ES2883273T3 - Eteres de ariloxipirimidinil como herbicidas - Google Patents

Abstract

Un compuesto seleccionado de la Fórmula 1, N-óxidos y sales del mismo, **(Ver fórmula)** donde A es alquilo C2-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C2-C8, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6, alcoxihaloalquilo C2-C6, cicloalcoxialquilo C4-C8, cianoalquilo C2-C6, cianoalcoxialquilo C3-C7, nitroalquilo C1-C6, alquiltioalquilo C2-C6, haloalquiltioalquilo C2-C6, cicloalquiltioalquilo C3-C8, alquilsulfinilalquilo C2-C6, haloalquilsulfinilalquilo C2-C6, alquilsulfonilalquilo C2-C6, haloalquilsulfonilalquilo C2- C6, alquilcarbonilo C2-C6, haloalquilcarbonilo C2-C6, alquilcarbonilalquilo C2-C6, haloalquilcarbonilalquilo C2-C6, alcoxicarbonilalquilo C2-C6, haloalcoxicarbonilalquilo C2-C6, alcoxialquilcarbonilo C2-C6; o G; o alquilo C1-C4 sustituido por Q; R1 es halógeno o alquilo C1-C4; R2 es halógeno, ciano, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; R3 es H; G es un anillo heterocíclico no aromático de 3 a 7 miembros que contiene miembros de anillo seleccionados de carbono, hasta 4 heteroátomos seleccionados de hasta 2 O, hasta 2 S y hasta 4 N, y hasta 3 miembros de anillo seleccionados de C(=O), C(=S) y S(=O)a(=NR6)b y sustituidos por hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; Q es un anillo de fenilo opcionalmente sustituido por hasta 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R8; o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros que contiene miembros de anillo seleccionados de átomos de carbono y hasta 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos O, hasta 2 átomos S y hasta 4 átomos N y opcionalmente sustituidos por hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R9a en miembros de anillo de átomos de carbono y R9b en miembros de anillo de átomos de nitrógeno; cada R6 es independientemente H o alquilo C1-C4; cada R8 es independientemente halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1- C4; cada R9a es independientemente halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; cada R9b es independientemente H, alquilo C1-C3, alquilcarbonilo C1-C3, alcoxi C1-C3 o alcoxicarbonilo C1-C3; y a y b son independientemente 0, 1 o 2, siempre que la suma de a y b sea 1 o 2; y siempre y cuando R1 sea Cl; y A sea -C(=O)CH2CH2CF3; entonces R2 es diferente a Br o ciano.

Description

DESCRIPCIÓN

Éteres de ariloxipirimidinil como herbicidas

CAMPO DE LA INVENCIÓN

[0001] Esta exposición guarda relación con ciertos éteres de ariloxipirimidinil, sus N-óxidos, sales y composiciones, y métodos de su uso para controlar vegetación no deseada.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

[0002] El control de vegetación no deseada es extremadamente importante para conseguir una alta eficiencia de cultivo. Se desea conseguir un control selectivo del crecimiento de malezas especialmente en cultivos útiles como arroz, soja, remolacha azucarera, maíz, patata, trigo, cebada, tomate y cultivos de plantación, entre otros. El crecimiento descontrolado de maleza en tales cultivos útiles puede causar una reducción importante de productividad y por tanto resultar en mayores costes para el consumidor. El control de vegetación no deseada en áreas no cultivadas también es importante. Hay muchos productos disponibles en el mercado para estos fines, pero siguen siendo necesarios nuevos compuestos que sean más efectivos, menos costosos, menos tóxicos, más seguros para el medio ambiente o que presenten diferentes sitios de acción.

[0003] EP-A-0001187 y AU-A1-39166/78 exponen 2-fenoxi- y 2-feniltio-pirimidinas como herbicidas.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

[0004] Esta invención está dirigida a compuestos de la Fórmula 1 (incluyendo todos los estereoisómeros), N-óxidos y sales de los mismos, composiciones agrícolas que los contienen y su uso como herbicidas:

donde

A es alquilo C2-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C2-C8, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6, alcoxihaloalquilo C2-C6, cicloalcoxialquilo C4-C8, cianoalquilo C2-C6, cianoalcoxialquilo C3-C7, nitroalquilo C1-C6, alquiltioalquilo C2-C6, haloalquiltioalquilo C2-C6, cicloalquiltioalquilo C3-C8, alquilsulfinilalquilo C2-C6, haloalquilsulfinilalquilo C2-C6, alquilsulfonilalquilo C2-C6, haloalquilsulfonilalquilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6, haloalquilcarbonilo C2-C6, alquilcarbonilalquilo C2-C6, haloalquilcarbonilalquilo C2-C6, alcoxicarbonilalquilo C2-C6, haloalcoxicarbonilalquilo C2-C6 o alcoxialquilcarbonilo C2-C6; o G; o alquilo C1-C4 sustituido por Q;

R1 es halógeno o alquilo C1-C4;

R2 es halógeno, ciano, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;

R3 es H;

G es un anillo heterocíclico no aromático de 3 a 7 miembros que contiene miembros de anillo seleccionados de carbono, hasta 4 heteroátomos seleccionados de hasta 2 O, hasta 2 S y hasta 4 N, y hasta 3 miembros de anillo seleccionados de C(=O), C(=S) y S(=O)a(=NR6)b y sustituidos por hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; Q es un anillo de fenilo opcionalmente sustituido por hasta 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R8 o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros que contiene miembros de anillo seleccionados de átomos de carbono y hasta 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos O, hasta 2 átomos S y hasta 4 átomos N y opcionalmente sustituidos por hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R9a en miembros de anillo de átomos de carbono y R9b en miembros de anillo de átomos de nitrógeno; cada R6 es independientemente H o alquilo C1-C4;

cada R8 es independientemente halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4;

cada R9a es independientemente halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4;

cada R9b es independientemente H, alquilo C1-C3, alquilcarbonilo C1-C3, alcoxi C1-C3 o alcoxicarbonilo C1-C3; y a y b son independientemente 0, 1 o 2, siempre que la suma de a y b sea 1 o 2; y

siempre y cuando R1 es Cl; y A es -C(=O)CH2CH2CF3; entonces R2 es diferente a Br o ciano.

[0005] Más concretamente, esta invención concierne a un compuesto de la Fórmula 1 (incluyendo todos los estereoisómeros), un N-óxido o una sal del mismo. Esta invención guarda relación también con una composición herbicida que comprende un compuesto de la invención (es decir, en una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida) y al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. Esta invención guarda relación también con un método para controlar el crecimiento de vegetación no deseada que comprende poner en contacto la vegetación o su entorno con una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida de un compuesto de la invención (por ejemplo, como una composición aquí descrita).

[0006] Esta invención también incluye una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto seleccionado de la Fórmula 1, N-óxidos y sales del mismo, y (b) al menos un ingrediente activo adicional seleccionado de (b1) a (b16) y sales de compuestos de (b1) a (b16), como se describe a continuación.

DETALLES DE LA INVENCIÓN

[0007] Como aquí se usan, los términos "comprende", "comprendiendo", "incluye", "incluyendo", "presenta", "presentando", "contiene", "conteniendo", "caracterizado por" o cualquier otra variación de los mismos, tienen la intención de cubrir una inclusión no exclusiva, sujeta a cualquier limitación indicada explícitamente. Por ejemplo, una composición, mezcla, proceso o método que comprende una lista de elementos no está necesariamente limitada solo a esos elementos pero puede incluir otros elementos no mencionados expresamente o inherentes a tal composición, mezcla, proceso o método.

[0008] La expresión de transición "que consiste en" excluye cualquier elemento, paso o ingrediente no especificado. Si se encuentra en la reivindicación, dicha expresión cerraría la reivindicación a la inclusión de materiales diferentes a aquellos mencionados excepto por impurezas normalmente asociadas con los mismos. Cuando la expresión "que consiste en" aparece en una cláusula del cuerpo de una reivindicación, más que seguir inmediatamente el preámbulo, limita solo el elemento expuesto en esa cláusula; otros elementos no son excluidos de la reivindicación en su conjunto.

[0009] La expresión de transición "que consiste fundamentalmente en" se usa para definir una composición o método que incluye materiales, pasos, características, componentes o elementos, además de aquellos expuestos por escrito, siempre que estos materiales, pasos, características, componentes o elementos adicionales no afecten sustancialmente a la(s) característica(s) básica(s) y nueva(s) de la invención reivindicada. El término "que consiste fundamentalmente en" ocupa un punto intermedio entre "que comprende" y "que consiste en".

[0010] Donde los solicitantes han definido una invención o una parte de la misma con un término abierto como "que comprende", debería entenderse fácilmente que (a no ser que se exprese de otra manera) la descripción debería interpretarse para también describir tal invención usando los términos "que consiste fundamentalmente en" o "que consiste en".

[0011] Además, a no ser que se exprese específicamente de otra manera, "o" se refiere a una "o" inclusiva y no a una "o" exclusiva. Por ejemplo, una condición A o B se cumple mediante cualquiera de las siguientes opciones: A es verdadera (o presente) y B es falsa (o no presente), A es falsa (o no presente) y B es verdadera (o presente), y ambas A y B son verdaderas (o presentes).

[0012] Además, los artículos indefinidos "un" y "una" precediendo un elemento o componente de la invención tienen la intención de ser no restrictivos con respecto al número de ejemplos (es decir, ocurrencias) del elemento o componente. Por tanto, "un" o "una" deberían leerse para incluir uno o al menos uno, y la forma de la palabra en singular del elemento o componente también incluye el plural a no ser que el número obviamente se refiera al singular.

[0013] Según se refiere aquí, el término "plántula", usado bien solo o en una combinación de palabras significa una planta joven desarrollándose a partir del embrión de una semilla.

[0014] Según se refiere aquí, el término "hoja ancha" usado bien solo o en palabras como "maleza de hoja ancha" significa dicotiledónea, un término usado para describir un grupo de angiospermas caracterizado por embriones que presentan dos cotiledones.

[0015] Según se usa aquí, el término "agente alquilante" se refiere a un compuesto químico en el que un radical que contiene carbono se enlaza a través de un átomo de carbono a un grupo saliente como haluro o sulfonato, el cual se puede reemplazar mediante el enlace de un nucleófilo a dicho átomo de carbono. Excepto si se indica de otra manera, el término "alquilante" no limita el radical que contiene carbono a alquilo; los radicales que contienen carbono en agentes alquilantes incluyen la variedad de radicales sustituyentes enlazados por carbono especificados para A.

[0016] En las lecturas anteriores, el término "alquilo", usado bien solo o en un compuesto de palabras como "alquiltio" o "haloalquilo" incluye alquilo de cadena lineal o ramificado, como metilo, etilo, n-propilo, /-propilo o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. "Alquenilo" incluye alquenos de cadena lineal o ramificados como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. "Alquenilo" también incluye polienos como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. "Alquinilo" incluye alquinos de cadena lineal o ramificados como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. "Alquinilo" puede incluir también fracciones comprendidas por varios enlaces triples como 2,5-hexadiinilo.

[0017] "Alcoxi" incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. "Alcoxialquilo" denota sustitución de alcoxi en alquilo. Entre los ejemplos de "alcoxialquilo" se incluyen CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2. "Alcoxialcoxi" denota sustitución de alcoxi en alcoxi. "Alquiltio" incluye fracciones de alquiltio ramificadas o de cadena lineal como metiltio, etiltio y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio. "Alquilsulfinilo" incluye ambos enantiómeros de un grupo alquilsulfinilo. Entre los ejemplos de "alquilsulfinilo" se incluyen CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- y los diferentes isómeros de butilsulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo. Entre los ejemplos de "alquilsulfonilo" se incluyen CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- y los diferentes isómeros de butilsulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo. "Alquiltioalquilo" denota sustitución de alquiltio en alquilo. Entre los ejemplos de "alquiltioalquilo" se incluyen CH3SCH2-, CH3SCH2CH2-, CH3CH2SCH2-, CH3CH2CH2CH2SCH2- y CH3CH2SCH2CH2-. "Alquilsulfinilalquilo", "alquilsulfonilalquilo" y similares, se definen de manera similar a los ejemplos anteriores. "Cianoalquilo" denota un grupo alquilo sustituido por un grupo ciano. Entre los ejemplos de "cianoalquilo" se incluyen NCCH2, NCCH2CH2 y CH3CH(CN)CH2. "Cianoalcoxi" denota un grupo alcoxi sustituido por un grupo ciano. Entre los ejemplos de "cianoalcoxi" se incluyen NCCH2O, NCCH2CH2O y CH3CH(CN)CH2O. "Cianoalcoxialquilo" denota un grupo alcoxialquilo sustituido por un grupo ciano. Entre los ejemplos de "cianoalcoxialquilo" se incluyen NCCH2OCH2, NCCH2CH2OCH2 y CH3CH(CN)CH2OCH2. "Nitroalquilo" denota un grupo alquilo sustituido por un grupo nitro. Entre los ejemplos de "nitroalquilo" se incluyen O2NCH2, O2NCH2CH2 y CH3CH(NO2)CH2.

[0018] "Cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El término "alquilcicloalquilo" denota sustitución de alquilo en una fracción de cicloalquilo e incluye, por ejemplo, etilciclopropilo, /-propilciclobutilo, 3-metilciclopentilo y 4-metilciclohexilo. El término "cicloalquilalquilo" denota sustitución de cicloalquilo en una fracción de alquilo. Entre los ejemplos de "cicloalquilalquilo" se incluyen ciclopropilmetilo, ciclopentiletilo y otras fracciones de cicloalquilo enlazadas a través de grupos alquilo de cadena lineal o ramificados. El término "alquilcicloalquilo" denota sustitución de alquilo en una fracción de cicloalquilo. Entre los ejemplos de "alquilcicloalquilo" se incluyen metilciclopropilo, etilciclopentilo y otras fracciones de alquilo enlazadas a un grupo cicloalquilo. El término "cicloalcoxi" denota cicloalquilo unido a través de un átomo de oxígeno como ciclopentiloxi y ciclohexiloxi. El término "cicloalcoxialquilo" denota un grupo cicloalcoxi unido a través de un grupo alquilo como ciclopentiloximetilo y ciclohexiloxietilo. El término "cicloalquiltioalquilo" denota fracción de cicloalquiltio unida a través de un grupo alquilo.

[0019] El término "halógeno", bien solo o en palabras compuestas como "haloalquilo", o cuando se usa en descripciones como "alquilo sustituido por halógeno" incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se usa en palabras compuestas como "haloalquilo" o cuando se usa en descripciones como "alquilo sustituido por halógeno" dicho alquilo puede ser parcial o totalmente sustituido por átomos de halógeno que pueden ser los mismos o diferentes. Entre los ejemplos de "haloalquilo" o "alquilo sustituido por halógeno" se incluyen F3C, ClCH2, CF3CH2 y CF3CCl2. Los términos "halocicloalquilo", "haloalcoxi", "haloalcoxialquilo", "haloalcoxicarbonilo", "haloalquilcarbonilalquilo", "haloalcoxicarbonilalquilo", "alcoxihaloalquilo", "haloalquiltio", "haloalquiltioalquilo", "haloalquilsulfinilo", "haloalquilsulfinilalquilo", "haloalquilsulfonilo", "haloalquilsulfonilalquilo", "haloalquenilo", "haloalquinilo" y similares, se definen de manera similar al término "haloalquilo". Entre los ejemplos de "halocicloalquilo" se incluyen c-Pr(1-Cl)-, c-Bu(2-Br)- y c-hex(4-Cl)-. Entre los ejemplos de "haloalcoxi" se incluyen CF3O-, CChCH2O-, HCF2CH2CH2O- y CF3CH2O-. Entre los ejemplos de "haloalcoxialquilo" se incluyen CF3OCH-, CF3CH2OCH2CH2-, CH2ClCH2OCH2- al igual que derivados ramificados de haloalcoxi. Entre los ejemplos de "haloalquilcarbonilo" se incluyen CF3C(=O)-, CF3CH2C(=O)- y CF3CF2C(=O)-. Entre los ejemplos de "haloalquilcarbonilalquilo" se incluyen CF3C(=O)CH2-, CF3CH2C(=O)CH2- y CF3CF2C(=O)CH2-. Entre los ejemplos de "haloalcoxicarbonilalquilo" se incluyen CF3OC(=O)CH2-, CF3CH2OC(=O)CH2- y CF3CF2OC(=O)CH2-. Entre los ejemplos de "alcoxihaloalquilo" se incluyen CH3OCHF-, CH3CH2OCF2CH2-, CH3CH2OCCl2- al igual que derivados de alcoxi ramificados . Entre los ejemplos de "haloalquiltio" se incluyen CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- y ClCH2CH2CH2S-. Entre los ejemplos de "haloalquiltioalquilo" se incluyen CCl3SCH2-, CF3SCH2-, CCl3CH2SCH2- y ClCH2CH2CH2SCH2-. Entre los ejemplos de "haloalquilsulfinilo" se incluyen CF3S(O)-, CCl3S(O)-, CF3CH2S(O)- y CF3CF2S(O)-. Entre los ejemplos de "haloalquilsulfinilalquilo" se incluyen CF3S(O)CH2-, CCl3S(O)CH2-, CF3CH2S(O)CH2-y CF3CF2S(O)Ch 2-. Entre los ejemplos de "haloalquilsulfonilo" se incluyen CF3S(O)2-, c C^S(O)2-, CF3CH2S(O)2- y CF3CF2S(O)2-. Entre los ejemplos de "haloalquilsulfonilalquilo" se incluyen CF3S(O)2CH2-, CCl3S(O)2CH2-, CF3CH2S(O)2CH2- y CF3CF2S(O)2CH2-. Entre los ejemplos de "haloalquenilo" se incluyen (Cl)2C=CHCH2- y CF3CH2CH=CHCH2-. Entre los ejemplos de "haloalquinilo" se incluyen HC=CCHCl-, CFaC=C-CClaCEC- y FCH2CECCH2-.

[0020] "Alquilcarbonilo" denota una fracción alquilo de cadena lineal o ramificada enlazada a una fracción C(=O). Entre los ejemplos de "alquilcarbonilo" se incluyen CH3C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)- y (CH3)2CHC(=O)-. "Alcoxicarbonilo" denota una fracción alcoxi de cadena lineal o ramificada enlazada a una fracción C(=O). Entre los ejemplos de "alcoxicarbonilo" se incluyen CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- y los diferentes isómeros de butoxi- o pentoxicarbonilo. "Alcoxialquilcarbonilo" denota una fracción alcoxialquilo de cadena lineal o ramificada enlazada a una fracción C(=O). Entre los ejemplos de "alcoxialquilcarbonilo" se incluyen CH3OCH2CH2C(=O)- y CH3CH2OCH2C(=O)-. "Alcoxicarbonilalquilo" denota una fracción alcoxicarbonilo de cadena lineal o ramificada enlazada a través de alquilo. Entre los ejemplos de "alcoxicarbonilalquilo" se incluyen CH3OC(=O)CH2-, CH3CH2CH2OC(=O)CH2- y (CH3)2CHCO(=O)CH2-. "Alquilcarbonilalquilo" denota una fracción alquilo de cadena lineal o ramificada enlazada a un grupo carbonilalquilo. Entre los ejemplos de "alquilcarbonilalquilo" se incluyen CH3CH2CH2C(=O)CH2- y CH³CH²CH²C(=O)CH²-.

[0021] El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente es indicado por el sufijo "Ci-Dj" en el que i y j son números de 1 a 8. Por ejemplo, alquilsulfonilo C1-C4 designa metilsulfonilo a través de butilsulfonilo; alcoxialquilo C2 designa CH3OCH2-; alcoxialquilo C3 designa, por ejemplo, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- o CH3CH2OCH2- y alcoxialquilo C4 designa los diferentes isómeros de un grupo alquilo sustituido por un grupo alcoxi que contiene un total de cuatro átomos de carbono, entre cuyos ejemplos se incluyen CH3CH2CH2OCH2- y CH³CH²OCH²CH²-.

[0022] Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, por ejemplo R³ , entonces cuando este sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que es equivalente a dicho grupo que no ha sido sustituido. Cuando se muestra que un grupo variable está opcionalmente unido a una posición, por ejemplo [(Rv)r] donde r puede ser 0, entonces el hidrógeno puede estar en la posición incluso si no se menciona en la definición del grupo variable. Cuando se dice que una o más posiciones en un grupo son "no sustituida(s)" o "no está(n) sustituida(s)", entonces se unen átomos de hidrógeno para aceptar cualquier valencia libre.

[0023] A no ser que se indique de otra manera, un "anillo" como un componente de la Fórmula 1 (por ejemplo, sustituyente Q) es carbocíclico o heterocíclico. El término "miembro de anillo" se refiere a un átomo u otra fracción (por ejemplo, C(=O), C(=S), S(O) o S(O)2) que forma el esqueleto de un anillo. El término "anillo carbocíclico" denota un anillo o sistema de anillos donde los átomos que forman el esqueleto del anillo se seleccionan solo de carbono. A no ser que se indique de otra manera, un anillo carbocíclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado o completamente insaturado. Cuando un anillo carbocíclico completamente insaturado cumple la regla de Hückel, entonces dicho anillo también se llama un "anillo aromático". "Carbocíclico saturado" se refiere a un anillo que presenta un esqueleto que consiste en átomos de carbono unidos unos a otros por enlaces únicos; a no ser que se especifique de otra manera, las valencias de carbono restantes son ocupadas por átomos de hidrógeno.

