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ES2708346T3 - Composiciones de silicona curables - Google Patents

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ES2708346T3
ES2708346T3 ES16711208T ES16711208T ES2708346T3 ES 2708346 T3 ES2708346 T3 ES 2708346T3 ES 16711208 T ES16711208 T ES 16711208T ES 16711208 T ES16711208 T ES 16711208T ES 2708346 T3 ES2708346 T3 ES 2708346T3
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alkyl
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ES16711208T
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English (en)
Inventor
Andrea Gutacker
Johann Klein
Helene Boudet
Adrian Duracu
Sebastian Kapusta
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

Composición curable que contiene (A) al menos un poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un átomo de silicio (B) al menos un silano de la fórmula (1): Si(R1)m(R2)n(R3)4 -(m+n) (1) en la que cada R1 representa independientemente: un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; un resto cicloalifático o resto arilo sustituido o no sustituido; un resto heteroalicíclico o resto heteroarilo sustituido o no sustituido; cada R2 representa independientemente un resto de la fórmula general (2): -OCR42COOR5 (2) en la que cada R4 representa independientemente: hidrógeno; o un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; R5 representa: un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; cada R3 representa independientemente un resto de la fórmula general (3): -OCR62CONR7R8 (3) en la que cada R6 representa independientemente: hidrógeno o un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; R7 representa: hidrógeno, un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido, un resto cicloalifático o resto arilo sustituido o no sustituido, R8, o un resto -(CH2)q-COOR9, siendo q un número entero de 2 a 10, en particular 2, y R9 representa un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido, o un resto cicloalifático o resto arilo sustituido o no sustituido; R8 representa un resto de la fórmula general (4): -R10-SiR11o(OR12)3-o (4) en la que R10 representa: un resto alquilo, dado el caso, interrumpido por un heteroátomo, cada R11 representa independientemente: cada R12 representa independientemente: un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido, un resto acilo, o un resto de la fórmula (5): -CR132COOR14 (5) en la que cada R13 representa independientemente: hidrógeno; o un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; R14 representa: un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; y o representa 0, 1 o 2, y m representa independientemente 0 o 1 y n representa independientemente 0, 1, 2, 3 o 4, ascendiendo la suma n + m como máximo a 4, (C) al menos un aminosilano, y (D) al menos un compuesto de estaño, caracterizada por que la proporción molar de aminosilano respecto a compuesto de estaño asciende de 1 : 1 a 50 : 1. un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;

Description

DESCRIPCION
Composiciones de silicona curables
La invencion se refiere a composiciones curables a base de un poliorganosiloxano curable que, ademas del poliorganosiloxano, contienen un reticulante de silano especial, un aminosilano, asf como compuesto de estano como catalizador de curado, utilizandose el aminosilano y el compuesto de estano en una relacion de cantidad definida. Estas composiciones se caracterizan en particular por una excelente estabilidad de almacenamiento. Ademas, la invencion se refiere a un procedimiento para preparar las composiciones curables, asf como a su uso.
Los polfmeros de silicona (poliorganosiloxanos), en particular polidialquilsiloxanos como polidimetilsiloxano (PDMS), tienen una gran importancia en la produccion de adhesivos, selladores y sustancias de recubrimiento y de aislamiento. Entre estos, aquellos que vulcanizan a bajas temperaturas y en condiciones ambientales constituyen una cuota de mercado nada insignificante. Las formulaciones tfpicas contienen un poliorganosiloxano reactivo. A este respecto, por regla general, se trata de un poliorganosiloxano terminado en silanol, presentando el poliorganosiloxano al menos un, preferentemente dos, grupos hidroxi unidos a un atomo de silicio. Esto se utiliza en combinacion con un reticulante a base de silano, que presenta grupos hidrolizables unidos al atomo de silicio. En lugar del reticulante, tambien se habla ocasionalmente de agentes endurecedores. En el sentido de esta solicitud, los terminos reticulante y agente endurecedor son equivalentes. El poliorganosiloxano y el reticulante pueden estar presentes como componentes separados. Sin embargo, a menudo el poliorganosiloxano se hace reaccionar espedficamente con el reticulante para formar un poliorganosiloxano modificado, y este poliorganosiloxano modificado se anade a la composicion curable. En este contexto, tambien se habla de encapsulado de grupos terminales (endcapping). Dado el caso, esto puede llevarse a cabo en presencia de un catalizador, debiendose mediar este selectivamente el encapsulado de grupos terminales sin curar simultaneamente el poliorganosiloxano.
Se conocen numerosos reticulantes para sistemas de silicona. Estos se pueden diferenciar, mediante los grupos salientes liberados durante la hidrolisis, en reticulantes acidos, basicos y neutros. Los reticulantes acidos tfpicos contienen grupos acidos como grupos hidrolizables y liberan los acidos correspondientes, por ejemplo, acido acetico, durante la reticulacion. Los acidos basicos tfpicos liberan aminas durante la reticulacion. En ambos casos, durante la reticulacion se liberan compuestos agresivos, que pueden corroer o descomponer, por ejemplo, metales, piedra o mortero, y que ademas poseen un olor intenso, a menudo desagradable. Por eso, para composiciones de silicona curables modernas, se usan frecuentemente reticulantes neutros. Los representantes tfpicos de reticulantes neutros presentan grupos hidrolizables que disocian alcohol u oxima durante la reticulacion. No obstante, los sistemas alcoxi tienen la desventaja de que multiples veces surgen problemas con la estabilidad de almacenamiento de composiciones curables correspondientes y los productos curados presentan solo una adhesion deficiente en algunos materiales. Los reticulantes de oximosilano, que hidrolizan emitiendo una oxima de alcanona, por regla general no presentan esta desventaja y, por eso, se emplean a menudo. El representante mas comun de los reticulantes de oximosilano libera oxima de butan-2-ona durante la reticulacion. Se sospecha que esto genera cancer, de manera que existe una necesidad urgente de reticulantes neutros alternativos. Por lo demas, las oximas liberadas tambien poseen un olor intenso y desagradable, y el trabajo con composiciones curables que contienen un reticulante correspondiente se percibe como desagradable para los usuarios.
Por eso, como reticulantes alternativos ya se han propuesto compuestos de silano, que liberan esteres de acido ahidroxicarboxflico o amidas de acido a-hidroxicarboxflico durante la reticulacion.
La preparacion de compuestos de silano adecuados ya se conoce desde hace tiempo y se describe, por ejemplo, por M. M. Sprung en “Some a-Carbalkoxyalkoxysilanes”, J. Org. Chem., 1958, 23 (10), paginas 1530-1534.
El documento DE 32 10337 A1 tambien revela compuestos de silano correspondientes, su preparacion y su uso en composiciones curables a base de poliorganosiloxanos, que presentan grupos terminales condensables.
Por el documento EP 2 030 976 A1 se conocen agentes endurecedores para masas de caucho de silicona, que presentan tres restos de ester alqmlico de acido 2-hidroxipropionico, es decir, restos de ester alqmlico de acido lactico. A este respecto, resulta especialmente preferente el vinil-tris(etillactato)silano.
El documento EP 2774672 A1 describe catalizadores especiales para la reticulacion de masas de caucho de silicona con un reticulante a base de compuesto de silano con grupos lactato. De nuevo, en el caso del reticulante, puede tratarse de compuestos conocidos por el documento EP 2030976 A1. Sin embargo, tambien se revelan reticulantes que presentan solo uno, dos o incluso cuatro restos de ester alqmlico de acido 2-hidroxipropionico.
Aunque la utilizacion de un reticulante a base de un compuesto de silano con grupos lactato o grupos alcoxi acarbalcoxi similares conlleva numerosas ventajas, en la practica estos reticulantes aun no se han impuesto. Esto se debe en particular a la dificultad de formular composiciones curables a base de silicona, que contienen estos reticulantes, de manera que se obtenga una estabilidad de almacenamiento suficiente. Precisamente en presencia de otros componentes habituales y a menudo indispensables de tales composiciones, en particular de catalizadores de curado y agentes adhesivos, la estabilidad de almacenamiento sufre drasticamente.
Por eso, un objetivo de la presente invencion es poner a disposicion composiciones curables a base de poliorganosiloxanos que permitan la utilizacion de reticulantes que liberan esteres de acido a-hidroxicarbox^lico o amidas de acido a-hidroxicarbox^lico durante la reticulacion y, no obstante, dispongan de estabilidad de almacenamiento suficiente.
La presente invencion resuelve el objetivo por facilitar composiciones curables a base de poliorganosiloxanos, conteniendo las composiciones, ademas del reticulante mencionado, al menos un aminosilano y al menos un compuesto de estano, encontrandose la proporcion molar de aminosilano y compuesto de estano en un intervalo estrechamente definido.
