FI63217C - Foerfarande foer ammoxidering av propen eller isobuten - Google Patents
Foerfarande foer ammoxidering av propen eller isobuten Download PDFInfo
- Publication number
- FI63217C FI63217C FI751394A FI751394A FI63217C FI 63217 C FI63217 C FI 63217C FI 751394 A FI751394 A FI 751394A FI 751394 A FI751394 A FI 751394A FI 63217 C FI63217 C FI 63217C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- isobutylene
- catalyst
- propylene
- och
- tai
- Prior art date
Links
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 2-(diethylamino)ethyl 4-aminobenzoate;(2s,5r,6r)-3,3-dimethyl-7-oxo-6-[(2-phenylacetyl)amino]-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid;hydrate Chemical compound O.CCN(CC)CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1.N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- 229910017709 Ni Co Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 2
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 210000002569 neuron Anatomy 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium oxide Inorganic materials O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N oxogermanium Chemical compound [Ge]=O PVADDRMAFCOOPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 4
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 3
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N chromium trinitrate Chemical compound [Cr+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PHFQLYPOURZARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009434 Actinidia chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000009436 Actinidia deliciosa Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000271567 Struthioniformes Species 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K boron phosphate Chemical compound [B+3].[O-]P([O-])([O-])=O YZYDPPZYDIRSJT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000149 boron phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
fa! flit KUULUTUSJULKAISU /701„ jSff lJ VV uTLACONI NOSSKKIFT 00 2 I f c Patentti eycruic-Uy 10 05 1903 ” Patent oeddolat (51) K».ik.Va.3 C O? C 121/32, 120/14 SUOMI—FINLAND (21) Ptuttwwiwmut—-p»t«iwaknh>i 751391 • (22) HikemlipUvi — Anaöfcnlnptfac 13.05-75 * * (23) AlkupUvt—Glkl|ltMidi| 03.09.7*+ (41) Tullut |ulklMlul — Kiivit offmtllg 05.75
Patentti· ja rakiiterihafHtu· nihtnnif.ir.nnn i. kuuUuik^n
Patent· och refirtarstyralMn * ^ AMttktn uÄ^Todi JiufrilSSrpublk^d 31.01.83 (32)(33)(31) Pyydvtty kuoHmui—4*|tr4 p«iortt«t 0*+ · 09.73 USA(US) 393732 (71) The Standard Oil Company, Midland Building, Cleveland, Ohio, USA(US) (72) Robert Karl Grasselli, Chagrin Falls, Ohio, Arthur Francis Miller,
Lyndhurst, Ohio, Wilfrid Garside Shaw, Lyndhurst, Ohio, USA(US) (7*0 Oy Kolster Ab (5*+) Menetelmä propyleenin tai isobutyleenin ammoksidoimiseksi -Förfarande för ammoxidering av propen eller isobuten (62) Jakamalla erotettu hakemuksesta 2570/7*+ (kuulutusjulkaisu 62959) -Avdelad frän ansökan 2570/7*+ (utläggningsskrift 62959) Tämän keksinnön kohteena on menetelmä propyleenin tai isobutyleenin ammoksidoimiseksi saattamalla propyleeni tai isobutyleeni kosketukseen ammoniakin ja molekyläärisen hapen kanssa katalyytin läsnäollessa noin 200 - 600°C lämpötiloissa.
Tunnetaan olefiinien ammoksidointi, olefiinien hapettava de-hydraus ja olefiininen hapetus katalyyttejä käyttäen, ks. esim. US-patentti 3 642 930, US-patentti 3 414 631 ja US-patentti 3 576 764.
Esillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettyjen katalyyttien koostumukset poikkeavat alalla tunnetuista ja ne ovat erittäin selektiivisiä myös korkeissa lämpötiloissa.
Esillä olevan keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetty katalyytti sisältää siis aina kaliumia sekä nikkeliä ja/tai kobolttia.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävät katalyytit valmistetaan esimerkiksi saostamalla komponentit niiden liukenevien ti' ‘ . li 6321 7 suolojen liuoksesta, tai sekoittamalla eri yhdisteiden suoloja tai oksideja keskenään. Kun katalyytin komponentit on sekoitettu, katalyytin valmistus täydennetään kalsinoimalla katalyytti korotetussa lämpötilassa. Noin 200 - 700°C lämpötilat ovat sopivia.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettyjen katalyyttien eri-koisvalmistusmenetelmiä on esitetty lähemmin esimerkkien yhteydessä. Näiden mukaan valmistetut katalyytit ovat suositeltavia katalyyttejä.
