ES2987929T3

ES2987929T3 - Composición blanqueadora activada sólida estabilizada y método de limpieza, desinfección y/o blanqueo

Info

Publication number: ES2987929T3
Application number: ES16774288T
Authority: ES
Inventors: David Dotzauer; Krista Kutz
Original assignee: Ecolab USA Inc
Current assignee: Ecolab USA Inc
Priority date: 2015-04-03
Filing date: 2016-04-01
Publication date: 2024-11-18
Anticipated expiration: 2036-04-01
Also published as: AU2016243927B2; EP3277785B1; AU2016243927A1; PL3277785T3; US11053459B2; US20160289606A1; CA2981178A1; WO2016161249A1; US20190203159A1; EP3277785C0; US20210284935A1; EP3277785A4; US10280386B2; US11731889B2; CA2981178C; EP3277785A1

Abstract

Se describen composiciones estabilizadas que emplean un sistema secuestrante y un sistema aglutinante para mejorar la estabilidad de almacenamiento y la estabilidad de dispensación de una composición de lejía activada sólida. Las composiciones contienen una fuente de peroxígeno y un activador de catalizador que requieren la generación de un ácido peroxicarboxílico u otro agente desinfectante de oxígeno activo en un punto de uso. Las composiciones estabilizadas emplean un sistema secuestrante que incluye un secuestrante de ácido fosfónico y/o ácido dipicolínico y un sistema aglutinante que comprende un tensioactivo aniónico para una formulación sólida de un activador de catalizador y una fuente de peroxígeno para proporcionar estabilidad de almacenamiento y estabilidad de dispensación para una composición de lejía activada. Se describen además métodos de formulación y uso. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composición blanqueadora activada sólida estabilizada y método de limpieza, desinfección y/o blanqueo

Campo de la invención

La invención se refiere a composiciones blanqueadoras de peroxígeno sólidas y estabilizadas, a saber, composiciones sólidas de usos múltiples o de dispensación múltiple. Las composiciones sólidas emplean un sistema de unión y un secuestrante para mejorar la estabilidad de almacenamiento de una composición blanqueadora activada y permitir la dispensación múltiple de la composición sólida, que contiene una fuente de peroxígeno y un agente activador de blanqueador. De manera beneficiosa, las composiciones estabilizadas permiten la formulación sólida y el suministro para blanqueadores de oxígeno, además del líquido, los bloques de polvo y sólidos que se ofrecen actualmente para los desinfectantes con cloro. Las composiciones estabilizadas emplean un secuestrante y un sistema de unión que contiene un tensioactivo aniónico. En particular, el agente activador del blanqueador se combina con el sistema secuestrante y aglutinante proporcionando estabilidad en almacenamiento de la composición blanqueadora activada para evitar una reacción prematura de los componentes reactivos durante el almacenamiento y/o transporte, así como durante la dispensación múltiple durante períodos prolongados de tiempo, permitiendo así que ambos componentes reactivos se formulen en una única composición sólida. Se proporcionan además métodos de formulación y métodos de uso.

Antecedentes de la invención

Se sabe que el uso de fuentes de oxígeno activo (por ejemplo, peróxido) con un catalizador de metal de transición mejora el rendimiento del blanqueo; véase, por ejemplo, la patente estadounidense n.° 5.246.612. De manera similar, se sabe que el uso de agentes activadores del blanqueador con fuentes de oxígeno (por ejemplo, percarbonatos) genera composiciones blanqueadoras en un punto de uso. Sin embargo, el suministro de estos componentes reactivos -fuentes activas de oxígeno y materiales activadores- en una única formulación blanqueadora adolece de numerosos problemas de estabilidad. En particular, los componentes reaccionan cuando se mezclan entre sí. Además, determinados agentes activadores del blanqueador cuando se combinan con fuentes de oxígeno activas tienen poca estabilidad de oxígeno disponible a lo largo del tiempo, especialmente a temperaturas de almacenamiento elevadas.

Se han descrito mejoras en la estabilidad, así como la separación de los componentes activos para evitar la generación prematura de composiciones blanqueadoras para diversas tecnologías de activación de blanqueador. Por ejemplo, se ha empleado el uso de recubrimientos o encapsulación de materiales particulados, incluido el activador del blanqueador TAED (patente estadounidense n.° 4.853.143). Además, la mejora en la estabilidad de las composiciones blanqueadoras también se ha incluido, por ejemplo, el desarrollo de formas aglomeradas o gránulos y encapsulando el mismo (documento EP 1735422), el uso de ligandos solubles en agua o agentes formadores de complejos (por ejemplo, EDTA, DTPA, NTA y sales de metal alcalino y metal alcalinotérreo, trifosfatos de metal alcalino) y/o el uso de biopolímeros y polisacáridos para estabilizar los catalizadores. A pesar de estas mejoras, persisten problemas de estabilidad para formular composiciones detergentes sólidas y/o de múltiples usos que contienen dichos componentes reactivos.

El uso de agentes activadores de blanqueador o catalizadores con fuentes de oxígeno inestables da como resultado un envío limitado y/o una vida útil o estabilidad de almacenamiento a pesar de los diversos avances por los expertos en la técnica. La vida útil se puede considerar comúnmente como el período de tiempo durante el cual el producto se puede almacenar y conserva la eficacia requerida. Una vida útil satisfactoria es, en muchos casos, un factor crucial para el éxito de un producto comercial. Un producto con una vida útil corta generalmente dicta que el producto se fabrique en lotes pequeños y se venda rápidamente al consumidor. De manera beneficiosa, los productos con una vida útil más larga pueden fabricarse en lotes más grandes, mantenerse almacenados durante un período de tiempo más largo y/o ser mantenidos por un consumidor durante un período de tiempo más largo antes de su uso. Sigue existiendo una clara necesidad de aumentar la vida útil de un producto combinado que contiene un oxidante y un activador del blanqueador para evitar la reacción de los componentes activos.

El documento US 6.440.926 B1 describe gránulos efervescentes secos que comprenden una fuente de ácido y carbonato y, opcionalmente, un aglutinante, en los que dicho ácido, fuente de carbonato y, opcionalmente, aglutinante están en estrecha proximidad física.

El documento US 2006/293204 A1 describe una composición blanqueadora que contiene (a) un peróxido de hidrógeno que genera peróxido al disolverse en agua, (b) un polvo textil insoluble en agua o poco soluble en agua seleccionado de celulosa en polvo, polvo de seda, polvo de lana, polvo de nailon y polvo de poliuretano, y (c) (c-1) un catalizador activador del blanqueo y/o (c-2) un activador del blanqueo.

El documento US 2003/109403 A1 describe una composición limpiadora sólida que comprende una fuente de agente de oxígeno activo dentro de un complejo aglutinante. El sólido está formado por un agente aglutinante que convierte los ingredientes en un sólido. El agente aglutinante es una composición formada por la solidificación de una mezcla de un secuestrante orgánico, que incluye fosfonato o ácido aminocarboxílico o mezclas de los mismos, un compuesto de oxígeno activo y agua.

El documento EP 0 132860 A1 se refiere a composiciones blanqueadoras de detergentes para la construcción que comprenden un agente tensioactivo, un sistema de blanqueo compuesto por peróxido/precursor de perácido que forma perácidos en solución, un adyuvante de carbonato de metal alcalino y niveles traza de iones manganeso (II).

Por consiguiente, un objeto de la invención reivindicada es desarrollar composiciones sólidas que tengan una mayor vida útil y estabilidad cuando se emplee componentes reactivos, tales como una fuente de peroxígeno (por ejemplo, percarbonato de sodio) y un activador del blanqueador (por ejemplo, TAED) sin requerir ninguna encapsulación, estratificación de componentes o similares para proporcionar separación física de los componentes reactivos en una formulación sólida.

Un objeto de la presente invención es formular composiciones sólidas con estabilidad mejorada minimizando la interacción entre los componentes reactivos, tales como recubrimientos y/o sistemas de unión para minimizar la interacción entre los componentes reactivos, tales como una fuente de peroxígeno (por ejemplo, percarbonato de sodio) y un activador del blanqueador (por ejemplo, TAED).

Otro objeto de la invención es incorporar una fuente de oxígeno activo y un agente activador del blanqueador en un único bloque de detergente sólido adecuado para la dispensación múltiple durante períodos de tiempo de hasta 2 semanas, al tiempo que se supera de manera beneficiosa la mala estabilidad del oxígeno disponible tal como se experimentaba en la técnica anterior, incluso a temperaturas de almacenamiento elevadas.

Un objeto adicional de la invención es proporcionar métodos de protección y/o formulación de un activador de blanqueador y una fuente de oxígeno en un único bloque de detergente sólido estabilizado con un secuestrante y un agente aglutinante de tensioactivo anióni

de oxígeno activa (por ejemplo, una fuente de peroxígeno).

Otros objetivos, ventajas y características de la presente invención serán evidentes a partir de la siguiente memoria descriptiva tomada conjuntamente con los dibujos adjuntos.

Breve resumen de la invención

Una ventaja de la invención es una estabilidad de almacenamiento mejorada de las composiciones blanqueadoras activadas que contienen una fuente de peroxígeno y un activador de blanqueador que reaccionará durante el uso para formar un ácido peroxicarboxílico. Un beneficio de la presente invención es que se evita que un activador de blanqueador reaccione con la fuente de peroxígeno debido a la presencia de un secuestrante y un sistema de unión que incluye un tensioactivo aniónico para evitar una reacción prematura entre la fuente de peroxígeno y el activador de blanqueador en una formulación sólida. De manera beneficiosa, la estabilidad de almacenamiento y/o transporte de las composiciones se incrementa significativamente por la presencia del sistema aglutinante que incluye un tensioactivo aniónico, permitiendo que ambos componentes reactivos se formulen en una única composición sólida.

La presente invención proporciona una composición blanqueadora activada sólida estabilizada que comprende al menos una matriz de solidificación alcalina que incluye carbonatos de metales alcalinos y/o silicatos de metales alcalinos; una fuente de oxígeno activo, en donde la fuente de oxígeno activo se selecciona del grupo que consiste en compuestos de peróxido, peróxido de hidrógeno, compuestos que liberan o generan peróxido de hidrógeno, peroxiácidos inorgánicos u orgánicos, ácidos peroxicarboxílicos, percarbonatos y combinaciones de los mismos; un agente activador del blanqueador; y un sistema secuestrante que comprende un fosfonato y/o un ácido del mismo; desde el 1-15% en peso de un sistema de unión que comprende un tensioactivo aniónico y un componente de celulosa; en donde no se incluye más del 0,5 % en peso de tensioactivo no iónico en el sistema de unión; en donde la composición sólida tiene menos del 0,5 % en peso de agua.

En una realización adicional, la presente invención proporciona métodos de limpieza, desinfección y/o blanqueo que comprenden: proporcionar una composición blanqueadora activada sólida estabilizada; generar una solución de uso de la composición; y poner en contacto una superficie u objeto que necesita limpieza, higienizar y/o blanquear con la solución de uso de la composición. En un aspecto, los métodos de limpieza, desinfección y/o blanqueo son adecuados para una dispensación prolongada, tal como cuando el agua está en contacto con la composición sólida para una dispensación múltiple, tal como se requiere en aplicaciones industriales de uso en las que se puede emplear una formulación sólida grande durante horas o días, o desde días hasta al menos aproximadamente 2 semanas.

Los dibujos y la descripción detallada se deben considerar de naturaleza ilustrativa y no restrictiva.

Breve descripción de los dibujos

La figura 1 muestra la temperatura de descomposición autoacelerada (SADT) de las composiciones blanqueadoras sólidas evaluadas según las realizaciones de la invención expuestas en el ejemplo 2.

Se describirán en detalle diversas realizaciones de la presente invención con referencia a los dibujos, en donde los números de referencia similares representan partes similares a lo largo de las varias vistas.

Descripción detallada de la realización preferida

Tal como se utiliza en esta memoria descriptiva y en las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares “ un/uno” , “ una” y “ el/la” pueden incluir referentes en plural a menos que el contenido indique claramente lo contrario. Adicionalmente, todas las unidades, prefijos, y símbolos pueden denotarse en su forma aceptada por el SI.

Los intervalos numéricos que se mencionan dentro de la descripción son inclusivos de los números que definen el intervalo e incluyen cada número entero dentro del intervalo definido.