Por eso, el objeto de la invencion son composiciones curables, que contienen
(A) al menos un poliorganosiloxano, que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio (B) al menos un silano de la formula (1):
Si(R1)m(R2)n(R3)4-(m+n) (1)
en la que
cada R1 representa independientemente:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
un resto cicloalifatico o resto arilo sustituido o no sustituido;
un resto heteroalidclico o resto heteroarilo sustituido o no sustituido;
cada R2 representa independientemente un resto de la formula general (2):
-OCR42COOR5 (2)
en la que
cada R4 representa independientemente:
hidrogeno, o
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
R5 representa:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
cada R3 representa independientemente un resto de la formula general (3):
-OCR62CONR7R8 (3)
en la que
cada R6 representa independientemente:
hidrogeno o
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
R7 representa:
hidrogeno,
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido, un resto cicloalifatico o resto arilo sustituido o no sustituido, R8, o
un resto -(CH2 )q-COOR9, siendo q un numero entero de 2 a 10, en particular 2, y R9 representa un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido, o un resto cicloalifatico o resto arilo sustituido o no sustituido;
R8 representa un resto de la formula general (4):
-R10-SiR11o(OR12)3-o (4)
en la que
R10 representa:
un resto alquilo, dado el caso, interrumpido por un heteroatomo;
cada R11 representa independientemente:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
cada R12 representa independientemente:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido, un resto acilo, o un resto de la formula (5): -CR132COOR14 (5)
en la que
cada R13 representa independientemente:
hidrogeno, o
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
R14 representa:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; y
o representa 0, 1 o 2, y
m representa independientemente 0 o 1 y n representa independientemente 0, 1,2, 3 o 4, ascendiendo la suma n m como maximo a 4,
(C) al menos un aminosilano, y
(D) al menos un compuesto de estano,
ascendiendo la proporcion molar de aminosilano a compuesto de estano de 1 : 1 a 50 : 1.
Por el ajuste de la relacion de cantidad de aminosilano y compuesto de estano en el intervalo de acuerdo con la invencion, se garantiza que la composicion curable, por una parte, presente una estabilidad de almacenamiento muy alta y, por otra parte, tras la aplicacion en presencia de humedad atmosferica se cure de manera fiable y a velocidad suficiente ya a temperatura ambiente (23 °C).
Otro objeto de la invencion es un procedimiento para la preparacion de las composiciones curables de acuerdo con la invencion, en el que el poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio, el silano de la formula (1), el aminosilano, el compuesto de estano y, dado el caso, al menos un ingrediente adicional, se mezclan entre sr
Aparte de eso, la invencion se refiere al uso de una composicion curable de acuerdo con la invencion o a una composicion curable preparada segun el procedimiento de acuerdo con la invencion como adhesivo, sellador o sustancia de recubrimiento.
Por una “composicion curable” se entiende una sustancia o una mezcla de varias sustancias que es curable por medidas ffsicas o qrnmicas. A este respecto, estas medidas ffsicas o qrnmicas pueden consistir, por ejemplo, en el suministro de energfa en forma de calor, luz u otra radiacion electromagnetica, pero tambien en la puesta en contacto mas sencilla con humedad ambiental, agua o un componente reactivo. A este respecto, la composicion se convierte del estado inicial a un estado que presenta una mayor dureza.
Siempre que en la presente solicitud se haga referencia a pesos moleculares de oligomeros o polfmeros, las indicaciones se refieren, a no ser que se indique lo contrario, al peso promedio, es decir, al valor Mw, y no al promedio aritmetico. El peso molecular se determina mediante cromatograffa de permeacion en gel (GPC, por sus siglas en ingles) con tetrahidrofurano (THF) como eluyente segun la norma DIN 55672-1:2007-08, preferentemente a 35 °C. Los pesos moleculares de compuestos monomericos se calculan considerando la respectiva formula aditiva y los pesos moleculares conocidos de los atomos individuales.
“Al menos un”, como se usa en el presente documento, significa 1 o mas, es decir, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o mas. Con respecto a un ingrediente, la indicacion hace referencia al tipo de ingrediente y no al numero absoluto de moleculas. Por lo tanto, “al menos un polfmero” significa, por ejemplo, al menos un tipo de polfmero, es decir, que puede usarse un tipo de polfmero o una mezcla de varios polfmeros distintos. Junto con las indicaciones de peso, la indicacion hace referencia a todos los compuestos del tipo indicado que estan contenidos en la composicion/mezcla, es dedr, que la composicion no contiene ningun otro compuesto de este tipo mas alla de la cantidad indicada de los compuestos correspondientes.
Todas las indicaciones de porcentaje que se hacen en relacion con las composiciones descritas en el presente documento se refieren, a no ser que se indique explfcitamente otra cosa, al % en peso, en cada caso con respecto a la mezcla en cuestion.
“Alquilo”, como se usa en el presente documento, hace referencia a un hidrocarburo alifatico saturado que incluye grupos de cadena recta y de cadena ramificada. Preferentemente, el grupo alquilo posee de 1 a 10 atomos de carbono (si se indica un intervalo numerico, por ejemplo, “1-10” en el presente documento, quiere decir que este grupo, en este caso, el grupo alquilo, puede poseer 1 atomo de carbono, 2 atomos de carbono, 3 atomos de carbono, etc. hasta incluir 10 atomos de carbono). En particular, en el caso del alquilo, puede tratarse de un alquilo intermedio, que posee de 5 a 6 atomos de carbono, o un alquilo inferior, que posee de 1 a 4 atomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, npropilo, isopropilo, butilo, iso-butilo, terc.-butilo, etc. Los restos alquilo pueden estar sustituidos o no sustituidos. “Sustituido”, como se usa en este contexto, significa que uno o varios atomo(s) de carbono y/o atomo(s) de hidrogeno del resto alquilo estan sustituidos por heteroatomos o grupos funcionales. Por la sustitucion de uno o varios atomos de carbono por heteroatomos se obtienen grupos heteroalquilo en los cuales 1 o varios atomos de carbono estan sustituidos por heteroatomos, en particular seleccionados de O, S, N y Si. Ejemplos de tales grupos heteroalquilo son, sin limitacion, metoximetilo, etoxietilo, propoxipropilo, metoxietilo, isopentoxipropilo, etilaminoetilo, trimetoxipropilsililo, etc. Grupos funcionales que pueden sustituir atomos de hidrogeno se seleccionan en particular de =O, =S, -OH, -SH, -NH2 -NO2 , -CN, -F, -Cl, -Br, -I, -OCN, -NCO, cicloalquilo C3-8 , arilo C6-14, un anillo heteroarilo de 5-10 miembros, en el que de 1 a 4 atomos de anillo son independientemente nitrogeno, oxfgeno o azufre, y un anillo heteroalidclico de 5­ 10 miembros, en el que de 1 a 3 atomos de anillo son independientemente nitrogeno, oxfgeno o azufre.
“Alquenilo”, como se usa en el presente documento, hace referencia a un grupo alquilo como se define en el presente documento, que consta de al menos dos atomos de carbono y al menos un enlace doble de carbono-carbono, por ejemplo, etenilo, propenilo, butenilo o pentenilo y sus isomeros estructurales como 1- o 2-propenilo, 1-, 2-, o 3-butenilo, etc. Los grupos alquenilo pueden estar sustituidos o no sustituidos. Si estan sustituidos, los sustituyentes estan definidos como anteriormente para alquilo.
“Alquinilo”, como se usa en el presente documento, hace referencia a un grupo alquilo como se define en el presente documento, que consta de al menos dos atomos de carbono y al menos un enlace triple de carbono-carbono, por ejemplo, etinilo (acetileno), propinilo, butinilo o pentinilo y sus isomeros estructurales como los que se han descrito anteriormente. Los grupos alquinilo pueden estar sustituidos o no sustituidos. Si estan sustituidos, los sustituyentes estan definidos como anteriormente para alquilo.
Un “resto cicloalifatico” o “grupo cicloalquilo”, como se usa en el presente documento, hace referencia a grupos monodclicos o polidclicos (varios anillos que poseen atomos de carbono comunes), en particular de 3-8 atomos de carbono, en los cuales el anillo no posee ningun sistema de electrones pi completo conjugado, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, etc. Los grupos cicloalquilo pueden estar sustituidos o no sustituidos. “Sustituido”, como se usa en este contexto, significa que uno o varios atomo(s) de hidrogeno del resto cicloalquilo estan sustituidos por grupos funcionales. Grupos funcionales que pueden sustituir atomos de hidrogeno se seleccionan en particular de =O, =S, -OH, -SH, -NH2 -NO2 , -CN, -F, -Cl, -Br, -I, -OCN, -NCO, alquilo C1-10, alquenilo C2-10, alquinilo C2-10, cicloalquilo C3-8 , arilo C6-14, un anillo heteroarilo de 5-10 miembros en el que de 1 a 4 atomos de anillo son independientemente nitrogeno, oxfgeno o azufre, y un anillo heteroalidclico de 5-10 miembros en el que de 1 a 3 atomos de anillo son independientemente nitrogeno, oxfgeno o azufre.
