[go: up one dir, main page]

FI59598B - Nytt foerfarande foer framstaellning av i 9-staellningen eventuellt metoxisubstituerade 7h-furo(3,2-g)(1)bensopyran-7-oner - Google Patents

Nytt foerfarande foer framstaellning av i 9-staellningen eventuellt metoxisubstituerade 7h-furo(3,2-g)(1)bensopyran-7-oner Download PDF

Info

Publication number
FI59598B
FI59598B FI772899A FI772899A FI59598B FI 59598 B FI59598 B FI 59598B FI 772899 A FI772899 A FI 772899A FI 772899 A FI772899 A FI 772899A FI 59598 B FI59598 B FI 59598B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
general formula
formula
furo
coumaryl
oxyacetaldehyde
Prior art date
Application number
FI772899A
Other languages
English (en)
Other versions
FI59598C (fi
FI772899A (fi
Inventor
Juhani Maeki
Pentti Maelkoenen
Heikki Nupponen
Original Assignee
Star Oy Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Star Oy Ab filed Critical Star Oy Ab
Priority to FI772899A priority Critical patent/FI59598C/fi
Priority to SE7712060A priority patent/SE436424B/sv
Priority to NO773682A priority patent/NO146540C/no
Priority to DK484677A priority patent/DK142989C/da
Priority to CH1346877A priority patent/CH634575A5/de
Priority to CA290,354A priority patent/CA1100518A/en
Priority to DE2749825A priority patent/DE2749825C2/de
Priority to CS777342A priority patent/CS196395B2/cs
Priority to IE2293/77A priority patent/IE45904B1/en
Priority to DD7700202001A priority patent/DD133803A1/xx
Priority to GB46853/77A priority patent/GB1554810A/en
Priority to US05/850,868 priority patent/US4169840A/en
Priority to NL7712790A priority patent/NL7712790A/xx
Priority to PL1977202305A priority patent/PL114512B1/pl
Priority to HU77OA582A priority patent/HU174622B/hu
Priority to FR7736011A priority patent/FR2404641A1/fr
Priority to SU772552299A priority patent/SU715026A3/ru
Priority to AT887977A priority patent/AT356096B/de
Priority to JP15305877A priority patent/JPS5459280A/ja
Priority to GR55067A priority patent/GR63112B/el
Priority to BE190330A priority patent/BE870296A/xx
Priority to LU80224A priority patent/LU80224A1/xx
Publication of FI772899A publication Critical patent/FI772899A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI59598B publication Critical patent/FI59598B/fi
Publication of FI59598C publication Critical patent/FI59598C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/06—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2
    • C07D311/08—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring
    • C07D311/16—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms directly attached in position 2 not hydrogenated in the hetero ring substituted in position 7

