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ES2569341T3 - Compuestos de organoazufre que contienen halógeno y uso de los mismos - Google Patents

Compuestos de organoazufre que contienen halógeno y uso de los mismos Download PDF

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ES2569341T3
ES2569341T3 ES08765873.8T ES08765873T ES2569341T3 ES 2569341 T3 ES2569341 T3 ES 2569341T3 ES 08765873 T ES08765873 T ES 08765873T ES 2569341 T3 ES2569341 T3 ES 2569341T3
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ES
Spain
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group optionally
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Hiromasa Mitsudera
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

Un compuesto de organoazufre que contiene halógeno representado por la fórmula (I):**Fórmula** en donde m representa 0, 1 o 2, n representa 0, 1 o 2, A representa un grupo cicloalquilo C3-C7 sustituido opcionalmente con un grupo seleccionado entre los grupos E1 a E3, o un grupo cicloalquenilo C5-C7 opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre los grupos E1 a E3; Q representa un grupo haloalquilo C1-C5 que contiene al menos un átomo de flúor, o un átomo de flúor; R1 y R3 son iguales o diferentes entre sí, y representan un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un átomo de halógeno, o un átomo de hidrógeno; R2 y R4 son iguales o diferentes entre sí, y representan un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, -C(>=G)R5, un grupo ciano, un átomo de halógeno, o un átomo de hidrógeno; G representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre; R5 representa un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo amino, un grupo alquil(C1- C4)amino opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo amino cíclico de C2-C5, o un átomo de hidrógeno; el grupo E1 es un grupo de sustituyentes monovalentes que consiste en un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, -OR6, -SR6, -S(>=O)R6, -S(>=O)2R6, -C(>=O)R7, -OC(>=O)R8, un átomo de halógeno, un grupo ciano y un grupo hidroxilo; el grupo E2 es un grupo de sustituyentes bivalentes de los cuales dos valencias derivan de un átomo, que consiste en >=O, >=NO-R6, >=C>=CH2, y >=C(R11)R12; el grupo E3 es un grupo de sustituyentes bivalentes de los cuales dos valencias derivan de diferentes átomos, que consiste en un grupo alquileno C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo alquenileno C4-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, -GT1- G-, y -G-T1-G-T2-; en donde T1 y T2 son iguales o diferentes entre sí, y representan un grupo metileno o un grupo etileno; R6 representa un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, o un grupo cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno; R7 representa un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo amino, un grupo alquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo amino cíclico C2-C5, un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, o un átomo de hidrógeno; R8 representa un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo amino, un grupo alquil(C1- C4)amino opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo amino cíclico C2-C5, un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, o un átomo de hidrógeno; y R11 y R12 son iguales o diferentes entre sí, y representan un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un grupo hidrocarbonato de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más átomos de halógeno, un átomo de halógeno, o un átomo de hidrógeno.

Description

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descripcion
Compuestos de organoazufre que contienen halogeno y uso de Ios mismos Campo tecnico
La presente invention se refiere a un compuesto de organoazufre que contiene halogeno y a su uso para el control de plagas de artropodos.
Tecnica anterior
Hasta ahora, se han desarrollado y utilizado en la practica muchas composiciones plaguicidas para el control de plagas de artropodos. Adicionalmente, JP-A 2004-130306 y JP2005179321 describen ciertos compuestos de organoazufre que contienen halogeno.
Descripcion de la invencion
Un objeto de la presente invencion es proporcionar un nuevo compuesto que tiene un excelente efecto de control de plagas de artropodos y su uso.
Los autores de la presente invencion han estudiado intensamente para descubrir un compuesto que tiene un excelente efecto de control de plagas de artropodos. Como resultado, han encontrado que un compuesto de organoazufre que contiene halogeno representado por la siguiente formula (I) tiene un excelente efecto de control de plagas de artropodos, tales como insectos daninos y acaros daninos. De este modo, se ha completado la presente invencion.
Es decir, la presente invencion proporciona:
1. Un compuesto de organoazufre que contiene halogeno representado por la formula (I):
imagen1
en donde m representa 0, 1 o2, n representa 0, 1 o 2,
A representa un grupo cicloalquilo C3-C7 sustituido opcionalmente con un grupo seleccionado entre Ios grupos E1 a E3, o un grupo cicloalquenilo C5-C7 opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos E1 a E3;
Q representa un grupo haloalquilo C1-C5 que contiene al menos un atomo de fluor, o un atomo de fluor;
R1 y R3 son iguales o diferentes entre s^ y representan un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un atomo de halogeno, o un atomo de hidrogeno;
R2 y R4 son iguales o diferentes entre s^ y representan un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, -C(=G)R5, un grupo ciano, un atomo de halogeno, o un atomo de hidrogeno;
G representa un atomo de oxigeno o un atomo de azufre;
R5 representa un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino, un grupo alquil(C1- C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino dclico de C2-C5, o un atomo de hidrogeno;
el grupo E1 es un grupo de sustituyentes monovalentes que consiste en un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, -Or6, -Sr6, -S(=0)R, -S(=0)2R6, -C(=0)R7, -Oc(=O)R8, un atomo de halogeno, un grupo ciano y un grupo hidroxilo;
el grupo E2 es un grupo de sustituyentes bivalentes de Ios cuales dos valencias derivan de un atomo, que consiste en =0, =NO-R6, =C=CH2, y =C(R11)R12;
el grupo E3 es un grupo de sustituyentes bivalentes de Ios cuales dos valencias derivan de diferentes atomos, que consiste en un grupo alquileno C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alquenileno C4-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, -G- T1-G-, y -G-T1-G-T2-; en donde T1 y T2 son iguales o diferentes entre si, y representan un grupo metileno
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o un grupo etileno;
R6 representa un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, o un grupo cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno;
R7 representa un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino, un grupo alquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo dialquil(Cl-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino dclico C2-C5, un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, o un atomo de hidrogeno;
R8 representa un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino, un grupo alquil(C1- C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo dialquil(Cl-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino dclico C2-C5, un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, o un atomo de hidrogeno; y Ri1 y R12 son iguales o diferentes entre s^ y representan un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo hidrocarbonato de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un atomo de halogeno, o un atomo de hidrogeno (en lo sucesivo, referido como "el compuesto de la presente invencion");
(2) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con el anterior apartado (1), en donde Q es un grupo haloalquilo C1-C3 contiene al menos un atomo de fluor;
(3) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con el anterior apartado (1), en donde Q es un grupo fluoroalquilo C1-C5;
(4) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con el anterior apartado (1), en donde Q es un grupo fluoroalquilo C1-C3;
(5) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (4), en donde m es 0;
(6) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (4), en donde m es 1;
(7) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (6), en donde n es 0;
(8) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (6), en donde n es 1;
(9) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (6), en donde n es 2;
(10) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (9), en donde R2 es un atomo de hidrogeno;
(11) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (9), en donde R2 es un grupo alquilo C1-C4;
(12) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (9), en donde R2 es un grupo ciano;
(13) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (9), en donde R2 es -C(=G)R5;
(14) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (9), en donde R2 es -C(=G)R5, G es un atomo de oxfgeno, y R5 es un grupo amino, un grupo alquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, o un grupo amino dclico C2-C5;
(15) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (9), en donde R2 es -C(=G)R5, G es un atomo de oxfgeno, y R5 es un grupo amino;
(16) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (15), en donde R1 es un atomo de hidrogeno, o un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno;
(17) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (15), en donde R1 es un atomo de halogeno;
(18) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (17), en donde A es un grupo ciclohexilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre los grupos E1 a E3, o un grupo ciclohexenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre los grupos E1 a E3;
(19) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (17), en donde A es un grupo ciclohexilo o ciclohexenilo que esta opcionalmente sustituido con un grupo monovalente seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquinilo C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un atomo de halogeno, y un grupo ciano;
(20) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con los anteriores apartados (1) a (17), en donde A es un grupo ciclohexilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre el grupo E2;
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(21) Una composicion plaguicida que comprende el compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con uno cualquiera de los anteriores apartados (1) a (20) como ingrediente activo;
(22) El uso del compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con uno cualquiera de los anteriores apartados (1) a (20) para la preparacion de una composicion plaguicida para uso en el control de una plaga de artropodos;
(23) El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con uno cualquiera de los anteriores apartados (1) a (20) para su uso en el control de una plaga de artropodos; y
(24) Un metodo para controlar una plaga de artropodos, que comprende aplicar una cantidad eficaz del compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con uno cualquiera de los anteriores apartados
(1) a (20) a las plantas o al suelo donde habita la plaga de artropodos.
Realizacion ilustrativa para llevara cabo la invencion
El "grupo haloalquilo", segun se utiliza en la presente memoria, significa un grupo alquilo sustituido con uno o mas atomos de halogeno seleccionados del grupo que consiste en fluor, cloro, bromo y yodo. La expresion "C1-C6" o similar, segun se utiliza en la presente memoria, significa el numero total de atomos de carbono que constituyen cada grupo sustituyente.
El grupo cicloalquilo C3-C7 del "grupo cicloalquilo C3-C7 sustituido opcionalmente con un grupo seleccionado entre los grupos El a E3" en la formula (I) es un grupo carbodclico saturado de 3 a 7 miembros, y sus ejemplos incluyen un grupo ciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclohexilo, un grupo cicloheptilo y un grupo ciclooctilo.
El grupo cicloalquenilo C5-C7 del "grupo cicloalquenilo C5-C7 opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre los grupos El a E3" en la formula (I) es un grupo carbodclico insaturado de 5 a 7 miembros que no contiene el numero maximo de dobles enlaces, y los ejemplos del mismo incluyen un grupo 1-ciclopentenilo, un grupo 2- ciclopentenilo, un grupo 3-ciclopentenilo, un grupo 1-ciclohexenilo, un grupo 2-ciclohexenilo, un grupo 3- ciclohexenilo, un grupo 1-cicloheptenilo, un grupo 2-cicloheptenilo, un grupo 3-cicloheptenilo y un grupo 4- cicloheptenilo.
El grupo cicloalquilo C3-C7 o el grupo cicloalquenilo C5 a C7 pueden estar sustituidos con un grupo bivalente seleccionado del grupo E3 en diferentes atomos de carbono o el mismo atomo de carbono en el anillo. Los ejemplos de un grupo ciclohexilo sustituido con un grupo seleccionado del grupo E3 se muestran a continuacion.
imagen2
En el grupo El, Ios ejemplos del "grupo hidrocarbonado de cadena C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, tales como un grupo metilo, un grupo fluorometilo, un grupo difluorometilo, un grupo trifluorometilo, y similares; un grupo alquenilo C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, tales como un grupo vinilo, un grupo 2,2-difluorovinilo, un grupo 1-propenilo, un grupo 2-propenilo y similares; y un grupo alquinilo C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, tales como un grupo 2-bromoetinilo, un grupo 2- yodoetinilo, un grupo 3-fluoro-1 -propinilo, un grupo 3,3-difluoro-1-propinilo, un grupo 3,3,3-tridifluoro-1-propinilo, un grupo 3-fluoro-1-propinilo, un grupo 3,3-difluoro-1-propinilo, un grupo 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, un grupo 1-fluoro-2- propinilo, un grupo 1,1-difluoro-2-propinilo, un grupo 3-fluoro-1-butinilo, un grupo 4-fluoro-1-butinilo, un grupo 3- Fluoro-1-pentinilo, un grupo 4-fluoro-1-pentinilo, un grupo 5-fluoro-1-pentinilo, un grupo etinilo, un grupo 1 -propinilo, un grupo 2-propinilo, un grupo 1 -butinilo, un 2-butinilo grupo, un grupo 3-butinilo, un grupo 1-pentinilo, un grupo 2- pentinilo, un grupo 3-pentinilo y similares.
Los ejemplos del "grupo cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" en el grupo El incluyen un grupo ciclopropilo.
Los ejemplos de un grupo representado por "-OR6" en el grupo El incluyen un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, tales como un grupo 2-propiniloxi, un grupo 2-butiniloxi y similares; un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, y un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno.
Los ejemplos de un grupo representado por "-SR6" en el grupo El incluyen un grupo alquil(C1-C4)tio opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno.
Los ejemplos de un grupo representado por "-S(=0)R6" en el grupo El incluyen un grupo alquil(C1-C4)sulfonilo
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opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno.
Los ejemplos de un grupo representado por "-S(=0)2R6" en el grupo El incluyen un grupo alquilsulfonilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno.
Los ejemplos de un grupo representado por "-C(=0)R7" en el grupo El incluyen un grupo en donde R7 es un grupo alquilo c1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno; un grupo en donde R7 es un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno; un grupo en donde R7 es un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno; un grupo en donde R7 es un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno; un grupo en donde R7 es un grupo amino, un grupo alquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, o un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno; un grupo en el que R7 es un grupo amino dclico C2-C5; un grupo en el que R7 es un grupo hidroxilo; y un grupo en donde R7 es un atomo de hidrogeno.
Los ejemplos de un grupo representado por "-0C(=0)R8" en el grupo El incluyen un grupo en donde R8 es un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno; un grupo en el que R8 es un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno; un grupo en el que R8 es un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno; un grupo en el que R8 es un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno; un grupo en el que R8 es un grupo amino, un grupo alquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, o un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno; un grupo en el que R8 es un grupo amino dclico C2-C5; y un grupo en el que R8 es un atomo de hidrogeno.
En el grupo E2, Ios ejemplos de los "=NO-R6" incluyen un grupo metoxiimino, un grupo etoxiimino, un grupo isopropoxiimino, un grupo ciclopropilimino, un grupo 2,2,2-trifluoroetoxiimino, un grupo alilimino y un grupo 3- propinilimino.
Los ejemplos de Ios "=C(R11R12)" en el grupo E2 incluyen un grupo metilideno, un grupo etilideno, un grupo 1- metiletilideno, un grupo propilideno y un grupo diclorometilideno.
En el grupo E3, Ios ejemplos del "grupo alquileno C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo etano-1,2-diilo, un grupo propano-1,2-diilo, un grupo propano-1,3-diilo, un grupo butano-1,4-diilo, un grupo 2,3-diclorobutano-1,4-diilo y un grupo pentano-1,5-diilo.
En el grupo E3, Ios Ejemplos del "grupo alquenileno C4-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo 2-buteno-1,4-diilo y un grupo 3-penteno-1,5-diilo. Los ejemplos de un grupo representado por "G-T1-G-" en el grupo E3 incluye -0CH20- -SCH2S-, -0CH2CH20 y -SCH2CH2S-.
Los ejemplos del grupo representado por"-G-T1-G-T2-" en el grupo E3 incluyen -0CH20CH2-, -SCH2SCH2-, -0CH2CH20CH2-my -SCH2CH2SCH2-.
Los ejemplos del "grupo haloalquilo C1-C5 que contiene al menos un atomo de fluor" incluyen un grupo alquilo C1- C5 sustituido solo con uno o varios atomos de fluor, tal como un grupo fluorometilo, un grupo difluorometilo, un grupo trifluorometilo, un grupo 1,1,2,2,2-pentafluoroetilo, un grupo 2,2,2-trifluoroetilo, un grupo 1,1-difluoroetilo, un grupo
1.1.2.2.3.3.3- heptafluoropropilo, un grupo 1,1-difluoropropilo, un grupo 2,2-difluoropropilo, un grupo 3,3,3- trifluoropropilo, un grupo 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutilo, un grupo 1,1-difluorobutilo, un grupo 2,2-difluorobutilo, un grupo 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-undecafluoropentilo, un grupo 1,1 -difluropentilo, un grupo 2,2-difluoropentilo y similares; un grupo alquilo C1-C5 sustituido con uno o varios atomos de fluor y uno o varios atomos de cloro, tal como un grupo clorodifluorometilo, un grupo 1,2-dicloro-1,2,2-trifluoroetilo, un grupo 1,1-dicloro-2,2,2-trifluoroetilo, un grupo 1- cloro-1,3,3,3-tetrafluoropropilo, un grupo 2,3-dicloro-2,3,3-trifluoropropilo, un grupo 2,2-dicloro-3,3,3-trifluoropropilo y similares; y un grupo alquilo C1-C5 sustituido con uno o varios atomos de fluor y uno o varios atomos de bromo, tal como un grupo 2,2-dibromo-3,3,3-trifluoropropilo, un grupo 2-bromo-3,3,3-trifluoropropilo, un grupo 2,3-dibromo-3,3- difluoropropilo, un grupo 3-bromo-3,3-difluoropropilo, un grupo 1-bromo-1,3,3,3-tetrafluoropropilo, un grupo 1-bromo-
2.2.3.3.3- pentafluoropropilo, un grupo 1,3-dibromo-2,2,3,3-tetrafluoropropilo, un grupo 3-bromo-2,3,3-trifluoropropilo, un grupo 3-bromo-2,2,3,3-tetrafluoropropilo, un grupo 2,3-dibromo-2,3,3-trifluoropropilo, un grupo 3-bromo-3,3- difluoropropilo y similares.
Los ejemplos del "grupo haloalquilo C1-C3 que contiene al menos un atomo de fluor" incluyen un grupo alquilo C1- C3 sustituido solo con uno o varios atomos de fluor, tal como un grupo trifluorometilo, un grupo 1,1,2,2,2- pentafluoroetilo, un grupo 1,1-difluoroetilo, un grupo 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropilo y similares; un grupo alquilo C1- C3 sustituido con uno o varios atomos de fluor y uno o varios atomos de cloro, tal como un grupo clorodifluorometilo, un grupo 1,2-dicloro-1,2,2-trifluoroetilo, un grupo 1,1 -dicloro-2,2,2-trifluoroetilo, un grupo I-cIoro-1,3,3,3- tetrafluoropropilo, un grupo 2,3-dicloro-2,3,3-trifluoropropilo, un grupo 2,2-dicloro-3,3,3-trifluoropropilo y similares; y
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un grupo alquilo C1-C3 sustituido con uno o varios atomos de fluor y uno o varios atomos de bromo, tal como un grupo 2,2-dibromo-3,3,3-trifluoropropilo, un grupo 2-bromo-3,3,3-trifluoropropilo, un grupo 2,3-dibromo-3,3- difluoropropilo, un grupo 3-bromo-3,3-difluoropropilo, un grupo 1-bromo-1,3,3,3-tetrafluoropropilo, un grupo 1-bromo-
2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, un grupo 1,3-dibromo-2,2,3,3-tetrafluoropropilo, un grupo 3-bromo-2,3,3-trifluoropropilo, un grupo 3-bromo-2,2,3,3-tetrafluoropropilo, un grupo 2,3-dibromo-2,3,3-trifluoropropilo, un grupo 3-bromo-3,3- difluoropropilo y similares.
Los ejemplos del "grupo fluoroalquilo C1-C5" incluyen un grupo fluorometilo, un grupo trifluorometilo, un grupo
1.1.2.2.2- pentafluoroetilo, un grupo 2,2,2-trifluoroetilo, un grupo 1,1 -difluoroetilo, un grupo 1,1,2,2,3,3,3- heptafluoropropilo, un grupo 1,1-difluoropropilo, un grupo 2,2-difluoropropilo, un grupo 3,3,3-trifluoropropilo, un grupo 1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutilo, un grupo 1,1-difluorobutilo, un grupo 2,2-difluorobutilo, un grupo 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,5-undecafluoropentilo, un grupo 1,1-difluoropentilo y un grupo 2,2-difluoropentilo.
Los ejemplos del "grupo fluoroalquilo C1-C3" incluyen un grupo fluorometilo, un grupo trifluorometilo, un grupo
1.1.2.2.2- pentafluoroetilo, un grupo 1,1 -difluoroetilo y un grupo 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropilo.
Los ejemplos del "atomo de halogeno" incluyen un atomo de fluor, un atomo de cloro y un atomo de bromo.
Los ejemplos del "grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alquenilo C2-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, y un grupo alquinilo C2-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno.
Los ejemplos del "grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo 1 -metiletilo (en lo sucesivo, referido como un grupo i-propilo en algunos casos), un grupo 2,2-dimetilpropilo, un grupo clorometilo, un grupo fluorometilo, un grupo difluorometilo, un grupo trifluorometilo, un grupo 2,2,2-trifluorometilo, un grupo 1,1,2,2-tetrafluoroetilo, un grupo 1,1,2,2,2- pentafluoroetilo y un grupo 1,1 -dimetiletilo (en lo sucesivo, referido como un grupo t-butilo en algunos casos).
Los ejemplos del "grupo alquenilo C2-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo vinilo, un grupo 2,2-difluorovinilo, un grupo 1,2,2-trifluorovinilo, un grupo 1-propenilo, un grupo 2- propenilo, un grupo 3,3-difluoro-2-propenilo, un grupo l-metil-2-propenilo, un grupo 2-metil-2-propenilo, un grupo 1 -butenilo y un grupo 2-butenilo.
Los ejemplos del "grupo alquinilo C2-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo etinilo, un grupo 1 -propinilo, un grupo 3,3,3-trifluoro-1-propinilo, un grupo 2-propinilo, un grupo 1-metil-2- propinilo, un grupo 1 -butinilo, un grupo 2-butinilo, y un grupo 3-butinilo.
Los ejemplos del "grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo propoxi, un grupo trifluorometoxi, un grupo bromodifluorometoxi, un grupo difluorometoxi, un grupo clorodifluorometoxi, un grupo pentafluoroetoxi, un grupo 2,2,2-trifluoroetoxi y un grupo
1.1.2.2- tetrafluoroetoxi.
Los ejemplos del "grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo 1-propeniloxi, un grupo 2-propeniloxi, un grupo 1-metil-2-propeniloxi, un grupo 1,1-dimetil-2-propeniloxi y un grupo 2,2-difluoro-2-propeniloxi.
Los ejemplos del "grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo 2-propiniloxi, un grupo 1-metil-2-propiniloxi, un grupo 1,1 -dimetil-2-propiniloxi, un grupo 2-butiniloxi, un grupo 1 -metil-2-butiniloxi, un grupo 1,1 -dimetil-2-butiniloxi y un grupo 3,3,3-trifluoro-1 -propiniloxi.
Los ejemplos del "alquilo de C1-C4 grupo alquilamino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo N-metilamino, un grupo N-etilamino, un grupo N-propilamino, un grupo N-(1-metiletil)amino y grupo N-(2,2,2-trifluoroetil)amino.
Los ejemplos del "grupo di-alquilo(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo N,N-dimetilamino, un grupo N-etil-N-metilamino, un grupo N,N-dietilamino, un grupo N-metil-N- propilamino, un grupo N-etil-N-propilamino, un grupo N,N-dipropilamino, un grupo N-metil-N-(1-metiletil)amino, un grupo N-etil-N-(1-metiletil)amino, un grupo N,N-di(1-metiletil)amino, un grupo N-metil-N-(2,2,2-trifluoroetil)amino y un grupo N-metil-N-etil-N-(2,2,2-trifluoroetil)amino.
Los ejemplos del "grupo amino dclico C2-C5 " incluyen un grupo 1 -aziridino, un grupo 1 -azetidinilo, un grupo 1- pirrolidinilo, un grupo piperidino, y un grupo morfolino.
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Los ejemplos del "grupo hidrocarbonado de cadena C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alquenilo C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, y un grupo alquinilo C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno.
Los ejemplos del "grupo alquilo C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo propilo, un grupo 1 -metiletilo, un grupo 2,2-dimetilpropilo, un grupo clorometilo, un grupo fluorometilo, un grupo difluorometilo, un grupo trifluorometilo, un grupo 2,2,2-trifluoroetilo, un grupo 1,1,2,2- tetrafluoroetilo, un grupo 1,1,2,2,2-pentafluoroetilo, un grupo 1,1 -dimetiletilo y similares.
Los ejemplos del "grupo alquenilo C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo vinilo, un grupo 2,2-difluorovinilo, un grupo 1,2,2-trifluorovinilo, un grupo 1-propenilo, un grupo 2-propenilo, un grupo 3,3-difluoro-2-propenilo, un grupo 1-metil-2-propenilo y similares.
Los ejemplos del "grupo alquinilo C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo etinilo, tal como un grupo 1 -etinilo, un grupo 2-bromoetinilo, un grupo 2-yodoetinilo, y similares; un grupo 1 -propinilo, tal como un grupo 1 -propinilo, un grupo 3-fluoro-1-propinilo, un grupo 3,3-difluoro-1 -propinilo, un grupo 3,3,3-trifluoro-1 -propinilo, y similares;
un grupo 2-propinilo, tal como un grupo 2-propinilo, un grupo 1 -fluoro-2-propinilo y un grupo 1,1-difluoro-2-propinilo;
un grupo 1 -butinilo tal como un grupo 1 -butinilo, un grupo 4-fluoro-1 -butinilo, y similares;
un grupo 2-butinilo, tal como un grupo 2-butinilo, un grupo 4-fluoro-2-butinilo, y similares;
un grupo 3-butinilo, tal como un grupo 3-butinilo, un grupo 1,1 -difluoro-3-butinilo y similares;
un grupo 1 -pentinilo, tal como un grupo 1 -pentinilo, un grupo 5-fluoro-1 -pentinilo, y similares; y
un grupo 2-pentinilo, tal como un grupo 2-pentinilo, un grupo 5-fluoro-2-pentinilo, y similares.
Los ejemplos del "grupo cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo ciclopropilo, un grupo 1-metilciclopropilo, un grupo 2,2-diclorociclopropilo, un grupo 2,2-dicloro-1- metilciclopropilo, un grupo 2,2-difluorociclopropilo, un grupo 2,2-difluoro-1-metilciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un grupo ciclopentilo y un grupo ciclohexilo.
