ES2640043T3 - Identificación y autenticación usando marcas de material polimérico de cristal líquido - Google Patents

Abstract

Un dopante quiral de fórmula (I), (IA) o (IB)**Fórmula** en donde A1 y A2 cada uno independientemente son un grupo seleccionado de 1. (i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH>=CH2; (ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH>=CH2; (iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH>=CH2; D1 es un grupo**Fórmula** D2 es un grupo**Fórmula** R1-R8 cada uno independientemente son alquilo C1-6 o alcoxi C1-6; m, n, o, p, q, r, s y t cada uno independientemente son 0, 1 o 2; y es 0, 1, 2, 3, 4, 5 o 6; z es 0 si y es 0 y z es 1 si y es 1-6.

Description

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

DESCRIPCION

Identification y autenticacion usando marcas de material polimerico de cristal llquido Campo de la invention

La presente invention se refiere a un marcado legible por maquina para el reconocimiento, identification y autenticacion de artlculos individuales. La marca esta hecha de material de cristal llquido, que se aplica a un sustrato mediante tecnicas conocidas de impresion de information variable. La marca es detectable y/o identificable por medio de detection pasiva, por ejemplo, filtros opticos bajo luz no polarizada (ambiente), as! como por iluminacion con luz polarizada. La marca se aplica en forma de marcas distinguibles, tales como un codigo de barras unidimensional o bidimensional o un codigo matriz.

Antecedentes de la invention

Los sistemas de "seguimiento y localization" se utilizan actualmente en diferentes campos de la industria. Muchas industrias sufren de productos falsificados o desviados, en particular en el campo de artlculos producidos en serie, tales como bebidas, perfumes, farmacos, cigarrillos, CD/DVD y otros tipos de consumibles.

La falsification y la desviacion del mercado se facilitan si los productos masivos se manipulan con base en lote, en lugar de con base en artlculos individuales. Los productos falsificados o desviados se introducen facilmente en la cadena de suministro. Los productores y minoristas desearlan estar en condiciones de distinguir sus productos originales de los productos falsificados o desviados (importados paralelamente) a nivel de la unidad individual que puede venderse.

El problema tecnico subyacente se ha abordado en la tecnica mediante una marca individual de cada artlculo vendible introducido en la cadena de suministro. Las marcas de la tecnica anterior se eligieron de tal manera que no eran susceptibles a la fotocopia, es decir, preferiblemente se usaron marcas ocultas, que no son visibles a simple vista o para una fotocopiadora.

Un marcado "oculto", en el contexto de la presente invention, es cualquier elemento de marcado o seguridad, que no puede ser autenticado a simple vista, pero que, para la autenticacion, depende de un dispositivo de detection o lectura de cualquier tipo, tal como un filtro optico o un equipo de autenticacion electronica.

Una marca "evidente", en el contexto de la presente invention, es cualquier elemento de marcado o seguridad que, para la autenticacion, no depende de un dispositivo de detection o lectura; es decir, que puede ser autenticado a simple vista ayuda.

El "color" en el contexto de la presente invention se utiliza para designar cualquier retorno de luz espectralmente selectivo (radiation electromagnetica) desde un objeto iluminado, ya sea en el intervalo visible, el infrarrojo o en UV del espectro electromagnetico (es decir, en todo el intervalo de longitudes de onda de 200-2.500 nm).

El termino "visible" se usa para indicar que una propiedad puede ser revelada a simple vista; "detectable" se utiliza para una propiedad que puede ser revelada por un instrumento optico, aunque no necesariamente a simple vista, e "invisible" se utiliza para una propiedad que no puede ser detectada a simple vista. En particular, el termino "color visible" significa un retorno de luz espectralmente selectivo en el intervalo de longitud de onda de 400-700 nm, que es detectable a simple vista.

En el contexto de la presente invention, los terminos material y composition son intercambiables.

Un primer tipo de marcas individuales, utiles para prevenir la falsification y la desviacion, se divulgan en los documentos US 5.569.317, US 5.502.304, US 5.542.971 y US 5.525.798. De acuerdo con estos documentos, se aplica un codigo de barras al artlculo, utilizando una tinta que no es detectable bajo luz visible (longitud de onda de 400-700 nm), pero que se hace visible cuando se ilumina con luz UV (de longitud de onda de 200-380 nm).

Un segundo tipo de marcas individuales se divulga en los documentos US 5.611.958 y US 5.766.324. De acuerdo con estos documentos, se aplica una marca sobre un producto comercial, utilizando una tinta que no es detectable en el espectro visible, pero que puede ser detectada por iluminacion con luz IR (longitud de onda de 800-1600 nm).

Incluso otro tipo de marcas individuales, aplicadas a traves de una tinta, se divulgan en los documentos US 5.360.628 y US 6.612.494. Estas marcas necesitan ser iluminadas conjuntamente con luz UV e IR para ser reveladas.

Aun otro tipo de marca individual se basa en tintas que comprenden fosforos que emiten fotones de longitud de onda mas corta, tal como se describe en el documento US 5.698.397.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Todas las marcas mencionadas en el estado de la tecnica citado son marcas ocultas, que son completamente invisibles a simple vista. La lectura de tales marcas ocultas depende del correspondiente dispositivo de detection o de lectura, capaz de detectar o leer la marca. Esto puede ser una desventaja en un centro comercial o en un punto de venta, donde un dispositivo de lectura adecuado no siempre esta disponible.

Se han propuesto en la tecnica marcas evidentes que comprenden caracterlsticas "opticamente variables", por ejemplo, que exhiben un color dependiente del angulo de vision, como medio de autenticacion para la "persona de la calle". Entre estas se encuentran los hologramas (consultar Rudolf L. van Renesse, "Optical Document Security", 2a edition, 1998, capltulo 10), los dispositivos de seguridad de pellcula delgada optica (Idem, capltulo 13) y los dispositivos de seguridad de cristal llquido (Idem, Capltulo 14).

Como dispositivos de seguridad particularmente utiles estan los cristales llquidos colestericos. Cuando se ilumina con luz blanca, la estructura de cristal llquido colesterico refleja la luz de un color determinado, que depende del material en cuestion y generalmente varla con el angulo de observation y la temperatura del dispositivo. El material colesterico en si mismo es incoloro y el color observado unicamente se debe al efecto flsico de reflexion en la estructura helicoidal colesterica adoptada a una temperatura dada por el material de cristal llquido. (Consultar J.L Fergason, Molecular Crystals, Vol. 1, paginas 293-307 (1966)). En particular, los materiales de cristal llquido, los pollmeros de cristal llquido colesterico (CLCP), y la estructura helicoidal colesterica se "congelan" en un estado determinado mediante polimerizacion y, por lo tanto, se vuelven independientes de la temperatura.

Si el material de cristal llquido colesterico se aplica sobre un fondo oscuro o negro, su color de reflexion es altamente evidente a simple vista, porque la luz transmitida por el material colesterico es absorbida en gran medida por el fondo, de modo que la retrodispersion residual del fondo no perturba la perception de la reflexion propia del material colesterico. Una election cuidadosa del color del fondo puede contribuir as! a la visibilidad de tal marca evidente.

Sobre un fondo claro o blanco, el color de reflexion del material de cristal llquido colesterico es virtualmente invisible debido a la superposition de la propia reflexion del material colesterico con fuerte retrodispersion desde el fondo. Sin embargo, el material de cristal llquido colesterico puede identificarse siempre con la ayuda de un filtro de polarization circular porque refleja selectivamente solo uno de los dos posibles componentes circulares de luz polarizada, de acuerdo con su estructura helicoidal quiral.

Los documentos EP-B1-1 381 520 y EP-A1-1 681 586 se refieren a una marca birrefringente y a un metodo de aplicacion de la misma en forma de capa de cristal llquido que tiene un patron no uniforme de regiones de diferente espesor. El recubrimiento o la capa aplicada de cristal llquido puede proporcionar una imagen oculta sobre un sustrato reflectivo, que es invisible cuando se observa bajo luz no polarizada, pero se vuelve visible bajo luz polarizada o con la ayuda de un filtro de polarizacion.

El documento US 5.678.863 se refiere a medios para la identification de documentos de valor que incluyen una region de papel o polimerica, teniendo dicha region una caracterlstica transparente y translucida. Se aplica un material de cristal llquido a la region para producir un efecto optico, que difiere cuando se observa en luz transmitida y reflejada. El material de cristal llquido esta en forma llquida a temperatura ambiente y debe ser conservado en un medio de contention tal como microcapsulas, para ser utilizado en un proceso de impresion tal como huecograbado, rodillo, atomization o impresion por chorro de tinta. La region de cristal llquido impresa puede tener la forma de un patron, por ejemplo, un codigo de barras. El patron puede ser verificado mediante inspection visual o por maquina de los estados de polarizacion de las areas que tienen formas de cristal llquido levogiras y dextrogiras.

El documento US 5.798.147 se refiere a composiciones de recubrimiento de monomeros de cristal llquido polimerizables que pueden ser aplicados mediante procedimientos de impresion convencionales, tales como impresion de tipografla, huecograbado, flexografla, offset, serigrafla e impresion por chorro de tinta. Las tintas de impresion se pueden utilizar para producir marcas e inscripciones de seguridad que son invisibles para el ojo humano. Las marcas pueden ser detectadas por su polarizacion circular o su color de reflexion dependiente del angulo.