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

I - -r„, KUULUTUSJULKAISU r Q C O Q
VgK W ("»UTLÄeONIHeSSKRIFT 5 9598 C (45) Patoätti rsyjn.'.. -ty 10 -J'S Mil
Vs * ^ (51) Kv.ik.Wa.3 C O? D 493/04 SUOMI —FINLAND pi) I^Mfittlhekemu· — P*t*nt»n*dknli>| 772899 (22) HakwnlipVvl — An*öknlnj»d»g 03.10.77 (23) Alkup«l»l—GiMghttadag 03.10.77 (41) Tullut |ulklMl(sl — Bllvtt offantllg Qli.Ol·. 79 PMtti- j* rekisteri halittu* NlhtiviWjanon μ kuuMulk**» pvm.-
Patent· och refisterstyreleen Anaekan utbgd och uti^krMtm pubiicarad 29.05.8l (32)(33)(31) Pyydetty ecuolta»—Begird prlorltet (71) Oy Star Ab, Pinninkatu 53, 33100 Tampere 10, Suomi-Finland(FI) (72) Juhani Mäki, Porvoo, Pentti Mälkönen, Vantaa, Heikki Nupponen,
Kangasala, Suomi-Finland(Fl) (7*0 Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (5*0 Uusi menetelmä 9-asemassa metoksiryhmällä mahdollisesti substituoitujen 7H-furo(3,2-g)(l)bentsopyran-7~onien valmistamiseksi - Nytt förfarande för framställning av i 9-ställningen eventuellt metoxisubstituerade 7H- furo(3,2-g)(1)ben sopyran-7-oner
Keksinnön kohteena on uusi menetelmä farmakologisesti arvokkaiden 7H-furo(3,2-g)(1)bentsopyran-7-onien eli furokumariinien valmistamiseksi, joiden yleinen kaava on 4 5 3-rTV^6
21 I I L
-1 91 8
R
jossa R tarkoittaa vetyä tai metoksiryhmää.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä esiintyy vähäisiä määriä eräissä kasvilajeissa (Ammi majus ym.), joista niitä on eristetty farmakologisiin tarkoituksiin. Metoksaleenin (kaava I, R^CH^) ja pso-raleenin (kaava I, R=H) käyttö tiettyjen ihotautien (psoriasis, leucoderma) terapiassa perustuu niiden UV-absorptio-ominaisuuksiin.
Keksinnön mukainen menetelmä tunnetaan siitä, että 7-hydrok-si-kumariini, jonka yleinen kaava on 59598 5 4 6 3
I (ID
R
jossa R tarkoittaa samaa kuin edellä, tai sen alkalimetallisuola, saatetaan reagoimaan halogeeni-asetaldehydi-dialkyyliasetaalin eli halogee-ni-asetaalin kanssa, jonka yleinen kaava on R1°\ CH - CH~ - Hal (III)
Rl0/ jossa R^ tarkoittaa alempaa alkyyliryhmää ja Hai klooria tai bromia, inertissä, vedettömässä orgaanisessa liuottimessa, esim. dimetyyli-formamidissa tai tetrahydrofuraanissa, tai näiden seoksessa, kuma-ryyli-7-oksiasetaldehydi-dialkyyliasetaalin eli kumaryyli-7-oksi-asetaalin muodostamiseksi, jonka yleinen kaava on
Rl0 ^R, CH, lil^l (IV) \0J\A0A0
R
jossa R ja R^ tarkoittavat samaa kuin edellä, joka käsitellään laimealla hapolla korotetussa lämpötilassa kumaryyli-7-oksiasetalde-hydin muodostamiseksi, jonka yleinen kaava on
CHO
CHj I (V)
R
joka ensin eristetään tai haluttaessa eristämättä syklisoidaan kaavan I mukaiseksi furokumariiniksi käsittelemällä laimealla emäsliuoksella.
Kaavan I mukaisia yhdisteitä on valmistettu synteettisesti vastaavista 7-hydroksi-kiiaariineista erittäin alhaisin saannoin ja käyttäen menetelmiä, joiden soveltaminen tuotantomittakaavaan on hankalaa. Seshadri et ai. (Indian J.Chem. 1 (7), 291-4 (1963)) ja 59598 de Souza et ai. (J. Heterocycl.Chem. 2, 42-5 (1966)) ovat valmistaneet psoraleenia käsittelemällä fosforioksikloridilla 6-(2-okso-etyyli)-7-hydroksikumariinia, joka on valmistettu 7-allyylioksiku-mariinista Claisen-toisiintumisen ja sitä seuraavan perjodaatti-hapetuksen tai otsonoinnin kautta. 7-hydroksi-kunariinista laskettu kokonaissaanto on tällöin noin 8 % teoreettisesta. Rodighiero et ai. (Annal. Chimica 4j>, 960-67 (1956)) ovat valmistaneet metok-saleenia syklisoimalla 6-formyyli-8-metoksi-kumaryyli-7-oksietik-kahappoa asetanhydridin avulla. Tähän välivaiheeseen päästään vastaavasta kumariinista kolmivaiheisen reaktiosarjän kautta, jolloin metoksaleenin kokonaissaanto on vain noin 1 % teoreettisesta.