“Arilo”, como se usa en el presente documento, hace referencia a grupos monodclicos o polidclicos (es decir, anillos que tienen pares de atomos de carbono adyacentes), de en particular de 6 a 14 atomos de carbono, que poseen un sistema de electrones pi completo conjugado. Ejemplos de grupos arilo son fenilo, naftalinilo y antracenilo. Los grupos arilo pueden estar sustituidos o no sustituidos. Si estan sustituidos, los sustituyentes estan definidos como anteriormente para cicloalquilo.
Un grupo “heteroarilo”, como se usa en el presente documento, hace referencia a un anillo aromatico monodclico o polidclico (es decir, anillos que se dividen un par de atomos de anillo adyacentes), de en particular 5 a 10 atomos de anillo, siendo uno, dos, tres o cuatro atomos de anillo nitrogeno, oxfgeno o azufre, y siendo el resto carbono. Ejemplos de grupos heteroarilo son piridilo, pirrolilo, furilo, tienilo, imidazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, pirazolilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazolilo, 1,2,3-oxadiazolilo, 1,2,4-oxadiazolilo, 1,2,5-oxadiazolilo, 1,3,4-oxadiazolilo, 1,3,4-triazinilo, 1,2,3-triazinilo, benzofurilo, isobenzofurilo, benzotienilo, benzotriazolilo, isobenzotienilo, indolilo, isoindolilo, 3H-indolilo, bencimidazolilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolizinilo, quinazolinilo, ftalazinilo, quinoxalinilo, cinolinilo, naftiridinilo, quinolilo, isoquinolilo, tetrazolilo, 5,6,7,8-tetrahidroquinolilo, 5,6,7,8-tetrahidroisoquinolilo, purinilo, pteridinilo, piridinilo, pirimidinilo, carbazolilo, xantenilo o benzoquinolilo. Los grupos heteroarilo pueden estar sustituidos o no sustituidos. Si estan sustituidos, los sustituyentes estan definidos como anteriormente para cicloalquilo.
Un “resto heteroalidclico” o un “grupo heterocicloalquilo”, como se usa en el presente documento, hace referencia a un anillo monodclico o fusionado de 5 a 10 atomos de anillo, que contiene uno, dos o tres heteroatomos que se seleccionan de N, O y S, siendo el resto de los atomos de anillo carbono. Un grupo “heterocicloalquenilo” contiene adicionalmente uno o varios enlaces dobles. Sin embargo, el anillo no tiene ningun sistema de electrones pi completo conjugado. Ejemplos de grupos heteroalidclicos son pirrolidina, piperidina, piperazina, morfolina, imidazolina, tetrahidropiridazina, tetrahidrofurano, tiomorfolina, tetrahidropiridina, y similares. Los grupos heterocicloalquilo pueden estar sustituidos o no sustituidos. Si estan sustituidos, los sustituyentes estan definidos como anteriormente para cicloalquilo.
Las composiciones curables de acuerdo con la invencion contienen como componente (A) al menos un poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio. Preferentemente, el poliorganosiloxano presenta al menos dos grupos hidroxi unidos a un atomo de silicio. Ademas, resulta preferente que el grupo hidroxi o los grupos hidroxi este(n) unido(s) a atomos de silicio terminales. Si el poliorganosiloxano esta ramificado, presenta un grupo hidroxi preferentemente en cada extremo.
Preferentemente, en el caso del poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio, se trata de un polidiorganosiloxano, preferentemente un polidimetilsiloxano.
Por eso, preferentemente, como poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio se emplea un poliorganosiloxano terminado en a,u>-dihidroxi, en particular un polidimetilsiloxano terminado en a,w-dihidroxi. Resultan especialmente preferentes polidimetilsiloxanos terminados en a,w-dihidroxi que presentan una viscosidad cinematica a 25 °C de 5000 a 120000 cSt, en particular de 10000 a 100000 cSt y mas preferentemente de 50000 a 90000 cSt.
Las composiciones curables contienen el al menos un poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio preferentemente en una cantidad del 30 al 90 % en peso, mas preferentemente en una cantidad del 40 al 60 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composicion. Si se utiliza una mezcla de varios poliorganosiloxanos, las indicaciones de cantidad hacen referencia evidentemente a la cantidad total de poliorganosiloxanos, que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio, en la composicion.
Las composiciones curables de acuerdo con la invencion contienen como componente (B) al menos un silano de la formula (1):
Si(R1)m(R2)n(R3)4-(m+n) (1).
A este respecto, cada R1 representa independientemente un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; un resto cicloalifatico o resto arilo sustituido o no sustituido; o un resto heteroalidclico o resto heteroarilo sustituido o no sustituido.
Preferentemente, cada R1, independientemente entre sf, representa un resto alquilo con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono, en particular metilo, etilo, propilo o isopropilo, un resto alquilo con 2 a 10 atomos de carbono, preferentemente de 2 a 4 atomos de carbono, en particular vinilo o alilo, o un resto arilo con 6 a 10 atomos de carbono, en particular fenilo.
Mas preferentemente, cada R1, independientemente entre sf, representa metilo, vinilo o fenilo, de manera muy especialmente preferente metilo o vinilo.
En la formula (1), cada R2 representa, independientemente entre sf, un resto de la formula general (2):
-OCR42COOR5 (2),
en la que
cada R4 representa independientemente:
hidrogeno, o
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; y
R5 representa:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido.
En otras palabras, en el caso de R2, se trata de un resto de ester de acido a-hidroxicarboxflico.
Preferentemente, cada R2, independientemente entre sf, representa un resto de la formula (2), representando uno de los restos R4 hidrogeno y el segundo de los restos R4 hidrogeno o un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono, en particular metilo, y representando R5 un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono, mas preferentemente metilo o etilo.
Preferentemente, cada R2, independientemente entre sf, representa un resto de la formula (2), representando uno de los restos R4 hidrogeno y el segundo de los restos R4 metilo, y representando R5 etilo.
En la formula (1), cada R3 representa, independientemente entre sf, un resto de la formula general (3):
-OCR62CONR7R8 (3).
En otras palabras, en el caso de R3, se trata de un resto de amida de acido a-hidroxicarboxflico.
A este respecto, cada R6 representa independientemente:
hidrogeno o
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
R7 representa:
hidrogeno,
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido, un resto cicloalifatico o resto arilo sustituido o no sustituido,
R8, o
un resto -(CH2)q-COOR9, siendo q un numero entero de 2 a 10, en particular 2, y R9 representa un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido, o un resto cicloalifatico o resto arilo sustituido o no sustituido; R8 representa un resto de la formula general (4):
-R10-SiR11o(OR12)3-o (4)
en la que
R10 representa:
un resto alquilo, dado el caso, interrumpido por un heteroatomo;
cada R11 representa independientemente:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
cada R12 representa independientemente:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido,
un resto acilo,
o un resto de la formula (5):
-CR132COOR14 (5)
en la que
cada R13 representa independientemente:
hidrogeno, o
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
R14 representa:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; y
o representa 0, 1 o 2, y
m representa independientemente 0 o 1 y n representa independientemente 0, 1, 2, 3 o 4, ascendiendo la suma n m como maximo a 4.
Preferentemente, uno de los restos R6 representa hidrogeno y el segundo de los restos R6 representa hidrogeno o un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 1o atomos de carbono, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono, en particular metilo.
R7 representa preferentemente hidrogeno, un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, en particular metilo.
R10 es preferentemente un resto alquilo de la formula -(CH2)p-, siendo p un numero entero de 1 a 6, en particular 3.
Preferentemente, cada R11, independientemente entre sf, representa un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, mas preferentemente metilo o etilo.
Preferentemente, cada R12, independientemente entre sf, representa un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, mas preferentemente metilo o etilo.
Preferentemente, cada R13 representa hidrogeno o un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono, en particular metilo. Mas preferentemente, uno de los restos R13 representa hidrogeno y el segundo de los restos R13 representa hidrogeno o un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono, en particular metilo.
Preferentemente, R14 representa un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono, mas preferentemente metilo o etilo.
0 representa 0, 1 o 2, preferentemente 0 o 1, mas preferentemente 0.
Preferentemente, cada R3, independientemente entre sf, representa un resto de la formula (3), representando uno de los restos R6 hidrogeno y el segundo de los restos R6 hidrogeno o un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono, en particular metilo, R7 representa hidrogeno, un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, en particular metilo, y R8 representa un resto de la formula (4), siendo R10 un resto alquilo de la formula -(CH2)p-, siendo p un numero entero de 1 a 6, en particular 3, cada R11, independientemente entre sf, representa un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, mas preferentemente metilo o etilo, y cada R12, independientemente entre sf, representa un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, mas preferentemente metilo o etilo, y o representa 0, 1 o 2, preferentemente 0 o 1.