El documento US 6.899.824 se refiere a un procedimiento para imprimir o recubrir un sustrato con una multicapa de una composition de cristal llquido y al menos un recubrimiento no de cristal llquido. El procedimiento y el sustrato impreso son utiles para producir una marca a prueba de falsificaciones de artlculos. Los metodos preferidos para aplicar dicha impresion o recubrimiento son impresion por serigrafla, impresion planografica, impresion flexografica e impresion tipografica.

El documento WO 2008/110317 divulga una mezcla polimerizable para la inyeccion de tinta, que tiene fases cristalinas llquidas que comprenden (a) 50-80% en peso de LCP monofuncional, (b) 10-50% en peso de un LCP mas funcional, (f) 0,01-5% en peso de iniciadores, (g) 0,01-5% en peso de inhibidores, (h) 0-20% en peso de aditivos, con la condition de que la cantidad total de los componentes sea 100% en peso, en donde las mezclas polimerizables tienen una viscosidad inferior a 0,015 Pa.s a 100°C y, sin embargo, permanecen termicamente estables.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

El documento WO 2002/085642 se refiere a una marca birrefringente que comprende un material de cristal liquido, en el que la marca birrefringente comprende al menos una capa de material de cristal liquido que tiene regiones de diferente espesor, y a un metodo para proporcionar dicha marca birrefringente y al uso de la marca birrefringente para aplicaciones decorativas o de seguridad.

El documento GB-A-2 330 139 divulga compuestos quirales de formula general (Z-Y-[A]m-Y-M-Y-)nX y su uso como dopantes quirales de alto poder de torsion polimerizables para la produccion de redes colestericas. Estos compuestos se describen como adecuados para uso en pantallas electro-opticas o como dopantes quirales para cristales llquidos nematicos o colestericos para producir capas que reflejan un color o como dopantes quirales en polarizadores opticos y filtros opticos.

Sin embargo, ninguna de las marcas reveladas en la tecnica anterior proporciona una solucion al problema tecnico que subyace a las aplicaciones de "seguimiento y localization", en donde, ademas de una codification individual legible por maquina de los artlculos con una marca de seguridad contra falsification se requiere una autenticacion facil de la marca a simple vista.

Las aplicaciones "seguimiento y localizacion" son conocidas en la tecnica, por ejemplo, para servicios postales, en donde cada pieza de correo se marca individualmente y se sigue a lo largo de su cadena de suministro. Los codigos de barras, como los codigos de barras unidimensionales, los codigos de barras unidimensionales apilados, los codigos de barras bidimensionales o los codigos matrices, se utilizan con mayor frecuencia como medio de marcacion e identification.

No se dedica ningun esfuerzo particular a aspectos de autenticacion en el caso de dichas marcas postales, dado que la pieza de correo es gestionada internamente por el servicio de correo a lo largo de toda la cadena de entrega, de modo que no se necesita autenticacion. Las aplicaciones postales "seguimiento y localizacion" se centran simplemente en la identificacion de la pieza de correo.

Sin embargo, los aspectos de autenticacion son de importancia crucial en las aplicaciones de venta al por menor, donde existe un riesgo potencial de sustitucion de los productos originales por productos falsificados o desviados. Por esta razon, las aplicaciones de "seguimiento y localizacion" en este campo deben combinarse con al menos un elemento de seguridad, capaz de certificar la autenticidad del bien marcado como original.

En el resto del documento, "seguimiento y localizacion segura" significa la combination de una aplicacion de "seguimiento y localizacion", que permite la identificacion de un elemento individual, con al menos un elemento de seguridad, que ademas permite la autenticacion de dicho artlculo como genuino.

Problema tecnico

Para aplicaciones de "seguimiento y localizacion segura", donde un bien en circulation abierta debe marcarse individualmente en cuanto a su autenticidad e identidad, y seguirse a lo largo de su ciclo de vida o durante un perlodo de tiempo especlfico, por ejemplo, por razones de responsabilidad, existe la necesidad de una marca que este (i) codificado de forma unica, de manera que sea identificable, (ii) legible por maquina, (iii) resistente a la copia (falsificacion), (iv) capaz de ser autenticado al ojo por un usuario humano, y (v) capaz de ser autenticado por una maquina. Para aplicaciones particulares, es deseable ademas que parte de la marca sea invisible a simple vista.

Resumen de la invention

imagen1

imagen2

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

imagen3

en donde

Ai y A2 cada uno independientemente son un grupo seleccionado de

(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;

(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;

(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;

D1 es un grupo

(R5W=V(R6)r

D2 es un grupo

(R7W=y(Re>t

\ /

R1-R8 cada uno independientemente son alquilo C1-6 o alcoxi C1-6; m, n, o, p, q, r, s y t cada uno independientemente son 0, 1 o 2; y es 0, 1,2, 3, 4, 5 o 6; z es 0 si y es 0 y z es 1 si y es 1-6.

Ademas, el presente documento se refiere a una marca para un elemento o artfculo y que tiene la forma de marcas distinguibles que representan un codigo unico, que permite su identification, que

(i) se puede obtener aplicando independientemente una composition precursora de cristal lfquido a un sustrato mediante un procedimiento de impresion de information variable, aplicando calor para, evaporar el disolvente contenido en la composicion precursora de cristal lfquido y promover el estado de cristal lfquido, y endurecer la composicion aplicada en el estado de cristal lfquido ordenado; y

(ii) comprende un material polimerico de cristal lfquido que

- tiene caracterfsticas opticas determinadas que permiten su autenticacion y lectura por una maquina, asf como su autenticacion por el ojo humano,

- es un material de cristal lfquido colesterico que exhibe color y un cambio de color que depende del angulo;

en donde la composicion precursora de cristal lfquido comprende un dopante quiral de formula (I), (IA) o (IB) como se ha definido anteriormente.

Ademas, la invention proporciona un elemento o artfculo que porta al menos un marcado como se ha definido anteriormente y se selecciona de documentos de valor, billetes de banco, pasaportes, documentos de identidad, licencias de conduction, permisos oficiales, documentos de acceso, sellos, sellos fiscales y banderolas, boletos de transporte, boletos de eventos, etiquetas, laminas, empaques, repuestos y bienes de consumo.

Aun mas, la invencion proporciona un metodo para identificar el elemento o artfculo anterior, que comprende las etapas de

a) proporcionar un elemento o artfculo que porta una marca de la presente invencion;

b) iluminar la marca en el artfculo o elemento con al menos un tipo de luz de al menos una fuente de luz;

c) leer las marcas distinguibles representadas por la marca, derivando la informacion correspondiente;

d) correlacionar la informacion recuperada de las marcas distinguibles de la marca con la informacion almacenada en una base de datos;

e) obtener confirmation o negation con respecto a la identidad del elemento o el artfculo.

Finalmente, la presente invencion tambien proporciona un metodo para el seguimiento o localization seguro del presente elemento o artfculo, usando la presente marca, y que comprende la primera etapa de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

(b) almacenar information relacionada con el elemento o artlcuio marcado en una base de datos; y las segundas etapas conmutables de

(c) autenticar el elemento o artlculo

(d) identificar el elemento o artlculo, utilizando la information almacenada en la base de datos; y la etapa opcional de

(e) actualizar la base de datos con nuevos elementos de information relacionados con el elemento o artlculo.

La marca de la presente invention, para el seguimiento o localization seguro de un elemento o artlculo, comprende un material polimerico de cristal llquido que tiene caracterlsticas opticas determinadas, que permiten su autenticacion y lectura por una maquina, as! como su autenticacion por el ojo humano. La marca se produce sobre un sustrato mediante un proceso de impresion de information variable en forma de marcas distinguibles que representan un codigo unico, que permite su identification. La marca esta preferiblemente dispuesta de manera que parte de ella sea invisible a simple vista.

La marca de la presente invention se aplica sobre elementos o artlculos tales como documentos de valor, billetes de banco, pasaportes, documentos de identidad, licencias de conduction, permisos oficiales, documentos de acceso, sellos, sellos de impuestos y banderolas, boletos de transporte, boletos para eventos, laminas, piezas de repuesto y bienes de consumo, que en consecuencia portan la marca, ya sea aplicada directamente a su superficie o aplicada indirectamente a una etiqueta aplicada a su superficie.

El material polimerico de cristal llquido es preferiblemente del tipo colesterico (es decir, nematico retorcido); para ciertas aplicaciones, tambien se puede usar material de cristal llquido nematico (birrefringente).

El material polimerico de cristal llquido de la marca puede o bien estar presente como un material de cristal llquido polimerizado sobre la superficie de un sustrato, o alternativamente consistir de hojuelas de pigmento de un pollmero de cristal llquido, comprendido en una composition de recubrimiento aplicada sobre un sustrato.

Dicho sustrato puede ser cualquier tipo de sustrato, tejido o no tejido, en particular puede ser papel, carton, madera, vidrio, ceramica, metal, plastico, textil, cuero, etc.; el sustrato puede estar recubierto o no recubierto, o comprender una superficie sellada o no sellada.

El material polimerico de cristal llquido de la marca comprende preferiblemente otros materiales de seguridad, que estan presentes para aumentar su resistencia a la falsification. Estos materiales de seguridad se seleccionan del grupo que consiste en los compuestos luminiscentes inorganicos, los compuestos luminiscentes organicos, los absorbedores de IR, los materiales magneticos, los marcadores forenses y combinaciones de los mismos.