Los ejemplos del "grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno" incluyen un grupo fenilo, un grupo 2-clorofenilo, un grupo 3-clorofenilo, un grupo 4-clorofenilo, un grupo 2,3-diclorofenilo, un 2,4 grupo diclorofenilo, un grupo 2,5-diclorofenilo, un grupo 2,6-diclorofenilo, un grupo 3,4-diclorofenilo, un grupo 3,5- diclorofenilo, un grupo 2-fluorofenilo, un grupo 3-fluorofenilo, un grupo 4-fluorofenilo, un grupo 2,3-difluorofenilo, un grupo 2,4-difluorofenilo, un grupo 2,5-difluorofenilo, un grupo 2,6-difluorofenilo, un grupo 3,4-difluorofenilo, un grupo 3,5-difluorofenilo, un grupo 2-bromofenilo, un grupo 3-bromofenilo, un grupo 4-bromofenilo, un grupo 2,3- dibromofenilo, un grupo 2,4-dibromofenilo, un grupo 2,5-dibromofenilo, un grupo 2,6-dibromofenilo, un grupo 3,4- dibromofenilo y un grupo 3,5-dibromofenilo.
Los ejemplos espedficos del compuesto de la presente invencion incluyen:
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2;
un compuesto representado por la formula (I) en donde n es 0;
un compuesto representado por la formula (I) en donde n es 1;
un compuesto representado por la formula (I) en donde n es 2;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R1 es un atomo de hidrogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R1 es un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente
sustituido con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R1 es un grupo metilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R1 es un grupo alquenilo C2-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R1 es un grupo alquinilo C2-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R1 es un atomo de halogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R1 es un atomo de fluor;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R1 es un atomo de cloro;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R1 es un atomo de bromo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es un atomo de hidrogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente
sustituido con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 2s -C(=0)R5 y R5 es un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno;
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un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es -C(=0)R5 y R5 es un grupo alcoxl C1-C4 opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es un grupo metoxlcarbonllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es -C(=0)R5 y R5 es un grupo alquenlloxl C3-
C6 opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es -C(=0)R5 y R5 es un grupo alqulnlloxl C3-C6 opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es -C(=0)R5 y R5 es un grupo amino, un grupo alqull(C1-C4)amlno opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno o un grupo dlalqull(C1- C4)amlno opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es -C(=0)R55 y R5 es un grupo amlno dcllco C2-C5;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es -C(=0)NH2;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es -C(=o)oH;
un compuesto representado por la formula (I) en donde R2 es -C(=0)H;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es -C(=S)R5 y R5 es un grupo alqullo C1-C4
opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es -C(=S)R5 y R5 es un grupo alcoxl C1-C4 opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es -C(=S)R5 y R5 es un grupo alquenlloxl C3- C6 opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es -C(=S)R5 y R5 es un grupo alqulnlloxl C3-C6 opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es -C(=S)R5 y R5 es un grupo alqull(C1- C4)amlno opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno o un grupo dlalqull(C1-C4)amlno opclonalmente sustltuldo con uno o mas atomos de halogeno;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es -C(=S)R5 y R5 es un grupo amlno dcllco C2- C5;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es -C(=S)NH2;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es -C(=S) OH y R5 es un grupo hldroxllo;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es -C(=S) H;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es un grupo clano;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R2 es un atomo de halogeno;
un compuesto representado por la formula (l) en donde R1 y R2son atomos de hldrogeno;
un compuesto representado por la formula (l) en donde Q es un grupo haloalqullo C1-C3 contlene al menos
un atomo de fluor;
un compuesto representado por la formula (l) en donde Q es un grupo fluoroalqullo C1-C5;
un compuesto representado por la formula (l) en donde Q es un atomo de fluor;
un compuesto representado por la formula (l) en donde Q es un grupo fluoroalqullo C1-C3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde Q es un grupo fluorometllo;
un compuesto representado por la formula (l) en donde Q es un grupo trlfluorometllo;
un compuesto representado por la formula (l) en donde Q es un grupo 2, 2,2-trlfluoroetllo;
un compuesto representado por la formula (l) en donde Q es un grupo 1,1,2,2,2-pentafluoroetllo;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo clcloalqullo C3-C7 sustltuldo
opclonalmente con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo clclopropllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo clclopentlio opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo clclohexllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo clcloheptllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo clcloalquenllo C5-C7 opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo 1-clclopentenllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo 2-clclopentenllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo 3-clclopentenllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo 1-clclohexenllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (l) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo opclonalmente
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sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-ciclohexenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-cicloheptenilo, opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-cicloheptenilo, opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-cicloheptenilo, opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 4-cicloheptenilo, opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo ciclopentilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo ciclopentilo la posicion 2 o la posicion
3 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo ciclopentilo la posicion 3 o la posicion
4 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo ciclohexilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo ciclohexilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 4;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo ciclohexilo la posicion 2 o la posicion
3 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo ciclohexilo la posicion 2 o la posicion
4 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo ciclohexilo la posicion 3 o la posicion 4 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclopentenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclopentenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 4;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclopentenilo la posicion 3 o la posicion 4 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-ciclopentenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-ciclopentenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 4;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-ciclopentenilo la posicion 3 o la posicion 4 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-ciclopentenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-ciclopentenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 4;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-ciclopentenilo la posicion 3 o la posicion 4 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclohexenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclohexenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 4;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclohexenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3 en la posicion 5;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclohexenilo la posicion 2 o la posicion 3 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclohexenilo la posicion 2 o la posicion 4 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclohexenilo la posicion 2 o la posicion 5 de Ios cuales estan cada uno opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclohexenilo la posicion 3 o la posicion 4 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclohexenilo la posicion 3 o la posicion 5 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-ciclohexenilo la posicion 3 o la posicion 6 de Ios cuales esta opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
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un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-clclohexenllo la poslclon 4 o la poslclon 5 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 1-clclohexenllo la poslclon 4 o la poslclon 6 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo l-ciclohexenllo la poslclon 5 o la poslclon 6 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3 en la poslclon 3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3 en la poslclon 4;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3 en la poslclon 5;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo la poslclon 2 o la poslclon 3 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo la poslclon 2 o la poslclon 4 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo la poslclon 2 o la poslclon 5 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo la poslclon 3 o la poslclon 4 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado del El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo la poslclon 3 o la poslclon 5 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo la poslclon 3 o la poslclon 6 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo la poslclon 4 o la poslclon 5 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo la poslclon 4 o la poslclon 6 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 2-clclohexenllo la poslclon 5 o la poslclon 6 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3 en la poslclon 3;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3 en la poslclon 4;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3 en la poslclon 5;
un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo la poslclon 2 o la poslclon 3 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo la poslclon 2 o la poslclon 4 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo la poslclon 2 o la poslclon 5 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo la poslclon 3 o la poslclon 4 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo la poslclon 3 o la poslclon 5 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo la poslclon 3 o la poslclon 6 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo la poslclon 4 o la poslclon 5 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo la poslclon 4 o la poslclon 6 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde A es un grupo 3-clclohexenllo la poslclon 5 o la poslclon 6 de los cuales esta opclonalmente sustltuldo con un grupo selecclonado entre los grupos El a E3; un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-clanoclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-fluoroclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-etlnllclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-(1-proplnll)clclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-(2-proplnll)clclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-(2-butlnllo)clclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-metoxllmlnoclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-etoxllmlnoclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-clanoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-fluoroclclohexllo;
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un
compuesto representado por la formula (1) en donde m es 0 yA es un grupo 3-etinilciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (1) en donde m es 0 yA es un grupo 3-(1-propinil)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (1) en donde m es 0 yA es un grupo 3-(2-propinil)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 yA es un grupo 3-(2-butinilo)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 yA es un grupo 4-cianociclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 yA es un grupo 4-fluorociclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 yA es un grupo 4-etinilciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 yA es un grupo 4-(1-propinil)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 yA es un grupo 4-(2-propinil)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 yA es un grupo 4-(1-butinilo)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 yA es un grupo 4-(2-butinilo)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 yA es un grupo 4-(2-bromoetinil)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 yA es un grupo 4-(2-yodoetinil)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (1) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(3-fluoro-1
propinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(3,3-difluoro-1- propinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(3,3,3-trifluoro-1- propinil)ciclohexilo;
un compuesto representado propinil)ciclohexilo;
por la formula (1) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(1-fluoro-2-
un compuesto representado propinil)ciclohexilo;
por la formula (1) en donde m es 0 y a es un grupo 4-( 1,1 -difluoro-2-
un compuesto representado butinilo)ciclohexilo;
por la formula (1) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(3-fluoro-1-
un compuesto representado butinilo)ciclohexilo;
por la formula (I) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(4-fluoro-1-
un compuesto representado pentinil)ciclohexilo;
por la formula (I) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(3-fluoro-1-
un compuesto representado pentinil)ciclohexilo;
por la formula (I) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(4-fluoro-1-
un compuesto representado pentinil)ciclohexilo;
por la formula (I) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(5-fluoro-1-
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-metoxiiminociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-etoxiiminociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-metoxiiminociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-etoxiiminociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-ciano-3-ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-fluoro-3-ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-etinil-3-ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-(1-propinil)-3- ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-(2-propinil)-3- ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-(2-butinil)-3-ciclopentenilo; un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-ciano-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-fluoro-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-etinil-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-(1-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-(2-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 3-(2-butinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-ciano-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-fluoro-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-etinil-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(1-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(2-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(1-butinilo)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(2-butinil)-3-ciclohexenilo; un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(2-bromoetinil)-3-
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ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(2-yodoetinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(3-fluoro-1- propinil)ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo 4-(3,3-difluoro-1- propinil)ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 0 y A es un grupo -3-ciclohexenilo 4-(3,3,3- trifluoro-1 -propinil);
un compuesto representado propinil)ciclohexenilo;
por la formula (1) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(1-fluoro-2-
un compuesto representado propinil)ciclohexenilo;
por la formula (1) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(1,1 -difluoro-2-
un compuesto representado butinil)ciclohexenilo;
por la formula (1) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(3-fluoro-1-
un compuesto representado butinil)ciclohexenilo;
por la formula (I) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(4-fluoro-1-
un compuesto representado pentinil)ciclohexenilo;
por la formula (I) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(3-fluoro-1-
un compuesto representado pentinil)ciclohexenilo;
por la formula (I) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(4-fluoro-1-
un compuesto representado
por la formula (I) en donde m es 0 y a es un grupo 4-(5-fluoro-1-
pentinil)ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-cianociclopentilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-fluorociclopentilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-etinilciclopentilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(1-propinil)ciclopentilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(2-propinil)ciclopentilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(2-butinil)ciclopentilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-cianociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-fluorociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-etinilciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(1-propinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(2-propinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(2-butinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-cianociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-fluorociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-etinilciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(1-propinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(2-propinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(1-butinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(2-butinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(2-bromoetinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(2-yodoetinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(3-fluoro-1- propinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(3,3-difluoro-1- propinil)ciclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(3,3,3-trifluoro-1- propinil)ciclohexilo;
un compuesto representado propinil)ciclohexilo;
por la formula (1) en donde m es 1 y a es un grupo 4-(1-fluoro-2-
un compuesto representado propinil)ciclohexilo;
por la formula (1) en donde m es 1 y a es un grupo 4-( 1,1 -difluoro-2-
un compuesto representado butinil)ciclohexilo;
por la formula (1) en donde m es 1 y a es un grupo 4-(3-fluoro-1-
un compuesto representado butinil)ciclohexilo;
por la formula (I) en donde m es 1 y a es un grupo 4-(4-fluoro-1-
un compuesto representado pentinil)ciclohexilo;
por la formula (I) en donde m es 1 y a es un grupo 4-(3-fluoro-1-
un compuesto representado pentinil)ciclohexilo;
por la formula (I) en donde m es 1 y a es un grupo 4-(4-fluoro-1-
un compuesto representado pentinil)ciclohexilo;
por la formula (I) en donde m es 1 y a es un grupo 4-(5-fluoro-1-
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un
compuesto representado por la formula (1) en donde m es 2 y a es un grupo 3-cianociclopentilo;
un
compuesto representado por la formula (1) en donde m es 2 y a es un grupo 3-fluorociclopentilo;
un
compuesto representado por la formula (1) en donde m es 2 y a es un grupo 3-etinilciclopentilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 3-(1-propinil)ciclopentilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 3-(1-butinil)ciclopentilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 3-cianociclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 3-fluorociclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 3-etinilciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 3-(1-propinil)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 3-(1-butinil)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 4-cianociclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 4-fluorociclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 4-etinilciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 4-(1-propinil)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y a es un grupo 4-(1-butinil)ciclohexilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y a es un grupo 3-ciano-3-ciclopentenilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y a es un grupo 3-fluoro-3-ciclopentenilo;
un
compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y a es un grupo 3-etinil-3-ciclopentenilo;
un
compuesto i representado por la formula (1) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(1-propinil)-3-
ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(2-propinil)-3- ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(2-butinil)-3-ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-ciano-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-fluoro-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-etinil-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(1-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(2-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-(2-butinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-ciano-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-fluoro-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-etinil-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(1-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(2-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(1-butinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(2-butinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(2-bromoetinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(2-yodoetinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(3-fluoro-1-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(3,3-difluoro-1-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(3,3,3-trifluoro-1-propinil)- 3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(1-fluoro-2-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(1,1-difluoro-2-propinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(3-fluoro-1-butinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo -3-ciclohexenilo 4-(4-fluoro- 1 -butinil);
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(3-fluoro-1-pentinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(4-fluoro-1-pentinil)-3- ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-(5-fluoro-1-pentinil)-3- ciclohexenilo;
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un compuesto representado por la formula (I) en donde mes2yAesun grupo 3-clclopentenllo; un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-clano-3-clclopentenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-fluoro-3-clclopentenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-etlnll-3-clclopentenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-(1-proplnll)-3- clclopentenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-(1-butlnN)-3-clclopentenllo; un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-clclohexenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-clano-3-clclohexenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-fluoro-3-clclohexenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-etenll-3-clclohexenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-(1-proplnll)-3- clclohexenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-(1-butlnll)-3-clclohexenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-metoxllmlnoclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-etoxllmlnoclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-metoxllmlnoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 3-etoxllmlnoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-metoxllmlnoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 y A es un grupo 4-etoxllmlnoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-metoxllmlnoclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-etoxllmlnoclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-metoxllmlnoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 3-etoxllmlnoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 4-metoxllmlnoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 y A es un grupo 4-etoxllmlnoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-clanoclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-fluoroclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R9 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-etlnllclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-(1-propll)clclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-(2-propll)clclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-(2-butlnll)clclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-clanoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-fluoroclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-etlnllclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-(1-proplnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-(2-proplnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 3-(2-butlnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 4-clanoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 4-fluoroclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 4-etlnllclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 4-(1-proplnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 4-(2-proplnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 4-( 1 -butlnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es un grupo 4-(2-butlnll)clclohexllo;
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un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(2-bromoetlnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(2-yodoetlnN)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(3-fluoro-1-proplnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(3,3-dlfluoro-1-proplnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(3,3,3-trlfluoro-1-proplnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(1-fluoro-2-proplnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(1,1-dlfluoro-2-proplnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(3-fluoro-1-butlnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(4-fluoro-1-butlnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(3-fluoro-1-pentlnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(4-fluoro-1-pentlnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 4-(5-fluoro-1-pentlnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 3-clanoclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 3-fluoroclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 3-etlnllclclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 3-(1-propll)clclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 3-(1-butlnll)clclopentllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 3-clanoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 3-fluoroclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 3-etlnllclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 3-(1-proplnll)clclohexllo; un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 3-(1-buTlnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 4-clanoclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 4-fluoroclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 4-etlnllclclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 4-(1-proplnll)clclohexllo; un compuesto representado por la formula (I) en donde un grupo 4-( 1 -butlnll)clclohexllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 3-clano-3-clclopentenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 3-fluoro-3-clclopentenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 3-etlnll-3-clclopentenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 3-(1-proplnll)-3-clclopentenllo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde
un grupo 3-(2-proplnll)-3-clclopentenllo;
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y Aes
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 2, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
m es 1, R3 y R4 son atomos de hldrogeno, y A es
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un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 3-(2-butinil)-3-ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 3-ciano-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 3-fluoro-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 3-etinil-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 3-(1-propinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 3-(2-propinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 3-(2-butinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 4-ciano-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 4-fluoro-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 4-etinil-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 4-(1-propinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 4-(2-propinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 4-(1-butinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1 un grupo 4-(2-butinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-(2-bromoetinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-(2-yodoetinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-(3-fluoro-1-propinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-(3,3-difluoro-1-propinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-(3,3,3-trifluoro-1-propinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-(1-fluoro-2-propinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-( 1,1 -difluoro-2-propinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-(3-fluoro-1-butinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-(4-fluoro-1-butinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-(3-fluoro-1-pentinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo 4-(4-fluoro-1-pentinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1
un grupo -3-ciclohexenilo 4-(5-fluoro-1-pentinil);
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2
un grupo 3-ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 un grupo 3-ciano-3-ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 un grupo 3-fluoro-3-ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 un grupo 3-etinil-3-ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 un grupo 3-(1-propinil)-3-ciclopentenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2 un grupo 3-(1-buTinil)-3-ciclopentenilo;
R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son R3 y R4 son
atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de atomos de
hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y hidrogeno, y
A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es A es
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un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 3-ciano-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 3-fluoro-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 3-etinil-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 3-(1-propinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 3-(1-butinil)-3-ciclohexenilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, un grupo 3-metoxiiminociclopentilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, un grupo 3-etoxiiminociclopentilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, un grupo 3-metoxiiminociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, un grupo 3-etoxiiminociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, un grupo 4-metoxiiminociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 1, un grupo 4-etoxiiminociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 3-metoxiiminociclopentilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 3-etoxiiminociclopentilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 3-metoxiiminociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 3-etoxiiminociclohexilo;
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 4-metoxiiminociclohexilo; y
un compuesto representado por la formula (I) en donde m es 2, un grupo 4-etoxiiminociclohexilo.
R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de R3 y R4 son atomos de
A continuation, se explica un procedimiento para producirel compuesto del presente compuesto.
hidrogeno,
hidrogeno,
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hidrogeno,
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y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es y A es
Un compuesto representado por la formula (l-a), que es un compuesto de la presente invention representado por la formula (l) en donde n es 0, se puede producir, por ejemplo, por medio del Procedimiento de Production 1 a Procedimiento de Produccion 4 siguientes.
Procedimiento de Produccion 1
Un compuesto representado por la formula (l-a) se puede producir, por ejemplo, haciendo reaccionar el siguiente compuesto (a) y el siguiente compuesto (b):
imagen3
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en donde A, Q, R , R , R , R y m se definen como antes, y Z representa un grupo eliminable tal como un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo, o un grupo metanosulfonilo.
La reaction se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y
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dimetoximetano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, agua y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaction incluyen bases inorganicas tales como hidruro de sodio, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio y carbonato de potasio, alcoxidos de metales alcalinos tales como metoxido de sodio y terc-butoxido de potasio, y bases organicas tales como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano y 1,8- diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (a).
La cantidad del compuesto (b) utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (a).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -50 a 100 ° C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalization de la reaccion, el compuesto (l-a) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentration. El compuesto (l-a) aislado se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Procedimiento de production 2
Un compuesto representado por la formula (l-a) tambien se puede producir, por ejemplo, haciendo reaccionar el siguiente compuesto (c) y el compuesto (d):
imagen4
(c) (!-a)
en donde A, Q, R1, R2, R3, R4 y m se definen como antes, y Z2 representa un grupo eliminable tal como un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo o un grupo metanosulfonilo.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y dimetoximetano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, agua y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaccion incluyen bases inorganicas tales como hidruro de sodio, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio y carbonato de potasio, alcoxidos de metales alcalinos tales como metoxido de sodio y terc-butoxido de potasio, y bases organicas tales como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano y 1,8- diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (d).
La cantidad del compuesto (c) utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (d).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -50 a 100°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalizacion de la reaccion, el compuesto (l-a) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentracion. El compuesto aislado (l-a) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Procedimiento de produccion 3
Un compuesto representado por la formula (l-a) tambien se puede producir a partir del compuesto (c) de acuerdo
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con el siguiente metodo:
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A o A A
en donde A, Q, R1, R2, R3, R4, M, Z1 y Z2 se definen como antes, y R representa un grupo metilo o un grupo amino. Etapa (3-1):
El compuesto (f) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (c) con el compuesto (e).
La reaccion se realiza en un disolvente convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen hidrocarburos halogenados tales como diclorometano y cloroformo, alcoholes tales como metanol y etanol, y una mezcla de los mismos.
La cantidad del compuesto (e) utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 3 moles por 1 mol del compuesto (c).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de 20 a 200°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 0,5 a 240 horas.
Despues de la finalization de la reaccion, el compuesto (f) se puede aislar, por ejemplo, mediante la concentration de una mezcla de reaccion. El compuesto aislado (f) se puede utilizar tal cual en la etapa (3-2) o, si fuera necesario, se puede purificar adicionalmente mediante recristalizacion o similares.
Etapa (3-2):
Un compuesto representado por la formula (l-a) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (f) y el compuesto (b) en presencia de una base.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y dimetoxietano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, agua y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaccion incluyen bases inorganicas tales como hidroxido de sodio e hidroxido de potasio, y alcoxidos de metales alcalinos tales como metoxido de sodio, y terc-butoxido de potasio.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 50 moles por 1 mol del compuesto (f).
La cantidad del compuesto (b) utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (f).
La reaccion se puede realizar utilizando un catalizador de transferencia de fase tal como bromuro de tetra-n- butilamonio, si fuera necesario.
La cantidad del catalizador de transferencia de fase utilizado es generalmente 0,05 a 1,0 moles por 1 mol del
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compuesto (f).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -50 a 100°C, y el tiempo de reaction es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalization de la reaccion, el compuesto (l-a) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentration. El compuesto aislado (l-a) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Procedimiento de Production 4
Un compuesto representado por la formula (l-a) tambien se puede producir a partir del compuesto (c) de acuerdo con el siguiente metodo:
imagen6
en donde A, Q, R , R , R , R , M, Z y Z se definen como antes, y R representa un grupo metilo o un grupo fenilo. Etapa (4-1):
El compuesto (h) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (b) con el compuesto (g) en presencia de una base.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y dimetoxietano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaccion incluyen bases inorganicas tales como hidruro de sodio y carbonato de potasio, y bases organicas tales como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7 - undeceno.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (c).
La cantidad del compuesto (g) utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 5 moles por 1 mol del compuesto (b).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -20 a 80°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalizacion de la reaccion, el compuesto (h) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua acida (por ejemplo acido clorhidrico diluido etc.) y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentracion. El compuesto aislado (h) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
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Etapa (4-2):
Un compuesto representado por la formula (l-a) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (c) y el compuesto (h) en presencia de una base.
La reaction se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y dimetoxietano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, agua y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaccion incluyen bases inorganicas tales como hidroxido de sodio e hidroxido de potasio, y alcoxidos de metales alcalinos tales como metoxido de sodio, etoxido de sodio y terc- butoxido de potasio.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (h).
La cantidad del compuesto (c) utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (h).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -50 a 100°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalization de la reaccion, el compuesto (l-a) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentration. El compuesto aislado (l-a) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Procedimiento de Production 5
Un compuesto representado por la formula (l-a) tambien se puede producir a partir del compuesto (b) de acuerdo con el siguiente metodo:
imagen7
en donde A, Q, R1, R2, R3, R4, R5, R21, M, Z1 y Z2 se definen como antes.
Etapa (5-1):
El compuesto (l) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (b) con el compuesto (g) en presencia de una base.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y dimetoxietano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y
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sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xlleno, hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaccion incluyen bases inorganicas tales como hidruro de sodio y carbonato de potasio, y bases organicas tales como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7- undeceno.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (b).
La cantidad del compuesto (g) utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 5 moles por 1 mol del compuesto (b).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -20 a 80°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalizacion de la reaccion, el compuesto (h) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua acida (por ejemplo acido clortndrico diluido etc.) y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentracion. El compuesto aislado (h) se puede purificar adicionalmente mediante cromatograffa, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Etapa (5-2):
Un compuesto representado por la formula (l-a) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (c) con el compuesto (i) en presencia de una base.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y dimetoxietano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, agua y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaccion incluyen bases inorganicas tales como hidroxido de sodio e hidroxido de potasio, y alcoxidos de metales alcalinos tales como metoxido de sodio, etoxido de sodio y terc- butoxido de potasio.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (i).
La cantidad del compuesto (c) utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (i).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -50 a 100°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalizacion de la reaccion, el compuesto (l-a) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentracion. El compuesto aislado (l-a) se puede purificar adicionalmente mediante cromatograffa, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Procedimiento de produccion 6
Un compuesto representado por la formula (l-b) o (I-c), que es un compuesto de la presente invencion representado por la formula (l) en donde R1 es un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno o un atomo de hidrogeno y R2 es -C(=0)R5 o un grupo ciano, se puede producir a partir del compuesto (j) de acuerdo con el siguiente metodo:
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imagen8
en donde A, Q, R3, R4, n y m se definen como antes, Z3 y Z4 representan un grupo eliminable tal como un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo o un grupo metanosulfonilo, R1a representa un grupo hidrocarbonato de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, y R2a representa -C(=0)R5 o un grupo ciano.
Etapa (6-1):
Un compuesto representado por la formula (l-b) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (k) con el compuesto (j) en presencia de una base.
La reaction se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y dietoxietano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, agua y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaccion incluyen bases inorganicas tales como hidruro de sodio, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio y carbonato de potasio, alcoxidos de metales alcalinos tales como metoxido de sodio y terc-butoxido de potasio, y bases organicas tales como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano y 1,8- diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (j).