Mas preferentemente, cada R3, independientemente entre sf, representa un resto de la formula (3), representando uno de los restos R6 hidrogeno y el segundo de los restos R6 metilo, R7 representa hidrogeno o metilo, y R8 representa un resto de la formula (4), siendo R10 un resto alquilo de la formula -(CH2)p-, en el que p representa 3, cada R11, independientemente entre sf, representa metilo o etilo, y cada R12, independientemente entre sf, representa metilo o etilo, y o representa 0, 1 o 2, preferentemente 0 o 1, mas preferentemente 0.
En una primera forma de realizacion, en la formula (1) n y m estan seleccionados de manera que la suma de n m ascienda a 4. En este caso, el silano de la formula (1) no contiene ningun resto R3, es decir, ningun resto de amida de acido a-hidroxicarboxflico. En este caso, los silanos preferentes de la formula (1) estan seleccionados de metiltris(etillactato)silano, etil-tris(etillactato)silano, fenil-tris(etillactato)silano, vinil-tris(etillactato)silano, tetra(etillactato)silano y mezclas de los mismos.
En una segunda forma de realizacion, en la formula (1) n y m estan seleccionados de manera que la suma de n m ascienda como maximo a 3. En este caso, el silano de la formula (1) no contiene al menos un resto R3, es decir, al menos un resto de amida de acido a-hidroxicarboxflico. En este caso, los silanos preferentes de la formula (1) estan seleccionados de compuestos que se obtienen por amidacion selectiva de metil-tris(etillactato)silano, etiltris(etillactato)silano, fenil-tris(etillactato)silano, vinil-tris(etillactato)silano, tetra(etillactato)silano o mezclas de los mismos con una amina de la formula (7):
(HR7N)-R10-SiR11o(OR12)3-o (7),
en la que
o, R7, R10, asf como cada R11 y cada R12, en cada caso independientemente entre sf, tienen los significados generales, preferentes y especialmente preferentes indicados anteriormente. De manera especialmente preferente, se trata de un producto de amidacion de metil-tris(etillactato)silano, etil-tris(etillactato)silano, fenil-tris(etillactato)silano, viniltris(etillactato)silano, tetra(etillactato)silano o mezclas de los mismos con 3-aminopropiltrimetoxisilano y/o 3-aminopropiltrietoxisilano.
Las composiciones curables contienen el silano de la formula (1) preferentemente en una cantidad del 2 al 7 % en peso, mas preferentemente en una cantidad del 4 al 6 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composicion. Si se utiliza una mezcla de varios silanos de la formula (1), las indicaciones de cantidad hacen referencia evidentemente a la cantidad total de silanos de la formula (1) en la composicion.
Las composiciones curables pueden contener el poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio y el silano de la formula (1) como componentes separados. Sin embargo, del mismo modo, es posible que estos componentes esten presentes en forma de un prepolfmero. En el caso del prepolfmero, se trata de un producto de reaccion de los dos componentes. Se conocen reacciones correspondientes y tambien se denominan encapsulado de grupos terminales (endcapping). Dado el caso, esto puede llevarse a cabo en presencia de un catalizador, debiendose mediar este selectivamente el encapsulado de grupos terminales sin curar simultaneamente el poliorganosiloxano. Catalizadores adecuados son, por ejemplo, acidos, compuestos de litio organicos, como los que se describen, por ejemplo, en el documento EP 0 564 253 A1, aminas, oxidos inorganicos, acetato de potasio, derivados de organotitanio, combinaciones de titanio/amina y combinaciones de acido carboxflico/amina.
Si el poliorganosiloxano, que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio, y el silano de la formula (1) estan presentes como prepolfmero, entonces las indicaciones de cantidad mencionadas anteriormente para el poliorganosiloxano, por una parte, y el silano, por otra parte, deben aplicarse aditivamente para el prepolfmero. Por consiguiente, las composiciones curables contienen el prepolfmero preferentemente en una cantidad del 32 al 97 % en peso, mas preferentemente en una cantidad del 44 al 66 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composicion. Si se utiliza una mezcla de varios prepolfmeros, las indicaciones de cantidad hacen referencia evidentemente a la cantidad total de prepolfmeros en la composicion.
Las composiciones curables contienen como componente (C) al menos un aminosilano.
En el caso del aminosilano, se trata preferentemente de un aminosilano de la formula (6),
(R15R7N)-R10-SiR11o(OR12)3-o (6)
en la que
o, R7, R10, asf como cada R11 y cada R12, en cada caso independientemente entre sf, tienen los significados generales, preferentes y especialmente preferentes indicados anteriormente, y
R15 representa:
hidrogeno,
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido.
R15 representa preferentemente hidrogeno, un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, preferentemente un resto alquilo no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, en particular metilo. Mas preferentemente, R15 representa hidrogeno o metilo.
Preferentemente, el aminosilano esta seleccionado de 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, aminometiltrimetoxisilano, aminometiltrietoxisilano, 3-aminopropilmetildietoxisilano, (N-2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, (N-2-aminoetil)-3-aminopropiltrietoxisilano, dietilentriaminopropiltrimetoxisilano, fenilaminometiltrimetoxisilano, (N-2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxisilano, 3-(N-fenilamino)propiltrimetoxisilano, 3-piperazinilpropilmetildimetoxisilano, 3-(N,N-dimetilaminopropil)-aminopropil-metildimetoxisilano, tri[(3-trietoxisilil)propil]amina, tri[(3-trimetoxisilil)propil]amina y sus oligomeros, 3-(N,N-dimetilamino)propiltrimetoxisilano, 3-(N,N-dimetilamino)propiltrietoxisilano, (N,N-dimetilamino)metiltrimetoxisilano, (N,N-dimetilamino)metiltrietoxisilano, bis(3-trimetoxisilil)propilamina, bis(3-trietoxisilil)propilamina y mezclas de los mismos, mas preferentemente de 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, aminometiltrimetoxisilano, aminometiltrietoxisilano, 3-(N,N-dimetilamino)propiltrimetoxisilano, 3-(N,N-dimetilamino)propiltrietoxisilano, (N,N-dimetilamino)metiltrimetoxisilano, (N,N-dimetilamino)metiltrietoxisilano, bis(3-trimetoxisilil)propilamina, bis(3-trietoxisilil)propilamina y mezclas de los mismos.
Las composiciones curables contienen el aminosilano preferentemente en una cantidad del 0,05 al 4 % en peso, preferentemente en una cantidad del 0,1 al 2 % en peso, mas preferentemente en una cantidad del 0,2 al 2 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composicion. Si se utiliza una mezcla de varios aminosilanos, las indicaciones de cantidad hacen referencia evidentemente a la cantidad total de aminosilanos en la composicion.
Las composiciones curables contienen finalmente como componente (D) al menos un compuesto de estano.
A este respecto, se trata preferentemente de un compuesto organoestannico o de una sal de estano inorganica. En estos compuestos de estano, el estano esta presente preferentemente de forma di- o tetravalente. El componente (D) se anade a la composicion en particular como catalizador de reticulacion. Sales de estano inorganicas adecuadas son, por ejemplo, cloruro de estano(II) y cloruro de estano(IV). Sin embargo, como compuestos de estano se emplean preferentemente compuestos organoestannicos (compuestos de organoestano). Compuestos organoestannicos adecuados son, por ejemplo, los compuestos 1,3-dicarbonilo del estano di- o tetravalente, por ejemplo, los acetilacetonatos como di(acetilacetonato) de di(n-butil)estano(IV), di(acetilacetonato) de di(n-octil)estano(IV), di(acetilacetonato) de (n-octil)(n-butil)estano(IV), los dicarboxilatos de dialquilestano (IV), por ejemplo, dilaurato de din-butilestano, maleato de di-n-butilestano, diacetato de di-n-butilestano, dilaurato de di-n-octilestano, diacetato de din-octilestano o los dialcoxilatos correspondientes, por ejemplo, dimetoxido de di-n-butilestano; oxidos del estano tetravalente, por ejemplo, oxidos de dialquilestano como, por ejemplo, oxido de di-n-butilestano y oxido de di-noctilestano; asf como los carboxilatos de estano (II) como octoato de estano (II) o fenolato de estano (II).
Aparte de eso, son apropiados compuestos de estano de silicato de etilo, maleato de dimetilo, maleato de dietilo, maleato de dioctilo, ftalato de dimetilo, ftalato de dietilo, ftalato de dioctilo, tales como, por ejemplo, di(metilmaleato) de di(n-butil)estano (IV), di(butilmaleato) de di(n-butil)estano (IV), di(metilmaleato) de di(n-octil)estano (IV), di(butilmaleato) de di(n-octil)estano (IV), di(iso-octilmaleato) de di(n-octil)estano (IV); asf como sulfuro de di(nbutil)estano (IV), (n-butil)2Sn(SCH2COO), (n-octil)2Sn(SCH2COO), (n-octil)2Sn(SCH2CH2COO), (noctil)2Sn(SCH2CH2COOCH2CH2OCOCH2S), (n-butil)2Sn(SCH2COO-i-C8Hi7)2, (n-octil)2Sn(SCH2COO-i-C8Hi7)2, (noctil)2Sn(SCH2COO-n-C8Hi7)2.