Dicho material de seguridad puede estar presente como una simple mezcla o, segun la naturaleza del material de seguridad, tambien como componente co-polimerizado del pigmento de cristal llquido, de la composition precursora de cristal llquido o del aglutinante de tinta. En particular, los materiales de seguridad organicos que comprenden una funcion acrllica o vinllica se copolimerizan facilmente en un pollmero principal correspondiente. Alternativamente, el material de seguridad puede injertarse, es decir, unirse qulmicamente, a una cadena de pollmero preexistente.

El sustrato, que representa el fondo sobre el que se aplica el material de cristal llquido, puede ser de cualquier color; un fondo blanco es una option preferida para realizar una marca que es invisible a simple vista en el sentido de que no se observa color visible. Un fondo reflectante metalico es otra option preferida, en particular en el caso de un material de cristal llquido nematico (birrefringente). El sustrato puede seleccionarse en general del grupo que consiste en sustratos reflectantes, sustratos coloreados y sustratos transparentes.

Para permitir una autenticacion facil por un usuario humano, se prefiere que al menos parte del fondo sobre el que se aplica el material de cristal llquido tenga un color de contraste, tal como rojo, verde, azul o negro, que, en combination con la marca de cristal llquido, permite percibir un color visible y un cambio de color dependiente del angulo a simple vista.

Dicho sustrato es, en consecuencia, preferiblemente un sustrato estampado, que comprende al menos dos areas superficiales de color diferente, cada una seleccionada del grupo de areas superficiales blancas, areas superficiales negras, areas superficiales visiblemente coloreadas, areas superficiales reflectantes, areas superficiales transparentes y combinaciones de las mismas. Por lo tanto, es evidente para los expertos en la tecnica que la superficie del sustrato que porta el material de cristal llquido puede tener dos o mas areas coloreadas por debajo del material de cristal llquido.

La superficie del sustrato, sobre la que se aplica el material de cristal llquido, puede portar ademas marcas distinguibles, que pueden ser de cualquier forma o color, tales como un patron, una imagen, un logotipo, un texto, un codigo de barras 1D o 2D o un codigo matriz, etc. Dichas marcas distinguibles pueden aplicarse por cualquier metodo de impresion o recubrimiento.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

El sustrato puede ademas portar al menos un elemento de seguridad seleccionado del grupo de compuestos luminiscentes inorganicos, compuestos luminiscentes organicos, absorbedores de IR, materiales magneticos y marcadores forenses o combinaciones de los mismos. El elemento de seguridad puede estar presente en forma de marcas distinguibles sobre la superficie del sustrato o incorporarse (embeberse) en el propio sustrato.

El material polimerico de cristal llquido esta presente preferiblemente en forma de marcas distinguibles, tales como un texto o un codigo. Las marcas distinguibles preferidas se eligen del grupo que comprende codigos de barras unidimensionales, unidimensionales apilados y bidimensionales. Las actuales simbologlas de codigo de barras han sido divulgadas por Bob Williams en "Understanding Barcoding", Pira International Ltd., 2004 (ISBN 1 85802 917 1).

La marca de cristal llquido de la presente invention se produce preferiblemente aplicando una composition precursora de cristal llquido a un sustrato y endureciendo la composicion en el estado de cristal llquido ordenado. Dicha composicion precursora comprende monomeros u oligomeros reactivos de al menos un compuesto de cristal llquido nematico. Los monomeros u oligomeros reactivos pueden ser preferiblemente curados por UV; En este caso la composicion aplicada se cura por UV y tambien comprende un sistema fotoiniciador, como es conocido por el experto en la materia.

El estado de cristal llquido ordenado depende de la presencia de un dopante quiral. Los cristales llquidos nematicos sin dopante quiral se disponen en una textura molecular que se caracteriza por su birrefringencia. Los precursores nematicos son conocidos a partir de los documentos EP-A-0 216 712, EP-B-0 847 432 y US-B-6.589.445.

Para producir un pollmero de cristal llquido colesterico (es decir, nematico retorcido), dicha composicion precursora debe comprender tambien un dopante quiral. Dicho dopante puede elegirse entre los derivados de isosorbidas e isomanidas y mezclas de los mismos de acuerdo con la formula general (I) descrita a continuation. Se sabe que las isosorbidas inducen un giro helicoidal derecho, mientras que las isomanidas son conocidas por inducir un giro helicoidal izquierdo.

Dicho dopante induce una estructura helicoidal en el compuesto de cristal llquido nematico, caracterizado por un paso helicoidal del orden de la longitud de onda de la luz visible, que conduce a la reflexion de la luz a determinadas longitudes de onda, y por lo tanto a la aparicion de color de interferencia, as! como un cambio de color que depende del angulo. La luz reflejada de las fases de cristal llquido colesterico esta polarizada circularmente (ya sea hacia izquierda o hacia la derecha), de acuerdo con el sentido de rotacion del giro helicoidal colesterico.

La marca de la presente invencion se puede obtener como se describe en la revindication 2 adjunta. En un ejemplo de realization, la composicion precursora de cristal llquido se aplica primero a un sustrato. La segunda etapa implica calentar la composicion precursora de cristal llquido aplicada sobre el sustrato tanto para, evaporar el disolvente como para promover el estado de cristal llquido deseado. La tercera etapa implica endurecer dicha composicion sobre el sustrato en el estado de cristal llquido deseado. Sin embargo, el experto en la tecnica apreciara que la secuencia antes mencionada puede modificarse de cualquier manera como se describira mas adelante.

La temperatura utilizada para evaporar el disolvente y para promover el estado de cristal llquido depende de la composicion del monomero de cristal llquido. De acuerdo con la presente invencion, la temperatura se elige preferiblemente entre 55°C y 150°C y mas preferiblemente entre 55°C y 100°C, lo mas preferible entre 60°C y 100°C. El endurecimiento se realiza preferiblemente sometiendo la composicion aplicada a irradiation con luz UV, lo que induce una polimerizacion de los monomeros u oligomeros reactivos para formar un pollmero de cristal llquido. De este modo, se mantiene el ordenamiento molecular del cristal llquido, es decir, la textura nematica o colesterica se fija en el estado que estaba presente durante la irradiacion. En el caso del material de cristal llquido colesterico, el paso helicoidal, y con ello las propiedades opticas, tales como el color de reflexion y el desplazamiento de color dependiente del angulo permanecen por lo tanto fijos.

La marca de la invencion para un elemento o artlculo comprende un material polimerico de cristal llquido que tiene caracterlsticas opticas determinadas en las que dicho material polimerico de cristal llquido producido sobre el sustrato se obtiene con un dopante quiral de formula (I), (IA) o (IB) que se divulga a continuacion.

Un metodo para marcar un elemento o artlculo comprende as! las etapas de proporcionar un elemento o artlculo adecuado para ser marcado, y aplicar al menos un material polimerico de cristal llquido en forma de marcas distinguibles que representan un codigo unico por un procedimiento de impresion de information variable sobre dicho elemento o artlculo. En particular, el codigo unico representado por dichas marcas distinguibles puede ser informacion encriptada, y el metodo puede comprender la etapa de encriptar dicha informacion.

La composicion precursora de cristal llquido se puede aplicar a un sustrato mediante cualquier tecnica de recubrimiento o impresion. Preferiblemente, la composicion se aplica mediante un procedimiento de impresion de informacion variable, tal como impresion por laser o impresion por chorro de tinta de tipo continuo o de tipo demanda de gota. Dicho metodo de impresion de informacion variable permite la codification unica de la marca para cada elemento impreso.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Para la aplicacion por impresion por chorro de tinta, la composicion comprende tambien un disolvente organico, con el fin de ajustar el valor de viscosidad de la composicion para que sea compatible con el proceso de impresion elegido, como es conocido por el experto en la materia.

Para la aplicacion mediante impresion continua por chorro de tinta, la composicion comprende tambien un agente conductor (sal), que debe ser soluble en la composicion utilizada. Tal agente conductor es necesario como requisito tecnico de este proceso de impresion, como es conocido por el experto en la materia.

La composicion comprende un fotoiniciador que debe ser soluble en la composicion utilizada. Como ejemplo de un fotoiniciador se puede utilizar a-hidroxicetona tal como 1-hidroxi-ciclohexilfenil-cetona, una mezcla (1:1) de 1-hidroxi- ciclohexil-fenil-cetona: benzofenona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona o 2-hidroxi-1-[4-(2-hidroxietoxi)fenil]-2- metil-1-propanona, fenilglioxilato tal como formiato de metilbenzoilo o una mezcla de 2-[2-oxo-2-fenil-acetoxi-etoxi]- etil ester del acido oxi-fenil-acetico y 2-[2-hidroxi-ethoxi]-etil ester del acido oxi-fenil-acetico, bencildimetil cetal tal como a,a-dimetoxi-a-fenilacetofenona, a-aminocetona tal como 2-bencil-2-(dimetilamino)-1-[4-(4-morfolinil)fenil]-1- butanona, 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-(4-morfolinil)-1-propanona, derivados de oxido de fosfina tales como oxido de difenil(2,4,6-trimetilbenzoil)-fosfina u oxido de fosfina, fenil bis(2,4,6-trimetilbenzoilo) suministrado por Ciba, y tambien derivados de tioxantona tales como Speedcure ITX (CAS 142770-42-1), Speedcure DETX (CAS 82799-448), Speedcure CPTX (CAS 5495-84-1-2 o CAS 83846-86-0) suministrados por Lambson.