Katalyyttejä voidaan käyttää sellaisinaan tai niitä voidaan käyttää yhdessä kantaja-aineiden kanssa. Sopivia kantaja-aineita ovat kvartsi, aluminiumoksidi, titaanioksidi, zirkonioksidi, boori-fosfaatti ja vastaavat. Kvartsi on erikoisen suositeltava kantaja-aine .
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään molekylääristä happea, edullisesti ilmaa, reaktanttisyötössä, ja reaktiot suoritetaan tavallisesti lämpötiloissa noin 200 - 600°C, lämpötilojen noin 300-500 C ollessa suositeltavimmat. Reaktanttien suhteet voivat vaihdella, mutta yleensä käytetään noin 5-15 moolia ilmaa yhtä moolia kohti olefiinia.
Reaktio voidaan suorittaa normaalipaineessa, ylipaineessa tai alipaineessa, kontaktiajän ollessa sekunnin murto-osista 20 sekuntiin tai pitempikin. Reaktio voidaan suorittaa kiinteäkerros- tai leijupetireaktorissa. Kiinteäkerrosreaktorissa käytetään katalyyttiä tavallisesti rakeina. Leijupetireaktorissa katalyytti on pieninä osasina, kuten mikropalloina.
Kuten edellä on mainittu, keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetyt katalyytit ovat erittäin selektiivisiä myös korkeissa lämpötiloissa. Täten voidaan käyttää korkeita lämpötiloja reaktiossa ilman oleellista haitallista vaikutusta haluttuun reaktiosaaliiseen. Katalyytillä saavutetaan suuret konversiot syöttöä kohti käyttökelpoisiksi tuotteiksi suurilla reaktanttien syöttönopeuksilla.
Esimerkit 1-15
Propyleenin ammoksidointi
Valmistettiin reaktori ruostumattomasta teräsputkesta, jonka sisähalkaisija oli 0,8 cm, ja jossa oli sisääntulo reaktantteja varten ja ulostulo tuotteita varten. Reaktorin katalyyttisen reaktioti- 3 lan tilavuus oli 5 cm ja sitä lämmitettiin ulkopuolelta.
Erilaisia katalyyttikoostumuksia, jotka sisälsivät 80 % aktii- 6321 7 3 visia katalyyttisiä aineosia ja 20 % SiC^ , valmistettiin seuraavasti:
Esimerkit 1-3 K. .Ni_ -Co. cCr-BiP- _Mo._0 0,1 2,5 4,5 3 0,5 12 x 3 30 cm :iin lämmintä vettä liuotettiin 31,8 g ammoniumheptamo-lybdaattia, (NH^) ^Mo^C^. 41^0, ja lisättiin 26,8 g 40-% piihapposoo-lia. Jatkuvasti sekoittaen seosta kuumennettiin hitaasti noin 5 minuuttia ja senjälkeen lisättiin 0,9 g 85-% fosforihappoa, 10,9 g nikkelinitraattia, Ni (No^) 2 · SH^O, ^a ^,7 9 kobolttinitraattia,
Co (NO^) 2 · 6H20· Kuun,ennusta 3a sekoittamista jatkettiin muutaman minuutin ajan.
Erikseen valmistettiin vesipitoinen seos, joka sisälsi 18,0 g krominitraattia, Cr(NO^)^·^H^O, 7,2 g vismuttinitraattia,
Bi (NO^) 3· 51^0, ja 0,19 g kaliumhydroksidin 45-% liuosta. Tämä toinen seos lisättiin hitaasti ensimmäiseen lietteeseen, joka pidettiin kuumalla levyllä. Lisäyksen päätyttyä lämpötilaa korotettiin, kunnes seos alkoi sakeentua. Muodostunut paksu tahna kuivattiin kuivausuu-nissa 120°C:ssa sekoittaen aika ajoin. Kuivaa katalyyttiä lämpökäsi-teltiin sitten 550°C:ssa 20 tunnin ajan.
Esimerkit 4 ja 5 3 60 cm :iin lämmintä vettä liuotettiin 63,56 g ammoniumheptamo-lybdaattia ja lisättiin 50,90 g 40-% piihapposoolia lietteen muodostamiseksi.