Julkaisusta Ray et ai, J.Chem.Soc. 1935, 813-816 tunnetaan menetelmä, jossa 7-hydroksi-kumariini kondensoidaan klooriasetonin kanssa 7-(2-oksopropoksiHcumariiniksi, joka sitten natriumetoksi-din etanoliliuoksessa syklisoidaan 1O-metyyli-furokumariiniksi. Reaktiosaantoja eivät Ray et ai. ole tälle menetelmälle ilmoittaneet. Toisaalta Esse ja Christensen'in mukaan, J.Org.Chem. 25, (1960), 1566, α-halogeeniasetoni reagoi helposti 7-hydroksi-kumariinin kanssa 7-(2-oksopropoksi)-kumariiniksi, mutta tätä välituotetta syklisoi-taessa saanto on vain enintään 4 %. Tämän julkaisun mukaisesti klooriasetaldehydi ei vastaavissa olosuhteissa reagoi 7-hydroksi-4-metyyli-kumariinin kanssa, joten vastaava 7-(2-oksoetoksi)-4-me-tyyli-kumariini valmistettiin otsonointimenetelmällä 7-allyyli-oksi-4-metyyli-kumariinista. 7-(2-oksoetoksi)-4-metyyli-kumarii- nin syklisointi furokumariiniksi käyttäen sekä hapanta että emäksistä katalyysiä ei kuitenkaan onnistunut.
Nyt on yllättävästi havaittu, että käyttämällä vapaan halogeenialde-hydin sijasta halogeeniasetaalia saadaan hyvällä saannolla kaavan IV mukaista kumaryyli-7-oksiasetaalia, ja että tästä happamella hydrolyysillä valmistetun kaavan V mukaisen 7-(2-oksoetoksi)-kuma-riinin, eli kumaryyli-7-oksiasetaldehydin, syklisointi onnistuu vain laimeissa alkaliliuoksissa, eli alkalihydroksidien laimeissa vesi-liuoksissa. '
Kumariinin 8-asemassa oleva metoksiryhmä ei mainittavasti vaikuta kumpaankaan reaktiovaiheeseen, joten edellä esi tetty pätee myös metoksaleenin valmistuksessa.
Tämän keksinnön mukainen menetelmä perustuu aldehydifunktiois-ten substituoitujen kumariinieettereiden hallittuun intramolekulaa-riseen, aldoli-tyyppiseen, emäskatalysoituun additioreaktioon, jo- 4 59598 ta seuraava happokäsittely tuottaa eliminaation kautta vastaavia, kaavan I mukaisia yhdisteitä. Yllättävää on, että reaktio rajoittuu intramolekulaariseksi eikä tapahdu ei- toivottua polymerointia, mikä seikka ei ole itsestäänselvyys (vrt. Ray et ai.: J.Chem.Soc. 1935, 813-16), sillä samankaltaisia reaktioita on käytetty polymeerien valmistamiseen.
Lähtöaineina käytetyt kaavan II mukaiset 7-hydroks±-kunariinit voidaan valmistaa kirjallisuudesta tunnetuin menetelmin (vrt. esim. "Organic Reactions”, voi. VII (ed. R.Adams), s. 1-58; R.E.Krieger Pubi. Co., New York 1975).
Kaavan III mukaisessa halogeeniasetaalissa tarkoittaa R^ alempana alkyyliryhmänä metyyliä, etyyliä, propyyliä tai vastaavaa.
Kaavan IV mukaisen kuraaryyli-7-oksiasetaalin valmistamiseksi kuumennetaan kaavan II mukaista 7-hydroksi-kumariinia kaavan III mukaisen halogeeniasetaalin kanssa inertissä orgaanisessa vedettömässä liuottimessa tai liuotinseoksessa 2-48 tuntia 70-170°C:n lämpötilassa. Edulliseksi on osoittautunut tetrahydrofuraanin ja dimetyyliformamidin seos sekä 24 tunnin kuumennusaika, tai dimetyy-liformamidi sekä 8 tunnin kuumennusaika.
Sekä happokäsittely- että sitä seuraavassa syklisointivaihees-sa kuumennusaika voi olla 15 min - 4 tuntia. Kaavan V mukaisen kumaryyli-7-oksiasetaldehydin intramolekulaarisen syklisoinnin jälkeen reaktioseos tehdään happamaksi kaavan I mukaisten furoku-mariinien saamiseksi. Kaavan I mukainen furokumariini voidaan myös helposti valmistaa suoraan kaavan IV mukaisesta kumaryyli-7-oksi-asetaalista eristämättä kaavan V mukaista kumaryyli-7-oksiasetal-dehydiä. Kokonaissaanto on noin 50 % teoreettisesta.
Kaikki tuotteet on identifioitu mm. NMR-spektrien sekä sulamispisteiden avulla ja niiden puhtaus on todettu ohutlevykromato- graafisesti (TLC; kloroformi-metanoli 99:1, fluoresoivat piigeeli-levyt, Merck, 605-254, identifiointi UV-valossa).
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä:
Esimerkki 1: 9-metoksi-furokumariini (metoksaleeni) a) 8-metoksi-kumaryyli-7-oksiasetaali 19,2 g (0,1 moolia) 7-hydroksi-8-metoksi-kumariinia liuotetaan 70 ml:aan vedetöntä tetrahydrofuraania ja lisätään 5,05 g 50 %:sta NaH-dispersiota öljyssä sekä keitetään sekoittaen ja palauttaen noin 30 min. Seokseen lisätään sekoittaen 23,6 g (0,12 5 59598 moolia) bromiasetaldehydi-dietyyliasetaalia (bromiasetaalia) liuotettuna 140 ml:aan vedetöntä dimetyyliformamidia sekä keitetään sekoittaen ja palauttaen 24 h. Seos jäähdytetään ja lisätään eetteriä ja vettä. Eetterifaasi erotetaan ja vesifaasi pestään eetterillä. Eetteriuutteet yhdistetään ja pestään vedellä, laimealla K2C03~'ILiuo^sessa ve<^ellä sekä kuivataan ja haihdutetaan pieneen tilavuuteen sekä jäähdytetään, jolloin asetaali saostuu. Tämä erotetaan suodattamalla ja pestään kylmällä eetterillä sekä kuivataan, jolloin saadaan noin 18,5 g (60 % teor.) 8-metoksi-kumaryyli-7-oksi-asetaldehydi-dietyyliasetaalia eli 8-metoksi-kunaryyli-7-oksiasetaalia, joka haluttaessa voidaan kiteyttää uudelleen eetteristä, sul.p. 91-93°C. TLC : Rf 0,37.
