmistuksessa, j On ehdotettu, esim. U.S.-patenteissa 1 593 342, 1 753 030, \ 1 801 053, 1 868 216 ja 1 923 321, hiilihydraatteja, kuten deks- ; troosia, tärkkelystä jne. käytettäväksi fenoli-kondensaatiohart- i seissa, jolloin hiilihydraatti itse asiassa korvaa osan maaöljy-pohjaisesta aineesta, tavallisesti fenolista. Edellä esitetyissä patenteissa kuvatunlaisia hartseja valmistetaan kuitenkin suurimmaksi osaksi saattamalla hiilihydraatti reagoimaan fenolin kanssa, mahdollisesti aldehydin tai typpeä sisältävän yhdisteen, kuten 3 64612 aniliinin ja arainofenolin läsnäollessa. Seurauksena on, että hiilihydraatin määrää, jota voidaan hartsissa käyttää, rajoittaa hiilihydraatin jokin verran alhaisempi reaktiivisuus.
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä mahdollistaa halvan hartsisysteemin valmistamisen, joka systeemi sisältää hiilihydraattia suhteellisen suurina korvaavina määrinä.
Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan hartsi, jolla on hyvät lujuusominaisuudet ja vedenkestävyys ja jota voidaan käyttää kuumassa kovettuvien muotokappaleiden valmistamiseksi.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että (1) hiilihydraatti, joka on heksoosi tai tärkkelys, (2) fenoliyhdiste, jonka kaava on 0Π
[&-R
jossa R on C^^^-alkyyli, C^_.j-alkoksi, halogeeni, hydroksi tai vety, ja (3) urea tai polifunktionaalinen amiini, jonka kaava on H2N - Q - NH2, jossa Q on fenyleeni, substituoitu fenyleeni tai C2_^g-alkyleeni, saatetaan reagoimaan keskenään happokatalyytin läsnäollessa.
Keksintö koskee lisäksi menetelmällä valmistetun hiilihyd-raatti-fenolihartsin käyttöä liimana valmistettaessa vaneria.
Kun keksinnön mukaisessa menetelmässä reaktio pysäytetään nestevaiheessa, voidaan hartsi saattaa reagoimaan aldehydin kanssa resolihartsin muodostamiseksi. Voidaan kuitenkin valmistaa kiinteätä helposti sulavaa hartsia antamalla reaktion ensimmäisen vaiheen jatkua. Keksinnön mukaisesti voivat hartsit sisältää suhteellisen runsaasti hiilihydraattia ilman että tämä vaikuttaisi tavallisesti saatavan hartsin fysikaalisiin ominaisuuksiin. Saaduille liukoisille hartsisysteemeille on ominaista hyvä vedenkestävyys ja parantuneet lujuusominaisuudet. Keksinnön resolihartsit ovat erinomaisia liimoja, vaneria jne. varten.
Toisin kuin alan aikaisemmissa yrityksissä saattaa fenoliyhdiste reagoimaan hiilihydraatin kanssa, tässä keksinnössä käytetään ureaa kytkentäaineena, jonka uskotaan sitovan hiilihydraatti-komponentti fenolin kanssa vähentäen siten kalleimman reagoivan i * 64612 aineen, fenolin määriä, joka on tarpeen antamaan helposti sulava hartsi. Rajoittamatta tätä keksintöä mihinkään teoriaan, uskotaan, ! että käyttäen esim. dekstroosia hiilihydraattina, hiilihydraatti ϊ \ muodostaa diureidin, joka sitten saatetaan reagoimaan fenolin kanssa, t Tätä oletettua mekanismia voidaan kuvata seuraavalla reaktiolla, jossa dekstroosi dehydrataan hydroksimetyylifurfuraaliksi ja sit-[ ten hyriroksimetyylifurfuraali saatetaan reagoimaan urean kanssa muodostamaan diureidi :
CH OH
f/H H;° HO - CH2 - - C - H
„0^-^
H OH H
H0N - C - NH» > 1 1 i H' f _ OH 0 OH I-.
HO - CH2 - -tH-NH-C-NH-iH- \QS ~ CH2 " 0H
j' ί ja/tai _ 0
Ϊ HO - CH2 - -CH=N-C-N=CH- ^3 _ CH2 “ 0H
Saatu diureidi pystyy sitten reagoimaan fenolin kanssa anta-| maan hartsi, jonka uskotaan sisältävän ryhmät : 5 ‘ [ t 6461 2 5
OH _ O ._ OH
A - CH2- ^ > - CH · N - l - N . CH -(o)\ -CV ^ CH,-
O OH
- [j VcH=N-C.- N = CH - (j \\-CH-- 2 (g
Edellä oletettu rakenne osoittaa, että käyttäen ureaa kytken-täaineena, voidaan käyttää 1 mooli dekstroosia moolia kohti käytettyä fenolia. Tämä sallii hartsissa käytetyn fenolimäärän vähentämisen puoleen, jos niin halutaan, josta aiheutuu vastaava aleneminen hartsin hinnassa, ja tämä tapahtuu ilman haitallista vaikutusta hartsin fysikaalisiin ominaisuuksiin.
Edullinen hiilihydraatti on dekstroosi, joskin haluttaessa voidaan käyttää joukkoa muita hiilihydraatteja. Yleensä voidaan 0 käyttää aldoosi-sakkarideja, jotka sisältävät 1-10 sakkaridi-yksik-köä molekyyliä kohti, jolloin edullisia aldooseja ovat heksoosit ja pentoosit. Tällaisia ovat dekstroosi, maltoosi, maltotrioosi, laktoosi, sakkaroosi, glutiini, glykogeeni, glukosidit, maissisii-rappi, vähäelastiset (low D.E.) hydrolysoidut vilja-aineet jne.
