ES2569396T3

ES2569396T3 - Composición para la fabricación de un artículo de envasado, el cual tiene unas propiedades de secuestración del oxígeno y una reducida opacidad

Info

Publication number: ES2569396T3
Application number: ES04763448.0T
Authority: ES
Inventors: Laurent Degroote
Original assignee: Amcor Pty Ltd
Current assignee: Amcor Pty Ltd
Priority date: 2003-08-05
Filing date: 2004-07-23
Publication date: 2016-05-10
Anticipated expiration: 2024-07-23
Also published as: WO2005014409A1; EP1504999A1; WO2005014410A1; ES2569396T9; EP1651527B1; ES2569058T3; EP1651526A1; EP1651527A1; EP1651526B1

Abstract

Composición, la cual tiene unas propiedades de secuestración del oxígeno y que comprende una poliamida, un poliéster, y un catalizador de metal de transición, en donde, la cantidad de poliamida, es de un porcentaje de por lo menos un 3 %, en peso, y el poliéster, comprende un copolímero a un x % PETI, y un copolímero a un y % PETG, siendo, x e y, por lo menos igual a 5.

Description

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DESCRIPCION

Composicion para la fabricacion de un artfculo de envasado, el cual tiene unas propiedades de secuestracion del oxfgeno y una reducida opacidad

Sector de la invencion

La presente invencion se refiere al sector del envasado, de una forma especial, al envasado de productos los cuales sean sensibles al oxfgeno, y de una forma mas especial, al envasado de productos alimentitos y bebidas. Un objeto principal de la presente invencion, es una nueva composicion polimerica, para un artfculo de envasado, es decir, un envase, el cual exhiba ambas, unas propiedades de secuestracion de oxfgeno, y una reducida opacidad.

Arte anterior de la tecnica

Las composiciones polimericas termoplasticas, se utilizan de una forma extensa, en la industria del envasado, para la fabricacion de varios artfculos para el envasado, con objeto de almacenar los productos sensibles al oxfgeno, tales como los consistentes en los productos alimenticios o las bebidas.

La frase “artfculo de envasado”, (o artfculo para el envasado), tal y como este se utiliza aqrn, en este documento de solicitud de patente, se refiere a cualquier tipo de artfculo, el cual se utilice para el almacenaje de cualquier tipo de material, y de una forma especial (aunque no unicamente), productos alimenticios o bebidas. Asf, por ejemplo, un artfculo de envasado, puede ser un recipiente hueco y ngido, tal como el consistente en una botella, un frasco, o por el estilo, un recipiente de plastico, flexible, una pelfcula, o una hoja o lamina para un envase.

Mas especialmente, una composicion termoplastica, la cual se utiliza ampliamente, es la consistente en el tereftalato de polietileno (PET - [de sus siglas, en idioma ingles, correspondientes a polyethylene terephtalate] -). Este material, tiene un gran numero de propiedades valiosas para el envaso, pero este carece unas propiedades suficientes de barrera de gas, para muchas aplicaciones. De una forma particular, debido a su permeabilidad al oxfgeno, el PET solo, no es apropiado para envasar productos alimenticios y bebidas, los cuales sean sensibles al oxfgeno tales como los productos consistentes en la cerveza, los zumos de frutas, algunas bebidas carbonatadas de refresco, etc. El PET, es tambien permeable, asf mismo, al dioxido de carbono, lo cual, a su vez, conduce a un corto tiempo de vida de conservacion para los productos carbonatados, tales como los consistentes en bebidas refrescantes carbonatadas, almacenadas en recipientes de PET.

Con objeto de mejorar las propiedades de barrera de gas de los productos de envasado, de una forma particular, en cuanto a lo referente a las propiedades de barrera contra el oxfgeno y / o el dioxido de carbono, es usual, en la actualidad, el hecho de utilizar productos de envasado de capas multiples, y de una forma particular, recipientes de capas multiples, los cuales incluyan por lo menos una capa de barrera. Asf, por ejemplo, en sector del envasado de botellas, una estructura tfpica y comun de multiples capas, para un recipiente ngido y hueco, es la consistente en una pared de tres capas: dos capas internas y externas, fabricadas a base de PET, y una capa intermedia, de barrera de gas, emparedada, a modo de “sandwich”, entre las dos capas de PET en cuestion.

Un primer tipo conocido de capa de barrera, se encuentra compuesto, o comprende, polfmeros los cuales tienen unas excelentes propiedades de barrera de gas, de un forma particular, barreras contra el O2 y / o el CO2, y a esta se le hace referencia, de una forma general, como “capa de barrera, pasiva”. De entre los polfmeros utilizados para fabricar las capas de barrera pasivas, se utilizan, de una forma comun, los homo- o copolfmeros de poliamidas. De entre estas poliamidas, se utilizan, de una forma preferible, las poliamidas denominadas “MXD6” o nylon “MXD6” (material de poliamida, espedfico, fabricado por parte de la firma Mitsubishi Gas Chemical Company, Japon), a saber, una poli(m-xililenadipamida), producida mediante la policondensacion de un componente de diamina, el cual se encuentra compuesto, principalmente, de m-xililendiamina y un componente de acido dicarboxflico, el cual se encuentra compuesto, principalmente, por acido adfpico.

La patente estadounidense U S 4. 501. 781, asignada a la firma Yoshino Kogyosho Co. Ltd., da a conocer un recipiente de multiples capas, el cual, tiene, por ejemplo, una estructura de tres capas: una capa interna y una capa externa, fabricadas a base de PET; un capa intermedia de barrera, pasiva, la cual se encuentra fabricada a base de una mezcla de PET y de una poliamida la cual contiene grupos xileno (de una forma preferible, la MXD6). El factor de relacion o cociente de la poliamida la cual contiene grupos xileno, en la mezcla, es el correspondiente a un valor comprendido dentro de unos margenes, los cuales van desde un porcentaje del 5 %, en peso, hasta un porcentaje del 50 %, en peso, siendo dicho factor de relacion o cociente, de una forma preferible, el correspondiente a un valor comprendido dentro de unos margenes, los cuales van desde un porcentaje del 10 %, en peso, hasta un porcentaje del 30 %, en peso.

Un segundo tipo conocido de capa de barrera, el cual se ha sido desarrollado en un tiempo mas reciente, se encuentra fabricado a base de, o este comprende, una composicion polimerica, la cual tiene propiedades secuestrantes del oxfgeno y a esta se le hace referencia, de una forma generalizada, como “capa de barrera, activa”. Asf de este modo, y hablando de una forma general, una barrera activa, reacciona con el oxfgeno y “captura” al

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oxfgeno, cuado el oxfgeno penetra en el interior de la capa. Tal tipo de capa de barrera, activa, “se consume” as^ de este modo, de una forma progresiva, en el uso.