La cantidad del compuesto (k) utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (j).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -50 a 100°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalization de la reaccion, el compuesto (l-b) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentration. El compuesto aislado (l-b) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Etapa (6-2):
Un compuesto representado por la formula (I-c) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (1) con el compuesto (l-b) en presencia de una base.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y dimetoxietano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y
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xileno, hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, agua y una mezcla de Ios mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaction incluyen bases inorganicas tales como hidruro de sodio, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio y carbonato de potasio, alcoxidos de metales alcalinos tales como metoxido de sodio y terc-butoxido de potasio, y bases organicas tales como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano y 1,8- diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (l-b).
La cantidad del compuesto (1) utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (l-b).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -50 a 100°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalization de la reaccion, el compuesto (I-c) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentration. El compuesto aislado (I-c) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Procedimiento de Production 7
Un compuesto (I-c), que es un compuesto de la presente invention representado por la formula (l) en donde R1 es un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno o un atomo de hidrogeno y R2 es -C(=0)R5 o un grupo ciano, tambien se puede producir a partir del compuesto (j) de acuerdo con el siguiente metodo:
imagen9
en donde A, Q, R1a, R2a, R3, R4, N, m, Z3 y Z4 se definen como antes.
Etapa (7-1):
El compuesto (q) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (k) con el compuesto (j) en presencia de una base.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y dimetoxietano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, agua y una mezcla de Ios mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaccion incluyen bases inorganicas tales como hidruro de sodio, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio y carbonato de potasio, alcoxidos de metales alcalinos tales como metoxido de sodio, y terc-butoxido de potasio, y bases organicas tales como trietilamina, 1,4- diazabiciclo[2,2,2]octano y 1,8- diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno.
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La cantidad de la base utilizada en la reaction es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (j).
La cantidad del compuesto (k) utilizados en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (j).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -50 a 100°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalization de la reaccion, el compuesto (q) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentration. El compuesto aislado (q) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Etapa (7-2):
Un compuesto representado por la formula (I-c) se puede producir haciendo reaccionar el compuesto (1) con el compuesto (q) en presencia de una base.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen eteres tales como eter dietflico, tetrahidrofurano y dimetoximetano, amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos alifaticos tales como hexano y heptano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, e hidrocarburos halogenados tales como 1,2-dicloroetano y clorobenceno, agua y una mezcla de los mismos. Los ejemplos de la base utilizada en la reaccion incluyen bases inorganicas tales como hidruro de sodio, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio y carbonato de potasio, alcoxidos de metales alcalinos tales como metoxido de sodio y terc-butoxido de potasio, y bases organicas tales como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano y 1,8- diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (l-b).
La cantidad del compuesto (1) utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (q).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -50 a 100°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalizacion de la reaccion, el compuesto (I-c) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentracion. El compuesto aislado (I-c) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Procedimiento de production 8
Un compuesto representado por la formula (l-d), que es un compuesto de la presente invention representado por la formula (l) en donde R1 es un atomo de halogeno y R2 es -C(=0)R5 o un grupo ciano, se puede producir a partir del compuesto (l-b) de acuerdo con el siguiente metodo:
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en donde, A, Q, R2a, R3, R9, n y m se definen como antes, y R1b representa un atomo de halogeno.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional en presencia de una base convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen amidas de acido tales como N,N-dimetilformamida, eteres tales como eter dietflico y tetrahidrofurano, sulfuros organicos como dimetilsulfoxido y sulfolano, hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, diclorometano y diclorobenceno, nitrilos alifaticos tales como acetonitrilo y propionitrilo, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, agua y
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una mezcla de Ios mismos.
Los ejemplos de la base utilizada en la reaccion incluyen bases inorganicas tales como hidruro de sodio, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio y carbonato de potasio, alcoxidos de metales alcalinos tales como metoxido de sodio y terc-butoxido de potasio, amidas de metales alcalinos, tales como diisopropilamida de litio, y bases organicas tales como trietilamina, 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno.
La cantidad de la base utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (l-b).
Los ejemplos del agente halogenante A utilizado en la reaccion incluyen hidrocarburos halogenados tales como tetracloruro de carbono y hexacloroetano, halogenos tales como fluor, cloro, bromo y yodo, succinimida N- halogenada tal como N-clorosuccinimida, N-bromosuccinimida y N-yodosuccinimida, sales de N-fluoropiridinio tales como trifluorometanosulfonato de 1 -fluoro-2,4,6-trimetilpiridinio y bistetrafluoroborato de 1,1'-difluoro-2,2'-bipiridinio y sales inorganicas tales como cloruro de cobre (ll) y bromuro de cobre (ll).
La cantidad del agente halogenante utilizada en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (l-b).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -100 a 100°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalizacion de la reaccion, el compuesto (l-d) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentration. El compuesto aislado (l-d) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
Procedimiento de Production 9
Un compuesto representado por la formula (l-d), que es un compuesto de la presente invention representado por la formula (l) en donde R1 es un atomo de halogeno y R2 es -C(=0)R5 o un grupo ciano, se puede producir a partir del compuesto (l-b) de acuerdo con el siguiente metodo:
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en donde A, Q, R1b, R2a, R3, R9, n y m se definen como antes.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, tetracloruro de carbono, 1,2-dicloroetano, diclorometano y diclorobenceno, nitrilos alifaticos tales como acetonitrilo, y propionitrilo, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, acidos carboxflicos alifaticos tales como acido acetico, disulfuro de carbono, agua, y una mezcla de Ios mismos.
Los ejemplos del agente halogenante B utilizado en la reaccion incluyen halogenos tales como fluor, cloro, bromo y yodo, haluro de hidrogeno tal como fluoruro de hidrogeno, cloruro de hidrogeno, bromuro de hidrogeno y yoduro de hidrogeno, compuestos de haluro de azufre tales como cloruro de tionilo, bromuro de tionilo y cloruro de sulfurilo, y compuestos de haluro de fosforo tales como tricloruro de fosforo, tribromuro de fosforo, pentacloruro de fosforo y oxicloruro de fosforo.
La cantidad del agente halogenante utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (l-b).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -100 a 200°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 24 horas.
Despues de la finalizacion de la reaccion, el compuesto (l-d) se puede aislar, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentracion. El compuesto aislado (l-d) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografia, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
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Procedimiento de produccion 10
Un compuesto representado por la formula (l-e), que es un compuesto de la presente invencion representado por la formula (l) en donde n es 1 o 2, puede ser producido mediante oxidacion de un compuesto representado por la formula (l-a):
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en donde A, Q, R1, R2, R3, R4 y m se definen como antes, y n' representa 1 o 2.
La reaccion se realiza en un disolvente convencional.
Los ejemplos del disolvente utilizado en la reaccion incluyen alcoholes tales como metanol y etanol, hidrocarburos halogenados tales como diclorometano y cloroformo, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, acidos carboxflicos alifaticos tales como acido acetico y acido trifluoroacetico, agua y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos del agente oxidante utilizado en la reaccion incluyen peroxidos organicos tales como acido peracetico, acido trifluoroperacetico y acido m-cloroperbenzoico, moleculas de halogeno tales como cloro y bromo, imidas que contienen halogeno, tales como N-clorosuccinimida, compuestos halogenados de acido perclorico (o una sal del mismo), acido periodico (o una sal del mismo) y similares, permanganatos tales como permanganato de potasio, cromatos tales como cromato de potasio, peroxisulfatos tales como persulfato de potasio, y peroxido de hidrogeno.
La cantidad del agente oxidante utilizado en la reaccion es usualmente de 1 a 10 moles por 1 mol del compuesto (la).
La temperatura de reaccion se encuentra usualmente en un intervalo de -50 a 200°C, y el tiempo de reaccion es usualmente de 1 a 72 horas.
Despues de la finalizacion de la reaccion, el compuesto (l-e) se puede aislar como un derivado sulfuro, por ejemplo, vertiendo una mezcla de reaccion en agua y extrayendo la mezcla resultante con un disolvente organico seguido de concentracion. El derivado sulfuro de aislado (l-e) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografTa, recristalizacion o similares, si fuera necesario.
El compuesto (l-a) se puede producir de acuerdo con un metodo de produccion conocido.
Los ejemplos de las plagas de artropodos sobre las que el compuesto de la presente invencion muestra un efecto de control incluyen insectos daninos y acaros daninos, y mas espedficamente, los siguientes artropodos.
Hemiptera:
Chicharritas (Delphacidae) tales como la chicharrita parda menor (Laodelphax striatellus), la chicharrita parda del arroz (Nilaparvata lugens), y la chicharrita del arroz de dorso bianco (Sogatella furcifera); saltahojas (Deltocephalidae) tales como el saltahojas verde del arroz (Nephotettix cincticeps), el saltahojas verde del arroz (Nephotettix virescens), el saltahojas verde del te (Empoasca onukii); afidos (Aphididae) tales como el pulgon del algodon (Aphis gossypii), el pulgon verde del melocotonero (Myzus persicae), el pulgon de la col (Brevicoryne brassicae), el pulgon verde de los dtricos (Aphis spiraecola), el pulgon de la patata (Macrosiphum euphorbiae), el pulgon de la digital (Aulacorthum solani), el pulgon de la avena (Rhopalosiphum padi), el pulgon de los dtricos tropicales (Taxoptera citricidus), y el pulgon harinoso del ciruelo (Hyalopterus pruni); chinches (Pentatomidae) tales como la chinche verde (Nezara antennata), la chinche de la jud^a (Riptortus clavetus), la chinche del arroz (Leptocorisa chinensis), la chinche espinosa de manchas blancas (Eysarcoris parvus), y la chinche hedionda (Halyomorpha mista); moscas blancas (Aleyrodidae), tales como la mosca blanca de invernadero (Trialeurodes vaporariorum), la mosca blanca de la batata (Bemisia tabaci), la mosca blanca de los dtricos (Dialeurodes citri), y la mosca blanca espinosa de los dtricos (Aleurocanthus spiniferus); cochinillas (Coccidae) tales como el piojo rojo de California (Aonidiella aurantii), el piojo de San Jose (Comstockaspis perniciosa), la cochinilla blanca de los dtricos (Unaspis citri), la cochinilla de cera roja (Ceroplastes rubens), la cochinilla acanalada (Icerya purchasi), la cochinilla japonesa (Planococcus kraunhiae), la cochinilla de cola larga (Pseudococcus longispinis), y la cochinilla blanca del melocoton (Pseudaulacaspis pentagona); chinches de encaje (Tingidae); dmices tales como Cimex lectularius; psflidos (Psyllidae); etcetera
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Lepidoptera:
polillas de piralidos (Pyralidae) tales como el barrenador del tallo del arroz (Chilo suppressalis), el barrenador del arroz amarillo (Tryporyza incertulas), el enrollador de la hoja de arroz (Cnaphalocrocis medinalis), el enrollador de la hoja del algodon (Notarcha derogata), la polilla india de la harina (Plodia interpunctella), el barrenador del mafz oriental (Ostrinia furnacalis), el gusano tejedor de la col (Hellula undalis), y el gusano tejedor de la grama de los prados (Pediasia teterrellus); polillas mochuelo (Noctuidae) tales como gusano coRtador comun (Spodoptera litura), el gusano soldado de la remolacha (Spodoptera exigua), el gusano cogollero (Pseudaletia separata), el gusano soldado de la col (Mamestra brassicae), el gusano cortador negro (Agrotis ipsilon), el gusano de la remolacha (Plusia nigrisigna), Thoricoplusia spp., Heliothis spp., y Helicoverpa spp.; mariposas blancas (Pieridae) tales como la blanquita de la col (Pieris rapae); polillas de tortncidos (Tortricidae) tales como Adoxophies spp., la polilla oriental de la fruta (Grapholita molesta), el barrenador de la vaina de la soja (Leguminivora glycinivorella), el gusano de la vaina de la judfa Azuki (Matsumuraeses azukivora), la polilla de la fruta de verano (Adoxophies orana fasciata), la polilla pequena del te (Adoxophies honmai), la polilla oriental del te (Homona magnanima), la polilla enrolladora de la manzana (Archips fuscocupreanus), y la polilla de la manzana (Cydia pomonella); minadores de hojas (Gracillariidae) tales como el enrollador de la hoja de te (Caloptilia theivora), y el minador de la hoja del manzano (Phillonorycter ringoneella); Carposinidae tales como la polilla de la fruta del melocoton (Carposina niponensis); polillas de lionetidos (Lyonetiidae) tales como Lyonetia spp.; polillas de mechon (Lymantriidae) tales como Lymantria spp., y Euproctis spp.; polillas de iponomeutidos (Yponomeutidae) tales como la polilla dorso de diamante (Plutella xylostella); polillas de geleqmdos (Gelechiidae) tales como el gusano rosado (Pectinophora gossypiella), y la polilla de la patata (Phthorimaea operculella); polillas tigre y afines (Arctiidae) tales como gusano tejedor de otono (Hypantria cunea); polillas de tineidos (Tineidae) tales como la polilla de la ropa (Tinea translucens), y la polilla de las pieles (Tineola bisseMieMa); etcetera Thisanoptera:
Trips (Thripidae), tales como el trips amarillo de los Ctricos (Frankliniella occidentalis), el trips del melon (Thrips palmi), el trips amarillo del te (Scirtothrips dorsalis), el trips de la cebolla (Thrips tabaci), el trips de las flores (Frankliniella intonsa), etc.
Diptera:
Culices tales como el mosquito comun (Culex pipiens pallens), Culex tritaeniorhinchus, y Culex quinquefasciatus; Aedes spp. tales como el mosquito de la fiebre amarilla (Aedes aegypti) y el mosquito tigre asiatico (Aedes albopictus); Anopheles spp. tales como Anopheles sinensis; quironomidos (Chironomidae); moscas domesticas (Muscidae) tales como Musca domestica, y Muscina stabulans; moscardas (Calliphoridae); moscas de la carne (Sarcophagidae); pequenas moscas domesticas (Fanniidae); moscas de antomidos (Anthomyiidae) tales como la mosca de la semilla del it^z (Delia platura), y la mosca de la cebolla (Delia antiqua); moscas minadoras de las hojas (Agromyzidae) tales como el minador de la hoja del arroz (Agromyza oryzae), el minador pequeno de la hoja de arroz (Hydrellia griseola), el minador de la hoja del tomate (Liriomyza sativae), el minador de las hojas de leguminosas (Liriomyza trifolii), y el minador de las hojas del guisante de jardm (Chromatomyia horticola); moscas de la gota (Cloropidae) tales como el gusano del tallo del arroz (Clorops oryzae); moscas de la fruta (Tephritidae) tales como la mosca del melon (Dacus cucurbitae), y la mosca de la fruta mediterranea (Ceratitis capitata); Drosophilidae; moscas jorobadas (Phoridae) tales como Megaselia spiracularis; moscas polilla (Psychodidae), tales como Clogmia albipunctata; simulidos; Tabanidae tales como el tabano (Tabanus tngonus); moscas de los establos, etc.
Coleoptera:
gusanos de la rafz del it^z (Diabrotica spp.) tales como el gusano de la rafz del it^z occidental (Diabrotica virgifera virgifera), y el gusano de la rafz del mafz meridional (Diabrotica undecimpunctata howardi); escarabajos (Scarabaeidae) tales como el escarabajo de cobre (Anomala cuprea), el escarabajo de la soja (Anomala rufocuprea), y el escarabajo japones (Popilia japonica); gorgojos tales como el gorgojo del it^z (Sitophilus zeamais), el gorgojo acuatico del arroz (Lissorhoptrus oryzophilus), el gorgojo de la judfa azuki (Callosobruchus chinensis), el gorgojo del arroz (Echinocnemus squameus), el picudo del algodon (Anthonomus grandis), y el picudo cazador (Sphenophorus venatus); escarabajos negros (Tenebrionidae) tales como el gusano amarillo de la harina (Tenebrio molitor), y el escarabajo rojo de la harina (Tribolium castaneum); escarabajos de las hojas (Chrysomelidae) tales como el escarabajo de la hoja del arroz (Oulema oryzae), el escarabajo de la hoja de las cucurbitaceas (Aulacophora femoralis), el escarabajo pulga rayado (Phillotreta striolata), y el escarabajo de la patata (Leptinotarsa decemlineata); escarabajos de dermestidos (Dermestidae) tales como el escarabajo de la alfombra variado (Anthrenus verbasci), y el escarabajo de museo (Dermestes maculatus); escarabajos del reloj de la muerte (Anobiidae) tales como el escarabajo del cigarrillo (Lasioderma serricorne); Epilachna tales como la mariquita de veintiocho puntos (Epilachna vigintioctopunctata); escarabajos de la corteza (Scolytidae), tales como el escarabajo del polvo de los postes (Lyctus brunneus), y el escarabajo de los brotes del pino (Tomicus piniperda); falsos escarabajos del polvo de postes (Bostrychidae); escarabajos arana (Ptinidae); escarabajos longicornios (Cerambycidae) tales como el escarabajo longicorne de manchas blancas (Anoplophora malasiaca); escarabajos de clic (Agriotes spp.); Paederus fuscipens, etc.
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Orthoptera:
Langosta asiatica (Locusta migratoria), Grillo topo africano (Gryllotalpa africana), saltamontes del arroz (Oxia yezoensis), saltamontes del arroz (Oxia Japonica), Gryllidae, etc.
Shiphonaptera:
Pulga del gato (Ctenocephalides felis), pulga del perro (Ctenocephalides canis), pulga humana (Pulex irritans), pulga de la rata oriental (Xenopsylla cheopis), Etc.
Anoplura:
PioJo del cuerpo humano (Pediculus humanus corporis), Ladilla (Phthirus pubis), pioJo de nariz corta del ganado (Haematopinus eurysternus), pioJo de las oveJas (Dalmalinia ovis), pioJo del cerdo (suis Haematopinus), etc.
Hymenoptera:
Hormigas (Formicidae), tales como la hormiga faraon (Monomorium pharaosis), la hormiga negra (Formica fusca Japonica), la hormiga domestica negra (Ochetellus glaber), Pristomyrmex pungens, Pheidole noda, la hormiga cortadora de hojas (Acromyrmex spp.), y la hormiga de fuego (Solenopsisspp.); avispones (Vespidae); avispas de betflidos (Betilidae); moscas de sierra (Tenthredinidae) tales como mosca sierra de la col (Athalia rosae), y Athalia Japonica, etc.
Blattodea:
Cucaracha alemana (Blatella germanica), Cucaracha cafe ahumada (Periplaneta fuliginosa), Cucaracha americana (Periplaneta americana), Periplaneta brunnea, cucaracha oriental (Blatta orientalis);
Isoptera:
Termitas tales como la termita subterranea Japonesa (Reticulitermes speratus), la termita subterranea de Formosa (Coptotermes formosanus), la termita de la madera seca occidental (Incisitermes menor), la termita de la madera seca de Daikoku (Cryptotermes domesticus), Odontotermes formosanus, Neotermes koshunensis, Glyptotermes satsumesis, Glyptotermes nakaJimai, Glyptotermes fuscus, Glyptotermes kodamai, Glyptotermes kushimensis, la termita de la madera humeda Japonesa (Hodotermopsis Japonica), Coptotermes guangzhoensis, Reticulitermes miyatakei, la termita subterranea oriental (Reticulitermes flavipes amamianus), Reticulitermes sp., Nasutitermes takasagoesis, Pericapritermes nitobei, y Sinocapritermes mushae, etc.
Acarina:
Aranas roJas (Tetranychidae) tales como la arana de dos manchas (Tetranychus urticae), la arana roJa Kanzawa (Tetranychus kanzawai), el caro roJo de los Ctricos (Panonychus citri), el acaro roJo europeo (Panonychus ulmi), y Oligonychus spp.; acaros eriofidos (Eriophiidae), tales como el acaro rosa de la roya de los Ctricos (Aculops pelekassi), Phillocoptruta citri, el acaro de la roya de tomate (Aculops lycopersici), el acaro purpura del te (Calacarus carinatus), el acaro rosa de la roya del te (Acaphilla theavagran), Eriophies chibaensis, y el acaro de la manzana (AcuIus schlechtendali); acaros de tarsonemidae (Tarsonemidae) tales como el acaro ancho (Polyphagotarsonemus latus); falsas aranuelas (Tenuipalpidae) tales como Brevipalpus phoenicis; Tuckerellidae; garrapatas (Ixodidae) tales como Haemaphisalis longicornis, Haemaphisalis flava, Dermacentor taiwanicus, garrapata del perro americano (Dermacentor variabilis), Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, garrapata de pata negra (Ixodes scapularis), garrapata estrella solitaria (Amblyomma americanum), Boophilus microplus, y Rhipicephalus sanguineus; Psoroptidae tales como acaro del ofdo (Otodectes cinotis); acaros de prurito (Sarcoptidae) tales como Sarcoptes scabiei; acaros del folfculo (Demodicidae), tales como Ios acaros del fokculo del perro (Demodex canis); otros acaros (Acaridae) tales como el acaro del moho (Tyrophagus putrescentiae), y Tyrophagus similis; acaros del polvo domestico (Pyroglyphidae) tales como Dermatophagoides farinae, y ptrenyssnus Dermatophagoides; acaros de queletidos (Cheyletidae) tales como Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis, y Cheyletus moorei; acaros parasitoides (Dermanyssidae) tales como el acaro de la rata tropical (Ornithonyssus bacoti), el acaro de las aves del norte (Ornithonyssus sylviarum), y el acaro roJo de las aves de corral (Dermanyssus gallinae); niguas (Trombiculidae) tales como Leptotrombidium akamushi; aranas (Araneae) tales como las arana del follaJe Japonesa (Chiracanthium Japonicum), la arana de dorso roJo (Latrodectus hasseltii), etc. Chilopoda: ciempies (Thereuonema hilgendorfi), Scolopendra subspinipes, etc.;
Diplopoda: milpies deJardm (Oxidus gracilis), Nedyopus tambanus, etc.;
Isopoda: cochinilla comun (Armadillidium vulgare), etc.;
Gasteropoda: Limax marginatus, Limaxflavus, etc.
Aunque la composicion plaguicida de la presente invencion puede ser el propio compuesto de la presente invencion, la composicion plaguicida de la presente invencion comprende usualmente el compuesto de la presente invencion combinado con un portador solido, un portador kquido y/o un portador gaseoso, y si fuera necesario, un agente tensioactivo u otros aditivos farmaceuticos y adopta la forma de un concentrado emulsionable, una solucion oleosa, una formulacion de champu, una formulacion autosuspensible, un polvo, un polvo moJable, un granulo, una formulacion de pasta, una formulacion de microcapsulas, una formulacion de espuma, una formulacion de aerosol, una formulacion de gas dioxido de carbono, un comprimido, una formulacion de resina o similar. La composicion plaguicida de la presente invencion se puede procesar en un cebo de veneno, una espiral para mosquitos, una pastilla electrica para mosquitos, un plaguicida humeante, un fumigante o una lamina, y a continuacion, se puede utilizar.
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La composicion plaguicida de la presente invencion por Io general contlene de 0,1 a 95% en peso del compuesto de la presente invencion.
Los ejemplos del portador solido incluyen polvos o granulos de arcilla finamente dividida (p. ej., arcilla de caolm, tierra de diatomeas, bentonita, arcilla Fubasami, arcilla acida, etc.), oxido de silicio, talco, ceramica, otros minerales inorganicos hidratados sinteticos (p. ej., sericita, cuarzo, azufre, carbono activado, carbonato de calcio, s^lice hidratada, etc.), fertilizantes qmmicos (p. ej., sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, cloruro de amonio, urea, etc.) y similares.
Los ejemplos del portador Ifquido incluyen hidrocarburos aromaticos o alifaticos (p. ej., xileno, tolueno, alquilnaftaleno, fenilxililetano, queroseno, aceite ligero, hexano, ciclohexano, etc.), hidrocarburos halogenados (p. ej., clorobenceno, diclorometano, dicloroetano, tricloroetano, etc.), alcoholes (p. ej., metanol, etanol, alcohol isopropflico, butanol, hexanol, etilenglicol, etc.), eteres (p. ej., dietileter, dimetileter de etilenglicol, monometileter de dietilenglicol, monoetileter de dietilenglicol, monometileter de propilenglicol, tetrahidrofurano, dioxano, etc.), esteres (p. ej., acetato de etilo, acetato de butilo, etc.), cetonas (p. ej., acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona, etc.), nitrilos (p. ej., acetonitrilo, isobutironitrilo, etc.), sulfoxidos (p. ej., dimetilsulfoxido, etc.), amidas de acido (p. ej., N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, etc.), aceites vegetales (p. ej., aceite de soja, aceite de semilla de algodon, etc.), aceites esenciales vegetales (por ejemplo, aceite de naranja, aceite de hisopo, aceite de limon, etc.), agua y similares.
Los ejemplos de portador gaseoso se incluyen gas butano, clorofluorocarbono, LPG (gas de petroleo licuado), eter dimetilico, gas dioxido de carbono y similares.
Los ejemplos del tensioactivo incluyen sales de alquilsulfatos, sales de alquilsulfonatos, sales de alquilarilsulfonatos, alquil aril eteres y sus derivados polioxietilados, eteres de polietilenglicol, esteres de alcoholes polihidroxilados, y derivados de alcoholes de azucar.
Los ejemplos de otros aditivos farmaceuticos incluyen un aglutinante, un dispersante, un estabilizante y similares, y Ios ejemplos espedficos de Ios mismos incluyen casema, gelatina, polisacaridos (p. ej., almidon, goma arabiga, derivados de celulosa, acido algmico, etc.), derivados de lignina, bentonita, sacaridos, poUmeros sinteticos solubles en agua (p. ej., poli(alcohol vimlico), polivinilpirrolidona, poli(acido acnlico), etc.), PAP (fosfato acido de isopropilo), BHT (2,6-di-tert-butil-4-metilfenol), BHA (una mezcla de 2-terc-butil-4-metoxifenol y 3-terc-butil-4-metoxifenol), aceites vegetales, aceites minerales, acidos grasos y esteres de acidos grasos.