Reaktio voidaan suorittaa myös edellä selostetulla tavalla, mutta käyttäen bromiasetaalin tilalla 18,3 g (0,12 moolia) kloori- asetaldehydi-dietyyliasetaalia (klooriasetaalia), jolloin saadaan 16,0 g (52 % teor.) 8-metoksi-kumaryyli-7-oksiasetaalia, sul.p. 91-93°C (eetteristä) .
8-metoksi-kuraaryyli-7-oksiasetaali voidaan valmistaa myös seuraavalla tavalla: 19,2 g (0,1 moolia) 7-hydroksi-8-metoksi-kunariinia liuotetaan 75 ml:aan vedetöntä dimetyyliformamidia ja lisätään sekoittaen 5,05 g 50 %;sta NaH-dispersiosta öljyssä sekä tämän jälkeen 23,6 g (0,12 moolia) bromiasetaalia 20 ml:ssa vedetöntä dimetyyliformamidia ja seosta keitetään 6 h sekoittaen ja palauttaen sekä jäähdytetään. Lisätään eetteriä ja vettä ja eetterifaasi erotetaan. Vesifaasi pestään eetterillä ja yhdistetyt eetteriuutteet pestään vedellä, laimealla K2C03-liuoksella ja vedellä sekä kuivataan ja haihdutetaan pieneen tilavuuteen sekä jäähdytetään, jolloin tuote saostuu. Tämä erotetaan suodattamalla ja pestään kylmällä eetterillä sekä kuivataan. Saanto on 23,1 g (75 % teor.) 8-metoksi-kumaryyli-7-oksi-asetaalia, sul.p. 91-93°C (eetteristä).
b) 8-metoks±-kumaryyli-7-oksiasetaldehydi 30,8 g (0,1 moolia) 8-metoksikumaryyli-7-oksiasetaalia keitetään sekoittaen ja palauttaen 1,5 h 0,1-normaalisessa I^SO^-liuoksessa sekä jäähdytetään, jolloin aldehydi saostuu. Tuote erotetaan suodattamalla ja pestään vedellä sekä kuivataan. Saanto on noin 22 g (87 % teor.) väritöntä 8-metoksikumaryyli-7-oksiasetal-dehydiä, sul.p. 110-112°C (asetonista). TLC : Rf 0,10.
c) 9-metoksi-furokumariini (metoksaleeni) 23,4 g (0,1 moolia) 8-metoksikumaryyli-7-oksiasetaldehydiä 59598 keitetään sekoittaen ja palauttaen 30 min 0,1-normaalisessa NaOH-liuoksessa sekä jäähdytetään ja tehdään happamaksi laimealla H^PO^slla, jolloin saadaan vaaleankeltainen, maitomainen liuos.
Liuos uutetaan CHCl^rlla ja uute haihdutetaan kuiviin tyhjössä. Kiinteä jäännös kiteytetään uudelleen metanolista. Saanto on noin 18,5 g (85 % teor.) väritöntä 9-metoksi-furokumariinia eli metok-saleenia, sul.p. 147-148°C. TLC : Rf 0,47.
1H-NMR-spektri: 4,3 (3H, s. ArOCH3); 6,3 (H, d, =CH-4, J 10 Hz); 6,8 (H, d, ArCH = -10, J 2 Hz); 7,3 (H, s, ArH-5); 7,7 (H, d, ArOCH = -9); 7,8 (H, d, =CH-3) . Liuotin CDCl-j.
Esimerkki 2: 9-metoksi-furokumariini 30.8 g (0,1 moolia) esimerkin 1 mukaisesti saatua 8-metoksi-kumaryyli-7-oksiasetaalia keitetään sekoittaen ja palauttaen 1,5 h 0,1-normaalisessa H2SO^-liuoksessa sekä neutraloidaan ja tehdään 0,1-normaaliseksi NaOH:n suhteen käyttäen 1-normaalista NaOH-liuos-ta. Seosta keitetään sekoittaen ja palauttaen 30 min. sekä tehdään happamaksi laimennetulla H^PO^illa. Seos uutetaan CHCl^illa ja uute haihdutetaan kuiviin tyhjössä. Jäännös kiteytetään uudelleen metanolista. Saanto on noin 16,2 g (75 % teor.) väritöntä 9-metoksi-furokumariinia, sul.p. 147-148°C.
Esimerkki 3: Furokumariini (psoraleeni) a) kumaryyli-7-oksiasetaali
Jos reaktio suoritetaan esimerkissä 1 a) mainitulla tavalla, mutta käyttäen lähtöaineena 16,2 g (0,1 moolia) 7-hydroksi-kumarii-nia, on saanto 18,1 g (65 % teor.) kumaryyli-7-oksiasetaalia.
Sul.p. 62-63°C (eetteristä). TLC : Rf 0,46.
b) kumaryyli-7-oksiasetaldehydi 27.8 g (0,1 moolia) edellä saatua asetaalia hydrolysoidaan esimerkissä 1 b) mainitulla tavalla, jolloin saadaan 19,4 g (95 % teor.) kumaryyli-7-oksiasetaldehydiä. Sul.p. 119-120°C. TLC : Rf 0,10.
c) furokumariini (psoraleeni) 20,4 g (0,1 moolia) edellä saatua aldehydiä saatetaan reagoimaan esimerkissä 1 c) mainitulla tavalla, jolloin saadaan 15,8 g (85 % teor.) furokumariinia eli psoraleenia. Sul.p. 160-161°C (metanolista). TLC : Rf 0,50.
1H-NMR-spektri: 6,3 (H, d, =CH-4, J 10 Hz); 6,8 (H, dd, ArCH = -10); 7,4 (H, s, ArH-5); 7,7 (H, s, ArH-8); 7,7 (H, d, ArOCH = -9); 7,8 (H, d, =CH-3). Liuotin CDCl^.