Los ejemplos de composiciones polimerica utilizadas para la fabricacion de la capa de barrera, activa, se encuentran descritos, de una forma notable, en el documento de solicitud de patente europea EP - A - 0 301 719, o en el documento de solicitud de patente europea EP - A - 0 507 207. Las citadas composiciones polimericas, comprende, de una forma general, un polfmero susceptible de poderse oxidar, y catalizador de metal de transicion. En el documento de solicitud de patente europea, EP - A - 0 301 719, los polfmeros susceptibles de poderse oxidar en cuestion, son poliamidas y, de una forma especial, la MXD6. En el documento de solicitud de patente europea EP - A - 0 507 207, un polfmero susceptible de poderse oxidar, preferido, es el consistente en el polibutadieno. En ambos casos, los catalizadores de metales de transicion, los cuales se prefieren, son las sales de metales de transicion, y de una forma particular, el estearato de cobalto. Otras sales de metales conocidos, y las cuales se utilizan para la elaboracion de la citada composicion son, por ejemplo, las consistentes en las sales de rodio, de manganeso, de cobre, de hierro.

Mediante los recipientes de multiples capas, los cuales tienen por lo menos una capa de barrera de gas, la cual comprende una poliamida (tal como, por ejemplo, la consistente en la MXD6), y un poliester (tal como, por ejemplo, el consistente en el PET), pueden obtenerse unos resultados muy buenos, en terminos de tiempo de vida de conservacion de los productos envasados. De una forma mas especial, cuando la capa de barrera comprende una poliamida (tal como, por ejemplo, la poliamida consistente en la MXD6), poliester (tal como, por ejemplo, el poliester consistente en el PET), y un catalizador, tal como el consistente en una sal de cobalto, el recipiente de multiples capas en cuestion, puede utilizarse para el almacenaje de productos sensibles al oxfgeno, tales como los consistentes en la cerveza, los zumos de frutas, y por el estilo. El tiempo de vida de conservacion del producto envasado, depende, de una forma muy amplia, de la cantidad de poliamida en el recipiente, y del espesor de la capa de barrera.

La patente estadounidense U S 5. 281. 260, asignada a la firma American National Can Company, ensena asf mismo, tambien, el hecho consistente en que, la propiedad de barrera de gas del poliester, se mejora mediante el mezclado de poliester con la poliamida que contiene grupos xileno, y un catalizador de metal de transicion. Las formas preferidas de presentacion, incluyen a las mezclas de PET / MXD6 / Cobalto. La patente estadounidense U S 5. 281.260 en cuestion, da a conocer, de una forma adicional, el hecho consistente en que, una alta orientacion de la citad mezcla, mejorana asf mismo, tambien, las propiedades de barrera. La explicacion que facilita la citada patente, es la consistente en el hecho de que, la alta orientacion de la mezcla, incremental las areas de superficie y el interfaz entre el PET y la MXD6, de tal forma que exista un mayor numero de sitios, en los cuales tiene lugar una reaccion o una absorcion del oxfgeno.

Por el contrario, un inconveniente mayor del uso de una mezcla de: poliamida / poliester, y de una forma particular, de una mezcla de: poliamida con contenido en grupos xileno (tal como la consistente en la MXD6) / PET, para la fabricacion de una capa de barrera, en un artfculo para envasado, - de una forma especial,, en un articulo de envasado, de multiples capas, es el consistente en una opacidad o turbidez (neblina) en la capa de barrera, debido a la alta orientacion biaxial de la mezcla, durante el proceso de fabricacion del artfculo.

El citado problema de la formacion de una opacidad o turbidez (neblina), acontece, y este es a menudo visible para los ojos, en el caso de una capa de poliamida / poliester / la cual tenga un “alto” contenido de poliamida, es decir, para una cantidad de poliamida de por lo menos un porcentaje del 3 %, en peso, en la capa, siendo el peor de los casos, en terminos de formacion de opacidad o turbidez, una mezcla correspondiente a unos porcentajes de 50 % 50, en la capa.

En el caso de una capa de barrera de gas de un artfculo de multiples capas, la poliamida que tiene las propiedades de barrera, se encuentra localizada unicamente en la capa de barrera de la pared de multiples capas del artfculo en cuestion, y la concentracion de la poliamida, en la barrera, es “alta” (en comparacion con una mezcla utilizada para fabricar un recipiente de una unica capa), y esta es siempre mayor de un porcentaje del 3 %, en peso, con objeto de lograr las propiedades de barrera de gas, lo cual, as su vez, conduce a problemas en la formacion de opacidad o turbidez.

La citada formacion de opacidad o turbidez, en la pared del recipiente, es obviamente perjudicial para la totalidad de la aplicacion, en donde, es importante tener un artfculo de envasado, el cual sea transparente, - a saber, un artfculo de envasado, cuya pared no tenga ninguna pigmentacion blanquecina, opacidad o turbidez, la cual sea visible a los ojos, con objeto de disponer de una mejor apariencia del producto envasado.

Dicho problema tecnico de la formacion de opacidad o turbidez de la mezcla de poliamida / poliester altamente orientada, se ha identificado, por ejemplo, en la patente estadounidense U S 6. 239. 210, asignada a la firma Pechiney Emballage Flexible Europe. De una forma particular, la patente estadounidense U S 6. 239. 210, ensena el hecho de que, la perdida de claridad, se debe a un cambio en el mdice de refraccion de los materiales. La solucion tecnica la cual se recomienda en la patente estadounidense U S 6. 239. 210, con objeto de reducir la opacidad o turbidez, es el consistente en limitar el grado de orientacion de la mezcla. De una forma mas especial, en el sector

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de la fabricacion de recipientes ngidos de multiples capas, la patente estadounidense U S 6. 239. 210, ensena el hecho de seleccionar la procedimiento de moldeo mediante extrusion y soplado, con objeto de lograr el reducido grado de orientacion requerido, en lugar de proceso de moldeo mediante inyeccion, estirado y soplado, el cual implica unos grados mas altos de orientacion del polfmero, y que conduce a la formacion de opacidad o turbidez, en la mezcla de poliamida / PET.

Objetivos de la invencion

Un objetivo general y principal de la presente invencion, es el proponer una composicion polimerica,, para la fabricacion de un artfculo de envasado, el cual tenga una pared, con ambas, propiedades de secuestracion del oxfgeno, y una reducida opacidad o turbidez.

Un objetivo adicional de la presente obtencion, es el de obtener una nueva composicion polimerica, para la fabricacion de un artfculo para el envasado, y el cual tenga unas propiedades de barrera de gas, las cuales sean similares, pero que exhiba una menor opacidad o turbidez, cuando se procede a su orientacion, que las correspondientes a una mezcla de poliamida / PET.

Resumen de la invencion

Estos objetivos, se logran mediante la preforma la composicion de la reivindicacion 1.