Para que la presente invención se pueda entender más fácilmente, primero se definen determinados términos. A menos que se defina de cualquier otra manera, todos los términos técnicos y científicos que se usan en la presente memoria tienen el mismo significado que entiende comúnmente un experto en la técnica a la que pertenecen las realizaciones de la invención. Al describir y reivindicar las realizaciones de la presente invención, se usará la siguiente terminología según las definiciones que se establecen a continuación.

El término “ aproximadamente” , como se usa en la presente memoria, se refiere a la variación en la cantidad numérica que puede producirse, por ejemplo, a través de procedimientos típicos de medición y manipulación de líquidos usados para fabricar concentrados o disoluciones de uso en el mundo real; a través de un error accidental en estos procedimientos; a través de diferencias en la fabricación, fuente o pureza de los ingredientes usados para preparar las composiciones o llevar a cabo los métodos; y similares. El término “ aproximadamente” abarca además cantidades que difieren debido a diferentes condiciones de equilibrio para una composición que se produce a partir de una mezcla inicial particular. Se modifique o no por el término “ aproximadamente” , las reivindicaciones incluyen equivalentes a las cantidades.

El término “ activos” o “ activos en porcentaje” o “ porcentaje de activos en peso” o “ concentración de activos” se usan indistintamente en la presente memoria y se refieren a la concentración de aquellos ingredientes implicados en la limpieza expresada como un porcentaje menos los ingredientes inertes, tales como el agua o las sales.

Como se usa en la presente memoria, el término “ limpieza” se refiere a un método usado para facilitar o ayudar en la eliminación de suciedad, blanqueo, reducción de la población microbiana, y cualquiera de sus combinaciones. Como se usa en la presente memoria, el término “ microorganismo” se refiere a cualquier organismo no celular o unicelular (que incluye colonia). Los microorganismos incluyen todos los procariotas. Los microorganismos incluyen bacterias (que incluye cianobacterias), esporas, líquenes, hongos, protozoos, virinos, viroides, virus, fagos, y algunas algas. Como se usa en la presente memoria, el término “ microbio” es sinónimo de microorganismo. Para los fines de esta solicitud de patente, la reducción microbiana exitosa se logra cuando las poblaciones microbianas se reducen en al menos aproximadamente un 50 %, o en una cantidad significativamente mayor a la que se logra mediante un lavado con agua. Las mayores reducciones en la población microbiana proporcionan mayores niveles de protección.

La diferenciación de la actividad antimicrobiana “ microbiocida” o “ microbioestática” , las definiciones que describen el grado de eficacia y los protocolos oficiales de laboratorio para medir esta eficacia son consideraciones para comprender la relevancia de los agentes y las composiciones antimicrobianos. Las composiciones antimicrobianas pueden efectuar dos tipos de daños en las células microbianas. El primero es una acción letal e irreversible que resulta en la destrucción o inhabilitación completa de las células microbianas. El segundo tipo de daño celular es reversible, de tal modo que si el organismo se libera del agente, puede multiplicarse nuevamente. El primero se denomina microbiocida y el último, microbiostático. Un higienizante y un desinfectante son, por definición, agentes que proporcionan actividad antimicrobiana o microbiocida. Por el contrario, un conservante se describe generalmente como una composición inhibidora o microbiostática

Las expresiones “ porcentaje en peso” , “ % en peso” , “ por ciento por peso” , “ % por peso” , y variaciones de las mismas, como se usa en la presente memoria, se refieren a la concentración de una sustancia como el peso de esa sustancia dividido por el peso total de la composición y multiplicado por 100. Se entiende que, como se usa en la presente memoria, “ por ciento” , “ %” , y similares se pretende que sean sinónimos de “ por ciento en peso” , “ % en peso” , etc.

Tal como se usa en la presente memoria, “ que consiste esencialmente en” significa que los métodos y composiciones pueden incluir etapas, componentes o ingredientes adicionales, pero solo si las etapas, componentes o ingredientes adicionales no alteran materialmente las características básicas y nuevas de los métodos y composiciones reivindicados.

Composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas se proporcionan según la invención como una alternativa a los desinfectantes a base de cloro. De manera beneficiosa, los desinfectantes de oxígeno (por ejemplo, ácido peracético y otras fuentes de oxígeno activo) proporcionan una eficacia antimicrobiana bien documentada para la desinfección, desinfección y/o blanqueo. Una composición sólida estable que contiene el oxígeno activo (por ejemplo, ácido peracético) no es práctica debido a la reactividad y pérdida de eficacia a lo largo del tiempo debido a las preocupaciones de estabilidad que están bien documentadas en la técnica. Sin embargo, se puede proporcionar una formulación sólida de una composición con los componentes reactivos necesarios para formar un oxígeno activo (por ejemplo, ácido peracético u otro ácido peroxicarboxílico) in situ combinando peróxido de hidrógeno con un activador del blanqueador (por ejemplo, tetraacetiletilendiamina (TAED). Según la presente invención, para proporcionar una composición sólida estable, la fuente de peróxido de hidrógeno no debe reaccionar con el activador del blanqueador. Esto es cada vez más difícil cuando se formulan sólidos de bloque grandes para múltiples dispensaciones, lo que crea una interfase de agua en la composición sólida y requiere una mayor estabilidad para la composición sólida. Por tanto, la invención proporciona una composición blanqueadora activada sólida estabilizada que comprende al menos una matriz de solidificación alcalina que incluye carbonatos de metales alcalinos y/o silicatos de metales alcalinos; una fuente de oxígeno activo, en donde la fuente de oxígeno activo se selecciona del grupo que consiste en compuestos de peróxido, peróxido de hidrógeno, compuestos que liberan o generan peróxido de hidrógeno, peroxiácidos inorgánicos u orgánicos, ácidos peroxicarboxílicos, percarbonatos y combinaciones de los mismos; un agente activador del blanqueador; y un sistema secuestrante que comprende un fosfonato y/o un ácido del mismo; desde el 1-15 % en peso de un sistema de unión que comprende un tensioactivo aniónico y un componente de celulosa; en donde no se incluye más del 0,5 % en peso de tensioactivo no iónico en el sistema de unión; en donde la composición sólida tiene menos del 0,5 % en peso de agua.

En la tabla 1 se muestran intervalos ejemplares de las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas según la invención en porcentaje en peso de las composiciones sólidas. Las composiciones sólidas pueden comprender, consistir en o consistir esencialmente en los materiales establecidos en la tabla 1 (los intervalos ilustrativos primero y segundo no están según la invención). Todos los intervalos para las razones enumeradas son inclusivos de los números que definen el intervalo e incluyen cada número entero dentro del intervalo definido de razones.

Tabla 1

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas preferiblemente están exentas de agua o sustancialmente exentas de agua para mantener la estabilidad del sistema de unión, el agente activador del blanqueador y la fuente de oxígeno activo. Las composiciones sólidas tienen un contenido de inferior a aproximadamente el 0,5% en peso, inferior a aproximadamente el 0,1 % en peso, inferior a aproximadamente el 0,05 % en peso, y lo más preferiblemente libre de agua (es decir, seca). Sin limitarse a un mecanismo particular de la teoría de la invención, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas se formulan para minimizar y preferiblemente eliminar el agua, tal como mediante la formulación que contiene componentes anhidros. En un aspecto, las composiciones sólidas tienen tales contenidos de agua tras la formulación de la composición sólida, y un experto en la técnica determinará que, a pesar de los componentes anhidros para diversos aspectos de la formulación de las condiciones de las composiciones, tales como, por ejemplo, humedad y temperatura, puede causar cambios en el contenido de agua del sólido debido a la naturaleza higroscópica del mismo.

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas se proporcionan preferiblemente como composiciones concentradas que se pueden diluir para formar composiciones de uso. En general, un concentrado se refiere a una composición que está destinada a diluirse con agua para proporcionar una solución de uso que entre en contacto con un objeto para proporcionar la higienización, blanqueamiento o similares, deseados. La composición blanqueadora activada sólida estabilizada que entra en contacto con los artículos a lavar puede denominarse como un concentrado o una composición de uso (o solución de uso) en dependencia de la formulación empleada en los métodos según la invención. Debe entenderse que la concentración del agente activador del blanqueador, oxidante activo, sistema de unión, agentes de alcalinidad para la solidificación y otros ingredientes funcionales adicionales en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas variará en dependencia de la naturaleza concentrada de la formulación y la solución de uso deseada de la misma.

En algunos aspectos, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas mantienen la estabilidad de almacenamiento durante al menos unos 6 meses, o al menos 1 año a temperatura ambiente. De manera beneficiosa, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas mantienen la estabilidad en el estante a temperaturas de almacenamiento elevadas, incluyendo, por ejemplo, a temperaturas de hasta al menos 40 °C durante 12 semanas o hasta al menos 50 °C durante 8 semanas.

En algunos aspectos, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas mantienen la estabilidad durante un uso de múltiples dispensaciones, donde hay una interfase húmeda del agua o un diluyente que entra en contacto con al menos una parte del sólido, durante al menos unas pocas horas a 2 semanas, o a un 1 día a 2 semanas, o al menos de 1 semana a 2 semanas. De manera beneficiosa, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas mantienen la estabilidad durante el uso medido por el contenido de oxígeno mantenido en las composiciones sólidas de al menos aproximadamente 80 %.

Agentes activadores del blanqueador

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas según la invención incluyen un agente activador del blanqueador (también denominado agente activador) para aumentar aún más la actividad de la fuente de oxígeno activo (por ejemplo, percarbonato). Los agentes activadores de blanqueo se pueden usar solos o en combinación con catalizadores.

Generalmente, los agentes activadores del blanqueador tienen la siguiente fórmula: R--(C--O)-L en donde R es un grupo alquilo, opcionalmente ramificado, que tiene, cuando el activador de blanqueo es hidrófobo, de 6 a 14 átomos de carbono, o de 8 a 12 átomos de carbono y, cuando el activador de blanqueo es hidrófilo, menos de 6 átomos de carbono o incluso menos de 4 átomos de carbono; y L es grupo saliente. Los ejemplos de grupos salientes adecuados son ácido benzoico y derivados de los mismos, especialmente benceno sulfonato. Los activadores del blanqueador adecuados incluyen oxibencenosulfonato de dodecanoílo, oxibencenosulfonato de decanoílo, ácido decanoil oxibenzoico o del mismo, hexanoiloxibencenosulfonato de 3,5,5-trimetilo, tetraacetiletilendiamina (TAED) y nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS). Los activadores del blanqueador adecuados también se describen en el documento WO 98/17767.

Según un aspecto de la invención, los agentes activadores preferidos incluyen N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED); sulfonato de sodio-4-benzoiloxibenceno (SBOBS); 1-metil-2-benzoiloxibenceno-4-sulfonato de sodio; 4-metil-3-benzoiloxibenzoato de sodio; SPCC, toluiloxibencenosulfonato de trimetilamonio; nonanoiloxibencenosulfonato de sodio, 3,5,5-trimetilhexanoiloxibencenosulfamato de sodio; pentaacetilglucosa (PAG); octanoiltetraacetilglucosa y benzoiltetracetilglucosa.

Se expone una descripción adicional de agentes activadores del blanqueador, por ejemplo, en las patentes de estadounidenses n.° 4.853.143, 7.709.437 y 8.431.519, y EP 2021454.

En aspectos de la invención, el agente activador tiene una concentración en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas de aproximadamente el 0,1 % en peso a aproximadamente el 50% en peso, de aproximadamente el 1 % en peso a aproximadamente el 50 % en peso, de aproximadamente el 5 % en peso a aproximadamente el 40 % en peso, o de aproximadamente el 10 % en peso a aproximadamente el 25 % en peso. En algunos aspectos, la razón del agente activador con respecto a la fuente de peroxígeno en la composición sólida está en una razón de desde aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 1:10, desde aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 1:5, desde aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 1:2, y lo más preferiblemente en una razón de aproximadamente 1:2. Se debe entender que todos los valores e intervalos entre estos valores e intervalos se encuentran abarcados por la invención.

Fuente de oxígeno activo

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas según la invención incluyen al menos un compuesto de oxígeno activo. La fuente de oxígeno activo según la invención se selecciona del grupo que consiste en compuestos de peróxido, peróxido de hidrógeno, compuestos que liberan o generan peróxido de hidrógeno, peroxiácidos inorgánicos u orgánicos, ácidos peroxicarboxílicos, percarbonatos y combinaciones de los mismos.