Käyttökelpoisia hiilihydraatteja ovat myös erilaiset tärkke- 0 lykset, jotka sisältävät jopa 10 toistuvaa yksikköä. Tällaisia tärkkelyksiä voi edustaa rakenne :
ch2oh ; ch2oh 1 CH20H
H /j— OH j H J 0 „ ! H Jr~ 0 H
JÖU —i:ρ—Ιγ_^οΗ
H OH t H OH * H 0H
I I
t I
L ] 6 64612 jossa n, joka tarkoittaa toistuvien yksiköiden lukumäärää, voi g nousta aina 10 :een asti. Sopivina tärkkelyksinä tulevat kysymykseen kaikki tärkkelysmuunnelmat, kuten maissitärkkelys, tapioka-tärkkelys,vehnätärkkelys, hirssirouhetärkkelys, perunatärkkelys, riisitärkkelys, saago-tärkkelys jne., sekä myös niiden eri tyypit ja laadut, kuten vahatärkkelykset, runsaasti amyloosia sisältävät tärkkelykset, kemiallisesti modifioidut tärkkelykset, dekstriinit, matalalla kiehuvat tärkkelykset ja esigelatinoidut tärkkelykset. Edelleen näihin kuuluvat raakatärkkelykset, kuten jauhatustärkkelys, maissijauho, vehnäjauho, panimojyvärouhe, murskattu riisi jne.
Edullinen fenoliyhdiste on fenoli, mutta voidaan käyttää myös muita fenoliyhdisteitä, kuten kresolia, kloorifenolia, bromifeno-lia, resorsinolia jne.
Reagoivien aineiden suhteellisia osuuksia voidaan vaihdella suhteellisen laajoissa rajoissa. Eräs tämän keksinnön eduista perustuu siihen tosiasiaan, että voidaan käyttää 1 mooli hiilihydraattia moolia kohti käytettyä fenolia, vaikkakin on ymmärrettävä, että haluttaessa voidaan käyttää myös suurempia fenolimääriä. Yleensä käytetyn fenolin määrä on 0,l:stä 10 :een mooliin fenoliyhdistet-tä jokaista moolia kohti käytettyä hiilihydraattia, ja edullisesti 1-1,5 moolia fenoliyhdistettä moolia kohti hiilihydraattia ilmaistuna monosakkaridina. Kuten alaan perehtyneille on selvää, voivat käytetyn urean osuudet riippua fenoliyhdisteen osuuksista laskettuna hiilihydraatista. Yleensä voidaan käyttää 0,1-5 moolia ureaa kutakin moolia kohti hiilihydraattia ja edullisesti 0,2-0,8 moolia ureaa moolia kohti hiilihydraattia, ilmaistuna monosakkaridina.
Resolihartsin valmistamista varten suositellaan käytettäväksi nestemäistä hartsia, jossa fenolin, hiilihydraatin ja urean painosuhteet pidetään edellämainituissa rajoissa.
Happokatalyytit ovat tyypillisiä happokatalyyttejä, joita käytetään aldehydien kondensaatiossa fenolien ja urean kanssa. Tällaisia ovat vahvat mineraalihapot, kuten rikkihappo, kloorive-tyhappo jne; sulfonihapot, kuten paratolueenisulfonihappo, nafta-leenisulfonihappo jne; rikkitrikloridi, antimonikloridi; sekä joukko muita, joista kaikki ovat alaan perehtyneiden hyvin tuntemia.
7 64612
Reaktio voidaan suorittaa muodostamalla diureidi ennen reaktiota fenoliyhdisteen kanssa, vaikkakin on havaittu, että näin tekemällä useinkaan ei saavuteta etua. Riittää, että reagoivat aineet yksinkertaisesti pannaan reaktioastiaan happokatalyytin läsnäollessa ja sitten reaktioseosta kuumennetaan lämpötilaan, joka on riittävä aikaansaamaan kondensaatioreaktion. Yleensä voidaan käyttää reaktiolämpötiloja väliltä 70-200°C, jolloin reaktion kestoaika riippuu reaktiolämpötilasta.
Saatu jähmeä, helposti sulava hartsi on hauras aine, joka voidaan saada kuumassa kovettuvaksi lisäämällä sopivaa amiini-tyyppistä silloitusainetta, edullisesti heksametyleenitetramiinia. Täten valmistetut hartsit ovat kuumassa kovettuvia ja niillä on laajalti käyttöä puristus- ja valuhartseinä. Niille on ominaista erinomainen vedenkestävyys ja parantuneet ominaisuudet, erityisesti vetolujuudet.
Nestemäistä hartsia, jota käytetään resolihartsien valmistukseen, on helppo käsitellä, ja se on mahdollistaa halutun viskositeetin aikaansaamisen sekoitettaessa aldehydiä ja alkalista katalyyttiä resolihartsin valmistamiseksi. Lisäksi on havaittu, että hartsin tai dekstroosi-diureidi-fenolihartsin nestemäistä tilaa voidaan säädellä seuraamalla saatua vesimäärää. Tässä on edullista säätää kondensaatiovesimäärä alle n. 5,0 moolia vettä reaktiossa. Yritykset uudelleen liuentaa jähmeitä, helposti sulavia hartseja reaktiolla formaldehydin kanssa ovat osoittautuneet mahdottomiksi, koska viskositeetti on pysynyt tasolla, jota käytännössä ei voi hyväksyä.
Kytkentäaineina voidaan myös käyttää polyfunktionaalisia amiineja urean asemesta, vaikkakaan ne eivät ole tämän kanssa samanarvoisia. Tällaisia amiineja edustaa kaava: h2n - Q - nh2 jossa Q on fenyleeni, substituoitu fenyleeni tai C2_^Q-alkyleeni, Q on sopivasti esim. dimeteeni, trimeteeni, tetrameteeni, fenyleeni tai fenyleeni, joka on substituoitu C^_.j-alkyyliryhmällä tai Ο χ _ ^ - α 1 k o k c; i r y h mä 113 .
8 64612
Alan ammattimiehelle on myös selvää, että reaktioseokseen voidaan lisätä erilaisia lisäaineita. Esimerkiksi, on havaittu, että rasvahappoamiineja, jotka edullisesti sisältävät 12-22 hiiliatomia, voidaan lisätä reaktion aikana vedenkestävyyden ja loppullisen kuumassa kovettuvan hartsin muovattavuuden edelleen parantamiseksi.
Tätä tarkoitusta varten voidaan käyttää joukkoa erilaisia rasvahappoamiineja, joita on kaupallisesti saatavissa, kuten esimerkiksi Armeen T-taliamiinia, pitkäketjuista rasvahappoamiinia, jota tuottaa Armak.