El termino x % PETI, tal y como este se utiliza aqm, en este documento de solicitud de patente, y de una forma

especial, en la reivindicaciones, significa una resina de copolfmero, de tereftalato de polietileno e isoftalato de

polietileno, la cual tiene un contenido de acido isoftalico purificado (IPA) de x moles %. Un contenido de acido isoftalico purificado (IPA) de x moles %, significa el hecho de que, durante el proceso de preparacion del copolfmero, mediante polimerizacion, de un glicol o de un eter de glicol (tal como, por ejemplo, el etilenglicol), con ambos, el acido tereftalico y el acido isoftalico, x moles por ciento del acido isoftalico, han reaccionado con el etilenglicol.

El termino y % PTEG, tal y como este se utiliza aqm, en este documento de solicitud de patente, y de una forma

especial, en las reivindicaciones, significa una resina de copolfmero, de tereftalato de polietileno y 1,4- ciclohexandimetanol, (CHDM), la cual tiene un contenido de CHDM, de y moles %. Un contenido de 1,4- ciclohexandimetanol (CHDM) de y moles %, significa el hecho de que, durante el proceso de preparacion del copolfmero, mediante polimerizacion, de un glicol o de un eter de glicol (tal como, por ejemplo, el etilenglicol), con el acido tereftalico, y moles por ciento del 1,4-ciclohexandimetanol (CHDM), han reaccionado con el acido tereftalico.

En una forma preferida de presentacion, en concordancia con la presente invencion, x e y, son por lo menos igual a 20, y de una forma preferible, por lo menos igual a 30.

En una forma preferida de presentacion, en concordancia con la presente invencion, la cantidad de poliamida, es de un porcentaje de por lo menos un 80 %, en peso, y de una forma mas preferible, esta es de un porcentaje de por lo menos un 10 %.

Las poliamidas la cuales son apropiadas para la fabricacion de la composicion de la presente invencion, pueden ser cualesquier homo- o copolfmero de poliamida (poliamida aromatica o alifatica). Las poliamidas las cuales son particularmente interesantes, son aquellas las cuales contienen grupos de la formula -arilen-CH2-NH-CO-, de una forma conveniente, en unidades -NH-CH2-arilen-CH2-NH-CO-alquilen-CO-. Son especialmente apropiados, como grupos arileno, los grupos fenileno, de una particular, los grupos m-fenileno, los cuales pueden encontrarse sustituidos por alquilo y / o condensados con otros anillos aromaticos, insustituidos o sustituidos por alquilo. Los grupos alquileno y alquilo, pueden tener, de una forma conveniente, de 1 a 10 atomos de carbono, y estos pueden ser de cadena lineal o de cadena ramificada. Los grupos alquileno, los cuales son apropiados, de una forma especial, son los grupos n-butileno. De una forma mas particular, de entre las poliamidas las cuales pueden utilizarse para realizar la barrera de gas de la preforma o recipiente de la presente invencion, el asf denominada MXD6, es la poliamida mas apropiada, debido a las altas propiedades de barrera de gas de esta poliamida.

Las poliamidas completamente alifaticas, pueden tambien utilizarse, de una forma especial, aquellas poliamidas la cuales contienen unidades -CO(CH2)nCONH(CH2)mNH- o unidades -(CH2VCONH (siendo, n, m, y p, numeros enteros, de una forma usual iguales a 4, 5 o 6).

De una forma preferible, las poliamidas las cuales se utilizan para la elaboracion de la composicion de la presente invencion, son poliamidas de alto peso molecular, y las cuales tienen, de una forma particular, un peso molecular medio, numerico, el cual es mayor de 10.000 y teniendo, de una forma mas especial, un peso molecular medio, numerico, mayor de 15.000.

En el ambito de la presente invencion, la composicion, se produce a partir de una mezcla, la cual comprende una poliamida, y un copolfmero a un x % PETI y / o un copolfmero a un y % PETG, en donde, x e y, son por lo menos igual a 5.

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De una forma mas particular, en una variante de la presente invencion, el poliester el cual se utiliza en la capa de barrera, se encuentra compuesto, de una forma esencial de un copoUmero a un x % PETI y un copoKmero a un y % PETG, en donde, x e y, son por lo menos igual a 5. En otra variante, en concordancia con la presente invencion, el poliester, puede ser una mezcla, la cual comprende un homo- o copolfmero de PET y un copolfmero a un x % PETI y un copolfmero a un y % PETG, en donde, x e y, son por lo menos igual a 5.

El termino “PET”, tal y como este se utiliza aqrn, en este documento de solicitud de patente, significa, de una forma adicional al poliester espedfico, consistente en el “tereftalato de polietileno”, cualesquiera poliesteres los cuales sean similares, derivados de la reaccion del acido tereftalico con un glicol o con un eter de glicol, o a partir de la reaccion de un diester del acido tereftalico, no polimerico, tal como, por ejemplo, el tereftalato de dimetilo y los diesteres que sean similares, con un glicol o un eter de glicol. Los ejemplos de tales tipos de glicoles y de eteres de glicol, incluyen al ciclohexandimetanol y a los dieteres de este, al etilenglicol y a los dieteres de este, al etilenglicol y a los dieteres de este, al dietilenglicol y a los dieteres de este, al propilenglicol y a los dieteres de este, al 1,3- propanodiol a los diesteres de este, a los butanodioles y a los dieteres de estos, a los pentanodioles y a los dieteres de estos.

Descripcion resumida de los dibujos

Otras caractenstica y ventajas de las presente invencion, resultaran mas evidentes, a rafz de la lectura de la descripcion detallada de varias formas preferidas de presentacion de la presente invencion, descripcion esta, la cual se realiza a tftulo de ejemplo no exhaustivo y no limitativo, y con referencia a los dibujos que se acompanan, en los cuales:

- La figura 1, es un dibujo esquematico de una preforma de multiples capas, la cual tiene una pared de tres capas,

y

- La figura 2, es un dibujo esquematico de una botella de multiples capas, la cual se ha obtenido mediante el moldeo por estirado y soplado de la preforma de la figura 1.

- La figura 3, muestra el mdice de refraccion versus, factor de relacion planar para la MXD6 y el PET, medido en pelfculas fabricadas mediante proceso de fusion, y en pelfculas fabricadas mediante proceso de estirado.

Descripcion detallada de la invencion

La descripcion detallada de la presente invencion, la cual se facilita a continuacion, se centraliza en el uso de diversos ejemplos de una composicion polimerica de la presente invencion, para producir un recipiente moldeado mediante proceso de inyeccion por estiramiento mediante soplado (de una preforma o de una botella). Sin embargo, no obstante, debe destacarse el hecho consistente en que,, el ambito de la presente invencion,, no se limita unicamente a la aplicacion particular, sino que, este abarca asf mismo, tambien, al uso de la composicion, para la produccion de cualquier artfculo de envasado.

Asf, por ejemplo, puede utilizarse la composicion de la invencion, para la produccion de artfculos de envasado (bien ya sea flexibles o bien ya sea ngidos), mediante cualquier otro tipo de tecnica. Puede tambien utilizarse la presente invencion, para producir pelfculas u hojas o laminas, las cuales sean flexibles.