Preferentemente, el compuesto de estano esta seleccionado de compuestos 1,3-dicarbonilo del estano di- o tetravalente, dicarboxilatos de dialquilestano (IV), dialcoxilatos de dialquilestano (IV), oxidos de dialquilestano (IV), carboxilatos de estano (II) y mezclas de los mismos.
De manera especialmente preferente, el compuesto de estano es un dicarboxilato de dialquilestano (IV), en particular dilaurato de di-n-butilestano o dilaurato de di-n-octilestano.
Las composiciones curables contienen el compuesto de estano preferentemente en una cantidad del 0,01 al 2 % en peso, preferentemente en una cantidad del 0,05 al 2 % en peso, mas preferentemente en una cantidad del 0,1 al 0,5 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composicion. Si se utiliza una mezcla de varios compuestos de estano, las indicaciones de cantidad hacen referencia evidentemente a la cantidad total de compuestos de estano en la composicion.
Las composiciones de acuerdo con la invencion se reticulan en presencia de humedad y, a este respecto, curan configurando enlaces Si-O-Si.
Por el ajuste de la proporcion molar de aminosilano y compuesto de estano en el intervalo de 1 : 1 a 50 : 1 se garantiza, a este respecto, que la composicion curable, por una parte, presente una estabilidad de almacenamiento muy alta y, por otra parte, tras la aplicacion en presencia de humedad atmosferica se cure de manera fiable y a velocidad suficiente ya a temperatura ambiente (23 °C).
Preferentemente, la proporcion molar de aminosilano respecto a compuesto de estano asciende de 10 : 1 a 40 : 1, mas preferentemente de 20: 1 a 35 : 1.
Ademas de los componentes obligatorios, las composiciones curables pueden contener aun uno o varios componentes adicionales, que pueden servir para influenciar selectivamente en propiedades determinadas de la composicion curable y/o del producto curado.
Estos componentes adicionales pueden estar seleccionados, por ejemplo, del grupo que comprende plastificantes, estabilizadores, antioxidantes, cargas, diluyentes reactivos, agentes desecantes, agentes adhesivos, estabilizadores UV, agentes auxiliares reologicos y/o disolventes. A este respecto, tienen especial importancia los plastificantes, cargas y estabilizadores que comprenden antioxidantes y estabilizadores UV.
Por eso, las composiciones curables contienen preferentemente al menos un componente adicional.
Es concebible que la viscosidad de la composicion curable sea demasiado alta para determinadas aplicaciones. Esto puede reducirse entonces de manera sencilla y conveniente, por regla general, por el uso de un diluyente reactivo, sin que se produzcan fenomenos de desintegracion (por ejemplo, migracion del plastificante) en la masa curada.
Preferentemente, el diluyente reactivo presenta al menos un grupo funcional, que reacciona, por ejemplo, con humedad u oxfgeno atmosferico tras la aplicacion. Ejemplos de grupos de este tipo son grupos sililo, grupos isocianato, grupos vimlicamente insaturados y sistemas poliinsaturados.
Como diluyentes reactivos pueden utilizarse todos los compuestos que son miscibles con los otros componentes reduciendo la viscosidad y disponen al menos de un grupo reactivo con el polfmero.
La viscosidad del diluyente reactivo asciende preferentemente a menos de 20000 mPas, mas preferentemente de manera aproximada de 0,1 a 6000 mPas, de manera incluso mas preferente de 1 a 1000 mPas (Brookfield RVT, 23 °C, husillo 7, 10 rpm).
Como diluyentes reactivos pueden utilizarse, por ejemplo, las siguientes sustancias: polialquilenglicoles reaccionados con isocianatosilanos (por ejemplo, Synalox 100-50B, empresa DOW), carbamatopropiltrimetoxisilano, alquiltrimetoxisilano, alquiltrietoxisilano, como metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano asf como viniltrimetoxisilano (XL 10, empresa Wacker), viniltrietoxisilano, feniltrimetoxisilano, feniltrietoxisilano, octiltrimetoxisilano, tetraetoxisilano, vinildimetoximetilsilano (XL12, empresa Wacker), viniltrietoxisilano (GF56, empresa Wacker), viniltriacetoxisilano (GF62, empresa Wacker), isooctiltrimetoxisilano (IO Trimethoxy), isooctiltrietoxisilano (IO Trimethoxy, empresa Wacker), N-trimetoxisililmetil-O-metilcarbamato (XL63, empresa Wacker), N-dimetoxi(metil)sililmetil-O-metilcarbamato (XL65, empresa Wacker), hexadeciltrimetoxisilano, 3-octanoiltio-1-propiltrimetoxisilano e hidrolizados parciales de estos compuestos.
Aparte de eso, como diluyentes reactivos pueden utilizarse asimismo los siguientes polfmeros de la empresa Kaneka Corp.: MS S203H, MS S303H, MS SAT 010, y MS SAX 350.
Del mismo modo, pueden usarse polieteres modificados con silano, que se deriven, por ejemplo, de la reaccion de isocianatosilano con tipos de Synalox.
Ademas, como diluyentes reactivos pueden utilizarse polfmeros que pueden prepararse a partir de una estructura organica por injertos con un vinilsilano o por reaccion de poliol, poliisocianato y alcoxisilano.
Por un poliol se entiende un compuesto que puede contener uno o varios grupos OH en la molecula. Los grupos OH pueden ser tanto primarios como secundarios.
Entre los alcoholes alifaticos adecuados se incluyen, por ejemplo, etilenglicol, propilenglicol y glicoles superiores, asf como otros alcoholes polifuncionales. Los polioles pueden contener adicionalmente otros grupos funcionales como, por ejemplo, esteres, carbonatos, amidas.
Para preparar los diluyentes reactivos preferente, el componente de poliol correspondiente se hace reaccionar respectivamente con un isocianato al menos difuncional. Como isocianato al menos difuncional se considera en principio cualquier isocianato con al menos dos grupos isocianato, pero, por regla general, en el contexto de la presente invencion, resultan preferentes compuestos con dos a cuatro grupos isocianato, en particular con dos grupos isocianato.
Preferentemente, el compuesto presente como diluyente reactivo presenta al menos un grupo alcoxisililo, siendo preferentes entre los grupos alcoxisililo los grupos di- y trialcoxisililo.
Como poliisocianatos para preparar un diluyente reactivo son apropiados, por ejemplo, etilendiisocianato, 1,4-tetrametilendiisocianato, 1,4-tetrametoxibutandiisocianato, 1,6-hexametilendiisocianato (HDI), ciclobutan-1,3-diisocianato, ciclohexan-1,3- y -1,4-diisocianato, bis(2-isocianatoetil)fumarato, asf como mezclas de dos o mas de los mismos, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato, IPDI), 2,4- y 2,6-hexahidrotoluilendiisocianato, hexahidro-1,3- o -1,4-fenilendiisocianato, benzidindiisocianato, naftalin-1,5-diisocianato, 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano, xililendiisocianato (XDI), tetrametilxililendiisocianato (TMXDI), 1,3- y 1,4-fenilendiisocianato, 2,4- o 2,6-toluendiisocianato (TDI), 2,4'-difenilmetandiisocianato, 2,2'-difenilmetandiisocianato o 4,4'-difenilmetandiisocianato (MDI) o sus derivados cicloalqmlicos parcial o completamente hidrogenados, por ejemplo, MDI completamente hidrogenado (H12-MDI), diisocianatos de difenilmetano sustituidos con alquilo, por ejemplo, diisocianato de mono-, di-, tri- o tetraalquildifenilmetano asf como sus derivados cicloalqmlicos parcial o completamente hidrogenados, 4,4'-diisocianatofenilperfluoroetano, ester bis-isocianatoetflico de acido ftalico, 1-clorometilfenil-2,4- o -2,6-diisocianato, 1-bromometilfenil-2,4- o -2,6-diisocianato, diisocianato de 3,3-bis-clorometileter-4,4'-difenilo, diisocianatos que contienen azufre, como los que pueden obtenerse por la reaccion de 2 moles de diisocianato con 1 mol de tiodiglicol o sulfuro de dihidroxidihexilo, los di- y triisocianatos de acidos grasos dfmeros y tnmeros, o mezclas de dos o mas de los diisocianatos mencionados.
Del mismo modo, como poliisocianatos se pueden utilizar isocianatos trivalentes o de mayor valencia, como los que pueden obtenerse, por ejemplo, por oligomerizacion de diisocianatos, en particular por oligomerizacion de los isocianatos mencionados. Ejemplos de tales poliisocianatos trivalentes y de mayor valencia son los triisocianuratos de HDI o IPDI o sus mezclas o sus triisocianuratos mixtos, asf como poliisocianato de polifenilmetileno, tal como puede obtenerse por fosgenacion de productos de condensacion de anilina-formaldetHdo.