La composicion tambien puede comprender un derivado de silano que debe ser soluble en la composicion utilizada. Por ejemplo, se pueden utilizar como derivados de silano derivados de vinilsilano tales como viniltrietoxisilano, viniltrimetoxisilano, viniltris(2-metoxietoxi)silano, 3-metacriloxipropiltrimetoxisilano, octiltrietoxisilano o 3- glicidiloxipropil trietoxisilano de la familia Dynasylan® suministrada por Evonik.

En general, el metodo para autenticar un elemento o artlculo que porta una marca de la invencion comprende las etapas de a) proporcionar un elemento o artlculo que porta una marca de la invencion, b) iluminar la marca sobre dicho elemento o artlculo con al menos un tipo de luz de al menos una fuente luminosa, c) detectar las caracterlsticas opticas de dicha marca a traves de la detection de luz reflejada por la marca, d) determinar la autenticidad del elemento o artlculo a partir de las caracterlsticas opticas detectadas de la marca.

La marca de la presente invencion se puede autenticar de acuerdo con un primer metodo mediante simple inspection visual bajo luz ambiente. Para este fin, el fondo sobre el cual se aplica el material de cristal llquido debe proporcionar suficiente contraste optico, para permitir al observador humano percibir el color reflejado y el cambio de color del material de cristal llquido. Dependiendo del fondo, parte de la marca puede permanecer practicamente invisible a simple vista.

En un segundo metodo, la marca se autentica bajo luz ambiente con la ayuda de un medio de deteccion pasivo tal como un filtro optico. Un medio de deteccion pasivo preferido es un filtro de polarization circular levogiro o dextrogiro, o una yuxtaposicion de ambos. Esto permite determinar el sentido de rotation del paso helicoidal del material de cristal llquido colesterico determinando el estado de polarizacion de la luz reflejada por dicho material. Opcionalmente, el filtro de polarizacion puede combinarse con filtros de color, con el fin de reducir el ancho de banda espectral a la banda de reflexion espectral del material de cristal llquido, y, por lo tanto, reducir las contribuciones del fondo. Se puede utilizar mas de un filtro optico a la vez.

En un tercer metodo, la marca se autentica con la ayuda de luz polarizada circular de al menos una fuente de luz polarizada. El material de cristal llquido refleja de manera diferente la luz de diferente polarizacion circular; por lo tanto, los materiales de paso helicoidal izquierdo y derecho pueden distinguirse por su respuesta respectiva a la luz polarizada en forma circular. La iluminacion de la marca por la fuente de luz polarizada, as! como la observation de la luz reflejada desde la marca, pueden realizarse opcionalmente a traves de un filtro de color. Se puede utilizar mas de una fuente de luz polarizada a la vez.

En un cuarto metodo, la marca se autentica con la ayuda de un dispositivo de autenticacion electrooptico. En una primera realization, dicho dispositivo comprende al menos una fotocelda, en combination con un filtro de polarizacion circular y/o con una fuente de luz polarizada circular. En otra realizacion, dicho dispositivo comprende una camara electrooptica, tal como una matriz de sensores CCD lineales, una matriz de sensores de imagenes CCD bidimensionales, una matriz de sensores de imagenes CMOS lineales o una matriz de sensores de imagenes CMOS bidimensionales, en combinacion con un filtro de polarizacion circular y/o con una fuente de luz polarizada circular.

Opcionalmente, el filtro de polarizacion circular o la fuente de luz polarizada circular en las realizaciones anteriores pueden combinarse con filtros de color, para seleccionar un dominio espectral particular y mejorar la relation de contraste de la luz reflejada desde el material de cristal llquido con respecto a la luz reflejada desde el fondo.

Los filtros de polarizacion circular pueden generalmente tambien ser reemplazados por un conmutador de polarizacion electrooptico. Dicho dispositivo es conocido en la tecnica, por ejemplo, a partir de documento DE 102 11 310 B4, y permite seleccionar uno u otro estado de polarizacion circular mediante una tension aplicada correspondiente.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

En todos los casos de materiales de cristal llquido colesterico, la marca de la presente invencion se autentica verificando una o mas de sus propiedades caracterlsticas, es decir, el estado de polarizacion circular y/o el color dependiente del angulo de vision de la luz reflejada desde la marca. La fuente de luz polarizada o el equipo de deteccion de luz polarizada o ambos pueden elegirse para operar en la region visible, infrarroja o UV del espectro electromagnetico, o en una combinacion de estos, de acuerdo con las caracterlsticas opticas de la marca.

La marca de la presente invencion se puede identificar leyendo las marcas distinguibles que representa y correlacionando posteriormente la information recuperada de la marca con la information almacenada en una base de datos. En una realizacion particular, la informacion representada por las marcas distinguibles de la marca es encriptada, y dicha identification comprende la etapa de desencriptar dicha informacion. Preferiblemente, las marcas distinguibles son leldas por una camara electrooptica, tal como una matriz de sensores de imagenes CCD o CMOS.

En general, el metodo para identificar un elemento o artlculo que porta una marca segun la presente invencion comprende las etapas de a) proporcionar un elemento o artlculo que porta una marca segun la presente invencion,

b) iluminar la marca sobre dicho elemento o artlculo con al menos un tipo de luz procedente de al menos una fuente de luz, c) leer las marcas distinguibles representadas por la marca, derivando la correspondiente informacion, d) correlacionar la informacion recuperada de las marcas distinguibles de la marca con informacion almacenada en una base de datos, e) obtener confirmation o denegacion respecto a la identidad del elemento o artlculo.

La identificacion de un elemento o artlculo que porta una marca segun la presente invencion se puede realizar con la misma configuration o montaje del equipo de lectura que se utiliza para la autenticacion.

En una primera realization, dichas marcas distinguibles estan representadas por un codigo de barras unidimensional o bidimensional, y la imagen recuperada por la camara electrooptica en forma digital se analiza utilizando un algoritmo correspondiente. La informacion contenida en el codigo de barras se recupera, si es necesario, se desencripta y se compara con la informacion almacenada en una base de datos, identificando as! el elemento y, opcionalmente, actualizando la base de datos con informacion complementaria, por ejemplo, acerca de la historia del artlculo. La camara puede ser parte de un dispositivo de lectura equipado con capacidades de comunicacion propias, o parte de un dispositivo de comunicacion, tal como un telefono movil, la recuperation de la informacion tiene lugar utilizando los recursos internos del telefono movil. La base de datos puede estar situada en el dispositivo de comunicacion (memoria incorporada o intercambiable), o en un servidor externo alcanzado a traves de una red de comunicacion.

En una segunda realizacion, dichas marcas distinguibles estan representadas por un codigo alfanumerico, y la imagen recuperada por la camara electrooptica (dispositivo de lectura) en forma digital se analiza utilizando un algoritmo de reconocimiento optico de caracteres (OCR) correspondiente. La informacion contenida en el codigo se recupera y compara con la informacion almacenada en una base de datos, identificando as! el elemento y, opcionalmente, actualizando la base de datos. Como en la primera realizacion, la base de datos puede estar situada en el dispositivo de lectura (memoria incorporada o intercambiable), o en un servidor externo alcanzado a traves de una red de comunicacion. El codigo alfanumerico se puede imprimir usando una fuente estandar o una fuente especial identificable por la maquina. Alternativamente, el codigo alfanumerico puede ser leldo visualmente y enviado a traves de un sistema de comunicacion (por ejemplo, Internet o SMS) a un centro de datos para su validation o comprobado contra los datos proporcionados con el artlculo en forma de etiqueta, marca de referencia u otro codigo alfanumerico.

La marca de la presente invencion, hecha de material polimerico de cristal llquido que tiene caracterlsticas opticas determinadas, puede usarse para el seguimiento y localization seguro de elementos, artlculos o bienes con un codigo individualizado, resistente a las falsificaciones para el seguimiento y localizacion segura de dichos elementos, artlculos o bienes.

La aplicacion de un codigo individualizado sobre un bien o elemento requiere un proceso de impresion de informacion variable. Un proceso preferido de impresion de informacion variable en el contexto de la presente invencion se elige de entre el grupo de impresion por chorro de tinta continua y la impresion por chorro de tinta por demanda; estos procesos de impresion permiten una aplicacion rapida y sin contacto de dicho codigo individualizado sobre cualquier tipo de superficies. Dicho codigo individualizado permite la identificacion de cada elemento individual en una etapa posterior de su ciclo de vida.

Con el fin de evitar la sustitucion del artlculo original por una falsification que porta una copia de dicho codigo individualizado, dicho codigo individualizado debe ser resistente a la falsificacion. La resistencia a la falsificacion puede proporcionarse a traves de un material de seguridad particular que tiene propiedades flsicas, preferiblemente opticas particulares; dicho material puede ser constitutivo o incorporarse en la marca. El material de seguridad particular puede ser un material polimerico de cristal llquido que tiene caracterlsticas opticas determinadas o un aditivo seleccionado del grupo de los compuestos luminiscentes inorganicos, los compuestos luminiscentes organicos, los absorbedores de IR, los materiales magneticos, los marcadores forenses y combinaciones de los mismos.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Las marcas de la presente invencion pueden utilizarse en elementos o artlcuios, tales como documentos de valor, billetes de banco, pasaportes, documentos de identidad, licencias de conduccion, permisos oficiales, documentos de acceso, sellos, sellos de impuestos y banderolas (en particular para productos de tabaco y bebidas alcoholicas), billetes de transporte, billetes para eventos, etiquetas, laminas, embalajes (en particular para productos farmaceuticos) y, en general, para marcar piezas de repuesto y bienes de consumo (en particular para resolver cuestiones de responsabilidad).