De una forma particular, en el sector de los artfculos de envasado, de multiples capas, la presente invencion, no se encuentra limitada a un artfculo el cual tenga una estructura de tres capas, sino que, esta, puede tambien aplicarse, de una forma mas general,, a la produccion de cualquier tipo de artfculo de envasado, de multiples capas, el cual tenga por lo menos una barrera de capa de gas.

Preforma de multiples capas (Figura 1)

La figura 1, muestra un ejemplo no limitativo de una preforma de multiples capas, 1, la cual tiene la bien conocida forma general la cual se describe a continuacion:

- un cuerpo principal tubular, 2, el cual se encuentra cerrado por un extremo a modo de fondo, 3, de una forma substancialmente hemisferica.

- una porcion a modo de cuello 4, la cual incluye un collarm 5, un fileteado de roscado 6, y un extremo abierto, a modo de boca, 7.

Tal y como se encuentra representado en la vista ampliada de la figura 1, el cuerpo tubular 2 (y asf mismo, tambien, el extremo del fondo, 3), se encuentra fabricado a base de una pared de tres capas: una capa exterior Loury una capa interna, Lin, fabricadas a base de un material termOoplastico de bajo coste, A, y una capa fina intermedia Lb, la cual se encuentra emparedada, a modo de “sandwich”, entre las dos capas Lout y Lin, y la cual esta fabricada a base de un segundo material termoplastico, B, el cual tiene propiedades de barrera de gas.

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La porcion a modo de cuello, 4, de la preforma, es del tipo monocapa (de una sola capa), y esta esta fabricada, por ejemplo, a ase del primer material termoplastico A. La citada preforma 1, esta fabricada, segun una forma estandar, mediante coinyeccion (segun una forma simultanea y / o secuencial) de los dos materiales termoplastico A y B, en un molde apropiado.

Botella de multiples capas, moldeada mediante proceso de estirado y soplado (Figura 2)

La preforma 1, es un producto intermediario, el cual se ha transformado, en una etapa adicional, para su conversion en un recipiente final, hueco y ngido (tal como, por ejemplo, una botella 1', la cual se encuentra representada en la figura 2), mediante un proceso de estirado biaxial (es decir, radialmente y longitudinalmente), en un molde, el cuerpo tubular 2 y el extremo a modo de fondo, 3, de la del fondo, de la preforma, mediante, por ejemplo, la tecnica de moldeo por estirado y soplado, la cual se conoce bien, en el arte especializado de la tecnica. Durante la ejecucion de este proceso, la porcion a modo de cuello, 4, de la preforma 1, no se somete a estirado, y permanece no cargado.

La etapa de moldeo por inyeccion y la etapa de moldeo mediante estirado y soplado, pueden llevarse a cabo en dos fases separadas, mediante un recalentamiento de la preforma, o bien, este puede llevarse a cabo, en lmea, como un proceso de una sola etapa.

Ejemplos nos 1 -15

En cada uno de los ejemplos nos 1 a 15, se procede a describir preformas de tres capas, tal como la preforma la cual se encuentra representada en la figura 1, las cuales se encuentran fabricadas a base de dos materiales, A y B.

Material A

En la totalidad de los ejemplos, el material A (las capas interior y exterior, Lin y Lout de la preforma), es una mezcla de homopolfmero de PET (grado estandar: menos de un porcentaje del 3 %, en peso, de acido isoftalico purificado), el cual se encuentra comercialmente disponible en el mercado, mediante la referencia 9921W, de la firma VORIDIAN, y el cual tiene una viscosidad intrmseca de 0,82 +/- 0,02.

Material B

En la totalidad de los ejemplos, el material A (capa de barrera de gas, Lb), es un mezcla seca, fabricada a base de un porcentaje del 80 %, en peso, de un componente B1, un porcentaje del 19,62 %, en peso, de MXD6, y un porcentaje del 0,38 %, en peso, de estearato de cobalto. El componente B1, es diferente para cada uno de los ejemplos, y este se especifica en la Tabla 1, la cual se facilita abajo, a continuacion.

Tabla 1: Material B - Mezcla

Ejemplo N° #: MATERIAL B - MEZCLA

Componente B 1: MXD6 (1) Cobalto 12

1: 40 % PETI (3) - 80 % en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

2: 8 % PETI 14) - 80 % en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

3: 8 % PETI 141 70 % en peso 32 % PETG 15) 10 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

4: 8 % PETI 14) 60 % en peso 32 % PETG (5) 20 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

5: 8 % PETI 14) 50 % en peso 32 % PETG 15) 30 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

6: 8 % PETI (4) 40 % en peso 32 % PETG (5) 40 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

7: 8 % PETI (4) 30 % en peso 32 % PETG (5) 50 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

8: 8 % PETI (4) 20 % en peso 32 % PETG (5) 60 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

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9: 6% PETG w - 80 % en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

10: 6% PETG w 70 % en peso 32 % PETG 10 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

11: 6% PETG (b) 60 % en peso 32 % PETG (0) 20 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

12: 6% PETG (b) 50 % en peso 32 % PETG (0) 30 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

13: 6% PETG (b) 40 % en peso 32 % PETG (0) 40 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

14: 6% PETG (b) 30 % en peso 32 % PETG (0) 50 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

15: 6% PETG (b) 20 % en peso 32 % PETG (0) 60 %, en peso 19,62 %, en peso 0,38 %, en peso

(1) MXD6, grado 6007 (de la firma MITSUBISHI GAS CHEMICALS) / granulos

(2) Estearato de cobalto, comercializado bajo la referencia de STEACO 9,5, por parte de la firma SHEPERD CHEMICAL COMPANY / materia en polvo

(3) MITSUI B Resin B-050, comercializada por parte de la firma MITSUI CHEMICALS, y que tiene la viscosidad intrmseca de 0,85 / granulos

(4) Resina comercializada por parte de la firma DUPONT SABANCI POLYESTER EUROPE, bajo la referencia de OPTRA H, y la cual tiene una viscosidad intrmseca de 0,84 / granulos

(5) Resina comercializada por parte de la firma SK CHEMICALS, bajo la referencia de Skigreen S 2008, y la cual tiene una viscosidad intrmseca de 0,8 / granulos

(6) Resina comercializada por parte de la firma VORIDAN, bajo la referencia de PJ003, y la cual tiene una viscosidad intrmseca de 0,83 / granulos.

Preparacion del material A y B

En primer lugar, se procede a secar los granulos de PET (material A), a una temperatura de 180 °C, durante un transcurso de tiempo de cuatro horas. Los granulos de MXD6, se secan, por separado, a una temperatura de 80 °C, durante un transcurso de tiempo de cuatro horas, y los granulos del componente B 1, se secan, a una temperatura moderada (de alrededor de 40 °C, por encima de la temperatura Tg (Tg = temperatura de transicion vftrea).