Resolihartsin valmistuksessa päästään parhaimpiin tuloksiin, kun alifaattisen aldehydin (ts. formaldehydin, asetaldehydin tai propionialdehydin) määrä on n. 2 moolia - n. H moolia kutakin moolia kohti fenolia. Käyttökelpoisia emäksisiä katalyyttejä ovat mm. alkalimetallihydroksidit (esim. natriumhydroksidi, kaliumhyd-roksidi jne.) maa-alkalimetallioksidit ja -hydroksidit (esim. kalsiumoksidi, bariumoksidi, magnesiumoksidi jne.) sekä ammoniakki ja sen kaltaiset emäkset. Yleensä emäksistä katalyyttiä tulisi käyttää niin paljon, että väliaineen pH nousee ainakin arvoon 8,0.
Tätä keksintöä kuvataan seuraavin esimerkein. Kaikki osat ja prosentit on laskettu painosta, ellei toisin ole esitetty.
Esimerkki 1 Tässä esimerkissä kuvataan tämän keksinnön käyttöä käyttäen dekstroosia, ureaa ja fenolia reagoivina aineina.
1000 ml :n reaktiopulloon, joka on varustettu palautusjääh-dyttimellä, sekoittimella ja lämpömittarilla, pannaan 360 g dekstroosia, 60 g ureaa ja 208 g 90-prosenttista fenolia, mikä vastaa dekstroosi/urea/fenoli-moolisuhdetta 1:0,5:1.
Reaktiopulloon lisätään 2,5 ml 5N-rikkihappokatalyyttiä ja pulloa kuumennetaan lämpötilassa, joka vaihtelee 123°C:n ja 182° C :n välillä, n. 8,6 tuntia. Tänä aikana kootaan 171 ml vettä reak-tioastiasta.
Syntynyt hartsi, huoneen lämpötilassa jähmeä musta aine, otetaan talteen reaktioastiasta.
Esimerkki 2 Tässä esimerkissä kuvataan tärkkelyksen käyttöä hiilihydraattina valmistettaessa hiilihydraatti-fend 1-kondensaatioharIsiä.
6461 2 9 500 ml:n reaktiopulloon pannaan 184 g tärkkelystä (Argo Code 3005), 104 g 90-prosenttista fenolia, 100 g vettä ja 14 g 5N E^SO^.
Syntynyttä seosta sekoitetaan aluksi 95-114°C:ssa tärkkelyksen hydrolysoimiseksi ja siten mustan liuoksen muodostamiseksi, josta kootaan 105 ml vettä.
Tässä vaiheessa lisätään pulloon 30 g ureaa ja kondensaatio-reaktio jatkuu lämpötilassa, joka vaihtelee 114°C:sta 183°C:een, 6,4 tunnin ajan. Jälkimmäisen jakson aikana otetaan reaktioastiasta talteen vielä 101 ml vettä.
Saatu hartsi painaa 210 g ja on huoneen lämpötilassa hauras jähmeä aine.
Esimerkki 3 Käyttäen esimerkissä 2 kuvattua laitteistoa ja menettelyä pannaan reaktioastiaan 360 g dekstroosia, 60 g ureaa, 204 g 90-prosenttista fenolia ja 9,6 g 5N H^SO^. Kondensaatiovettä, yhteensä 206 ml, kootaan 9,1 tunnin aikana, jona aikana reaktiolämpötila astiassa vaihtelee välillä 118-185°C.
Reaktioastiasta otetaan talteen 380 g mustaa, huoneen lämpötilassa haurasta hartsia.
Esimerkki 4 Tässä esimerkissä kuvataan tämän keksinnön käytäntöä, jossa hartsi valmistetaan rasvahappoamiinin läsnäollessa hartsin vedenkes-tävyyden ja lopullisen kuumassa kovettuvan hartsin muovattavuuden parantamiseksi.
500 ml:n pulloon pannaan 180 g dekstroosia, 30 g ureaa, 104 g 90-prosenttista fenolia, 9 g Armeen T-taliamiinia ja 104 g 5N i^SO^. Reaktioaineita keitetään reaktioastiassa lämpötilassa 129°C:sta 189°C:een 4,9 tunnin ajan, jona aikana kootaan 97,5 ml kondensaatiovettä.
Syntynyt hartsi erotetaan reaktioastiasta ja se on musta, huoneen lämpötilassa hauras aine.
Esimerkki 5 Tässä esimerkissä kuvataan dekstroosi/urea/fenoli-moolisuhtei-den vaihtelun vaikutusta fysikaalisiin ominaisuuksiin, nimittäin ve-denkestävyyteen ja hartsin muovattavuuteen.
(A) Ensimmäisessä kokeessa tehdään dekstroosi/urea/fenoli-seos moolisuhteessa 1:1:1 panemalla reaktiopulloon 180 g dekstroosia, 60 g ureaa, 104 g 90-%:sta fenolia ja 2,8 g 5N I^SO^. Reaktiolämpötila 10 6461 2 vaihtelee välillä 127-194°C ja 112 ml kondensaatiovettä otetaan talteen 6,1 tunnissa.
(B) Seuraavassa kokeessa dekstroosi/urea/fenoli-seoksen moolisuhde on 1:0,75:1, panemalla reaktioastiaan 180 g dekstroosia, 45 g ureaa, 104 g 90-prosenttista fenolia ja 1,4 g 5N f^SO^. Kon-densaatioreaktion annetaan tapahtua 4,7 tunnin ajan 130-180°C:ssa, jona aikana kootaan 98,5 ml kondensaatiovettä.
(C) Tässä kokeessa saadaan moolisuhde 1:0,25 :1 käyttämällä 180 g dekstroosia, 15 g ureaa, 104 g 90-prosenttista fenolia, 9 g Armeen T ja 1,4 g 5N I^SO^. Lämpötila on välillä 129-180°C 4,8 tunnin ajan, jona kootaan 91 ml kondensaatiovettä.
Esimerkki 6 Tässä esimerkissä kuvataan tolueenidiamiinin käyttöä typpeä sisältävänä kytkentäaineena.
Käyttäen esimerkissä 1 kuvattua menetelmää pannaan 500 ml :n pulloon 180 g dekstroosia, 61,1 g tolueenidiamiinia, 104 g 90-prosenttista fenolia ja 1,4 g 5N Reagoivia aineita pidetään 113-186°C :ssa 4,2 tuntia, jona aikana saadaan 79 ml kondensaatiovettä .
Saatiin musta, 260 g painava hartsi, joka oli huoneen lämpötilassa hauras.
Esimerkki 7 Tässä esimerkissä kuvataan etyleenidiamiinin käyttöä poly-funkttonaalisena amiini-kytkentäaineena.