[0024] El término "anillo heterocíclico" denota un anillo en el que al menos un átomo que forma el esqueleto de anillo no es carbono, por ejemplo, nitrógeno, oxígeno o azufre. Normalmente un anillo heterocíclico contiene no más de 4 nitrógenos, no más de 2 oxígenos y no más de 2 azufres. A no ser que se indique de otra manera, un anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado o completamente insaturado. Cuando un anillo heterocíclico completamente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo también se llama un "anillo heteroaromático" o "anillo heterocíclico aromático". A no ser que se indique de otra manera, los anillos heterocíclicos pueden unirse a través de cualquier carbono o nitrógeno variable por sustitución de un hidrógeno en dicho carbono o nitrógeno.

[0025] "Aromático" indica que cada uno de los átomos del anillo está fundamentalmente en el mismo plano y tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo, y que (4n 2) electrones n, donde n es un número entero positivo, se asocian al anillo para cumplir la regla de Hückel. El término "sistema de anillos carbocíclico aromático" denota un sistema de anillos carbocíclico en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. El término "sistema de anillos heterocíclico aromático" denota un sistema de anillos heterocíclico en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. El término "sistema de anillos no aromático" denota un sistema de anillos carbocíclico o heterocíclico que puede estar completamente saturado, al igual que parcial o completamente insaturado, en caso de que ninguno de los anillos en el sistema de anillos sea aromático. El término "sistema de anillos carbocíclico no aromático" en el que ningún anillo en el sistema de anillos es aromático. El término "sistema de anillos heterocíclico no aromático" denota un sistema de anillos heterocíclico en el que ningún anillo en el sistema de anillos es aromático.

[0026] El término "opcionalmente sustituido(s)" en conexión con los anillos heterocíclicos se refiere a grupos que no son sustituidos o que presentan al menos un sustituyente no hidrógeno que no anula la actividad biológica que posee el análogo no sustituido. Según se usa aquí, las siguientes definiciones se deben aplicar a no ser que se indique de otra manera. El término "opcionalmente sustituido(s)" se utiliza indistintamente con la expresión "sustituido(s) o no sustituido(s)" o con el término "(no) sustituido(s)". A no ser que se indique de otra manera, un grupo opcionalmente sustituido puede presentar un sustituyente en cada posición sustituible del grupo, y cada sustitución es independiente de la otra.

[0027] Cuando Q es un anillo heterocíclico de 5 o 6 miembros que contiene nitrógeno, puede estar unido al resto de la Fórmula 1 a través de cualquier átomo disponible de anillo de carbono o nitrógeno, a no ser que se describa de otra manera. Como se indica anteriormente, Q puede ser (entre otros) fenilo opcionalmente sustituido por uno 0 varios sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Sumario de la Invención. Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido por de uno a cinco sustituyentes es el anillo representado como U-1 en la Representación 1, donde, por ejemplo, Rv es R8 como se define en el Sumario de la invención para Q y r es un número entero de 0 a 5.

[0028] Como se indica anteriormente, Q puede ser (entre otros) heteroaromático de 5 o 6 miembros, que puede ser saturado o insaturado, opcionalmente sustituido por uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes como se define en el Sumario de la Invención. Entre los ejemplos de un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros insaturado opcionalmente sustituido por uno o más sustituyentes se inlcuyen los anillos U-2 a U-61 ilustrados en la Representación 1 donde Rv es cualquier sustituyente según se define en el Sumario de la Invención para Q (es decir, R9a o R9b) y r es un número entero de 0 a 3, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 y U-43 solo tienen una posición disponible, para estos grupos U r está limitada a los números enteros 0 o 1, y que r sea 0 significa que el grupo U no está sustituido y hay un hidrógeno presente en la posición indicada por (Rv)r.

Representación 1

[0029]

[0030] Cuando A es "alquilo C1-C4 sustituido por Q", se entiende que Q está unido a través de una fracción alquilo lineal o ramificada (es decir, alquileno) con el resto de la Fórmula 1. Entre los ejemplos de A siendo "alquilo C1-C4 sustituido por Q" se incluyen -Ch2Q, -CH2CH2Q y -CH2CH(CH3)Q. Cabe destacar que cuando G es, entre otros, un anillo heterocíclico no aromático de 5 a 6 miembros saturado o insaturado opcionalmente sustituido por uno o más sustituyentes seleccionados del grupo de sustituyentes como se define en el Sumario de la Invención para G, uno o dos miembros de anillo de carbono del heterociclo pueden opcionalmente estar en la forma oxidada de una fracción carbonilo.

[0031] Entre los ejemplos de un anillo heterocíclico saturado o insaturado no aromático de 5 o 6 miembros (por ejemplo, cuando G es un subconjunto de "un anillo heterocíclico no aromático de 3 a 7 miembros") conteniendo miembros de anillo seleccionados de hasta dos átomos O y hasta dos átomos S, y opcionalmente sustituidos en miembros de anillo de átomos de carbono por hasta 3 sustituyentes como se define en el Sumario de la Invención se incluyen los anillos G-1 a G-35 como se ilustra en la Representación 2. Cabe destacar que cuando el punto de unión en el grupo G se representa como flotante, el grupo G puede unirse al resto de la Fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible del grupo G mediante sustitución de un átomo de hidrógeno. Los sustituyentes opcionales correspondientes a Rv pueden unirse a cualquier carbono o nitrógeno disponible mediante sustitución de un átomo de hidrógeno. Para estos anillos G, r es normalmente un número entero de 0 a 3, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo G.

[0032] Cabe destacar que cuando G comprende un anillo seleccionado de G-28 a G-35, G2 es seleccionado de O, S o N, Cabe destacar que cuando G2 es N, el átomo de nitrógeno puede completar su valencia por sustitución con bien H o los sustituyentes como se define en el Sumario de la Invención.

Representación 2

[0033]

[0034] En la técnica se conoce una amplia variedad de métodos sintéticos para permitir la preparación de sistemas de anillos y anillos heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para revisiones exhaustivas, véase el conjunto de ocho volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky y C. W. Rees editores jefes, Pergamon Press, Oxford, 1984 y el conjunto de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. V. Scriven editores jefes, Pergamon Press, Oxford, 1996.

[0035] Los compuestos de la presente invención pueden existir como uno o varios estereoisómeros. Los diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Los estereoisómeros son isómeros de idéntica constitución, pero que difieren en la disposición de sus átomos en el espacio e incluyen enantiómeros, diastereómeros, isómeros cis-trans (también conocidos como isómeros geométricos) y atropisómeros. Los atropisómeros resultan de la rotación restringida alrededor de enlaces únicos donde la barrera de rotación es lo suficientemente alta como para permitir el aislamiento de las especies isoméricas. Un experto en la materia podrá apreciar que un estereoisómero puede ser más activo y/o mostrar efectos beneficiosos cuando está enriquecido con respecto al otro u otros estereoisómero(s) o al estar separado del otro u otros estereoisómero(s). Asimismo, el experto en la materia sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar de manera selectiva dichos estereoisómeros. Los compuestos de la invención pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros, estereoisómeros independientes o como una forma ópticamente activa. Para una discusión completa sobre todos los aspectos de la estereoisomería, véase Ernest L. Eliel y Samue1H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.

[0036] Los compuestos de la Fórmula 1 existen normalmente en más de una forma y, por lo tanto, la Fórmula 1 incluye todas las formas cristalinas y no cristalinas de los compuestos que representan. Las formas no cristalinas incluyen modos de realización que son sólidos, como ceras y gomas, así como modos de realización que son líquidos, como soluciones y fusiones. Las formas cristalinas incluyen modos de realización que representan fundamentalmente un único tipo de cristal y modos de realización que representan una mezcla de polimorfos (es decir, distintos tipos cristalinos). El término "polimorfo" se refiere a una forma cristalina concreta de un compuesto químico que puede cristalizar en distintas formas cristalinas, presentando estas formas distintas disposiciones y/o conformaciones de las moléculas en el entramado de cristal. Aunque los polimorfos pueden presentar la misma composición química, también pueden diferir en cuanto a la composición debido a la presencia o ausencia de agua cocristalizada u otras moléculas, que pueden estar enlazadas de manera fuerte o débil en el entramado. Los polimorfos pueden diferir en propiedades químicas, físicas y biológicas, tales como la forma del cristal, la densidad, la dureza, el color, la estabilidad química, el punto de fusión, la higroscopicidad, la suspensibilidad, la tasa de disolución y la disponibilidad biológica. Un experto en la materia podrá apreciar que un polimorfo de un compuesto de la Fórmula 1 puede mostrar efectos beneficiosos (por ejemplo, idoneidad para la preparación de formulaciones útiles, rendimiento biológico mejorado) en relación con otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto de la Fórmula 1. Se puede lograr la preparación y el aislamiento de un polimorfo en particular de un compuesto de la Fórmula 1 mediante métodos conocidos por los expertos en la materia, incluyendo, por ejemplo, la cristalización utilizando temperaturas y disolventes seleccionados. Para una discusión completa sobre el polimorfismo, véase R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

[0037] Un experto en la materia podrá apreciar que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos ya que el nitrógeno precisa un par solitario disponible para la oxidación al óxido; un experto en la materia reconocerá aquellos heterociclos que contienen nitrógeno que pueden formar N-óxidos. Un experto en la materia también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. A un experto en la materia le resultarán muy conocidos métodos sintéticos para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias, incluyendo la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos, como ácido peracético y ácido mcloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, alquil-hidroperóxidos, como hidroperóxido de t-butilo, perborato de sodio y dioxiranos, como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de N-óxidos han sido ampliamente descritos y revisados en estudios; véase, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp. 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp. 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp. 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

[0038] Un experto en la materia reconoce que, debido a que en el entorno y bajo condiciones fisiológicas las sales de compuestos químicos están en equilibrio con sus correspondientes formas no salinas, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Por lo tanto, una amplia variedad de sales de un compuesto de la Fórmula 1 resultan útiles para el control de vegetación no deseada (es decir, son adecuadas desde el punto de vista agrícola). Las sales de un compuesto de la Fórmula 1 incluyen sales de adición de ácido con ácidos inorgánicos u orgánicos, como los ácidos bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfónico o valérico. Las sales también pueden incluir aquellas formadas con bases orgánicas o inorgánicas, como piridina, trietilamina o amoníaco, o amidas, hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. Por consiguiente, la presente invención comprende compuestos seleccionados de la Fórmula 1, N-óxidos y sales de estos adecuadas desde el punto de vista agrícola.

[0039] Los modos de realización de la presente invención, como se describe en el Sumario de la Invención, incluyen (cuando la Fórmula 1, según se utiliza en los siguientes modos de realización, incluye A/-óxidos y sales

de los mismos):

Modo de realización 1. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es alquilo C2-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C2-C8, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6, alcoxihaloalquilo

C2-C6, cicloalcoxialquilo C4-C8, cianoalquilo C2-C6, cianoalcoxialquilo C3-C7, alquiltioalquilo C2-C6, haloalquiltioalquilo C2-C6, cicloalquiltioalquilo C3-C8, alquilsulfonilalquilo C2-C6 o haloalquilsulfonilalquilo C2-C6.

Modo de realización 2. Un compuesto del Modo de realización 1 donde A es alquilo C2-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C2-C8, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6 o alcoxihaloalquilo C2-C6.

Modo de realización 3. Un compuesto del Modo de realización 2 donde A es alquilo C2-C8, haloalquilo C2-C8, haloalquenilo C2-C6, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6 o alcoxihaloalquilo C2-C6.

Modo de realización 6. Un compuesto de la Fórmula 1 o cualquiera de los Modos de realización 1 a 3 donde

R1 es halógeno o CH3.

Modo de realización 7. Un compuesto del Modo de realización 6 donde R1 es halógeno.

Modo de realización 8. Un compuesto del Modo de realización 7 donde R1 es F, C1 o Br.

Modo de realización 11. Un compuesto de la Fórmula 1 o cualquiera de los Modos de realización 1 a 8 donde

R2 es halógeno o ciano.

Modo de realización 12. Un compuesto del Modo de realización 11 donde R2 es ciano.

Modo de realización 13. Un compuesto del Modo de realización 11 donde R2 es halógeno.

Modo de realización 15. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es haloalquilo C3-C6.

Modo de realización 16. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es haloalquilo C4-C6.

Modo de realización 17. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es haloalquilo C4-C5.

Modo de realización 18. Un compuesto de l

Fórmula 1 donde A es CH2CH2CH2CF3.

Modo de realización 19. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es CH2CH2CF2CF3.

Modo de realización 20. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es CH2CH2CF3.

Modo de realización 21. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es CH2CF3.

Modo de realización 22. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es haloalquenilo C4-C6.

Modo de realización 23. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es distinto de alquilcarbonilo C2-C6.

Modo de realización 24. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es distinto de haloalquilcarbonilo C2-C6. Modo de realización 25. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es distinto de alquilcarbonilalquilo C2-C6 o haloalquilcarbonilalquilo C2-C6.

Modo de realización 26. Un compuesto de la Fórmula 1 donde R1 es Cl.

Modo de realización 27. Un compuesto de la Fórmula 1 donde R2 es F, C1, Br o I.

Modo de realización 28. Un compuesto de la Fórmula 1 donde R2 es Cl, Br o I.

Modo de realización 29. Un compuesto de la Fórmula 1 donde R2 es F, Cl, Br, I, ciano, CH3 o CF3.

Modo de realización 30. Un compuesto de la Fórmula 1 donde G es un anillo heterocíclico no aromático de 6 miembros que contiene miembros de anillo seleccionados de carbono, hasta 4 heteroátomos seleccionados

de hasta 2 O, hasta 2 S y hasta 4 N y hasta 3 miembros de anillo seleccionados de C(=O), C(=S) y S(=O)a(=NR6)b y sustituidos por hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4.

Modo de realización 31. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es distinto de G.

Modo de realización 32. Un compuesto de la Fórmula 1 donde A es distinto de alquilo C1-C4 sustituido por Q.

[0040] Los modos de realización de la presente invención, incluyendo los Modos de realización 1-32 anteriores así como cualquier otro modo de realización aquí descrito, se pueden combinar de cualquier modo, y las descripciones

de variables en los modos de realización no solo conciernen a los compuestos de la Fórmula 1, sino también a los compuestos de partida y compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de la Fórmula 1. Además,

los modos de realización de la presente invención, incluyendo los Modos de realización 1-32 expuestos anteriormente, así como cualquier otro modo de realización aquí descrito, y cualquier combinación de los mismas, conciernen a las composiciones y métodos de la presente invención.

[0041] Se representan combinaciones de los Modos de realización 1-32 mediante:

Modo de realización C. Un compuesto de la Fórmula 1 donde

A es alquilo C2-C8, haloalquilo C2-C8, haloalquenilo C2-C6, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6 o alcoxihaloalquilo C2-C6;

R1 es halógeno; y

R2 es halógeno o ciano.

[0042] Algunos modos de realización específicos incluyen compuestos de la Fórmula 1 seleccionados del grupo que consiste en:

2- [3-bromo-2-(butoxi)fenoxi]-5-cloropirimidina (Compuesto 13),

3- [(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[[(2E)-4,4,4-trifluoro-2-buten-1-il]oxi]benzonitrilo (Compuesto 8),

2- [3-bromo-2-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenoxi]-5-cloropirimidina (Compuesto 18),

3- [(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)benzonitrilo (Compuesto 10),

2- butoxi-3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzonitrilo (Compuesto 35),

3- [(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-(3,3,3-trifluoropropoxi)benzonitrilo (Compuesto 23),

3-[(5-fluoro-2-pirimidinil)oxi]-2-(4,4,4-trifluorobutoxi)benzonitrilo (Compuesto 4) y

3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-(4,4,4-trifluorobutoxi)benzonitrilo (Compuesto 5).

[0043] La presente invención guarda relación también con un método para controlar vegetación no deseada comprendiendo aplicar en el locus de la vegetación cantidades efectivas desde el punto de vista herbicida de los compuestos de la invención (por ejemplo, como una composición aquí descrita). Cabe destacar como modos de realización relacionados con los métodos de uso aquellos que involucran los compuestos de los modos de realización anteriormente descritos. Los compuestos de la invención resultan particularmente útiles para el control selectivo de malezas en cultivos como trigo, cebada, maíz, soja, girasol, algodón, canola y arroz, así como en cultivos de especialidad, como cultivos de caña de azúcar, cítricos, frutas y frutos secos.

[0044] También cabe destacar que los modos de realización son composiciones herbicidas de la presente invención que comprenden los compuestos de los modos de realización descritos anteriormente.

[0045] La presente invención también incluye una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto seleccionado de la Fórmula 1, N-óxidos y sales del mismo, y (b) al menos un ingrediente activo adicional seleccionado de (b1) inhibidores del fotosistema II, (b2) inhibidores de la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), (b3) inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa (ACCasa), (b4) imitadores de auxinas, (b5) inhibidores de la 5-enolpiruvilsiquimato-3-fosfato (EPSP) sintasa, (b6) desviadores de electrones del fotosistema I, (b7) inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO), (b8) inhibidores de la glutamina sintetasa (GS), (b9) inhibidores de la elongasa de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA), (b10) inhibidores del transporte de auxinas, (b11) inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS), (b12) inhibidores de la 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD), (b13) inhibidores de la homogentisato solanesil transferasa (HST), (b14) inhibidores de la biosíntesis de celulosa, (b15) otros herbicidas incluyendo disruptores mitóticos, arsenicales orgánicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurón, dazomet, difenzoquat, dimrón, etobenzanida, fluorenol, fosamina, fosamina-amonio, hidantocidina, metam, metildimrón, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargónico y piributicarb, (b16) protectores de herbicidas y sales de compuestos de (b1) a (b16).

[0046] Los "inhibidores del fotosistema II" (b1) son compuestos químicos que se enlazan a la proteína D-1 en el nicho de unión Qb y, por lo tanto, bloquean el transporte de electrones de Qa a Qb en las membranas tilacoides de los cloroplastos. Los electrones cuyo paso a través del fotosistema II esté bloqueado se transfieren a través de una serie de reacciones para formar compuestos tóxicos que alteran las membranas celulares y provocan el hinchamiento de los cloroplastos, filtración de la membrana y, en última instancia, la destrucción celular. El nicho de unión Qb presenta tres sitios de unión diferentes: el sitio de unión A une las triazinas, como atrazina, triazinonas, como hexazinona, y uracilos, como bromacilo, el sitio de unión B une las fenilureas, como diurón, y el sitio de unión C une los benzotiadiazoles, como bentazona, nitrilos, como bromoxinil, y fenil-piridazinas, como piridato. Entre los ejemplos de inhibidores del fotosistema II se incluyen ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazona, bromacil, bromofenoxim, bromoxinil, clorbromurón, cloridazona, clorotolurón, cloroxurón, cumilurón, cianazina, daimurón, desmedifam, desmetrina, dimefurón, dimetametrina, diurón, etidimurón, fenurón, fluometurón, hexazinona, ioxinil, isoproturón, isourón, lenacilo, linurón, metamitrón, metabenzotiazurón, metobromurón, metoxurón, metribuzina, monolinurón, neburón, pentanocloro, fenmedifam, prometón, prometrina, propanilo, propazina, piridafol, piridato, sidurón, simazina, simetrina, tebutiurón, terbacilo, terbumetón, terbutilazina, terbutrina y trietazina.

[0047] Los "inhibidores de AHAS" (b2) son compuestos químicos que inhiben la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), también conocida como acetolactato sintasa (ALS) y, por lo tanto, destruyen las plantas inhibiendo la producción de los aminoácidos alifáticos de cadena ramificada, como valina, leucina e isoleucina, que son necesarios para la síntesis de proteínas y el crecimiento celular. Entre los ejemplos de inhibidores de AHAS se incluyen amidosulfurón, azimsulfurón, bensulfurón-metilo, bispiribac-sodio, cloransulam-metilo, clorimurón-etilo, clorsulfurón, cinosulfurón, ciclosulfamurón, diclosulam, etametsulfurón-metilo, etoxisulfurón, flazasulfurón, florasulam, flucarbazona-sodio, flumetsulam, flupirsulfurón-metilo, flupirsulfurón-sodio, foramsulfurón, halosulfurón-metilo, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfurón, yodosulfurón-metilo (incluyendo sal de sodio), yofensulfurón (2-yodo-W-[[(4-metoxi-6-metiM,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]bencenosulfonamida), mesosulfurón-metilo, metazosulfurón (3-cloro-4-(5,6-dihidro-5-metiM,4,2-dioxazin-3-il)-W-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-1-met¡MH-pirazol-5-sulfonamida), metosulam, metsulfurón-metilo, nicosulfurón, oxasulfurón, penoxsulam, primisulfurón-metilo, propoxicarbazona-sodio, propirisulfurón (2-cloro-W-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-6-propilimidazo[1,2-6]piridazina-3-sulfonamida), prosulfurón, pirazosulfurón-etilo, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metilo, piritiobac-sodio, rimsulfurón, sulfometurón-metilo, sulfosulfurón, tiencarbazona, tifensulfurón-metil, triafamona (W-[2-[(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-1,1-difluoro-W-metilmetanosulfonamida), triasulfurón, tribenurón-metilo, trifloxisulfurón (incluyendo sal de sodio), triflusulfurón-metilo y tritosulfurón.