Se procede a preparar una mezcla secada (material B), mezclando, de una forma mecanica, en un tambor volteador, granulos secos de componente B 1 (en un porcentaje del 80 %, en peso) y MXD6 (en un porcentaje del 19,62 %), y mediante la adicion de estearato de cobalto (en un porcentaje del 0,38 %, en peso), en forma de una materia en polvo, con objeto de recubrir los granulos, con estearato de cobalto. La mezcla, se mantiene, a una temperatura de 85 °C, bajo la accion de aire seco, antes de la co-inyeccion.

Etapa de inyeccion

La citada mezcla (material B), se coinyecta de una forma estandar, en un molde con el material A, con objeto de realizar una preforma de tres capas, 1.

La etapa de co-inyeccion, para fabricar la preforma, es la misma para cada uno de los ejemplos nos 1 a 15.

La etapa de co-inyeccion, se lleva a cabo en una maquina de co-inyeccion del tipo Battenfeld 1000. La maquina de co-inyeccion en cuestion, se encuentra equipada con los siguientes dispositivos:

- un husillo helicoidal principal (para inyectar el material A), con un diametro de 35 mm y un factor de relacion o cociente L / D, correspondiente a un valor de 25 / 1.

- un segundo husillo helicoidal (para inyectar el material B), con un diametro de 25 mm y un factor de relacion o cociente L / D, correspondiente a un valor de 25 / 1.

La maquina del tipo Battenfeld, tiene 3 bandas de calentamiento, la cuales forman tres zonas de calentamiento. Como lfquido de refrigeracion, se utiliza agua, con una temperatura de entrada < 10 °C, y una temperatura de salida < 15 °C.

5

10

15

20

25

30

35

El peso y las dimensiones de las preformas, son los mismos, para la totalidad de los ejemplos, y estos parametros, se encuentran recopilados en la Tabla 2.

Tabla 2: Ejemplo de los pesos y de las dimensiones

Peso (g): 26

wt (mm): 3,92

Wlb (mm): 0,43

D (mm): 18,14

l (mm): 75,36

Con referencia a la figura 1, las dimensiones de la preforma, las cuales se mencionan en la Tabla 2, se definen de la forma la cual se describe abajo, a continuacion:

- wt, es el espesor de pared de multiples capas de la preforma;

- Wlb, es el espesor medio de la capa de barrera de gas, en la preforma;

- d, es diametro medio de la preforma;

-1, es la longitud desarrollada de la preforma, y esta se determina mediante la formula

Di + Do

l =------------------------------

2

en donde, Di, es la longitud de la lmea interna (esbozada mediante una lmea en negrita, en la figura 1), y Do, es la longitud de la lmea externa (esbozada mediante un lmea en negrita, en la figura 1).

Etapa de moldeo por soplado

Las preformas, se estiran biaxialmente y se moldean por soplado, de una forma estandar (etapa de moldeo por soplado). La etapa de moldeo por soplado, es la misma, para cada uno de los ejemplos.

De una forma particular, las preformas, se estiran biaxialmente y se moldean por soplado, en una maquina de moldeo por soplado y estiramiento, del tipo “Sidel estretch blow moulding machine (SB O/2®), de tal forma que se obtenga la botella de tres capas 1' de la figura 1, la cual tenga un volumen de llenado de 0,5 l. En la figura 2, la lmea recta, a la cual se le hace referencia como “FL”, define el lfmite superior del volumen de llenado de la botella.

Las dimensiones de la botella, son las mismas, para cada uno de los ejemplos. Como un ejemplo no limitativo, las dimensiones principales de las botellas, se encuentran resumidas en la Tabla 3.

Tabla 3: Dimensiones de la botella

: Botella

D (mm): 70 mm

L (mm): 208,5

: Botella

WT (mm): 0,39

Wlb (mm): 0,04

SRh: 3,86

SRl: 2,77

SR: 10,69

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

En la Tabla 3:

- La dimension (D), es diametro global maximo de la botella;

- La dimension (L), es la longitud desarrollada de las superficie la botella, desde el lado inferior del anillo del cuello, y hasta el extremo del fondo de la botella (esbozada mediante una lmea en negrita, en la figura);

- La dimension (WT), es el espesor de pared medio de la botella;

- La dimension (Wlb), es el espesor medio de la capa de barrera de gas (Lb), en la botella;

- SRh, es el factor de relacion o cociente del estiramiento del aro, y este viene definido por:

D

SRh =------------------

d

- SRl, es el factor de relacion o cociente de estiramiento longitudinal, y este viene definido por:

L

SRl =------------------

l

- SR, es el factor de relacion o cociente de estiramiento planar, y este viene definido por:

SR = SRl x SRh

Tets de ensayo comparativo de las botellas

Se procedio a llevar a cabo diversos tests de ensayo, en las botellas correspondientes a los ejemplos n° 1 a n° 15, con objeto de medir los parametros los cuales se citan a continuacion: la opacidad o turbidez, el rendimiento de de la secuestracion, el rendimiento mecanico (carga superior).

A tftulo de comparacion, se procedio a llevar a cabo el mismo test de ensayo, sobre las botellas, en concordancia con los ejemplos nos 16 y 17, de la forma la cual se describe abajo, a continuacion.

Ejemplo n° 16 (perteneciente al arte anterior de la tecnica)

Se trata de una botella de PET de capa unica (monocapa) moldeado mediante proceso de inyeccion mediante soplado y estiramiento, el cual tiene las mismas dimensiones (excepto en cuanto a lo referente al hecho consistente en que, la botella en cuestion, es del tipo de capa unica o monocapa), y el mismo peso, que los correspondientes a las botellas de los ejemplos nos 1 a 15. La resina de PET, es la misma que la correspondiente a la que se ha utilizado para el material A, en los ejemplos nos 1 a 15. Las botella del test de ensayo, correspondientes al ejemplo n° 16, exhiben una buena claridad, pero estas tienen unas pobres propiedades de secuestracion.

Ejemplo n° 17

Se trata de una botella, la cual tiene el mismo peso y las mismas dimensiones que las correspondientes a los ejemplos nos 1 a 15. Las botellas en cuestion, se obtienen de una forma estandar, procediendo a coinyectar el mismo material A (es decir, la resina de PET, la cual se ha utilizado en los ejemplos n° 1 a 15), con objeto de elaborar las capas exterior e interior Lin y Lout de la de la preforma, con el material B (capa interna de barrera de gas).

El material B', es una mezcla seca de:

- un porcentaje del 80 %, en peso, de homopolfmero de PET (Grado estandar: menos de un porcentaje del 3 %, en peso, del acido isoftalico purificado), comercializado bajo la referencia 9921W, por parte de la firma VORIDIAN, y el cual tiene una viscosidad intrmseca de 0,82 +/- 0,02 (granulos);

- un porcentaje del 19,62 %, en peso, de MXD6 del grado 6007 (de la firma MITSUBITSHI GAS CHEMICALS)(granulos) y,

- un porcentaje del 0,38 %, en peso, de estearato de cobalto, comercializado bajo la referencia de STEACO 9,5, de la firma SHEPHERD CHEMICAL COMPANY (en forma de una materia en polvo).