Käyttäen esimerkissä 6 kuvattua menetelmää muodostetaan reaktioseos 180 g :sta dekstroosia, 300 g :sta eteenidiamiinia, 104 g :sta 90-prosenttista fenolia ja 1,4 g :sta 5N B^SO^ katalyyttinä. Reaktio tapahtuu 5 tunnin aikana, jona lämpötila vaihtelee 111°C ai ja 178°C :n välillä. Talteen otetaan yhteensä 96 ml kondensaatiovettä .
Saatu hartsi on musta, huoneen lämpötilassa hauras aine.
Esimerkki 8 Tässä esimerkissä kuvataan hartsien käyttöä muovaustarkoituksiin.
Esimerkkien 1-4, 5(A), 5(B), 5(C), 6 ja 7 mukaisista hartseista valmistettiin seuraavat koostumukset : 11 6461 2
Hartsi 46 g
Heksametyleenitetramiini vaihtelevia määriä
Kalsiumstearaatti 2,0 g
Kalsiumoksidi 2,0 g
Puujauho 46 g
Koostumukset valssataan 93°C :ssa 2 minuuttia, ja muovataan sitten sauvoiksi (12,7 x 1,27 x 0,32 cm) muovaamalla 177°C:ssa 5 minuuttia.
Saadut koesauvat testataan sitten niiden vedenkestävyyden määrittämiseksi saattamalla koesauvat ensin kosketukseen kiehuvan veden kanssa 2 tunniksi ja toisessa testissä, upottamalla veteen 24 tunniksi ASTM D570-63 (6a) mukaisesti. Sauvat koestetaan myös niiden taivutusmoduulin määrittämiseksi. Tulokset näistä testeistä on esitetty seuraavassa taulukossa, jossa prosentit on laskettu koostumuksen painosta.
6461 2 12
Vedenkestävyys 0 . . . , . ASTM D570-63(6a) ^ ^untia kie^u“ 24 tuntia upotus
Esimerkki Heksa vassa vedessä % Absorboitu- Paino- Absorboi- Paino- Taivutus- nutta H20 häviö % Murjutta hdJflb moduuli, 2U kg/cin --------- - - - .....— ---- 1. Dekstroosi/ 7.8 6.48 1.48 1.24 0.19 79439 urea/fenoli, 10.0 5.05 1.03 1.16 0.18 78 03 3 moolisuhteessa 20 0 5.66 3.34 2.18 1.07 78033 1:0,5:1 2. Tärkkelys/urea- 5.0 7.35 2.10 1.86 0.44 80142 fenoli, ncoli- 10.0 5.55 1.04 1.84 +0.07 78736 suhteessa 20.0 7.12 3.59 3.99 0.74 74518 1:0,5:1 3. Dekstroosi/ 7.8 * 3.81 4.52 0.70 ^7646 urea/fenoli, 10.0 3.17 0.85 1.24 0.15 7 59 24 moolisuhteessa 20.0 5.52 4.39 2.97 1.71 72409 1:0,5:1 4. Dekstroosi/urea/ 7.3 3.49 0.39 1.08 0.22 66082 fenoli/tali 10 !θ 2.38 0.31 1.32 0.12 68191 amiini, mooli- 20.0 4.47 1.61 1.98 0.30 72409 suhteessa 1:0,5:1 5(A) Dekstroosi/ 5.0 5.70 2.48 1.54 0.47 74518 urea-fenoli, 7.6 5.32 2.63 1.18 0.59 83657 moolisuhteessa 10.0 6.34 3.20 2.76 0.78 66 785 1:1:1 5(B) Dekstroosi/ 5,0 5.78 1.61 1-57 * 0.66 65379 urea-fenoli, 7.6 5.45 3.45 1.67 0.86 81548 ^ooiisuhteessa χ0.0 5.83 4.89 1-98 1.46 82251 5<C),^SS^f 5.0 6.61 1.02 1.87 0.08 59755 moolisuhteessa 7-6 5.82 0.84 1.65 0.07 1:0,25:1 10 ·0 - - - 6. Dekstroosi/ 3.0 8.48 2.50 3.15 1.60 53428 toiueeni-diamiini- 5.6- _ fenoli, mooli- 7 ’ q _ _ _ suhteessa 1:0,5:1 7. Dekstroosi/ , 13 +0 M 2.99 0 67"88 7i0 13.38 +3.95 3.98 0.81 ” 18 sSSiT 10.0 8.39 +0.61 2.42 0.07 75221 1:0,5:1 13 6461 2
Kuten edellä esitetystä taulukosta voidaan nähdä, on tämän keksinnön hartseilla hyvä vedenkestävyys sekä myös erinomaiset lujuusominaisuudet .
Esimerkki 9 Tämä esimerkki annetaan vertailutarkoituksia varten ja se kuvaa monofunktionaalisen amiiniyhdisteen, aniliinin, käyttöä tunnetun menetelmän mukaisesti.
(A) Esimerkissä 1 käytetyn tyyppiseen 1000 ml:n reaktiopulloon pannaan 183 g dekstroosia, 93 g aniliinia, 103 g 90-prosenttista fenolia ja 1,5 g 5N i^SO^. Kondensaatioreaktio jatkuu 145 minuuttia lämpötiloissa, jotka vaihtelevat 109°C:sta 183°C:een, kootaan yhteensä 95 ml kondensaatiovettä.
(B) Käyttäen samaa edellä kuvattua menetelmää pannaan reak-tioastiaan 180 g dekstroosia, 53 g 90-prosenttista fenolia, 94 g aniliinia ja 1,3 g 5N t^SO^. Reaktio tapahtuu 4,7 tunnin aikana reaktiolämpötiloissa 113-168°C. Reaktion aikana kootaan yhteensä 83 ml kondensaatiovettä.