[0048] Los "inhibidores de ACCasa" (b3) son compuestos químicos que inhiben la enzima acetil-CoA carboxilasa, responsable de catalizar un paso temprano de la síntesis de lípidos y ácidos grasos en plantas. Los lípidos son componentes esenciales de membranas celulares y, sin ellos, no se pueden producir nuevas células. La inhibición de la acetil-CoA carboxilasa y la posterior falta de producción lipídica dan como resultado pérdidas en la integridad de la membrana celular, especialmente en regiones de crecimiento activo, como los meristemos. Finalmente, el crecimiento de brotes y rizomas se detiene, y los meristemos de los brotes y las yemas de los rizomas comienzan a morir. Entre los ejemplos de inhibidores de ACCasa se incluyen aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafop, cicloxidim, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, pinoxadén, profoxidim, propaquizafop, quizalofop, setoxidim, tepraloxidim y tralkoxidim, incluyendo formas resueltas como fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifop-P y quizalofop-P y formas éster como clodinafop-propargil, cihalofop-butilo, diclofop-metilo y fenoxaprop-P-etilo.

[0049] La auxina es una hormona vegetal que regula el crecimiento de muchos tejidos vegetales. Los "imitadores de auxinas" (b4) son compuestos químicos que imitan el comportamiento de la hormona de crecimiento vegetal auxina, provocando así un crecimiento descontrolado y desorganizado que deriva en la muerte de la planta en especies susceptibles. Entre los ejemplos de imitadores de auxinas se incluyen aminociclopiracloro (ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-4-pirimidinacarboxílico) y sus ésteres de metilo y etilo y sus sales de sodio y potasio, aminopiralid, benazolin-etilo, clorambén, clacifós, clomeprop, clopiralida, dicamba, 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, fluroxipir, halauxifén (ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinacarboxílico), halauxifénmetilo (metilo 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinacarboxilato), MCPA, MCPB, mecoprop, picloram, quinclorac, quinmerac, 2,3,6-TBA, triclopir, y metilo 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinacarboxilato.

[0050] Los "inhibidores de la EPSP sintasa" (b5) son compuestos químicos que inhiben la enzima 5-enolpiruvilsiquimato-3-fosfato sintasa, que está implicada en la síntesis de aminoácidos aromáticos, como la tirosina, el triptófano y la fenilalanina. Los herbicidas inhibidores de EPSP se absorben fácilmente a través del follaje de la planta y se translocan en el floema a los puntos de crecimiento. El glifosato es un herbicida de postemergencia no selectivo que pertenece a este grupo. El glifosato incluye ésteres y sales, tales como amonio, isopropilamonio, potasio, sodio (incluyendo sesquisodio) y trimesio (denominado alternativamente sulfosato).

[0051] Los "desviadores de electrones del fotosistema I" (b6) son compuestos químicos que aceptan electrones del Fotosistema I y que, tras varios ciclos, generan radicales hidroxilo. Estos radicales son extremadamente reactivos y destruyen fácilmente los lípidos insaturados, incluyendo la clorofila y los ácidos grasos de la membrana. Esto destruye la integridad de la membrana celular, de manera que las células y los orgánulos se "filtran", dando como resultado un rápido marchitamiento y desecación de la hoja y, finalmente, la muerte de la planta. Entre los ejemplos de este segundo tipo de inhibidor de la fotosíntesis se incluyen diquat y paraquat.

[0052] Los "inhibidores de PPO" (b7) son compuestos químicos que inhiben la enzima protoporfirinógeno oxidasa, resultando rápidamente en la formación de compuestos altamente reactivos en plantas que rompen las membranas celulares, provocando que se filtren los fluidos celulares. Entre los ejemplos de inhibidores de PPO se incluyen acifluorfén-sodio, azafenidina, benzfendizona, bifenox, butafenacil, carfentrazona, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, cinidón-etilo, fluazolato, flufenpir-etilo, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, fluoroglicofén-etilo, flutiacetmetilo, fomesafén, halosafén, lactofén, oxadiargilo, oxadiazón, oxifluorfén, pentoxazona, profluazol, piraclonil, piraflufén-etilo, saflufenacil, sulfentrazona, tidiazimina, trifludimoxacina (dihidro-1,5-dimeil-6-tioxo-3-[2,2,7-trifluoro-3,4-dihidro-3-oxo-4-(2-propin-1-il)-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-1,3,5-triazina-2,4(1H,3H)-diona) y tiafenacil (metil W-[2-[[2-cloro-5-[3,6-dihidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1(2H)-pirimidinil]-4-fluorofenil]tio]-1-oxopropil]-palaninato).

[0053] Los "inhibidores de la glutamina sintetasa (GS)" (b8) son compuestos químicos que inhiben la actividad de la enzima glutamina sintetasa, que utilizan las plantas para convertir el amoniaco en glutamina. En consecuencia, el amoniaco se acumula y los niveles de glutamina descienden. El daño en las plantas se produce probablemente debido a los efectos combinados de toxicidad del amoniaco y deficiencia de aminoácidos necesarios para otros procesos metabólicos. Los inhibidores de GS incluyen el glufosinato y sus ésteres y sales, como el glufosinatoamonio y otros derivados de fosfinotricina, glufosinato-P (ácido (2S)-2-amino-4-(hidroximetilfosfinil)butanoico) y bilanafós.

[0054] Los "inhibidores de VLCFA" (b9) son herbicidas que presentan una amplia variedad de estructuras químicas, que inhiben la elongasa. La elongasa es una de las enzimas localizadas en los cloroplastos o cerca de estos, que están implicadas en la biosíntesis de VLCFA. En las plantas, los ácidos grasos de cadena muy larga son los principales constituyentes de los polímeros hidrofóbicos que previenen la desecación en la superficie de la hoja y aportan estabilidad a los granos de polen. Dichos herbicidas incluyen el acetocloro, alacloro, anilofós, butacloro, cafenstrol, dimetacloro, dimetenamida, difenamida, fenoxasulfona (3-[[(2,5-dicloro-4-etoxifenil)metil]sulfonil]-4,5-dihidro-5,5-dimetilisoxazol), fentrazamida, flufenacet, indanofano, mefenacet, metazacloro, metolacloro, naproanilida, napropamida, napropamida-M ((2R)-N,N-dietil-2-(1-naftaleniloxi)propanamida), petoxamida, piperofós, pretilacloro, propacloro, propisocloro, piroxasulfona y tenilcloro, incluyendo formas resueltas como S-metolacloro y cloroacetamidas y oxiacetamidas.

[0055] Los "inhibidores del transporte de auxinas" (b10) son sustancias químicas que inhiben el transporte de auxinas en plantas, como por enlace a una proteína portadora de auxinas. Entre los ejemplos de inhibidores del transporte de auxinas se incluye el diflufenzopir, naptalam (también conocido como ácido N-(1-naftil)ftalámico y ácido 2-[(1 -naftalenilamino)carbonil]benzoico).

[0056] Los "inhibidores de PDS (fitoeno desaturasa)" (b11) son compuestos químicos que inhiben la ruta de biosíntesis de carotenoides en la etapa de fitoeno desaturasa. Entre los ejemplos de inhibidores de PDS se incluyen beflubutamida, diflufenicán, fluridona, flurocloridona, flurtamona, norflurazón y picolinafeno.

[0057] Los "inhibidores de HPPD" (b12) son sustancias químicas que inhiben la biosíntesis de la síntesis de 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa. Entre los ejemplos de inhibidores de HPPD se incluyen benzobiciclón, benzofenap, biciclopirona (4-hidroxi-3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona), fenquinotriona (2-[[8-cloro-3,4-dihidro-4-(4-metoxifenil)-3-oxo-2-quinoxalinil]carbonil]-1,3-ciclohexanodiona), isoxaclortol, isoxaflutol, mesotriona, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpiralato, (1-[[1-etil-4-[3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil]-1H-pirazol-5-il]oxi]etil metil carbonato), topramezona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-1-(4-metoxifenil)-2(1H)-quinoxalinona, 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H}-piridazinona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazina-3,5(2H,4H)-diona, 5-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-2-(3-metoxifenil)-3-(3-metoxipropil)-4(3H)-pirimidinona, 2-metil-N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida y 2-metil-3-(metilsulfonil)-N-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida.

[0058] Los "inhibidores de HST (homogentisato solanesil transferasa)" (b13) alteran la capacidad de una planta para convertir el homogentisato en 2-metil-6-solanil-1,4-benzoquinona, alterando de este modo la biosíntesis de carotenoides. Entre los ejemplos de inhibidores de HST se incluyen haloxidina, ciclopirimorato (6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenoxi)-4-piridazinil 4-morfolincarboxilato), piricloro, 3-(2-cloro-3,6-15 difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1 H)-ona, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-ó]pirazin-6(5H)-ona y 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona.

[0059] Los inhibidores de HST también incluyen compuestos de las Fórmulas A y B.

[0060] Los "inhibidores de la biosíntesis de celulosa" (b14) inhiben la biosíntesis de celulosa en ciertas plantas. Son más efectivos cuando se aplican en preemergencia o postemergencia temprana en plantas jóvenes o de rápido crecimiento. Entre los ejemplos de inhibidores de la biosíntesis de celulosa se incluyen clortiamida, diclobenil, flupoxam, indaziflam (N2-[(1R,2S)-2,3-dihidro-2,6-dimetil-1H-inden-1-il]-6-(1-fluoroetil)-1,3,5-triazina-2,4-diamina), isoxabeno y triaziflam.

[0061] "Otros herbicidas" (b15) incluyen herbicidas que actúan a través de una variedad de modos de acción diferentes, como disruptores mitóticos (por ejemplo, flamprop-M-metilo y flamprop-M-isopropil), arsenicales orgánicos (por ejemplo, DSMA y MSMA), inhibidores de 7,8-dihidropteroato sintasa, inhibidores de la síntesis de isoprenoides en cloroplastos e inhibidores de la biosíntesis de la pared celular. Otros herbicidas incluyen aquellos herbicidas que presentan modos de acción desconocidos o que no se incluyen en una categoría específica mencionada en (b1) a (b14) o que actúan a través de una combinación de modos de acción mencionados anteriormente. Entre los ejemplos de otros herbicidas se incluyen aclonifeno, asulam, amitrol, bromobutida, cinmetilina, clomazona, cumilurón, daimurón, difenzoquat, etobenzanida, fluometurón, fluorenol, fosamina, fosamina-amonio, dazomet, dimrón, ipfencarbazona (1-(2,4-diclorofenil)-N-(2,4-difluorofenil)-1,5-dihidro-N-(1-metiletil)-5-oxo-4H-1,2,4-triazol-4-carboxamida), metam, metildimrón, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargónico, piributicarb y 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-dihidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol.

[0062] Los "protectores de herbicidas" (b16) son sustancias añadidas a una formulación de herbicida para eliminar o reducir los efectos fitotóxicos del herbicida en determinados cultivos. Estos compuestos protegen los cultivos frente a daños provocados por herbicidas, pero normalmente no impiden que el herbicida controle la vegetación no deseada. Entre los ejemplos de protectores de herbicidas se incluyen, aunque no se limitan a, benoxacor, cloquintocet-mexil, cumilurón, ciometrinil, ciprosulfamida, daimurón, diclormid, diciclonón, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifén-etilo, mefenpir-dietilo, mefenato, metoxifenona, anhídrido naftálico, oxabetrinil, N-(aminocarbonil)-2-metilbencenosulfonamida y N-(aminocarbonil)-2-fluorobencenosulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benceno, 2-(diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azospiro[4.5]decano (MON 4660), 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3-oxazolidinil)-etanona y 2-metoxi-N-[[4-[[(metilamino)carbonil]amino]fenil] sulfonil]-benzamida.

[0063] Un modo de realización de la presente invención es una mezcla de herbicida que comprende (a) un compuesto de la Fórmula 1 y (b) al menos un ingrediente activo adicional seleccionado de (b1) inhibidores del fotosistema II, (b2) inhibidores de la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), (b4) imitadores de auxinas, (b5) inhibidores de la 5-enolpiruvilsiquimato-3-fosfato (EPSP) sintasa, (b7) inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO), (b9) inhibidores de elongasa de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA) y (b12) inhibidores de la 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD).

[0064] Los compuestos de la Fórmula 1 se pueden preparar mediante métodos generales conocidos en la técnica de la química orgánica sintética. Pueden usarse uno o más de los siguientes métodos y variaciones como se describe en los Esquemas 1-7 para preparar los compuestos de la Fórmula 1. Las definiciones de A, R1 y R2 en los compuestos de las Fórmulas 1-12 a continuación se corresponden con las definiciones anteriores que se incluyen en el Sumario de la Invención a no ser que se indique de otra manera.

[0065] Como se muestra en el Esquema 1, un compuesto de la Fórmula 1 (donde R3 es H) se puede preparar mediante la sustitución nucleofílica calentando un producto intermedio fenólico de la Fórmula 2 en un solvente adecuado, como acetonitrilo, tetrahidrofurano o N,N-dimetilformamida, en la presencia de una base, como potasio o carbonato de cesio, con un compuesto de la Fórmula 3 (donde LG es un grupo saliente de reacción nucleofílica, es decir, nucleófugo, como halógeno o S(O)2CH3). Normalmente, la reacción se lleva a cabo a temperaturas que oscilan entre 50 y 110 °C.

Esquema 1

[0066] Como se muestra en el Esquema 2, los compuestos de la Fórmula 1 se pueden preparar mediante sustitución nucleofílica en un agente alquilante con un fenol de la Fórmula 4 en la presencia de un aceptor ácido adecuado. Entre los aceptores ácidos adecuados se incluyen, aunque no se limitan a, hidruro de sodio, t-butóxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de cesio, hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Entre los solventes adecuados se incluyen acetonitrilo, N,N-dimetilacetamida o N,N-dimetilformamida. Normalmente, la reacción se lleva a cabo a temperaturas que oscilan entre 0 y 110 °C.

Esquema 2

[0067] Como se representa en el Esquema 3, los compuestos de la Fórmula 1 pueden prepararse también por la reacción de Mitsunobu de alcoholes de la Fórmula 6 con fenoles de la Fórmula 4. Esta reacción es conocida en la técnica y requiere la presencia de un diazodicarboxilato y un fosfino. El dietil (DEAD) y el diisopropilazodicarboxilato (DIAD) son reactivos particularmente útiles en este proceso. El trifenilfosfino es un fosfino particularmente útil. La reacción puede llevarse a cabo en varios solventes con tetrahidrofurano siendo particularmente útil. La reacción puede llevarse a cabo a temperaturas entre 0 y 100 °C. Una revisión útil de esta reacción se encuentra en Hughes, Organic Reactions 1992, 42: 335-656.

Esquema 3

[0068] Los compuestos de la Fórmula 4 se pueden preparar por la reacción de desalquilación de compuestos de la Fórmula 7 con un reactivo de desalquilación como se muestra en el Esquema 4. Un agente desprotector adecuado como BBr3, AlCh, Me3SiI y HBr en ácido acético, puede usarse en presencia de solventes como tolueno, diclorometano y dicloroetano en una temperatura oscilando entre -80 y 120 °C. Otros grupos fenólicos protectores útiles adecuados para su uso en preparar un compuesto de la Fórmula 4 pueden encontrarse en Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4a ed.; Wiley: Hoboken, Nueva Jersey, 2012.

Esquema 4

[0069] Los compuestos de la Fórmula 4 se pueden preparar también mediante la reacción de compuestos de la Fórmula 8 con compuestos de la Fórmula 3 en la presencia de un aceptor ácido como se muestra en el Esquema 5. El compuesto de la Fórmula 4 se puede preparar mediante la sustitución nucleofílica calentando un producto intermedio catecol de la Fórmula 8 en un solvente adecuado, como acetona, acetonitrilo, N,N-dimetilacetamida o N,N-dimetilformamida, en la presencia de una base, como potasio o carbonato de cesio, con un compuesto de la Fórmula 3 (donde LG es un grupo saliente de reacción nucleofílica como halógeno o S(O)2CH3). Normalmente la reacción se lleva a cabo a temperaturas oscilando entre 50 y 110 °C. En casos en los que se forman mezclas de productos regioisómeros pueden utilizarse directamente según las condiciones de los Esquemas 2 y 3 y los compuestos de la Fórmula 1 pueden aislarse en forma pura por técnicas de separación conocidas por los expertos en la materia como cromatografía y cristalización.

Esquema 5

LG es halógeno o S(O)2CH3

[0070] Los compuestos de la Fórmula 9 (donde R2 es un grupo electroaceptor) se pueden preparar mediante la metilación selectiva de compuestos de la Fórmula 8 con un agente metilante de la Fórmula 9 en la presencia de un aceptor ácido como se muestra en el Esquema 6. Entre los reactivos metilantes adecuados se incluyen yoduro de metilo, bromuro de metilo, sulfato de dimetilo y triflato de metilo. Entre los aceptores ácidos adecuados se incluyen, aunque no se limitan a, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de cesio, hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Entre los solventes adecuados se incluyen acetonitrilo, N,N-dimetilacetamida o N,N-dimetilformamida. Normalmente, la reacción se lleva a cabo a temperaturas que oscilan entre 0 y 50 °C.

Esquema 6

i i3C— q o — H

aceptor ácido

H3C— LG ---------- ► R x J \

9

_{donde R2 es un grupo electroaceptor} 10

[0071] Los compuestos de la Fórmula 8 son generalmente conocidos en la técnica o están disponibles en el mercado. También se pueden preparar mediante la secuencia indicada en el Esquema 7 mediante orto-litiación del compuesto acetónido de la Fórmula 11 y subsecuente reacción con un electrófilo para introducir el sustituyente R2. Ejemplos de reactivos electrófilos y los grupos R2 que introducen son Br2 (R2 es Br), BrCF2CF2Br (R2 es Br), y Cl3CCCl3 (R2 es Cl). El acetónido de la Fórmula 12 puede estar desprotegido bajo condiciones ácidas mediante el uso de reactivos como ácido hidroclórico o ácido trifluoroacético en solventes como diclorometano, éter, agua, metanol o etanol. Las condiciones y reactivos para esta ruta se describen en Journal o f Chemical Research, Synopses, (12), 500-501; 1994.

Esquema 7

[0072] Un experto en la materia reconocerá que varios grupos funcionales pueden convertirse en otros para proporcionar diferentes compuestos de la Fórmula 1. Para un recurso valioso que ilustra la interconversión de grupos funcionales de una manera sencilla y directa, véase Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2a Ed., Wiley-VCH, Nueva York, 1999. Por ejemplo, productos intermedios para la preparación de compuestos de la Fórmula 1 pueden contener grupos nitro aromáticos, que pueden reducirse a grupos amino, y luego convertirse mediante reacciones bien conocidas en la técnica como la reacción de Sandmeyer, en varios haluros, proporcionado compuestos de la Fórmula 1. Las reacciones anteriores pueden llevarse a cabo también en muchos casos en orden alternativo.

[0073] Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para preparar compuestos de la Fórmula 1 pueden no ser compatibles con ciertas funcionalidades presentes en los productos intermedios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o interconversiones de grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y elección de los grupos protectores será aparente a un experto en síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M.

Protective Groups in Organic Synthesis, 2a ed.; Wiley: Nueva York, 1991). Un experto en la materia reconocerá que, en algunos casos, tras la introducción de un reactivo dado como se representa en cualquier esquema individual, puede ser necesario llevar a cabo pasos sintéticos rutinarios adicionales no descritos en detalle para completar la síntesis de compuestos de la Fórmula 1. Un experto en la materia reconocerá también que puede ser necesario llevar a cabo una combinación de los pasos ilustrados en los esquemas anteriores en un orden diferente al sugerido por el particular presentado para preparar los compuestos de la Fórmula 1.

[0074] Un experto en la materia reconocerá también que compuestos de la Fórmula 1 y los productos intermedios aquí descritos pueden estar sujetos a varias reacciones electrofílicas, nucleofílicas, radicales, organometálicas, de oxidación y de reducción para añadir sustituyentes o modificar sustituyentes existentes.