Los ejemplos de un material base para una formulacion de resina se incluyen polfmeros de cloruro de vinilo, poliuretano y similares. Para el material base, si fuera necesario, se puede anadir un plastificante tal como ftalato (p. ej., ftalato de dimetilo, ftalato de dioctilo, etc.), adipato, acido estearico o similares. La formulacion de resina se obtiene amasando el compuesto de la presente invencion en el material base utilizando un aparato de amasado convencional, seguido de moldeo tal como moldeo por inyeccion, moldeo por extrusion, moldeo por presion o similares. La formulacion de resina resultante puede formarse en forma de una placa, una pelfcula, una cinta, una red, una cuerda o similar a traves de una etapa adicional de moldeo, corte, o similares, si fuera necesario. Estas formulaciones de resina se pueden utilizar, por ejemplo, en forma de un collar para animales, una marca auricular para animales, una formulacion en lamina, un cable, o un poste de horticultura.
Los ejemplos de un material de base de un cebo envenenado incluyen polvo de cereales, aceite vegetal, azucar, celulosa cristalina y similares. Para el material base, si fuera necesario, se pueden anadir un antioxidante tal como dibutilhidroxitolueno o acido nordihidroguaiaretico, un conservante tal como acido deshidroacetico, un agente para evitar que Ios ninos o Ios animales domesticos Io ingieran por error tal como pimenton picante en polvo, un perfume atractivo para las plagas tal como perfume de queso, perfume de cebolla o aceite de cacahuete o similares.
La composicion plaguicida de la presente invencion se puede aplicar, por ejemplo, a las plagas de artropodos directamente y/o un lugar donde habitan las plagas de artropodos (p. ej., plantas, animales, suelo, etc.).
Cuando la composicion plaguicida de la presente invencion se utiliza para el control de plagas en agricultura y silvicultura, la cantidad de aplicacion es usualmente de 1 a 10.000 g/ha, preferiblemente de 10 a 500 g/ha de ingrediente activo. Cuando la composicion plaguicida de la presente invencion esta en forma de un concentrado emulsionable, un polvo mojable, una formulacion autosuspensible o una formulacion de microcapsula, esta se utiliza usualmente tras la dilucion con agua con el fin de tener una concentracion de ingrediente activo de 0,01 a 1.000 ppm. Cuando la composicion plaguicida de la presente invencion esta en forma de un polvo o un granulo, esta se utiliza por Io general tal cual. La composicion plaguicida de la presente invencion se puede pulverizar directamente a las plantas que van a ser protegidas de plagas de artropodos. Alternativamente, el suelo puede ser tratado con la composicion plaguicida de la presente invencion para controlar plagas de artropodos que viven en el suelo. Los semilleros antes de la plantacion o Ios hoyos de plantacion o Ios pies de planta en la plantacion pueden sertambien tratados con la composicion plaguicida de la presente invencion. Adicionalmente, una formulacion en lamina de la composicion plaguicida de la presente invencion se puede aplicar enrollandola alrededor de las plantas,
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disponiendola en la proximidad de las plantas, poniendola sobre la superflcle del suelo en Ios pies de planta, o slmllares.
La composicion plaguicida de la presente invencion se puede utilizar en tierras de cultivo tales como tierras cultivadas, arrozales, prados y huertos. La composicion plaguicida de la presente invencion puede controlar plagas de artropodos en tierras de cultivo sin causar danos farmaco a las plantas de cultivo que se cultivan en las tierras de cultivo, en algunos casos.
Los ejemplos de tales plantas de cultivo se enumeran a continuacion.
Cultivos agncolas: mafz, arroz, trigo, cebada, centeno, avena, sorgo, algodon, soja, cacahuete, alforfon, remolacha azucarera, colza, girasol, cana de azucar, tabaco, etc.;
Hortalizas: hortalizas Solanaceae (berenjena, tomate, pimiento verde, pimiento picante, patata, etc.), hortalizas Cucurbitaceae (pepino, calabaza, calabacm, sand^a, melon, etc.), hortalizas Cruciferae (rabano Japones, nabo, rabano silvestre, colinabo, repollo Chino, coI, mostaza marron, brocoli, coliflor, etc.), hortalizas Compositae (bardana, crisantemo guirnalda, alcachofa, lechuga, etc.), hortalizas Liliaceae (cebolla Galesa, cebolla, ajo, esparrago, etc.), hortalizas umbelfferas (zanahoria, perejil, apio, chirma, etc.), hortalizas Chenopodiaceae (espinacas, acelgas, etc.), hortalizas de la familia Labiatae (albahaca Japonesa, menta, albahaca, etc.), fresa, batata, name, aroideas, etc.;
Flores y plantas ornamentales;
Plantas de follaje;
Arboles frutales: frutas pomaceas (manzana, pera comun, pera Japonesa, membrillo chino, membrillo, etc.), frutas de hueso carnosas (melocoton, ciruela, nectarina, ciruela Japonesa, cereza, albaricoque, ciruela pasa, etc.), plantas de cftricos (mandarina Satsuma, naranja, limon, lima, pomelo, etc.), frutos secos (castana, nuez, avellana, almendra, pistacho, nuez de anacardo, nuez de macadamia, etc.), bayas (arandano, arandano agrio, mora, frambuesa, etc.), uva, caqui, aceituna, mspero, platano, cafe, datil, coco, etc.;
Arboles distintos de arboles frutales: te, morera, arboles con flores y arbustos, arboles urbanos (fresno, abedul, cornejo, eucalipto, ginkgo, lila, arce, roble, alamo, cercis, liquidambar Chino, platano, zelkova, arbol de la vida Japones, abeto, tsuga japonesa, enebro, pino, abeto, tejo), etc.
Las plantas de cultivo mencionadas anteriormente incluyen aquellas a las que se ha conferido resistencia a un inhibidor de HPPD como isoxaflutol, un inhibidor de ALS tales como imazetapir o tifensulfuron-metilo, un inhibidor de la enzima smtesis de EPSP, un inhibidor de la enzima que sintetiza glutamina, un inhibidor de acetil CoA carboxilasa, o un herbicida tal como bromoxinilo por medio de un metodo de cultivo clasico o una tecnica de ingeniena genetica.
Los ejemplos de la planta de cultivo a la que se ha conferido resistencia por medio de un metodo de cultivo clasico incluyen canola Clearfield (marca registrada) que es resistente a un herbicida de imidazolinona tal como imazetapir, y soja STS que es resistente a un herbicida inhibidor de ALS de sulfonilurea tal como tifensulfuron metilo, asf como mafz SR que es resistente a un inhibidor de acetil CoA carboxilasa tal como hebicidas de oxima triona o herbicidas de acido ariloxifenoxipropionico. Por ejemplo, una planta de cultivo a la que se ha conferido resistencia a un inhibidor de acetil CoA carboxilasa se encuentra en Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 1990, voI. 87, pags. 7175-7179. Ademas, una acetil CoA carboxilasa mutante que es resistente a un inhibidor de acetil CoA carboxilasa se describe en Weed Science, voI. 53, pags. 728-746, 2o05. Cuando un gen que codifica la acetil CoA carboxilasa mutante se introduce en una planta de cultivo por medio de una tecnica de ingeniena genetica o cuando se introduce una mutacion relacionada con la comunicacion de resistencia a la acetil CoA carboxilasa en un gen que codifica la acetil CoA carboxilasa de una planta de cultivo, se puede producir una planta de cultivo resistente a un inhibidor de acetil CoA carboxilasa. Adicionalmente, se pueden introducir acidos nucleicos para la introduccion de una mutacion de sustitucion de base en las celulas de una planta de cultivo mediante quimeraplastia (vease, Gura T. 1999, Reparing the Genome's Sepelling Mistakes, Science 285: 316-318) para inducir una mutacion de sustitucion de aminoacido dirigida al sitio en el gen que esta dirigida por un inhibidor de acetil CoA carboxilasa o herbicida de la planta de cultivo, y por Io tanto se puede producir una planta de cultivo resistente a un inhibidor de acetil CoA carboxilasa o herbicida.
Los ejemplos de la planta de cultivo a la que se ha conferido resistencia por medio de una tecnica de ingeniena genetica incluyen variedades de mafz que son resistentes a glifosato y glufosinato. Algunos de estos cultivares de mafz se venden bajo el nombre comercial de RoundupReady (marca registrada) y LibertyLink (marca registrada).
Las plantas de cultivo mencionadas anteriormente incluyen aquellas a las que se ha conferido la capacidad de producir una toxina insecticida, por ejemplo una toxina selectiva que se conoce por ser producida por Bacillus, por medio de una tecnica de ingeniena genetica.
Los ejemplos de la toxina insecticida que es producida por tal planta de modificada geneticamente incluyen protemas insecticidas derivadas de Bacillus cereus y Bacillus popilliae; 6-endotoxinas derivadas de Bacillus
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thuringiensis, tales como CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 y Cry9C; protemas insecticidas derivadas de Bacillus thuringiensis, como VIP 1, VIP 2, VIP 3 y VIP3A; protemas insecticidas derivadas de nematodos; toxinas producidas por animales tales como toxinas de escorpion, toxinas de arana, toxinas de abeja y toxinas nerviosas espedficas de insectos; toxinas fungicas; lectina vegetal; aglutinina; inhibidores de proteasa tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, patatina, cistatina, e inhibidores de papama; protemas inactivadoras de ribosomas (RIP) tales como ricina, RIP de mafz, abrina, saporina y briodina; enzimas metabolizadoras de esteroides tales como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-UDP-glucosiltransferasa y colesterol oxidasa; inhibidores de ecdisona; HMG-CoA reductasa; inhibidores de los canales de iones tales como inhibidores del canal de sodio e inhibidores del canal de calcio; esterasa de la hormona juvenil; receptores de hormonas diureticas; estilbeno sintasa; bibencilo sintasa; quitinasa; y glucanasa.
La toxina insecticida que es producida por una planta modificada geneticamente tambien incluye toxinas tnbridas de diferentes protemas insecticidas, por ejemplo, 6-endotoxinas tales como CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 y Cry9C y protemas insecticidas tales como VIP 1, VIP 2, VIP 3 y VIP 3A y toxinas en las que se suprime o modifica una parte de los aminoacidos que constituyen una protema insecticida. La toxina tnbrida se prepara combinando diferentes dominios de las protemas insecticidas mediante una tecnica de ingeniena genetica. Un ejemplo de la toxina en la que se elimina una parte de los aminoacidos que constituyen una protema insecticida incluye CrylAb en la que se elimina una parte de los aminoacidos. Un ejemplo de la toxina en la que se modifica una parte de los aminoacidos que constituyen una protema insecticida incluye una toxina en la que se sustituyen uno o mas de los aminoacidos de una toxina de origen natural.
La toxina insecticida y la planta de cultivo modificada geneticamente que tiene la capacidad para producir la toxina insecticida se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451878, WO 03/052073, y similares.
La planta de cultivo modificada geneticamente que tiene la capacidad de producir la toxina insecticida en particular tiene una resistencia al ataque por una plaga de coleopteros, plagas de dfpteros o una plaga de lepidopteros.
Tambien se conocen plantas modificadas geneticamente que tienen uno o mas genes de resistencia a plagas y por lo tanto producen una o mas toxinas insecticidas, y algunos de ellos estan disponibles en el mercado. Los ejemplos de tales plantas modificadas geneticamente incluyen YieldGard (marca registrada) (un cultivar de it^z que expresa la toxina CrylAb), YieldGard Rootworm (marca registrada) (un cultivar de mafz que expresa la toxina Cry3Bb1), YieldGard Plus (marca registrada) (un cultivar de mafz que expresa las toxinas CrylAb y Cry3Bb1), Herculex I (marca registrada) (un cultivar de mafz que expresa la toxina Cry1Fa2 y fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para conferir resistencia a glufosinato), NuCOTN33B (marca registrada) (un cultivar de algodon que expresa la toxina CrylAc), Bollgard I (marca registrada) (un cultivar de algodon que expresa la toxina CrylAc), Bollgard II (marca registrada) (un cultivar de algodon que expresa las toxinas CrylAc y Cry2Ab), VIPCOT (marca registrada) (un cultivar de algodon que expresa la toxina VIP), NewLeaf (marca registrada) (una variedad de patata que expresa la toxina Cry3A), NatureGard Agrisure GT Advantage (marca registrada) (GA21 caracter de resistencia al glifosato), Agrisure Cb Advantage (marca registrada) (caracter Btll del barrenador del it^z (CB)), Protecta (marca registrada), y similares.
Las plantas de cultivo mencionadas anteriormente incluyen aquellas a las que la capacidad de producir una sustancia anti-patogeno ha sido conferida por medio de una tecnica de ingeniena genetica.
Los ejemplos de la sustancia anti-patogeno incluyen protemas PR (PRP descritas en el documento EP-A-0 392 225); inhibidores de los canales de iones tales como inhibidores de los canales de sodio, e inhibidores de los canales de calcio (p. ej., toxinas KP1, KP4, KP6 etc. producidas por virus); estilbeno sintasa; bibencilo sintasa; quitinasa; glucanasa; sustancias producidas por microorganismos tales como antibioticos peptfdicos, antibioticos que contienen heterociclos, y factores de protemas que participan en la resistencia a enfermedades de las plantas (referidos como genes de resistencia a enfermedades de las plantas y se describen en el documento WO 03/000906); y similares. Dichas sustancias anti-patogeno y plantas modificadas geneticamente que producen las sustancias anti-patogeno se describen en los documentos EP-A-0 392 225, WO 05/33818, EP-A-0 353 191, y similares.
Cuando se utiliza la composicion plaguicida de la presente invencion para el control de una epidemia, la cantidad de aplicacion es usualmente de 0,001 a 10 mg/m3 del ingrediente activo para la aplicacion al espacio, y de 0,001 a 100 mg/m2 del ingrediente activo para aplicacion a un piano. La composicion plaguicida en forma de un concentrado emulsionable, un polvo mojable o una formulacion autosuspensible se aplica normalmente despues de dilucion con agua de manera que contenga por lo general de 0,001 a 10,000 ppm del ingrediente activo. La composicion plaguicida en forma de una solucion oleosa, una formulacion de aerosol, un plaguicida humeante o un cebo envenenado se aplica por lo general tal cual.
Cuando la composicion plaguicida de la presente invencion se utiliza para el control de parasitos externos del
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ganado tal como una vaca, un caballo, un cerdo, una oveja, una cabra y un polio, o anlmales pequenos tales como un perro, un gato, una rata y un raton, esta se puede apllcar a dlchos anlmales por medlo de un metodo conocldo en el campo veterlnarlo. Espedflcamente, cuando se pretende el control slstemlco, la composlclon plagulclda de la presente Invenclon se admlnlstra, por ejemplo, en forma de un comprlmldo, una mezcla con allmento, un suposltorlo o una Inyecclon (p. ej., Intramuscular, subcutanea, Intravenosa, Intraperltoneal, etc.). Cuando se pretende el control no slstemlco, un metodo de uso de la composlclon plagulclda de la presente Invenclon Incluye la pulverlzaclon, el tratamlento de vertldo o un tratamlento de unclon dorsal con la composlclon plagulclda en forma de una soluclon oleosa o un Kquldo acuoso, el lavado de un anlmal con la composlclon plagulclda en forma de una formulaclon de champu, y la fljaclon de un collar o una etlqueta aurlcular fabrlcados de la composlclon plagulclda en forma de una formulaclon de reslna a un anlmal. Cuando se admlnlstra a un anlmal, la cantldad del compuesto de la presente Invenclon se encuentra por lo general en el Intervalo de 0,1 a 1.000 mg por 1 kg de peso corporal del anlmal.
La composlclon plagulclda de la presente Invenclon se puede utlllzar mezclada o comblnada con otros Insectlcldas, nematocldas, acarlcldas, funglcldas, herblcldas, reguladores del creclmlento de las plantas, slnerglstas, fertlllzantes, acondlclonadores del suelo, allmentos para anlmales, y slmllares.
Los ejemplos de un Ingredlente actlvo detal Insectlclda Incluyen
(1) compuestos de organofosforo:
acefato, fosfuro de alumlnlo, butatlofos, cadusafos, cloretoxlfos, clorfenvlnfos, clorplrlfos, clorplrlfos-metllo, clanofos (CYAP), dlazlnon, DCIP (dlclorodllsoproplleter), dlclofentlon (ECP), dlclorvos (DDVP), dlmetoato, dlmetllvlnfos, dlsulfoton, EPN, etlon, etoprofos, etrlmfos, fentlon (MPP), fenltrotlon (MEP), fostlazato, formotlon, fosfuro de hldrogeno, Isofenfos, Isoxatlon, malatlon, mesulfenfos, metldatlon (DMTP), monocrotofos, naled (BRP), oxldeprofos (ESP), paratlon, fosalona, fosmet (PMP), plrlmlfos-metllo, plrldafentlon, qulnalfos, fentoato (PAP), profenofos, propafos, protlofos, plraclorfos, salltlon, sulprofos, tebuplrlmfos, temefos, tetraclorvlnfos, terbufos, tlometon, trlclorfon (DEP), vamldotlon, forato, cadusafos, y slmllares;
(2) compuestos de carbamato:
alanlcarb, bendlocarb, benfuracarb, BPMC, carbarllo, carbofurano, carbosulfan, cloetocarb, etlofencarb, fenobucarb, fenotlocarb, fenoxlcarb, furatlocarb, Isoprocarb (MIPC), metolcarb, metomllo, metlocarb, NAC, oxamllo, plrlmlcarb, propoxur (PHC), XMC, tlodlcarb, xllllcarb, aldlcarb y slmllares;
(3) compuestos plretroldes slntetlcos:
acrlnatrlna, aletrlna, benflutrlna, beta-clflutrlna, blfentrlna, clcloprotrlna, clflutrlna, clhalotrlna, clpermetrlna, empentrlna, deltametrlna, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrlna, fenvalerato, flucltrlnato, flufenoprox, flumetrlna, fluvallnato, halfenprox, Imlprotrlna, permetrlna, praletrlna, plretrlnas, resmetrlna, slgma- clpermetrlna, sllafluofeno, teflutrlna, tralometrlna, transflutrlna, tetrametrlna, fenotrlna, clfenotrlna, alfa- clpermetrlna, zeta-clpermetrlna, lambda-clhalotrlna, gamma-clhalotrlna, furametrlna, taufluvallnato, metoflutrlna, 2,2-dlmetll-3-(1-propenll)clclopropanocarboxllato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metllbencllo, 2,2- dlmetll-3-(2-metll-1-propenll)clclopropanocarboxllato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoxlmetN)bencllo, 2,2- dlrnetll-3-(2-clano-1-propenll)clclopropanocarboxllato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoxlmetN)bencllo, 2,2,3,3- tetrametllclclopropanocarboxllato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoxlrnetll)bencllo, y slmllares;
(4) compuestos de nerelstoxlna:
cartap, bensultap, tloclclam, monosultap, blsultap, y slmllares;
(5) compuestos neonlcotlnoldes:
Imldacloprld, nltenplram, acetamlprld, tlametoxam, tlacloprld, dlnotefurano, clotlanldlna, y slmllares;
(6) compuestos de benzollurea:
clorfluazuron, blstrlfluron, dlafentluron, dlflubenzuron, fluazuron, fluclcloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, novlflumuron, teflubenzuron, trlflumuron, trlazuron, y slmllares;
(7) compuestos de fenllplrazol:
acetoprol, etlprol, flpronllo, vanlllprol, plrlprol, plrafluprol, y slmllares;
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(8) insecticidas de toxina Bt:
esporas vivas derivadas de y toxinas cristalinas producidas a partir de Bacillus thuringiesis y una mezcla de las mismas;
(9) compuestos de hidrazina:
cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, y similares;
(10) compuestos de cloro organicos:
aldrrn, dieldrrn, dienocloro, endosulfan, metoxicloro, y similares;
(11) Insecticidas naturales:
aceite de maquina, sulfato de nicotina, y similares;
(12) otros insecticidas:
avermectina-B, bromopropilato, buprofezina, clorfenapir, ciromazina, DD (1,3-dicloropropeno), emamectina- benzoato, fenazaquina, flupirazofos, hidropreno, metopreno, indoxacarb, metoxadiazona, milbemicina-A, pimetrozina, piridalilo, piriproxifeno, espinosad, sufluramida, tolfenpirad, triazamato, flubendiamida, lepimectina, acido arsenico, benclotiaz, cianamida calcica, polisulfuro de calcio, clordano, DDT, DSP, flufenerim, flonicamid, flurimfen, formetanato, metam-amonio, metam-sodio, bromuro de metilo, oleato de potasio, protrifenbute, espiromesifeno, azufre, metaflumizona, espirotetramat, pirifluquinazona, espinetoram, clorantraniliprol, tralopirilo, un compuesto representado porla siguiente formula (A):
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en donde Xal representa metilo, cloro, bromo o fluor, Xa2 representa fluor, cloro, bromo, haloalquilo C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, Xa3 representa fluor, cloro o bromo, Xa4 representa alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido, alquenilo C3-C4 opcionalmente sustituido, alquinilo C3-C4 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-C5 opcionalmente sustituido o hidrogeno, Xa5 representa hidrogeno o metilo, Xa6 representa hidrogeno, fluor o cloro, y Xa7 representa hidrogeno, fluor o cloro;
un compuesto representado por la siguiente formula (B):
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en donde Xb1 representa Xb2-NH-C(=0), Xb2-C(=0) -NH-CH2, Xb3-S(0), pirrol-1-ilo opcionalmente sustituido, imidazol- 1-ilo opcionalmente sustituido, pirazol-1-ilo opcionalmente sustituido, o 1,2,4-triazol-1-ilo opcionalmente sustituido, Xb2 representa haloalquilo C1-C4 opcionalmente sustituido, tal como 2,2,2-trifluoroetilo o cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido tal como ciclopropilo, Xb3 representa alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido, tal como metilo, y Xb4 representa hidrogeno, cloro, ciano o metilo;
un compuesto representado por la siguiente formula (C):
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en donde Xc1 representa alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido, tal como 3,3,3-trifluoropropilo, alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido tal como 2,2,2-tricloroetoxi o fenilo opcionalmente sustituido tal como 4-cianofenilo o piridilo opcionalmente sustituido tal como 2-cloro-3-piridilo, Xc2 representa metilo o trifluorometiltio, y Xc3 representa metilo o halogeno; y similares.
Los ejemplos de un ingrediente activo del acaricida incluyen acequinocilo, amitraz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, clorobencilato, CPCBS (clorofenson), clofentezina, ciflumetofeno, keltano (dicofol), etoxazol, oxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenpiroximato, fluacripirim, fluproxifeno, hexitiazox, propargita (BPPS), polinactinas, piridaben, pirimidifeno, tebufenpirad, tetradifon, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, amidoflumet, cienopirafeno, y similares.
Los ejemplos del nematicida incluyen DCIP, fostiazato, hidrocloruro de levamisol, metilisotiocianato, tartrato de morantel, imiciafos, y similares.
Los ejemplos de un ingrediente activo de tal fungicida incluyen compuestos de estrobilurina tales como azoxistrobina; compuestos organofosforados tales como tolclofos-metilo; compuestos de azol tales como triflumizol, pefurazoato y difenoconazol; ftalida, flutolanilo, validamicina, probenazol, diclomezina, pencicuron, dazomet, kasugamicina, IBP, piroquilon, acido oxolmico, triciclazol, ferimzona, mepronilo, EDDP, isoprotiolano, carpropamid, diclocimet, furametpir, fludioxonilo, procimidona y dietofencarb.
Ejemplos
En lo sucesivo, se explicara la presente invention con mas detalle por referenda a los Ejemplos de Production, los Ejemplos de Formulation y los Ejemplos de Ensayo, pero la presente invencion no se limita a los mismos.
Las abreviaturas usadas en este documento tienen los siguientes significados. Me: grupo metilo, Et: grupo etilo, Bn: grupo bencilo, Ph: grupo fenilo, Ts: grupo p-toluenosulfonilo, Ac: grupo acetilo.
En primer lugar, se muestran los Ejemplos de Produccion del compuesto de la presente invencion.
Ejemplo de Produccion 1
Etapa 1-1
A una solution de 5,45 g de 1,4-dioxaespiro[4,5]decano-8-metanol en 30 ml de piridina se le anadieron 6,64 g de cloruro de p-toluenosulfonilo, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 6 horas. A una mezcla de reaction se le anadieron 100 ml de agua, y despues se extrajo con acetato de etilo dos veces. Una capa organica se lavo sucesivamente con 100 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico dos veces, 100 ml de una solucion acuosa saturada de bicarbonato de sodio y una vez, y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio una vez. La capa organica se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 9,86 g de p-toluensulfonato de 1,4- dioxaespiro[4,5]deca-8-ilmetilo representado por la formula:
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RMN H1 (CDCI3, TMS, 5 (ppm)): 1.17 a 1.28 (2H, m), 1,43-1,57 (3H, m), 1,71-1,73 (4H, m), 2,45 (3H, S), 3,83 (2H, d), 3,88-3,95 (4H, m), 7,33 (2H, d), 7,77 (2H, d).