Erikseen yhdistettiin vesipitoiseksi seokseksi 9,00 g kromioksidia, Cr03, 14,55 g vismuttinitraattia, 34,93 g kobolttinitraattia, 17,45 g nikkelinitraattia ja 3,03 g kaliumnitraatin 10-% liuosta. Vesipitoinen seos lisättiin hitaasti lietteeseen ja muodostunutta seosta kuumennettiin kuumalla levyllä, kunnes se alkoi sakeentua. Tahna kuivattiin 120°C:ssa ja kalsinoitiin sitten 550°C:ssa 16 tunnin ajan.
Esimerkit 6 ja 7
Kn .Ni-Cr-BiP- _Mo O 0,1 7 3 0,5 12 x
Valmistettiin liete liuottamalla 63,56 g ammoniumheptamolybdaat-tia 60 cm^siin lämmintä vettä ja lisäämällä 52,95 g 40-% piihapposoolia ja 3,46 g fosforihapon 42,5-% liuosta.
Erikseen liuotettiin pieneen määrään kuumaa vettä kuumalla levyllä 9,00 g kromioksidia, 61,07 g nikkelinitraattia, 3,03 g kalium-nitraatin 10-% liuosta ja 14,55 g vismuttinitraattia. Muodostunut 4 6321 7 liuos lisättiin hitaasti lietteeseen kuumentaen. Kun seos alkoi sa-keentua, se poistettiin kuumalta levyltä ja sijoitettiin uuniin 120°C:seen. Kuivattua materiaalia kuumennettiin 290°C:ssa 3 tuntia, 425°C:ssa 3 tuntia ja 550°C:ssa 16 tuntia.
Esimerkit 8 ja 9 K0,1CO7Cr3BlP0,5Mo12°x
Katalyytti valmistettiin tarkoin samalla tavalla kuin esimerkeissä 6 ja 7, paitsi että nikkelinitraatti korvattiin 61,12 g:lla kobolttinitraattia.
Esimerkki 10
Gen .K. .Ni .Co. .Cr.BiMo._0 0,50,1 2,5 4,5 3 12 x
Valmistettiin vesiliete käyttäen 63,56 g ammoniumheptamolyb-daattia, 53,28 g 40-% piihapposoolia ja 1,57 g germaniumoksidia,
Ge°2*
Valmistettiin vesiliuos, joka sisälsi 9,00 g kromioksidia, 14,55 g vismuttinitraattia, 39,29 g kobolttinitraattia, 21,80 g nikkelinitraattia ja 3,03 g 10-% kaliumnitraattiliuosta. Seosten yhdistäminen, kuivaus ja kalsinointi suoritettiin esimerkeissä 6 ja 7 esitetyllä tavalla.
Esimerkki 11
Sn_ -K Ni Co. _Cr_BiMo._0 0,50,12,54,53 12 x
Katalyytti valmistettiin esimerkissä 10 esitetyllä tavalla kor- 3 vaarnalla germaaniumoksidi 1,75 cm :llä stannikloridia, SnCl^. Esimerkki 12
Bn _Kn .Ni Co. .Cr_BiMo. „0 0,50,1 2,5 4,5 3 12 x
Katalyytti valmistettiin esimerkissä 10 esitetyllä tavalla korvaamalla germaniumoksidi 0,93 g :11a boorihappoa.
Esimerkki 13 W- .K_ .Ni .Co. .Cr.,BiMo.„0 0,50,1 2,5 4,5 3 12 x
Katalyytti valmistettiin esimerkissä 10 esitetyllä tavalla korvaamalla germaniumoksidi 4,05 g :11a yhdistettä (NH4) · 61^0.
Esimerkki 14 V_ .K .Ni .Co. .Cr.BiMo._0 0,50,1 2,5 4,5 3 12 x
Katalyytti valmistettiin esimerkissä 10 esitetyllä tavalla korvaamalla germaniumoksidi 1,75 gtlla yhdistettä NH^VO^ ja kromioksidi 22,4 g:lla kromiasctaatt ia , Cr (¢21^0^) ^ · N2° · 5
Esimerkki 15 * t r\ λ π - 63217
Cun 1K Ni. .Co. .Cr_BiPn .Mo..0 0,1 0,1 2,5 4,5 3 0,5 12 x
Katalyytti valmistettiin esimerkissä 10 esitetyllä tavalla, paitsi että kromiasetaattia lisättiin kuten esimerkissä 14, ja 3,46 g 42,5-% fosforihappoliuosta lisättiin germaniumoksidin asemasta ja 0,72 g yhdistettä Cu(NO^)2·31^0 lisättiin toiseen liuokseen.