[0075] Sin mayor elaboración, se cree que un experto en la materia usando la descripción precedente puede utilizar la presente invención en su máxima extensión. Los siguientes Ejemplos no limitativos son ilustrativos de la invención. Los pasos en los siguientes Ejemplos ilustran un procedimiento para cada paso en una transformación sintética general, y el material inicial de cada paso puede no necesariamente haberse preparado mediante un proceso preparativo particular cuyo procedimiento es descrito en otros Ejemplos o Pasos. Los porcentajes son por peso excepto por mezclas solventes cromatográficas o donde se indique de otra manera. Las partes y porcentajes de mezclas solventes cromatográficas son por volumen a no ser que se indique de otra manera. Los espectros de RMN de 1H se expresan en ppm a campo bajo de tetrametilsilano; "s" significa singlete, "d" significa doblete, "t" significa triplete, "q" significa cuadruplete, "m" significa multiplete, "dd" significa doblete de dobletes, "dt" significa doblete de tripletes y "br s" significa singlete ancho. Los espectros de masas (MS) se indican como el peso molecular del ion original de abundancia isotópica más elevada (M+1) formado mediante la adición de H+ (peso molecular de 1) en la molécula, o (M-1) formado mediante la pérdida de H+ (peso molecular de 1) de la molécula, observados empleando cromatografía líquida junto con un espectrómetro de masas (LCMS) utilizando ionización química a presión atmosférica (AP+) donde "uma" significa unidad de masa atómica unificada.

EJEMPLO 1

Preparación de 2-butoxi-3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzonitrilo (Compuesto 35) Paso A: Preparación de 3-[(5-cloro-2-p¡r¡m¡d¡n¡l)ox¡1-2-metoxibenzon¡tr¡lo

[0076] Se combinaron 3-hidroxi-2-metoxibenzonitrilo (730 mg, 4,9 mmol) y 2,5-dicloropirimidina (803 mg, 5,4 mmol) en acetonitrilo (10 ml) en una atmósfera de nitrógeno. Se añadió carbonato de potasio en polvo (1,48 g, 10,7 mmol) y la mezcla resultante se calentó a 80 °C durante 1 hora. La mezcla de reacción se enfrió y se concentró bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía líquida de media presión en gel de sílice eluyendo con acetato de etilo de 0 a 20 % en hexanos para obtener el compuesto base (1 g). MS(AP+) 262 uma (M+1).

Paso B: Preparación de 3-[(5-cloro-2-p¡r¡m¡d¡n¡l)ox¡1-2-hidrox¡benzon¡tr¡lo

[0077] Se disolvió 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)ox¡1-2-metoxibenxonitrilo (es decir, el producto del Paso A) (1,00 g, 3,82 mmol) en diclorometano (5 ml) y se enfrió a 0 °C. Luego se añadió tribromuro de boro (1 M en diclorometano, 19,1 ml, 19,1 mmol) a la solución, y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 3 horas. La mezcla de reacción se trató con una solución saturada de hidrogencarbonato de sodio acuoso a 0 °C. La fase acuosa se separó y se extrajo con diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con una solución saturada de cloruro de sodio acuoso, se secaron con sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se usó en el siguiente paso sin mayor purificación.

MS(AP+) 246 uma (M-1).

Paso C: Preparación de 2-butox¡-3-[(5-cloro-2-p¡r¡m¡din¡l)ox¡1benzon¡tr¡lo

[0078] Se añadió 1-bromobutano (60 mg, 0,44 mmol) al 3-[(5-cloro-2-pirimidinil)ox¡1-2-hidroxibenzonitrilo (es decir, el producto del Paso B) 100 mg, 0,4 mmol) y carbonato de potasio (170 mg, 1,2 mmol) en acetonitrilo (2 ml). La mezcla se calentó a reflujo durante 4 horas. La mezcla de reacción se repartió entre agua (20 ml) y acetato de etilo (20 ml). La fase acuosa se lavó con acetato de etilo (2 * 10 ml). Las fases orgánicas combinadas se lavaron con una solución saturada de cloruro de sodio acuoso (20 ml), se secaron con sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo bruto se purificó mediante cromatografía líquida de media presión en gel de sílice (12 g) eluido con un gradiente de acetato de etilo de 0 a 30 % en hexanos para proporcionar el compuesto base, un compuesto de la presente invención (90 mg).

1H NMR (400 MHz, CDCla) 88.49 (s, 2H), 7.51 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.19 t, 1H), 4.17 (t, 1H), 1.60 (m, 2H), 1.31 (m, 2H), 0.87 (t, 3H).

EJEMPLO 2

Preparación de 2-[3-bromo-2-(butoxi)fenox¡1-5-cloropirimidina (Compuesto 13) Paso A: Preparación de 2-[3-bromo-2-(metoxi)fenox¡1-5-clorop¡r¡m¡d¡na

[0079] Se disolvió 3-bromo-2-metoxifenol (5,0 g, 24 mmol) en 50 ml de acetonitrilo y se trató con carbonato de potasio (8,5 g, 61 mmol) y 2,5-dicloropirimidina (4,0 g, 27 mmol). La mezcla se calentó a 80 °C durante 4 horas. La mezcla se enfrió y se repartió entre agua (50 ml) y acetato de etilo (50 ml). La fase acuosa se extrajo con acetato de etilo (50 ml). Las fases orgánicas combinadas se lavaron con una solución saturada de cloruro de sodio acuoso (30 ml), se secaron con sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía en 80 g de gel de sílice eluyendo con 10 % de acetato de etilo de 0 a 10 % en hexanos para producir el compuesto base como un aceite (8,3 g).

1H NMR (400 MHz, CDCh) 88.48 (s, 2H), 7.43 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 3.80 (s, 3H).

Paso B: Preparación de 2-r3-bromo-2-(h¡droxi)fenox¡1-5-clorop¡r¡m¡d¡na

[0080] Se agitó 2-[3-bromo-2-(metox¡)fenox¡]-5-clorop¡r¡m¡d¡na (es decir, el producto del Paso A) (4,0 g, 12 mmol) en diclorometano (60 ml) y se enfrió con un baño de hielo. Se añadió tribromuro de boro (1 M en diclorometano, 23 ml, 23 mmol). Se quitó el baño enfriador y la mezcla se agitó a 23 °C durante 14 horas. La mezcla se vertió en agua con hielo (80 ml). Las capas se separaron y la fase acuosa se extrajo (2 * 40 ml) con diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se secaron con sulfato de magnesio y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se trituró con una mezcla de hexanos y éter dietílico (10 a 1, 30 ml) para producir el compuesto base como un sólido blanco (2,83 g).

1H NMR (400 MHz, CDCla) 88.50 (s, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.17 (d, 1H), 6.88 (t, 1H), 5.84 (s, 1H).

Paso C: Preparación de 2-[3-bromo-2-(butoxi)fenox¡1-5-clorop¡r¡m¡d¡na

[0081] Se disolvió 2-[3-bromo-2-(hidroxi)fenoxi]-5-cloropirimidina (es decir, el producto del Paso B) (0,2 g, 0,66 mmol) en acetonitrilo (4 ml) y se trató con carbonato de potasio (0,28 g, 1,99 mmol) y 4-bromobutano (0,10 g, 0,73 mmol). La mezcla se calentó a 70 °C durante 2 horas y se agitó a 23 °C durante 14 horas. La mezcla se vertió en agua (15 ml) y se extrajo dos veces con acetato de etilo (10 ml). Las fases orgánicas combinadas se lavaron con una solución saturada de cloruro de sodio acuoso (10 ml), se secaron con sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice (12 g) eluyendo con un gradiente de acetato de etilo de 0 a 30 % en hexanos para proporcionar el compuesto base, un compuesto de la presente invención, como un aceite (140 mg).

1H NMR (400 MHz, CDCta) 88.48 (s, 2H), 7.43 (d, 1H), 7.16 (d, 1H), 7.03 (t, 1H), 3.99 (t, 2H), 1.59 (m, 2H), 1.31 (m, 2H), 0.87 (t, 3H).

EJEMPLO 3

Preparación de 2-[3-bromo-2-(2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutoxi)fenoxi]-5-cloropirimidina (Compuesto 52),

Paso A: Preparación de 2-[3-bromo-2-(2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutoxi)fenoxi]-5-cloropirimidina

[0082] Se disolvió 2-[3-bromo-2-(hidroxi)fenoxi]-5-cloropirimidina (es decir, el producto obtenido en el Ejemplo 2, Paso B) (0,1 g, 0,332 mmol) en 2 ml de acetonitrilo bajo una atmósfera de nitrógeno. Se añadió carbonato de potasio en polvo (0,14 g, 0,995 mmol) seguido de 2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-yodobutano (0,12 g, 0,365 mmol). La mezcla de reacción resultante se calentó a 70 °C durante 4 horas, luego se entibió a temperatura ambiente durante aproximadamente 16 h. Se añadió 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutil-trifluorometano-sulfonato (0,12 g, 0,361 mmol) y se calentó a 50 °C durante 2 horas y se enfrió a temperatura ambiente. La mezcla se diluyó con agua desionizada y acetato de etilo. La capa orgánica se decantó y la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (2*). Las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron con sulfato de magnesio y se concentraron. El aceite resultante se purificó mediante cromatografía de columna de gel de sílice eluyendo con un gradiente de hexanos a 25 % de acetato de etilo en hexanos para aislar el compuesto base como un aceite (45 mg). MS. (ES+) = 483,3 (Br, patrón Cl).

[0083] Mediante los procedimientos aquí descritos junto con métodos conocidos en la técnica, se pueden preparar los siguientes compuestos de las Tablas 1 a 99. Las siguientes abreviaturas se usan en las Tablas siguientes: t significa terciario, s significa secundario, n significa normal, i significa ¡so, c significa ciclo, Me significa metil, Et significa etil, Pr significa propil, Bu significa butil, i-Pr significa isopropil, Bu significa butil, c-Pr ciclopropil, c-Bu significa cyclobutil, Ph significa fenil, OMe significa metoxi, OEt significa etoxi, SMe significa metiltio, SEt significa etiltio, NHMe metilamino y CN significa ciano.

Tabla 1

R1 = Cl, R2 = Br

n-

-butin-1-ilo terc-butilo 5,5,5-trifluoro-1-metil-2-pentin-1-ilo etilo 5,5,5-trifluoro-2-pentin-1-ilo n-hexilo 5,5,5-trifluoro-3-pentin-1-ilo isobutilo 2-ciclobutiletilo isopentilo ciclohexilo neopentilo ciclopentilmetilo metilo 4,4-difluorociclohexan-1-ilo n-pentilo 2-ciclopropiletilo

n-propilo 2-metil-3-nitro-prop-1-ilo bencilo 4-nitrobut-1-ilo

alilo 2-nitroetilo

3-buten-1-ilo 5-nitropent-1-ilo

3-metil-2-buten-1-ilo 3,3-difluoro-5-metoxi-pentilo 3-metil-3-buten-1-ilo 2-(ciclopentiltio)etilo

4-metil-3-penten-1-ilo 2-isopropoxietilo

3-penten-1-ilo 2-metoxietilo

3-butin-1-ilo 2-(2,2,2-trifluoroetoxi)etilo 4-metil-2-pentin-1-ilo 2-etoxietilo

3-pentin-1-ilo 4-cianobut-1-ilo

2-propin-1-ilo 2-cianoetilo

5-hexin-1-ilo 5-cianopent-1-ilo

4-pentin-1-ilo 3-cianoprop-1-ilo

3-fluoroprop-1-ilo (2,2-dimetilciclopropil)metilo

R1 = Cl

3.3.4.4.4- pentafluorobut-ilo 2-(metilsulfonil)etilo 2,2,3,3,3 -pentafluoroprop-1-ilo 2-(2,2,2-trifluoroetilsulfonil)etilo

tetrafluorobut-1-ilo CH2C(=O)CF3

2,2,3,3-tetrafluoroprop-1-ilo CH2C(=O)CH2CH3

3.3.3- tricloroprop-1-ilo CH2CO2Et

4.4.4- trifluorobut-1-ilo CH2CH2CH2CO2Me 2,2,2-trifluoroetilo CH2CO2CH2CF3 5.5.5- trifluoropent-1-ilo 2-tetrahidropiranilo 4,4,5,5,5 -pentafluoropent-1-ilo 2-tetrahidrofuranilo 6.6.6- trifluorohex-l-ilo 4-tetrahidropiranilo 4.4.4- trifluoro-2-metil-butilo 3-oxetanilo

4-bromo-3-buten-1-ilo CH2(2-Cl-Ph)

2- cloroalilo CH2(3-Cl-Ph) 3- cloroalilo CH2(4-Cl-Ph) 3.3- dicloroalilo CH2(3-CF3-Ph)

3- cloro-3-buten-1-ilo CH2(2-CF3-Ph)

cloro-3-buten-1-ilo CH2(4-CF3-Ph)

5,5-difluoro-3-penten-1-ilo CH2(2-F-Ph)

R¹ = Cl, R² = Br

4,4,4-trifluor

F-Ph)

3-cloro-4,4,4-trifluoro-2-buten-1-ilo CH² (4-F-Ph)

5,5,5-trifluoro-3-metil-2-penten-1-ilo CH² (5-cloropiridin-2-ilo)

5,5,5-trifluoro-3-penten-1-ilo CH² (6-cloropiridin-2-ilo)

4-bromo-3-butin-1-ilo CH² (2-cloropiridin-5-ilo)

3-butin-1-ilo CH² (2-cloropiridin-4-ilo)

4-cloro-3-butin-1-ilo CH² (2-cloro-tiazol-5-ilo)

3-cloro-2-propin-1-ilo

[0084] La presente exposición también incluye las Tablas 2 a 99. Cada Tabla está organizada de la misma manera que la Tabla 1 anterior, excepto que la fila de encabezado en la Tabla 1 (es decir, "R1 = Cl, R2 = Br y R3 = H") es reemplazada por la respectiva fila de encabezado mostrada a continuación. Por ejemplo, la primera entrada en la Tabla 2 es un compuesto de la Fórmula 1 donde R1 = Cl, R2 = Cl, R3 = H y A es n-butil. Las Tablas 3 a 99 están organizadas de igual manera.

Fila de encabezado Fila de encabezado

Tabla R¹ R² R³ Tabla R¹ R² R³

Fila de encabezado Fila de encabezado

Tabla R1 R2 R3 Tabla R1 R2 R3

[0085] Un compuesto de la presente invención se utilizará generalmente como un ingrediente activo herbicida en una composición, es decir, formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que actúa como vehículo. Los ingredientes de formulación o composición se seleccionan para que sean compatibles con las propiedades físicas del ingrediente activo, el modo de aplicación y los factores ambientales, como el tipo de suelo, la humedad y la temperatura.

[0086] Entre las formulaciones útiles se incluyen composiciones tanto líquidas como sólidas. Las composiciones líquidas incluyen soluciones (incluyendo concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (incluyendo microemulsiones, emulsiones de aceite o en agua, concentrados fluidos y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente pueden espesarse y convertirse en geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son concentrados solubles, concentrados en suspensión, suspensiones en cápsula, emulsiones concentradas, microemulsiones, emulsiones de aceite en agua, concentrados fluidos y suspoemulsiones. Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son concentrados emulsionables, concentrados microemulsionables, concentrados dispersables y dispersiones en aceite.

[0087] Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos, partículas, granos, pellets, gránulos, pastillas, comprimidos, películas rellenas (incluyendo recubrimiento de semillas) y similares, que pueden ser dispersables en agua ("humectables") o hidrosolubles. Las películas y recubrimientos formados a partir de soluciones formadoras de películas o suspensiones fluidas resultan especialmente útiles para el tratamiento de las semillas. El ingrediente activo puede estar (micro)encapsulado y además adoptar la forma de una suspensión o formulación sólida; de manera alternativa, la formulación completa de ingrediente activo puede estar encapsulada (o "recubierta"). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del ingrediente activo. Un gránulo emulsionable combina las ventajas tanto de una formulación de concentrado emulsionable como de una formulación granulada seca. Las composiciones de alta resistencia se utilizan principalmente como productos intermedios para la formulación posterior.

[0088] Las formulaciones pulverizables se extienden normalmente en un medio adecuado antes de la pulverización. Dichas formulaciones líquidas y sólidas se formulan para diluirse fácilmente en el medio de pulverización, normalmente agua, aunque ocasionalmente otro medio adecuado, como un hidrocarburo aromático o parafínico o aceite vegetal. Los volúmenes de pulverización pueden oscilar entre aproximadamente uno y varios miles de litros por hectárea, aunque suele ser más habitual que oscilen entre aproximadamente diez y varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables pueden mezclarse en tanques con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar mediante aplicación aérea o en tierra, o para su aplicación en el medio de crecimiento de la planta. Las formulaciones líquidas y secas se pueden dosificar directamente en sistemas de riego por goteo o en el surco durante la plantación.

[0089] Las formulaciones contendrán normalmente cantidades efectivas de ingrediente activo, diluyente y tensioactivo dentro de los siguientes rangos aproximados que se suman el 100 % en peso.

Porcentaje en peso

Ingrediente activo Diluyente Tensioactivo

Comprimidos, partículas y gránulos hidrosolubles y dispersables 0,001-90 0-99,999 0-15

en agua

Suspensiones, emulsiones, soluciones y dispersiones en aceite 1-50 40-99 0-50

(incluyendo concentrados emulsionables)

Polvo 1-25 70-99 0-5

Gránulos y Pellets 0,001-99 5-99,999 0-15

Composiciones de alta resistencia 90-99 0-10 0-2

[0090] Entre los diluyentes sólidos se incluyen, por ejemplo, arcillas como la bentonita, la montmorillonita, la atapulgita y la caolinita, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (por ejemplo, lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra de diatomeas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio, y sulfato de sodio. Se describen diluyentes sólidos típicos en Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey.

[0091] Entre los diluyentes líquidos se incluyen, por ejemplo, agua, N,N-dimetilalcanamidas (por ejemplo, N,N-dimetilformamida), limoneno, dimetilsulfóxido, N-alquilpirrolidonas (por ejemplo, N-metilpirrolidinona), fosfatos de alquilo (por ejemplo, fosfato de trietilo), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por ejemplo, aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarburos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas, como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos, como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ésteres, como ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, benzoatos de alquilo y arilo y Y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, como metanol, etanol, n-propanol, alcohol de isopropilo, n-butanol, alcohol de isobutilo, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol de isodecilo (por ejemplo, alcohol de isodecilo etoxilado), isooctadecanol, alcohol de cetilo, alcohol de laurilo, alcohol de tridecilo, alcohol de oleilo, ciclohexanol, alcohol de tetrahidrofurfurilo, alcohol de diacetona, cresol y alcohol de bencilo. Entre los diluyentes líquidos también se incluyen ésteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (normalmente C6-C22), como aceites vegetales de semillas y frutos (por ejemplo, aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, maíz, cacahuete, girasol, semilla de uva, cártamo, algodón, soja, canola, coco y palmiste), grasas de origen animal (por ejemplo, sebo de vacuno, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado) y mezclas de los mismos. Entre los diluyentes líquidos se incluyen también ácidos grasos alquilados (por ejemplo, metilados, etilados, butilados) donde los ácidos grasos se pueden obtener mediante hidrólisis de ésteres de glicerol de fuentes vegetales y animales, y se pueden purificar mediante destilación. Se describen diluyentes líquidos típicos en Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, Nueva York, 1950.

[0092] Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención suelen incluir uno o varios tensioactivos. Al añadirse a un líquido, los tensioactivos (también conocidos como "surfactantes") generalmente modifican, y a menudo reducen, la tensión superficial del líquido. En función de la naturaleza de los grupos hidrofílicos y los grupos lipofílicos en una molécula de tensioactivo, los tensioactivos pueden resultar útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o como agentes antiespumantes.

[0093] Los tensioactivos se pueden clasificar en no iónicos, aniónicos y catiónicos. Entre los tensioactivos no iónicos útiles para las presentes composiciones se incluyen, aunque no se limitan a, alcoxilatos de alcohol, como alcoxilatos de alcohol basados en alcoholes naturales y sintéticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de los alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados, como aceites de soja, ricino y canola etoxilados; alcoxilatos de alquilfenol como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de los fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos); polímeros en bloque preparados de óxido de etileno u óxido de propileno y polímeros en bloque inverso, donde los bloques terminales se preparan de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; aceites y ésteres grasos etoxilados; ésteres de metilo etoxilados; tristirilfenol etoxilado (incluyendo los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); ésteres de ácidos grasos, ésteres de glicerol, derivados a base de lanolina, ésteres polietoxilados, como ésteres polietoxilados de ácidos grasos de sorbitano, ésteres polietoxilados de ácidos grasos de sorbitol y ésteres polietoxilados de ácidos grasos de glicerol; otros derivados de sorbitano, tales como ésteres de sorbitano; tensioactivos poliméricos, como copolímeros aleatorios, copolímeros en bloque, resinas peg (polietilenglicol) alquídicas, polímeros de injerto o tipo peine y polímeros de tipo estrella; polietilenglicoles (pegs); ésteres de ácidos grasos de polietilenglicol; tensioactivos a base de silicona y derivados de azúcar, como ésteres de sacarosa, alquilpoliglucósidos y polisacáridos de alquilo.