La marca de la presente invencion, aplicada a elementos, bienes o artlculos, es adecuada para su uso en el seguimiento y localization seguros de tales elementos, bienes o artlculos marcados. Dicho seguimiento y localization seguro de un elemento o artlculo comprende notablemente las primeras etapas conmutables de a) aplicar una marca segun la invencion al elemento o artlculo a localizar; y b) almacenar la information relacionada con el elemento o artlculo marcado en una base de datos; as! como las segundas etapas conmutables de c) autenticar el elemento o artlculo de acuerdo con el metodo de autenticacion descrito en el presente documento; y d) identificar el elemento o artlculo, de acuerdo con el metodo de identification descrito en el presente documento, utilizando la informacion previamente almacenada en la base de datos. Opcionalmente, la base de datos puede ser actualizada con nuevos elementos de informacion relacionados con el elemento o artlculo.

El codigo aplicado al artlculo o bien representa informacion digital, que se almacena en una base de datos, con el fin de identificar el artlculo o bien en una etapa posterior. Dicho codigo puede ser encriptado, con el fin de proteger la informacion que contiene tras la transmision desde y hacia la base de datos. Dicha base de datos puede ser parte de un sistema de gestion de bases de datos. Todo tipo de algoritmos de encriptacion son adecuados, por ejemplo, una clave publica-privada del tipo RSA.

Dicha base de datos puede ser una base de datos local, integrada en el dispositivo de autenticacion. Alternativamente, puede ser una base de datos remota, enlazada al dispositivo de autenticacion a traves de una conexion cableada o inalambrica. Una base de datos local tambien se puede actualizar regularmente desde un servidor remoto.

En un aspecto adicional, la presente invencion proporciona la aplicacion de una marca individual mediante un proceso de impresion de informacion variable. Se prefiere la impresion por chorro de tinta, ya sea utilizando el proceso de impresion por chorro de tinta continuo o el chorro de tinta por demanda (DOD) o de chorro de valvula. Las impresoras industriales de chorro de tinta, de uso comun para numeration y aplicaciones de codification en llneas de acondicionamiento y prensas de impresion, son particularmente adecuadas. Las impresoras preferidas de chorro de tinta son impresoras de chorro de tinta continuo de una sola boquilla (tambien llamadas impresoras de entramado o desviadas de multiple nivel) y de chorro de tinta por demanda, en particular, impresoras de chorro de valvula.

Para proporcionar una marca totalmente oculta y legible por maquina, se utilizan materiales de cristal llquido nematico. Para proporcionar una marca evidente o semi-oculta y legible por maquina, se emplean materiales de cristal llquido colesterico o quiral-nematico.

Description de los dibujos

Para una comprension mas completa de la presente invencion, se hace referencia a la descripcion detallada de la invencion y los dibujos adjuntos.

La figura 1 representa esquematicamente un embalaje de carton, por ejemplo, un envase farmaceutico que porta marcas representativas a), b), c) de acuerdo con la invencion, que se imprimen con material de cristal llquido en diferentes lugares de dicho embalaje de carton:

a) muestra un codigo de matriz de datos sobre un fondo de color particularmente oscuro, por ejemplo, un fondo negro;

b) muestra un codigo de matriz de datos sobre un fondo de color mixto, por ejemplo, que tiene partes oscuras y de color claro;

c) muestra un codigo de matriz de datos en un fondo blanco.

La figura 2 muestra imagenes capturadas a partir de un codigo de matriz de datos ECC200 impreso con material de cristal llquido (LC) curado por UV sobre carton recubierto:

a) codigo de matriz de datos de LC recuperado de un fondo negro, bajo una iluminacion de luz blanca polarizada circular hacia la derecha, que tiene un filtro de polarization circular hacia la derecha en frente de la camara CMOS.

b) codigo de matriz de datos de LC recuperado de un fondo blanco/negro, bajo iluminacion de luz blanca polarizada circular hacia la derecha, que tiene un filtro de polarizacion circular hacia la derecha en frente de la camara CMOS.

c) Codigo de matriz de datos de LC recuperado de un fondo blanco/negro, bajo iluminacion de luz blanca polarizada circular hacia la derecha, sin filtro en frente de la camara CMOS.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

d) Codigo de matriz de datos de LC recuperado de un fondo blanco/negro, bajo iluminacion de luz blanca no polarizada, sin filtro en frente de la camara CMOS.

Descripcion detallada de la invencion

En una primera realizacion, la marca de la presente invencion se elabora a partir de una composicion precursora de cristal liquido, que se puede obtener aplicando independientemente una composicion precursora de cristal liquido a un sustrato mediante un procedimiento de impresion de informacion variable, aplicando calor ya sea para evaporar el disolvente contenido en la composicion precursora de cristal liquido y para promover el estado de cristal liquido, y endurecer la composicion aplicada en el estado de cristal liquido ordenado. En un ejemplo de realizacion, la composicion precursora de cristal liquido se aplica a la superficie de un sustrato. A continuacion, se aplica calor para evaporar el disolvente y promover el estado de cristal liquido. La composicion en el estado de cristal liquido se polimeriza despues (se cura) mediante irradiacion con luz UV o con radiacion de haz de electrones, como es conocido por los expertos en la tecnica. En un ejemplo de realizacion alternativa, el calor se aplica a todo el cuerpo del sustrato y a la composicion precursora de cristal liquido o solamente al sustrato, si es capaz de transmitir el calor aplicado a la composicion precursora de cristal liquido. En una realizacion alternativa adicional, la composicion precursora de cristal liquido puede someterse a calor antes de aplicarla al sustrato. En una realizacion alternativa adicional, la etapa de calentar la composicion precursora de cristal liquido y aplicarla a un sustrato se puede realizar en una sola etapa.

El material de cristal liquido aplicado en esta realizacion es, por lo tanto, un precursor monomerico u oligomerico de un polimero de cristal liquido. Dicho precursor comprende al menos un monomero u oligomero de cristal liquido nematico, teniendo dicho monomero u oligomero grupos polimerizables. Los monomeros u oligomeros de cristal liquido nematicos adecuados son del grupo de bisacrilatos tales como:

bis(4-(4-(acriloxi)butoxi)benzoato de 2-metil-1,4-fenileno; bis(4-(4-(acriloyloxi)butoxi)benzoato de 1,4-fenileno; bis(4-(6-(acriloyloxi)hexiloxi)benzoato de 2-metil-1,4-fenileno; bis(4-((4-(acriloiloxi)butoxi)carboniloxi)benzoato de 1,4-fenileno; bis(4-((4-(acriloyloxi)butoxi)carboniloxi)benzoato de 2-metil-1,4-fenileno; y combinaciones de los mismos.

El monomero u oligomero de cristal liquido nematico puede estar presente en el material precursor en un intervalo de 10-100% en peso.

Los estabilizadores adecuados son Florstab UV-1 suministrado por Kromachem, y Genorad 16 suministrado por Rahn.

El fotoiniciador puede estar presente en el material precursor en un intervalo de 0,5-5% en peso.

Para obtener fases colestericas (es decir, nematicas retorcidas), el precursor de cristal liquido comprende ademas al menos un dopante quiral (inductor quiral) de la formula general (I), (IA) o (IB)

imagen4

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

imagen5

en donde

Ai y A2 son cada uno independientemente un grupo seleccionado entre

(i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;

(ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;

(iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;

D1 es un grupo

D2 es un grupo

imagen6

imagen7

R1-R8 cada uno independientemente son alquilo C1-6 o alcoxi C1-6; m, n, o, p, q, r, s y t cada uno independientemente son 0, 1 o 2; y es 0, 1,2, 3, 4, 5 o 6; z es 0 si y es 0 y z es 1 si y es 1-6.

En una realization preferida de formula (IA) o (IB), R1-R8 cada uno independientemente son alquilo C1-6. En una realization alternativa, en la formula (IA) o (IB), R1-R8 cada uno independientemente son alcoxi C1-6.

En otra realizacion preferida de formula (IA) o (IB), A1 y A2 cada uno independientemente son -[(CH2)y-O]z-C(O)- CH=CH2; R1-R4 cada uno independientemente son alquilo C1-6; y m, n, o y p cada uno independientemente son 0, 1 o 2. En una realizacion alternativa de formula (IA) o (IB), A1 y A2 cada uno independientemente son -[(CH2)yO]zC(O)- CH=CH2; R1-R4 independientemente son alcoxi C1-6; Y m, n, o y p cada uno independientemente son 0, 1 o 2.

En otra realizacion preferida de formula (IA) o (IB), A1 y A2 cada uno independientemente son -C(O)-D1-O- [(CH2)yO]zC(O)-CH=CH2 y/o -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2; y R1-R8 independientemente son alquilo C1-6. En una realizacion alternativa de formula (IA) o (IB), A1 y A2 cada uno independientemente son -C(O)-D1-O- [(CH2)yO]zC(O)-CH=CH2 y/o -C(O)-D2-O-[(CH2)yO]z-C(O)-CH=CH2; y R1-R8 cada uno independientemente son alcoxi C1-6.