(C) Käyttäen samaa esimerkissä 8 kuvattua menettelyä hartsi sekoitetaan, jauhetaan ja muovataan sauvoiksi kuten mainitussa esimerkissä kuvattiin. Sauvat saatetaan samoihin fysikaalisiin testeihin, jotka esimerkissä 8 kuvattiin, seuraavin tuloksin:
Vedenkestävyys 2 tuntia kiehu- ASIM D570-63(6a) vassa vedessä 24 tunnin"upotus
Esi- Heksa Absorboitu- Paino- Absorboitu- Paino- Taivutus- merkki nutta, häviö, nutta, häviö, moduuli % H20, % % HjO, % % kg/an 9(A) 7.8 3.55 1.09 0.89 0.0 72409 10.0 3.32 0.74 0.93 0.07 72409 20.0 6.79 31.25 3.09 3.2 71706 9(B) 7.8 4.45 1.79 1.19 0.10 62567 10.0 5.00 2.40 1.31 0.32 64676 20.0 7.37 4.51 3.88 1.65 64676 14 6461 2
Kuten edellä esitetyistä lukuarvoista voidaan nähdä on saaduilla koesauvoilla käytettäessä aniliinia, kuten alan aikaisemmassa käytännössä, erinomainen vedenkestävyys, mutta niiden lujuus ilmaistuna taivutusmoduulina, on pienempi kuin käytetettäessä ureaa kytkentäaineena.
Esimerkki 10 Tässä esimerkissä kuvataan maissijauhon käyttöä hiilihydraattina .
500 ml:n reaktiopulloon pantiin seuraavat aineosat: 184 g tärkkelystä (keltaista maissijauhoa), 104 g fenolia (90 % kuiva-ainetta), 30 g ureaa ja 40 g 4 N Tärkkelys lisättiin pulloon kahtena lisäyksenä ja hydrolyysin annettiin jatkua 3 tunnin ajan, minkä jälkeen urea lisättiin. Kondensaatioreaktio tapahtui 8,2 tunnin aikana lämpötilassa väliltä 112-186°C samalla kun koottiin 118 ml vettä. Saatiin musta, huoneen lämpötilassa hauras jähmeä aine (saalis 223 g). Tuote sekoitettiin, jauhettiin ja testattiin veden-kestävyyden ja lujuusominaisuuksien suhteen seuraavin tuloksin:
Vedenkestävyys 24 tuntia kiehu- vassa vedessä_24 tunnin upotus
Esi** · * · ,, . Heksa Absorboitu- Paino- Absorboitu- Paino- Taivutus- mer 1 a tunutta häviö, tunutta häviö, moduuli, H20, % % H20, % % kg/cm 7 7.00 0.62 2.03 0.05 84360 10 10 6.10 0.80 2.37 +0.19 80142 20 7.28 3.92 4.25 1.20 73112
Kuten alaan perehtyneille on selvää, on mahdollista, ja joskus toivottavaa muodostaa diureidi ennen reaktiota fenoliyh-disteen kanssa. Keksinnön tätä puolta voidaan kuvat seuraavalla esimerkillä.
Esimerkki 11
Diglukoosi-ureidi valmistettiin US-patentissa 2 96 7 8 59 esitettyjen ohjeiden mukaisesti.
Esimerkin 3 reaktio toistettiin käyttäen digkuloosi-ureidia dekstroosin ja urean asemesta. Veden kehittyminen oli hitaampaa vaatien 20 tuntia oilakeen täydellinen. 110 g:sta diglukoosi-ureidia saatiin 133 g mustaa tuotetta.
6461 2 15
Kun hartseja valmistettiin tuotteesta tavalliseen tapaan, niillä oli seuraavat ominaisuudet:
Vedenkestävyys 2 tuntia kiehuvassa vedessä_ 2 4 tunnin upotus
Absorboitu- Paino- Absorboitu- Paino- Taivutus-Esi- Heksa nutta H90, häviö, nutta H„0, häviö, moduuli nrerMci h kg/cm2 % % % % 7.0 3.70 0.0 0.77 0.05 73112 11 10.0 2.95 0.0 0.91 0.0 73815 20.0 3.32 0.68 1.2 0.0 71003
Esimerkki 12 Tässä esimerkissä kuvataan keksinnön mukaisen resolihartsin valmistus saattamalla dekstroosi-diureidifenoli-nestehartsi ja formaldehydi reagoimaan resolihartsin muodostamiseksi.
Reaktiopulloon pantiin 270 g dekstroosia, 45 g ureaa ja 156 g fenolia (90-%:sta), minkä jälkeen lisättiin 13,5 g 5,0 N I^SO^ toimimaan katalyyttinä. Reaktion annettiin tapahtua 125-153°C:ssa 4 tunnin ajan, jona aikana koottiin 112 g vettä käyttäen jäähdytettyä lauhdutintä. Tämä hartsi oli tumma nestemäinen tuote.
Nestemäinen hartsi jäähdytettiin n. 90°C:een ja kondensaatio-vesi palautettiin reaktiopulloon. Tässä kohdassa lisättiin 13,0 g kal-siumhydroksidia neutraloimaan happo ja muodostamaan emäksinen kata-lyyttisysteemi. Reaktio jäähdytettiin n. 70°:een ja lisättiin 450 g vesipitoista 35-%:sta (painosta) formaldehydiä.
Reaktio ylläpidettiin sekoittaen eksotermisyyden loppuun. Reak-tioseosta pidettiin senjälkeen 1 tunti n. 80°C:ssa. Resolihartsi jäähdytettiin sitten huoneen lämpötilaan, jolloin se oli nestemäinen tuote, jonka viskositeetti oli n. 500 cP. Kuiva-ainepitoisuus oli 49,4 paino-%.
Kuten voidaan tässä esimerkissä nähdä reagoivien aineiden mooli-suhde välituotehartsin valmistamiseksi on 1 mooli dekstroosia: 0,5 moolia ureaa: 1 mooli fenolia ja resoli-vaihetta varten n. 3,5 moolia formaldehydiä/moolia fenolia.
6461 2 16
Esimerkki 13
Esimerkin 12 mukaisesti valmistettua hartsia käytettiin vanerin liimaukseen, jossa liimakoostumus tehtiin seuraavasti: tislattua vettä 86,3 g kovaa vehnäj auhoa 9,0 g
Norparfil (täyteaine) 27,0 resolihartsia (49,4 % ka) 34,8 50 %:nen NaOH 9,4 natriumkarbonaattia 3,6 resolihartsia (49,4 ka) 121,9
Liiman lopullinen viskositeetti on n. 3.100 cP. Liimaa levitettiin sitten kolmelle 30,4x30,4 cm:n levylle: Douglas Fir tai Southern 2 . .
Pine-vaneria paksuudella 0,31 kg/m liimaa. Palaset pantiin yhteen teen ja kovetettiin esikuumennetussa puristimessa (141°C) 12,3 kg/cm:ssa ajan, jonka liiman kovettuminen vähintään vaatii (yleensä n. 4,5 minuuttia).