Claims (4)

  1. 7 59598 Patenttivaatimus: Uusi menetelmä 9-asemassa metoksiryhmällä mahdollisesti subs-tituoitujen 7H-furo(3,2-g)(l)bentsopyran-7-onien valmistamiseksi, joiden yleinen kaava on 4 5 3 ,-
  2. 2 I 1 7 (1) VNfSAo I l 8 jossa R tarkoittaa vetyä tai metoksiryhmää, tunnettu siitä, että 7-hydroksi-kumariini, jonka yleinen kaava on 5 4 II , (I1' 7Γ I l2 ö| 1 R 1 jossa R tarkoittaa samaa kuin edellä, tai sen alkalimetallisuola, saatetaan reagoimaan halogeeni-asetaldehydi-dialkyyliasetaalin kanssa, jonka yleinen kaava on R1°\ CH - CH~ - Hal (III) R.,cr jossa R^ tarkoittaa alempaa alkyyliryhmää ja Hai klooria tai bromia, inertissä, vedettömässä orgaanisessa liuottimessa, esim. di-metyyliformamidissa tai tetrahydrofuraanissa, tai näiden seoksessa, kumaryyli-7-oksiasetaldehydi-dialkyyliasetaalin valmistamiseksi, jonka yleinen kaava on M /0Ri CH • I T j (IV) \2 AA A u R 8 59598 jossa R ja tarkoittavat samaa kuin edellä, joka käsitellään laimealla hapolla korotetussa lämpötilassa kumaryyli-7-oksiaset-aldehydin valmistamiseksi, jonka yleinen kaava on CHO CHj I (V) R joka eristetään ja syklisoidaan tai haluttaessa eristämättä syklisoi-daan kaavan I mukaiseksi yhdisteeksi käsittelemällä laimealla emäsliuoksella. Patentkrav; Nytt förfarande för framställning av i 9-ställningen even-tuellt metoxisubstituerade 7H-furo(3,2-g)(1)bensopyran-7-oner med den allmänna formeln 4 5 3-
  3. 2 IL JL 17 (!)
  4. 1 I 8 i vilken R betecknar väte eller en metoxigrupp, känneteck-n a t därav, att 7-hydroxi-kumarin med den allmänna formeln 5 4 tJP I J2 (11) ί 1 i vilken R betecknar detsamma som ovan, eller ett alkalimetallsalt därav, omsättes med en halogenacetaldehyd-dialkylacetal med den allmänna formeln XCH - CH- - Hal (III) R^ 0 ^
FI772899A 1977-10-03 1977-10-03 Nytt foerfarande foer framstaellning av i 9-staellningen eventuellt metoxisubstituerade 7h-furo(3,2-g)(1)bensopyran-7-oner FI59598C (fi)