Las botellas del test de ensayo, correspondientes al ejemplo n° 17, exhiben una altas propiedades de secuestracion, pero, a su vez, no obstante, estas exhiben una opacidad o turbidez, la cual es visible para el ojo, y estas no logran el objetivo de la presente invencion, en cuanto a lo referente a los terminos del nivel de opacidad o turbidez.

Metodos de ensayo

Medicion de la opacidad

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Se precede a mediar la opacidad o turbidez, mediante la utilizacion de un espectrofotometro (del tipo Minolta® CM - 37000d), en la porcion de la pared recta de la botella, y mediante la utilizacion de un metodo estandar, segun la norma AsTMD 1003.

Test de ensayo de secuestracion

El objetivo del test de ensayo de secuestracion del O2, es el de controlar si la capa activa en la pared de recipiente, esta evitando, de una forma efectiva, el ingreso de O2.

Las botellas en cuestion, se llenan, hasta el borde, con agua desaireada - a saber, con un contenido de O2, el cual es inferior a 150 ppb -, y estas se cierran, con un folio de aluminio sellado de una forma estanca, mediante induccion. A continuacion, estos se almacenan a una temperatura constante, correspondiente a un nivel de 22 °C +/- 0,5 °C. El O2 disuelto en el agua, se mide cada 2 semanas, mediante la utilizacion de un metodo del tipo “Orbisphere”. El principio general del sistema de Orbisphere, se basa en el bajo equilibrio entre el gas presente en el lfquido, y la fase de gas. El equipo utilizado, es un sensor de oxfgeno de la serie 311 CC, con una modelo de membrana 2958 A. El microprocesador Orbisphere, para la medicion del CO2, es el modelo 2640.

Se procede, en primer lugar, a agitar la botellas, durante un transcurso de tiempo de 3 minutos y, a continuacion, se procede a perforar el forro de revestimiento, mediante una aguja del perforador del aparato Orbisphere; A continuacion, se procede a empujar el agua a analizar, mediante la utilizacion de un gas inerte, - nitrogeno -, hacia el sensor de oxfgeno, el cual contiene la membrana. Se procede, a continuacion, a calcular de una forma automatica la concentracion de O2, y esta se expone en la pantalla.

La mediciones las cuales se realizan bimensualmente, permiten el efectuar un seguimiento de control de la evolucion del O2 disuelto en el interior de los diferentes recipientes producidos.

Tese de ensayo de la carga superior

El objetivo de este test de ensayo, es el de determinar la carga vertical la cual puede resistir la botella, antes de su deformacion.

El aparato de ensayo el cual se utiliza para el test de ensayo en cuestion, es el consistente en un comprobador a modo de tester del tipo “TOPLOAD tester INSTRON 1011”.

La botella vada, a someter a test de ensayo, se centra y se posiciona, en una posicion vertical, en el comprobador a modo de tester.

La placa de carga, se mueve hacia abajo, con una velocidad de 50 mm / minuto, para ponerse en contacto con el extremo de la botella, y se procede a incrementar la presion, de una forma progresiva, hasta que la botella empieza a deformarse. En la primera deformacion de la botella (= pico 1), la placa de carga, retorna a su posicion inicial. El valor de carga superior, se obtiene mediante la lectura del valor de carga (kg) sobre el comprobador a modo de tester del tipo TOPLOAD.

Resultados del test de ensayo

Carga superior

La totalidad de las botellas de los ejemplos nos 1 a 17, exhiben una propiedades mecanicas muy buenas y comparables, siendo, la carga superior, en cada caso, la correspondiente a un valor comprendido dentro de unos margenes los cuales se encuentran situados entre los 31 kg y los 34 Kg.

Secuestracion

La totalidad de las botellas de los ejemplos n° 1 a n° 15, exhiben unas altas propiedades de secuestracion, la cuales son comparables a las propiedades de secuestracion correspondientes al ejemplo 17. De una forma particular, despues de un transcurso de tiempo de seis meses, las botellas de los ejemplos n° 1 a n° 15, se encontraban todavfa secuestrando O2, a saber, la cantidad residual de oxfgeno disuelto en el agua, almacenada durante un transcurso de tiempo de 6 meses, en estas botellas, era inferior que la correspondiente al nivel de partida de del O2 disuelto justo despues del llenado (menos de 120 ppb). A tftulo comparativo, las botellas del ejemplo n° 16, no exhibfan propiedades de secuestracion. Despues de un transcurso de tiempo de unicamente dos meses, el oxfgeno disuelto en el agua, era el correspondiente a un valor de 5,7 ppm.

Nivel de opacidad

Los resultados de los tests de ensayo del nivel de opacidad o turbidez, se encuentran recopilados en la Tabla 4, la cual se facilita abajo, a continuacion.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Tabla 4: Resultados experimentales - Nivel de opacidad