[0094] Entre los tensioactivos aniónicos útiles se incluyen, aunque no se limitan a, ácidos sulfónicos de alquilarilo y sus sales; etoxilatos de alcohol carboxilado o de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina como lignosulfonatos; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato, como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; tensioactivos a base de proteínas; derivados de sarcosina; estirilfenol éter sulfato; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas como W,A/-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno y dodecilbencenos y tridecilbencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados, como sales de dialquilsulfosuccinato.

[0095] Entre los tensioactivos catiónicos útiles se incluyen, aunque no se limitan a, amidas y amidas etoxiladas; aminas, como propanodiaminas de W-alquilo, tripropilenotriaminas y dipropilenotetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de amina, como acetatos de amina y sales de diamina; sales de amonio cuaternario, como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de amina, como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.

[0096] Para las presentes composiciones, también resultan útiles las mezclas de tensioactivos no iónicos y aniónicos o mezclas de tensioactivos no iónicos y catiónicos. Se exponen tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos y sus usos recomendados en diversas referencias publicadas, incluyendo McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, Ediciones anuales estadounidense e internacional publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsky, Synthetic Detergents, 7a ed., John Wiley & Sons, Nueva York, 1987.

[0097] Las composiciones de la presente invención también pueden contener auxiliares y aditivos de formulación, conocidos por los expertos en la materia como coadyuvantes de formulación (de entre los cuales se puede considerar que algunos actúan también como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o tensioactivos). Dichos auxiliares y aditivos de formulación pueden controlar: el pH (tampones), la formación de espuma durante el procesado (antiespumantes como poliorganosiloxanos), la sedimentación de ingredientes activos (agentes de suspensión), la viscosidad (espesantes tixotrópicos), el crecimiento microbiano dentro del recipiente (antimicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), el color (tintes/dispersiones de pigmentos), el lavado (formadores de películas o adhesivos), la evaporación (retardantes de evaporación) y otras características de la formulación. Entre los formadores de películas se incluyen, por ejemplo, acetatos de polivinilo, copolímeros de acetato de polivinilo, copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, alcoholes de polivinilo, copolímeros de alcohol de polivinilo y ceras. Entre los ejemplos de auxiliares y aditivos de formulación se incluyen los listados en el Volumen 2 de McCutcheon: Functional Materials, ediciones anuales estadounidense e internacional publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la publicación de PCT WO 03/024222.

[0098] El compuesto de la Fórmula 1 y cualquier otro ingrediente activo se incorpora normalmente en las presentes composiciones disolviendo el ingrediente activo en un disolvente o mediante molienda en un diluyente seco o líquido. Se pueden preparar soluciones, incluyendo concentrados emulsionables, simplemente mezclando los ingredientes. Si el disolvente de una composición líquida que pretende utilizarse como un concentrado emulsionable es inmiscible con agua, se suele añadir un emulsionante para emulsionar el disolvente que contiene el activo tras la disolución con agua. Las lechadas de ingrediente activo, con diámetros de partícula de hasta 2000 |jm, pueden someterse a molienda húmeda utilizando molinos de bolas para obtener partículas con diámetros medios inferiores a 3 jm . Las lechadas acuosas se pueden convertir en concentrados terminados en suspensión (véase, por ejemplo, U.S. 3,060,084) o procesarse posteriormente mediante secado por pulverización para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas habitualmente requieren procesos de molienda seca, que producen diámetros medios de partícula situados en el rango de 2 a 10 jm . Los polvos y partículas se pueden preparar mediante mezclado y habitualmente molienda (por ejemplo, con un molino de martillos o un molino de energía fluida). Los gránulos y pellets se pueden preparar mediante pulverización del material activo sobre vehículos granulados preformados o mediante técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, pp. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, y WO 91/13546. Los pellets se pueden preparar según se describe en U.S. 4,172,714. Los gránulos dispersables en agua e hidrosolubles se pueden preparar según se enseña en U.S. 4,144,050, U.S. 3,920,442 y DE 3,246,493. Los comprimidos se pueden preparar según se da a conocer en U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 y U.S. 5,208,030. Las películas se pueden preparar según se da a conocer en GB 2,095,558 y U.S. 3,299,566.

[0099] Para más información acerca de la técnica de formulación, véase T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. Véase también U.S. 3,235,361, Col. 6, línea 16 a Col. 7, línea 19 y Ejemplos 10-41; U.S. 3,309,192, Col. 5, línea 43 a Col. 7, línea 62 y Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; U.S. 2,891,855, Col. 3, línea 66 a Col. 5, línea 17 y Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1961, pp. 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8a ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.

[0100] En los siguientes Ejemplos, todos los porcentajes se expresan en peso y todas las formulaciones se preparan de maneras convencionales. Los números de los compuestos se refieren a compuestos de las Tablas de Índice A-C. Sin entrar en más detalles, se cree que un experto en la materia que emplee la descripción anterior podrá utilizar la presente invención en toda su amplitud. Por consiguiente, los siguientes Ejemplos se deben interpretar meramente como ilustrativos y no limitativos de la exposición en modo alguno. Los porcentajes se expresan en peso, excepto cuando se indique de otra manera.

Ejemplo A

Concentrado de alta resistencia

Compuesto 4 98,5 %

aerogel de sílice 0,5 %

sílice fina amorfa sintética 1,0 %

Ejemplo B

Polvo humectable

Compuesto 4 65,0 %

éter de dodecilfenol polietilenglicol 2,0 %

ligninosulfonato de sodio 4,0 %

silicoaluminato de sodio 6,0 %

montmorillonita (calcinada) 23,0 %

Ejemplo C

Gránulo

Compuesto 4 10,0% gránulos de atapulgita (materia de baja volatilidad, 0,71/0,30 mm; tamices n.° 25-50 U.S.S.)

Ejemplo D

Pellet extruido

Compuesto 4 25,0% sulfato de sodio anhidro 10,0% lignosulfonato de calcio bruto 5,0 % alquilonaftalenosulfonato de sodio 1,0 % bentonita de calcio/magnesio 59,0 %

Ejemplo E

Concentrado emulsionable

Compuesto 4 10,0% hexaoleato de polioxietilensorbitol 20,0 %

éster metílico de ácidos grasos C6-C10 70,0 %

Ejemplo F

Microemulsión

Compuesto 4 5,0 % copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0 % alquilpoliglucósido 30,0 % monooleato de glicerilo 15,0% agua 20,0 %

Ejemplo G

Concentrado en suspensión

Compuesto 4 35 % copolímero en bloque de butilpolioxietileno/polipropileno 4,0 % copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0 % polímero estireno acrílico 1,0 % goma xantana 0,1% propilenglicol 5,0 % antiespumante a base de silicona 0,1 %

1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1 %

agua 53,7 %

Ejemplo H

Emulsión en agua

Compuesto 4 10,0 %

copolímero en bloque de butilpolioxietileno/polipropileno 4,0 %

copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0 %

polímero estireno acrílico 1,0 %

goma xantana 0,1 %

propilenglicol 5,0 %

antiespumante a base de silicona 0,1 %

1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1 %

hidrocarburo aromático a base de petróleo 20,0

agua 58,7 %

Ejemplo I

Dispersión en aceite

Compuesto 4 25 %

hexaoleato de polioxietilensorbitol 15 %

arcilla de bentonita modificada orgánicamente 2,5 %

éster metílico de ácidos grasos 57,5 %

[0101] La presente exposición también incluye los Ejemplos A a I anteriores excepto que el "Compuesto 4" es reemplazado por "Compuesto 2", "Compuesto 3", "Compuesto 5", "Compuesto 6", "Compuesto 7", "Compuesto 8", "Compuesto 9", "Compuesto 10", "Compuesto 11", "Compuesto 12", "Compuesto 13", "Compuesto 14", "Compuesto 15", "Compuesto 16", "Compuesto 17", "Compuesto 18", "Compuesto 19", "Compuesto 20", "Compuesto 21", "Compuesto 22", "Compuesto 23", "Compuesto 24", "Compuesto 25", "Compuesto 26", "Compuesto 27", "Compuesto 28", "Compuesto 29", "Compuesto 30", "Compuesto 31", "Compuesto 32", "Compuesto 33", "Compuesto 34", "Compuesto 35", "Compuesto 36", "Compuesto 37", "Compuesto 38", "Compuesto 39", "Compuesto 40", "Compuesto 41", "Compuesto 42", "Compuesto 43", "Compuesto 44", "Compuesto 45", "Compuesto 46", "Compuesto 47", "Compuesto 48", "Compuesto 49", "Compuesto 50", "Compuesto 51", "Compuesto 52", "Compuesto 53", "Compuesto 54", "Compuesto 55", "Compuesto 56", "Compuesto 57", "Compuesto 58", "Compuesto 59", "Compuesto 60", "Compuesto 61", "Compuesto 62", "Compuesto 63", "Compuesto 64", "Compuesto 65", "Compuesto 66", "Compuesto 67", "Compuesto 68", "Compuesto 69", "Compuesto 70", "Compuesto 72", "Compuesto 73", "Compuesto 74", "Compuesto 75", "Compuesto 76", "Compuesto 77" o "Compuesto 78".

[0102] Los resultados de las pruebas indican que los compuestos de la presente invención son herbicidas preemergentes y/o postemergentes altamente activos y/o reguladores de crecimiento de plantas. Los compuestos de la invención generalmente muestran mayor actividad para el control postemergente de malezas (es decir, se aplican después de que las plántulas de las malezas emergen del suelo) y control de preemergente de malezas (es decir, se aplican antes de que las plántulas de las malezas emergen del suelo). Muchos de ellos presentan utilidad para el control preemergente y postemergente de una amplia gama de maleza en zonas en las que se desee un control completo de toda la vegetación, por ejemplo, en torno a tanques de almacenamiento de combustible, zonas de almacenamiento industrial, aparcamientos, autocines, aeródromos, riberas de ríos, zonas de regadío y otros cursos de agua, alrededor de las vallas publicitarias y en estructuras ferroviarias y de carretera. Muchos de los compuestos de la presente invención, ya sea gracias al metabolismo selectivo de los cultivos frente a la maleza, o por la actividad selectiva en el locus de la inhibición fisiológica en cultivos y maleza, o por la ubicación selectiva en el entorno o dentro de este de una mezcla de cultivos y maleza, resultan útiles para el control selectivo de hierba y maleza de hoja ancha en una mezcla de cultivo/maleza. Un experto en la materia reconocerá que la combinación preferida de estos factores de selección en un compuesto o grupo de compuestos puede determinarse fácilmente realizando ensayos biológicos y/o bioquímicos rutinarios. Los compuestos de la presente invención pueden mostrar tolerancia a importantes cultivos agrícolas, entre los que se incluyen, aunque no se limitan a, alfalfa, cebada, algodón, trigo, canola, remolacha azucarera, maíz, sorgo, soja, arroz, avena, cacahuete, verduras, tomate, patata, cultivos de plantación perennes, incluyendo café, cacao, palma aceitera, caucho, caña de azúcar, cítricos, uva, árboles frutales, árboles de frutos secos, banana, plátano, piña, lúpulo, té y bosques, como de eucalipto y de coníferas (por ejemplo, pino taeda) y especies de césped (por ejemplo, pasto azul de Kentucky, pasto de San Agustín, festuca arundinacea y grama común). Los compuestos de la presente invención se pueden usar en cultivos transformados genéticamente o cultivados para incorporar resistencia a herbicidas, para exponer proteínas tóxicas para plagas de invertebrados (como la toxina de Bacillus thuringiensis) y/o para exponer otros rasgos útiles. Los expertos en la materia podrán apreciar que no todos los compuestos son igualmente eficaces contra todas las malezas. De manera alternativa, los compuestos objeto resultan útiles para modificar el crecimiento vegetal.

[0103] Puesto que los compuestos de la invención presentan actividad herbicida tanto preemergente como postemergente para controlar vegetación no deseada destruyendo o dañando la vegetación o bien reduciendo su crecimiento, los compuestos se pueden aplicar de manera provechosa mediante varios métodos que implican la puesta en contacto de una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida de un compuesto de la invención, o una composición que comprende dicho compuesto y al menos uno de entre un tensioactivo, un diluyente sólido o un diluyente líquido, con el follaje u otra parte de la vegetación no deseada o con el entorno de la vegetación no deseada, como el suelo o el agua donde esté creciendo la vegetación no deseada o que rodee la semilla u otro propágulo de la vegetación no deseada.

[0104] Se determina una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida de los compuestos de la presente invención mediante una serie de factores. Entre estos factores se incluyen: la formulación seleccionada, el método de aplicación, la cantidad y el tipo de vegetación presente, las condiciones de crecimiento, etc. En general, una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida de compuestos de esta invención se encuentra entre aproximadamente 0,001 y 20 kg/ha con un rango preferido de aproximadamente 0,004 a 1 kg/ha. Un experto en la materia puede determinar fácilmente la cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida necesaria para el nivel deseado de control de maleza.

[0105] En un modo de realización común, se aplica un compuesto de la invención, normalmente en una composición formulada, a un locus que comprende vegetación deseada (por ejemplo, cultivos) y vegetación no deseada (es decir, malezas), ambas de las cuales pueden ser semillas, plántulas y/o plantas más grandes, en contacto con un medio de crecimiento (por ejemplo, suelo). En este locus, una composición que comprende un compuesto de la invención se puede aplicar directamente a una planta o a una parte de la misma, en particular de la vegetación no deseada y/o al medio de crecimiento en contacto con la planta.

[0106] Las variedades de plantas y cultivos de la vegetación deseada en el locus tratadas con un compuesto de la invención pueden obtenerse mediante propagación convencional y métodos de reproducción o mediante métodos de ingeniería genética. Las plantas modificadas genéticamente (plantas transgénicas) son aquellas en las que un gen heterólogo (transgén) ha sido integrado de manera estable en el genoma de la planta. Un transgén definido por su localización concreta en el genoma de la planta se denomina transformación o evento transgénico.

[0107] Entre los cultivos de plantas modificados genéticamente en el locus que se pueden tratar de acuerdo con la invención se incluyen las que son resistentes a uno o varios tipos de estrés biótico (plagas como nemátodos, insectos, ácaros, hongos, etc.) o abiótico (sequía, temperaturas frías, salinidad del suelo, etc.), o que contienen otras características deseables. Las plantas se pueden modificar genéticamente para mostrar, por ejemplo, rasgos de tolerancia a herbicidas, resistencia a insectos, perfiles de aceite modificados o tolerancia a la sequía. Las plantas útiles modificadas genéticamente que contienen eventos de transformación de un solo gen o combinaciones de eventos de transformación se enumeran en la Representación C. Se puede obtener información adicional acerca de las modificaciones genéticas enumeradas en la Representación C a través de bases de datos disponibles para el público mantenidas, por ejemplo, por el Departamento de Agricultura de EE. UU.

[0108] Las siguientes abreviaciones, T1 a T37, se utilizan en la Representación C para designar los rasgos. Un "-" significa que la entrada no está disponible.

Rasgo Descripción Rasgo Descripción Rasgo Descripción

T1 Tolerancia a glifosato T15 Tolerancia al frío T27 Triptófano alto

T2 Aceite de ácido láurico T16 Tolerancia a herb. imidazolinona T28 Hojas erectas semienanas alto

T3 Tolerancia a glufosinato T17 Alfa-amilasa modificada T29 Semienanización T4 Descomposición del T18 Control de la polinización T30 Baja tolerancia al hierro fitato

T5 Tolerancia a oxinilo T19 Tolerancia a 2,4-D T31 Ácido graso/aceite modificado

T6 Resistencia a T20 Aumento de lisina T32 Tolerancia a HPPD enfermedades

T7 Resistencia a insectos T21 Tolerancia a la sequía T33 Aceite alto

T9 Color de flor modificado T22 Retraso en la T34 Tol. a ariloxialcanoato madurez/senescencia

T11 Tol. a herbicida ALS T23 Calidad de producto modificada T35 Tolerancia a mesotriona T12 Tolerancia a Dicamba T24 Celulosa alta T36 Reducción de nicotina T13 Antialergia T25 Carbohidrato/almidón modificado T37 Producto modificado T14 Tolerancia a la sal T26 Resistencia a insectos y

enfermedades

Representación C

[0109]

Cultivo re del evento ^{Código del}

_evento Rasgo(s) Gen(es)

Alfalfa J101 T1 psps (aroA:CP4) Alfalfa J163 T1 psps (aroA:CP4) Canola* 17 (Eve T2 te Canola* 8 (Even T2 te

Canola* 61061 T1 gat4621

Canola* 73496 T1 gat4621 Canola* 200(RT2 T1 (aroA:CP4); goxv247

Canola* 73(RT T1 (aroA:CP4); goxv247

Canola* 0 (Topa T3 bar Canola* N28 (T

T3 pat (syn) Canola* 2 (Topas 19/2) ACS-BN007- T3 bar Canola* ON88302 MON-88302- T1 psps (aroA:CP4) Canola* MPS961 T4 phyA

Canola*

MPS962

T4

phyA

Cultivo bre del ev ^{igo del}

_ento Rasgo(s) Gen(es) Canola* MPS963 - T4 phyA Canola* MPS964 - T4 phyA Canola* MPS965

-

T4 phyA Canola* MS1 (B91-4) ACS-BN004-7 T3 bar Canola* MS8 ACS-BN005- T3 bar Canola* OXY-235 ACS-BN011-5 T5 bxn Canola* PHY14 T3 bar Canola* PHY23 T3 bar Canola* PHY35 T3 bar Canola* PHY36

T3 bar Canola* F1 (B93-101) ACS-BN001-4 T3 bar Canola* RF2 (B94-2) ACS-BN002-5 T3 bar Canola* RF3 ACS-BN003- T3 bar Judía

MBRAPA 5.1 EMB-PV051-1 T6 tido y antisentido) Berenjena EE-1 - T7 cry1Ac Algodón 19-51a DD-01951A-7 T11 S4-HrA Algodón 281-24-236 DAS-24236-5 T3,T7 (syn); cry1F Algodón 3006-210-23 DAS-21023-5 T3,T7 (syn); crylAc Algodón 31707 T5,T7 xn; crylAc Algodón 31803 T5,T7 xn; crylAc Algodón 31807 T5,T7 xn; crylAc Algodón 31808 T5,T7 xn; crylAc Algodón 42317 T5,T7 xn; crylAc Algodón BNLA-601 T7 crylAc Algodón BXN10211 T5 xn; crylAc Algodón BXN10215 T5 xn; crylAc Algodón BXN10222 T5 xn; crylAc Algodón BXN10224 T5 xn; cry1Ac Algodón COT102 T7 vip3A(a) Algodón COT67B

T7

cry1Ab Cultivo bre del ev ^{go del}

_ento Rasgo(s) Gen(es) Algodón COT202 - T7 vip3A Algodón Evento 1 - T7 crylAc Algodón GMF CrylA

3

T7 cry1Ab-Ac Algodón GHB119 BCS-GH005-8 T7 cry2Ae Algodón GHB614 BCS-GH002-5 T1 2mepsps Algodón GK12 - T7 cry1Ab-Ac Algodón LLCotton25 ACS-GH001-3 T3 bar Algodón MLS 9124 - T7 cry1C Algodón MON1076 MON-89924-2 T7 crylAc Algodón MON1445 MON-01445-2 T1 sps (aroA:CP4) Algodón MON15985 MON-15985-7 T7 Ac; cry2Ab2 Algodón MON1698 MON-89383-1 T7 sps (aroA:CP4) Algodón MON531 MON-00531-6 T7 cry1Ac Algodón MON757 MON-00757-7 T7 cry1Ac Algodón MON88913 MON-88913-8 T1 sps (aroA:CP4) Algodón qwe Chi 6 Bt T7 -Algodón SKG321

T7 ry1A; CpTI Algodón T303-3 BCS-GH003-6 T3,T7 ry1Ab; bar Algodón T304-40 BCS-GH004-7 T3,T7 ry1Ab; bar Algodón CE43-67B T7 cry1Ab Algodón CE46-02A T7 cry1Ab Algodón CE44-69D T7 cry1Ab Algodón 1143-14A T7 cry1Ab Algodón 1143-51B T7 cry1Ab Algodón T342-142 T7 cry1Ab Algodón GHGT07 (1445) T1 sps (aroA:CP4) Algodón EE-GH3 T1 mepsps Algodón EE-GH5

T7 cry1Ab Algodón MON88701 MON-88701-3 T3,T1 modificado; bar Algodón

OsCr11

T13

j modificado Cultivo bre del evento ^{Código del}

_evento Rasgo(s) Gen(es)

Linaza FP967 CDC-FL001-2 T11 als

Lenteja RH44

T16 als

Maíz 3272 SYN-E3272-5 T17 y797E

Maíz 5307 T7 ry3.1Ab

Maíz 59122 T3,T7 ; cry35Ab1; pat Maíz 676 T3,T18 at; dam

Maíz 678 T3,T18 at; dam

Maíz 680 T3,T18 at; dam

Maíz 98140 T1,T11 21; zm-hra Maíz Bt10

T3,T7 1Ab; pat Maíz t176 (176) SYN-EV176-9 T3,T7 1Ab; bar Maíz VLA430101

T4 phyA2

Maíz CBH-351 ACS-ZM004-3 T3,T7 y9C; bar Maíz AS40278-9 T19 aad-1

Maíz DBT418 T3,T7 c; pinII; bar Maíz LL25(B16)