Priority Applications (22)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI772899A FI59598C (fi) 1977-10-03 1977-10-03 Nytt foerfarande foer framstaellning av i 9-staellningen eventuellt metoxisubstituerade 7h-furo(3,2-g)(1)bensopyran-7-oner
SE7712060A SE436424B (sv) 1977-10-03 1977-10-26 Forfarande for framstellning av furokumariner
NO773682A NO146540C (no) 1977-10-03 1977-10-27 Fremgangsmaate ved fremstilling av furocumariner.
DK484677A DK142989C (da) 1977-10-03 1977-11-01 Fremgangsmaade til fremstilling af furokumariner
CH1346877A CH634575A5 (de) 1977-10-03 1977-11-04 Verfahren zur herstellung von furokumarinen.
CA290,354A CA1100518A (en) 1977-10-03 1977-11-07 Method of preparing furocoumarins
DE2749825A DE2749825C2 (de) 1977-10-03 1977-11-08 Verfahren zur Herstellung von Furokumarinen und bestimmte, hierbei eingesetzte Zwischenprodukte
CS777342A CS196395B2 (en) 1977-10-03 1977-11-09 Process for preparing linear furocumarines
GB46853/77A GB1554810A (en) 1977-10-03 1977-11-10 Method of preparing furocoumarins
DD7700202001A DD133803A1 (de) 1977-10-03 1977-11-10 Verfahren zur herstellung von furokumarinen
IE2293/77A IE45904B1 (en) 1977-10-03 1977-11-10 Method of preparing furocoumarins
US05/850,868 US4169840A (en) 1977-10-03 1977-11-14 Method of preparing furocoumarins
NL7712790A NL7712790A (nl) 1977-10-03 1977-11-21 Werkwijze ter bereiding van furocoumarinen.
PL1977202305A PL114512B1 (en) 1977-10-03 1977-11-22 Process for preparing furanocoumarins
HU77OA582A HU174622B (hu) 1977-10-03 1977-11-29 Sposob poluchenija furokumarinov
FR7736011A FR2404641A1 (fr) 1977-10-03 1977-11-30 Preparation de furocoumarines a partir de coumarines substituees
SU772552299A SU715026A3 (ru) 1977-10-03 1977-12-12 Способ получени фурокумаринов
AT887977A AT356096B (de) 1977-10-03 1977-12-13 Verfahren zur herstellung von furokumarinen
JP15305877A JPS5459280A (en) 1977-10-03 1977-12-21 Production of fluocmarine and substituted cumarineacetal being useful therein and corresponding aldehyde compound
GR55067A GR63112B (en) 1977-10-03 1977-12-29 Method of preparing furocoumarins
BE190330A BE870296A (fr) 1977-10-03 1978-09-07 Procede de preparation de furocoumarines
LU80224A LU80224A1 (fr) 1977-10-03 1978-09-12 Procede pour preparer des furocoumarines

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI772899 1977-10-03
FI772899A FI59598C (fi) 1977-10-03 1977-10-03 Nytt foerfarande foer framstaellning av i 9-staellningen eventuellt metoxisubstituerade 7h-furo(3,2-g)(1)bensopyran-7-oner

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI772899A FI772899A (fi) 1979-04-04
FI59598B true FI59598B (fi) 1981-05-29
FI59598C FI59598C (fi) 1981-09-10