Ejemplo N° #: Material de la barrera de gas (B) % en peso Opacidad %

1: 40 % PETI / MXSD6 + Co 80 / 20 2,47

2: 8 % PETI / MXSD6 + Co 80 / 20 5,32

3: 8 % PETI / 32 % PETG / MXD6 + Co 70 / 10/20 3,74

4: 8 % PETI / 32 % PETG / MXD6 + Co 60 / 20 / 20 3,56

5: 8 % PETI / 32 % PETG / MXD6 + Co 50 / 30 / 20 2,35

6: 8 % PETI / 32 % PETG / MXD6 + Co 40 / 40 / 20 2,39

7: 8 % PETI / 32 % PETG / MXD6 + Co 30 / 50 / 20 1,51

8: 8 % PETI / 32 % PETG / MXD6 + Co 20 / 60 / 20 1,81

9: 6 % PETG / MXSD6 + Co 80 / 20 5,9

10: 6 % PETG / 32 % PETG / MXD6 + Co 70 / 10/20 4,62

11: 6 % PETG / 32 % PETG / MXD6 + Co 60 / 20 / 20 4,37

12: 6 % PETG / 32 % PETG / MXD6 + Co 50 / 30 / 20 2,93

13: 6 % PETG / 32 % PETG / MXD6 + Co 40/ 40 / 20 2,66

14: 6 % PETG / 32 % PETG / MXD6 + Co 30 / 50 / 20 1,96

15: 6 % PETG / 32 % PETG / MXD6 + Co 20 / 60 / 20 1,84

16: PET (Monocapa) - ejemplo comparativo 100 2,2

17: PET / MXD6 + Co - ejemplo comparativo 80 / 20 7,12

Los ejemplos n° 1 a n° 17, en la Tabla 4, corresponden a los ejemplos n° 1 a n° 17 en la Tabla 1. En la Tabla 4, el porcentaje en peso de la MXD6, se anaden al porcentaje en peso del estearato de cobalto (Co). Asf, por ejemplo, el ejemplo 1, en la Tabla 4, debe leerse del siguiente modo: la mezcla, esta compuesta por una cantidad de PETI, correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos margenes, los cuales van desde un 40 %, en peso, hasta un 80 %, en peso, y una mezcla de MXD6 y estearato de cobalto, correspondiente a un porcentaje del 20 %, en peso (el cual corresponde al ejemplo n° 1 en la Tabla 1, en donde, las cantidades espedficas de MXD6 y de estearato de cobalto, se encuentran detalladas (as saber, un porcentaje del 19,62 % de MXD6 + un porcentaje del 0,38 %, en peso, de estearato de cobalto = un porcentaje del 20 %, en peso). Y asf, por ejemplo, en el ejemplo 3, en la Tabla 4, debe leerse del siguiente modo: la mezcla, esta compuesta por una cantidad de PETI, correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos margenes, los cuales van desde un 8 %, en peso, hasta un 70 %, en peso, una cantidad de PETG, correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos margenes, los cuales van desde un 32%, en peso, hasta un 10 %, en peso, y una mezcla de MXD6 y estearato de cobalto, correspondiente a un porcentaje del 20 %, en peso (el cual corresponde al ejemplo n° 3 en la Tabla 1, en donde, las cantidades espedficas de MXD6 y de estearato de cobalto, se encuentran detalladas (as saber, un porcentaje del 19,62 % de MXD6 + un porcentaje del 0,38 %, en peso, de estearato de cobalto = un porcentaje del 20 %, en peso).

Los resultados anteriormente descritos anteriormente, arriba, en la tabla 4, demuestran el hecho de que, el nivel de opacidad, se encuentra implementado en los ejemplos n° 1 a n° 15, en comparacion con el nivel de opacidad o turbidez para las botellas del ejemplo n° 17. De una forma adicional, el nivel de opacidad o turbidez, decrece, cuando se incrementa el porcentaje en moles (x) del acido isoftalico, para el copoliester de PETI, y / o se incrementa el porcentaje en moles (y) del CHDM, para el copoliester de PETG, y / o cuando se incrementa la cantidad (en % en peso) del y % PETI y / o se incrementa la cantidad del x % PETI, en la capa de barrera.

De una forma particular, y en cuanto a lo referente a los ejemplos n° 5, n° 6, n° 7, n° 8, n° 9, n° 12, n° 13, n° 14 y n° 15, se consiguen unos niveles de opacidad o turbidez los cuales son muy bajo (los cuales son comparables a los de la botella de una sola capa (monocapa) del ejemplo n° 15, e incluso con un nivel mas bajo de opacidad o turbidez, en el caso de los ejemplos n° 7, n° 8, n° 14 y n° 15).

De una forma adicional, las botellas de los ejemplos n° 1 a n° 15, exhiben unas propiedades de adherencia, para las capas, las cuales son mas altas (en comparacion con las de las botellas del ejemplo n° 17), y de una forma particular, es muy diffcil el proceder a deslaminar a mano, las capas de las botellas.

De una forma mas particular, los mejores resultados - de una forma particular, en terminos del nivel de opacidad o turbidez - se obtienen cuando la preforma o recipiente de la invencion, tienen las siguientes caractensticas:

- el poliester, en la capa de barrera, comprende un copolfmero de a un x % PETI, y un copolfmero a un y % PETG, siendo, x e y, por lo menos igual a 5; de una forma mas preferible, en aquel caso, en donde, x es igual a 5, y de una forma preferible, por lo menos igual a 8, e y, es por lo menos igual a 20, y de una forma preferible, por lo menos igual a 30; de una forma preferible, la cantidad de y % PETG, en la capa de barrera, es mayor que la cantidad de x % PETI; ,

y / o

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10

15

20

25

30

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40

45

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55

60

65

- la capa de barrera de gas (Lb), comprende una cantidad de x % PTI, correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos margenes, los cuales van desde un 0 % en peso, hasta un 80 %, en peso, y una cantidad de y % PTI, correspondiente a un porcentaje que va hasta un 80 %, en peso, siendo, la cantidad de x % PETI y de y % PETG, por lo menos igual a un porcentaje de por lo menos de un 80 %, en peso;

y / o

- la cantidad de copolfmero al x % PETI y / de copolfmero al y % PETG, en la capa de barrera (Lb), es la correspondiente a un porcentaje de por lo menos un 10 %, en peso, siendo dicha cantidad, de una forma preferible, la correspondiente a un porcentaje de por lo menos un 50 %, en peso, y de una forma mas preferible, de por lo menos un 80 %, en peso;

y / o

- x o y, es por lo menos igual a 20, y de una forma preferible, por lo menos igual a 30.

La composicion de la presente invencion, es especialmente apropiada (pero no unicamente), para la fabricacion de una botella moldeada mediante un proceso de inyeccion y estiramiento mediante soplado, el cual tenga unos altos factores de relacion o cocientes de estirado, a saber, que tenga una factores de relacion o cocientes de estiramiento longitudinal (SR1), correspondientes a un valor de 2,5 y / o un factor de relacion o cociente del estiramiento del aro (SRh), el cual sea mayor de 3, y un factor de relacion o cociente de estiramiento planar (SR), el cual sea mayor de 10. Sin embargo, no obstante, en el sector de la fabricacion de botellas, la composicion, puede tambien utilizarse para la fabricacion de recipientes huecos, ngidos, mediante la utilizacion de la tecnica de moldeo mediante extrusion y soplado.

La mejora de la opacidad o turbidez, la cual se obtiene cuando se practica la presente invencion, puede explicarse, “a posteriori”, de la siguiente forma:

La opacidad o turbidez, en la botella del ejemplo n° 17, se generana, principalmente, durante el estiramiento biaxial de la preforma, debido a la diferencia entre el mdice de refraccion del PET orientado, y el mdice de refraccion de la MXD6 orientada.

La figura 3, muestra el mdice de refraccion, versus factor de relacion o cociente planar, para pelmulas coladas mediante fusion, y las pelmulas fabricadas estiradas, fabricadas a base de MXD6, y para las pelmulas coladas mediante fusion o las pelmulas estiradas, fabricadas a base de PET. Puede derivarse el hecho, a partir de la figura 3, consistente en que, el mdice de refraccion del PET no orientado, es substancialmente igual que el correspondiente al mdice de refraccion de la MXD6 no estirada, pero que, el mdice de refraccion del pEt, se incrementa de una forma rapida, cuando se procede a estirar el PET, mientras que, el mdice de refraccion de la MXD6, permanece substancialmente constante. Puede asf de este modo derivarse, a partir de estos graficos, de la figura 3, el hecho de que, en la preforma, los indices de refraccion de la MXD6 y del PET, son substancialmente los mismos, pero, sin embargo, no obstante, una vez que la preforma se ha sometido a proceso de estirado, el mdice de refraccion del PET, se convierte en mucho mas importante que el mdice de refraccion de la MXD6, en la capa intermedia de barrera de gas de la botella en cuestion. Esta importante diferencia ente los indices de refraccion de los dos materiales, en la capa de barrera, explicana la formacion de opacidad o turbidez en la botella, cuando se esta estirando la preforma.