Muchos compuestos de oxígeno activo son compuestos de peróxido, incluidos, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, compuestos de oxígeno activo del grupo 1 (IA) (por ejemplo, peróxido de sodio), compuestos de oxígeno activo del grupo 2 (IIA) (por ejemplo, peróxido de magnesio), compuestos de oxígeno activo del grupo 12 (IIB) compuestos de oxígeno activo (por ejemplo, peróxido de zinc), compuestos de oxígeno activo del grupo 13 (IIIA) (por ejemplo, perboratos), compuestos de oxígeno activo del grupo 14 (IVA) (por ejemplo, persilicatos y peroxicarbonatos), compuestos de oxígeno activo del grupo 15 (VA) (por ejemplo, perfosfatos), compuestos de oxígeno activo del grupo 16 (VlA) (por ejemplo, ácidos peroxisulfúricos y sus sales), compuestos de oxígeno activo del grupo 17 (VIIA) (por ejemplo, peryodato de sodio) y peróxidos de metales de transición. Cualquiera de una variedad de peróxido de hidrógeno y/o aductos de peróxido de hidrógeno es adecuado para el uso en la presente invención.

El percarbonato de sodio (2Na2CO3-3H2O2) es un compuesto de oxígeno activo preferido para las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas. El percarbonato es una alternativa al peróxido sólido para uso en formulaciones de detergente sólidas. El percarbonato de sodio está disponible comercialmente en forma de gránulos recubiertos para proporcionar una mayor estabilidad.

Los compuestos de oxígeno activo, incluidos los compuestos orgánicos de oxígeno activo, también pueden incluir ácidos peroxicarboxílicos, como un ácido mono- o di-peroxicarboxílico, una sal de metal alcalino que incluye estos tipos de compuestos, o un aducto de tal compuesto. De manera similar, el ácido sulfoperoxicarboxílico, el perácido sulfonado o el ácido peroxicarboxílico sulfonado se refieren cada uno como sinónimos a la forma de ácido peroxicarboxílico de un ácido carboxílico sulfonado y pueden emplearse como compuestos de oxígeno activo. El ácido, peroxiácido, ácido percarboxílico y ácido peroxicarboxílico se refieren cada uno como sinónimos a ácidos que tienen la fórmula general R(CO3H)n. El grupo R puede estar saturado o insaturado, así como sustituido o no sustituido. Como se describe en la presente memoria, R es un grupo alquilo, arilalquilo, cicloalquilo, aromático, heterocíclico o éster, tal como un grupo éster alquílico. N es uno, dos, o tres, y se nombra al prefijar el ácido original con peroxi. Los grupos éster se definen como grupos R que incluyen restos orgánicos (tal como los enumerados anteriormente para R) y restos de éster. Los ejemplos de grupos éster incluyen grupos éster alifáticos, tales como R-|OC(O)2, donde cada uno de R1y R2pueden ser grupos alifáticos, preferiblemente alquilo, descritos anteriormente para R. preferiblemente R1y R2son cada uno independientemente pequeños grupos alquilo, tales como grupos alquilo con 1 a 5 átomos de carbono.

Tal como se usa en la presente memoria, el término “ alquilo” o “ grupos alquilo” se refiere a hidrocarburos saturados que tienen uno o más átomos de carbono, que incluyen grupos alquilo de cadena lineal (por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, etc.), grupos alquilo cíclicos (o grupos “ cicloalquilo” o “ alicíclicos” o “ carbocíclicos” ) (por ejemplo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, etc.), grupos alquilo de cadena ramificada (por ejemplo, isopropilo, terc-butilo, sec-butilo, isobutilo, etc.) y grupos alquilo sustituidos con alquilo (por ejemplo, grupos cicloalquilo sustituidos con alquilo y grupos alquilo sustituidos con cicloalquilo). A menos que se especifique lo contrario, el término “ alquilo” incluye tanto “ alquilos no sustituidos” como “ alquilos sustituidos” Tal como se usa en la presente memoria, el término “ alquilos sustituidos” se refiere a grupos alquilo que tienen sustituyentes que reemplazan uno o más hidrógenos en uno o más carbonos de la estructura principal de hidrocarburos. Dichos sustituyentes pueden incluir, por ejemplo, grupos alquenilo, alquinilo, halógeno, hidroxilo, alquilcarboniloxi, arilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, ariloxi, ariloxicarboniloxi, carboxilato, alquilcarbonilo, arilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquiltiocarbonilo, alcoxilo, fosfato, fosfonato, fosfinato, ciano, amino (incluidos alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino y alquilarilamino), acilamino (incluidos alquilcarbonilamino, arilcarbonilamino, carbamoílo y ureido), imino, sulfhidrilo, alquiltio, ariltio, tiocarboxilato, sulfatos, alquilsulfinilo, grupos sulfonatos, sulfamoílo, sulfonamido, nitro, trifluorometilo, ciano, azido, heterocíclico, alquilarilo o aromáticos (incluido heteroaromático).

En algunas realizaciones, los alquilos sustituidos pueden incluir un grupo heterocíclico. Como se usa en la presente memoria, el término “ grupo heterocíclico” incluye estructuras de anillo cerrado análogas a los grupos carbocíclicos en los cuales uno o más de los átomos de carbono en el anillo es un elemento distinto de carbono, por ejemplo, nitrógeno, azufre u oxígeno. Los grupos heterocíclicos pueden ser saturados o insaturados. Los grupos heterocíclicos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a, aziridina, óxido de etileno (epóxidos, oxiranos), tiirano (episulfuros), dioxirano, azetidina, oxetano, tietano, dioxetano, ditietano, ditietina, azolidina, pirrolidina, pirrolina, oxolano, dihidrofurano, y furano.

Los ácidos peroxicarboxílicos ilustrativos para su uso con la presente invención incluyen, pero no se limitan a, ácido peracético, ácido peroctanoico, un persulfato, un perborato o un percarbonato. En realizaciones preferidas, la solución activa de uso de oxígeno incluye peróxido de hidrógeno, percarbonato y/o ácido peracético.

En algunas realizaciones, la fuente de oxígeno activo incluye más de una fuente de oxígeno activo. Por ejemplo, las combinaciones de fuentes de oxígeno activo para su uso con los métodos de la presente invención pueden incluir, pero no se limitan a, combinaciones de peróxido/perácido, combinaciones de percarbonato/peróxido, percarbonato/perácido o perácido/perácido y combinaciones de los mismos.

La cantidad de fuente de oxígeno activo en la disolución de uso de oxígeno activo depende de una variedad de factores que incluyen, por ejemplo, el tipo de superficie a limpiar, y la cantidad y tipo de suciedad presentes en la superficie. En aspectos de la invención, la fuente de oxígeno activo tiene una concentración en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas de desde aproximadamente el 1 % en peso hasta aproximadamente el 75 % en peso, desde aproximadamente el 10 % en peso hasta aproximadamente el 75 % en peso, desde aproximadamente el 10 % en peso hasta aproximadamente el 50 % en peso, desde aproximadamente el 20 % en peso hasta aproximadamente el 50 % en peso, o desde aproximadamente el 25 % en peso hasta aproximadamente el 50 % en peso.

Sistema secuestrante

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas según la invención incluyen al menos un compuesto de oxígeno activo. El sistema secuestrante comprende un fosfonato y/o un ácido del mismo. Los fosfonatos incluyen, por ejemplo, pirofosfatos, polifosfatos, fosfatos condensados, fosfonatos, ácidos fosfónicos y similares. Además, el ácido dipicolínico y otros secuestrantes de aminocarboxilatos también son adecuados para su uso en los sistemas secuestrantes. En un aspecto, la funcionalidad de los dicarboxilatos es particularmente adecuada para los secuestrantes de aminocarboxilatos. Las mezclas de los mismos son además adecuadas para los sistemas secuestrantes.

Se prefieren los fosfonatos, incluido el ácido fosfónico, para su uso como secuestrantes en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas ya que proporcionan de manera beneficiosa estabilidad para las composiciones de bloque sólido que tienen una interfase húmeda durante la dispensación, incluidas las formulaciones de múltiples dispensado. Ejemplos de fosfatos condensados incluyen ortofosfato de sodio y potasio, pirofosfato de sodio y potasio, tripolifosfato de sodio, hexametafosfato de sodio y similares. La composición puede incluir un fosfonato tal como ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico CH3C(OH)[PO(OH)2]2(HEDP); aminotri(ácido metilenfosfónico) N[CH2PO(OH)2]a; sal de sodio de aminotri(metilenfosfonato) (NaO)(HO)P (OCH 2N [CH2PO (ONa)^); 2-hidroxietiliminobis(ácido metilenfosfónico) HOCH2CH2N[CH2PO(OH) 2] 2; dietilenetriaminpenta(ácido metilenfosfónico) (HO)2POCH2N[CH2CH2N[CH2PO(OH)2]2]2; sal de sodio de dietilentriaminepenta(metilenfosfonato) CgH(28-X)N3NaxO-i5P5 (x=7); sal de potasio de hexametilendiamina(tetrametilenfosfonato), CioH(28-x)N2KxOi2P4 (x=6); bis(hexametilen)triamina(ácido pentametilenfosfónico) (HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2; y ácido fosforoso H<3>PO<3>.

Un ejemplo de un secuestrante de fosfonatos disponible en el mercado es Dequest 2016D, ácido hidroxietilideno bisfosfónico tetrasódico (disponible en ThermoPhos). En el caso de que se emplee un secuestrante de fosfonato para dispensar beneficios de estabilidad, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas no se formulan como composiciones exentas de fosfato.

En aspectos de la invención, el secuestrante tiene una concentración en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas de desde aproximadamente el 0,01 % en peso hasta aproximadamente el 25 % en peso, desde el 0,1 % en peso hasta aproximadamente el 20% en peso, de desde aproximadamente el 0,5% en peso hasta aproximadamente el 10 % en peso, o desde aproximadamente el 0,5 % en peso hasta aproximadamente el 5 % en peso.

Sistema de unión

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas según la invención incluyen un sistema de unión que proporciona estabilidad de almacenamiento y otros beneficios. En un aspecto, el sistema de unión comprende un tensioactivo aniónico y un componente de celulosa. Sin pretender imponer ninguna teoría o un mecanismo de acción particular, el sistema de unión evita que el agente activador del blanqueador reaccione con la fuente de oxígeno activo en las composiciones que da como resultado una estabilidad de oxígeno mantenida dentro de las formulaciones sólidas. Los sistemas de unión mantienen la estabilidad del oxígeno mediante el uso de agentes aglutinantes anhidros, que incluyen, por ejemplo, tensioactivos secados por pulverización y/o componentes de celulosa.

En la invención, el sistema de unión tiene una concentración en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas de desde aproximadamente el 1% en peso hasta aproximadamente el 15% en peso, o desde aproximadamente el 1 % en peso hasta aproximadamente el 10 % en peso.

Tensioactivo aniónico

El sistema de unión de las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas incluye opcionalmente al menos un tensioactivo aniónico. En algunas realizaciones, se puede emplear más de un tensioactivo aniónico en el sistema de unión. Los tensioactivos aniónicos son sustancias tensioactivas que tienen una carga negativa en la parte hidrófoba o tienen una sección hidrófoba que no lleva carga a menos que el pH se eleve a neutralidad o más (por ejemplo, ácidos carboxílicos). El carboxilato, sulfonato, sulfato y fosfato son los grupos solubilizantes polares (hidrófilos) que se encuentran en los tensioactivos aniónicos. De los cationes (contraiones) asociados con estos grupos polares, el sodio, el litio y el potasio imparten solubilidad en agua; los iones amonio y amonio sustituidos proporcionan solubilidad tanto en agua como en aceite; y el calcio, el bario y el magnesio promueven la solubilidad en aceite.

En un aspecto preferido, el tensioactivo o tensioactivos aniónicos no se combinan con ningún tensioactivo no iónico o se combinan con cantidades de tensioactivo(s) no iónico(s) que no interfieren con la estabilidad de las composiciones sólidas. En un aspecto donde se incluye una pequeña cantidad de tensioactivo no iónico que no altera la estabilidad de la composición sólida, el tensioactivo o tensioactivos no iónicos pueden comprender no más del 5 % en peso, preferiblemente no más del 2 % en peso, más preferiblemente no más del 1 % en peso, y lo más preferiblemente no más del 0,5 % en peso. Sin limitarse a una teoría y/o mecanismo de acción particulares, los tensioactivos no iónicos que tienen grupos alcohol libres interfieren con el sistema de unión manteniendo la estabilidad del oxígeno en las composiciones sólidas. En cambio, se emplean tensioactivos aniónicos y proporcionan de manera beneficiosa una protección de sulfonato/sulfato que proporciona suficiente unión para mantener la estabilidad de oxígeno en las composiciones sólidas según la invención.