Etapa 1-2
A una solucion de 9,86 g de p-toluensulfonato de 1,4-dioxaespiro[4,5]deca-8-iImetiIo en 40 ml de dimetilsulfoxido se le anadieron 4,00 g de tioacetato de potasio, y la mezcla se agito a 70°C durante 8 horas. La mezcla de reaccion se
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enfrio a temperatura ambiente, y se anadieron a la misma 100 ml de agua. La mezcla de reaccion se extrajo con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Una capa organica se lavo con 100 ml de una solution acuosa saturada de cloruro de sodio, se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 5,41 g de tioacetato de 1,4-dioxaespiro[4,5]deca-8-ilmetil representado por la formula:
SAc
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,29-1,36 (2H, m), 1,49-1,52 (3H, m), 1,73-1,80 (4H, m), 2,33 (3H, s), 2,82 (2H, d), 3,93 (4H, s).
Etapa 1-3
A una solucion de 5,41 g de tioacetato de 1,4-dioxaespiro[4,5]deca-8-ilmetilo en 20 ml de metanol se le anadieron
6,75 g de una solucion al 28% de metoxido de sodio en metanol a 0°C en atmosfera de nitrogeno. A la mezcla se le anadieron 7,81 g de 3,3,3-trifluoro-1-yodopropano, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1 hora y despues a 70°C durante 1 hora. Despues de que la mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente, se anadieron 100 ml de agua y la mezcla se concentro a presion reducida. Una capa acuosa se extrajo con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Una capa organica se lavo con 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 3,69 g de 8-(3,3,3-trifluoropropilmetil)-1,4- dioxaespiro[4,5]decano (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (1)) representado por la formula:
imagen18
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,25-1,35 (2H, m), 1,48-1,58 (3H, m), 1,73-1,79 (2H, m), 1,84-1,88 (2H, m), 2,33
2,43 (2H, m), 2,46 (2H, d), 2,65-2,69 (2H, m), 3,94 (4H, s).
Ejemplo de Production 2
A una solucion de 3,69 g del presente compuesto (1) en 60 ml de cloroformo se le anadieron 6,56 g de acido m- cloroperbenzoico a 0°C, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1 hora y despues a 50°C a Io largo de 3 horas. La mezcla de reaccion se enfrio a 0°C, y se anadieron 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 5%. Despues la mezcla se agito durante 1 hora, a continuation, se separo una capa organica. Una capa acuosa se extrajo con 50 ml de cloroformo. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de bicarbonato de sodio dos veces y despues con 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 4,10 g de 8-(3,3,3- trifluoropropflsulfonilmetfl)-1,4-dioxaespiro[4,5]decano (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (2)) representado por la formula:
imagen19
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,43-1,53 (2H, m), 1,58-1,66 (2H, m), 1,73-1,79 (2H, m), 1,97-2,01 (2H, m), 2,152,17 (1H, m), 2,64-2,74 (2H, m), 2,95 (2H, d), 3,16-3,20 (2H, m), 3,92-3,97 (4H, m).
Ejemplo de Produccion 3
A una solucion de 4,00 g del presente compuesto (2) en 30 ml de acetona se le anadieron 0,43 g de acido toluenosulfonico, y la mezcla se agito a 50°C durante 8 horas bajo una atmosfera de nitrogeno. La solucion de reaccion se concentro a presion reducida, y el residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para
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obtener 3,35 g de 4-(3,3,3-trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexanona compuesto (3)) representado por la formula:
(en lo sucesivo, referida como presente
imagen20
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,59-1,70 (2H, m), 2,33-2,36 (2H, m), 2,43-2,46 (4H, m), 2,58-2,67 (1H, m), 2,692,73 (2H, m), 3,03 (2H, d), 3,20-3,25 (2H, m).
Ejemplo de Produccion 4
A una solucion de 0,82 g del presente compuesto (3) en 6 ml de cloroformo se le anadieron 1,06 g de trifluoruro de dietilaminoazufre a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 5 horas. La solucion de reaccion se diluyo con 30 ml de cloroformo. A esto se anadieron 30 ml de agua, y se separo una capa organica. Una capa acuosa se extrajo con 30 ml de cloroformo dos veces, y las capas organicas se combinaron y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,30 g de 1,1-difluoro-4-(3,3,3- trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexanona (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (4) (compuesto de referenda)) y 0,27 g de 1-fluoro-4-(3,3,3-trifluoropropilsulfonilmetN)ciclohexanona (en lo sucesivo, referida como presente compuesto (5)), cuyos compuestos estan representados por las formulas:
imagen21
El presente compuesto (4) (compuesto de referenda)
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,45-1,56 (2H, m), 1,72-1,88 (2H, m), 2,5-2,23 (5H, m), 2,63-2,75 (2H, m), 2,97 (2H, d ), 3,2-3,22 (2H, m).
Presente compuesto (5)
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,65-1,73 (1H, m), 1,99-2,10 (2H, m), 2,19-2,25 (1H, m), 2,33-2,43 (3H, m), 2,63
2,75 (2H, m), 3,02 (2H, d), 3,18-3,22 (2H, m), 5,11-5,19 (1H, m).
Ejemplo de Produccion 5 (Ejemplo de Referenda)
A una solucion de 0,83 g del presente compuesto (3) en 10 ml de tetrahidrofurano se le anadieron 7,2 ml de una solucion 0,5 M de bromuro de etinilmagnesio en tetrahidrofurano a 0°C en atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito a 0°C durante 5 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 30 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, y la mezcla se extrajo con 30 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 30 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, y 30 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,43 g de 1-etinil-4-(3,3,3-trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexanol (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (6) (compuesto de referenda)) representado por la formula:
HO
= v^i (Ob
F
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,50-1,59 (4H, m), 2,3-2,11 (6H, m), 2,53 3,16-3,20 (2H, m).
Ejemplo de Produccion 6 (Ejemplo de Referenda)
A una solucion de 0,29 g del presente compuesto (6) en 2 ml de cloroformo se le anadieron 0,32 g de trifluoruro de
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(6)
(1H, s), 2,63-2,74 (2H, m), 2,97 (2H, d),
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dietilaminoazufre a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezda se agito a temperatura ambiente durante 5 horas. La solucion de reaccion se diluyo con 20 ml de cloroformo, y a esto se anadieron 20 ml de agua. A continuacion, se separo una capa organica. Una capa acuosa se extrajo con 20 ml de cloroformo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro, y se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,14 g de 1-etenil-1-fluoro-4-(3,3,3- trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexano (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (7) (compuesto de referenda)) representado por la formula:
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): (2H, d ), 3,17-3,22 (2H, m).
imagen22
(3H, m), 2,62-2,72 (3H, m), 2,95
Ejemplo de Produccion 7
Etapa 7-1
Una solucion de 4,86 g de diisopropilamina en 50 ml de tetrahidrofurano se enfrio a -50°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A la solucion se le anadieron 30 ml de una solucion 1,6 M de n-butil-litio/n-hexano, y se agito a -50°C a lo largo de 30 minutos. A la solucion, se le anadio gota a gota una solucion de 9,28 g de 2-(1,4-dioxaespiro[4,5]dec-8- il)acetato de metilo en 40 ml de tetrahidrofurano a lo largo de 15 minutos. La mezcla se agito a 0°C a lo largo de 30 minutos, y despues se enfrio a -50°C. A la misma se le anadio una solucion de 8,54 g de N-bromosuccinimida en 30 ml de tetrahidrofurano, y la mezcla se agito a 0°C durante 2 horas y despues a temperatura ambiente durante 5 horas. A la mezcla de reaccion se le anadieron 100 ml de agua, y se separo una capa organica. Una capa acuosa se extrajo con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 100 ml de una solucion acuosa 1 N de acido dorhidrico dos veces, con 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica se seco sobre sulfato de sodio, se filtro, y se concentro a presion reducida. El residuo se disolvio en 50 ml de dimetilsulfoxido. A esto se anadieron 5,04 g de tioacetato de potasio, y la mezcla se agito a 50°C a lo largo de 4 horas. Despues de enfriar a temperatura ambiente, se anadieron 100 ml de agua a la mezcla de reaccion, seguido de extraccion con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 100 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y despues se concentraron a reducida presion. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 4,27 g de 2-(acetiltio)-2-(1,4-dioxaespiro[4,5]dec-8-il)acetato de metilo representado por la formula:
imagen23
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,36-1,59 (4H, m), 1,65-1,81 (4H, m), 1,83-1,93 (1H, m), 2,33 (3H, s), 3,73 (3H, s), 3,93 (4H,s), 4,17 (1H, d).
Etapa 7-2
A una solucion de 4,27 g de 2-(acetiltio)-2-(1,4-dioxaespiro[4,5]dec-8-il)acetato de metilo en 30 ml de metanol se le anadieron 3,14 g de una solucion al 28% de metoxido de sodio en metanol a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A la mezcla se le anadieron 4,31 g de 3,3,3-trifluoro-1-yodopropano, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1 hora y despues a 70°C durante 1 hora. La mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente, y se anadieron a la misma 100 ml de agua. La mezcla se concentro hasta una cantidad total de aproximadamente 100 ml a presion reducida, seguido de extraccion con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y despues se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 3,60 g de 2-(1,4-dioxaespiro[4,5]dec-8-il)-2-(3,3,3-trifluoropropiltio)acetato de metilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (8)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,31-1,81 (8H, m), 2,11-2,16 (1H, m), 2,34-2,41 (2H, m), 2,71-2,78 (2H, m), 3,04 (1H, d ), 3,75 (3H, s), 4,91-4,96 (4H, m).
Ejemplo de Produccion 8
A una solucion de 3,60 g del presente compuesto (8) en 20 ml de cloroformo se le anadieron 4,75 g de acido m- cloroperbenzoico a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno. La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1 hora y a continuacion a 50°C a Io largo de 3 horas. La mezcla de reaccion se enfrio a 0°C, y se anadieron 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 5%. La mezcla se agito durante 1 hora, y a continuacion se separo una capa organica. Una capa acuosa se extrajo con 50 ml de cloroformo, y las capas organicas se combinaron y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio dos veces y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro, y se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 2,41 g de 2-(1,4-dioxaespiro[4,5]dec-8-il)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (9)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,50-1,83 (7H, m), 2,14-2,17 (1H, m), 2,26-2,29 (1H, m), 2,66-2,74 (2H, m), 3,193,27 (1H, m), 3,48-3,53 (1H, m), 3,75 (1H, d), 3,84 (3H, s), 3,91-3,96 (4H, m).
Ejemplo de Produccion 9
A una solucion de 2,41 g del presente compuesto (9) en 25 ml de acetona se le anadieron 0,11 g de acido toluenosulfonico, y la mezcla se agito a 50°C durante 8 horas bajo una atmosfera de nitrogeno. La mezcla de reaccion se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 1,24 g de 2-(4-oxociclohexil)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetato de etilo (en Io sucesivo referido como presente compuesto (10)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,73-1,86 (2H, m), 2,10-2,13 (1H, m), 2,40-2,49 (5H, m), 2,68-2,77 (3H, m), 3,283,35 (1H, m), 3,47-3,53 (1H, m), 3,85 (2H, d), 3,87 (3H, s).
Ejemplo de Produccion 10 (Ejemplo de Referenda)
A una solucion de 1,24 g del presente compuesto (9) en 17 ml de cloroformo se le anadieron 1,37 g de fluoruro de dietilaminoazufre a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 5 horas. La solucion de reaccion se diluyo con 40 ml de cloroformo, y a esto se anadieron 30 ml de agua. A continuacion, se separo una capa organica. Una capa acuosa se extrajo con 30 ml de cloroformo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,87 g de 2-(4,4-difluorociclohexil)-2- (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (11) (compuesto de referenda)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,67-1,83 (6H, m), 2,14-2,37 (3H, m), 2,66-2,74 (2H, m), 3,22-3,29 (1H, m), 3,453,52 (1H, m), 3,77 (1H, d), 3,86 (3H, s).
Ejemplo de Produccion 11 (Ejemplo de Referenda)
A una solucion de 0,50 g del presente compuesto (11) en 5 ml de tetrahidrofurano se le anadieron 0,07 g de hidruro de sodio al 60% a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A esto se le anadieron adicionalmente 0,50 g de N- fluorobencenosulfonimida, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 5 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 30 ml de agua, y se separo una capa organica. Una capa acuosa se extrajo con 30 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,43 g de 2-(4,4- difluorociclohexN)-2-fluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetato de metilo (en Io sucesivo referido como presente compuesto (12) (compuesto de referenda)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,67-1,89 (5H, m), 2,12-2,43 (3H, m), 2,55-2,74 (3H, m), 3,21-3,40 (2H, m), 3,98 (3H, s).
Ejemplo de Produccion 12 (Ejemplo de Referenda)
A una solucion de 0,33 g del presente compuesto (12) en 3 ml de metanol se le anadieron 3 ml de una solucion 2,0 M de amomaco en metanol a 0°C, y despues la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 18 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 30 ml de agua, y despues se extrajo con 30 ml de acetato de etilo dos veces. Un capas organicas se combinaron, y se lavaron con 5o ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,43 g de 2-(4,4-difluorociclohexil)-2- fluoro-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetarnida (en Io sucesivo, referida como presente compuesto (13) (compuesto de referenda)) representado por la formula:
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CONH2
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,73-1,88 (4H, m), 2,21-2,61
3,48 (1H, m), 5,90 (1H, s), 6,53 (1H, s).
(4H, m), 2,61-2,77 (3H, m), 3,28-3,35 (1H, m), 3,40-
Ejemplo de Produccion 13 (Ejemplo de Referenda)
A una mezcla de 22,8 g de monotosilato de ciclohexano-1,4-dimetanol (trans/cis = 6/4) y 100 ml de dimetilsulfoxido se le anadieron 8,68 g de tioacetato de potasio, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1 hora y a continuacion a 60°C durante 6 horas. Despues la mezcla se enfrio a temperatura ambiente, se anadieron a la misma 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio y despues se extrajo con 200 ml de t-butil metil eter dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio y 100 ml de agua, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. Al residuo se le anadieron 100 ml de metanol. Enfriando con un bano de hielo, a la mezcla se le anadieron gota a gota una dilucion al 28% de 15,43 g de metoxido de sodio con 50 ml de metanol a Io largo de 30 minutos. La mezcla se agito a Io largo de 30 minutos. A la mezcla se le anadieron 17,92 g de 3,3,3-trifluoro-1-yodopropano, y despues se agito a 60°C durante 6 horas. Despues de que la mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente, se anadieron 150 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. El metanol se separo por destilacion a
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presion reducida. El concentrado resultante se extrajo con 200 ml de t-butil metil eter dos veces, y se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 8,46 g de 4-(3,3,3-trifluoropropiltiometil)ciclohexanometanol (en lo sucesivo referido como presente compuesto (14) (compuesto de referenda)) representado porla formula:
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El presente compuesto resultante (14) era una mezcla de la forma trans/forma cis = 6/4. Trans-4-(3,3,3-trifluoropropiltiometil)ciclohexanometanol
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 0,96-1,01 (4H, m), 1,40-1,47 (4H, m), 1,58-1,83 (1H, m), 1,92-1,94 (1H, m), 2,34
2,40 (2H, m), 2,43 (2H, d), 2,64-2,68 (2H, m), 3,45 (2H, dd).
Cis-4-(3,3,3-trifluoropropiltiometil)ciclohexanometanol
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1.22-1.27 (4H, m), 1,40-1,62 (6H, m), 2,34-2,40 (2H, m), 2,52 (2H, d), 2,64-2,68 (2H, m ), 3,53 (2H, dd).
Ejemplo de Produccion 14 (Ejemplo de Referenda)
A una solucion de 7,4 g del presente compuesto (14) (forma trans/forma cis = 6/4) en 60 ml de cloroformo se le anadieron 10,85 g de acido m-cloroperbenzoico a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1 hora y despues a 50°C a lo largo de 3 horas. La mezcla de reaccion se enfrio a 0°C, y se anadieron 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 5%. La mezcla se agito durante 1 hora. Una capa organica se separo, y se extrajo una capa organica con 50 ml de cloroformo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio dos veces, y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice y despues se cristalizo en t-butil metil eter para obtener 4,13 g de una forma trans (en lo sucesivo referido como presente compuesto (15t)) y 3,83 g de una forma cis (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (15c)) de 4-(3,3,3-trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexanometanol (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (15) (compuesto de referenda)) (forma/forma cis trans = 1/9), representado por la formula:
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El presente compuesto (15t)
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,4-1,19 (4H, m), 1,30 (1H, t), 1,45-1,49 (1H, m), 1,84-1,89 (2H, m), 2,4-2,10 (3H, m ), 2,62-2,74 (2H, m), 2,93 (2H, d), 3,15-3,19 (2H, m), 3,45 (2H, dd).
El presente compuesto (15c)
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,4-1,19 (4H, m), 1,30 (1H, t), 1,45-1,49 (1H, m), 1,84-1,89 (2H, m), 2,4-2,10 (3H, m ), 2,62-2,74 (2H, m), 2,93 (2H, d), 3,15-3,19 (2H, m), 3,45 (2H, dd).
Ejemplo de Produccion 15
Una solucion de 7,46 g de cloruro de oxalilo en 50 ml de diclorometano se enfrio a -78°C bajo una atmosfera de nitrogeno. Se anadio a la solucion gota a gota una solucion de 9,53 g de dimetilsulfoxido en 50 ml de diclorometano durante 20 minutos, y la mezcla se agito a -50°C a lo largo de 30 minutos. A la mezcla de reaccion se le anadieron gota a gota una solucion de 13,51 g del presente compuesto (15t) en 150 ml de diclorometano a lo largo de 30 minutos, y despues se agito a -50°C a lo largo de 40 minutos. A la mezcla se le anadieron gota a gota 15,70 g de trietilamina a lo largo de 40 minutos. La mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante 18 horas. A la mezcla de reaccion se le anadieron 100 ml de agua, y se separo una capa organica, seguido de extraccion con 100 ml de cloroformo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron sucesivamente con 150 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, 150 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, y 150 ml de agua, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y despues se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 10,04 g de una forma trans (en lo sucesivo referido como presente compuesto (16t)) de 4-(3,3,3-trifluoropropanosulfonilmetil)cidohexanocarbaldehido (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (16)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,18-1,27 (2H, m), 1,33-1,43 (2H, m), 2,6-2,24 (6H, m), 2,63-2,74 (2H, m), 2,95 (2H, d), 3,16-3,21 (2H, m), 9,62 (1H, s).
Ejemplo de Production 16
Una solution de 23,21 g de tetrabromuro de carbono en 100 ml de diclorometano se enfrio a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno, y se anadieron a la misma 36,72 g de trifenilfosfina a Io largo de 30 minutos. La mezcla se agito a Io largo de 30 minutos. A la solucion se le anadio gota a gota una solucion de 10,4 g del presente compuesto (16t) en 50 ml de diclorometano a Io largo de 30 minutos, y despues se agito a temperatura ambiente durante 6 horas. A la mezcla de reaction se le anadieron a 150 ml de t-butil metil eter. Se filtro un solido, y el producto filtrado se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 12,9 g de una forma trans (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (17t)) de 1-(2,2-dibromovinil)-4-(3,3,3- trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexano (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (17)) representado por la formula:
imagen33
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,16-1,29 (4H, m), 1,84-1,86 (2H, m), 2,4-2,8 (2H, m), 2,21-2,26 (1H, m), 2,62-2,74 (2H, s), 2,92 (2H, d), 3,15-3,22 (2H, m), 6,19 (2H, d).
Ejemplo de Produccion 17
Una solucion de 12,90 g del presente compuesto (17t) en 60 ml de tetrahidrofurano se enfrio a -78°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A la solucion se le anadio gota a gota una solucion 1,6 M de n-butil-litio/n-hexano a Io largo de 30 minutos, y la mezcla se agito a -50°C durante 1 hora y despues a 0°C durante 2 horas. La mezcla de reaccion se vertio en 1O0 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico que se hafra enfriado con un bano de hielo, seguido de extraction con 2OO ml de t-butil metil eter dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se filtraron y a continuation se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 5,59 g de una forma trans (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (18t)) de 1-etinil-4-(3,3,3-trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexano (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (18)) representado por la formula:
imagen34
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,11-1,20 (2H, m), 1,43-1,53 (2H, m), 2,2-2,13 (6H, m), 2,19-2,23 (1H, m), 2,62-2,73 (2H, m), 2,91 (2H, d), 3,15-3,19 (2H, m).
Ejemplo de Produccion 17
Etapa 17-1
Una solucion de 7,87 g de cloruro de oxalilo en 50 ml de diclorometano se enfrio a -78°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A la solucion se le anadio gota a gota una solucion de 4,85 g de dimetilsulfoxido en 50 ml de diclorometano durante 20 minutos, y la mezcla se agito a -5O°C a Io largo de 30 minutos. Se anadio a la mezcla de reaccion gota a gota una solucion de 9,28 g del presente compuesto (15) (forma trans/forma cis = 6/4) en 150 ml de diclorometano a Io largo de 30 minutos y, a continuacion, se agito a -5o°C a Io largo de 40 minutos . A esto se anadieron 18,22 g de trietilamina gota a gota a Io largo de 40 minutos. La mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante 18 horas. A la mezcla de reaccion se le anadieron 100 ml de agua, y se separo una capa organica, seguido de extraccion con 100 ml de cloroformo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron
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sucesivamente con 150 ml de una solucion acuosa 1 N de acido dorhidrico, 150 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 150 ml de agua, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener
8,41 g del presente compuesto (16). El presente compuesto resultante (16) era una mezcla de la forma trans/forma cis = 6/4.
Etapa 17-2
Una solucion de 19,90 g de tetrabromuro de carbono en 100 ml de diclorometano se enfrio a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A esto se anadieron 31,48 g de trifenilfosfina en 30 minutos, y la mezcla se agito a lo largo de 30 minutos. A la solucion se le anadio gota a gota una solucion de 8,41 g del presente compuesto (16) (forma trans/forma cis = 6/4) en 50 ml de diclorometano a lo largo de 30 minutos, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 6 horas. A la mezcla de reaccion se le anadieron a 150 ml de t-butil metil eter. Se filtro un solido y el producto filtrado se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 12,7 g del presente compuesto (17). El presente compuesto resultante (17) era una mezcla de la forma trans/forma cis 6/4.
Etapa 17-3
Una solucion de 12,7 g del presente compuesto (17) (trans/cis = 6/4) en 60 ml de tetrahidrofurano se enfrio a -78°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A la solucion se le anadieron gota a gota 40 ml de una solucion 1,6 M de n- butil-litio en n-hexano a lo largo de 30 minutos. La mezcla se agito a -50°C durante 1 hora y despues a 0°C durante 2 horas. La mezcla de reaccion se vertio en 100 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico que se hatta enfriado con un bano de hielo, seguido de extraccion con 200 ml de n-butil metil eter dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 1,68 g de una forma cis (en lo sucesivo, referida como presente compuesto (18c)) del presente compuesto (18). RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,58-1,67 (2H, m), 1,82-1,84 (3H, m), 2,1-2,17 (5H, m), 2,62-2,74 (2H, m), 2,78 (1H, s ancho), 2,97 (2H, d), 3,15-3,19 (2H, m).
Ejemplo de Produccion 18 (Ejemplo de Referenda)
Una solucion de 1,88 g del presente compuesto (17) en 10 ml de tetrahidrofurano se enfrio a -78°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A la solucion se le anadieron gota a gota 2,8 ml de una solucion 1,6 M de n-butil-litio en n- hexano durante 10 minutos, y la mezcla se agito a -50°C durante 1 hora. A esto se anadieron 0,37 g de acrilato de metilo, y la mezcla se agito a 0°C durante 2 horas. La mezcla de reaccion se vertio en 30 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico que se habia enfriado con un bano de hielo, seguido de extraccion con 30 ml de t-butil metil eter dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 30 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 30 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,70 g de ester metflico de acido 5-[4-(3,3,3- trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexanil]-4-pentmico (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (19) (compuesto de referenda)) representado por la formula:
imagen35
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,14-1,20 (2H, m), 1,43-1,56 (2H, m), 2,2-2,22 (8H, m), 2,31-2,40 (2H, m), 2,54-2,60 (1H, m), 2,60-2,71 (1H, m), 2,89-2,96 (3H, m), 3,24-3,26 (1H, m), 3,70 (3H, s).
Ejemplo de Produccion 19
A 0,57 g del presente compuesto (16) se les anadieron 0,32 g de piridina y 0,14 g de hidrocloruro de hidroxilamina, y la mezcla se agito durante 1 hora. A la mezcla se le anadio 1 ml de anhidrido acetico, y despues se agito a 100°C durante 2 horas. A la mezcla de reaccion se le anadieron 30 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, seguido de extraccion con 30 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 30 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y despues se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,32 g de 1-ciano-4-(3,3,3-trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexano (en lo
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sucesivo, referido como presente compuesto (20)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,14-1,26 (2H, m), 1,63-1,73 (1H, m), 2,03-2,43 (7H, m), 2,64-2,74 (2H, m), 2,92 (2H, d ), 3,16-3,20 (2H, m).
Ejemplo de Production 20
A una solution de 0,19 g del presente compuesto (3) en 1 ml de piridina se le anadieron 0,08 g de hidrocloruro de O- metilhidroxilamina, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 5 horas. A la solucion de reaction se le anadieron 30 ml de agua, seguido de extraction con 30 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,19 g de O-metiloxima de 4-(3,3,3- trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexanona (en Io sucesivo, referida como presente compuesto (21)) representado por la formula:
imagen37
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,30-1,39 (2H, m), 1,84-1,92 (1H, m), 2,12-2,23 (3H, m), 2,37-2,46 (2H, m), 2,652,72 (2H, m), 2,96 (2H, d), 3,17-3,24 (2H, m).