Para reducir la viscosidad de la composicion curable, ademas de o en lugar de un diluyente reactivo, tambien se pueden utilizar disolventes y/o plastificantes.
Como disolventes son apropiados hidrocarburos alifaticos o aromaticos, hidrocarburos halogenados, cetonas, eteres, esteres, alcoholes de ester, cetoalcoholes, cetoeteres, cetoesteres y esteres de eter.
Aparte de eso, la composicion descrita en el presente documento puede contener plastificantes hidrofilos. Estos sirven para mejorar la absorcion de humedad y, con ello, para mejorar la reactividad a bajas temperatures. Como plastificantes son adecuados, por ejemplo, esteres de acido abietico, esteres de acido ad^pico, esteres de acido azelaico, esteres de acido benzoico, esteres de acido butrnco, esteres de acido acetico, esteres de acidos grasos superiores con aproximadamente de 8 hasta aproximadamente 44 atomos de C, acidos grasos epoxidados, esteres de acidos grasos y grasas, esteres de acido glicolico, esteres de acido fosforico, esteres de acido ftalico, alcoholes lineales o ramificados que contienen de 1 a 12 atomos de C, esteres de acido propionico, esteres de acido sebacico, esteres de acido sulfonico, esteres de acido tiobutmco, esteres de acido trimelttico, esteres de acido cftrico asf como esteres a base de nitrocelulosa y de acetato de polivinilo, asf como mezclas de dos o mas de los mismos.
Por ejemplo, de los esteres de acido ftalico son apropiados ftalato de dioctilo, ftalato de dibutilo, ftalato de diisoundecilo o ftalato de butilbencilo; de los adipatos, adipato de dioctilo, adipato de diisodecilo, succinato de diisodecilo, sebacato de dibutilo u oleato de butilo.
Asimismo, como plastificantes son adecuados los eteres puros o mixtos de alcoholes C4-16 monofuncionales, lineales o ramificados, o mezclas de dos o mas eteres distintos de tales alcoholes, por ejemplo, eter de dioctilo (disponible como Cetiol OE, empresa Cognis Deutschland GmbH, Dusseldorf).
Aparte de eso, como plastificantes son apropiados polietilenglicoles protegidos con grupo terminal. Por ejemplo, dialquileter C1-4 de polietilen- o de polipropilenglicol, en particular los eteres de dimetilo o de dietilo de dietilenglicol o dipropilenglicol, asf como mezclas de dos o mas de los mismos.
Sin embargo, como plastificantes resultan especialmente preferentes polietilenglicoles protegidos con grupo terminal, como dialquileter de polietilen- o de polipropilenglicol, ascendiendo el resto alquilo de uno a cuatro atomos de C, y en particular los eteres de dimetilo o de dietilo de dietilenglicol o dipropilenglicol. En particular, con dimetildietilenglicol se consigue un curado aceptable incluso bajo condiciones de aplicacion menos favorables (escasa humedad ambiental, baja temperatura). Para detalles adicionales respecto a los plastificantes, se remite a la bibliograffa especializada de la qmmica tecnica.
Asimismo, en el contexto de la presente invencion, como plastificantes son adecuados diuretanos, que se pueden preparar, por ejemplo, por la reaccion de dioles con grupos terminales OH con isocianatos monofuncionales, al seleccionarse la estequiometna de manera que reaccionen fundamentalmente todos los grupos OH libres. Dado el caso, el isocianato excedente puede eliminarse de la mezcla de reaccion a continuacion, por ejemplo, por destilacion. Otro procedimiento para preparar diuretanos consiste en la reaccion de alcoholes monofuncionales con diisocianatos, reaccionando todos los grupos NCO posibles.
Preferentemente, la composicion curable presenta al menos un plastificante, en particular un polidimetilsiloxano.
Las composiciones curables contienen los plastificantes preferentemente en una cantidad del 1 al 50 % en peso, preferentemente en una cantidad del 10 al 40 % en peso, mas preferentemente en una cantidad del 20 al 30 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composicion. Si se utiliza una mezcla de varios plastificantes, las indicaciones de cantidad hacen referencia evidentemente a la cantidad total de plastificantes en la composicion.
Ademas, la composicion descrita en el presente documento puede contener hasta aproximadamente el 20 % en peso de agentes adhesivos (taquificantes) habituales. Como agentes adhesivos son adecuados, por ejemplo, resinas, oligomeros terpenicos, resinas de cumarona-indeno, resinas petroqmmicas alifaticas y resinas fenolicas modificadas. En el contexto de la presente invencion, son adecuadas, por ejemplo, resinas de hidrocarburo, como las que pueden obtenerse por polimerizacion de terpenos, principalmente a- o p-pineno, dipenteno o limoneno. Por regla general, la polimerizacion de estos monomeros se realiza cationicamente iniciando con catalizadores de Friedel-Crafts. Entre las resinas terpenicas tambien se incluyen, por ejemplo, copolfmeros de terpenos y otros monomeros, por ejemplo, estirenos, a-metilestireno, isopreno y similares. Las resinas mencionadas se emplean, por ejemplo, como agentes adhesivos para masas autoadhesivas y materiales de recubrimiento. Asimismo, son adecuadas las resinas terpenofenolicas, que se preparan por adicion catalizada por acido de fenoles a terpenos o colofonia. Las resinas terpenofenolicas son solubles en la mayona de disolventes y aceites y son miscibles con otras resinas, ceras y caucho. Asimismo, en el contexto de la presente invencion, como aditivo en el sentido mencionado son adecuadas las resinas de colofonia y sus derivados, por ejemplo, sus esteres.
Sin embargo, puesto que en particular por la presencia del aminosilano, las composiciones curables por regla general ya muestran muy buena adhesion a muchos materiales, puede prescindirse a menudo de la adicion de otros agentes adhesivos.
Preferentemente, la composicion curable contiene al menos un estabilizador, seleccionado de antioxidantes, estabilizadores UV y agentes desecantes.
Como antioxidantes se consideran todos los antioxidantes habituales. Estan contenidos preferentemente hasta aproximadamente el 7 % en peso, en particular hasta aproximadamente el 5 % en peso.
La composicion en el presente documento puede contener estabilizadores UV, que se utilizan preferentemente hasta aproximadamente el 2 % en peso, preferentemente de manera aproximada el 1 % en peso. Como estabilizadores UV son especialmente adecuados los denominados estabilizadores de luz de aminas impedidas (HALS, por sus siglas en ingles). En el contexto de la presente invencion, resulta preferente si se utiliza un estabilizador UV que porta un grupo sililo y se incorpora en el producto final durante la reticulacion o el curado. Para ello, resultan especialmente adecuados los productos Lowilite 75, Lowilite 77 (empresa Great Lakes, EE. UU.). Aparte de eso, tambien pueden anadirse benzotriazoles, benzofenonas, benzoatos, cianoacrilatos, acrilatos, fenoles estericamente impedidos, fosforo y/o azufre.
Frecuentemente, resulta util estabilizar las composiciones por agentes desecantes contra la humedad penetrante, con el fin de seguir aumentando la vida util (shelf life).
Una tal mejora de la vida util se puede conseguir, por ejemplo, por la utilizacion de agentes desecantes. Como agentes desecantes son apropiados todos los compuestos que reaccionan con agua formando un grupo inerte con respecto a los grupos reactivos presentes en la preparacion y, en este sentido, se someten a la menor modificacion posible de su peso molecular. Ademas, la reactividad de los agentes desecantes, en comparacion con la humedad que penetra en la preparacion, debe ser mayor que la reactividad de los grupos del polfmero que porta grupos sililo de acuerdo con la invencion presente en la preparacion.
Como agentes desecantes son apropiados, por ejemplo, isocianatos.
Sin embargo, como agentes desecantes se utilizan ventajosamente silanos. Por ejemplo, vinilsilanos como 3-vinilpropiltrietoxisilano, oximesilanos tales como metil-O,O',O"-butan-2-ona-trioximosilano o O,O',O",O"'-butan-2-ontetraoximosilano (n.° CAS 022984-54-9 y 034206-40-1) o benzamidosilanos como bis(N-metilbenzamido)metiletoxisilano (n.° CAS 16230-35-6) o carbamatosilanos tales como carbamatometiltrimetoxisilano. Pero tambien es posible el uso de metil-, etil- o viniltrimetoxisilano, tetrametil- o -etiletoxisilano. En cuanto a la eficiencia y los costes, en este caso resultan especialmente preferentes viniltrimetoxisilano y tetraetoxisilano.
Asimismo, como agentes desecantes son adecuados los diluyentes reactivos mencionados anteriormente, siempre que presenten un peso molecular (Mn) de menos de aproximadamente 5000 g/mol y dispongan de grupos terminales cuya reactividad frente a la humedad que penetra sea igual, preferentemente mayor, que la reactividad de los grupos reactivos del polfmero utilizado de acuerdo con la invencion.