Esimerkin mukaisilla uusilla resolihartseilla valmistetuilla laminaateilla oli erinomainen vedenkestävyys kiehuvassa vedessä 18 tunnissakaan hajoamatta.
Esimerkki 14 Tässä esimerkissä esitetään keksinnön resolihartsin valmistus lähtien tärkkelyshydrolysaatista tai maissisiirapista.
332 g tärkkelyshydrolysaattia, kuiva-ainepitoisuudeltaan 81-%:sta, pantiin reaktiopulloon n. 85°C:ssa ja lisättiin 8,1 g 5N f^SO^. Reaktion annettiin tapahtua 2 tuntiin asti dekstroosin hajoamisen ja sitten lisättiin 45 g ureaa ja 156 g fenolia (90-paino-%:sta). Reaktion annettiin jatkua 112-163°C:ssa 6 tunnin ajan, jona aikana koottiin 152 g vettä käyttäen vesijäähdytteistä lauhdutinta. Tämä hartsi oli tumma nestemäinen tuote.
Tämä nestemäinen hartsi jäähdytettiin n. 90°C:een ja kondensaa-tiovesi palautettiin reaktiopulloon. Tässä vaiheessa lisättiin 13,0 g kalsiumhydroksidia neutraloimaan happo ja muodostamaan emäksinen katalyyttisysteemi. Reaktiolämpötila jäähdytettiin n. 70°C:een ja lisättiin 375 g vesipitoista 35-paino-%:sta formaldehydiä.
Reaktiota ylläpidettiin sekoittaen eksotermisyyden loppumiseen asti. Tämän jälkeen reaktion annettiin n. 1 tunnin aikana jatkua n. 80°C:ssa. Resolihartsi jäähdytettiin sitten huoneen lämpötilaan ja oli nestemäinen tuote, jonka viskositeetti oli n. 500 senttipoisea. Lopullinen kuiva-ainepitoisuus oli 51,4 paino-%.
6461 2 17
Valmistettiin vaneriliimayhdistelmiä kuten esimerkissä 13 on esitetty. Tällä resolihartsilla liimaten valmistetut vanerilevyt osoittautuivat täysin vedenkestäviksi 2 tunnin upotuksen jälkeen kiehuvassa vedessä, delaminoitumatta.
Esimerkki 15 Tässä esimerkissä kuvataan tämän keksinnön resolihartsien valmistamista yhdistämällä formaldehydi dekstroosi-diureidi-fenoli-nes-tehartsiin. Lisäksi esimerkissä esitetään muita reagoivien aineiden moolisuhteita ja tuloksia, jotka vaneriliimauksessa on saatu tämän keksinnön resolihartsia käyttämällä.
Esimerkissä 12 kuvatun menetelmän nestemäistä hartsia ja resolihartsia käytettiin, vaihdellen erilaisia moolisuhteita, saaden seu-raavaan taulukkoon kootut tulokset:
Poistunutta Dekstroosia Ureaa Fenolia HCHO Kiehumiskestävyys H20 mooli l) moolia moolia moolia moolia vedessä 3 tuntia 2.6 1,5 0,75 1,5 3,75 1 2.6 1,5 0,75 1,5 4,5 18 2.6 1,5 0,75 1,5 5,25 6 3.6 1,5 0,75 1,5 5,25 18 2,5 1,52 0,75 1,5 3,75 2 ^ poistettuja HjO mooleja lauhduttamalla ensimmäisessä vaiheessa eli välituotehartsin valmistuksessa.
2) tärkkelyshydrolysaatti laskettuna dekstroosi-mooleina 3) kolmi-kerroksisen laminaatin, kooltaan 8,3 χ 2,5 cm kiehut-tamisaika vedessä delaminoitumatta.
Claims (13)
1. Menetelmä hiilihydraatti-fenolihartsin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että (1) hiilihydraatti, joka on heksoosi tai tärkkelys, (2) fenoliyhdiste, jonka kaava on OH — R jossa R on C^^-alkyyli, C^^-alkoksi, halogeeni, hydroksi tai vety, ja (3) urea tai polifunktionaalinen amiini, jonka kaava on H2N - Q - NH2 , jossa Q on fenyleeni, substituoitu fenyleeni tai C2_^Q-alkyleeni, saatetaan reagoimaan keskenään happokatalyytin läsnäollessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmäni u n n e t t u siitä, että fenoliyhdiste on fenoli.
3. Jonkin patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään 0,1 - 10 moolia fenoliyh-distettä moolia kohti anhydroglukoosiyksikköä.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään 0,1-5 moolia komponenttia (3) moolia kohti anhydroglukoosiyksikköä.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytti on vahva mineraalihappo.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiilihydraatti, ennenkuin se saatetaan kosketukseen fenoliyhdisteen, saatetaan reagoimaan komponentin (3) kanssa.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hartsi otetaan talteen kiinteänä sulavana tuotteena.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiota jatketaan niin kauan, että muodostuu 6461 2 19 enintään noin 5 moolia kondensaatiovettä käytettyä heksoosimoolia kohti, jolloin saadaan nestemäinen hartsi, joka saatetaan reagoimaan alemman alifaattisen aldehydin kanssa emäksisen katalysaattorin läsnäollessa, jolloin muodostuu hiilihydraattifenoli-resoli-hartsi.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että käytetään noin 2-4 moolia alifaattista aldehydiä fenolimoolia kohti.
10. Patenttivaatimuksen 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alifaattinen aldehydi on formaldehydi.
11. Jonkin patenttivaatimuksen 8-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäksinen katalyytti on kalsiumhyd- roksidi.
12. Jonkin patenttivaatimuksen 1-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se käsittää vaiheen, jossa hartsi kovetetaan silloitusaineella kestohartsin saamiseksi.