La mayoría de los tensioactivos aniónicos comerciales de gran volumen pueden subdividirse en cinco clases químicas principales y subgrupos adicionales conocidos por los expertos en la técnica y descritos en “ Surfactant Encyclopedia” , Cosmetics & Toiletries, vol. 104 (2) 71-86 (1989). Se dan ejemplos adicionales de tensioactivos aniónicos adecuados en “ Surface Active Agents and Detergents” (vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de tales tensioactivos también se describen generalmente, por ejemplo, en la patente estadounidense n.° 3.929.678.

Los tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en las presentes composiciones incluyen sulfonatos orgánicos, sulfatos orgánicos, fosfatos orgánicos y carboxilatos orgánicos. En particular, los alquil aril sulfonatos lineales, alquilarilcarboxilatos y arilarilfosfatos son tensioactivos aniónicos adecuados. Los tensioactivos de sulfato aniónicos ilustrativos incluyen alquil éter sulfatos, alquil sulfatos, alquil sulfatos primarios y secundarios lineales y ramificados, alquil etoxisulfatos, oleil glicerol sulfatos grasos, óxido de alquil fenol etileno éter sulfatos, los C5-C17 acil-N-(alquil C1-C4) y -N-(hidroxialquil C1-C2) glucamina sulfatos y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido y similares. Además, se incluyen los alquil sulfatos, alquil poli(etileneoxi) éter sulfatos y poli(etileneoxi) sulfatos aromáticos tales como los sulfatos o productos de condensación de óxido de etileno y nonil fenol (que generalmente tienen de 1 a 6 grupos oxietileno por molécula).

Los tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para usar en las presentes composiciones también incluyen alquil sulfonatos, los alquil sulfonatos primarios y secundarios lineales y ramificados y los sulfonatos aromáticos con o sin sustituyentes.

Los tensioactivos aniónicos de carboxilato adecuados para usar en las presentes composiciones incluyen ácidos carboxílicos (y sales), tales como ácidos alcanoicos (y alcanoatos), ácidos carboxílicos de éster (por ejemplo, succinatos de alquilo), ácidos carboxílicos de éter, ácidos grasos sulfonados, tales como ácido oleico sulfonado y similares. Tales carboxilatos incluyen alquil etoxi carboxilatos, alquil ariletoxicarboxilatos, tensioactivos de alquilpolietoxi policarboxilato y jabones (por ejemplo, alquilcarboxilos). Los carboxilatos secundarios útiles en las presentes composiciones incluyen aquellos que contienen una unidad de carboxilo conectada a un carbono secundario. El carbono secundario puede estar en una estructura de anillo, por ejemplo, como en el ácido p-octil benzoico, o como en los ciclohexil carboxilatos sustituidos con alquilo. Los tensioactivos carboxilatos secundarios típicamente no contienen uniones éter, ni uniones éster ni grupos hidroxilo. Además, típicamente carecen de átomos de nitrógeno en el grupo de la cabeza (porción anfifílica). Los tensioactivos de jabón secundarios adecuados contienen típicamente 11-13 átomos de carbono en total, aunque pueden estar presentes más átomos de carbono (por ejemplo, hasta 16). Los carboxilatos adecuados también incluyen acilaminoácidos (y sales), tal como acilglutamatos, péptidos de acilo, sarcosinatos (por ejemplo, sarcosinatos de N-acilo), tauratos (por ejemplo, tauratos de N-acilo y amidas de ácidos grasos de metil taurida), y similares.

Los tensioactivos aniónicos adecuados incluyen alquil o alquilaril etoxi carboxilatos de la siguiente fórmula:

R - O - (CH<2>CH<2>O)n(CH<2>)m - CO2X (3)

en la que R es un grupo alquilo Ce a C22o

en la que R1 es un grupo alquilo C4-C16; n es un número entero de 1 - 20; m es un número entero de 1-3; y X es un contraión, tal como hidrógeno, sodio, potasio, litio, amonio o una sal de amina tal como monoetanolamina, dietanolamina o trietanolamina. En algunas realizaciones, n es un número entero de 4 a 10 y m es 1. En algunas realizaciones, R es un grupo alquilo Ca-Cm En algunas realizaciones, R es un grupo alquilo C12-C14, n es 4 y m es 1.

En otras realizaciones, R es

y R<1>es un grupo alquilo C6-C12. Aún en otras realizaciones, R<1>es un grupo alquilo C9, n es 10 y m es 1.

En algunas realizaciones, el tensioactivo aniónico seleccionado es un alquilbenceno sulfonato lineal, un sulfato de alcohol y derivados y mezclas de los mismos. En algunas realizaciones, se selecciona un ácido dodecilbencenosulfónico (DDBSA) o alquilbenceno sulfonato lineal (LAS) para su uso con LAS composiciones y métodos de la presente invención. Los alquilbenceno sulfonatos lineales se emplean preferiblemente en la forma ácida para proporcionar un agente aglutinante viscoso para el sistema de unión. En el caso de que se emplee una forma de sal de un tensioactivo aniónico, la concentración requerida puede aumentarse en comparación con la formulación ácida.

En aspectos de la invención, el tensioactivo aniónico del sistema de unión tiene una concentración en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas del 0,1 % en peso a aproximadamente el 15 % en peso, del 1 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso y, preferiblemente, desde aproximadamente el 2 % en peso hasta aproximadamente el 7,5 % en peso, o desde aproximadamente el 2 % en peso hasta aproximadamente el 5 % en peso. En algunos aspectos, la razón del tensioactivo aniónico con respecto al componente de celulosa en el sistema de unión está en una razón de desde aproximadamente 5:1 hasta aproximadamente 1:5, desde aproximadamente 2:1 hasta aproximadamente 1:2, o preferiblemente de aproximadamente 1:1. Se debe entender que todos los valores e intervalos entre estos valores e intervalos se encuentran abarcados por la invención.

Celulosa

El sistema de unión de las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas según la invención incluye al menos una especie o componente celulósico, o un componente polimérico (denominado en la presente memoria componentes de celulosa). En algunas realizaciones, se pueden emplear más de un componente de celulosa en el sistema de unión. Los componentes de celulosa proporcionan de manera beneficiosa la unión y ayuda de dispensación a las composiciones sólidas y proporcionan además hidratación.

Los componentes de celulosa pueden incluir espesantes de celulosa sustancialmente solubles y/o espesantes poliméricos que aumentan la viscosidad. Los ejemplos de espesantes poliméricos para las composiciones acuosas de la invención incluyen, pero no se limitan a: polímeros de vinilo carboxilados tales como ácidos poliacrílicos y sales de sodio de los mismos, celulosa etoxilada, espesantes de poliacrilamida, composiciones reticuladas de xantano, alginato de sodio y productos de algina, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa y otros espesantes acuosos similares que tengan alguna proporción sustancial de solubilidad en agua. En una realización preferida, la celulosa para el sistema de unión es la carboxicelulosa de sodio.

La carboximetilcelulosa (CMC) es un derivado de carboximetilo de celulosa formado por la reacción de la celulosa con álcali y ácido cloroacético. Como resultado de la reacción, los grupos carboximetilo están unidos a algunos de los grupos hidroxilo de las unidades de glucopiranosa que forman la cadena principal de la celulosa. El grado de sustitución de carboximetilo varía de desde aproximadamente 0,6 hasta 0,95 por unidad de glucopiranosa. La carboximetilcelulosa está disponible en diversos pesos moleculares. La carboximetilcelulosa de bajo peso molecular tiene un Mw de aproximadamente 90.000 y una solución al 2 % del mismo tendrá una viscosidad de aproximadamente 1,1 cP a 25 grados. C. La carboximetilcelulosa media tiene un Mw de aproximadamente 250.000. La carboximetilcelulosa de alto peso molecular tiene un Mw de aproximadamente 700.000 y una solución al 2 % tendrá una viscosidad de aproximadamente 12 cP a 25 °C. Para el propósito de la presente invención, puede usarse cualquier CMC de peso molecular, incluso mezclas de diferentes pesos. Por ejemplo, de 25/75 a 75/25 carboximetilcelulosa, preferiblemente de 30/70 a 70/30 y con la máxima preferencia aproximadamente 35/65 de carboximetilcelulosa de sodio de alto peso molecular. También puede ser cualquier grado de sustitución.

En aspectos de la invención, el componente de celulosa del sistema de unión tiene una concentración en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas del 0,1 % en peso a aproximadamente el 15 % en peso, del 1% en peso a aproximadamente el 10% en peso, desde aproximadamente el 1% en peso hasta aproximadamente el 7,5 % en peso, o desde aproximadamente el 1 % en peso hasta aproximadamente el 5 % en peso.

Matriz de solidificación alcalina

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas de la presente invención incluyen al menos una matriz de solidificación alcalina. En algunos aspectos, la matriz de solidificación alcalina funciona como una sal hidratable para formar las composiciones sólidas. En algunos aspectos, la sal hidratable se puede denominar como sustancialmente anhidra. Como podrá comprobar un experto en la técnica a partir de la descripción de la presente memoria, también se puede incluir con la matriz de solidificación alcalina en la composición detergente sólida agua de hidratación para hidratar la matriz de solidificación alcalina. Debe entenderse que la referencia al agua incluye tanto agua de hidratación como agua libre. Sin embargo, según las invenciones, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas son sistemas libres de agua, que incluyen el agua en la composición sólida en una cantidad inferior a aproximadamente el 0,5% en peso, inferior a aproximadamente el 0,1% en peso, inferior a aproximadamente el 0,05 % en peso, y lo más preferiblemente libre de agua (es decir, seca).

La matriz de solidificación alcalina incluye carbonatos de metales alcalinos y/o silicatos de metales alcalinos. Los ejemplos de una matriz de solidificación alcalina adecuada incluyen, pero no se limitan a, carbonato de sodio, carbonato de potasio, silicato de sodio, silicato de potasio, una mezcla de carbonatos de metales alcalinos, una mezcla de silicatos de metales alcalinos y cualquier mezcla de los mismos. En aspectos adicionales, la matriz de solidificación alcalina puede incluir metasilicatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos y mezclas de los mismos. En un aspecto, la matriz de solidificación alcalina no incluye ningún hidróxido de metal alcalino.

En un aspecto, los carbonatos de metales alcalinos son particularmente adecuados para su uso en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas. Los ejemplos de compuestos de carbonato de metal alcalino incluyen, pero no se limitan a, ceniza de luz sintética, ceniza de luz natural, ceniza densa y erupción de mono.

La matriz de solidificación alcalina controla en gran medida el pH de la solución resultante cuando se añade agua a la composición del detergente para formar una solución de uso. En algunos aspectos, la(s) fuente(s) de alcalinidad proporcionan un detergente altamente alcalino. En tales aspectos, el pH de la solución de uso está entre aproximadamente 8,5 y aproximadamente 11,5. En algunos aspectos, el pH de la solución de uso está entre aproximadamente 9 y aproximadamente 11. En otros aspectos, la matriz de solidificación alcalina (por ejemplo, carbonato de sodio) proporciona un detergente alcalino más suave, tal como un pH superior a aproximadamente 7; tal como se describe en la patente estadounidense n.° 7.094 746. De manera beneficiosa, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas se pueden formular en composiciones de detergente alcalinas y/o altamente alcalinas mientras es protege aún los materiales reactivos.

En aspectos de la invención, la matriz de solidificación alcalina se incluye en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas en una concentración de desde aproximadamente el 10% en peso hasta aproximadamente el 80 % en peso, desde aproximadamente el 10 % en peso hasta aproximadamente el 70 % en peso, desde aproximadamente el 15 % en peso hasta aproximadamente el 60 % en peso, o desde aproximadamente el 20 % en peso hasta aproximadamente el 40 % en peso. Se debe entender que todos los valores e intervalos entre estos valores e intervalos se encuentran abarcados por la invención.

Ingredientes funcionales adicionales

Los componentes de las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas pueden combinarse además con diversos componentes funcionales. En algunas realizaciones, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas incluyen el agente activador del blanqueador, la fuente de peroxígeno, la matriz de solidificación alcalina y el sistema de unión que constituyen una gran cantidad, o incluso sustancialmente todo el peso total de las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas. Por ejemplo, en algunas realizaciones, se disponen pocos o ningún ingrediente funcional adicional en la misma.