Ejemplo de Produccion 21
A una solucion de 0,58 g del presente compuesto (7) en 4 ml de tetrahidrofurano se le anadieron 2,2 ml de una solucion 0,9 M de bromuro de metilmagnesio en tetrahidrofurano a 0°C en atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 5 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 20 ml de agua, seguido de extraccion con 20 ml de acetato de etilo. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,21 g de 1-etinil-4-(3,3,3-trifluoropropilo-1-sulfonilmetil)ciclohexeno (en Io sucesivo referido como presente compuesto (22)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,47-1,61 (1H, m), 1,97-2,06 (2H, m), 2,24-2,30 (2H, m), 2,42-2,47 (2H, m), 2,65
2,75 (2H, m), 2,84 (1H, s), 3,00-3,03 (2H, m), 3,17-3,21 (2H, m), 6,14 (1H, s ancho).
Ejemplo de Produccion 22
Una solucion de 62,83 g de cloruro de oxalilo en 250 ml de diclorometano se enfrio a -78°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A la solucion se le anadieron gota a gota una solucion de 77,35 g de dimetilsulfoxido en 250 ml de diclorometano durante 60 minutos, y la mezcla se agito a -50°C durante 60 minutos. A la mezcla de reaccion se le anadio gota a gota una solucion de 84,54 g del presente compuesto (14) (una mezcla de forma trans/forma cis = 6/4) en 250 ml de diclorometano, y despues se agito a -50°C durante 9o minutos . A esto se anadieron 100,18 g de trietilamina gota a gota durante 90 minutos. La mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante 18 horas. A la mezcla de reaccion se le anadieron 300 ml de agua, y se separo una capa organica. A continuation, se extrajo una capa organica con 200 ml de cloroformo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron sucesivamente con 300 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, 300 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 300 ml de agua, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se
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concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 23,03 g de una forma cis (en lo sucesivo, referida como presente compuesto (23c)) y 38,51 g de una forma trans (en lo sucesivo, referida como presente compuesto (23t)) de 4-(3,3,3-trifluoropropiltiometil)ciclohexanocarbalde^do (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (23)) representado por la formula:
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El presente compuesto (23c)
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,5-1,16 (2H, m), 1,49-1,66 (3H, m), 1,72-1,80 (2H, m), 2,7-2,16 (2H, m), 2,30-2,47 (5H, m), 2,63-2,67 (2H, m), 9,62 (1H, d).
El presente compuesto (23t)
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 0,99-1,10 (2H, m), 1,24-1,34 (2H, m), 1,40-1,53 (1H, m), 1,97-2,08 (4H, m), 2,132,25 (1H, m), 2,31-2,43 (2H, m), 2,46 (2H, m), 2,65-2,69 (2H, m), 9,69 (1H, d).
Ejemplo de Production 23
Una solution de 100,48 g de tetrabromuro de carbono en 300 ml de diclorometano se enfrio a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A esto se anadieron 158,86 g de trifenilfosfina durante 90 minutos. La mezcla se agito a lo largo de 30 minutos. A la solucion se le anadieron gota a gota una solucion de 38,51 g del presente compuesto (23t) en 100 ml de diclorometano a lo largo de 30 minutos, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 6 horas. A la mezcla de reaction se le anadieron a 500 ml de t-butil metil eter. Se filtro un solido, y el producto filtrado se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 66,56 g de una forma trans (en lo sucesivo referida como presente compuesto (24t)) de 1-(2,2-dibromovinil)-4-(3,3,3- trifluoropropiltiometil)ciclohexano (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (24)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 0,98-1,08 (2H, m), 1,10-1,20 (2H, m), 1,37-1,49 (1H, m), 1,78-1,85 (2H, m), 1,881,95 (2H, m), 2,17-2,29 (1H, m), 2,31-2,41 (2H, m), 2,43 (2H, m), 2,64-2,68 (2H, m), 6,19 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 24
Una solucion de 53,78 g del presente compuesto (24t) en 300 ml de tetrahidrofurano se enfrio a -78°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A la solucion se le anadieron gota a gota 180 ml de una solucion 1,6 M de n-butil-litio en hexano durante 60 minutos, y la mezcla se agito a -50°C durante 1 hora y despues a 0°C durante 2 horas. La mezcla de reaccion se vertio en 300 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clor^drico que se hafra enfriado con un bano de hielo, seguido de extraction con 300 ml de t-butil metil eter dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 300 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 300 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuation se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 31,54 g de una forma trans (en lo sucesivo, referida como presente compuesto (25t)) de 1-etinil-4-(3,3,3-trifluoropropilo-1- sulfonilmetil)ciclohexano (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (25)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 0,92-1,03 (2H, m), 1,34-1,53 (3H, m), 1,86-1,94 (2H, m), 1,98-2,06 (3H, m), 2,152,24 (1H, m), 2,30-2,41 (2H, m), 2,42 (2H, d), 2,64-2,68 (2H, m).
Ejemplo de Produccion 25
Una forma cis del presente compuesto (25) (en lo sucesivo, referida como presente compuesto (25c)) se produjo de
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la misma manera que el Ejemplo de Produccion 23 y el Ejemplo de Production 24, excepto que se utilizo el presente compuesto (23c) en lugar del presente compuesto (23t).
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,38-1,53 (5H, m), 1,67-1,75 (2H, m), 1,78-1,86 (2H, m), 2,05 (1H, d), 2,31-2,44 (2H, m ), 2,47 (2H, d), 2,65-2,69 (2H, m), 2,74-2,79 (1H, m).
Ejemplo de Produccion 26
A una suspension de 20,30 g de una sal doble de 2KHSOsKHSO^ K2S04 (Oxone, marca registrada) en 60 ml de agua se le anadieron gota a gota una solution de 7,51 g del presente compuesto (24t) en 60 ml de metanol durante 60 minutos a -20°C bajo una atmosfera de nitrogeno. La mezcla se agito durante 2 horas. A la mezcla de reaction se le anadieron 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10%, seguido de extraction con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10% y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuation se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 4,88 g de una forma trans (en Io sucesivo, referida como presente compuesto (26t)) de 1- etinil-4-(3,3,3-trifluoropropilsulfinilmetil)ciclohexano (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (26)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,02-1,21 (2H, m), 1,41-1,53 (2H, m), 1,82-2,00 (2H, m), 2,00-2,09 (4H, m), 2,202,27 (1H, m), 2,40-2,46 (1H, m), 2,57-2,68 (2H, m), 2,71-2,92 (3H, m).
Ejemplo de Produccion 27
Etapa 27-1
A una suspension de 7,35 g de tioacetato de potasio en 30 ml de N-metil-2-pirrolidona se le anadieron gota a gota 11,39 g de 3-bromo-1,1,1-trifluoropropano durante 15 minutos a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. La mezcla de reaccion se calento a 80°C, seguido de destilacion a presion reducida para obtener 9,99 g de tioacetato de 3,3,3-trifluoropropilo representado por la formula:
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F
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,35-2,43 (2H, m), 2,36 (3H, s), 3,1-3,6 (2H, m).
Cuando se utiliza 3-yodo-1,1,1-trifluoropropano en lugar de 3-bromo-1,1,1-trifluoropropano, se obtiene tioacetato de 3,3,3-trifluoropropilo de la misma manera.
Etapa 27-2
Una solucion de 9,99 g de tioacetato de 3,3,3-trifluoropropilo en 60 ml de tetrahidrofurano se enfrio a 0°C. A esto se anadieron 11,2 g de una solucion al 28% de metoxido de sodio en metanol gota a gota durante 15 minutos y, a continuacion, se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. A la mezcla se le anadieron 4,38 g de cloroacetonitrilo a 0°C, y despues se agito a temperatura ambiente a Io largo de 3 horas. Un recipiente de reaccion se enfrio en un bano de hielo. A la mezcla de reaccion se le anadio una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, y la mezcla se extrajo con 100 ml de t-butil metil eter dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 7,56 g de (3,3,3-trifluoropropiltio)acetonitrflo representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,44-2,55 (2H, m), 2,92-2,98 (2H, m), 3,36 (2H, s).
Etapa 27-3
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A una suspension de 4,97 g de (3,3,3-trifluoropropiltio)acetonitrilo y 0,07 g de dihidrato de tungstato de sodio en 7 ml de agua se le anadieron 2,3 ml de peroxido de hidrogeno acuoso al 31%, mientras se agitaba la suspension. En mitad de la reaction, una parte de los solidos formados en la solution de reaction se extrajo, se purifico mediante cromatografia en capa fina y despues se sometio a RMN H1 para confirmar la formation de (3,3,3- trifluoropropilsulfinil)acetonitrilo. La mezcla de reaccion se calento a 65°C, y se anadieron a la misma 2,3 ml de peroxido de hidrogeno acuoso al 31%. La mezcla se agito a 70°C durante 1 hora, y despues se enfrio a temperatura ambiente. A la mezcla se le anadieron 5 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10%, seguido de extraction con 30 ml de acetato de etilo tres veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuation se concentraron a presion reducida. El residuo se cristalizo en cloroformo:hexano = 1:2 para obtener 5,44 g de (3,3,3- trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo representado porla formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,73-2,85 (3,3,3-Trifluoropropilsulfinil)acetonitrilo:
(2H, m), 3,50-3,56 (2H, m), 4,07 (2H, s).
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,66-2,73 (2H, m), 3,15-3,23 (2H, m), 3,67-3,81 (2H, m).
Etapa 27-4
Una mezcla de 4,02 g de (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo, 100 ml de tolueno, 0,23 g de DL-prolina y 3,32 g de monoetilencetal de 1,4-ciclohexanodiona se calento y se agito a Io largo de 3 horas bajo condiciones de reflujo. Despues de separar mediante destilacion 20 ml de tolueno, la mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente. A la mezcla de reaccion se le anadieron 100 ml de tetrahidrofurano. La mezcla se enfrio a 0°C y despues se anadieron a la misma 1,01 g de borohidruro de sodio. La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 6 horas y despues se enfrio a 0°C. A esto se anadieron 100 ml de agua y 100 ml de acetato de etilo. Mientras se agitaba la mezcla de reaccion, se anadieron gota a gota 100 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, seguido de extraccion con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Una capa organica se lavo con 100 ml de una solucion acuosa saturada de bicarbonato de sodio, 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio y 100 ml de agua, se seco sobre sulfato de sodio, se filtro, y se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 5,45 g de 2-(1,4-dioxaespiro[4,5]dec-8-il)-2-(3,3,3- trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (27)) representado por la siguiente formula (27).
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,61-1,90 (7H, m), 2,13-2,23 (1H, m), 2,39-2,51 (1H, m), 2,67-2,86 (2H, m), 3,393,47 (1H, m), 3,51-3,60 (1H, m), 3,85 (1H, d), 3,92-3,99 (4H, m).
Ejemplo de Production 28
Una mezcla de 3,20 g del presente compuesto (27), 7 ml de acido acetico y 3 ml de agua se calento a 70°C y se agito durante 10 horas. Despues de que la mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente, se anadieron a la misma 100 ml de acetato de etilo. Se anadio la mezcla lentamente a 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La solucion se agito durante 1 hora, seguido de extraccion con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron, y se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 2,59 g de 2-(4-oxociclohexil)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (28)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,87-1,97 (2H, m), 2,18-2,25 (1H, m), 2,42-2,60 (5H, m), 2,73-2,95 (3H, m), 3,413,51 (1H, m), 3,55-3,66 (1H, m), 3,97 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 29 (Ejemplo de Referencia)
A una solucion de 0,15 g del presente compuesto (28) en 5 ml de diclorometano se le anadieron 0,21 g de trifluoruro de dietilaminoazufre a -20°C bajo una atmosfera de nitrogeno. La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 5 horas. La solucion de reaccion se diluyo con 30 ml de cloroformo. A esto se anadieron 30 ml de agua, y se separo una capa organica. Una capa acuosa se extrajo con 30 ml de cloroformo dos veces, y las capas organicas se combinaron y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,16 g de 2-(4,4-difluorociclohexil)-2-(3,3,3- trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (29) (compuesto de referenda)) representado por la formula:
imagen48
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,41-1,99 (5H, m), 2,16-2,32 (3H, m), 2,42-2,58 (1H, m), 2,70-2,86 (2H, m), 3,38
3,49 (1H, m), 3,54-3,68 (1H, m), 3,87 (1H, d)
Ejemplo de Produccion 30 (Ejemplo de Referenda)
A una solucion de 1,49 g del presente compuesto (28) en 20 ml de tetrahidrofurano se le anadieron 30 ml de una solucion 0,5 M de bromuro de etinilmagnesio en tetrahidrofurano a 0°C en atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito a 0°C durante 5 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 50 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, seguido de extraccion con 50 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 1,69 g de 2-(4-etinil-4-hidroxiciclohexil)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (30) (compuesto de referenda)) representado por la formula:
imagen49
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,59-2,28 (9H, m), 2,28-2,47 (1H, m), 2,61 (1H, s), 2,71-2,84 (2H, m), 3,40-3,48 (1H, m ), 3,52-3,60 (1H, m), 3,87 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 31
A una solucion de 0,65 g del presente compuesto (30) en 6 ml de diclorometano se le anadieron 0,48 g de trifluoruro de dietilaminoazufre a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 5 horas. La solucion de reaccion se diluyo con 20 ml de cloroformo. A esto se anadieron 20 ml de agua, y se separo una capa organica. Una capa acuosa se extrajo con 20 ml de cloroformo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,31 g de 2-(4-etinil-4-fluorociclohexil)-2-(3,3,3- trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (31) (compuesto de referenda)) y 0,23 g de 2-(4-etinil-ciclohexen-3-il)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (32)), que estan representados por las formulas:
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El presente compuesto resultante (32) era una mezcla de isomeros 1:1.
El presente compuesto (31)
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,73-2,15 (6H, m), 2,25-2,39 (2H, m), 2,44-2,54 (1H, m), 2,66 (1H, d), 2,71-2,84 (2H, m ), 3,40-3,48 (1H, m), 3,53-3,61 (1H, m), 3,87 (1H, d).
El presente compuesto (32)
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,68-2,84 (9H, m), 2,84 (1H, d), 3,39-3,49 (1H, m), 3,51-3,66 (1H, m), 3,89 (1H, d), 6,10-6,18 (2H, m).
Ejemplo de Production 32
A una solution de 2,81 g del presente compuesto (28) en 10 ml de tetrahidrofurano se le anadieron 0,75 g de piridina y 0,79 g de hidrocloruro de metoxiamina, y la mezcla se agito a temperatura ambiente a Io largo de 3 horas. A la solucion de reaction se le anadieron 30 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clor^drico, seguido de extraction con 50 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 2,86 g de 2-[4-(metoxiimino)ciclohexil]- 2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonM)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (33)) representado por la formula:
imagen51
CN F
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,50-1,71 (2H, m), 1,80-1,91 (1H, m), 1,95-2,08 (1H, m), 2,16-2,27 (1H, m), 2,30
2,44 (1H, m), 2,49-2,57 (1H, m), 2,62-2,71 (1H, m), 2,72-2,86 (2H, m), 3,32-3,48 (2H, m), 3,52-3,61 (1H, m), 3,83 (3H,s),3,87 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 33
A una solucion de 0,20 g del presente compuesto (28) en 2 ml de piridina se le anadieron 0,06 g de hidrocloruro de hidroxilamina, y la mezcla se agito a temperatura ambiente a Io largo de 3 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 50 ml de hexano, seguido de concentration a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,093 g de 2-[4-(hidroxiimino)ciclohexil]-2-(3,3,3-
trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (34)) representado por la formula:
(0)2
TF (34)
CN F
RMN H1 (CDsOD, TMS, 5 (ppm)): 1,29-1,48 (2H, m), 1,69-1,85 (1H, m), 1,87-2,01 (1H, m), 2,7-2,27 (2H, m), 2,292,38 (1H, m), 2,51-2,59 (1H, m), 2,67-2,81 (2H, m), 3,18-3,22 (1H, m), 3,26-3,34 (2H, m), 4,47 (1H, s).
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Ejemplo de Produccion 34
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 33, excepto que se utilizaron 0,008 g de hidrocloruro de etoxiamina en
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lugar de hidrocloruro de hidroxilamina, se obtuvieron 0,095 g de 2-[4-(etoxiimino)ciclohexil]-2-(3,3,3- trifluoropropilsufonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (35)) representado por la formula:
imagen53
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,25 (3H, t), 1,51-1,72 (2H, m), 1,79-1,92 (1H, m), 1,95-2,07 (1H, m), 2,17-2,27 (1H, m ), 2,31-2,43 (1H, m), 2,49-2,59 (1H, m), 2,61-2,71 (1H, m), 2,72-2,86 (2H, m), 3,35-3,49 (2H, m), 3,51-3,61 (1H, m), 3,85 (1H,d), 4,05 (2H, q).
Ejemplo de Produccion 35
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 33, excepto que se utilizaron 0,01 g de hidrocloruro de t-butoxiamina en lugar de hidrocloruro de hidroxilamina, se obtuvieron 0,19 g de 2-[4-(t-butoxiimino)ciclohexil]-2-(3,3,3- trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (36)) representado por la formula:
imagen54
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,26 (9H, s), 1,49-1,70 (2H, m), 1,75-1,88 (1H, m), 1,91-2,06 (1H, m), 2,14-2,25 (1H, m ), 2,27-2,42 (1H, m), 2,51-2,59 (1H, m), 2,59-2,70 (1H, m), 2,71-2,88 (2H, m), 3,35-3,48 (2H, m), 3,52-3,68 (1H, m), 3,86-3,88 (1H, m).
Ejemplo de Produccion 36
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 33, excepto que se utilizaron 0,009 g de hidrocloruro de de O- alilhidroxilamina en lugar de hidrocloruro de hidroxilamina, se obtuvieron 0,061 g de 2-[4-(0- alilhidroxilimino)ciclohexil]-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (37)) representado por la formula:
imagen55
CN F
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,52-1,72 (2H, m), 1,79-1,94 (1H, m), 1,96-2,09 (1H, m), 2,16-2,28 (1H, m), 2,31
2,42 (1H, m), 2,50-2,59 (1H, m), 2,61-2,72 (1H, m), 2,72-2,86 (2H, m), 3,38-3,48 (2H, m), 3,52-3,61 (1H, m), 3,85 - 3,88 (1H, m), 4,52-4,55 (2H, m), 5,19-5,33 (2H, m), 5,92-6,04 (2H, m).
Ejemplo de Produccion 37 (Ejemplo de Referenda)
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 33, excepto que se utilizaron 0,009 g de hidrocloruro de O- benzilhidroxilamina en lugar de hidrocloruro de hidroxilamina, se obtuvieron 0,10 g de 2-[4-(0- bencilhidroxilimino)ciclohexil]-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (38) (compuesto de referenda)) representado por la formula:
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CN F
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(2H, s), 7,28-7,34 (1H, m), 7,35-7,36 (4H, m). Ejemplo de Produccion 38 (Ejemplo de Referencia)
A una solucion de 0,20 g del presente compuesto (28) en 2 ml de piridina se le anadieron 0,06 g de hidrocloruro de
O-carboximetilhidroxilamina, y la mezcla se agito a temperatura ambiente a lo largo de 3 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 30 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clor^drico, seguido de extraccion con 30 ml de acetato de etilo dos veces. La capa organica resultante se seco sobre cloruro de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,094 g de 2-[4-(0-carboximetilhidroxilimino)ciclohexil]-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (39 ) (compuesto de referenda)) representado por la formula:
imagen57
CN F
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,56-1,72 (2H, m), 1,88-2,11 (2H, m), 2,17-2,29 (1H, m), 2,31-2,43 (1H, m), 2,472,56 (1H, m), 2,60-2,70 (1H, m), 2,73-2,84 (2H, m), 3,38-3,43 (4H, m), 4,57 (2H, s).
Ejemplo de Produccion 39
Una solucion de 0,16 g del presente compuesto (33) en 3 ml de dimetilsulfoxido se enfrio a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A la mezcla se le anadieron 0,05 g de una dispersion al 60% de hidruro de sodio en parafina flquida, y la mezcla se agito a lo largo de 30 minutos. A esto se anadieron 0,11 g de yoduro de metilo, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante la noche. A la solucion de reaccion se le anadieron 10 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, seguido de extraccion con 30 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 10 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 10 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,13 g de 2-[4-(metoxiimino)ciclohexil]-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)propionitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (40)) representado por la formula:
imagen58
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,31-1,64 (2H, m), 1,75 (3H, s), 1,76-1,91 (1H, m), 2,13-2,32 (3H, m), 2,48-2,62 (2H, m ), 2,69-2,87 (2H, m), 3,32-3,47 (2H, m), 3,55-3,64 (1H, m), 3,83 (3H, s).
Ejemplo de Produccion 40
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 39, excepto que se utilizaron 0,13 g de yoduro de etilo en lugar de yoduro de metilo, se obtuvieron 0,13 g de 2-[4-(metoxiimino)ciclohexil]-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)butironitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (41)) representado por la formula:
imagen59
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,27 (3H, t), 1,43-1,69 (2H, m), 1,73-1,87 (1H, m), 2,10-2,31 (5H, m), 2,49-2,61 (2H, m), 2,71-2,87 (2H, m), 3,33-3,47 (2H, m), 3,55-3,66 (1H, m), 3,83 (3H, s).
Ejemplo de Produccion 41
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 39, excepto que se utilizaron 0,14 g de 1-yodopropano en lugar de yoduro de metilo, se obtuvieron 0,055 g de 2-[4-(metoxiimino)ciclohexil]-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)pentanonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (42)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5(ppm)): 1,06 (3H, t), 1,44-1,71 (4H, m), 1,73-1,86 (1H, m), 1,94-2,13 (2H, m), 2,15-2,31 (3H, m), 2,48-2,61 (2H, m), 2,73-2,83 (2H, m), 3,32-3,46 (2H, m), 3,55-3,65 (1H, m), 3,83 (3H, s).
Ejemplo de Production 42
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 39, excepto que se utilizaron 0,10 g de 3-bromopropano en lugar de yoduro de metilo, se obtuvieron 0,14 g de 2-[4-(metoxiimino)ciclohexil]-3-metil-2-(3,3,3-trifluoropropilsufonil)-4- pentenonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (43)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,41-1,68 (2H, m), 1,73-1,87 (1H, m), 2,12-2,33 (3H, m), 2,47-2,82 (5H, m), 2,862,91 (1H, m), 3,31-3,48 (2H, m), 3,61-3,68 (1H, m), 3,83 (3H, s), 5,40-5,49 (2H, m), 5,87-6,02 (1H, m).
Ejemplo de Produccion 43
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 39, excepto que se utilizaron 0,10 g de 3-bromopropano en lugar de yoduro de metilo, se obtuvieron 0,14 g de 2-[4-(metoxiimino)ciclohexil]-3-metil-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)-4- pentinonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (44)) representado por la formula:
imagen62
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,29-1,47 (1H, m), 1,50-1,68 (1H, m), 1,74-1,91 (1H, m), 2,13-2,35 (3H, m), 2,43
2,45 (1H, m), 2,49-2,61 (1H, m), 2,73-2,86 (3H, m), 2,91-3,11 (2H, m), 3,32-3,47 (1H, m), 3,73-3,89 (2H, m), 3,83 (3H, s).
Ejemplo de Produccion 44
Una solution de 0,45 g del presente compuesto (33) en 5 ml de tetrahidrofurano se enfrio a 0°C bajo una atmosfera de nitrogeno. A esto se anadieron 0,10 g de una dispersion al 60% de hidruro de sodio en parafina liquida, y la mezcla se agito a Io largo de 30 minutos. A continuation se anadieron 0,20 g de N-clorosuccinimida y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante la noche. A la solucion de reaction se le anadieron 10 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorMdrico, seguido de extraction con 30 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 10 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 10 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,39 g de 2-cloro-2-[4-(metoxiimino)ciclohexil]-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (45)) representado por la formula:
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Ejemplo de Production 45
Una mezcla de 1,00 g de (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo, 30 ml de tetrahidrofurano, 0,12 g de DL-prolina y 1,01 g de ciclopentanona se calento y agito durante 6 horas bajo condiciones de reflujo. La mezcla de reaction se 5 enfrio a 0°C, y se anadieron a la misma 0,42 g de borohidruro de sodio. La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 6 horas. Despues la mezcla de reaccion se enfrio a 0°C, se anadieron 10 ml de agua y 30 ml de acetato de etilo. Mientras se agitaba la mezcla, se anadieron 50 ml de acido clorhidrico 1 N, gota a gota, seguido de extraction con 30 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron sucesivamente con 30 ml de una solution acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 30 ml de una solution acuosa saturada de 10 cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuation se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 1,01 g de 2- ciclopentil-2-(3,3,3- trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (referido como presente compuesto (46)) representado porla siguiente formula (46).
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,46-1,56 (1H, m), 1,59-1,71 (3H, m), 1,73-1,85 (2H, m), 2,2-2,17 (2H, m), 2,66-2,86 (3H, m), 3,38-3,56 (2H, m), 4,03 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 46
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De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 45, excepto que se utilizaron 1,14 g de ciclohexanona en lugar de ciclopentanona, se obtuvieron 1,01 g de -2-ciclohexil-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (47)) representado por la siguiente formula (47).
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,16-1,28 (1H, m), 1,30-1,47 (4H, m), 1,69-1,77 (1H, m), 1,79-1,88 (3H, m), 2,152,22 (1H, m), 2,39-2,49 (1H, m), 2,70-2,84 (2H, m), 3,37-3,46 (1H, m), 3,48-3,56 (1H, m), 3,80 (1H, d).