T3 bar

Maíz GA21 MON-00021-9 T1 epsps

Maíz GG25 T1 epsps

Maíz GJ11 T1 epsps

Maíz Fl117 T1 epsps

Maíz GAT-ZM1 T3 pat

Maíz LY038 T20 ordapA

Maíz MIR162 T7 p3Aa20

Maíz MIR604 T7

cry3A Maíz 01 (MON80100)

T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Maíz MON802 MON-80200-7 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247

Maíz MON809 ^PH-MON-809- ₂ T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Maíz MON810 MON-00810-6 T1,T7 cry1Ab; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Maíz MON832 cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Maíz

MON863

cry3Bb1

Cultivo mbre del evento ^{Código del}

_vento Rasgo(s) G _e en(es) Arroz LLRICE06 ACS-OS001-4 T3 bar

Arroz LLRICE601 BCS-OS003-7 T3 bar

Arroz LLRICE62 ACS-OS002-5 T3 bar Arroz m molaii crylAb T7 (truncado) Arroz GAT-OS2 T3 bar

Arroz GAT-OS3 T3 bar

Arroz PE-7 T7 ry1Ac Arroz 7Crp#10 T13 7crp

Arroz KPD627-8 T27 ASA1D Arroz KPD722-4 T27 ASA1D Arroz KA317 T27 ASA1D Arroz HW5 T27 ASA1D Arroz HW1 T27 ASA1D Arroz B-4-1-18 T28 OsBRIl Arroz G-3-3-22 T29 GA2ox1 Arroz AD77 T6 DEF

Arroz AD51 T6 DEF

Arroz AD48 T6 DEF

Arroz

AD41 T6 DEF

Arroz 13pNasNa800725atAprt1 T30 vNAAT-A; APRT Arroz 13pAprt1 T30 APRT

Arroz gHvNAS1-gHvNAAT -1 T30 AAT-A; HvNAAT-B Arroz gHvIDS3-1 T30 vIDS3 Arroz gHvNAAT1 T30 -A; HvNAAT-B Arroz gHvNAS1-1 T30 vNASI Arroz NIA-OS006-4 T6 RKY45 Arroz NIA-OS005-3 T6 RKY45 Arroz NIA-OS004-2 T6 RKY45 Arroz NIA-OS003-1 T6 RKY45 Arroz NIA-OS002-9

T6

RKY45 Cultivo ombre del event ^{igo del} Rasgo(s)_ento Gen(es)

Arroz NIA-OS001-8 - T6 WRKY45

Arroz OsCr11 - T13 ry j modificado Arroz 17053 - T1 epsps (aroA:CP4) Arroz 17314 - T1 epsps (aroA:CP4) Rosal WKS82 / 130-4-1 2 T9 T; bp40 (f3'5'h) Rosal WKS92 / 130-9-1 2 T9 T; bp40 (f3'5'h)

Soja ^{-05 (G94-1, G94-} _G168)

-

T9 (locus de silenciamiento)

Soja A2704-12 ACS-GM005-3 T3 pat

Soja A2704-21 ACS-GM004-2 T3 pat

Soja A5547-127 ACS-GM006-4 T3 pat

Soja A5547-35 ACS-GM008-6 T3 pat

Soja CV127 BPS-CV127-9 T16 csr1-2

Soja DAS68416-4

T3

pat

Soja DP305423 DP-305423-1 T11,T31 ^{gm-fad2-1 (locus de silenciamiento); gm-} _hra

^{gm-fad2-1 (locus de silenciamiento);} Soja DP356043 DP-356043-5 _gat4601

Soja FG72 MST-FG072-3 2mepsps; hppdPF W336 Soja TS 40-3-2 (40-3-2) MON-04032-6 cp4 epsps (aroA:CP4) Soja GU262 ACS-GM003-1 pat

Soja MON87701 MON-8770 ^{cry1Ac fatb1-A (sentido & antisentido);}1-2 _fad2-

Soja MON87705 MON-87705-6 ^{1A (sentido & antisentido); cp4 epsps} _(aroA:CP4)

Soja MON87708 MON-87708-9 dmo; cp4 epsps (aroA:CP4) Soja MON87769 MON-87769-7 Pj.D6D; Nc.Fad3; cp4 epsps (aroA:CP4) Soja MON89788 MON-89788-1 cp4 epsps (aroA:CP4) Soja W62 ACS-GM002-9 bar

Soja W98 ACS-GM001-8 bar

Soja MON87754 MON-87754-1 dgat2A

Soja DAS21606 DAS-21606

Aad modificado-12; pat Soja

DAS44406 DAS-44406-6 T1,T3,T34 Aad modificado-12; 2mepsps; pat Cultivo mbre del evento ^{Código del}

_evento Rasgo(s) Gen(es)

Soja SYHT04R SYN-0004R-8 T35 Avhppd modificado Soja 582.814.19.1

T3,T7 cry1Ac, cry1F, PAT

Calabaza CZW3 ^SEM-0CZW3- ₂ T6 mv cp, zymv cp, wmv cp

Calabaza

ZW20 SEM-0ZW20-7 T6 zymv cp, wmv cp Remolacha GTSB77(T9100152) SY-GTSB77-8 T1 epsps (aroA:CP4); goxv247 _azucarera

Remolacha H7-1 KM-000H71-4 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) _azucarera

Remolacha T120-7 ACS-BV001-3 T3 pat _azucarera

Remolacha T227-1 T1 cp4 epsps (aroA:CP4) _azucarera

Caña de NXI-1T T21 EcbetA _azúcar

Girasol X81359 T16 als

Pimiento PK-SP01 T6 cmv cp

Tabaco C/F/93/08-02 T5 bxn

Tabaco Vector 21-41 T36 NtQPT1 (antisentido) Girasol X81359

T16 als

Trigo MON71800 MON-71800-3 T1

cp4 epsps (aroA:CP4)

* Argentina (Brassica napus), ** Polaco (B. rapa)

[0110] Aunque lo más normal es que los compuestos de la invención se usen para controlar vegetación no deseada, el contacto de vegetación deseada en el locus tratado con compuestos de la invención puede resultar en efectos superaditivos o sinérgicos con rasgos genéticos en la vegetación deseada, incluyendo rasgos incorporados por modificación genética. Por ejemplo, la resistencia a plagas de insectos fitófagos o enfermedades vegetales, la tolerancia a estrés biótico/antibiótico o la estabilidad de almacenamiento pueden ser mayores de lo esperado de los rasgos genéticos en la vegetación deseada.

[0111] Un modo de realización de la presente invención es un método para controlar el crecimiento de vegetación no deseada en plantas genéticamente modificadas que presentan rasgos de tolerancia a glifosato, tolerancia a glufosinato, tolerancia a herbicidas ALS, tolerancia a dicamba, tolerancia a herbicidas imidazolinonas, tolerancia a 2,4-D, tolerancia a HPPD y tolerancia a mesotriona, comprendiendo hacer contactar la vegetación o su entorno con una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida de un compuesto de la Fórmula 1.

[0112] Los compuestos de la presente invención también se pueden mezclar con uno o varios agentes o compuestos distintos biológicamente activos, incluyendo herbicidas, protectores de herbicidas, fungicidas, insecticidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento como inhibidores de muda de insectos y estimuladores de raíces, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimuladores de la alimentación, nutrientes de plantas, otros compuestos biológicamente activos o bacterias entomopatógenas, virus u hongos para formar un pesticida multicomponente que ofrece un espectro todavía más amplio de protección agrícola. Las mezclas de los compuestos de la invención con otros herbicidas pueden ampliar el espectro de actividad contra especies adicionales de maleza y suprimir la proliferación de cualquier biotipo resistente. Así pues, la presente invención también concierne a una composición que comprende un compuesto de la Fórmula 1 (en una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida) y al menos un agente o compuesto adicional biológicamente activo (en una cantidad efectiva desde el punto de vista biológico) y, además, puede comprender al menos uno de entre un tensioactivo, un diluyente sólido o un diluyente líquido. El resto de los agentes o compuestos biológicamente activos se pueden formular en composiciones que comprenden al menos uno de entre un tensioactivo, diluyente sólido o diluyente líquido. Para las mezclas de la presente invención, se pueden formular uno o más otros agentes o compuestos biológicamente activos junto con un compuesto de la Fórmula 1 para formar una premezcla, o se puede formular independientemente uno o más otros agentes o compuestos biológicamente activos del compuesto de la Fórmula 1, y combinarse las formulaciones entre sí antes de su aplicación (por ejemplo, en un tanque de pulverización) o, de manera alternativa, aplicarse de manera sucesiva.

[0113] Una mezcla de uno o varios de los siguientes herbicidas con un compuesto de la presente invención puede resultar especialmente útil para el control de maleza: acetocloro, acifluorfeno y su sal de sodio, aclonifeno, acroleína (2-propenal), alacloro, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidosulfurón, aminociclopiracloro y sus ésteres (por ejemplo, metilo, etilo) y sales (por ejemplo, sodio, potasio), aminopiralid, amitrol, sulfamato de amonio, anilofós, asulam, atrazina, azimsulfurón, beflubutamida, benazolina, benazolina-etilo, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulfurón-metilo, bensulida, bentazona, benzobiciclón, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafós, bispiribac y su sal de sodio, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, octanoato de bromoxinil, butacloro, butafenacil, butamifós, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etilo, catequina, clometoxifeno, clorambén, clorbromurón, clorflurenol-metilo, cloridazona, clorimurón-etilo, clorotolurón, clorprofam, clorsulfurón, clortal-dimetilo, clortiamida, cinidón-etilo, cinmetilina, cinosulfurón, clacifós, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop, clopiralida, clopiralid-olamina, cloransulam-metilo, cumilurón, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop-butilo, 2,4-D y sus ésteres de butotilo, butilo, isoctilo e isopropilo y sus sales de dimetilamonio, diolamina y trolamina, daimurón, dalapón, dalapón-sodio, dazomet, 2,4-DB y sus sales de dimetilamonio, potasio y sodio, desmedifam, desmetrina, dicamba y sus sales de diglicolamonio, dimetilamonio, potasio y sodio, diclobenil, diclorprop, diclofop-metilo, diclosulam, difenzoquat metilsulfato, diflufenicán, diflufenzopir, dimefurón, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, ácido dimetilarsínico y su sal de sodio, dinitramina, dinoterb, difenamida, diquat dibromuro, ditiopir, diurón, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfuralina, etametsulfurónmetilo, etiocina, etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurón, etobenzanid,enoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenurón, fenurón-TCA, flamprop-metilo, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, flazasulfurón, florasulam, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucetosulfurón, flucloralina, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etilo, flumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, fluometurón, fluoroglicofén-etilo, flupoxam, flupirsulfurón-metilo y su sal de sodio, flurenol, flurenol-butilo, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafén, foramsulfurón, fosamina-amonio, glufosinato, glufosinato-amonio, glufosinato-P, glifosato y sus sales, como amonio, isopropilamonio, potasio, sodio (incluyendo sesquisodio) y trimesio (denominado de forma alternativa sulfosato), halauxifén, halauxifén-metilo, halosulfurónmetilo, haloxifop-etotilo, haloxifop-metilo, hexazinona, hidantocidina, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazaquin-amonio, imazetapir, imazetapir-amonio, imazosulfurón, indanofano, indaziflam, iofensulfurón, yodosulfurón-metilo, ioxinilo, ioxinil octanoato, ioxinilsodio, ipfencarbazona, isoproturón, isourón, isoxabeno, isoxaflutol, isoxaclortol, lactofén, lenacilo, linurón, hidracida maleica, MCPA y sus sales (por ejemplo, MCPA-dimetilamonio, MCPA-potasio y MCPA-sodio, ésteres (por ejemplo, MCPA-2-etilhexilo, MCPA-butotilo) y tioésteres (por ejemplo, MCPA-tioetilo), MCPB y sus sales (por ejemplo, MCPB-sodio) y ésteres (por ejemplo, MCPB-etilo), mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesosulfurón-metilo, mesotriona, metam-sodio, metamifop, metamitrón, metazacloro, metazosulfurón, metabenzotiazurón, ácido metilarsónico y sus sales de calcio, monoamonio, monosodio y disodio, metildimrón, metobenzurón, metobromurón, metolacloro, S-metolacloro, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón-metilo, molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburón, nicosulfurón, norflurazón, orbencarb, ortosulfamurón, orizalina, oxadiargil, oxadiazón, oxasulfurón, oxaciclomefona, oxifluorfén, paraquat dicloruro, pebulato, ácido pelargónico, pendimetalina, penoxsulam, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, petoxiamida, fenmedifam, picloram, picloram-potasio, picolinafeno, pinoxadén, piperofós, pretilacloro, primisulfurón-metilo, prodiamina, profoxidim, prometón, prometrina, propacloro, propanilo, propaquizafop, propacina, profam, propisocloro, propoxicarbazona, propirisulfurón, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraclonil, piraflufén-etilo, pirasulfotol, pirazogil, pirazolinato, pirazoxifeno, pirazosulfurón-etilo, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalid, piriminobacmetilo, pirimisulfano, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etilo, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, rimsulfurón, saflufenacil, setoxidim, sidurón, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón-metilo, sulfosulfurón, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-sodio, tebutam, tebutiurón, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacilo, terbumetón, terbutilazina,terbutrina, tenilcloro, tiazopir, tiencarbazona, tifensulfurón-metilo, tiobencarb, tiafenacil, tiocarbacil, topramezona, tralkoxidim, trialato, triafamona, triasulfurón, triaziflam, tribenurón-metilo, triclopir, triclopir-butotilo, triclopirtrietilamonio, tridifano, trietazina, trifloxisulfurón, trifludimoxacina, trifluralina, triflusulfurón-metilo, tritosulfurón, vernolato, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridim-2(1H)-ona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-1-(4-metoxifenil)-2(1H)-quinoxalinona, 2-cloro-A/-(1-metiMH-tetrazol-5-il)-6-(trifluorometil)-3-piridinacarboxamida, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-6]piracina-6(5H)-ona), 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridacinona), 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-dihidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol (anteriormente metioxolin), 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazina3,5(2H,4H)-diona, metil 4-amino-3-doro-6-(4-doro-2-fluoro-3-irietoxifeml)-5-fluoro-2-pindinacarboxNato, 2-metil-3-(metilsulfonil)-W-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida y 2-met¡l-W-(4-met¡M,2,5-oxadiazol-3-¡l)-3-(metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida. Otros herbicidas incluyen también bioherbicidas, como Alternaría destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. Y Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini y Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. y Puccinia thlaspeos Schub.

[0114] Los compuestos de la presente invención se pueden utilizar también en combinación con reguladores del crecimiento vegetal, como aviglicina, N-(fen¡lmet¡l)-1 H-pu^na-6-am¡na, epocoleona, ácido giberélico, giberelina A4 y A7, proteína harpin, cloruro de mepiquat, prohexadiona de calcio, prohidrojasmón, nitrofenolato de sodio y trinexapac-metilo, y organismos modificadores del crecimiento vegetal, como la cepa BP01 de Bacillus cereus.

[0115] Entre las referencias generales para los protectores agrícolas (es decir, herbicidas, protectores de herbicidas, insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas y agentes biológicos) se incluyen The Pesticide Manual, 13a ed, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide Manual, 2 a ed., L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.

[0116] En modos de realización donde uno o más de estos diferentes productos de mezcla se usan, los productos de mezcla se usan normalmente en las cantidades similares a cantidades habituales cuando los productos de mezcla se usan solos. Más concretamente en las mezclas, los ingredientes activos se suelen aplicar en un índice de aplicación entre medio y el índice de aplicación entero especificado en las etiquetas de producto para uso solo de ingrediente activo. Estas cantidades se enumeran en referencias como The Pesticide Manual y The BioPesticide Manual. La relación de peso de estos diferentes productos de mezcla (en total) con el compuesto de la Fórmula 1 está normalmente entre aproximadamente 1:3000 y aproximadamente 3000:1. Cabe destacar las relaciones de peso entre aproximadamente 1:300 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo relaciones entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 30:1). Un experto en la materia puede determinar fácilmente, a través de la simple experimentación, las cantidades de ingredientes activos efectivas desde el punto de vista biológico que son necesarias para el espectro de actividad biológica deseado. Resultará evidente que el hecho de incluir estos componentes adicionales puede ampliar el espectro de malezas controladas más allá del espectro controlado únicamente por el compuesto de la Fórmula 1.

[0117] En algunos casos, las combinaciones de un compuesto de la presente invención con otros agentes o compuestos biológicamente activos (es decir, ingredientes activos), especialmente herbicidas, pueden dar como resultado un efecto más que aditivo (es decir, sinérgico) en las malezas y/o un efecto menos que aditivo (es decir, de protección) en cultivos u otras plantas deseables. Siempre se desea reducir la cantidad de ingredientes activos liberados en el medio ambiente al mismo tiempo que se asegura un control de plagas efectivo. También resulta deseable la capacidad de utilizar mayores cantidades de ingredientes activos para proporcionar un control de maleza más efectivo sin provocar daños excesivos en los cultivos. Cuando se produce una sinergia de ingredientes activos herbicidas en las malezas con tasas de aplicación que proporcionan niveles de control de maleza satisfactorios desde el punto de vista agrónomo, dichas combinaciones pueden resultar ventajosas para reducir el coste de producción del cultivo y para reducir la carga medioambiental. Cuando se produce una protección de ingredientes activos herbicidas en los cultivos, dichas combinaciones pueden resultar ventajosas para incrementar la protección de los cultivos mediante la reducción de competencia de malezas.

[0118] Destaca una combinación de un compuesto de la presente invención con al menos un otro ingrediente activo herbicida. Destaca especialmente una combinación en la que el otro ingrediente activo herbicida presenta un sitio de acción diferente con respecto al compuesto de la invención. En algunos casos, para el control de la resistencia, resultará especialmente ventajosa una combinación con al menos otro ingrediente activo herbicida que presente un espectro de control similar, pero con un sitio de acción diferente. Por lo tanto, una composición de la presente invención puede además comprender (en una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida) al menos un ingrediente activo herbicida adicional que presente un espectro de control similar, pero con un sitio de acción distinto.

[0119] Los compuestos de la presente invención también se pueden utilizar en combinación con protectores de herbicidas, como alidocloro, benoxacor, cloquintocet-mexilo, cumilurón, ciometrinilo, ciprosulfonamida, daimurón, diclormid, diciclonón, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifénetilo, mefenpirdietil, mefenato, metoxifenona anhídrido naftálico (1,8-anhídrido naftálico), oxabetrinil, N-(aminocarbonil^-metilbencenosulfonamida, N-(aminocarbonil)-2-fluorobencenosulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benceno (BCS), 4-(d¡doroacet¡l)-1-oxa-4-azosp¡ro[4.5]decano (MON 4660), 2-(diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), etil 1,6-d¡h¡dro-1-(2-metox¡fen¡l)-6-oxo-2-fen¡l-5-p¡r¡m¡d¡nacarbox¡lato, 2-hidroxi-N,N-dimetil^trifluorometiOpiridina^-carboxamida y 3-oxo-1-ciclohexen-1-il 1-(3,4-d¡met¡lfen¡l)-1,6-d¡h¡dro-6-oxo-2-fenil-5-pirimidinacarboxilato, 2,2-d¡doro-1-(2,2,5-tr¡met¡l-3-oxazol¡d¡n¡l)-etanona y 2-metoxi-N-[[4-[[(metilamino^arboni^aminofeni^sulfonil^benzamida con el fin de aumentar la protección de ciertos cultivos. Se pueden aplicar cantidades de los protectores de herbicidas eficaces como antídoto al mismo tiempo que los compuestos de la presente invención, o se pueden aplicar como tratamientos de semillas. Por consiguiente, un aspecto de la presente invención guarda relación con una mezcla herbicida que comprende un compuesto de la presente invención y una cantidad efectiva como antídoto de un protector de herbicida. El tratamiento de semillas resulta especialmente útil para el control selectivo de maleza, puesto que restringe físicamente el antídoto a las plantas del cultivo. Por tanto, un modo de realización especialmente útil de la presente invención es un método de control selectivo del crecimiento de vegetación no deseada en un cultivo que comprende la puesta en contacto del locus del cultivo con una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida de un compuesto de la presente invención, donde las semillas de las que nace el cultivo se tratan con una cantidad de protector efectiva como antídoto. Un experto en la materia podrá determinar fácilmente las cantidades de protectores efectivas como antídoto a través de la simple experimentación.

[0120] Los compuestos de la invención se pueden mezclar también con: (1) polinucleótidos que incluyen, aunque no se limitan a, ADN, ARN y/o nucleótidos modificados químicamente que influyen la cantidad de un objetivo particular a través de disminución , interferencia, supresión o silenciamiento del transcrito genéticamente derivado que presta un efecto herbicida; o (2) polinucleótidos que incluyen, aunque no se limitan a, ADN, ARN y/o nucleótidos químicamente modificados que influyen la cantidad de un objetivo particular a través de disminución, interferencia, supresión o silenciamiento del transcrito genéticamente derivado que presta un efecto protector.