En otras realizaciones, pueden incluirse ingredientes funcionales adicionales en las composiciones. Los ingredientes funcionales proporcionan propiedades y funcionalidades deseadas a las composiciones. Para el propósito de esta solicitud, el término “ ingrediente funcional” incluye un material que cuando se dispersa o disuelve en una disolución de uso y/o concentrada, tal como una disolución acuosa, proporciona una propiedad beneficiosa en un uso particular. Algunos ejemplos particulares de materiales funcionales se discuten en más detalle a continuación, aunque los materiales particulares discutidos se dan solo a manera de ejemplo, como una amplia variedad de otros ingredientes funcionales. Por ejemplo, muchos de los materiales funcionales descritos más abajo se refieren a materiales usados en la higienización y blanqueo, específicamente en aplicaciones de lavado de vajillas y/o lavandería. Sin embargo, otras realizaciones pueden incluir ingredientes funcionales para usar en otras aplicaciones.

En algunas realizaciones, las composiciones pueden incluir componentes ácidos adicionales, tensioactivos, disolventes, catalizadores, agentes antiespumantes, agentes antirredeposición, agentes blanqueadores adicionales, tensioactivos adicionales para detergencia, agua. polímeros acondicionadores, modificadores de la solubilidad, dispersantes, abrillantadores, agentes protectores de metales, agentes estabilizantes, inhibidores de la corrosión, polímeros de modificación de superficies, tales como polímeros liberadores de suciedad, activadores de blanqueo adicionales, aditivos blanqueadores, tales como blanqueadores ópticos o agentes matizadores, secuestrantes adicionales, endurecedores agentes, mejoradores y/o agentes quelantes, enzimas, fragancias y/o colorantes, modificadores o espesantes de reología, hidrótropos o acopladores, tampones, disolventes y similares.

Componentes ácidos adicionales

En algunas realizaciones, las composiciones incluyen además un ácido adicional. Puede usarse cualquier ácido adecuado para su uso en la estabilización de la composición y/o el tratamiento de una superficie para una aplicación particular de uso. Por ejemplo, las composiciones pueden incluir además ácidos orgánicos (por ejemplo, ácido cítrico, ácido láctico, ácido acético, ácido hidroxiacético, ácido glutámico, ácido glutárico, ácido metanosulfónico, fosfonatos de ácido (por ejemplo, HEDP) y ácido glucónico) y/o ácidos minerales (por ejemplo, ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido sulfúrico). En algunas realizaciones, el componente ácido adicional ideal proporciona una buena quelación, así como una vida útil mejorada para las composiciones sólidas.

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas pueden incluir componentes ácidos adicionales en cantidades de desde aproximadamente el 0,01 hasta el 50 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 25 % en peso, preferiblemente del 0,5 al 10 % en peso y más preferiblemente del 1 al 5 % en peso.

Quelantes o secuestrantes

En algunas realizaciones, las composiciones incluyen un agente quelante/secuestrante adicional. Los agentes quelantes/secuestrantes adecuados son, por ejemplo, citrato o ácido cítrico, ácido aminocarboxílico, aminocarboxilatos y sus derivados, pirofosfatos, polifosfatos, derivados de etilenodiameno y etilentriameno, hidroxiácidos y mono-, di- y tri-carboxilatos y sus ácidos correspondientes, fosfato condensado, fosfonato, ácido fosfónico y poliacrilatos, aluminosilicatos, nitroacetatos y sus derivados, y mezclas de los mismos. En general, un agente quelante es una molécula capaz de coordinar (es decir, enlazar) los iones metálicos que se encuentran comúnmente en el agua natural para evitar que los iones metálicos interfieran con la acción de los otros ingredientes detersivos de una composición de limpieza. En general, los agentes quelantes/secuestrantes pueden denominarse generalmente como un tipo de constructor. El agente quelante/secuestrador también puede funcionar como un agente de umbral cuando se incluye en una cantidad efectiva.

En algunas realizaciones, se usa un agente quelante orgánico. Los agentes quelantes orgánicos incluyen agentes quelantes tanto poliméricos como de moléculas pequeñas. Los agentes quelantes de moléculas pequeñas orgánicas son típicamente compuestos de organocarboxilato o agentes quelantes de organofosforados. Los agentes quelantes poliméricos incluyen comúnmente composiciones polianiónicas tales como compuestos de ácido poliacrílico.

Los ácidos aminocarboxílicos adecuados incluyen, por ejemplo, ácido metilglicinadiacético (MGDA), ácido N-hidroxietilendiaminodiacético, ácido nitrilotriacético (NTA), ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido N-hidroxietiletilendiaminotriacético (HEDTA), ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA), ácido etilendiaminotetrapropiónico trietilentetraaminohexaacético ácido (TTHA), y sus respectivas sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Ejemplos de fosfatos condensados incluyen ortofosfato de sodio y potasio, pirofosfato de sodio y potasio, tripolifosfato de sodio, hexametafosfato de sodio y similares.

El agente quelante/secuestrante puede además ser un polímero acondicionador de agua que puede usarse como forma de mejorador. Dichos secuestrantes adecuados incluyen polímeros de policarboxilato solubles en agua. Tales agentes quelantes homopoliméricos y copoliméricos incluyen composiciones poliméricas con grupos ácido carboxílico colgantes (-CO2H) e incluyen ácido poliacrílico, ácido polimetacrílico, ácido polimaleico, copolímeros de ácido acrílicoácido metacrílico, copolímeros acrílico-maleico, poliacrilamida hidrolizada, metacrilamida hidrolizada, copolímeros de acrilamida-metacrilamida hidrolizados, poliacrilonitrilo hidrolizado, polimetacrilonitrilo hidrolizado, acrilonitrilo metacrilonitrilo hidrolizado copolímeros, o mezclas de estos. También se pueden usar sales solubles en agua o sales parciales de estos polímeros o copolímeros, tales como sus respectivas sales de metales alcalinos (por ejemplo, sodio o potasio) o amonio. El peso molecular promedio en peso de los polímeros es de desde aproximadamente 4000 hasta aproximadamente 12.000. Los polímeros preferidos incluyen poliácido acrílico, las sales de sodio parciales de poliácido acrílico o poliacrilato de sodio que tienen un peso molecular promedio dentro del intervalo de 4000 a 8000.

Los polímeros acondicionadores de agua ilustrativos incluyen policarboxilatos. Los policarboxilatos ilustrativos que pueden usarse como polímeros acondicionadores de agua incluyen ácido poliacrílico, copolímero de maleico/olefina, copolímero de acrílico/maleico, ácido polimetacrílico, copolímeros de ácido acrílico-ácido metacrílico, poliacrilamida hidrolizada, polimetacrilamida hidrolizada, poliamida hidrolizada-metacrilamida hidrolizada, polimetacrilamida hidrolizada polimetacrilonitrilo y copolímeros de acrilonitrilo-metacrilonitrilo hidrolizados.

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas pueden incluir un agente quelante/secuestrante adicional en cantidades de desde aproximadamente el 0,01 hasta el 50 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 25 % en peso, preferiblemente del 0,1 al 5 % en peso y más preferiblemente del 0,5 al 5 % en peso.

Catalizador

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas según la invención pueden incluir al menos un catalizador además del agente activador del blanqueador. El término “ catalizador” , como se usa en la presente memoria, se refiere a un agente, tal como los metales de transición, que se usa para activar una fuente de oxígeno, tal como un percarbonato, que proporciona una actividad blanqueadora mejorada y/o burbujeo de una solución de uso para proporcionar una mayor eficacia de limpieza. En un aspecto, los catalizadores son adecuados para convertir o descomponer fuentes de oxígeno activas (es decir, oxidación) para generar especies blanqueadoras mejoradas catalíticamente. En un aspecto de la invención, el catalizador se degrada fácilmente y, por lo tanto, necesita el recubrimiento mediante el uso de la matriz polimérica según la invención. Por ejemplo, Mn (II) o Mn (III) se oxidan fácilmente para formar especies de Mn (IV) (que se convierten en MnO2), en particular cuando se combinan con oxidantes y/o en un entorno alcalino.

En un aspecto de la invención, el agente catalizador es metálico. En un aspecto adicional, el agente catalizador puede incluir diversas formas de agentes metálicos, incluyendo metales de transición, que incluyen, por ejemplo, manganeso. En algunos aspectos, el agente catalizador incluye al menos una fuente de manganeso. En algunas realizaciones, la fuente de manganeso se deriva de manganeso metálico, óxidos de manganeso, manganeso coloidal, complejos inorgánicos u orgánicos de manganeso, incluidos sulfato de manganeso, carbonato de manganeso, acetato de manganeso, lactato de manganeso, nitrato de manganeso, gluconato de manganeso o cloruro de manganeso, o cualquiera de las sales de especies formadoras de sal con manganeso. Los complejos de manganeso-gluconato ilustrativos se describen en el documento EP0237111; complejos de manganeso-bi-piridilamina se describen en el documento EP0392593; y complejos de manganeso-poliol se describen en el documento EP0443651, como catalizadores de blanqueador peroxigenado. Los catalizadores de manganeso disponibles comercialmente se venden con el nombre comercial Dragon (también conocido como Dragon's Blood o Dragon A350) (bis(octahydro-1,4,7-trimethyl-1H-1,4,7-triazonine-kN<1>, kN<4>, kN<7>)-tri-^-oxo-Di[manganeso(1+)] sulfato tetrahidratado) o nombre comercial Pegasus (Di[manganeso(1+)], 1,2-bis(octahidro-4,7-dimetil-1H- 1,4,7-triazonina-l-il-kN<1>, kN<4>, kN<7>)-etano-di-^-oxo-^-(etanoato-kO, kO')-, di[cloruro (1-)]), disponible en Catexel Ltd.

En un aspecto, el agente catalizador es un complejo a base de manganeso que es un complejo mononuclear o dinuclear de un metal de transición Mn(III) o Mn(IV). En un aspecto adicional, el agente catalizador contiene al menos un ligando orgánico que contiene al menos tres átomos de nitrógeno que se coordinan con el manganeso. Una estructura ilustrativa es 1,4,7-triazaciclononano (TACN), 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me-TACN), 1,5,9-triazaciclododecano, 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano (Me-TACD), 2-metil-1,4,7-triazaciclononano (Me/TACN), 2-metil-1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano (Me/Me-TACN), N,N',N"-(2-hidroxietil)1,4,7-triazaciclononano. En una realización preferida, la relación de átomos de manganeso a átomos de nitrógeno es 1:3.

Los catalizadores también pueden contener de 0 a 6 grupos de coordinación o puente por átomo de manganeso. Cuando el catalizador basado en manganeso es un complejo mononuclear, se seleccionan grupos coordinantes, por ejemplo, de —OMe, -O-CH<2>-CH<3>, o —O— CH<2>-CH<2>-CH<3>. Cuando el catalizador a base de manganeso es un complejo dinuclear, los grupos puente pueden seleccionarse, entre otros, de -O-, -O-O-, u -O-CH(Me)-O-. El catalizador también puede contener uno o más contraiones monovalentes o multivalentes que conducen a una neutralidad de carga. El número de tales contraiones monovalentes o multivalentes dependerá de la carga del complejo de manganeso que puede ser 0 o positiva. El tipo de contraiones necesarios para la neutralidad de carga del complejo no es crítico y los contraiones pueden seleccionarse, por ejemplo, entre haluros como cloruros, bromuros y yoduros, pseudohaluros, sulfatos, nitratos, metilsulfatos, fosfatos, acetatos, percloratos, hexafluorofosfatos, o tetrafluoroboratos.

Los catalizadores adecuados para su uso según la invención se pueden definir según la siguiente fórmula:

[(LpMnq)nXr]Ys, en donde cada L es independientemente un ligando orgánico que contiene al menos tres átomos de nitrógeno y/o al menos dos grupos carboxilo que se coordinan con el metal Mn; cada X es independientemente un grupo de coordinación o puente seleccionado del grupo que consiste en H2O, OH-, SH-, HO2-, O2-, O22-, S2-, F-, Cl-, Br-, I-, NO3-, NO2-, SO42-, SO32-, PO43-, N3-, CN-, NR3, NCS-, RCN, RS-, RCO2-, RO-, y

donde R es hidrógeno o un grupo alquilo C1a C6; p es un número entero del 1 al 4; q es un número entero del 1 al 2; r es un número entero del 0 al 6; Y es un contraión; y s es el número de contraiones;

Los catalizadores adecuados para su uso según la invención también se pueden definir según la siguiente fórmula para un complejo de manganeso dinuclear:

en donde M es un metal de Mn; L1y L2pueden o ser ligandos separados o donde L1y L2pueden combinarse para formar una sola molécula. Entre los grupos de coordinación o puente, los grupos O2-, O22-, CH3O-, CH3CO2-,

o Cl- son particularmente preferidos. En algunos aspectos, los ligandos se seleccionan del grupo que consiste en triazaciclononano, derivados de triazaciclononano, ligandos que contienen bases de Schiff, ligandos de polipiridinamina, ligandos pentadentados donantes de nitrógeno, ligandos de tipo bispidon, y ligandos de tetraamidato macrocíclico. Los ejemplos de esas clases de ligandos están descritos por R. Hage y A Lienke (Hage, Ronald; Lienke, Alchim. Applications of Transition-Metal Catalysts to Textile and Wood-Pulp Bleaching. Angewandte Chemie Edición internacional, 2005, 45. Jg., n.°. 2, págs. 206-222). Otro grupo de ligandos preferidos son los dicarboxilatos, en particular el oxalato.