13. Jonkin patenttivaatimuksen 8-12 mukaisella menetelmällä valmistetun hiilihydraatti-fenolihartsin käyttö liimana valmistettaessa vaneria. 6461 2 20
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US70760076 | 1976-07-22 | ||
| US05/707,600 US4048127A (en) | 1976-07-22 | 1976-07-22 | Carbohydrate-based condensation resin |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI772250A FI772250A (fi) | 1978-01-23 |
| FI64612B FI64612B (fi) | 1983-08-31 |
| FI64612C true FI64612C (fi) | 1983-12-12 |
Family
ID=24842350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI772250A FI64612C (fi) | 1976-07-22 | 1977-07-21 | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts oc anvaendning av detta |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4048127A (fi) |
| AT (1) | AT368765B (fi) |
| BE (1) | BE856965A (fi) |
| CH (1) | CH633815A5 (fi) |
| DE (1) | DE2732992A1 (fi) |
| ES (1) | ES460911A1 (fi) |
| FI (1) | FI64612C (fi) |
| FR (1) | FR2359168A1 (fi) |
| GB (1) | GB1530580A (fi) |
| MY (1) | MY7900164A (fi) |
| NL (1) | NL7708038A (fi) |
| NO (1) | NO146474C (fi) |
| SE (2) | SE7707501L (fi) |
| SU (1) | SU784787A3 (fi) |
| ZA (1) | ZA774445B (fi) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1571277A (en) * | 1978-05-31 | 1980-07-09 | Tate & Lyle Ltd | Phenol formaldehydr resins |
| US4339361A (en) * | 1980-07-28 | 1982-07-13 | Fiberglas Canada, Inc. | Phenol-formaldehyde resins extended with carbohydrates for use in binder compositions |
| US4524164A (en) * | 1983-12-02 | 1985-06-18 | Chemical Process Corporation | Thermosetting adhesive resins |
| US4692478A (en) * | 1986-03-14 | 1987-09-08 | Chemical Process Corporation | Process for preparation of resin and resin obtained |
| US7842382B2 (en) | 2004-03-11 | 2010-11-30 | Knauf Insulation Gmbh | Binder compositions and associated methods |
| WO2006044302A1 (en) | 2004-10-13 | 2006-04-27 | Knauf Insulation Gmbh | Polyester binding compositions |
| KR101328896B1 (ko) | 2005-07-26 | 2013-11-13 | 크나우프 인설레이션 게엠베하 | 접착제 및 이들로 만들어진 물질 |
| US20100086726A1 (en) | 2007-01-25 | 2010-04-08 | Roger Jackson | Mineral fibre board |
| US9828287B2 (en) | 2007-01-25 | 2017-11-28 | Knauf Insulation, Inc. | Binders and materials made therewith |
| US8501838B2 (en) | 2007-01-25 | 2013-08-06 | Knauf Insulation Sprl | Composite wood board |
| WO2008089851A1 (en) | 2007-01-25 | 2008-07-31 | Knauf Insulation Limited | Formaldehyde-free mineral fibre insulation product |
| EP2137223B1 (en) * | 2007-04-13 | 2019-02-27 | Knauf Insulation GmbH | Composite maillard-resole binders |
| GB0715100D0 (en) | 2007-08-03 | 2007-09-12 | Knauf Insulation Ltd | Binders |
| CA2770396A1 (en) | 2009-08-07 | 2011-02-10 | Knauf Insulation | Molasses binder |
| US9604878B2 (en) | 2009-08-11 | 2017-03-28 | Johns Manville | Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid |
| US9034970B2 (en) * | 2009-08-11 | 2015-05-19 | Johns Manville | Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid |
| US9365963B2 (en) * | 2009-08-11 | 2016-06-14 | Johns Manville | Curable fiberglass binder |
| US9676954B2 (en) | 2009-08-11 | 2017-06-13 | Johns Manville | Formaldehyde-free binder compositions and methods of making the binders under controlled acidic conditions |
| US8708162B2 (en) | 2009-08-19 | 2014-04-29 | Johns Manville | Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid |
| US20110040010A1 (en) * | 2009-08-11 | 2011-02-17 | Kiarash Alavi Shooshtari | Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid |
| US9994482B2 (en) | 2009-08-11 | 2018-06-12 | Johns Manville | Curable fiberglass binder |
| EP2566903B1 (en) * | 2010-05-07 | 2021-07-14 | Knauf Insulation | Carbohydrate binders and materials made therewith |
| HUE055950T2 (hu) * | 2010-05-07 | 2022-01-28 | Knauf Insulation | Szénhidrát poliamin kötõanyagok és az azzal elõállított anyagok |
| WO2011154368A1 (en) | 2010-06-07 | 2011-12-15 | Knauf Insulation | Fiber products having temperature control additives |
| US20140186635A1 (en) | 2011-05-07 | 2014-07-03 | Knauf Insulation | Liquid high solids binder composition |
| BE1020570A3 (fr) * | 2011-11-04 | 2014-01-07 | Knauf Insulation | Liants et materiaux qui en decoulent. |
| BE1020571A3 (fr) * | 2011-11-04 | 2014-01-07 | Knauf Insulation | Liants et materiaux qui en decoulent. |
| FR2982268A1 (fr) * | 2011-11-07 | 2013-05-10 | Knauf Insulation | Liants et materiaux qui en decoulent |
| FR2982267A1 (fr) * | 2011-11-07 | 2013-05-10 | Knauf Insulation | Liants et materiaux qui en decoulent |
| EP2597123B1 (de) * | 2011-11-23 | 2017-06-14 | Basf Se | Wässriges Bindemittel für körnige und/oder faserförmige Substrate |
| GB201206193D0 (en) | 2012-04-05 | 2012-05-23 | Knauf Insulation Ltd | Binders and associated products |
| US10815593B2 (en) | 2012-11-13 | 2020-10-27 | Johns Manville | Viscosity modified formaldehyde-free binder compositions |
| US9695311B2 (en) | 2012-07-27 | 2017-07-04 | Johns Manville | Formaldehyde-free binder compositions and methods of making the binders |
| GB201214734D0 (en) | 2012-08-17 | 2012-10-03 | Knauf Insulation Ltd | Wood board and process for its production |
| WO2014086777A2 (en) | 2012-12-05 | 2014-06-12 | Knauf Insulation | Binder |
| CA2938154C (en) | 2014-02-07 | 2022-11-01 | Knauf Insulation, Inc. | Uncured articles with improved shelf-life |
| GB201408909D0 (en) | 2014-05-20 | 2014-07-02 | Knauf Insulation Ltd | Binders |
| GB201517867D0 (en) | 2015-10-09 | 2015-11-25 | Knauf Insulation Ltd | Wood particle boards |
| WO2017187907A1 (ja) * | 2016-04-25 | 2017-11-02 | 株式会社ブリヂストン | ゴム配合用フェノール樹脂、ゴム組成物及びタイヤ |
| GB201610063D0 (en) | 2016-06-09 | 2016-07-27 | Knauf Insulation Ltd | Binders |
| GB201701569D0 (en) | 2017-01-31 | 2017-03-15 | Knauf Insulation Ltd | Improved binder compositions and uses thereof |