Valmistettaessa käyttöä varten katalyytit jauhettiin ja seu- 3 lottiin 0,5 - 1,0 mm (20 - 35 meshin) jakeen saamiseksi. Viisi cm tätä katalyyttiä sijoitettiin reaktoriin, ja propyleenin ammoksidoin-ti suoritettiin käyttäen propyleeni/ammoniakki/ilma/vesihöyryä suhteessa 1:1,1:10:4 ja näennäisen kosketusajar ollessa 6 sekuntia. Näiden kokeiden tulokset on esitetty taulukossa I. On huomattava, että silloinkin kun lämpötilaa nostettiin selektiivisyys pysyi huomattavan tasaisena. Olisi voitu odottaa, että näissä korkeissa lämpötiloissa selektiivisyys laskisi nopeasti.
Tulokset on määritetty seuraavina yksikköinä: reagoituneiden olefiinien määrä x 100 konversio = - % syötettyjen olefiinien määrä saadun tuotteen määrä x 100 selektiivisyys = -- % reagoidun olefiinin määrä saadun tuotteen määrä x 100 yhden ajon saanto =--% syötetyn olefiinin määrä 6 §;r 63217 rj- o m ° o\ co «a- 03 ^ ia co ,q J ^ 1 Ό Ό t— t— ΙΑ ΙΛ U) CO CO 1— t— f^· Λ (fl >i in in >1 >1 in
•H
> ...
H
•H
P
·~· Q\ KN rH If > rH ON CO OJ ot— I—I VO CO CO O
Φ ctf> CQ <D CO f~~ C— t— t— CO CD t— t— (— t~-t— CD
Ή ^ φ
CO
0
’H / 2rtoT,'l^’<TNlf>‘t~*<r‘CNJfC't~,0'rr'ON^i· >—I
r~ rv »-
Jw(\l Ο1Γ\ΙΛΙΛΚΝ®γΙ^·(0 o os CO o on > co cq on co On on on co t-- co on cd On o On 3 g .-1 c * 0 T3 .
•H
w (U
-¾ iH
Ο -H
H 1 -nnPOOOOOOOOO
m n rP W ^ CO VO Tf VO -v)· co co s rsrs J“! C :n3
Jk! -H (J
pc rH φ P d)
fO rH
H >1 Λ /**\ X—% o « w u o CL M cvj ea s 5 •Λ M Wrn
o' « °(N 0H O
PH O rH 04 UN
•H OJ O ,-H
W Hg O if = :::: O l/N g o
Jh S in u •h P- rj Γ m
_L) ^ R O O *N
X) JT ,"' ft PH OJ
•v, ^a- ε s PH ε ·Η c >rt ε ><h co u n pq g
JV o -«a· KN K\ H
d «Λ O l·, H ~ w ^ o o o o m +J oj oj t~- r- « ^ «J;H rH ·Η O ·— —' ------- o ^ 55 is o in in Pl,
'“P H rH rH •'•'inminrH
Τ' *~ ·“ OO r« r r r>
J3 vP O O O C O O o O
« W W W ο ω w > > cj . o 0 c
•H HNKNKj-incOl^fflOlHHHHHH
w
Claims (1)
- 7 Esimerkki 16 63 21 7 Metakrylonitriilin valmistus Propyleenin ammoksidoinnin yhteydessä esitetyllä tavalla rea-goitettiin isobutyleeniä metakrylonitriilin muodostamiseksi. Käytettäessä isobutyleeni/ammonlakki/ilma/vesihöyry-reaktanttisyöttöä suhteessa 1:1,5:10:4 400°C:n lämpötilassa ja näennäisen kosketus-ajan ollessa 6 sekuntia yhden ajon metakrylonitriilisaanto oli 56,9 %. Edellä selitettyjä katalyyttejä käyttäen voidaan samalla tavalla hapettaa isobutyleeni metakroleiiniksi. Patenttivaatimus Menetelmä propyleenin tai isobutyleenin ammoksidoimiseksi saattamalla propyleeni tai isobutyleeni kosketukseen ammoniakin ja molekyläärisen hapen kanssa katalyytin läsnäollessa noin 200 - 600°C lämpötiloissa, tunnettu siitä, että käytetyn katalyytin empiirinen kaava on K D.Ni Co.Cr Bi,Mo._0 abode £ 12 x jossa D on P, Cu, Sn, Ge, B, W tai V tai näiden seos, ja a on luku suurempi kuin 0 ja pienempi kuin 4, b on luku 0 - 4, c ja d ovat lukuja 0-20, jolloin c + d on suurempi tai yhtä suuri kuin 0,1, e on luku 0,1 - noin 10, f on luku noin 0,01 - 6, ja x on happiatomien lukumäärä, joka tarvitaan tyydyttämään muiden läsnäolevien alkuaineiden valenssivaatimukset. Förfarande för ammoxidering av propen eller isobuten, genom att bringa propenet eller isobutenet i kontakt med anunoniak ooh mo-lekylärt syre i närvaro av en katalysator vid en temperatur av ca. 200 - 600°C, kännetecknat därav, att den använda kata-lysatorns forme1 är K D.Ni Co.Cr Bi_Mo._0 ab c d e f 12 x där D är P, Cu, Sn, Ge, B, W eller V eller en blandning av dessa, och a är större än 0 och mindre än 4, b är tai 0 - 4, c och d är tai 0-20, varvid c + d är större eller lika med 0,1, e är ett tai 0,1-ca. 10, f är ett tai ca. 0,01 - 6, och x är antalet syreatomer, som behövs för att fylla valensfordringarna för övriga närvarande element.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39373273 | 1973-09-04 | ||