En los ejemplos n° 3 a n° 16, el uso de un copoliester a un x % PETI y / o a un y % PETG (en donde, x, y > 5), en la capa de barrera, proporciona principalmente la ventaja la cual se expone a continuacion. El copoliester a un x % PETI y / o a un y % PETG, en la capa de barrera intermedia de la preforma, tiene substancialmente el mismo mdice de refraccion (IR1), que el mdice de refraccion de la MXD6, y puesto que, el copoliester a un x % PETI y / o a un y % PETG, exhibe una reducida velocidad de cristalizacion, la cristalinidad del citado copolfmero, en la capa de intermedia de la botella (despues de haber procedido al proceso estirado), es todavfa bajo, y excitado mdice de refraccion (IR1), no se no se modifica de una forma esencial, cuando es esta estirando la preforma; en el extremo de la botella, el mdice de refraccion (IR2) del la MXD6 orientada y el mdice de refraccion (IR1) del copolfmero a x % PETI, o y % PETG2, son “substancialmente los mismos”. Asf, de este modo, la pared de la botella, es transparente, y exhibe una reducida opacidad o turbidez.

En el ambito de la presente invencion, los terminos “substancialmente iguales”, para los dos indices de refraccion, (IR1) e (IR2), significa el hecho de que, la diferencia entre (IR1) e (IR2), son los suficientemente reducidos, como para la evitar la formacion de opacidad o turbidez la cual sea visible por parte de los ojos, durante el proceso de estirado. El rango de la extension, para esta diferencia, depende, de una forma notable, del espesor de la capa; cuanto mas grande es el espesor de la capa, mas pequena debe ser la diferencia, con objeto de evitar la formacion de una opacidad o turbidez, la cual sea visible por parte de los ojos. Como un ejemplo de lo anteriormente expuesto, para una capa de barrera, la cual tenga un espesor de 40 pm, es preferible el hecho consistente en que, la diferencia ente los indices de refraccion (IR1) e (IR2), sea menor de un valor de 0,04 y, de una forma preferible, inferior a un valor de 0,02, con objeto de evitar la formacion de opacidad o turbidez.

La capa de barrera de gas, en los ejemplos n° 1 a n° 15, es una capa activa, la cual exhibe unas altas propiedades de secuestracion del ox^geno. Para la obtencion de una barrera activa, en el material de la barrera de gas (B), una persona experta en el arte especializado de la tecnica, podra sustituir, de una forma consciente, el estearato de cobalto, por otro catalizador de metal de transicion, en una cantidad suficiente, con objeto de que, la MXD6, 5 secuestre el oxfgeno, y de una forma particular, una sal de metal, tal como la consistente en el octoato de cobalto, un compuesto de rodio, un compuesto de cobre, o un compuesto de hierro.

En el ambito de la presente invencion, las capas interior y exterior (Lout y Lin), no se encuentran necesariamente fabricadas a base de PET, y estas pueden fabricarse a base de cualquier material termoplastico, para proporcionar 10 las propiedades mecanicas requeridas, a las botellas, si bien, no obstante, el uso de un homo- o copolfmero PET, es el que se prefiere, debido a razones de coste.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

REIVINDICACIONES

1. - Composicion, la cual tiene unas propiedades de secuestracion del ox^geno y que comprende una poliamida, un poliester, y un catalizador de metal de transicion, en donde, la cantidad de poliamida, es de un porcentaje de por lo menos un 3 %, en peso, y el poliester, comprende un copolfmero a un x % PETI, y un copolfmero a un y % PETG, siendo, x e y, por lo menos igual a 5.
2. - Composicion, segun la reivindicacion 1, en donde, la cantidad de poliamida, es de un porcentaje de por lo menos un 8 %, en peso, y de de una forma preferible, de un porcentaje de por lo menos un 10 %, en peso.
3. - Composicion, segun la reivindicacion 1 o 2, en donde, x, es por lo menos igual a 5, y de una forma preferible, por lo menos igual a 8 e, y, es por lo menos igual a 20, y de una forma preferible, por lo menos igual a 30.
4. - Composicion, segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde, la cantidad de y % PETG, es mayor que la cantidad de x % PETI.
5. - Composicion, segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde, la poliamida, es una poliamida, la cual contiene un grupo xileno.
6. - Composicion, segun la composicion 5, en donde, la poliamida, es MXD6.
7. - Composicion, segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde, la cantidad de copolfmero a un x % PETI y del copolfmero a un y % PETG, es de un porcentaje de por lo menos un 10 %, en peso, de una forma preferible, de un porcentaje de por los menos un 50 %, en peso, y de una forma mas preferible, de un porcentaje de por lo menos un 80 %, en peso.
8. - Composicion, segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde, x o y, es por lo menos igual a 20, y de una forma preferible, por lo menos igual a 30.
9. - Composicion, segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde, el catalizador de metal de transicion, se selecciona de entre el grupo: compuesto de cobalto, compuesto de rodio, compuesto de cobre, compuesto de hierro.
10. - Composicion, segun la reivindicacion 9, en donde, el catalizador de metal de transicion, es una sal de cobalto.
11. - Composicion, segun la reivindicacion 10, en donde, la sal de cobalto, es el estearato de cobalto.
12. - Composicion, segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde, la composicion, es una mezcla.
13. - Procedimiento para la produccion de una composicion segun la reivindicacion 12, en donde, los granulos de poliamida y los granulos de poliester, se secan de una forma separada y, a continuacion, estos se mezclan, en seco, mediante el mezclado de los citados granulos de poliamida secados, los citados granulos de poliester secados, y el catalizador de metal de transicion.
14. - Artfculo de envasado, fabricado a partir de la composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
15. - Artfculo de envasado, de multiples capas, segun la reivindicacion 14, y el cual comprende por lo menos una capa interna de barrera, en donde, la citada capa de barrera (Lb), esta fabricada a partir de la composicion de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
16. - Artfculo de envasado, segun la reivindicacion 15, y que comprende por lo menos tres capas: la citada capa de barrera de gas (Lb), encontrandose emparedada, a modo de “sandwich”, entre dos capas de no barrera (Lin), (Lout).
17. - Artfculo de envasado, segun la reivindicacion 16, en donde, las dos capas de no barrera (Lin), (Lout), estan producidas a base de un homo- o copolfmero de PET.
18. - Artfculo de envasado, segun una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, y el cual tiene un nivel de opacidad de menos de un porcentaje del 5 %, de un forma preferible, de menos de un porcentaje del 3 %, y de una forma mas preferible, de menos de porcentaje del 2 %.
19. - Uso de la composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, para la produccion de una capa de barrera interna, en un artfculo de envasado de multiples capas.