| GB201804908D0 (en) | 2018-03-27 | 2018-05-09 | Knauf Insulation Ltd | Binder compositions and uses thereof |
| GB201804907D0 (en) | 2018-03-27 | 2018-05-09 | Knauf Insulation Ltd | Composite products |
| EP4389790A1 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-26 | Lignum Technologies AG | Method for the production of aminoplast resin, aminoplast resin, method for the production of composite materials and composite material |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1820816A (en) * | 1920-08-12 | 1931-08-25 | Continental Diamond Fibre Co | Synthetic resin and method of making same |
| US1801052A (en) * | 1923-02-06 | 1931-04-14 | Meigsoid Corp | Resinous condensation product and process of making same |
| US1815930A (en) * | 1923-10-19 | 1931-07-28 | John Stogdell Stokes | Condensation product of phenols and starches |
| US1801053A (en) * | 1925-01-22 | 1931-04-14 | Meigsoid Corp | Carbohydrate product and process of making same |
| US1593342A (en) * | 1925-11-30 | 1926-07-20 | Joseph V Meigs | Dehydrated carbohydrate-phenolic resinous products and process of making same |
| US2555058A (en) * | 1940-01-24 | 1951-05-29 | Impregnation Clichy L | Plastics obtained from amylaceous materials and methods of preparing such plastics |
| US2341907A (en) * | 1941-04-09 | 1944-02-15 | Resinous Prod & Chemical Co | Process of removing acidic constituents from fluids |
| US2362086A (en) * | 1941-08-26 | 1944-11-07 | Resinous Prod & Chemical Co | Volume stabilized acid absorbing resin |
-
1976
- 1976-07-22 US US05/707,600 patent/US4048127A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-06-21 US US05/808,580 patent/US4085076A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-06-29 SE SE7707501A patent/SE7707501L/ not_active Application Discontinuation
- 1977-07-15 GB GB29853/77A patent/GB1530580A/en not_active Expired
- 1977-07-19 NL NL7708038A patent/NL7708038A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-07-20 BE BE2056098A patent/BE856965A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-21 AT AT0528577A patent/AT368765B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-21 ES ES460911A patent/ES460911A1/es not_active Expired
- 1977-07-21 FI FI772250A patent/FI64612C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-07-21 NO NO772603A patent/NO146474C/no unknown
- 1977-07-21 SU SU772505305A patent/SU784787A3/ru active
- 1977-07-21 FR FR7722411A patent/FR2359168A1/fr active Granted
- 1977-07-21 DE DE19772732992 patent/DE2732992A1/de not_active Withdrawn
- 1977-07-21 CH CH908977A patent/CH633815A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-22 ZA ZA00774445A patent/ZA774445B/xx unknown
-
1979
- 1979-12-30 MY MY164/79A patent/MY7900164A/xx unknown
-
1982
- 1982-08-11 SE SE8204645A patent/SE8204645D0/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE856965A (fr) | 1978-01-20 |
| US4048127A (en) | 1977-09-13 |
| SE8204645L (sv) | 1982-08-11 |
| SE7707501L (sv) | 1978-01-23 |
| NO146474B (no) | 1982-06-28 |
| MY7900164A (en) | 1979-12-31 |
| SU784787A3 (ru) | 1980-11-30 |
| FR2359168B1 (fi) | 1984-04-13 |
| AT368765B (de) | 1982-11-10 |
| FR2359168A1 (fr) | 1978-02-17 |
| SE8204645D0 (sv) | 1982-08-11 |
| NL7708038A (nl) | 1978-01-24 |
| CH633815A5 (de) | 1982-12-31 |
| FI64612B (fi) | 1983-08-31 |
| US4085076A (en) | 1978-04-18 |
| ES460911A1 (es) | 1978-05-16 |
| NO146474C (no) | 1982-10-20 |
| FI772250A (fi) | 1978-01-23 |
| ZA774445B (en) | 1978-06-28 |
| DE2732992A1 (de) | 1978-02-02 |
| GB1530580A (en) | 1978-11-01 |
| ATA528577A (de) | 1982-03-15 |
| NO772603L (no) | 1978-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI64612C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts oc anvaendning av detta | |
| CA1090026A (en) | Carbohydrate-phenol based condensation resins incorporating nitrogen-containing compounds | |
| US4692478A (en) | Process for preparation of resin and resin obtained | |
| US4285848A (en) | Wood adhesive from phenol, formaldehyde, melamine and urea | |
| CN101191043A (zh) | 一种脲醛树脂胶粘剂的制备方法 | |
| FI64609C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolharts | |
| NZ210396A (en) | Preparation of urea-formaldehyde resins | |
| JPH0233725B2 (fi) | ||
| FI57775C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett vaederbestaendigt traelim | |
| FI58934B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av traelim genom syrabehandling av ett vattenhaltigt foerkondensat av formaldehyd och urea | |
| Christiansen et al. | Potential of carbohydrates for exterior-type adhesives | |
| US3053784A (en) | Adhesive composition comprising sodium substituted bark derivative and sodium salt of polymethylol phenol | |
| JPWO2022113549A5 (fi) | ||
| JP5478048B2 (ja) | フェノール樹脂 | |
| FI64607C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av ett kolhydrat-fenolresolharts och anvaendning av ett dylikt harts | |
| US10703849B2 (en) | HMF oligomers | |
| JP2830258B2 (ja) | 合板接着剤 | |
| US2538883A (en) | Phenol-modified acetone resins | |
| CN114686153A (zh) | 一种蔗糖基非异氰酸酯聚氨酯胶黏剂及其制备方法 | |
| US2666037A (en) | Reducing-sugar modified anilinephenol-formaldehyde resins | |
| US4011280A (en) | Process for the production of binders for weather-proof wood materials and product | |
| US2497073A (en) | Reaction products of dicyandiamide with an amine-formaldehyde reaction product | |
| GB2027439A (en) | Wood Adhesive | |
| US3223667A (en) | Thermosetting resin composition comprising alkali bark derivative and polymethylol phenol and adhesive prepared therefrom | |
| SU999538A1 (ru) | Способ получени мочевиноформальдегидных смол |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CPC INTERNATIONAL, INC. |