Se proporciona una descripción adicional de complejos metálicos para catalizadores, por ejemplo, en la solicitud de patente estadounidense con n.° de serie 14/303.706 y las patentes de estadounidenses n.° 5,227,084, 5,194,416, 4,728,455, 4,478,733, y 4,430,243, y patentes europeas n.°. 693,550, 549,271, 549,272, 544,519, 544,490, 544,440, 509,787, 458,397 y 458,398.

En aspectos de la invención, puede incluirse un catalizador en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas en cantidades que varían de aproximadamente 0% en peso a aproximadamente 10% en peso, de aproximadamente 0,001 % en peso a aproximadamente 5 % en peso, o de aproximadamente 0,01 % en peso a aproximadamente 1 % en peso.

Disolventes

En algunas realizaciones, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas incluyen un disolvente para combinar el agente activador de blanqueo, fuente de peroxígeno y/o sistema de unión a una mezcla antes de secar y/o solidificar. En aspectos preferidos, el disolvente está sustancialmente libre de agua o preferiblemente libre de agua. En algunos aspectos, el disolvente es un disolvente polar o no polar. Según la invención, los disolventes deben ser adecuados para el secado o la evaporación según los métodos para preparar las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas. Disolventes polares representativos incluyen, por ejemplo, alcoholes (que incluye alcoholes alifáticos de cadena lineal o ramificados, tales como metanol), glicoles y derivados, y similares. Los disolventes no polares representativos incluyen, por ejemplo, alifáticos, aromáticos, y similares.

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas pueden incluir del 0 al 50 % en peso, preferiblemente 0,001 a 25 % en peso, más preferiblemente 0,01 a 5 % en peso de un disolvente.

Tensioactivos

En algunas realizaciones, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas de la presente invención incluyen un tensioactivo o sistema tensioactivo además del tensioactivo o tensioactivos aniónicos del sistema de unión. Una variedad de tensioactivos se puede usar en aplicaciones higienizantes y/o blanqueadoras, que incluyen, aunque no de forma limitativa a tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfóteros, zwitteriónicos y no iónicos. Según la invención, no se incluye más del 0,5 % en peso de tensioactivo no iónico en el sistema de unión.

Los tensioactivos ilustrativos que se pueden usar se encuentran disponibles comercialmente en un número de fuentes. Para una discusión de los tensioactivos, ver, por ejemplo, Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, tercera edición, volumen 8, páginas 900-912, “Agentes activos de superficie y detergentes” , vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch.

Pueden seleccionarse tensioactivos adicionales en base a aplicaciones particulares de uso. Por ejemplo, las aplicaciones de lavado de vajilla pueden emplear tensioactivos aniónicos adicionales u otros tensioactivos poco espumantes. Las aplicaciones de espumación más alta pueden emplear tensioactivos espumantes, tales como alquilbenceno sulfonatos lineales.

Los ejemplos no limitantes de tensioactivos aniónicos útiles en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas incluyen, pero no se limitan a: carboxilatos tales como alquilcarboxilatos y polialcoxicarboxilatos, etoxilato de alcohol carboxilatos, etoxilato de nonilfenol; sulfonatos tales como alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, alquilarilsulfonatos, ésteres de ácidos grasos sulfonados; sulfatos tales como alcoholes sulfatados, etoxilatos de alcohol sulfatados, alquilfenoles sulfatados, alquilsulfatos, sulfosuccinatos y alquiléter sulfatos. Los tensioactivos aniónicos ilustrativos incluyen, pero no se limitan a: alquilarilsulfonato de sodio, alfa-olefinsulfonato, y sulfatos de alcohol graso.

Los ejemplos no limitativos de tensioactivos catiónicos que pueden usarse en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas incluyen, pero no se limitan a: aminas tales como monoaminas primarias, secundarias y terciarias con cadenas de alquilo o alquenilo C18, alquilaminas etoxiladas, alcoxilatos de etilendiamina, imidazoles tales como una 1-(2-hidroxietil)-2-imidazolina, una 2-alquil-1-(2-hidroxietil)-2-imidazolina, y similares; y sales de amonio cuaternario, tales como, por ejemplo, tensioactivos de cloruro de alquilamonio cuaternario tales como cloruro de n-alquil(C12-C18)dimetilbencilamonio, cloruro de n-tetradecildimetilbencilamonio monohidratado, y un cloruro de amonio cuaternario sustituido con naftileno tal como cloruro de dimetil-1-naftilmetilamonio. El tensioactivo catiónico puede usarse para proporcionar propiedades desinfectantes.

Los ejemplos no limitantes de tensioactivos no iónicos útiles en la composición de detergente incluyen, pero no se limitan a, aquellos que tienen un polímero de óxido de polialquileno como una porción de la molécula de tensioactivo. Tales tensioactivos no iónicos incluyen, pero no se limitan a: éteres de polietilenglicol de alcoholes grasos con los grupos reactivos terminalmente protegidos con cloro, bencilo, metilo, etilo, propilo, butilo y otros alquilos; compuestos no iónicos libres de poli(óxido de alquileno) tales como alquilpoliglucósidos; ésteres de sorbitano y sacarosa y sus etoxilatos; aminas alcoxiladas tales como etilendiamina; alcoxilatos de alcohol tales como propoxilatos de etoxilato de alcohol, propoxilatos de alcohol, propoxilatos de etoxilato, propoxilato de alcohol, butoxilatos de etoxilato de alcohol; etoxilato de nonilfenol, glicol éteres de polioxietileno; ésteres de ácido carboxílico tales como ésteres de glicerol, ésteres de polioxietileno, ésteres etoxilados y glicol de ácidos grasos; amidas carboxílicas tales como condensados de dietanolamina, condensados de monoalcanolamina, amidas de ácidos grasos de polioxietileno; y copolímeros de bloque de óxido de polialquileno.

Los ejemplos no limitativos de tensioactivos anfóteros útiles en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas incluyen, pero no se limitan a derivados de aminas secundarias y terciarias alifáticas, en las que el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico soluble en agua, por ejemplo, carboxi, sulfo, sulfato, fosfato o fosfono. En particular, los tensioactivos anfóteros se subdividen en dos clases principales: derivados de acil/dialquil etilendiamina (por ejemplo, derivados de 2-alquil hidroxietil imidazolina) y sus sales; y N-alquilaminoácidos y sus sales.

Los ejemplos no limitantes de tensioactivos zwitteriónicos que se pueden usar en las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas incluyen, entre otros, betaínas, imidazolinas y propionatos.

Cuando las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas incluyen un tensioactivo o sistema tensioactivo adicional para higienizar y/o blanquear u otros beneficios de limpieza, pueden incluirse en una cantidad eficaz para proporcionar un nivel deseado de limpieza, higienización y/o blanqueo. En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invención incluyen aproximadamente del 0,01 % en peso a aproximadamente el 50 % en peso de un tensioactivo o sistema tensioactivo adicional. En otras realizaciones, las composiciones de la presente invención incluyen de aproximadamente el 1 % en peso a aproximadamente el 50 % en peso de un tensioactivo o sistema tensioactivo adicional. Aún en otras realizaciones, las composiciones de la presente invención incluyen aproximadamente del 5 % en peso a aproximadamente el 40 % en peso de un tensioactivo o sistema tensioactivo adicional, o de aproximadamente el 5 % en peso a aproximadamente el 25 % en peso de un tensioactivo adicional o sistema tensioactivo.

Métodos de preparación

Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas se elaboran para proporcionar estabilidad de forma que los componentes reactivos de las composiciones no reaccionen entre sí hasta un punto de dilución y/o uso. En algunos aspectos, el orden de introducción de los componentes para formar el sólido no es limitativo ya que hay una cantidad mínima y/o nada de agua introducida en las composiciones sólidas. Sin embargo, en algunos aspectos, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas se elaboran combinando primero el sistema aglutinante según la invención, la fuente de peroxígeno y luego el activador del blanqueador en las relaciones en peso descritas según las realizaciones de la invención para minimizar cualquier daño a los gránulos recubiertos que pueden emplearse. En un aspecto adicional, el sistema de unión y la fuente de peroxígeno se mezclan para asegurar una distribución homogénea antes de añadir el activador del blanqueador. Independientemente del orden de adición de los componentes, las composiciones no pueden formarse mediante una hidratación tradicional a base de cenizas debido a que cualquier cantidad de agua en la composición provoca una reducción en la estabilidad del oxígeno disponible.

De manera beneficiosa, según la invención el mecanismo de solidificación para hacer las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas genera un sólido y evita la reacción de la fuente de oxígeno activo y el agente activador del blanqueador debido al sistema de unión empleado en el mismo. La composición sólida permanece sin reaccionar hasta el punto de uso, por ejemplo, la dilución.

En un proceso de sólidos prensados, un sólido fluido, como los sólidos granulares u otras partículas sólidas, incluyendo agentes de unión, se combinan bajo presión. En un proceso de sólidos prensados, los sólidos fluidos de las composiciones se colocan en una forma (por ejemplo, un molde o recipiente). El método puede incluir presionar suavemente el sólido fluido en la forma para producir la composición de limpieza sólida.

El método puede incluir además una etapa de curado para producir la composición de limpieza sólida. Como se menciona en la presente memoria, una composición no curada que incluye el sólido fluido se comprime para proporcionar suficiente contacto superficial entre las partículas que forman el sólido fluido para que la composición no curada solidifique en una composición de limpieza sólida estable. Una cantidad suficiente de partículas (por ejemplo, gránulos) en contacto entre sí proporciona la unión de partículas entre sí efectiva para hacer una composición sólida estable. La inclusión de una etapa de curado puede incluir permitir que el sólido prensado se solidifique durante un período de tiempo, tal como unas pocas horas, o aproximadamente 1 día (o más). En aspectos adicionales, los métodos podrían incluir hacer vibrar el sólido fluido en la forma o molde, tal como los métodos descritos en la patente estadounidense n.° 8.889.048.

El uso de sólidos prensados proporciona numerosos beneficios con respecto a composiciones de comprimidos o bloques sólidos convencionales, que pueden requerir alta presión en una prensa de comprimidos, o moldeo que requiere la fusión de una composición que consume cantidades significativas de energía, y/o extrusión que requiere equipos costosos y conocimientos tecnológicos avanzados. Los sólidos prensados superan dichas diversas limitaciones de otras formulaciones sólidas para las cuales existe la necesidad de fabricar composiciones de limpieza sólidas. Además, las composiciones sólidas prensadas conservan su forma en condiciones en las que puede almacenarse o manipularse la composición.

En un aspecto, los métodos para hacer reducir o eliminar el agua del sistema antes de la solidificación. Preferiblemente, las composiciones se forman usando componentes en forma anhidra. En un aspecto, las composiciones tienen un contenido de agua inferior a aproximadamente el 1 % en peso, inferior a aproximadamente el 0,5 % en peso, inferior a aproximadamente el 0,1 % en peso, inferior a aproximadamente el 0,05 % en peso, y lo más preferiblemente libre de agua (es decir, seca). En un aspecto, la composición seca puede estar en forma de gránulos. Por tanto, se prefieren las formulaciones sólidas prensadas debido a la eliminación del agua de las composiciones y la hidratación de cenizas no se emplea como un mecanismo de solidificación.

El producto en partículas de la invención puede estar en forma de gránulos y/o escamas, pero preferiblemente se presenta en forma de pequeños gránulos regulares. Posteriormente, los gránulos se usan para formar sólidos. En un aspecto preferido se forma un sólido prensado. El proceso de solidificación puede durar desde unos pocos segundos hasta varias horas, dependiendo de factores que incluyen, aunque no de forma limitativa: el tamaño de la composición conformada o fundida, los ingredientes de la composición y la temperatura de la composición.