En una realizacion preferida, en las formulas (I), (IA) y/o (IB), el grupo alquilo o alcoxi de R1-R8 puede comprender 4

0 6 atomos de carbono.

Los grupos alquilo que comprenden 4 atomos de carbono pueden ser butilo o isopropilo. Los grupos alquilo que comprenden 6 atomos de carbono pueden ser hexilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 2,2-dimetilpentilo o 2,3- dimetilpentilo.

Los grupos alcoxi que comprenden 4 atomos de carbono pueden ser but-1-oxi, but-2-oxi, isopropoxi o terc-butoxi. Los grupos alcoxi que comprenden 6 atomos de carbono pueden ser hex-1-oxi, hex-2-oxi, hexan-3-ol, 2-metilpentan-

1 -ol, 2-metilpentan-2-ol, 2-metilhidroxipentano, 2-metilpent-3-oxi, 2-metilpent-4-oxi, 4-metilpent-1-oxi, 3-metilpent-1- oxi, 3-metilpent-2-oxi, 3-metilpent-3-oxi, 3-metilhidroxipentano, 2,2-dimetilpent-1-oxi, 2,2-dimetilpent-3-oxi, 2,2- dimetilpent-4-oxi, 4,4-dimetilpent-1-oxi, 2-metil-2-metilhidroxipentano, 2,3-dimetilpent-1-oxi, 2,3-dimetilpent-2-oxi, 2,3- dimetilpent-3-oxi, 2,3-dimetilpent-4-oxi, 3,4-dimetilpent-1-oxi, 2-metilhidroxi-3-metilpentano o 2-metil-3- metilhidroxipentano.

El dopante quiral de la invention incluye, en particular, lo siguiente:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

bis(4-(4-(acriloiloxi)benzoiloxi)benzoato de (3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6-diilo; bis(4-(4-(acriloiloxi)butoxi)benzoato de (3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6-diilo; bis(4-(4-(acriloiloxi)2-metilbenzoato de(3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6-diilo; bis(4-(4-(acriloiloxi)benzoiloxi)-3-metoxibenzoato de (3R,3aR,6S,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6-diilo); bis(4-(4-(acriloiloxi)-3-metoxibenzoiloxi)benzoato de (3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6-diilo; 4-(4-(acriloiloxi)benzoiloxi)-3-metoxibenzoato de (3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(acriloiloxi)-3-metoxibenzoiloxi)-3-metoxi- benzoiloxi)hexahidrofuro[3,2-b]furan-3-ilo;

bis(4-(4-(acriloiloxi)-3-metoxibenzoiloxi)-3-metoxibenzoato) de (3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6-diilo; y bis(4-(4-(acriloiloxi)benzoiloxi)-3-metoxibenzoato) de (3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6-diilo.

El dopante quiral puede estar presente en el material precursor en un intervalo de 0,1-25% en peso.

Se utiliza un proceso de impresion de informacion variable para aplicar el material precursor de cristal llquido al sustrato. El termino "impresion de informacion variable" abarca tambien la impresion de datos variables. Esta forma de proceso de impresion es un proceso de impresion en el que elementos tales como texto, graficos o imagenes pueden ser cambiados de una pieza impresa a la siguiente, permitiendo la "personalizacion masiva" de artlculos en contraposition a la "production en masa" de un elemento individual, por ejemplo, utilizando litografla offset, sin necesidad de retrasar o detener la prensa. Se desarrolla un diseno basico que comprende varias secciones que pueden ser alteradas utilizando una base de datos de informacion que rellena los campos cambiables de acuerdo con la demanda e intention del usuario. Dependiendo del numero de campos modificables, el producto final es mas o menos sofisticado, por ejemplo, como una marca de acuerdo con la presente invention. Los elementos y/o secciones a cambiar en cada Item individual pueden determinarse de antemano y controlarse en cada momento.

La marca se aplica preferiblemente mediante impresion por chorro de tinta, ya sea del tipo de chorro de tinta continuo o del tipo de chorro de tinta por demanda, preferiblemente mediante una sola boquilla/entramado. Para la aplicacion mediante impresion por chorro de tinta, la composition debe contener ademas un disolvente, con el fin de ajustar su viscosidad a los bajos valores requeridos por dichos procesos de impresion. Los valores tlpicos de viscosidad para tintas de impresion por chorro de tinta estan en el intervalo de 4-30 mPa.s a 25°C. Los disolventes que pueden utilizarse se eligen del grupo de los disolventes organicos aproticos ligeramente polares y de baja viscosidad, tales como metil-etil-cetona (MEK), acetona, acetato de etilo, 3-etoxipropionato de etilo o tolueno. Los disolventes clorados como diclorometano, triclorometano o tricloroetileno son tecnicamente adecuados, pero no son deseables en las tintas de impresion debido a su toxicidad.

El disolvente esta comprendido en el material precursor de chorro de tinta en un intervalo de 10-95% en peso, tlpicamente 45-85% en peso.

En el caso de la impresion por chorro de tinta continuo, el material precursor tambien comprende un agente conductor disuelto, tlpicamente una sal, tal como nitrato de litio, perclorato de litio, cloruro de tetrabutilamonio o tetrafluoroborato de tetrabutilamonio.

La sal esta presente en un intervalo de concentraciones de 0,1-5% en peso.

El material precursor preferiblemente puede comprender ademas materiales de seguridad, que estan presentes en una concentration baja a moderada, con el fin de aumentar la resistencia de la marca a la falsification. Estos materiales de seguridad se seleccionan del grupo que consiste en los compuestos luminiscentes inorganicos, los compuestos luminiscentes organicos, los absorbedores de IR, los materiales magneticos, los marcadores forenses y combinaciones de los mismos. Los intervalos de concentracion son 0,01-5% para compuestos luminiscentes, 0,110% para absorbedores de IR o materiales magneticos, y 0,001-1% para materiales marcadores forenses.

El material precursor de cristal llquido colesterico preferido para llevar a cabo la presente invencion usando un equipo de impresion por chorro de tinta, comprende una mezcla de al menos un compuesto nematico, al menos un compuesto inductor quiral de acuerdo con la formula (I), (IA) o (IB), un disolvente organico y un fotoiniciador.

Dicho compuesto nematico es preferiblemente del tipo acrllico o bisacrllico como se divulga en los documentos EP- A-0 216 712 y EP-B-0 847 432, US-B-6, 589, 445, que se incluyen aqul por referencia. La cantidad preferida del compuesto nematico presente en la mezcla precursora de cristal llquido colesterico es 10-60% en peso, mas preferiblemente 10-45% en peso.

La cantidad del inductor quiral presente en la mezcla precursora de cristal llquido colesterico es 0,1-25% en peso, preferiblemente 0,5-15% en peso.

El material precursor de cristal llquido para producir una marca de acuerdo con la presente invencion puede comprender ademas tintes, pigmentos, agentes colorantes, diluyentes, sales conductoras, compuestos tensoactivos, promotores de adhesion superficial, agentes humectantes, antiespumantes y agentes dispersantes.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

La marca de la presente invencion se aplica preferiblemente en forma de marcas distinguibles que representan un codigo de barras o codigo matriz unidimensional, adimensional apilado o bidimensional unicos. La simbologla se elige preferiblemente entre las utilizadas en la industria minorista para el marcado de productos comerciales. Estas simbologlas son normas reconocidas internacionalmente y los correspondientes algoritmos de lectura y decodificacion son conocidos e implementados en dispositivos comercialmente disponibles.

Las simbologlas de codigo de barras unidimensionales y unidimensionales apiladas adecuadas son conocidas por el experto en la tecnica y estan disponibles bajo nombres de simbologla tales como Plessey, UPC, Codabar, Codigo 25 - 2 de 5 no intercalado, Codigo 25 2 de 5 intercalados , Codigo 39, Codigo 93, Codigo 128, Codigo 128A, Codigo 128B, Codigo 128C, Codigo 11, CPC binario, DUN 14, EAN 2, EAN 5, EAN 8, EAN 13, GS1-128 (anteriormente conocido como UCC/EAN-128), EAN 128, UCC 128, GS1 DataBar anteriormente Reduced Space Symbology (RSS), ITF-14, Pharmacode, PLANET, POSTNET, OneCode, MSI, PostBar, RM4SCC/KIX o Telepen.

Las simbologlas de codigos de barras bidimensionales adecuadas son conocidas por el experto en la tecnica y estan disponibles bajo nombres de simbologla tales como 3-DI, ArrayTag, Codigo Azteca, Codigo Pequeno Azteca, bCODE, Bullseye, Codablock, Codigo 1, Codigo, 16K, Codigo 49 , Codigo de color, codigo de CP, DataGlyphs, Datamatrix, codigo Datastrip, Dot Code A, EZcode, codigo de barras del color de alta capacidad, HueCode, INTACTA.CODE, InterCode, MaxiCode, mCode, MiniCode, PDF417, QR Code, Semacode, SmartCode, Snowflake Code, ShotCode, SuperCode, TrillCode, UltraCode, VeriCode, VSCode, WaterCode y ECC200. Este ultimo tiene un codigo de correccion de errores incorporado y esta definido en la norma internacional ISO/CEI 16022: 2006.

Los tipos de fuente adecuados para el reconocimiento de caracteres opticos (OCR) son conocidos por el experto en la materia.