[0121] Cabe destacar una composición que comprende un compuesto de la invención (en una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida), al menos un ingrediente activo adicional seleccionado del grupo que consiste en otros herbicidas y protectores de herbicidas (en una cantidad efectiva), y al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.

[0122] Para un mejor control de la vegetación no deseada (por ejemplo, menor tasa de uso, como sinergia, mayor espectro de malezas controladas o protección del cultivo mejorada) o para prevenir el desarrollo de malezas resistentes, se prefieren mezclas de un compuesto de la presente invención con un herbicida seleccionado del grupo 2,4-D, acetocloro, alacloro, atrazina, bromoxinil, bentazona, biciclopirona, carfentrazona-etilo, cloransulammetilo, dicamba, dimetenamid-p, florasulam, flufenacet, flumioxazin, flupirsulfurón-metilo, fluroxipir-meptilo, glifosato, halauxifen-metilo, isoxaflutol, MCPA, mesotriona, metolacloro, metsulfurón-metilo, nicosulfurón, pirasulfotol, piroxasulfón, piroxsulam, rimsulfurón, saflufenacil, tembotriona, tifensulfurón-metilo, topramazona y tribenurón.

[0123] En la Tabla A1 se enumeran combinaciones específicas de un Componente (a) con Componente (b) ilustrativas de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención. El compuesto 4 en la columna Componente (a) se identifica en la Tabla de Índice A. En la segunda columna de la Tabla A1 se enumera el compuesto específico del Componente (b) (por ejemplo, "2,4-D" en la primera línea). En la tercera, cuarta y quinta columna de la Tabla A1 se enumeran rangos de relaciones de peso en las que se aplica normalmente el compuesto del Componente (a) a un cultivo crecido en campo relativo al Componente (b) (es decir, (a):(b)). Así pues, por ejemplo, la primera fila de la Tabla A1 expone específicamente la combinación del Componente (a) (es decir, el Compuesto 4 en la Tabla de Índice A) con 2,4-D se aplica normalmente en una relación de peso entre 1:192 -6:1. Las filas restantes de la Tabla A1 se deben interpretar de igual manera.

TABLA A1

[0124] La Tabla A2 está organizada de la misma manera que la Tabla A1 anterior excepto que las entradas debajo del encabezado de la columna "Componente (a)" son reemplazadas por la respectiva Entrada de Columna Componente (a) mostrada más abajo. El Compuesto 5 en la columna Componente (a) se identifica en la Tabla de Índice A. Por tanto, por ejemplo, en la Tabla A2 las entradas debajo del encabezado de la columna "Componente (a)" dicen todas "Compuesto 5" (es decir, el Compuesto 5 identificado en la Tabla de Índice A), y la primera línea debajo de los encabezados de columna en la Tabla A2 expone específicamente una mezcla del Compuesto 5 con 2,4-D. Las Tablas A3 a A78 se organizan de la misma manera.

Número de Entradas de columna de componente Número de Entradas de columna de componente tabla (a) tabla (a)

A2 Compuesto 5 A27 Compuesto 25

A3 Compuesto 8 A28 Compuesto 26

A4 Compuesto 10 A29 Compuesto 28

A5 Compuesto 13 A30 Compuesto 29

A6 Compuesto 18 A31 Compuesto 30

A7 Compuesto 23 A32 Compuesto 31

A8 Compuesto 35 A33 Compuesto 32

A9 Compuesto 1 A34 Compuesto 33 A10 Compuesto 2 A35 Compuesto 34

A11 Compuesto 3 A36 Compuesto 36 A12 Compuesto 4 A37 Compuesto 37 A13 Compuesto 6 A38 Compuesto 38 A14 Compuesto 7 A39 Compuesto 39 A15 Compuesto 9 A40 Compuesto 40 A16 Compuesto 11 A41 Compuesto 41 A17 Compuesto 12 A42 Compuesto 42 A18 Compuesto 14 A43 Compuesto 43 A19 Compuesto 15 A44 Compuesto 44 A20 Compuesto 16 A45 Compuesto 45

A21 Compuesto 17 A46 Compuesto 46 A22 Compuesto 19 A47 Compuesto 47 A23 Compuesto 20 A48 Compuesto 48 A24 Compuesto 21 A49 Compuesto 49 A25 Compuesto 22 A50 Compuesto 50 A26 Compuesto 24 A51 Compuesto 51 Número de tabla Entradas de columna de componente (a)

A52 Compuesto 52

A53 Compuesto 53

A54 Compuesto 54

A55 Compuesto 55

A56 Compuesto 56

A57 Compuesto 57

A58 Compuesto 58

A59 Compuesto 59

A60 Compuesto 60

A61 Compuesto 61

A62 Compuesto 62

A63 Compuesto 63

A64 Compuesto 64

A65 Compuesto 65

A66 Compuesto 66

A67 Compuesto 67

A68 Compuesto 68

A69 Compuesto 69

A70 Compuesto 70

A72 Compuesto 72

A73 Compuesto 73

A74 Compuesto 74

A75 Compuesto 75

A76 Compuesto 76

A77 Compuesto 77

A78 Compuesto 78

[0125] Los compuestos de la presente invención son útiles para el control de especies de malezas que son resistentes a herbicidas con el inhibidor AHAS o (b2) modo de acción [compuestos químicos que inhiben la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), también conocida como acetolactato sintasa (ALS)].

[0126] Las siguientes Pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención contra malezas específicas. No obstante, el control de malezas proporcionado por los compuestos no se limita a estas especies. Véase Tabla de Índice A para descripciones de compuestos. Las siguientes abreviaturas se usan en la Tabla de Índice siguiente: t es terciario, s es secundario, n es normal, i es iso, c es ciclo, Me es metil, Et es etil, Pr es propil, i-Pr significa isopropil, Bu es butil, c-Pr es ciclopropil, t-Bu es terc-butil, Ph es fenilo, OMe es metoxi, OEt es etoxi, SMe es metiltio, y -CN es ciano. La abreviatura "Compuesto N.°" significa "Número de Compuesto". La abreviatura "Ej." significa "Ejemplo" y es seguida por un número que indica en qué ejemplo se prepara el compuesto. Los espectros de masas se indican con una precisión estimada dentro de ±0.5 Da como el peso molecular del ion original de abundancia isotópica más elevada (M+1) formado mediante la adición de H+ (peso molecular de 1) en la molécula. No se indica la presencia de iones moleculares que contengan uno o más isótopos de peso atómico más alto de menor abundancia (por ejemplo, 37Cl, 81Br). No se indican los picos de ion molecular alternativos (por ejemplo, M+2 o M+4) que tienen lugar con los compuestos que contienen múltiples halógenos. Los picos M+1 indicados se observaron por espectrometría de masas usando ionización química a presión atmosférica (AP+) o ionización por electroespray (ESI).

Compuesto N.° A R1 R2 R3 M.S.(AP+) o m.p.

1 CH2CF3 Cl CN H 330

2 CH2(2-Cl-Ph) Cl CN H 372

3 CH2(4-Cl-Ph) Cl CN H 372

4 CH2CH2CH2CF3 F CN H 70-74

5 CH2CH2CH2CF3 Cl CN H 51-54

6 CH2(5-Cl-2-piridinil) Cl CN H 373

7 E-CH2CH=CHCl Cl CN H 322

8 E-CH2CH=CH(CF3) Cl CN H 102-106

9 E-CH2CH=CHCl Cl F H 315

10 CH2CF2CF3 Cl CN H 381

11 CH2CH2CH2CH(CH3)2 Cl Br H 385

12 CH2CH2CH(CH3)2 Cl Br H ^*

13. (Ej. 2) CH2CH2CH2CH3 Cl Br H 357

14 CH2CF2CHF2 Cl CN H 362

15 CH2CH2CH2F Cl CN H 308

16 CH2CHF2 Cl CN H *

17 CH2CHF2 Cl Br H 365

18 CH2CF2CHF2 Cl Br H 415

19 CH2(4-CF3-Ph) Cl Br H 461

Compuesto N.° A R1 R2 R3 M.S.(AP+) o m.p.

20 CH2(4-CFs-Ph) Cl CN H 406 21 CH2(3-Cl-Ph) Cl CN H 372 22 CH2CH2CH2CN Cl CN H 315 23 CH2CH2CF3 Cl CN H 344 24 CH2CH2CH2CN Cl F H 76-79 25 E-CH2CH=CH(CF3) Cl F H 349 26 CH2CH2CH2F Cl F H 301 27 CH2CH2CH2CF3 Cl F H 351 28 CH2CF3 Cl F H 323 29 CH2CH2CF3 Cl F H 337

30 CH2CH2CH2F F CN H 51-54

31 CH2CH2CH2CF3 Cl Br H 411 32 CH2CH2CH2CH2CF3 Cl CN H 372 33 CH2CH2CH2CH2CF3 Cl Br H 425 34 CH2CH(CH3)CH2CF3 Cl CN H 372 35. (Ej. 1) CH2CH2CH2CH3 Cl CN H 302 36 E-CH2CH=CHCl F CN H 52-54

37 CH2CH2CH2CN F CN H 50-53

38 CH2CH2CF=CF2 Cl Br H *

39 E-CH2CH=CH(CF3) F CN H 68-72

40 CH2CH2CF3 F CN H 328

41 CH2CF3 F CN H 58-63

42 CH2CF3 Cl Cl H 339 43 CH2CH2CF3 Cl Cl H 353 44 CH2CH2CH2F Cl Cl H 317 45 CH2CH2CH2CN Cl Cl H 65-68

Compuesto N.° A R1 R2 R3 M.S.(AP+) o m.p.

46 CH2CH2CH2CF3 Cl Cl H 50-53 47 £-CH2CH=CHCFs Cl Cl H 49-52 48 E-CH2CH=CHCl Cl Cl H 332 49 CH2CH2CH2CF2CF3 Cl Br H * 50 CH2CH2CH3 Cl CN H ^* 51 CH2CH2CH2CH2CH3 Cl CN H ^* 52. (Ej. 3) CH2CF2CF2CF3 Cl Br H 483** 53 CH2CF2CF2CF2CHF2 Cl Br H * 54 CH2CH2CH2CF3 Cl CF3 H 401 55 CH2CH2CH2CF3 Cl CH3 H 40-42 56 CH2(C=O)CH2CH2CF3 Cl Br H * 57 CH2CH2CH2F Cl CH3 H 297 58 E-CH2CH=CHCF3 Cl CH3 H 88-92 59 E-CH2CH=CHCl Cl CH3 H 311 60 CH2CH2CH2CF3 Cl I H 459 61 E-CH2CH=CHCF3 Cl I H 74-78 62 CH2(C=O)CH2CH2CF3 Cl CN H 164-168 63 CH2CF3 Cl CH3 H 319 64 CH2CH2CF3 Cl CH3 H 333 65 CH2CF3 Cl I H 87-90 66 CH2CH2CH2F Cl I H 45-48 67 CH2CH2CH2CN Cl I H 44-18 68 E-CH2CH=CHCl Cl I H 423 69 CH2CH2CF3 Cl I H 58-62 70 CH2CH2CH2CN Cl CH3 H 304 72 CH2CH2CH2CF3 Cl CN H 357

Compuesto N.° A R1 R2 R3 M.S.(AP+) o m.p.

73 CH2(C=O)CF2CFs Cl Br H *

74 CH2(C=O)CF2CFs Cl CN H *

75 CH2(C=O)CH2CH3 Cl CN H 318*

76 CH2(C=O)CH2CH3 Cl Br H *

77 4,4-diflurociclohexan-1-ilo Cl CN H *

78 tetrahidrofuran-2-ilo Cl CN H *

* Ver Tabla de índice B para datos de RMN de 1H.

** ES+

E indica el isómero E como el predominante de doble enlace.

TABLA DE ÍNDICE B

Compuesto 1H NMR (solución CDCl3 a no ser que se indique de otra manera)

5 8.48 (s, 2H), 7.48 (d, 1H), 7.17 (d, 1H), 7.02 (t, 1H), 4.00 (t, 2H), 1.63 (m, 1H), 1.51 (m, 2H), 0.86 12 (s, 3H), 0.85 (s, 3H).

16 5 8.50 (s, 2H), 7.54 (d, 1H), 7.46 (d, 1H), 7.29 (t, 1H), 6.01 (t, 1H), 4.35 (m, 2H).

38 5 8.48 (s, 2H), 7.48 (d, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.08 (t, 1H), 4.03 (m, 2H), 2.61 (m, 2H).

49 (500 MHz) 58.48 (s, 2H), 7.49 (d, 1H), 7.19 (d, 1H), 7.08 (t, 1H), 4.07 (t, 2H), 2.09 (m, 2H), 1.91 (m,

2H).

50 (500 MHz) 58.49 (s, 2H), 7.50 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.20 (t, 1H), 4.11 (t, 2H), 1.64 (m, 2H), 0.88 (t,

3H).

51 (500 MHz) 58.49 (s, 2H), 7.50 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.20 (t, 1H), 4.15 (t, 2H), 4.61 (m, 2H), 4.23 (m,

4H), 1.85 (t, 3H).

53 (500 MHz) 58.48 (s, 2H), 7.53 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.12 (t, 1H), 6.02 (t, 1H), 4.49 (m, 2H).

56 (400 MHz) 58.48 (s, 2H), 7.51 (d, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.11 (t, 1H), 4.55 (s, 2H), 2.82 (q, 2H), 1.54 (m,

2H).

73 (400 MHz, dmso-d6) 58.77 (s, 2H), 7.57 (d, 1H), 7.31 (d, 1H), 7.17 (t, 1H), 4.03 (s, 2H).

74 (400 MHz) 58.55 (s, 2H), 7.55 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.31 (t, 1H), 4.42 (s, 2H).

(400 MHz) 58.48 (s, 2H), 7.53 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.23 (t, 1H), 4.75 (s, 2H), 2.57 (q, 2H), 1.06 (t, 75 2H).

Compuesto 1H NMR (solución CDCI3 a no ser que se indique de otra manera)

76 (400 MHz) 8 8.47 (s, 2H), 7.5 (d, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.10 (t, 1H), 4.5 (s, 2H), 2.5 (q, 2H), 1.05 (t, 3H).

77 (500 MHz) 8 8.48 (s, 2H), 7.51 (m, 1H), 7.41 (m, 1H), 7.22 (m, 1H), 4.58 (s, 1H), 2.17-1.84 (m, 8H).

7fi (500 MHz) 8 8.48 (s, 2H), 7.53 (m, 1H), 7.44 (m, 1H), 7.24 (m, 1H), 5.15 (s, 1H), 3.86 (m, 4H), 2.15

(m, 1H), 2.02 (m, 1H).

[0127] Los datos de RMN de 1H se expresan en ppm a campo bajo con respecto a tetrametilsilano. Los acoplamientos se expresan mediante (s)-singlete, (d)-doblete, (t)-triplete, (m)-multiplete.

EJEMPLOS BIOLÓGICOS DE LA INVENCIÓN PRUEBAA

[0128] Se plantaron semillas de especies vegetales seleccionadas de entre pasto dentado (Echinochloa crus-galli), kochia (Kochia scoparia), ambrosía (Ambrosia elatior), raigrás italiano (Lolium multiflorum), cola de zorro gigante (Setaria faberii) y bledo (Amaranthus retroflexus) en una mezcla de suelo franco y arena y se trataron con un espray de suelo dirigido de preemergencia utilizando sustancias químicas de prueba formuladas en una mezcla de disolventes no fitotóxicos que incluía un tensioactivo.

[0129] Al mismo tiempo, se plantaron plantas seleccionadas de entre estas especies de maleza y también trigo (Triticum aestivum), maíz (Zea mays), alopecuro (Alopecurus myosuroides) y galium (amor de hortelano, Galium aparine) en macetas que contenían la misma mezcla de suelo franco y arena y se trataron con aplicaciones de postemergencia de sustancias químicas de prueba formuladas de la misma manera. La altura de las plantas oscilaba entre 2 y 10 cm, y se encontraban en la etapa de una a dos hojas para el tratamiento de postemergencia. Las plantas tratadas y los controles sin tratar se mantuvieron en un invernadero durante aproximadamente 10 días, tras los cuales todas las plantas tratadas se compararon con los controles sin tratar y se evaluaron visualmente los daños. Las puntuaciones de respuesta de las plantas, resumidas en la Tabla A, se basan en una escala de 0 a 100, donde 0 significa sin efecto y 100 significa control completo. Una respuesta con guion (-) implica que no se obtuvo resultado en la prueba.

Tabla A Compuestos

500 g ai/ha 2 3 9 10 11 12 13 14 16 17 18 19 20 21 Postemergencia

Pasto dentado 10 50 80 100 90 100 100 100 90 90 100 20 30 20 Alopecuro 0 50 70 100 40 60 100 90 90 90 80 10 20 20 Maíz 30 20 30 100 30 30 90 50 70 50 30 30 20 20 Cola de zorro gigante 10 70 80 100 60 100 100 100 100 100 100 20 30 40 Galium 50 90 90 100 100 100 100 100 90 80 100 30 80 70 Kochia 40 90 100 100 90 100 100 100 100 100 100 50 100 70 Bledo 10 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 60 Ambrosía 10 60 0 50 0 20 10 20 60 40 20 20 30 20 Raigrás italiano 0 30 10 90 20 30 90 50 80 70 60 0 20 0 Trigo 0 10 10 90 20 20 40 40 20 20 20 20 10 10

Tabla A Compuestos

500 g ai/ha 24 25 26 27 28 29 34 35 52 53 Postemergencia

Pasto dentado 50 90 60 80 20 70 50 100 80 100 Alopecuro 20 80 50 60 20 50 60 90 20 60 Maíz 10 20 10 10 10 10 40 70 30 30

Cola de zorro gigante 30 80 70 80 20 80 90 90 80 100 Galium 80 100 50 90 20 50 90 100 90 100 Kochia 100 100 90 100 10 80 100 100 90 100 Bledo 70 70 90 60 70 100 100 100 100 100 Ambrosía 50 0 20 10 0 10 10 20 30 80 Raigrás italiano 0 70 0 30 0 20 20 80 40 70 Trigo 0 20 0 10 0 20 20 40 20 30 Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Postemergencia

Pasto dentado 30 0 50 90 100 10 90 60 20 90 10 10 90 80 Alopecuro 20 0 20 90 90 10 30 40 10 90 0 20 50 60 Maíz 10 0 10 90 80 20 20 20 10 70 30 30 30 20 Cola de zorro gigante 20 0 60 100 100 10 90 90 20 100 20 10 90 80 Galium 40 20 60 90 100 40 80 90 60 90 70 70 90 50 Kochia 80 30 70 100 100 60 100 100 70 100 20 90 100 100 Bledo 90 0 100 100 100 80 90 100 60 100 60 70 100 100 Ambrosía 10 0 60 20 30 0 10 10 0 0 0 10 0 10 Raigrás italiano 0 0 20 40 40 0 50 60 0 30 0 0 20 10 Trigo 0 0 0 20 40 0 10 10 0 30 0 0 20 20 Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 Postemergencia

Pasto dentado 90 20 20 30 0 10 10 0 90 0 40 10 50 0 Alopecuro 10 10 10 20 0 0 0 0 70 0 20 0 30 0 Maíz 10 20 20 20 10 10 10 20 90 0 10 0 0 0 Tabla A Compuestos

Cola de zorro gigante 30 30 40 40 0 10 10 10 90 0 30 10 20 0 Galium 50 30 30 80 0 30 20 50 90 20 50 70 30 0 Kochia 80 100 100 100 10 50 40 90 100 80 90 60 80 0 Bledo 70 90 100 100 20 90 50 80 100 40 50 60 50 30 Ambrosía 20 10 0 0 10 20 10 10 30 10 0 0 0 0 Raigrás italiano 10 0 0 0 0 0 0 0 40 0 0 0 0 0 Trigo 0 0 0 0 0 10 0 20 70 0 0 0 0 0 125 g ai/ha 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 Postemergencia

Pasto dentado 20 10 70 100 60 20 80 70 20 30 40 50 0 10 Alopecuro 0 0 40 50 40 20 70 50 10 10 60 30 10 10 Maíz 0 0 20 20 20 20 20 20 20 20 50 20 10 10 Cola de zorro gigante 20 0 50 80 60 40 90 50 10 40 90 80 0 10 Galium 20 0 90 100 90 70 90 50 60 50 60 60 20 20 Kochia 40 10 100 100 90 90 100 90 80 70 90 70 60 10 Bledo 50 0 100 100 100 100 90 50 70 80 100 90 70 60 Ambrosía 0 10 10 10 10 10 10 40 50 10 10 10 10 0 Raigrás italiano 0 40 50 30 20 0 40 20 0 10 50 10 10 0 Trigo 0 0 10 30 10 10 10 0 0 0 20 0 0 0 Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 Postemergencia