Family

ID=8511106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI772899A FI59598C (fi) 1977-10-03 1977-10-03 Nytt foerfarande foer framstaellning av i 9-staellningen eventuellt metoxisubstituerade 7h-furo(3,2-g)(1)bensopyran-7-oner

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4169840A (fi)
JP (1) JPS5459280A (fi)
AT (1) AT356096B (fi)
BE (1) BE870296A (fi)
CA (1) CA1100518A (fi)
CH (1) CH634575A5 (fi)
CS (1) CS196395B2 (fi)
DD (1) DD133803A1 (fi)
DE (1) DE2749825C2 (fi)
DK (1) DK142989C (fi)
FI (1) FI59598C (fi)
FR (1) FR2404641A1 (fi)
GB (1) GB1554810A (fi)
GR (1) GR63112B (fi)
HU (1) HU174622B (fi)
IE (1) IE45904B1 (fi)
LU (1) LU80224A1 (fi)
NL (1) NL7712790A (fi)
NO (1) NO146540C (fi)
PL (1) PL114512B1 (fi)
SE (1) SE436424B (fi)
SU (1) SU715026A3 (fi)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3234184C2 (de) * 1982-09-15 1986-09-25 Salzgitter Maschinen Und Anlagen Ag, 3320 Salzgitter Kontinuierlich arbeitende Zentrifuge
IT1165797B (it) * 1982-10-18 1987-04-29 Consiglio Nazionale Ricerche Procedimento di preparazione di alchilangelicine esenti da psoraleni ed alchilangolicine ottenute col procedimento
US6117342A (en) * 1996-11-26 2000-09-12 Medisystems Technology Corporation Bubble trap with directed horizontal flow and method of using
US5983947A (en) 1997-03-03 1999-11-16 Medisystems Technology Corporation Docking ports for medical fluid sets
US6010623A (en) * 1997-08-01 2000-01-04 Medisystems Technology Corporation Bubble trap with flat side
MXPA05000816A (es) 2002-07-19 2005-04-28 Baxter Int Sistemas y metodos para realizar dialisis peritoneal.
US7892331B2 (en) 2007-10-01 2011-02-22 Baxter International Inc. Dialysis systems having air separation chambers with internal structures to enhance air removal
US8444587B2 (en) 2007-10-01 2013-05-21 Baxter International Inc. Fluid and air handling in blood and dialysis circuits
US7892332B2 (en) 2007-10-01 2011-02-22 Baxter International Inc. Dialysis systems having air traps with internal structures to enhance air removal
US7871462B2 (en) 2007-10-01 2011-01-18 Baxter International Inc. Dialysis systems having air separation chambers with internal structures to enhance air removal
US8123947B2 (en) 2007-10-22 2012-02-28 Baxter International Inc. Priming and air removal systems and methods for dialysis
US8114276B2 (en) 2007-10-24 2012-02-14 Baxter International Inc. Personal hemodialysis system
US8057679B2 (en) 2008-07-09 2011-11-15 Baxter International Inc. Dialysis system having trending and alert generation
US8382711B2 (en) 2010-12-29 2013-02-26 Baxter International Inc. Intravenous pumping air management systems and methods
FR3018813B1 (fr) 2014-03-18 2016-04-15 Maco Pharma Sa Procede de synthese d'un derive de psoralene
WO2016207206A1 (en) 2015-06-25 2016-12-29 Gambro Lundia Ab Medical device system and method having a distributed database
US10625009B2 (en) 2016-02-17 2020-04-21 Baxter International Inc. Airtrap, system and method for removing microbubbles from a fluid stream
BR112019012719A2 (pt) 2016-12-21 2019-11-26 Gambro Lundia Ab sistema de dispositivo médico incluindo infraestrutura de tecnologia de informação tendo domínio de agrupamento seguro suportando domínio externo

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2889337A (en) * 1956-07-19 1959-06-02 William L Stanley Isolation of furocoumarins
US3201421A (en) * 1962-05-09 1965-08-17 Dept Of Chemistry Preparation of alkyl psoralens
BE791345A (fr) * 1971-11-16 1973-05-14 Riker Laboratories Inc Nouveaux benzofurannes substitues et medicament les contenant