La figura 1 muestra esquematicamente un envase de producto que tiene una marca de cristal llquido colesterico de la presente invencion. La marca esta presente en la forma de un codigo matriz de datos ECC200 en la superficie de dicho envase. La matriz de datos ECC200 es una simbologla de dominio publico. La marca se puede aplicar a cualquier posicion deseada en el envase. Por lo tanto, puede estar presente totalmente en un primer color de fondo (a), o parcialmente, solapado con un primer color de fondo y un segundo motivo de color de diseno presente en el envase (b), o estar totalmente presente en una region blanca o incolora del envase (c).

El dispositivo de lectura para leer la marca de la presente invencion se puede construir con base en lectores de codigo de barras comercialmente disponibles, en particular con base en un equipo de lectura de camaras CCD/CMOS portatil y estaciones de lectura utilizadas en la industria minorista. En el caso de una adecuacion apropiada de la marca con la iluminacion disponible (banda estrecha), dicho equipo de lectura puede estar directamente habilitado para leer los codigos de cristal llquido.

En otros casos, el dispositivo de lectura puede adaptarse adicionalmente (habilitado) para leer la respuesta de los elementos de seguridad especlficos implementados en la marca. Tambien se pueden utilizar escaneres adaptados de base plana. Los lectores de codigo de barras basados en camara CCD son conocidos por el experto en la materia y son producidos por varias empresas industriales, tales como AccuSort, Cognex, DVT, Microscan, Omron, Sick, RVSI, Keyence, etc.

Dicha adaptacion del dispositivo de lectura puede comprender la implementacion de uno o varios filtros opticos elegidos entre el grupo de filtros de polarizacion lineal, filtros de polarizacion circular hacia la derecha, filtros de polarizacion circular hacia la izquierda, filtros de polarizacion electrooptica, placas de ondas, y filtros de color espectralmente selectivos de cualquier tipo, y combinaciones de los mismos. En una realizacion particular se utilizan al menos dos filtros opticos diferentes. Dicha adaptacion puede comprender ademas la implementacion de una o varias fuentes de luz particulares seleccionadas del grupo de fuentes de luz espectralmente selectivas (es decir, coloreadas), fuentes de luz polarizadas lineales, fuentes de luz polarizadas circulares hacia la izquierda y hacia la derecha y combinaciones de las mismas.

Las fuentes de luz, sin embargo, se pueden elegir entre luz ambiental, luz incandescente, diodos laser, diodos emisores de luz y todo tipo de fuentes de luz que tengan filtros de color. Dichas fuentes de luz pueden tener un espectro de emision en el dominio espectral de la luz visible (longitud de onda de 400-700 nm), el infrarrojo optico cercano (longitud de onda de 700-1100 nm), el infrarrojo optico lejano (longitud de onda de 1.100-2.500 nm) o la region UV (longitud de onda de 400 nm) del espectro electromagnetico.

Dicho dispositivo de lectura no solo esta habilitado para leer la marca, sino tambien para autenticarla como elaborada a partir del material de seguridad correcto, es decir, que comprende los elementos de seguridad requeridos. Dicho dispositivo de lectura entrega una informacion digital representativa del codigo que ha sido leldo y que apunta hacia una entrada en una base de datos correspondiente al artlculo que porta dicha marca y codigo.

Dicha informacion digital puede compararse con la informacion almacenada en el dispositivo de lectura o puede intercambiarse entre el dispositivo de lectura y una base de datos externa; el intercambio puede tener lugar en forma encriptada, utilizando, por ejemplo, una codificacion publica/privada del tipo RSA. Dicho intercambio de informacion

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

puede tener lugar por todo tipo de medios de transmision, por ejemplo, transmision cableada, enlace de radio inalambrico, enlace infrarrojo, etc.

Dicha composicion de recubrimiento puede comprender preferiblemente otros materiales de seguridad, que estan presentes en una concentracion baja a moderada, con el fin de aumentar su resistencia a la falsificacion. Estos materiales de seguridad se seleccionan del grupo que consiste en los compuestos luminiscentes inorganicos, los compuestos luminiscentes organicos, los absorbedores de IR, los materiales magneticos, los marcadores forenses y combinaciones de los mismos. Los intervalos de concentracion tlpicos son 0,01-5% para compuestos luminiscentes, 0,1-10% para absorbedores de IR o materiales magneticos, y 0,001-1% para materiales marcadores forenses.

Para acomodar condiciones particulares, la composicion de recubrimiento para producir una marca de acuerdo con la presente invencion puede comprender ademas tintes, pigmentos, agentes colorantes, diluyentes, sales conductoras, compuestos tensoactivos, promotores de adhesion superficial, agentes humectantes, antiespumantes y agentes dispersantes, como se conoce en la tecnica.

La autenticacion e identification de la marca de cristal llquido de acuerdo con la presente invencion requiere una fuente de luz y debe realizarse de una de las siguientes maneras:

i) iluminando la marca con luz polarizada circular o lineal y detectando la reflexion de la marca;

ii) iluminando la marca con luz no polarizada (por ejemplo, ambiente) y detectando la reflexion de la marca a traves de un filtro de polarization circular o lineal,

iii) mediante una combination de iluminacion polarizada circular o lineal y detection a traves de un filtro de polarizacion circular o lineal.

La iluminacion de un elemento o artlculo marcado se realiza as! mediante una fuente de luz elegida entre fuentes de luz no polarizadas, fuentes de luz polarizadas lineales, fuentes de luz polarizadas circulares hacia la izquierda y fuentes de luz polarizadas circulares hacia la derecha.

En todos los casos, la deteccion puede realizarse a simple vista o con la ayuda de un equipo de deteccion electrooptica, tal como una fotocelda, o una camara CCD o CMOS. Las fuentes de luz y la deteccion pueden realizarse o seleccionarse de manera espectralmente selectiva mediante el uso de emisores de luz y/ o filtros de color particulares. La deteccion se realiza preferiblemente en la region visible (longitud de onda de 400-700 nm) del espectro electromagnetico.

En una realization particular, la iluminacion de la marca para autenticar un elemento o artlculo se realiza usando al menos dos fuentes de luz diferentes seleccionadas de fuentes de luz no polarizadas (polarizadas aleatoriamente), fuentes de luz polarizadas lineales, fuentes de luz polarizadas circulares hacia la izquierda, y fuentes de luz polarizada circular hacia derecha.

La figura 2 muestra imagenes tomadas de codigos de matriz de datos ECC200 impresos con material de cristal llquido en carton recubierto. Estas imagenes ilustran claramente la ventaja de usar las propiedades de polarizacion de la marca de material de cristal llquido para la lectura del codigo impreso sobre un fondo claro o estructurado. Lo mas ventajoso es una combinacion de luz polarizada para la iluminacion y el uso de un filtro polarizador delante de la camara. Todas las imagenes se tomaron con la misma fuente de luz y con los mismos ajustes de la camara, todo en modo blanco y negro, y con o sin filtros polarizadores delante de la fuente de luz y/o de la camara. Las imagenes fueron tratadas digitalmente para obtener el maximo contraste y brillo optimo.

En una option preferida, la marca de cristal llquido de la presente invencion se hace visible bajo luz no polarizada (preferiblemente ambiente) por un medio de deteccion pasivo tal como un filtro de polarizacion lineal o circular. Sin embargo, la marca puede tambien ser identificada y autenticada fuera del espectro visible (longitud de onda de 400700 nm), por ejemplo, en la region del infrarrojo (longitud de onda de700 a 2500 nm), preferiblemente en el infrarrojo optico cercano (longitud de onda de 700-1100 nm), en el infrarrojo optico lejano (longitud de onda de 1.100-2.500 nm) o en la region UV (longitud de onda de 200-400 nm) del espectro electromagnetico, dado que la marca tiene una banda de reflexion en estas regiones.

El pollmero de cristal llquido colesterico es, por su naturaleza, un reflector espectralmente selectivo cuya banda de reflexion puede ser sintonizada a traves de parte del espectro electromagnetico mediante una election apropiada de su paso helicoidal. Dicho paso notablemente depende de la relation del material precursor nematico con respecto al compuesto inductor quiral en el precursor de cristal llquido y de la temperatura de polimerizacion. Despues de la polimerizacion, el paso helicoidal, y por lo tanto el color de reflexion del material, permanecen fijos.

Como es conocido por el experto en la materia, las bajas cantidades de inductor quiral dan como resultado una torsion helicoidal baja y, por lo tanto, un gran paso helicoidal. De este modo, cantidades bajas del inductor quiral generan una banda de reflexion del pollmero resultante en el extremo de longitud de onda larga del espectro, tlpicamente en la region infrarroja o roja, mientras que mayores cantidades de inductor generan una banda de

reflexion del pollmero resultante al extremo de longitud de onda corta del espectro, tlpicamente en la region azul o UV.

Tambien se debe prestar atencion a la tendencia del inductor quiral, es decir, si un inductor determinado da como 5 resultado un paso helicoidal hacia la izquierda o en un paso helicoidal hacia la derecha, dando lugar a una respectiva polarizacion circular opuesta de la luz reflejada. Se sabe que los derivados de isomanida induce la reflexion de la luz polarizada circular hacia la izquierda, mientras que los derivados de isosorbida son conocidos por inducir la reflexion de la luz polarizada circular hacia la derecha.