Las composiciones detergentes sólidas pueden formarse mediante el uso de un sistema de mezcla continuo o discontinuo. En una realización ejemplar, se usa una extrusora de tornillo simple o doble para combinar y mezclar uno o más agentes de limpieza a alto cizallamiento para formar una mezcla homogénea. En algunas realizaciones, la temperatura de procesamiento está en o por debajo de la temperatura de fusión de los componentes. La mezcla procesada puede dispensarse a partir del mezclador mediante conformación, moldeo u otros medios adecuados, tras lo cual la composición detergente se endurece para dar una forma sólida. La estructura de la matriz puede caracterizarse según su dureza, punto de fusión, distribución de material, y otras propiedades similares según métodos conocidos en la técnica. Generalmente, una composición detergente sólida procesada según el método de la invención es sustancialmente homogénea con respecto a la distribución de componentes en toda su masa y es dimensionalmente estable.

Por el término “ sólida” , se entiende que la composición endurecida no fluirá y retendrá sustancialmente su forma bajo tensión o presión moderada o simple gravedad. El grado de dureza de la composición sólida fundida puede variar desde la de un bloque sólido fusionado que es relativamente denso y duro, por ejemplo, como el hormigón, hasta una consistencia caracterizada por ser una pasta endurecida. Además, el término “ sólido” se refiere al estado de la composición detergente en las condiciones de almacenamiento y uso previstas de la composición detergente sólida. En general, se espera que la composición detergente permanezca en forma sólida cuando se expone a temperaturas de hasta aproximadamente 38 °C (100 °F) y particularmente hasta aproximadamente 49 °C (120 °F).

La composición detergente sólida resultante puede adoptar formas que incluyen, aunque no de forma limitativa: un sólido prensado; un producto sólido fundido; un producto aglomerado, bloque, comprimido, polvo, gránulo, copo sólido extruido, moldeado o conformado o similar. En determinadas realizaciones, la composición de detergente sólida se proporciona en forma de una dosis unitaria. Una dosis unitaria se refiere a una unidad de composición detergente sólida de un tamaño tal que toda la unidad se usa durante un único ciclo de lavado. Cuando la composición de detergente sólida se proporciona como una dosis unitaria, se proporciona típicamente como un sólido fundido, un gránulo extruido o una tableta que tiene un tamaño de entre aproximadamente 1 gramo y aproximadamente 50 gramos.

En otras realizaciones, la composición de detergente sólida se proporciona en la forma de un sólido de uso múltiple, tal como, un bloque o una pluralidad de gránulos, y puede usarse repetidamente para generar composiciones de detergente acuosas para múltiples ciclos de lavado. En determinadas realizaciones, la composición de detergente sólida se proporciona como un sólido fundido, un bloque extruido, o una tableta que tiene una masa de entre aproximadamente 5 gramos y aproximadamente 15 kilogramos. Las formulaciones estabilizadas según la invención que proporcionan una distribución múltiple de las composiciones blanqueadoras permiten dispensar la composición durante un período de tiempo que varía de al menos unas pocas horas a aproximadamente 2 semanas, de aproximadamente 12 horas a aproximadamente 2 semanas, y de aproximadamente 1 día a aproximadamente 14 días, mientras se mantiene la estabilidad y eficacia de las composiciones blanqueadoras.

Métodos de uso

En algunos aspectos, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas son adecuadas para su uso en diversas aplicaciones que requieren estabilidad de almacenamiento o protección de un activador del blanqueador en una composición sólida que contiene una fuente de oxígeno activo. Tales usos se pueden denominar generalmente como aquellos que requieren un sistema de blanqueo activado. Sin limitarse a las aplicaciones de uso de la invención, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas son particularmente adecuadas para la protección de una especie peroxígena en presencia de catalizadores de oxidación o activadores de blanqueo en sistemas de blanqueo, tales como para lavandería y lavado de vajilla. En particular, los sistemas de blanqueo pueden incluir detergentes para vajilla, desmanchadores de café y/o té, aplicaciones de limpieza en el lugar (CIP) que emplean catalizadores de activación de peróxido para limpiadores de peróxido o perácido, limpieza de superficies duras, limpieza de instrumentos quirúrgicos y similares, aplicaciones de lavandería y similares.

Sin embargo, en un aspecto adicional, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas son adecuadas para la protección especies de peroxígeno en presencia de activadores de blanqueo en el tratamiento de aguas residuales, reacciones de epoxidación y muchas otras aplicaciones. En tales aplicaciones existe la necesidad de eliminar los microbios (por ejemplo, el tratamiento de aguas residuales) de las aguas residuales que a menudo son ricas en compuestos malolientes de azufre, nitrógeno, fósforo y similares reducidos. En tales aspectos, se emplean composiciones de detergente que contienen un oxidante fuerte para convertir estos compuestos de forma eficaz en sus derivados libres de olor, por ejemplo, los sulfatos, fosfatos y óxidos de amina. Estas mismas propiedades son muy útiles en el tratamiento de otras fuentes de agua, incluidas las aplicaciones industriales (por ejemplo, tratamiento de agua oleosa y otras aplicaciones habituales en la perforación de petróleo y/o gas) donde la propiedad de blanqueamiento también es de gran utilidad.

Aún en aspectos adicionales, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas son adecuadas para la protección de activadores del blanqueo en el blanqueo de pulpa y papel. Como se menciona en la presente memoria, el blanqueo de pulpa y papel puede emplearse en el “ proceso de fabricación de papel” , al referirse a métodos para fabricar productos de papel a partir de pulpa que generalmente comprenden formar una materia prima acuosa celulósica para la fabricación de papel, drenar la materia prima para formar una lámina y secar la lámina. Las etapas de formación del suministro para la fabricación de papel, drenado y secado se pueden llevar a cabo de cualquier manera convencional generalmente conocida por los expertos en la técnica. La pulpa puede ser tanto pulpa virgen o pulpa reciclada o ambas.

En algunos aspectos, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas son preferiblemente para usar en una formulación de detergente para lavado automático, por ejemplo, tal como un detergente para lavavajillas o un detergente para ropa.

En algunos aspectos, las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas se ponen en contacto con un diluyente, tal como agua, para generar un concentrado y/o una solución de uso para las diversas aplicaciones de uso. Según los aspectos de las composiciones sólidas de dispensación múltiple, la formulación permanece estable durante el uso cuando el agua u otro diluyente entra en contacto con el sólido (por ejemplo, se pulveriza agua en una parte del sólido para provocar la reacción tras la dilución de una parte del sólido). En un aspecto, la composición sólida permanece estable durante varias horas a varias semanas, desde aproximadamente 1 día hasta aproximadamente 2 semanas. Beneficiosamente, la composición sólida suministra una cantidad deseada de agente desinfectante de oxígeno activo (por ejemplo, ácido peracético) durante la dispensación para obtener el efecto blanqueador, antimicrobiano y/o desinfectante deseado, sin provocar la reacción del resto de los componentes reactivos de la formulación sólida como resultado del sistema secuestrante incorporado en la misma con el sistema aglutinante y los componentes reactivos.

Las composiciones sólidas reaccionarán tras la dilución (por ejemplo, percarbonato de sodio y TAED) para formar un agente blanqueador (por ejemplo, ácido peracético). Las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas pueden incluir composiciones concentradas o pueden diluirse para formar composiciones de uso. En general, un concentrado se refiere a una composición que está destinada a diluirse con agua para proporcionar una solución de uso que entre en contacto con un objeto para proporcionar la limpieza, enjuague o similares, convenientes. La composición de detergente que entra en contacto con los artículos a lavar puede denominarse como la composición de uso. La solución de uso puede incluir ingredientes funcionales adicionales a un nivel adecuado para la limpieza, el blanqueo, o similares.

Una solución de uso puede prepararse a partir del concentrado mediante dilución del concentrado con agua en una relación de dilución que proporcione una disolución de uso que tenga las propiedades detergentes convenientes. El agua que se usa para diluir el concentrado para formar la composición de uso puede referirse como agua de dilución o un diluyente, y puede variar de un lugar a otro. El factor de dilución típico es entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10.000 pero dependerá de factores que incluyen la dureza del agua, la cantidad de suciedad que se eliminará y similares. En una realización, el concentrado se diluye a una relación de entre aproximadamente 1:10 y aproximadamente 1:1000 del concentrado a agua. Particularmente, el concentrado se diluye a una relación de entre aproximadamente 1:100 y aproximadamente 1:5000 del concentrado a agua.

En algunos aspectos, las composiciones concentradas según la invención se proporcionan en el intervalo de dilución de aproximadamente 0,01 g/L a aproximadamente 10 g/L, de aproximadamente 0,1 g/L a 10 g/L, de aproximadamente 0,1 g/l a 5 g/L (por ejemplo, higienización para equipos, tal como una lavadora), de aproximadamente 0,2 g/L a 5 g/L, de aproximadamente 0,5 g/L a 5 g/L (por ejemplo, aplicaciones de lavandería), de aproximadamente 0,5 g/L a 4 g/L, que dependerá de la dosificación requerida para una aplicación de uso particular (por ejemplo, detergente para vajilla, detergente para lavandería, o similares).

En algunos aspectos, la presente invención proporciona métodos para eliminar la suciedad de una superficie, por ejemplo, una superficie dura, y/o blanquear una superficie. En algunas realizaciones, el método comprende aplicar una solución de uso de la composición de detergente (por ejemplo, por contacto) a la superficie y retirar la composición de la superficie después de una cantidad de tiempo suficiente para facilitar la eliminación de la suciedad y/o el blanqueo. La etapa de contacto puede durar cualquier tiempo adecuado. En algunas realizaciones, la etapa de contacto dura al menos 10 segundos, 20 segundos, 30 segundos, 40 segundos, 50 segundos, 1 minuto, 10 minutos, 30 minutos, 1 hora, 2 horas, 4 horas, 8 horas, 16 horas, 1 día, 3 días, 1 semana, o más. La composición de detergente se puede aplicar a la superficie (u objetivo para eliminar la suciedad y/o blanquear) de cualquier manera adecuada. En algunas realizaciones, la composición de detergente se aplica por medio de una pulverización, una espuma, o similar.

Los métodos pueden usarse para lograr cualquier eliminación adecuada de la suciedad (por ejemplo, limpieza), higienización, desinfección, blanqueo y/o reducción de la población microbiana en y/o sobre la superficie o el objetivo. En algunas realizaciones, los métodos pueden usarse para reducir la población microbiana en al menos un log10. En otras realizaciones, los presentes métodos pueden usarse para reducir la población microbiana en y/o sobre el objetivo o la composición objetivo tratada en dos log10. En aún otras realizaciones, los presentes métodos pueden usarse para reducir la población microbiana en y/o sobre el objetivo o la composición objetivo tratada en al menos tres log10.

En algunas realizaciones, el método comprende además enjuagar la superficie. En algunas realizaciones, el método comprende además generar un efecto burbujeante de las composiciones de detergente que contienen la fuente de oxígeno activo y el catalizador (y/o una fuente de oxígeno activo combinada con la composición de detergente que contiene el catalizador). En algunas realizaciones, el método comprende además una aplicación mecánica de fuerza, agitación y/o presión para ayudar a eliminar la suciedad y/o blanquear la superficie.

Los métodos de la presente invención se pueden usar para eliminar una variedad de suciedad de una variedad de superficies y/o blanquear una variedad de superficies. Por ejemplo, las superficies adecuadas para limpiar mediante el uso de los métodos de la presente invención incluyen, entre otras, paredes, pisos, utensilios, platos, cubiertos, ollas y sartenes, serpentines de intercambio de calor, hornos, freidoras, casas de humo, líneas de drenaje de alcantarillado, y similares.

En algunas realizaciones, los métodos de la presente invención van seguidos de solo una etapa de enjuague. En otras realizaciones, los métodos de la presente invención son seguidos por un método CIP convencional adecuado para la superficie a limpiar. En aún otras realizaciones, los métodos de la presente invención van seguidos de un método CIP como los descritos en las patentes estadounidenses n.os 8.398.781 y 8.114.222 tituladas “ Methods for Cleaning Industrial Equipment with Pre-treatment” .

De manera beneficiosa, según los diversos aspectos, los métodos protegen el peróxido (u otras fuentes de oxígeno activo) de los activadores de blanqueo formulados dentro de las composiciones de blanqueo activadas sólidas estabilizadas antes de un punto de uso. En otros aspectos, los métodos protegen los activadores de blanqueo formulados dentro de las composiciones de blanqueo activadas sólidas estabilizadas de la alta alcalinidad de las composiciones sólidas antes de un punto de uso.