Finalmente, como agentes desecantes tambien pueden utilizarse ortoformiatos u ortoacetatos de alquilo, por ejemplo, ortoformiato de metilo o de etilo, ortoacetato de metilo o de etilo.
Por regla general, las composiciones contienen aproximadamente del 0 a aproximadamente el 6 % en peso de agentes desecantes.
La composicion descrita en el presente documento puede contener adicionalmente cargas. En este caso, son apropiadas, por ejemplo, creta, cal en polvo, acido silfcico precipitado y/o pirogenico, zeolitas, bentonitas, carbonato de magnesio, tierra de diatomeas, alumina, arcilla, sebo, oxido de titanio, oxido de hierro, oxido de zinc, arena, cuarzo, pedernal, mica, polvo de vidrio y otras sustancias minerales molidas. Ademas, tambien pueden utilizarse cargas organicas, en particular, negro de humo, grafito, fibras de madera, harina de madera, serrrn, celulosa, algodon, pulpa, algodon, recortes de madera, paja cortada y cascaras de grano. Aparte de eso, tambien pueden anadirse fibras cortas como fibras de vidrio, filamentos de vidrio, poliacrilonitrilo, fibras de carbono, fibras de Kevlar o incluso fibras de polietileno. El polvo de aluminio es asimismo adecuado como carga.
Los acidos silfcicos precipitados y/o pirogenicos presentan ventajosamente una superficie BET de 10 a 90 m2/g. Cuando se usan, no provocan ningun aumento adicional de la viscosidad de la composicion de acuerdo con la invencion, pero contribuyen a un refuerzo de la composicion curada.
Del mismo modo, es concebible utilizar acidos silfcicos precipitados y/o pirogenicos con una mayor superficie BET, ventajosamente con 100 a 250 m2/g, en particular con 110 a 170 m2/g, como carga. A causa de la mayor superficie BET, puede conseguirse el mismo efecto, por ejemplo, refuerzo de la preparacion curada, con un menor porcentaje en peso de acido silfcico. Por lo tanto, pueden utilizarse otras sustancias para mejorar la composicion descrita en el presente documento en cuanto a otros requisitos.
Aparte de eso, como cargas son apropiadas esferas huecas con una envoltura mineral o una envoltura de plastico. Estas pueden ser, por ejemplo, esferas huecas de vidrio, que pueden obtenerse comercialmente con la denominacion comercial Glass Bubbles®. Las esferas huecas a base de plastico, por ejemplo, Expancel® o Dualite®, se describen, por ejemplo, en el documento EP 0520426 B1. Estas estan compuestas por sustancias organicas o inorganicas, cada una con un diametro de 1 mm o menor, preferentemente de 500 pm o menor.
Para algunas aplicaciones, son preferentes cargas que otorgan tixotropfa a las preparaciones. Tales cargas tambien se describen como agentes auxiliares reologicos, por ejemplo, aceite de ricino hidrogenado, amidas de acido graso o plasticos hinchables como PVC. Para poder extraerse por compresion bien de un dispositivo de dosificacion adecuado (por ejemplo, un tubo), dichas preparaciones poseen una viscosidad de 3000 a 15000, preferentemente de 40000 a 80 000 mPas o incluso de 50000 a 60000 mPas.
Las cargas se utilizan preferentemente en una cantidad del 1 al 80 % en peso, mas preferentemente del 2 al 20 % en peso, e incluso mas preferentemente del 5 al 10 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composicion. Evidentemente, tambien pueden utilizarse mezclas de varias cargas. En este caso, las indicaciones de cantidad hacen referencia evidentemente a la cantidad total de carga en la composicion.
Ademas, el objeto de la invencion es un procedimiento para preparar las composiciones de acuerdo con la invencion.
La preparacion de la composicion curable puede realizarse por el mezclado sencillo del poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio, del silano de la formula (1), del aminosilano, del compuesto de estano y, dado el caso, de los ingredientes adicionales. Esto puede suceder en unidades de dispersion adecuadas, por ejemplo, un mezclador de alta velocidad. A este respecto, preferentemente se presta atencion a que la mezcla a ser posible no entre en contacto con humedad, que podna dar como resultado un curado prematuro indeseado. Medidas correspondientes se conocen suficientemente y comprenden, por ejemplo, el trabajo en atmosfera inerte, por ejemplo, bajo gas protector, y el secado/calentamiento de componentes individuales antes de que estos se adicionen mezclando.
Un procedimiento de preparacion preferente consiste en mezclar, en una primera etapa, el poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio y el silano de la formula (1), realizandose esto en presencia de toda la cantidad del aminosilano o de una parte de la misma y, dado el caso, al menos un plastificante, anadir en una segunda etapa la parte que queda del aminosilano y, dado el caso, ingredientes adicionales, y mezclar todos los componentes, y anadir en una tercera etapa el compuesto de estano y mezclar con los componentes restantes.
Ademas, el objeto de la invencion es el uso de las composiciones de acuerdo con la invencion como adhesivo, sellador o sustancia de recubrimiento.
La composicion puede usarse, por ejemplo, como adhesivo, masa obturadora, emplaste y para la produccion de piezas moldeadas. Otro ambito de aplicacion de las composiciones es el uso como emplaste para tacos, orificios o grietas. Resulta preferente la utilizacion como sellador.
Las composiciones son apropiadas, entre otras cosas, para el pegado de plasticos, metales, vidrio, ceramica, madera, materias derivadas de la madera, papel, materiales de papel, caucho y productos textiles, para el pegado de pavimentos, estanqueizacion de piezas de construccion, ventanas, revestimientos de pared y de suelo asf como juntas en general. En este sentido, los materiales pueden pegarse entre sf respectivamente consigo mismos o arbitrariamente.
Los siguientes ejemplos sirven para explicar la invencion, pero la invencion no esta limitada a esto.
Ejemplos
Ejemplo 1:
Las composiciones comparativas VB1 y VB3, asf como la composicion de acuerdo con la invencion B2, se prepararon por la mezcla de las materias primas enumeradas en la tabla 1. Las tres formulaciones se basan en las mismas materias primas, pero se diferencian en la relacion de cantidad de aminosilano respecto a compuesto de estano. Solo la composicion b2 contiene estos componentes en la relacion necesaria de acuerdo con la invencion.
Tabla 1
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Las formulaciones preparadas se examinaron en cuanto al tiempo de desprendimiento, dureza, elasticidad y alargamiento. Todos los ensayos se llevaron a cabo con la composicion recien formulada y despues de 4 y 12 semanas de envejecimiento a 40 °C/80 % de humedad ambiental relativa. Los resultados de la formulacion comparativa VB1 estan representados en la tabla 2; los resultados de la formulacion de acuerdo con la invencion B2 estan representados en la tabla 3. La formulacion comparativa VB3 reticula ya durante la mezcla de las materias primas, de manera que no pudo determinarse ninguna propiedad mecanica.
Una comparacion de los resultados para la formulacion comparativa VB1 y la formulacion de acuerdo con la invencion B2 muestra que no se puede obtener ningun comportamiento de curado practicable para la formulacion comparativa tras el almacenamiento, y las propiedades mecanicas del producto curado son insuficientes. Ya tras 12 semanas de envejecimiento en las condiciones indicadas, la formulacion no se puede curar mas en absoluto. Por consiguiente, la formulacion no presenta una estabilidad de almacenamiento suficiente.
Tabla 2: Pro iedades de la formulacion com arativa VB1
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Tabla 3: Pro iedades de la formulacion de acuerdo con la invencion B2
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Medicion del tiempo de desprendimiento:
La determinacion del tiempo de desprendimiento se realiza en una atmosfera normal (23 /- 2 °C, humedad atmosferica relativa 50 /- 5 %). La temperatura del sellador debe ascender a 23 /- 2 °C; el sellador debe almacenarse al menos 24 horas en el laboratorio. El sellador se aplica sobre una hoja de papel y se extiende sobre una piel con una espatula de masilla (grosor de aproximadamente 2 mm, anchura de aproximadamente 7 cm). Se inicia inmediatamente un cronometro. En intervalos, se toca ligeramente la superficie con la punta de los dedos y los dedos se vuelven a retirar; se presiona sobre la superficie tanto que permanece una impresion sobre la superficie al alcanzar el tiempo de desprendimiento. El tiempo de desprendimiento se ha alcanzado cuando ya no permanece adherida ninguna masa a la punta de los dedos. El tiempo de desprendimiento se indica en minutos.
Medicion de la dureza Shore A:
La realizacion se lleva a cabo de acuerdo con la norma ISO 868.
Medicion de la profundidad de curado:
Una hebra de sellador con una altura de 10 mm (+/- 1 mm) y una anchura de 20 mm (+/- 2 mm) se aplica con una espatula correspondiente sobre una tarjeta de plastico. Tras un almacenamiento de 24 horas en una atmosfera normal (23 /- 2 °C, humedad atmosferica relativa 50 /- 5 %), se recorta una pieza de la hebra y se mide el grosor de la capa curada con un pie de rey. La profundidad de curado se indica en [mm/24 h].