30 Ejemplo de Produccion 47
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 45, excepto que se utilizaron 1,23 g de cicloheptanona en lugar de ciclopentanona, se obtuvieron 1,24 g de -2-ciclohexil-2- (3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (48)) representado por la siguiente formula (48) se obtuvo.
35
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,50-1,86 (11H, m), 2,14-2,22 (1H, m), 2,56-2,62 (1H, m), 2,70-2,83 (2H, m), 3,363,44 (1H, m), 3,48-3,56 (1H, m), 3,84 (1H, d).
40 Ejemplo de Produccion 48
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 45, excepto que se utilizaron 1,34 g de 4-metilciclohexanona en lugar de ciclopentanona, se obtuvieron 1,12 g de 2-(4-metilciclohexilo)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (49)) representado por la siguiente formula (49). El presente compuesto 45 resultante (49) era una mezcla de isomeros 6/4.
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El isomero principal del presente compuesto (49):
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 0,98 (3H, d), 1,00-1,12 (1H, m), 1,32-1,97 (8H, m), 2,45-2,54 (1H, m), 2,712,87 (2H, m), 3,37-3,59 (2H, m), 3,92 (1H, d).
El isomero minoritario del presente compuesto (49):
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 0,91 (3H, d), 1,32-1,97 (8H, m), 2,14-2,23 (1H, m), 2,33-2,43 (1H, m), 2,712,87 (2H, m), 3,37-3,59 (2H, m), 3,82 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 49 (Ejemplo de Referenda)
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 45, excepto que se utilizaron 1,24 g de 4,4-dimetilciclohexanona en lugar de ciclopentanona, se obtuvieron 0,98 g de 2-(4,4-dimetilciclohexil)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (50) (compuesto de referenda)) representado por la siguiente formula (50).
imagen68
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 0,93 (3H, s), 0,94 (3H, s), 1,25-1,36 (2H, m), 1,45-1,69 (5H, m), 1,94-2,03 (1H, m), 2,30-2,39 (1H, m), 2,69-2,83 (2H, m), 3,37-3,46 (1H, m), 3,48-3,56 (1H, m), 3,84 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 50
Una mezcla de 3,31 g de acetonitrilo (3,3,3-trifluoropropilsulfonil), 60 ml de tetrahidrofurano, 0,19 g de DL-prolina y 2,03 g de 4-cianociclohexanona se calento y se agito durante 6 horas bajo condiciones de reflujo. Despues de enfriar la mezcla de reaccion a 0°C, se anadieron a la misma 0,62 g de borohidruro de sodio. La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 6 horas. Despues la mezcla de reaccion se enfrio a 0°C, se anadieron a la misma 30 ml de agua y 50 ml de acetato de etilo. Mientras se agitaba la mezcla, se anadieron 90 ml de acido clorhidrico 1 N gota a gota, seguido de extraccion con 50 ml de acetato de etilo tres veces. Una capa organica se lavo con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,51 g de una forma trans (en Io sucesivo, referida como presente compuesto (51T)) y 0,59 g de una forma cis (en Io sucesivo, referida como presente compuesto (51c)) de 2- (4-cianociclohexil)-2-(3,3,3-trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo representado por la siguiente formula (51).
imagen69
El presente compuesto (51c):
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,40-1,54 (2H, m), 1,64-1,79 (2H, m), 1,89-1,99 (1H, m), 2,21-2,30 (2H, m), 2,30-2,38 (1H, m), 2,41-2,54 (2H, m), 2,69-2,84 (2H, m), 3,37-3,47 (1H, m), 3,51-3,59 (1H, m), 3,83 (1H, d). El presente compuesto (51t):
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,64-1,88 (4H, m), 1,95-2,02 (1H, m), 2,9-2,19 (2H, m), 2,19-2,29 (1H, m), 2,41-2,51 (1H, m), 2,51-2,69 (2H, m), 3,00-3,05 (1H, m), 3,41-3,50 (1H, m), 3,54-3,63 (1H, m), 3,83 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 51
A una solucion de 0,34 g del presente compuesto (27) en 10 ml de acetonitrilo se le anadieron 0,21 g de 1,2- etanoditiol y 0,05 g de tribromuro de tetrabutilamonio, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. A la mezcla de reaccion se le anadieron 100 ml de acetato de etilo y despues 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La solucion se agito durante 1 hora y despues se extrajo con 50 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato
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de sodio, se filtraron y a continuation se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,36 g de 2-(1,4-ditiaespiro[4,5]dec-8-il)-2-(3,3,3-
trifluoropropilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (52)) representado por la formula:
imagen70
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,67-1,83 (2H, m), 1,88-1,97 (1H, m), 1,98-2,09 (2H, m), 2,17-2,30 (3H, m), 2,362,48 (1H, m), 2,67-2,85 (2H, m), 3,24-3,36 (4H, m), 3,48-3,50 (1H, m), 3,60-3,83 (1H, m), 3,86 (1H, d).
Ejemplo de Production 52
Etapa 52-1
A una suspension de 22,85 g de tioacetato de potasio en 200 ml de metanol se le anadieron gota a gota 54,79 g de
1-yodo-3,3,4,4,4-pentafluorobutano a 0°C a lo largo de 30 minutos bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. En este momento, la mezcla de reaction se analizo mediante cromatografia en capa fina (TLC), y de este modo se confirmo la formation de tioacetato de 3,3,4,4,4- pentafluorobutilo. Despues la mezcla se enfrio a 0°C, se anadieron a la misma 40,52 g de una solution al 28% de metoxido de sodio en metanol gota a gota durante 15 minutos. La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. A la mezcla se le anadieron 16,61 g de cloroacetonitrilo a 0°C, y la mezcla se agito a temperatura ambiente a lo largo de 3 horas. Un recipiente de reaccion se enfrio en un bano de hielo, y se anadio una solucion acuosa 1 N de acido clor^drico a la mezcla de reaccion. El metanol se separo por destilacion a presion reducida. La mezcla de reaccion residual se extrajo con 200 ml de t-butil metil eter dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se sometieron a continuacion a presion reducida para separar por destilacion el disolvente. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 17,81 g de (3,3,4,4,4-pentafluorobutiltio)acetonitrilo.
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,35-2,52 (2H, m), 2,94-3,03 (2H, m), 3,36 (2H, s).
Alternativamente, se sintetizo tioacetato de 3,3,4,4,4-pentafluorobutilo de acuerdo con el Etapa 27-1 del Ejemplo de Produccion 27, excepto que se utilizaron 1,22 g de 1-yodo-3,3,4,4,4-pentafluorobutano en lugar de 1-yodo-3,3,3- trifluoropropano.
Etapa 52-2
A una suspension de 17,81 g de acetonitrilo (3,3,4,4,4-pentafluorobutiltio) y 0,28 g de dihidrato de tungstato de sodio en 30 ml de agua se le anadieron 8,94 ml de peroxido de hidrogeno acuoso al 31%, mientras se agitaba la suspension. La temperatura de la mezcla se elevo a 65°C, y se anadieron a la misma 8,94 ml de peroxido de hidrogeno acuoso al 31%. La mezcla se agito a 70°C durante 1 hora. En mitad de la reaccion, se confirmo la formacion de un compuesto sulfoxido deducida mediante analisis de cromatografia de capa fina (TLC). La mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente, y se anadieron 30 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio, seguido de extraction con 150 ml de acetato de etilo tres veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se cristalizo en cloroformo:hexano =1:2 para obtener 17,84 g de (3,3,4,4,4-pentafluorobutilsulfonil)acetonitrilo representado por la formula:
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Etapa 52-3
Una mezcla de 7,74 g de (3,3,4,4,4-pentafluorobutilsulfonil)acetonitrilo, 100 ml de tolueno, 0,23 g de DL-prolina y 4,81 g de cetal de 1,4-ciclohexanodionemonoetileno se calento y se agito a lo largo de 3 horas bajo condiciones de reflujo. Despues de separar 20 ml de tolueno mediante destilacion, la mezcla de reaction se enfrio a temperatura ambiente. A la mezcla de reaccion se le anadio 100 ml de tetrahidrofurano. Despues de enfriar a 0°C, a la mezcla de reaccion se le anadieron 1,17 g de borohidruro de sodio. La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 6 horas y despues se enfrio a 0°C, y se anadieron a la misma 100 ml de agua y 100 ml de acetato de etilo. A la mezcla se le anadieron gota a gota 100 ml de acido clorMdrico IN mientras se agitaba la mezcla, seguido de extraction con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Una capa organica se lavo con 100 ml de una solution acuosa saturada de bicarbonato de sodio, 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio y a continuation 100 ml de agua, se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 5,00 g de 2-(1,4-dioxaespiro[4,5]dec-8-il)-2-(3,3,4,4,4- pentafluorobutilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (53)) representado por la siguiente formula (53).
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,58-1,91 (7H, m), 2,13-2,22 (1H, m), 2,39-2,51 (1H, m), 2,58-2,82 (2H, m), 3,40
3,50 (1H, m), 3,53-3,63 (1H, m), 3,87 (1H, d), 3,93-3,98 (4H, m).
Ejemplo de Production 53
Una mezcla de 5,00 g del presente compuesto (53), 14 ml de acido acetico y 6 ml de agua se calento a 70°C y se agito durante 10 horas. Despues de que la mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente, se anadieron 100 ml de acetato de etilo. La mezcla se le anadio lentamente a 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La solucion se agito durante 1 hora, seguido de extraccion con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 3,56 g de 2-(4-oxociclohexil)-2-(3,3,4,4,4- pentafluorobutilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (54)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,84-1,97 (2H, m), 2,17-2,26 (1H, m), 2,40-2,61 (5H, m), 2,81-2,85 (2H, m), 3,443,54 (1H, m), 3,59-3,70 (1H, m), 3,99 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 54
A una solucion de 0,35 g del presente compuesto (54) en 10 ml de tetrahidrofurano se le anadieron 0,75 g de piridina y 0,79 g de hidrocloruro de metoxiamina, y la mezcla se agito a temperatura ambiente a lo largo de 3 horas. A la mezcla de reaccion se le anadieron 30 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, seguido de extraccion con 50 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,34 g de 2-[4- (metoxiimino)ciclohexil]-2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (55)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,55-1,72 (2H, m), 1,80-1,92 (1H, m), 1,95-2,11 (1H, m), 2,17-2,28 (1H, m), 2,31
2,45 (1H, m), 2,48-2,58 (1H, m), 2,61-2,80 (3H, m), 3,33-3,40 (1H, m), 3,42-3,50 (1H, m), 3,55-3,65 (1H, m), 3,83 (3H,s),3,89 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 55
A una solucion de 2,88 g del presente compuesto (15) en 10 ml de piridina se le anadieron 1,91 g de cloruro de p- toluenosulfonilo, y la mezcla se agito a temperatura ambiente a Io largo de 3 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 30 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clor^drico, seguido de extraccion con 50 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se disolvio en 20 ml de tolueno. A la solucion se anadieron 1,50 g de yoduro de sodio y 1,52 g de 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undec- 7-eno, y la mezcla se calento a 110°C y se agito durante 10 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 30 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, seguido de extraccion con 50 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron sucesivamente con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 1,01 g de 1-metilen-4-(3,3,3- trifluoropropilsulfonilmetil)ciclohexanona (en Io sucesivo, referida como presente compuesto (56)) representado por la formula:
imagen76
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,20-1,31 (2H, m), 2,3-2,17 (4H, m), 2,22-2,36 (3H, m), 2,62-2,74 (2H, m), 2,95 (2H, d ), 3,16-3,21 (2H, m), 4,66 (2H, s).
Ejemplo de Produccion 56
A una solucion de 0,60 g del presente compuesto (56) en 4 ml de diclorometano se le anadieron 0,86 g de bromoformo, 0,44 g de hidroxido de sodio y 0,02 g de cloruro de benciltrietilamonio, y la mezcla se agito a 30°C a Io largo de 4 horas en condiciones de irradiacion de ultrasonido. A la mezcla de reaccion se le anadieron 20 ml de una solucion de acido dorhidrico acuoso 2N, seguido de extraccion con 30 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron sucesivamente con 30 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 30 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,31 g de 1,1-dibromo-6- (3,3,3-trifluoropropilsulfonilmetil)espiro[2,5]octano (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (57)) representado por la formula:
imagen77
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,23-1,34 (2H, m), 1,39 (2H, s), 1,59-1,67 (2H, m), 1,85-1,95 (2H, m), 2,7-2,15 (2H, m), 2,16-2,25 (1H, m), 2,63-2,75 (2H, m), 2,99 (2H, d), 3,17-3,21 (2H, m).
Ejemplo de Produccion 57
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 56, excepto que se utilizaron 0,71 g de cloroformo en lugar de bromoformo, se obtuvieron 0,41 g de 1,1-dicloro-6-(3,3,3-trifluoropropilsulfonilmetil)-espiro[2,5]octano (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (58)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5(ppm)): 1,24-1,35 (2H, m), 1,53-1,62 (4H, m), 1,84-1,93 (2H, m), 2,8-2,15 (2H, m), 2,16-2,26 (1H, m), 2,63-2,75 (2H, m), 2,99 (2H, d), 3,18-3,22 (2H, m).
Ejemplo de Production 58
A una solution de 0,46 g del presente compuesto (54) en 10 ml de tetrahidrofurano se le anadieron 0,86 g de piridina y 0,86 g de una solucion acuosa de hidrocloruro de etoxiamina al 30%, y la mezcla se agito a temperatura ambiente a Io largo de 3 horas. A la mezcla de reaction se le anadieron 30 ml de una solucion acuosa de acido clorhidrico 1 N, seguido de extraction con 50 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, y se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro, y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 0,34 g de 2-[4-(metoxiimino)ciclohexil]-2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutilsulfonN)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (59)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,25 (3H, t), 1,55-1,73 (2H, m), 1,76-1,92 (1H, m), 1,94-2,09 (1H, m), 2,16-2,29 (1H, m ), 2,31-2,44 (1H, m), 2,48-2,57 (1H, m), 2,62-2,79 (3H, m), 3,36-3,51 (2H, m), 3,54-3,65 (1H, m), 3,88 (1H, d), 4,08 (2H, q).
Ejemplo de Production 59 Etapa 59-1
De acuerdo con el Ejemplo de Produccion 53, excepto que se utilizaron 4,19 g de 1-yodo-3-(trifluorometil)-3,4,4,4- tetrafluorobutano en lugar de 1-yodo-3,3,4,4,4-pentafluorobutano, se obtuvieron 4,77 g de (3-(trifluorometil)-3,4,4,4- tetrafluorobuti ltio)aceton itrilo.
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Etapa 59-2
A una suspension de 16,14 g de una sal doble de 2KHS05 KHS04 K2S04 (Oxone, marca registrada) en 50 ml de agua se le anadio gota a gota una solucion de 4,77 g de (3-(trifluorometil)-3,4,4,4-tetrafluorobutiltio)acetonitrilo en 50 ml de metanol a temperatura ambiente durante 60 minutos bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito durante 2 horas. A la mezcla de reaccion se le anadieron 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10%, seguido de extraccion con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10% y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuation se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 4,00 g de (3-(trifluorometil)-3,4,4,4- tetrafluorobutilsulfonil)acetonitrilo representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,70-2,81 (2H, m), 3,50-3,55 (2H, m), 4,08 (2H, s).
Etapa 59-3
Una mezcla de 4,00 g de (3-(trifluorometil)-3,4,4,4-tetrafluorobutilsulfonil)acetonitrilo, 50 ml de tolueno, 0,15 g de DL- prolina y 2,28 g de cetal de 1,4-ciclohexanodionemonoetileno se calento y se agito a Io largo de 3 horas bajo condiciones de reflujo. Despues de separar 30 ml de tolueno mediante destilacion, la mezcla de reaction se enfrio a 0°C. A la mezcla de reaccion se le anadieron 0,25 g de borohidruro de sodio y 2 ml de N,N-dimetilformamida. La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 6 horas, y despues se enfrio a 0°C, y se anadieron a la misma 50 ml de agua y 50 ml de acetato de etilo. Se anadieron a la mezcla gota a gota 20 ml de acido clorMdrico 1N mientras la mezcla se agitaba, seguido de extraction con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Una capa organica se lavo con 100 ml de una solution acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 100 ml de una solution acuosa saturada de cloruro de sodio, se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografTa en columna de gel de sflice para obtener 4,41 g de 2-(1,4-dioxaespiro[4,5]dec-8- il)-2-(3-(trifluorometil)-3,4,4,4 -tetrafluorobutilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (60)) representado por la siguiente formula (60).
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,51-2,22 (8H, m), 2,40-2,51 (1H, m), 2,64-2,83 (2H, m), 3,37-3,48 (1H, m), 3,493,61 (1H, m), 3,86-3,89 (1H, m), 3,90-3,99 (4H, m).
Ejemplo de Production 60
Una mezcla de 4,41 g del presente compuesto (60), 14 ml de acido acetico, 6 ml de agua, 1,50 g de hidrocloruro de metoxiamina y 1,47 g de acetato de sodio se calento a 100°C y se agito durante 10 horas. La mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente, y se anadieron a la misma 100 ml de acetato de etilo. La mezcla se anadio lentamente a 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La mezcla se agito durante 1 hora, seguido de extraccion con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuation se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener, teoricamente, 3,61 g de 2-(4-metoxiiminociclohexil)-2-(3-(trifluorometil)-3,4,4,4-tetrafluorobutilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (61)) representado por la siguiente formula (61).
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,52-1,72 (2H, m), 1,81-1,91 (1H, m), 1,96-2,08 (1H, m), 2,16-2,28 (1H, m), 2,312,44 (1H, m), 2,50-2,57 (1H, m), 2,62-2,82 (3H, m), 3,33-3,48 (2H, m), 3,53-3,63 (1H, m), 3,83 (3H, s), 3,89 (1H, d).
Ejemplo de Produccion 61
Etapa 61-1
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Una mezcla de 42,65 g de p-toluenosulfonato de 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexilo, 100 ml de N,N-dimetilformamida y 11,65 g de tioacetato de potasio se calento y se agito a 80°C a lo largo de 4 horas bajo una atmosfera de nitrogeno. Un recipiente de reaction se enfrio en un bano de hielo. A la mezcla de reaction se le anadio una solution acuosa de acido clorMdrico 1 N, y la mezcla se extrajo con 200 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuation se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 18,91 g de tioacetato de 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexilo representado por la formula:
F F
imagen84
F F
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,28-2,45 (5H, m), 3,4-3,13 (2H, m)
Etapa 61-2
Una solucion de 18,91 g de tioacetato de 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexilo en 60 ml de tetrahidrofurano se enfrio a 0°C. A esto se anadieron 11,32 g de una solucion al 28% de metoxido de sodio en metanol gota a gota durante 15 minutos y, a continuacion, se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. A la mezcla se le anadieron 4,40 g de cloroacetonitrilo a 0°C, y despues se agito a temperatura ambiente a lo largo de 3 horas. Un recipiente de reaccion se enfrio en un bano de hielo. A la mezcla de reaccion se le anadio una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, y la mezcla se extrajo con 100 ml de t-butil metil eter dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 15,70 g de (3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexiltio)acetonitrilo.
imagen85
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,40-2,59 (2H, m),
2,93-3,06 (2H, m), 3,38 (2H, s)
Etapa 61-3
A una suspension de 15,10 g de una sal doble de 2KHS05KHS04K2S04 (Oxone, marca registrada) en 100 ml de agua se le anadio gota a gota una solucion de 4,77 g de (3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexiltio)acetonitrilo en 100 ml de metanol a -20°C durante 60 minutos bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito durante 2 horas. A la mezcla de reaccion se le anadieron 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10%, seguido de de extraction con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10% y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 12,56 g de (3,3,4,4,5,5,6,6,6- nonafluorohexilsulfinil)acetonitrilo representado por la formula:
imagen86
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,56-2,79 (2H, m), 3,10-3,29 (2H, m), 3,63-3,84 (2H, m).
Etapa 61-4
A una suspension de 9,21 g de una sal doble de 2KHS05 KHS04 K2S04 (Oxone, marca registrada) en 50 ml de agua se le anadio gota a gota una solucion de 6,80 g de (3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexilsulfinil)acetonitrilo en 50 ml de metanol a la habitation temperatura de mas de 60 minutos bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito durante la noche. A la mezcla de reaccion se le anadieron 25 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10%, seguido de extraccion con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 25 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10% y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo
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se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 5,4 g de (3,3,4,4,5,5,6,6,6- nonafluorohexilsulfonil)acetonitrilo representado por la formula:
imagen87
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,69-2,83 (2H, m), 3,54-3,60 (2H, m), 4,09 (2H, s).
Etapa 61-5
Una mezcla de 5,40 g de (3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexilsulfonil)acetonitrilo, 60 ml de tolueno, 0,18 g de DL-prolina y 2,77 g de monoetilencetal de 1,4-ciclohexanodiona se calento y se agito a Io largo de 3 horas bajo condiciones de reflujo. Despues de separar 40 ml de tolueno mediante destilacion, la mezcla de reaction se enfrio a temperatura ambiente. La mezcla se enfrio a 0°C y despues se anadieron a la misma 0,61 g de borohidruro de sodio. A la mezcla de reaccion se le anadieron 3 ml de N,N-dimetilformamida. La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 6 horas y despues se enfrio a 0°C. A esto se anadieron 50 ml de agua y 50 ml de acetato de etilo. Mientras se agitaba la mezcla de reaccion, se anadieron gota a gota 20 ml de una solution acuosa 1 N de acido clor^drico, seguido de extraction con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Una capa organica se lavo con 100 ml de una solucion acuosa saturada de bicarbonato de sodio, 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio y 100 ml de agua, se seco sobre sulfato de sodio, se filtro, y se concentro a presion reducida. El residuo se disolvio en 14 ml de acido acetico y 6 ml de agua. La mezcla se calento a 100°C y se agito durante 8 horas. Despues de que la mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente, se anadieron a la misma 100 ml de acetato de etilo. Se anadio la mezcla lentamente en 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La solucion se agito durante 1 hora, seguido de extraccion con 100 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 100 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 100 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se seco sobre sulfato de sodio, se filtro, y se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 2,94 g de 2-(4- oxociclohexil)-2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (62)) representado por la formula:
imagen88
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,83-1,98 (2H, m), 2,17-2,26 (1H, m), 2,38-2,59 (5H, m), 2,67-2,97 (3H, m), 3,443,54 (1H, m), 3,60-3,70 (1H, m), 4,00 (1H, d).
Ejemplo de Production 62
A una solucion de 2,69 g del presente compuesto (62) en 12 ml de tetrahidrofurano se le anadieron 0,52 g de piridina y 0,55 g de hidrocloruro de metoxiamina, y la mezcla se agito a temperatura ambiente a Io largo de 3 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 30 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, seguido de extraccion con 50 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 2,86 g de 2-[4-(metoxiimino)ciclohexil]-
2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (63)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,49-1,73 (2H, m), 1,77-1,91 (1H, m), 1,95-2,09 (1H, m), 2,17-2,27 (1H, m), 2,31
2,43 (1H, m), 2,49-2,57 (1H, m), 2,62-2,86 (3H, m), 3,32-3,39 (1H, m), 3,42-3,53 (1H, m), 3,55-3,66 (1H, m), 3,84 (3H,s),3,90 (1H, d)
Ejemplo de Production 63
Etapa 63-1
Una mezcla de 23,80 g de 1-yodo-4,4,4-trifluorobutano, 100 ml de N,N-dimetilformamida y 11,42 g de tioacetato de potasio se calento y se agito a 80°C a Io largo de 4 horas bajo una atmosfera de nitrogeno. Un recipiente de reaction se enfrio en un bano de hielo. A la mezcla de reaccion se le anadio una solution acuosa de acido clorMdrico 1 N, y la mezcla se extrajo con 100 ml de t-butil metil eter dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuation se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 18,20 g de tioacetato de 4,4,4-trifluorobutilo representado por la formula:
imagen90
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,82-1,92 (2H, m), 2,8-2,23 (2H, m), 2,35 (3H, s), 2,88-2,99 (2H, m)
Etapa 63-2
Una solucion de 18,91 g de tioacetato 4,4,4-trifluorobutilo en 60 ml de tetrahidrofurano se enfrio a 0°C. A esto se anadieron gota a gota 19,29 g de una solucion al 28% de metoxido de sodio en metanol durante 15 minutos y, a continuacion, se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. A la mezcla se le anadieron 7,50 g de cloroacetonitrilo a 0°C, y despues se agito a temperatura ambiente a Io largo de 3 horas. Un recipiente de reaccion se enfrio en un bano de hielo. A la mezcla de reaccion se le anadio una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, y la mezcla se extrajo con 200 ml de t-butil metil eter dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 17,82 g de (4,4,4-trifluorobutiltio)acetonitrilo.
F
imagen91
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,91-1,99 (2H, m), 2,17-2,32 (2H, m), 2,80-2,87 (2H, m).