Also Published As

Publication number Publication date
ATA887977A (de) 1979-09-15
HU174622B (hu) 1980-02-28
DE2749825C2 (de) 1986-01-02
GB1554810A (en) 1979-10-31
NO146540B (no) 1982-07-12
DD133803A1 (de) 1979-01-24
SE7712060L (sv) 1979-04-04
SE436424B (sv) 1984-12-10
IE45904B1 (en) 1982-12-29
FR2404641B1 (fi) 1983-01-07
PL114512B1 (en) 1981-02-28
CH634575A5 (de) 1983-02-15
JPS6139949B2 (fi) 1986-09-06
NL7712790A (nl) 1979-04-05
US4169840A (en) 1979-10-02
GR63112B (en) 1979-09-05
DE2749825A1 (de) 1979-04-12
PL202305A1 (pl) 1979-06-18
LU80224A1 (fr) 1979-06-01
DK142989C (da) 1981-08-31
CA1100518A (en) 1981-05-05
DK484677A (da) 1979-04-04
IE45904L (en) 1979-04-03
FI59598C (fi) 1981-09-10
NO146540C (no) 1982-10-20
SU715026A3 (ru) 1980-02-05
AT356096B (de) 1980-04-10
FI772899A (fi) 1979-04-04
DK142989B (da) 1981-03-09
JPS5459280A (en) 1979-05-12
BE870296A (fr) 1979-03-07
FR2404641A1 (fr) 1979-04-27
CS196395B2 (en) 1980-03-31
NO773682L (no) 1979-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI59598B (fi) Nytt foerfarande foer framstaellning av i 9-staellningen eventuellt metoxisubstituerade 7h-furo(3,2-g)(1)bensopyran-7-oner
US4398031A (en) Coumarin derivatives and method for synthesizing 5&#39;-methyl psoralens therefrom
Nguyen et al. Synthesis of kaempferide Mannich base derivatives and their antiproliferative activity on three human cancer cell lines.
US4235781A (en) 6 Or 8 Haloallyl substituted 7-hydroxycoumarins
Castanheiro et al. Improved methodologies for synthesis of prenylated xanthones by microwave irradiation and combination of heterogeneous catalysis (K10 clay) with microwave irradiation
US4216154A (en) Process for making α-loweralkylfurocoumarins
Ganguly et al. Cerium (iii)-catalyzed regioselective coupling of 2-hydroxychalcones and polyphenols: an efficient domino approach towards synthesis of novel dibenzo-2, 8-dioxabicyclo [3.3. 1] nonanes
Grieco et al. (.+-.)-Deoxyvernolepin. A cytotoxic vernolepin prototype
Tao et al. Regioselective synthesis and photooxygenations of furonaphthopyrones starting from 2, 7-naphthalenediol
KR20010031436A (ko) 이소플라본 제조방법
Zhang et al. First Total Synthesis of (±)‐Puyanin and (±)‐4′‐O‐Methylbonannione
WO2009049493A1 (en) Preparation of seselin and its derivatives
Alizadeh et al. Synthesis of some novel pyrano [2, 3-f] chromenone derivatives
Tsukayama et al. Synthesis of 4′, 5-and 3′, 4′, 5-oxygenated pyranoisoflavones: alpinumisoflavone and related compounds, and a revised structure of derrone
Wang et al. A practical synthesis of the flavone, scutellarein
Oda et al. An efficient synthesis of bergapten
Dianhar et al. The Effect of Various Phenolics in p-TsOH-catalyzed Solvent-free Microwave-assisted Synthesis of 4-Methyl Coumarin Derivatives
Jabin et al. Synthetic approaches to 3‐substituted‐5′‐(N‐pyridiniummethyl)‐4′, 5′‐dihydropsoralen
US20020128494A1 (en) N-Disubstituted carbamoyloxy flavones
Holton et al. 438. Experiments on the synthesis of rotenone and its derivatives. Part XVI. The synthesis of abutic acid and its analogues
Vongdeth et al. Synthesis and activity evaluation of novel prenylated flavonoids as antiproliferative agents
AU2003203479A1 (en) Process for the preparation of bicyclic diketone salts
Puranik et al. Oxidative Cyclisation of 6 or 8 Allyl-7-Hydroxychromones: Synthesis of Pyronochromones and Hydroxymethyl Dihydrofuranochromones
Ahluwalia et al. Synthesis of Linear Pyranocoumarins: Xanthoxyletin, 4-Methyl-xanthyletin, and 4-Phenylxanthyletin
KR100940446B1 (ko) 생리학적으로 유용한 몰루긴 및 그 유도체의 합성방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: OY STAR AB