Pasto dentado 30 10 10 30 40 50 0 20 30 10 40 20 20 20 Alopecuro 30 10 0 40 50 10 0 10 20 10 30 10 20 20 Maíz 10 10 10 20 20 20 10 10 20 10 10 20 20 30 Cola de zorro gigante 40 20 10 60 70 60 10 20 40 20 30 70 60 30 Galium 60 20 20 70 80 30 30 40 70 40 90 50 20 40 Kochia 80 70 50 80 90 100 30 80 70 70 100 50 20 60 Bledo 90 70 50 90 90 80 60 70 40 80 100 80 30 100 Ambrosía 0 0 10 10 10 10 20 10 10 20 40 10 0 0 Raigrás italiano 0 0 0 10 10 0 20 0 10 20 20 20 20 10 Trigo 0 0 0 0 0 10 0 0 0 0 10 10 0 20 Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 Postemergencia

Pasto dentado 0 70 100 100 50 0 0 10 60 50 30 100 100 30 Alopecuro 0 30 50 50 0 0 0 10 30 30 30 60 80 0 Maíz 10 10 10 30 30 0 0 10 20 30 20 30 70 20 Cola de zorro gigante 10 70 50 80 30 0 0 10 50 30 30 80 100 0 Galium 0 30 30 100 50 0 0 0 50 90 50 60 100 20 Kochia 20 - - 90 90 0 0 20 100 100 100 100 100 30 Bledo 20 30 70 90 90 0 0 30 100 100 100 100 100 40 Ambrosía 0 0 0 30 0 0 0 0 0 0 10 20 40 20 Raigrás italiano 0 0 0 70 0 0 0 0 10 20 10 30 90 0 Trigo 0 0 0 20 0 0 0 0 0 0 0 0 30 0 Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 72 73 74 75 76

Postemergencia

Pasto dentado 30 10 20 0 20

Alopecuro 20 20 0 0 10

Maíz 20 10 20 10 10

Cola de zorro gigante 40 10 40 0 40

Galium 60 40 30 20 20

Kochia 70 50 20 20 10

Bledo 60 60 70 20 30

Ambrosía 10 0 20 0 0

Raigrás italiano 10 0 0 0 0

Trigo 0 0 0 0 0

Tabla A Compuestos

Postemergencia

Pasto dentado 0 20 70 0 10 20 60

0 20 60 10 0

Tabla A Compuestos

Alopecuro 0 40 30 0 10 20 0 0 20 0 20 30 10 10 Maíz 10 40 50 10 10 10 10 10 10 0 10 10 10 0 Cola de zorro gigante 10 70 60 0 10 20 10 0 20 0 20 50 20 0 Galium 10 50 80 30 50 40 20 20 60 0 40 70 50 40 Kochia 60 90 100 10 90 80 50 80 90 0 90 100 50 80 Bledo 60 100 100 20 60 90 60 30 100 0 80 100 80 50 Ambrosía 10 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 10 20 Raigrás italiano 0 0 20 0 10 10 0 0 20 30 10 10 0 0 Trigo 0 20 20 0 0 0 0 0 20 0 0 20 0 0 Tabla A Compuestos

31 g ai/ha 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 Postemergencia

Pasto dentado 10 10 20 0 0 0 0 0 0 0 10 10 0 0 Alopecuro 0 0 10 10 0 0 0 0 0 0 10 0 0 0 Maíz 0 10 20 10 0 0 10 0 0 10 10 10 10 10 Cola de zorro gigante 0 10 20 10 0 0 10 0 0 20 20 20 0 0 Galium 40 10 20 20 10 0 20 10 10 30 50 10 10 10 Kochia 50 20 90 50 30 0 30 20 20 50 50 60 0 20 Bledo 60 40 90 80 30 20 50 30 20 50 20 50 10 20 Ambrosía 30 0 0 0 10 0 0 0 10 0 0 0 10 10 Raigrás italiano 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Tabla A Compuestos

31 g ai/ha 51 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 Postemergencia

Pasto dentado 10 10 10 0 0 50 40 30 0 0 0 0 0 0 Alopecuro 0 0 0 0 0 0 0 30 0 0 0 0 0 10 Maíz 10 10 0 10 0 0 0 30 10 0 0 0 10 0 Cola de zorro gigante 10 10 20 0 0 20 20 30 0 0 0 0 10 10 Galium 40 20 0 10 0 0 90 70 20 0 0 0 30 40 Kochia 40 10 10 0 0 - - 90 40 0 0 10 80 90 Tabla A Compuestos

Bledo 10 20 10 40 10 10 40 90 80 0 0 20 70 90 Ambrosía 0 0

0 0 Raigrás italiano 0 0

0 0 Trigo 0 0

0 0 Tabla A Compuestos

31 g ai/ha 67 68 69 70 72 73 74 75 76 Postemergencia

Pasto dentado 0 60 60

0 0

Alopecuro 0 20 30

0 0

Maíz 10 20 20

0 0

Cola de zorro gigante 10 30 40

0 10

Galium 30 50 60

10 10

Kochia 60 90 90

10 0

Bledo 60 80 100

30 20 10 10

Ambrosía 0 0 30

0 0

Raigrás italiano 0 0 0

0 0

Trigo 0 0 0

0 0

500 g ai/ha 2 3 9 10 11 12 13 14 16 17 18 19 20 21 Preemergencia

Pasto dentado 10 90 100 100 90 100 100 100 100 100 100 60 30 10 Cola de zorro gigante 70 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 100 100 Kochia 0 90 100 100 0 70 100 100 100 100 100 0 50 30 Bledo 20 90 100 100 80 100 100 100 100 100 100 0 100 40 Ambrosía 0

30 10 0 0 0 Raigrás italiano 0

100 30

70 100 20 20 10 Tabla A Compuestos

500 g ai/ha 24 25 26 27 28 29 34 35

Preemergencia

Pasto dentado 70 100 100 100 70 100 100 100 50 100

Cola de zorro gigante 100 100 100 100 70 100 100 100 100 100

Kochia 100 100 100 100 20 100 100 100

Bledo 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Ambrosía 70 20 20 20 0

Raigrás italiano 20 100 20 90 20 70 40 90 50 80

Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Preemergencia

Pasto dentado 80 0 50 100 100 0 100 100 40 100 20 70 100 90 Cola de zorro gigante 100 10 90 100 100 20 100 100 100 100 90 90 100 100 Kochia 100 0 80 90 100 0 100 100 40 100 0 0 80 90 Bledo 100 0 90 100 90 90 100 100 80 100 0 40 100 100 Ambrosía 100 0 0 30 10 0 0 0 20 0 0 0 0 Raigrás italiano 10 0 20 60 60 0 10 30 0 40 0 0 10 10 Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 Preemergencia

Pasto dentado 20 80 80 100 0 20 0 20 100 20 90 40 90 10 Cola de zorro gigante 90 100 100 100 10 90 40 90 100 30 100 50 80 0 Kochia 100 100 90 30 0 0 0 90 100 60 30 10 70 0 Bledo 100 100 100 100 0 30 10 100 100 90 100 90 90 0 Ambrosía 0 60 0 0 0 0 0 30 90 0 0 0 0 0 Raigrás italiano 10 10 10 10 0 0 0 0 30 0 60 0 40 0 125 g ai/ha 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 Preemergencia

Pasto dentado 70 20 60 100 50 70 100 80 20 70 100 80 40 10 Cola de zorro gigante 70 30 100 100 100 100 100 90 50 100 100 90 80 10 Kochia 40 90 70 90 20 80 100 100 80 70 100 100 100 10 Bledo 100 80 100 100 90 100 100 100 100 100 100 100 100 60 Ambrosía 0 30 10 10 0 0 10 0 70 0 10 90 20 0 Raigrás italiano 10 20 40 30 20 10 30 0 0 10 20 10 10 0 Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 Preemergencia

Pasto dentado 70 20 10 80 50 60 10

90 Cola de zorro gigante 100 80 30 100 100 80 40 90 100 80 100 100 80 90 Kochia 90 40 30 80 80 80 0 100 40 0 20 50 Bledo 100 100 70 100 60 60 0 100 50 70 80 100 50 80 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0

0 Raigrás italiano 10 0 0 10 10 10 0

0 Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 Preemergencia

Pasto dentado 20 90 100 80

30 70 100 70 Cola de zorro gigante 30 90 50 90

0 20 100 100 100 1001 100 30 Kochia 20 0 100 40 0 0 0 0

80 30 100 20 Bledo 60 10Cl 100 100

0 100 100 100 100 1001 100 50 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0

0 0 0 0 Raigrás italiano 0 0 0 90 0 0 0 0 10 10 20 20 50 0 Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 72 73 74 75 76

Preemergencia

Pasto dentado 80 0 30 50 40

Cola de zorro gigante 90 0 70 40 70

Kochia 10 0 0 60 0

Bledo 60 50 80 100 80

Ambrosía 0 0 0 0 0

Raigrás italiano 20 0 0 0 10

Tabla A Compuestos

Preemergencia

Pasto dentado 10 60 80 0 20

30 Cola de zorro gigante 60 100 100 0 60 100 30

10 40 100 60 30 Kochia 60 40 90 0 70

70 100 90 0 30 0 10 Tabla A Compuestos

Bledo 100 90 90 10 60 100 100 80 100 50 70 100 10 100 Ambrosía 0 10 10 0 0 0 0 10 20 0 0 0 0 Raigrás italiano 0 10 20 0 0 0 0 0 0 0 0 10 0 0 Tabla A Compuestos

31 g ai/ha 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 Preemergencia

Pasto dentado 0 10 50 30 0 0 20 10 0 10 10 10 0 10 Cola de zorro gigante 20 30 90 70 20 0 10 10 0 40 30 30 0 10 Kochia 30 0 60 90 50 0 0 0 0 0 0 0 0 20 Bledo 100 0 100 100 100 0 40 10 20 0 0 0 0 20 Ambrosía 30 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Raigrás italiano 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Tabla A Compuestos

Preemergencia

Pasto dentado 10 20 10 0 0 40 30 20 0 0 0 10 - 20 Cola de zorro gigante 40 50 10 0 0 40 10 90 0 0 0 0 30 50 Kochia 0 0 0 0 0 0 60 30 0 0 0 0 20 0 Bledo 10 20 0 0 0 0 20 70 0 0 0 0 50 70 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Raigrás italiano 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Tabla A Compuestos

31 g ai/ha 67 68 69 70 72 73 74 75 76

Preemergencia

Pasto dentado 0 70 90 0 10 0 0 0 20

Cola de zorro gigante 60 70 90 0 10 0 0 0 10

Kochia 20 0 80 0 0 0 0 0 0

Bledo 50 0 90 0 0 40 60 50 0

Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Raigrás italiano 0 0 10 0 0 0 0 0 0

PRUEBAB

[0130] En la prueba de arrozal inundado, se cultivaron especies vegetales seleccionadas de entre arroz (Oryza sativa), ciperáceas (ciperácea de flores pequeñas, Cyperus difformis), lila de agua (Heteranthera limosa) y pasto dentado (Echinochloa crus-galli) hasta la etapa de 2 hojas para la realización de la prueba. En el momento del tratamiento, las macetas de prueba se inundaron hasta 3cm por encima de la superficie del suelo, se trataron mediante aplicación de compuestos de prueba directamente en el agua del arrozal, y posteriormente se mantuvieron con esa profundidad de agua durante el transcurso de la prueba. Las plantas tratadas y los controles se mantuvieron en un invernadero durante de 13 a 15 días, tras los cuales todas las especies se compararon con los controles y se evaluaron visualmente. Las puntuaciones de respuesta de las plantas, resumidas en la Tabla B, se basan en una escala de 0 a 100, donde 0 significa sin efecto y 100 significa control completo. Una respuesta con guion (-) implica que no se obtuvo resultado en la prueba.

Tabla B Compuestos

250 g ai/ha 2 3 4 5 6 8 9 10 11 12 13 14 16 17

Inundación

Pasto dentado 0 0 50 50 0 0 0 50 0 0 0 0 0 0

Lila de agua 0 0 90 90 0 75 80 70 0 0 50 0 30 85

Arroz 0 0 30 40 0 0 0 20 0 0 20 0 0 0

Ciperáceas 0 80 95 95 0 100 80 85 0 0 95 0 0 80

Tabla B Compuestos

250 g ai/ha 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31

Inundación

Pasto dentado 0 0 0 0 0 50 0 0 0 0 0 0 0 25

Lila de agua 30 0 0 0 0 100 30 100 30 90 30 50 30 75

Arroz 0 0 0 0 0 30 0 0 0 0 0 0 0 25

Ciperáceas 0 0 0 0 0 100 0 75 0 70 0 0 40 100

Tabla B Compuestos

250 g ai/ha 32 33 34 35 38 39 40 42 43 44 45 46 47 48 Inundación

Pasto dentado 30 0

0 30 0 0 0 0 0 0 0 20 Lila de agua 90 30

75 65 75 70 100 70 20 98 85 70 Arroz 40 0

0 15 0 0 50 0 0 0 0 20 Ciperáceas 100 95

100 100 70 60 90 30 0 100 100 70 250 g ai/ha 49 50

53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 Inundación

Pasto dentado 0 30

0 40 40 0 0 0 20 20 20 0

Lila de agua 0 50

90 100 100 85 70 100 100 100 100 0

Arroz 0 0

15 40 45 30 0 15 0 25 25 0

Ciperáceas 0 60

80 100 95 75 30 100 90 95 95 0 Tabla B Compuestos

250 g ai/ha 63 64 65 66 67 68 69 70 72 73 74 75 76 Inundación

Pasto dentado 0 0 20 0 0 40 40 0 25 0 0 0 10 Lila de agua 100 85 100 100 100 100 100 70 100 0 0 30 90 Arroz 0 20 0 20 10 10 15 0 0 0 0 10 Ciperáceas 90 90 90 100 95 100 100 50 90 0 0 0 70

Claims (12)

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto seleccionado de la Fórmula 1, N-óxidos y sales del mismo,

donde

A es alquilo C2-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C2-C8, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6, alcoxihaloalquilo C2-C6, cicloalcoxialquilo C4-C8, cianoalquilo C2-C6, cianoalcoxialquilo C3-C7, nitroalquilo Ci-C6, alquiltioalquilo C2-C6, haloalquiltioalquilo C2-C6, cicloalquiltioalquilo C3-C8, alquilsulfinilalquilo C2-C6, haloalquilsulfinilalquilo C2-C6, alquilsulfonilalquilo C2-C6, haloalquilsulfonilalquilo C2-C6, alquilcarbonilo C2-C6, haloalquilcarbonilo C2-C6, alquilcarbonilalquilo C2-C6, haloalquilcarbonilalquilo C2-C6, alcoxicarbonilalquilo C2-C6, haloalcoxicarbonilalquilo C2-C6, alcoxialquilcarbonilo C2-C6; o G; o alquilo C1-C4 sustituido por Q;

R1 es halógeno o alquilo C1-C4;

R2 es halógeno, ciano, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4;

R3 es H;

G es un anillo heterocíclico no aromático de 3 a 7 miembros que contiene miembros de anillo seleccionados de carbono, hasta 4 heteroátomos seleccionados de hasta 2 O, hasta 2 S y hasta 4 N, y hasta 3 miembros de anillo seleccionados de C(=O), C(=S) y S(=O)a(=NR6)b y sustituidos por hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4; Q es un anillo de fenilo opcionalmente sustituido por hasta 5 sustituyentes seleccionados independientemente de R8; o un anillo heteroaromático de 5 o 6 miembros que contiene miembros de anillo seleccionados de átomos de carbono y hasta 4 heteroátomos seleccionados independientemente de hasta 2 átomos O, hasta 2 átomos S y hasta 4 átomos N y opcionalmente sustituidos por hasta 3 sustituyentes seleccionados independientemente de R9a en miembros de anillo de átomos de carbono y R9b en miembros de anillo de átomos de nitrógeno; cada R6 es independientemente H o alquilo C1-C4;

cada R8 es independientemente halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4;

cada R9a es independientemente halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o haloalcoxi C1-C4;

cada R9b es independientemente H, alquilo C1-C3, alquilcarbonilo C1-C3, alcoxi C1-C3 o alcoxicarbonilo C1-C3; y a y b son independientemente 0, 1 o 2, siempre que la suma de a y b sea 1 o 2; y siempre y cuando

R1 sea Cl; y A sea -C(=O)CH2CH2CF3; entonces R2 es diferente a Br o ciano.

2. El compuesto de la Reivindicación 1 donde

A es alquilo C2-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C2-C8, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6, alcoxihaloalquilo C2-C6, cicloalcoxialquilo C4-C8, cianoalquilo C2-C6, cianoalcoxialquilo C3-C7, alquiltioalquilo C2-C6, haloalquiltioalquilo C2-C6, cicloalquiltioalquilo C3-C8, alquilsulfonilalquilo C2-C6 o haloalquilsulfonilalquilo C2-C6.

3. El compuesto de la Reivindicación 2 donde

A es alquilo C2-C8, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C2-C8, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6 o alcoxihaloalquilo C2-C6.

4. El compuesto de la Reivindicación 3 donde

A es alquilo C2-C8, haloalquilo C2-C8, haloalquenilo C2-C6, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6 o alcoxihaloalquilo C2-C6;

R1 es halógeno; y

R2 es halógeno o ciano.

5. El compuesto de la Reivindicación 1 seleccionado del grupo que consiste en:

2- [3-bromo-2-(butoxi)fenoxi]-5-cloropirimidina,

3- [(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-[[(2E)-4,4,4-trifluoro-2-buten-1-il]oxi]benzonitrilo,

2- [3-bromo-2-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenoxi]-5-cloropirimidina,

3- [(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)benzonitrilo,

2- butoxi-3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzonitrilo,

3- [(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-(3,3,3-trifluoropropoxi)benzonitrilo

3-[(5-fluoro-2-pirimidinil)oxi]-2-(4,4,4-trifluorobutoxi)benzonitrilo y

3-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-2-(4,4,4-trifluorobutoxi)benzonitrilo.

6. Una composición herbicida que comprende un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones 1-5 y al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.

7. Una composición herbicida que comprende un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones 1-5, al menos un ingrediente activo adicional seleccionado del grupo que consiste en otros herbicidas y protectores de herbicidas, y al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.

8. Una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones 1-5 y (b) al menos un ingrediente activo adicional seleccionado de entre (b1) inhibidores del fotosistema II, (b2) inhibidores de la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), (b3) inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa (ACCasa), (b4) imitadores de auxinas, (b5) inhibidores de la 5-enol-piruvilsiquimato-3-fosfato (EPSP) sintasa, (b6) desviadores de electrones del fotosistema I, (b7) inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO), (b8) inhibidores de la glutamina sintetasa (GS), (b9) inhibidores de la elongasa de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA), (b10) inhibidores del transporte de auxinas, (b11) inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS), (b12) inhibidores de la 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD), (b13) inhibidores de la homogentisato solanesil transferasa (HST), (b14) inhibidores de la biosíntesis de celulosa, (b15) otros herbicidas, incluyendo disruptores mitóticos, arsenicales orgánicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurón, dazomet, difenzoquat, dimrón, etobenzanida, fluorenol, fosamina, fosamina-amonio, hidantocidina, metam, metildimrón, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargónico y piributicarb, (b16) protectores de herbicidas y sales de compuestos de (b1) a (b16).

9. La mezcla de herbicida de la Reivindicación 8, donde el al menos un ingrediente activo adicional (b) es seleccionado de (b1) inhibidores del fotosistema II, (b2) inhibidores de la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), (b4) imitadores de auxinas, (b5) inhibidores de la 5-enolpiruvilsiquimato-3-fosfato (EPSP) sintasa, (b7) inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO), (b9) inhibidores de elongasa de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA) y (b12) inhibidores de la 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenasa (HPPD).

10. Una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones 1-5, y (b) al menos un ingrediente activo adicional seleccionado del grupo que consiste en 2,4-D, acetocloro, alacloro, atrazina, bromoxinil, bentazona, biciclopirona, carfentrazona-etilo, cloransulam-metilo, dicamba, dimetenamid-p, florasulam, flufenacet, flumioxazin, flupirsulfurón-metilo, fluroxipir-meptilo, glifosato, halauxifen-metilo, isoxaflutol, MCPA, mesotriona, metolacloro, metsulfurón-metilo, nicosulfurón, pirasulfotol, piroxasulfón, piroxsulam, rimsulfurón, saflufenacil, tembotriona, tifensulfurón-metilo, topramazona y tribenurón.

11. Un método para controlar el crecimiento de vegetación no deseada que comprende poner en contacto la vegetación o su entorno con una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida de un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones 1-5.

12. Un método para controlar el crecimiento de vegetación no deseada en plantas genéticamente modificadas que presentan rasgos de tolerancia a glifosato, tolerancia a glufosinato, tolerancia a herbicidas ALS, tolerancia a dicamba, tolerancia a herbicidas imidazolinonas, tolerancia a 2,4-D, tolerancia a HPPD y tolerancia a mesotriona, que comprende poner en contacto la vegetación o su entorno con una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida de un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones 1-5.