Ejemplos

Las realizaciones de la presente invención se definen adicionalmente en los siguientes ejemplos no limitantes. Debe entenderse que estos ejemplos, aunque indican determinadas realizaciones de la invención, se dan solo a modo de ilustración.

Los siguientes materiales se emplearon en los ejemplos para la evaluación de realizaciones ilustrativas de las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas.

Fuente de oxígeno activo:Percarbonato de sodio (peroxihidrato de carbonato de sodio).

Agentes activadores del blanqueador.Tetraacetiletilendiamina (TAED).

Matriz de solidificación alcalina.Ceniza de sosa densa (carbonato de sodio).

Sistemas secuestrantes:Ácido hidroxietilidendifosfónico, ácido dipicolínico

Sistemas de unión:Ácido alquilbencenosulfónico, alquilbencenosulfonato lineal, CMC de sodio,

Ingredientes funcionales adicionales:Cloruro de sodio, ácido cítrico

Ejemplo 1

Se evaluaron diversas formulaciones de una composición blanqueadora activada sólida estabilizada que contiene tanto una fuente de oxígeno activo como un agente activador del blanqueador para determinar la eficacia de diversos agentes/sistemas de unión para mantener la estabilidad sólida y un sistema secuestrante para mejorar la estabilidad de dispensión. Se prepararon formulaciones en bloques multidispensados de 1,36 kg (3 lb) de sólidos prensados que contenían percarbonato de sodio y TAED además de sistemas de unión y sistemas secuestrantes. Se evaluó la cantidad de oxígeno disponible y ácido peracético, ya que es indicativa de la estabilidad de dispensación de las composiciones sólidas para garantizar que el agente activador del blanqueador y la fuente de oxígeno activo no reaccionen y/o se degraden prematuramente en las formulaciones sólidas durante la dispensación prolongada, como sería comercialmente aplicable para formulaciones de dispensación múltiple.

La combinación de los sistemas secuestrantes y agentes de unión se evaluó la capacidad de los agentes aglutinantes en las composiciones sólidas expuestas en las formulaciones de la tabla 2 para proporcionar mejoras en la estabilidad. Las formulaciones que se muestran en la tabla 2 se utilizaron para producir composiciones sólidas prensadas que emplean formulaciones de percarbonato con tetraacetiletilendiamina disponible comercialmente como agente activador del blanqueador.

Tabla 2

La formulación 1 representa una formulación de control ya que no se incluye ningún sistema secuestrante. La estabilidad en almacenamiento de la formulación 1 se ha establecido para demostrar el uso de un sistema de unión en combinación con el oxígeno activo y el agente activador del blanqueador según la invención y se describe e ilustra en la solicitud de patente estadounidense con n.° de serie 14/678.081, titulada Estabilidad mejorada del peroxígeno utilizando un tensioactivo aniónico en un sólido de peroxígeno que contiene TAED.

Las formulaciones sólidas se evaluaron mediante mediciones de dispensación por hora y mediciones de dispensación diarias para determinar el porcentaje de oxígeno y ácido peracético disponibles a lo largo de los intervalos de tiempo. La medición de los perácidos y el oxígeno disponibles refleja la supervivencia de estos componentes durante la dispensación, cuando hay una interfaz húmeda en una parte del sólido y se requiere el sistema secuestrante para mantener la estabilidad de la dispensación, de modo que el TAED y el oxígeno activo permanezcan sin reaccionar en la formulación sólida a lo largo del tiempo para permitir la dosificación múltiple de las composiciones sólidas.

La primera etapa determina el contenido de perácido mediante valoración yodométrica y, al mismo tiempo, suprime la propiedad oxidativa del peróxido de hidrógeno mediante dilución y temperaturas frías (agua helada). La presencia de hielo en el matraz de reacción no interfiere con la química de la valoración. Este método no distingue entre diversos tipos de perácidos; mide el contenido total de todos los perácidos presentes. La segunda etapa usa la misma muestra y mide el contenido de peróxido de hidrógeno mediante la adición de ácido sulfúrico y catalizador de molibdeno. Estos dos reactivos aceleran rápidamente la oxidación del yoduro por peróxido de hidrógeno. La concentración de peróxido de hidrógeno se determina tomando la diferencia entre el volumen del valorante usado para el punto final del perácido y el volumen requerido para alcanzar el punto final del peróxido de hidrógeno.

La tabla 3 muestra el porcentaje de oxígeno (AO) y ácido peracético (PAA) disponibles en cada medición temporal durante el experimento para evaluar la dispensación por hora. Las mediciones de más del 80 % de oxígeno y ácido peracético restantes indican que hay suficiente TAED que sobrevive sin reaccionar en las composiciones sólidas para generar el nivel deseado de ácido peracético para una eficacia blanqueadora y/o desinfectante eficiente según la invención. Los resultados de la dispensación por hora muestran beneficios para el control y las formulaciones según la invención; se muestran mejoras significativas con las composiciones que emplean la presente invención cuando aumentan los tiempos de dispensación, tal como la dispensación diaria (tabla 4 a continuación).

Tabla 3

La tabla 4 muestra el porcentaje de oxígeno (AO) y ácido peracético (PAA) disponibles en cada medición durante el experimento para evaluar la dispensación diaria. Las mediciones de más del 80 % de oxígeno y ácido peracético restantes indican que hay suficiente TAED que sobrevive sin reaccionar en las composiciones sólidas para generar el nivel deseado de ácido peracético para una eficacia blanqueadora y/o desinfectante eficiente según la invención.

Tabla 4

Tal como se muestra en las tablas 3 y 4, tanto las formulaciones 2 como 3 superan a la formulación de control (formulación 1) en términos de mantener el nivel de oxígeno disponible y, por lo tanto, el nivel de ácido peracético generado a lo largo del tiempo para reflejar la multidosificación prolongada de las composiciones sólidas. Los niveles de oxígeno disponibles restantes en las formulaciones sólidas son indicativos de una estabilidad suficiente para retener la eficacia de limpieza, desinfección y/o blanqueamiento de las composiciones de oxígeno activo según la invención, ya que se requiere una concentración de oxígeno activo retenida para proporcionar la limpieza, higienización y/o blanqueo deseado para diversas aplicaciones de uso.

Ejemplo 2

Además de la prueba de dispensión de las formulaciones expuesta en el ejemplo 1, se evaluó la evaluación adicional de las formulaciones sólidas según la metodología de temperatura de descomposición autoacelerada (SADT) para determinar la elevación de temperaturas durante el almacenamiento. SADT se conoce para su uso en la clasificación del producto según las recomendaciones de UN para el transporte de bienes reactivos. Se realizó un seguimiento de las pruebas SADT para las formulaciones de bloques sólidos de 1,36 kg (3 lb) envueltos en plástico retráctil en un horno a 60 °C durante al menos 7 días.

Se empleó una broca de 3,1 mm (1/8") para perforar un agujero en el centro de cada bloque prensado envuelto en una película retráctil de polietileno, que luego se colocó en un horno a la temperatura deseada. Se colocó una sonda de temperatura (termopar) en el orificio en el bloque y se colocó una sonda de temperatura adicional en el horno para controlar la temperatura del horno. Los datos se recogieron con el software de monitoreo de temperatura. Se retiró una muestra del horno si la medición de temperatura excedió la temperatura del horno en más de 6 grados, lo que es indicativo de que la formulación se dice que está en o por encima de su temperatura SADT dentro de los 7 días de almacenamiento a esa temperatura.

Los estudios de SADT se realizaron para evaluar el impacto del agua en las formulaciones que contienen el sistema secuestrante y el sistema de unión según la invención sobre la estabilidad de las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas. La formulación evaluada se muestra en la tabla 5, que representa las formulaciones prensadas con y sin agua añadida. Las formulaciones 5 y 6 son ejemplos comparativos.

Tabla 5

Tal como se muestra en la figura 1, durante el tiempo de almacenamiento, las temperaturas de bloque para las formulaciones 4A y 4B (la misma formulación ensayada en sólidos de bloque separados) permanecieron en o muy cerca de la temperatura del horno con muy poca desviación. Las formulaciones 5a y 5B (que contienen agua en la formulación) no pasaron la prueba de estabilidad, ya que la formulación que tenía un 0,5% en peso de agua en la formulación mostró una reacción exotérmica a las 12 horas de almacenamiento, con una caída lenta de la temperatura hasta la temperatura del horno durante los 7 días de almacenamiento. Estos resultados son consistentes con las formulaciones inestables, en las que se espera que se produzca una reacción exotérmica dentro de un bloque (es decir, un pico de temperatura) en 12 horas.

Los resultados de la figura 1 y representados adicionalmente en la tabla 6 muestran que las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas según la invención son sensibles al contenido de agua y requieren una reducción por debajo de al menos el 0,5 % en peso (y preferiblemente sin contaminación con agua) durante el procesamiento de las formulaciones.

Tabla 6

Los datos indican que la temperatura de descomposición autoacelerada de las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas según la invención es superior a 60 °C, que está muy por encima de la temperatura esperada a la que estarían expuestas las composiciones durante el transporte y el almacenamiento. La prueba adicional a 60 °C de las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas según la invención con la adición de agua (contaminación del 0,5 % en peso en las formulaciones 5A, 5B) demuestra la importancia de eliminar la contaminación del agua durante el procesamiento de las composiciones blanqueadoras activadas sólidas estabilizadas.

La tabla 7 muestra el porcentaje de oxígeno disponible (del valor teórico del oxígeno disponible de percarbonato que permanece en el sólido) en cada medición de tiempo durante el experimento. Las mediciones de tanto 40°C como 50 °C proporcionan una prueba acelerada de la estabilidad de la formulación, en la que un porcentaje de oxígeno disponible restante de aproximadamente el 90 % o superior es indicativo de la estabilidad de conservación a temperatura ambiente durante al menos un año.

Tabla 7

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición blanqueadora activada sólida estabilizada, que comprende:

al menos una matriz de solidificación alcalina que incluye carbonatos de metales alcalinos y/o silicatos de metales alcalinos;

una fuente de oxígeno activo, en donde la fuente de oxígeno activo se selecciona del grupo que consiste en compuestos de peróxido, peróxido de hidrógeno, compuestos que liberan o generan peróxido de hidrógeno, peroxiácidos inorgánicos u orgánicos, ácidos peroxicarboxílicos, percarbonatos y combinaciones de los mismos;

un agente activador del blanqueador; y

un sistema secuestrante que comprende un fosfonato y/o un ácido del mismo;

desde el 1-15 % en peso de un sistema de unión que comprende un tensioactivo aniónico y un componente de celulosa; en donde no se incluye más del 0,5 % en peso de tensioactivo no iónico en el sistema de unión; en donde la composición sólida tiene menos del 0,5 % en peso de agua.

2. La composición según la reivindicación 1, en donde el sistema secuestrante es un ácido fosfónico o una mezcla de un ácido fosfónico y un ácido dipicolínico.

3. La composición según la reivindicación 2, en donde la fuente de oxígeno activo es un percarbonato de metal alcalino y el agente activador del blanqueador es tetraacetil etilendiamina.

4. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde el sistema de unión comprende un tensioactivo de sulfato aniónico y el componente de celulosa es una carboximetilcelulosa.

5. La composición según la reivindicación 4, en donde la carboximetilcelulosa es carboximetilcelulosa de sodio.

6. La composición según la reivindicación 1, que comprende desde el 10-80% en peso de la matriz de solidificación alcalina, desde el 0,1-50 % en peso del agente activador del blanqueador, desde el 10-75 % en peso de una fuente de oxígeno activo, desde el 0,01-25 % en peso del sistema secuestrante y desde el 1 15 % en peso del sistema de unión, en donde el tensioactivo aniónico comprende desde el 0,1-5 % en peso del sistema de unión y la fuente de celulosa comprende desde el 1-10 % en peso del sistema de unión.

7. Un método de limpieza, desinfección y/o blanqueo que comprende:

proporcionar la composición blanqueadora activada sólida estabilizada según cualquiera de las reivindicaciones 1-6;

generar una solución de uso de la composición; y

poner en contacto una superficie u objeto que necesita limpieza, desinfectar y/o blanquear con la solución de uso de la composición.

8. El método según la reivindicación 7, en donde la solución de uso de la composición se emplea en una aplicación de uso de lavandería, lavado de vajillas, blanqueo de pulpa y/o papel, tratamiento de aguas residuales y/o reacción de epoxidación.