| US05/393,732 US3956181A (en) | 1973-09-04 | 1973-09-04 | Oxidation catalyst |
| FI2570/74A FI62959C (fi) | 1973-09-04 | 1974-09-03 | Oxidationskatalysator innehaollande krom |
| FI257074 | 1974-09-03 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI751394A7 FI751394A7 (fi) | 1975-05-13 |
| FI63217B FI63217B (fi) | 1983-01-31 |
| FI63217C true FI63217C (fi) | 1983-05-10 |
Family
ID=26156615
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI751394A FI63217C (fi) | 1973-09-04 | 1975-05-13 | Foerfarande foer ammoxidering av propen eller isobuten |
| FI751395A FI751395A7 (fi) | 1973-09-04 | 1975-05-13 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI751395A FI751395A7 (fi) | 1973-09-04 | 1975-05-13 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FI (2) | FI63217C (fi) |
-
1975
- 1975-05-13 FI FI751394A patent/FI63217C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-05-13 FI FI751395A patent/FI751395A7/fi not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI63217B (fi) | 1983-01-31 |
| FI751395A7 (fi) | 1975-05-13 |
| FI751394A7 (fi) | 1975-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI62959B (fi) | Oxidationskatalysator innehaollande krom | |
| RU2266784C2 (ru) | Каталитическая композиция (варианты) и способ конверсии олефина с ее применением | |
| RU2217232C2 (ru) | Катализатор для получения нитрила акриловой кислоты и цианистого водорода | |
| JPH0132820B2 (fi) | ||
| NL7908839A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van methacrylzuur en een katalysator daarvoor. | |
| US4316856A (en) | Molybdenum-promoted antimony phosphate oxide complex catalysts also containing at least one of bismuth and tellurium | |
| JPS6126419B2 (fi) | ||
| JP2011178719A (ja) | ブタジエンの製造方法 | |
| US4174354A (en) | Oxidative dehydrogenation using chromium-containing catalysts | |
| JPH02111444A (ja) | パラフィンのアンモ酸化およびその触媒 | |
| US3993680A (en) | Ammoxidation using chromium-containing catalysts | |
| FI63217C (fi) | Foerfarande foer ammoxidering av propen eller isobuten | |
| US4113768A (en) | Preparation of acrylic or methacrylic acid from acrolein or methacrolein | |
| JPH0547265B2 (fi) | ||
| FI66129C (fi) | Katalysator anvaendbar foer oxidering ammoxidering dehydrogenering och oxidehydrogenering av olefiner | |
| JPH0154095B2 (fi) | ||
| JPS61204038A (ja) | 触媒組成物 | |
| US4246190A (en) | Ammoxidation with tellurium catalysts | |
| JPH0349898B2 (fi) | ||
| US3859326A (en) | Process for simultaneously producing methacrylonitrile and butadiene by vapor-phase catalytic oxidation of mixed butenes | |
| JPS6035178B2 (ja) | 酸化用触媒およびその調製法 | |
| KR102321224B1 (ko) | 촉매의 제조 방법 및 불포화 니트릴의 제조 방법 | |
| KR100193382B1 (ko) | 가암모니아 산화반응용 촉매 | |
| JPS5821614B2 (ja) | メタクロレイン ノ セイゾウホウ | |
| JPS584692B2 (ja) | メタクロレインの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE STANDARD OIL CO |