Medicion de las propiedades mecanicas (ensayo de traccion):
Con el ensayo de traccion, se determinan la fuerza de rotura, el alargamiento de rotura y los valores de tension de elongacion (modulos de elasticidad) siguiendo el ejemplo de la norma DIN 53504.
Desviacion de la norma: Como probetas se usan barras tipo mancuerna con las siguientes dimensiones: grosor: 2 /-0,2 mm; anchura del alma: 10 /- 0,5 mm; longitud del alma: aprox. 45 mm; longitud total: 9 cm. La prueba se realiza en una atmosfera normal (23 /- 2 °C, 50 /- 5 % de humedad ambiental relativa). La prueba se realiza tras 7 dfas de curado.
Realizacion: De la masa se extrae una pelfcula de 2 mm de grosor. La pelfcula se almacena durante 7 dfas en una atmosfera normal y despues se punzonan las barras tipo mancuerna. Para cada determinacion tienen que prepararse en cada caso tres barras tipo mancuerna. La prueba tiene que llevarse a cabo en una atmosfera normal. Las piezas de ensayo deben reajustarse (es decir, almacenarse) a la temperatura de prueba al menos 20 minutos antes de la medicion. Antes de la medicion, el grosor de las probetas debe medirse en al menos 3 lugares a temperatura ambiente con un pie de rey, es decir, en el caso de las barras tipo mancuerna, tienen que medirse preferentemente los extremos y el centro dentro de la longitud de medicion inicial. En el caso de materiales elasticos, se recomienda medir adicionalmente de manera transversal a traves del alma. El valor medio debe introducirse en el programa de medicion. Las probetas deben sujetarse en la maquina para ensayar la resistencia a la traccion de manera que el eje longitudinal coincida con el eje mecanico de la maquina para ensayar la resistencia a la traccion, y se agarre una superficie lo mas grande posible de las cabezas de barra sin que se apriete el alma. A una velocidad de avance de 50 mm/min, la barra tipo mancuerna se sujeta a una pre-tension de <0,1 MPa. Despues, se realiza el registro de la curva de modificacion de fuerza-longitud a una velocidad de avance de 50 mm/min.
Evaluacion: Los siguientes valores pueden deducirse de la medicion: fuerza de rotura en [N/mm2], alargamiento de rotura en [%] y modulo de elasticidad al 100 % de alargamiento en [N/mm2].

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Composicion curable que contiene
(A) al menos un poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio (B) al menos un silano de la formula (1):
Si(R1)m(R2)n(R3)4 -(m+n) (1)
en la que
cada R1 representa independientemente:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
un resto cicloalifatico o resto arilo sustituido o no sustituido;
un resto heteroalidclico o resto heteroarilo sustituido o no sustituido;
cada R2 representa independientemente un resto de la formula general (2):
-OCR42COOR5 (2)
en la que
cada R4 representa independientemente:
hidrogeno; o
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
R5 representa:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; cada R3 representa independientemente un resto de la formula general (3):
-OCR62CONR7R8 (3)
en la que
cada R6 representa independientemente:
hidrogeno o
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
R7 representa:
hidrogeno,
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido,
un resto cicloalifatico o resto arilo sustituido o no sustituido, R8, o
un resto -(CH2 )q-COOR9, siendo q un numero entero de 2 a 10, en particular 2, y R9 representa un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido,
o un resto cicloalifatico o resto arilo sustituido o no sustituido;
R8 representa un resto de la formula general (4):
-R10-SiR11o(OR12)3-o (4)
en la que
R10 representa:
un resto alquilo, dado el caso, interrumpido por un heteroatomo,
cada R11 representa independientemente:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
cada R12 representa independientemente:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido,
un resto acilo,
o un resto de la formula (5):
-CR132COOR14 (5)
en la que
cada R13 representa independientemente:
hidrogeno; o
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido;
R14 representa:
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido; y
o representa 0, 1 o 2, y
m representa independientemente 0 o 1 y n representa independientemente 0, 1,2, 3 o 4, ascendiendo la suma n m como maximo a 4,
(C) al menos un aminosilano, y
(D) al menos un compuesto de estano,
caracterizada por que la proporcion molar de aminosilano respecto a compuesto de estano asciende de 1 : 1 a 50 : 1.
2. Composicion curable de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizada por que la proporcion molar de aminosilano respecto a compuesto de estano asciende de 10 : 1 a 40 : 1, preferentemente de 20 : 1 a 35 : 1.
3. Composicion curable de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada por que el poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio es un polidiorganosiloxano, preferentemente un polidimetilsiloxano, que presenta al menos uno, preferentemente al menos dos, grupos hidroxi terminales.
4. Composicion curable de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por que el poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio es un poliorganosiloxano terminado en a,u>-dihidroxi, en particular un polidimetilsiloxano terminado en a,u>-dihidroxi.
5. Composicion curable de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que el silano es un silano de la formula (1), en la que
cada R1, independientemente entre sf, representa un resto alquilo con 1 a 10 atomos de carbono, en particular metilo, etilo, propilo o isopropilo, un resto alquilo con 2 a 10 atomos de carbono, en particular vinilo o alilo, o un resto arilo con 6 a 10 atomos de carbono, en particular fenilo, y/o
cada R2, independientemente entre sf, representa un resto de la formula (2), representando uno de los restos R4 hidrogeno y el segundo de los restos R4 hidrogeno o un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular metilo, y representando R5 un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, mas preferentemente metilo o etilo.
6. Composicion curable de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que el silano es un silano de la formula (1), ascendiendo la suma n m a 4.
7. Composicion curable de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que el silano de la formula (1) esta seleccionado de metil-tris(etillactato)silano, etil-tris(etillactato)silano, fenil-tris(etillactato)silano, viniltris(etillactato)silano, tetra(etillactato)silano y mezclas de los mismos.
8. Composicion curable de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que el silano es un silano de la formula (1), en la que
ascendiendo la suma n m a 3, y
cada R3, independientemente entre sf, representa un resto de la formula (3), representando uno de los restos R6 hidrogeno y el segundo de los restos R6 hidrogeno o un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular metilo, R7 representa hidrogeno, un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, y R8 *representa un resto de la formula (4), siendo R10 un resto alquilo de la formula -(CH2)p-, siendo p un numero entero de 1 a 6, en particular 3, cada R11, independientemente entre sf, representa un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, mas preferentemente metilo o etilo, y cada R12, independientemente entre s^ representa un resto alquilo sustituido o no sustituido con 1 a 10 atomos de carbono, en particular con 1 a 4 atomos de carbono, mas preferentemente metilo o etilo.
9. Composicion curable de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada por que el aminosilano es un aminosilano de la formula (6),
(R145R7N)-R10-SiR11o(OR12)3-o (6)
en la que
o, R7, R10, as ^ como cada R11 y cada R12, en cada caso independientemente entre sf, tienen los significados indicados en la reivindicacion 1, y
R15 representa:
hidrogeno,
un resto alquilo, alquenilo o alquinilo sustituido o no sustituido.
10. Composicion curable de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por que el aminosilano esta seleccionado de 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, aminometiltrimetoxisilano, aminometiltrietoxisilano, 3-(N,N-dimetilamino)propiltrimetoxisilano, 3-(N,N-dimetilamino)propiltrietoxisilano, (N,N-dimetilamino)metiltrimetoxisilano, (N,N-dimetilamino)metiltrietoxisilano, bis(trimetoxisililpropil)amina, bis(3-trietoxisilil)propilamina y mezclas de los mismos.
11. Composicion curable de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada por que el compuesto de estano es un compuesto organoestannico, seleccionado de compuestos 1,3-dicarbonilo del estano di­ o tetravalente, dicarboxilatos de dialquilestano (IV), dialcoxilatos de dialquilestano (IV), oxidos de dialquilestano (IV), carboxilatos de estano (II) y mezclas de los mismos.
12. Procedimiento para preparar la composicion curable segun al menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que el poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio el silano de la formula (1), el aminosilano, el compuesto de estano y, dado el caso, al menos un ingrediente adicional, se mezclan entre sf.
13. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 12, caracterizado por que, en una primera etapa, el poliorganosiloxano que presenta al menos un grupo hidroxi unido a un atomo de silicio y el silano de la formula (1) se mezclan, realizandose esto en presencia de toda la cantidad del aminosilano o de una parte de la misma y, dado el caso, al menos un plastificante, anadiendose en una segunda etapa la parte que queda del aminosilano y, dado el caso, ingredientes adicionales, y mezclandose todos los componentes, y anadiendose en una tercera etapa el compuesto de estano y mezclandose con los componentes restantes.
14. Uso de una composicion curable de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 1 a 11 o de una composicion curable preparada segun un procedimiento de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 12 a 13 como adhesivo, sellador o sustancia de recubrimiento.
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