10 A continuacion, se da un ejemplo tlpico de una composicion precursora de pollmero de cristal llquido colesterico, que se puede aplicar mediante el proceso de impresion por chorro de tinta continuo:

Ejemplo 1

Composicion

% en peso

Acetona

52,25

bis(4-(4-(acriloiloxi)butoxi)benzoato) de 2-metil-1,4-fenileno

38,8

bis(4-(4-(acriloiloxi)benzoiloxi)-3-methoxibenzoato) de (3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6- diilo

7,5

Irgacure 907

1,0

LiClO4

0,45

15

Ejemplo 2

Composicion

% en peso

Acetona

52,25

bis(4-(4-(acriloiloxi)butoxi)benzoato) de 2-metil-1,4-fenileno

38,8

4-(4-(acriloiloxi)benzoiloxi)-3-metoxibenzoato de (3R,3aR,6R,6aR)-6-(4-(4-(acriloiloxi)-3- metoxibenzoiloxi)-3-metoxibenzoiloxi)hexahidrofuro[3,2-b]furan-3-ilo

7,5

Irgacure 907

1,0

LiClO4

0,45

Ejemplo 3

20

Composicion

% en peso

Acetona

55,29

bis(4-(4-(acriloiloxi)butoxi)benzoato) de 2-metil-1,4-fenileno

41,07

bis(4-(4-(acriloiloxi)benzoiloxi)-3-metoxibenzoato) de (3R,3aR,6S,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6- diilo

2,11

Irgacure 907

1,05

LiClO4

0,48

Ejemplo 4

Composicion

% en peso

Acetona

55,29

bis(4-(4-(acriloiloxi)butoxi)benzoato) de 2-metil-1,4-fenileno

41,07

bis(4-(4-(acriloiloxi)benzoiloxi)-3-metoxibenzoato) de (3R,3aR,6S,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6-

2,11

Composicion

% en peso

diilo

Irgacure 907

1,05

LiClO4

0,48

Ejemplo 5

Composicion

% en peso

Acetona

52,25

bis(4-(4-(acriloiloxi)butoxi)benzoato) de 2-metil-1,4-fenileno

38,8

bis(4-(4-(acriloiloxi)-3-metoxibenzoiloxi)benzoato) de (3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6- diilo

7,5

Irgacure 907

1,0

LiClO4

0,45

5

Ejemplo 6

Composicion

% en peso

Metil etil cetona (MEK)

52,25

bis(4-(4-(acriloiloxi)butoxi)benzoato) de 2-metil-1,4-fenileno

38,8

bis(4-(4-(acriloiloxi)benzoiloxi)benzoato) de (3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro [3,2-b]furan-3,6-diilo

7,5

Irgacure 907

1,0

LiClO4

0,45

10 Ejemplo 7

Composicion

% en peso

Metil etil cetona (MEK)

52,25

bis(4-(4-(acriloiloxi)butoxi)benzoato) de 2-metil-1,4-fenileno

38,8

bis(4-(4-(acriloiloxi)benzoiloxi)benzoato) de (3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6-diilo

7,5

Irgacure 907

1,0

LiClO4

0,45

Ejemplo 8

15

Composicion

% en peso

Acetona

49,25

bis(4-(4-(acriloiloxi)butoxi)benzoato) de 2-metil-1,4-fenileno

36,6

bis(4-(acriloiloxi)-2-metilbenzoato) de (3R,3aR,6R,6aR)-hexahidrofuro[3,2-b]furan-3,6-diilo

12,74

Irgacure 907

0,94

LiClO4

0,47

Con base en las indicaciones y ejemplos de realizaciones dadas aqul anteriormente, el experto en la tecnica esta capacitado para derivar otras realizaciones de la presente invencion.

Claims (16)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   REIVINDICACIONES

   1. Un dopante quiral de formula (I), (IA) o (IB)

   imagen1

   en donde

   A1 y A2 cada uno independientemente son un grupo seleccionado de

   1. (i) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;

   (ii) -C(O)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;

   (iii) -C(O)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2;

   D1 es un grupo

   (R5)q'y=y(R6)r

   D2 es un grupo

   (R7W=Y(R8)t

   R1-R8 cada uno independientemente son alquilo C1-6 o alcoxi C1-6; m, n, o, p, q, r, s y t cada uno independientemente son 0, 1 o 2; y es 0, 1, 2, 3, 4, 5 o 6; z es 0 si y es 0 y z es 1 si y es 1-6.
2. 2. Marca de un elemento o artfculo y que tiene la forma de marcas distinguibles que representan un codigo unico, permitiendo su identificacion, que

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60

   65

   (i) se puede obtener aplicando independientemente una composition precursora de cristal llquido a un sustrato mediante un procedimiento de impresion de information variable, aplicando calor para, evaporar el disolvente contenido en la composicion precursora de cristal llquido y promover el estado de cristal llquido, y endurecer la composicion aplicada en el estado de cristal llquido ordenado; y

   (ii) comprende un material polimerico de cristal llquido que

   - tiene caracterlsticas opticas determinadas que permiten su autenticacion y lectura por una maquina, as! como su autenticacion por el ojo humano,

   - es un material de cristal llquido colesterico que exhibe color y un cambio de color que depende del angulo;

   en donde la composicion precursora de cristal llquido comprende un dopante quiral de formula (I), (IA) o (IB) como se define en la reivindicacion 1.
3. 3. Marca de la reivindicacion 2, en donde el material de cristal llquido colesterico tiene una banda de reflexion en el intervalo de longitud de onda de 200-400 nm.
4. 4. Marca de la reivindicacion 2, en donde el material de cristal llquido colesterico tiene una banda de reflexion en el intervalo de longitud de onda de 400-700 nm.
5. 5. Marca de la reivindicacion 1, en donde el material de cristal llquido colesterico tiene una banda de reflexion en el intervalo de longitudes de onda de 700-2.500 nm, y preferiblemente 700-1.100 nm.
6. 6. Marca de cualquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en donde el material polimerico de cristal llquido comprende otros materiales de seguridad, seleccionados entre compuestos luminiscentes inorganicos, compuestos luminiscentes organicos, absorbedores de IR, materiales magneticos, marcadores forenses y combinaciones de los mismos.
7. 7. Marca de cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, en donde el sustrato es un sustrato estampado, que comprende al menos dos areas superficiales diferentes, cada una seleccionada entre areas superficiales blancas, areas superficiales negras, areas superficiales coloreadas, areas superficiales reflectantes, areas superficiales transparentes y combinaciones de los mismos.
8. 8. Marca de cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, en donde el sustrato porta al menos un elemento de seguridad, seleccionado entre compuestos luminiscentes inorganicos, compuestos luminiscentes organicos, absorbedores de IR, materiales magneticos, marcadores forenses y combinaciones de los mismos.
9. 9. Marca de cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8, en donde el procedimiento de impresion de informacion variable es impresion por chorro de tinta continua o por impresion por chorro de tinta por demanda.
10. 10. Marca de cualquiera de las reivindicaciones 2 - 9, en donde las marcas distinguibles que representan un codigo unico se eligen entre codigos de barras unidimensionales, codigos de barras unidimensionales apilados y codigos de barras bidimensionales.
11. 11. Marca de cualquiera de las reivindicaciones 2 a 10, en donde el material polimerico de cristal liquido esta presente en forma de hojuelas de pigmento comprendidas en un aglutinante seleccionado entre resinas vinllicas, resinas acrllicas, resinas de copollmero de estireno-anhldrido maleico, resinas de poliacetal, resinas de poliester modificadas con acidos grasos y sus mezclas.
12. 12. Elemento o artlculo que porta al menos una marca de cualquiera de las reivindicaciones 2-11, que se selecciona de documentos de valor, billetes, pasaportes, documentos de identidad, licencias de conducir, permisos oficiales, documentos de acceso, sellos, sellos fiscales y banderolas, Boletos de eventos, etiquetas, laminas, envases, repuestos y bienes de consumo.
13. 13. Metodo para identificar un elemento o artlculo de acuerdo con la reivindicacion 12, comprendiendo dicho metodo las etapas de

    a) proporcionar un elemento o artlculo que porta una marca de cualquiera de las reivindicaciones 2 - 11;

    b) iluminar la marca en el artlculo o elemento con al menos un tipo de luz de al menos una fuente de luz;

    c) leer las marcas distinguibles representadas por la marca, derivando la informacion correspondiente;

    d) correlacionar la informacion recuperada de las marcas distinguibles de la marca con la informacion almacenada en una base de datos;

    e) obtener confirmation o negation con respecto a la identidad del elemento o el artlculo.
14. 14. Metodo de la reivindicacion 13, en donde las marcas distinguibles se leen con la ayuda de un arreglo sensor de imagen electrooptico.
15. 15. Metodo de la reivindicacion 13 o 14, en donde la informacion sobre el elemento o artlculo se almacena en la 5 base de datos.
16. 16. Metodo para el seguimiento o localizacion segura de un elemento o artlculo de acuerdo con la reivindicacion 12, usando una marca de cualquiera de las reivindicaciones 2 - 11, que comprende la primera etapa de

    10 (b) almacenar informacion relacionada con el elemento o artlculo marcado en una base de datos;

    y las segundas etapas conmutables de

    (c) autenticar el elemento o artlculo

    (d) identificar el elemento o artlculo, utilizando la informacion almacenada en la base de datos; y la etapa opcional de

    15 (e) actualizar la base de datos con nuevos elementos de informacion relacionados con el elemento o artlculo.