Etapa 63-3
A una suspension de 67,50 g de una sal doble de 2KHS0P5KHS04K2S04 (Oxone, marca registrada) en 100 ml de agua se le anadio gota a gota una solucion de 17,82 g de (4,4,4-trifluorobutiltio)acetonitrilo en 100 ml de metanol a temperatura ambiente durante 60 minutos bajo una atmosfera de nitrogeno, y la mezcla se agito durante la noche. A la mezcla de reaccion se le anadieron 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10%, seguido de extraction con 200 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa de sulfito de sodio al 10% y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y a continuacion se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 22,34 g de (4,4,4-trifluorobutilsulfonil)acetonitrilo representado por la formula:
imagen92
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 2,11-2,28 (2H, m), 2,32-2,46 (2H, m), 3,31-3,43 (2H, m), 4,03 (2H, s)
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Etapa 63-4
Una mezcla de 20,76 g de (4,4,4-trifluorobutilsulfonil)acetonitrilo, 200 ml de tolueno, 1,11 g de DL-prolina y 16,58 g de cetal de 1,4-ciclohexanodionemonoetileno se calento y se agito durante 5 horas bajo condiciones de reflujo. Despues de separar 100 ml de tolueno mediante destilacion, la mezcla de reaction se enfrio a 0°C. A la mezcla de reaction se le anadieron 1,89 g de borohidruro de sodio y 5 ml de N,N-dimetilformamida. La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 12 horas, y despues se enfrio a 0°C, y se anadieron a la misma 200 ml de agua y 200 ml de acetato de etilo. A la mezcla se le anadieron gota a gota 100 ml de acido clor^drico IN mientras se agitaba la mezcla, seguido de extraction con 200 ml de acetato de etilo dos veces. Una capa organica se lavo con 100 ml de una solution acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 100 ml de una solution acuosa saturada de cloruro de sodio, se seco sobre sulfato de sodio, se filtraron y despues se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 22,03 g de 2-(1,4-dioxaespiro[4,5]dec-8-il)-2- (4,4,4-trifluorobutilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (64)) representado por la siguiente formula (64).
rmn h1
imagen93
Ejemplo de Production 64
Una mezcla de 22,03 g del presente compuesto (64), 70 ml de acido acetico y 30 ml de agua se calento a 100°C y se agito durante 8 horas. Despues de que la mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente, se anadieron a la misma 300 ml de acetato de etilo. Se anadio la mezcla lentamente a 300 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio. La solucion se agito durante 1 hora, seguido de extraccion con 200 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 300 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 300 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron, y se concentraron a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 15,82 g de 2-(4-oxociclohexil)-2-(4,4,4-trifluorobutilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (65)) representado por la formula:
imagen94
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,81-1,99 (2H, m), 2,17-2,64 (10H, m), 2,82-2,95 (1H, m), 3,30-3,89 (2H, m), 3,93 (1H, d)
Ejemplo de Produccion 65
A una solucion de 3,11 g del presente compuesto (65) en 10 ml de tetrahidrofurano se le anadieron 0,87 g de piridina y 0,92 g de hidrocloruro de metoxiamina, y la mezcla se agito a temperatura ambiente a lo largo de 3 horas. A la solucion de reaccion se le anadieron 30 ml de una solucion acuosa 1 N de acido clorhidrico, seguido de extraccion con 50 ml de acetato de etilo dos veces. Las capas organicas se combinaron, se lavaron con 50 ml de una solucion acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y 50 ml de una solucion acuosa saturada de cloruro de sodio. La capa organica resultante se seco sobre sulfato de sodio, se filtro y despues se concentro a presion reducida. El residuo se sometio a cromatografia en columna de gel de sflice para obtener 3,26 g de 2-[4-(metoxiimino)ciclohexil]- 2-(4,4,4-trifluorobutilsulfonil)acetonitrilo (en lo sucesivo, referido como presente compuesto (66)) representado por la formula:
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RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,49-2,08 (4H, m), 2,14-2,44 (6H, m), 2,47-2,57 (1H, m), 2,59-2,70 (1H, m), 3,28
3,45 (3H, m), 3,80-3,85 (4H, m)
Ejemplo de Producdon 66
De acuerdo con el Ejemplo de Producdon 65, excepto que se utilizaron 1,72 g de hidrocloruro de etoxiamina en lugar de hidrocloruro de hidroxilamina, se obtuvieron 2,87 g de 2-[4-(etoxiimino)ciclohexil]-2-(4,4,4- trifluorobutilsulfonil)acetonitrilo (en Io sucesivo, referido como presente compuesto (67)) representado porla formula:
imagen96
RMN H1 (CDCIs, TMS, 5 (ppm)): 1,25 (3H, t), 1,46-2,07 (4H, m), 2,14-2,43 (6H, m), 2,48-2,56 (1H, m), 2,59-2,70 (1H, m ), 3,28-3,44 (3H, m), 3,83 (1H, d), 4,05 (2H, q)
A continuacion, se muestran ejemplos espedficos del compuesto de la presente invencion.
Un compuesto representado porla formula (1-1):
imagen97
en donde A, Ra, Rb, N y Q representan una cualquiera de las combinaciones que se muestran a continuacion. Un compuesto representado por la formula (1-2):
imagen98
Ra FT (1-2)
en donde A, Ra, Rb, N y Q representan una cualquiera de las combinaciones que se muestran a continuacion. Un compuesto representado por la formula (1-3):
imagen99
en donde A, Ra, Rb, N y Q representan una cualquiera de las combinaciones que se muestran a continuacion. Un compuesto representado por la formula (1-4):
imagen100
en donde A, Ra, Rb, N y Q representan una cualquiera de las combinaciones que se muestran a continuacion.
Las combinaciones de A, Ra, Rb, N y Q para Ios compuestos representados por las formulas (1-1) a (1-4) son las
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siguientes.
[A; Ra; Rb; n; Q]=
[{3-(fluorometil)ciclopentilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(difluorometil)ddopentilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(trifluorometil)ciclopentilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-etinilciclopentilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclopentilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclopentilo}; H; H; 0; CF3]; [{l3-(prop-2-iniloxi)ciclopentilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-etinilcidohexil); H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclohexilo}; H; H; 0; CF3]; [{l3-(prop-2-inil)ciclohexilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)ciclohexilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-fluorociclohexilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-etinilciclohexilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohexilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohexilo}; H; H; 0; CF3]; [{ciclopent-1-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclopent-1-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-1-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{ciclopent-2-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopent-2-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-2-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{ciclopent-3-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopent-3-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-3-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-etinilcidohex-1-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohex-1-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-1-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-fluorociclohex-l-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-2-enil)cidohex-1-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-etinilcidohex-l-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-1-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohex-1-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ddohex-2-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ddohex-2-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-2-enil)cidohex-2-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-etinilcidohex-2-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-2-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohex-2-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohex-3-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-3-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-fluorocidohex-3-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ddohex-3-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-etinilcidohex-3-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-3-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohex-3-enilo}; H; H; 0; CF3]; [{3-cianodclopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3,3-fluorociclopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(fluorometil)dclopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(difluorometil)ddopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(trifluorometil)dclopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-vinilcidopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(2,2-difluorovinil)ciclopentilo}; H; H; 2; CF3} [{3-etinilciclopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(l-fluoroprop-2-inil)cidopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(but-1-inil)cidopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(but-2-inil)cidopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(but-3-inil)ciclopentilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)cidopentilo}; H; H; 2; CF3];
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[{3-etinilciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3] [{3-(but-2-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(but-3-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-vinilciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(2,2-difluorovinil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-etinilciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(2-bromoetinil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(2-iodoetinil)cidohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(but-2-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(but-3-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(pent-1-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(pent-2-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(pent-3-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(l-fluoroprop-2-inil)ciclohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(l,1-difluoroprop-2-inil)cidohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(3-fluoroprop-1-inil)cidohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(3,3-difluoroprop-1-inil)cidohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(3,3,3-trifluoroprop-1-inil)cidohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(4-fluorobut-1-inil)cidohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(4-fluorobut-2-inil)cidohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(5-fluoropent-1-inil)cidohexilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(5-fluoropent-2-inil)cidohexilo}; H; H; 2; CF3] [{ciclopent-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-cianodclopent-l-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(fluorometil)dclopent-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(difluorometil)ciclopent-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(trifluorometil)dclopent-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopent-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(l-fluoroprop-2-inil)cidopent-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(but-2-inil)ciclopent-1 -enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(but-3-inil)cidopent-1-enNo}; H; H; 2; CF3]; [{ciclopent-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-cianoddopent-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-fluorocidopent-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(fluorometil)dclopent-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(difluorometil)ciclopent-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(trifluorometil)dclopent-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopent-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(l-fluoroprop-2-inil)cidopent-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(but-2-inil)cidopent-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(but-3-inil)cidopent-2-enNo}; H; H; 2; CF3]; [{ciclopent-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-cianoddopent-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-fluorocidopent-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(fluorometil)ddopent-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(difluorometil)ciclopent-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(trifluorometil)dclopent-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopent-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(l-fluoroprop-2-inil)cidopent-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(but-2-inil)cidopent-3-enNo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(but-3-inil)cidopent-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-etinilcidohex-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohex-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-1-enil); H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)cidohex-1-enilo}; H; H; 2; CF3];
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[{4-fluorociclohex-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-etinilciclohex-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohex-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-1-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-etinilciclohex-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclohex-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclohex-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)ciclohex-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-fluorociclohex-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-etinilciclohex-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohex-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-2-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-etinilciclohex-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclohex-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclohex-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)ciclohex-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-fluorociclohex-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-etinilciclohex-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohex-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-3-enilo}; H; H; 2; CF3]; [{3-(fluorometil)ciclopentilo}; H; H; 0; C2F5] ; [{3-(difluorometil)ciclopentilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(trifluorometil)ciclopentilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-etinilciclopentilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-1-inil)ciclopentilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-2-inil)ciclopentilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-2-iniloxi)ciclopentilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-etinilciclohexilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-1-inil)ciclohexilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-2-inil)ciclohexilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-2-iniloxi)ciclohexilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-fluorociclohexilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-etinilciclohexilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-(prop-1-inil)ciclohexilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-(prop-2-inil)ciclohexilo}; H; H; 0; C2F5]; [{ciclopent-1-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-1-inil)ciclopent-1-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-2-inil)ciclopent-1-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{ciclopent-2-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-1-inil)ciclopent-2-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-2-inil)ciclopent-2-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{ciclopent-3-enilo}; H; H; 0; C2 F5]; [{3-(prop-1-inil)ciclopent-3-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-2-inil)ciclopent-3-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-etinilciclohex-1-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-l-inil)ciclohex-1-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-2-inil)ciclohex-1-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-fluorociclohex-1-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-1-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-etinilciclohex-1-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-(prop-1 -inil)ciclohex-1-enilo}; H; H; 0; C2 F5]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-1-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-1-inil)ciclohex-2-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-2-inil)ciclohex-2-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-2-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-etinilciclohex-2-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-(prop-1-inil)ciclohex-2-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-2-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-1-inil)ciclohex-3-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{3-(prop-2-inil)ciclohex-3-enilo}; H; H; 0; C2F5]; [{4-fluorociclohex-3-enilo}; H; H; 0; C2F5];
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[{4-(prop-2-enil)ciclohex-2-enilo}; F; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilciclohex-2-enilo}; F; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohex-2-enilo}; F; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-2-enilo}; F; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclohex-3-enilo}; F; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclohex-3-enilo}; FCO2CH3; 2; CF3]; [{4-fluoroddohex-3-enilo}; F; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-3-enilo}; F; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilciclohex-3-enilo}; F; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-3-enilo}; F; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-3-enilo}; F; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(fluorometil)ddopentilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3] ; [{3-(difluorometil)ddopentilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(trifluorometil)dclopentilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-etinilcidopentilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopentilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ddopentilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)ddopentilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-etinilcidohexilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohexilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohexilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)cidohexilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-fluorociclohexilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilciclohexilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohexilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohexilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{ciclopent-1-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopent-1-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-1-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{ciclopent-2-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopent-2-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-2-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{ciclopent-3-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopent-3-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-3-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-etinilcidohex-1-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohex-1-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-1-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-fluorociclohex-l-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)cidohex-1-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilcidohex-l-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-1-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohex-1-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohex-2-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-2-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)cidohex-2-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilcidohex-2-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-2-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohex-2-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohex-3-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-3-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-fluorocidohex-3-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ddohex-3-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilcidohex-3-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-3-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohex-3-enilo}; Cl; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(fluorometil)dclopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(difluorometil)ddopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(trifluorometil)dclopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-etinilcidopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)cidopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-etinilcidohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3];
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[{3-(prop-1-inil)ciclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)ciclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-fluorociclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilciclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{ciclopent-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)dclopent-1-enilo}; CH3; cOzCH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)dclopent-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{ciclopent-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopent-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{ciclopent-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopent-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-etinilcidohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-fluorociclohex-l-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)cidohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilcidohex-l-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)cidohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilcidohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-fluorocidohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)cidohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilcidohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(fluorometil)dclopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(difluorometil)ciclopentiio}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(trifluorometil)dclopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-etinilcidopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)cidopentilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-etinilciclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)cidohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-fluorociclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilciclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3];
[{4-(prop-1 -inil)ciclohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohexilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{ciclopent-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3];
[{3-(prop-1 -inil)ciclopent-1 -enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ddopent-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{ciclopent-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ddopent-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{ciclopent-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ddopent-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidopent-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-etinilciclohex-1 -enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-1 -inil)ciclohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-1-enilo}; CH3; C02CH3; 2; CF3];
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[{4-fluorociclohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-etinilciclohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-1-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3] ; [{3-(prop-1-inil)dclohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)dclohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)cidohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3] [{4-etinilcidohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)cidohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)cidohex-2-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3] ; [{3-(prop-1-inil)cidohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)cidohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-fluorocidohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3] ; [{4-etinilddohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ddohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ddohex-3-enilo}; CH3; CO2CH3; 2; CF3]; [{3-(Fluorometil)ddopentilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(difluorometil)ciclopentilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(trifluorometil)ddopentilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-etinilddopentilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ddopentilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ddopentilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)ddopentilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-etinilddohexilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)cidohexilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ddohexilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-2-iniloxi)ddohexilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-fluoroddohexilo}; H; CN; 2; CF3];
[{4-eTinilciclohexilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ddohexilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohexilo}; H; CN; 2; CF3]; [{ciclopent-1-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclopent-1-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclopent-1-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{ciclopent-2-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclopent-2-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclopent-2-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{ciciopent-3-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclopent-3-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclopent-3-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-etinilciclohex-1-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclohex-1 -enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclohex-1-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-fluorociclohex-1-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-1-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-etinilciclohex-1-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohex-1 -enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-1-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclohex-2-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclohex-2-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-2-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-etinilciclohex-2-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohex-2-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-2-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-1-inil)ciclohex-3-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(prop-2-inil)ciclohex-3-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-fluorociclohex-3-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-2-enil)ciclohex-3-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-etinilciclohex-3-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-1-inil)ciclohex-3-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{4-(prop-2-inil)ciclohex-3-enilo}; H; CN; 2; CF3]; [{3-(fluorometil)ciclopentilo}; F; CN; 2; CF3];
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Cl; CN; 2; CF3];
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H; CONH2; 2; CF3];
F; CONH2; 2; CF3];
Cl; CONH2; 2; CF3]; CH3; CONH2; 2; CF3]; CH3; CONH2; 2; CF3]
A continuacion, se muestran Ejemplos de Formulacion. Los terminos "parte" 0 "partes" significan parte 0 partes en peso. Los compuestos de la presente invencion estan representados por los numeros de compuesto como se ha descrito anteriormente.
Ejemplo de Formulacion 1
Nueve partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67) se disuelven en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 2
Cinco partes del presente compuesto (1) y 4 partes de un compuesto seleccionado del siguiente grupo [A] se disuelven en 37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Grupo [A]:
fosfuro de aluminio, butatiofos, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cianofos (CYAP), diazinon, DCIP (diclorodiisopropil eter), diclofention (ECP), diclorvos (DDVP), dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, fention (MPP), fenitrotion (MEP), fostiazato, formotion, fosfuro de hidrogeno, isofenfos, isoxation, malation, mesulfenfos, metidation (DMTP), monocrotofos, naled (BRP), oxideprofos (ESP), paration, fosalona, fosmet (PMP), pirimifos-metilo, piridafention, quinalfos, fentoato (pAp), profenofos, propafos, protiofos, piraclorfos, salition, sulprofos, tebupirimfos, temefos, tetraclorvinfos, terbufos, tiometon, triclorfon (DEP), vamidotion, forato, cadusafos; alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, BPMC, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxicarb, furatiocarb, isoprocarb (MIPC), metolcarb, metomilo, metiocarb, NAC, oxamilo, pirimicarb, propoxur (PHC), XMC, tiodicarb, xililcarb, aldicarb;
acrinatrina, aletrina, benflutrina, beta-ciflutrina, bifentrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, empentrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenvalerato, flucitrinato, flufenoprox, flumetrina, fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, praletrina, piretrinas, resmetrina, sigma-cipermetrina, silafluofeno, teflutrina, tralometrina, transflutrina, tetrametrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, furametrina, taufluvalinato, 2,2-dimetil-3-(1-propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo, 2,2-dimetil-3-(2-metil- 1-propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo, 2,2-dimetil-3-(2-ciano-1- propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo, 2,2,3,3-
tetrametilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo; cartap, bensultap, tiociclam, monosultap, bisultap; imidacloprid, nitenpiram, acetamiprid, tiametoxam, tiacloprid;
clorfluazuron, bistrifluron, diafentiuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron,
lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron, triazuron;
acetoprol, fipronilo, vaniliprol, piriprol, pirafluprol;
cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida;
aldrina, dieldrina, dienoclor, endosulfan, metoxiclor;
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20
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35
40
sulfato de nicotina;
avermectina-B, bromopropilato, buprofezina, clorfenapir, ciromazina, D-D (1,3-dicloropropeno), emamectina-benzoato, fenazaquina, flupirazofos, hidropreno, metopreno, indoxacarb, metoxadiazona, milbemicina-A, pimetrozina, piridalilo, espinosad, sulfluramida, tolfenpirad, triazamato, flubendiamida, lepimectina, acido arsenico, benclotiaz, cianamida calcica, polisulfuro calcico, clordano, DDT, DSP, flufenerim, flonicamid, flurimfeno, formetanato, metam-amonio, metam-sodio, beromuro de metilo, oleato de potasio, protrifenbute, espiromesifeno, azufre, metaflumizona, espirotetramato, pirifluquinazona, clorantraniliprol, tralopirilo, un compuesto representado por la siguiente formula (A):
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en donde Xal representa metilo, cloro, bromo o fluor, Xa2 representa fluor, cloro, bromo, haloalquilo C1-C4 o haloalcoxi C1-C4, Xa3 representa fluor, cloro o bromo, Xa4 representa alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido, alquenilo C3-C4 opcionalmente sustituido, alquinilo C3-C4 opcionalmente sustituido, cicloalquilo C3-C5 opcionalmente sustituido o hidrogeno, Xa5 representa hidrogeno o metilo, Xa6 representa hidrogeno, fluor o cloro, y Xa7 representa hidrogeno, fluor o cloro; un compuesto representado por la siguiente formula (B):
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en donde Xb1 representa Xb2-NH-C(=0), Xb2-C(=0)-NH-CH2, Xb3-S(0), pirrol-1-ilo opcionalmente sustituido, imidazol-1-ilo opcionalmente sustituido, pirazol-1 -ilo opcionalmente sustituido, o 1,2,4-triazol-1-ilo opcionalmente sustituido, Xb2 representa haloalquilo C1-C4 opcionalmente sustituido tal como 2,2,2- trifluoroetilo o cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido tal como ciclopropilo, Xb3 representa alquilo C1- C4 opcionalmente sustituido tal como metilo, y Xb4 representa hidrogeno, cloro, ciano o metilo; un compuesto representado por la siguiente formula (C):
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C4 opcionalmente sustituido tal como 2,2,2-tricloroetoxi o fenilo opcionalmente sustituido tal como 4- cianofenilo, Xc2 representa metilo o trifluorometiltio, y Xc3 representa metilo o halogeno; acequinocilo, amitraz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, clorobenzilato, CPCBS (clorfenson), clofentezina, ciflumetofeno, kelthane (dicofol), oxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenpiroximato, fluacripirim, fluproxifeno, hexitiazox, propargita (BPPS), piridabeno, pirimidifeno, tebufenpirad, tetradifon, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, amidoflumet, y cienopirafeno.
Ejemplo de Formulacion 3 (Ejemplo de Referenda)
Cinco partes del presente compuesto (4) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil etery 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
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15
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Cinco partes del presente compuesto (6) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 5 (Ejemplo de Referenda)
Cinco partes del presente compuesto (7) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 6 (Ejemplo de Referenda)
Cinco partes del presente compuesto (11) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 7 (Ejemplo de Referenda)
Cinco partes del presente compuesto (12) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 8 (Ejemplo de Referenda)
Cinco partes del presente compuesto (13) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 9
Cinco partes del presente compuesto (18c) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 10
Cinco partes del presente compuesto (18t) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 11
Cinco partes del presente compuesto (20) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 12
Cinco partes del presente compuesto (21) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
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60
Cinco partes del presente compuesto (22) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 14
Cinco partes del presente compuesto (26t) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 15
Cinco partes del presente compuesto (26c) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 16 (Ejemplo de Referenda)
Cinco partes del presente compuesto (29) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 17 (Ejemplo de Referenda)
Cinco partes del presente compuesto (30) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 18 (Ejemplo de Referenda)
Cinco partes del presente compuesto (31) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 19
Cinco partes del presente compuesto (32) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 20
Cinco partes del presente compuesto (33) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 21
Cinco partes del presente compuesto (34) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 22
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Cinco partes del presente compuesto (35) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se dlsuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 23
Cinco partes del presente compuesto (40) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 24
Cinco partes del presente compuesto (43) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 25
Cinco partes del presente compuesto (44) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 26
Cinco partes del presente compuesto (45) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 27
Cinco partes del presente compuesto (51t) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 28
Cinco partes del presente compuesto (51c) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 29
Cinco partes del presente compuesto (52) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 30
Cinco partes del presente compuesto (55) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 31
Cinco partes del presente compuesto (59) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37.5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril
5
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fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 32
Cinco partes del presente compuesto (60) y 4 partes de un compuesto seleccionado del grupo [A] se disuelven en
37,5 partes de xileno y 37,5 partes de N,N-dimetilformamida. A esto se le anaden 10 partes de polioxietilen estiril fenil eter y 6 partes de dodecilbencenosulfonato de calcio y se mezcla cuidadosamente para obtener un concentrado emulsionable.
Ejemplo de Formulacion 33
Se anaden cinco partes de SORPOL 5060 (marca registrada de TOHO Chemical Industry Co., LTD.) a 40 partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67) y se mezcla cuidadosamente. A continuacion, se anaden a esto 32 partes de CARPLEX Num. 80 (marca registrada de Shionogi & Co., Ltd., polvo fino de oxido de silicio anhidro sintetico) y 23 partes de tierra de diatomeas de malla 300 y se mezcla con una licuadora para obtener un polvo mojable.
Ejemplo de Formulacion 34
Tres partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67), 5 partes de polvo fino de oxido de silicio hidratado sintetico, 5 partes de dodecilbencenosulfonato de sodio, 30 partes de bentonita y 57 partes de arcilla se mezclan agitando cuidadosamente. A esta mezcla se le anade una cantidad apropiada de agua. La mezcla se agita adicionalmente, se granula con una granuladora, y a continuacion se seca al aire para obtener un granulo.
Ejemplo de Formulacion 35
Se mezclan cuidadosamente 4,5 partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67), 1 parte de polvo fino de oxido de silicio hidratado sintetico, 1 parte de Dorires B (fabricado por Sankyo) como floculante, y 7 partes de arcilla con un mortero y a continuacion agitando con una licuadora. A la mezcla resultante se le anaden 86,5 partes de arcilla cortada y se mezcla cuidadosamente para obtener un espolvoreable.
Ejemplo de Formulacion 36
Se mezclan diez partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67), 35 partes de hulla blanca que contiene 50 % en peso de sal sulfato de amonio de polioxietilen alquileter con respecto a la hulla blanca, y 55 partes de agua y a continuacion se divide finamente con un metodo de molienda en mojado para obtener a formulacion.
Ejemplo de Formulacion 37
Se disuelven 0,5 partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67) en 10 partes de diclorometano. Esta solucion se mezcla con 89,5 partes de Isopar M (isoparafina: marca registrada de Exxon Chemical) para obtener una solucion oleosa.
Ejemplo de Formulacion 38
Se colocan 0,1 partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67) y 49,9 partes de NEO-THIOZOL (Chuo Kasei Co., Ltd.) en un bote de aerosol. Se adapta al bote una valvula de aerosol y el bote se carga a continuacion con 25 partes de dimetil eter y 25 partes de LPG. Se adapta al bote un accionador para obtener un aerosol oleoso.
Ejemplo de Formulacion 39
Un recipiente de aerosol se carga con 0,6 partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67), 0,01 parte de BHT, 5 partes de xileno, una mezcla de 3,39 partes de un queroseno deodorizado y 1 parte de un agente emulsionante [Atmos 300 (marca registrada de Atmos Chemical Ltd.)] y 50 partes de agua destilada. Se adapta una valvula al recipiente y el recipiente se carga a continuacion con 40 partes de un propelente (LPG) a traves de la valvula a una presion creciente para obtener un aerosol acuoso.
Ejemplo de Formulacion 40
Cinco partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67) se disuelven en 80 partes de monoetileter de dietilenglicol. En esto se mezclan 15 partes de carbonato de propileno para obtener una formulacion Ifquida para uncion dorsal.
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Diez partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67) se disuelven en 70 partes de monoetileter de dietilenglicol. En esto se mezclan 20 partes de 2-octildodecanol para obtener una formulacion kquida para uncion dorsal.
Ejemplo de Formulacion 42
A 0,5 partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67) se le anaden 60 partes de NIKKOL TEALS- 42 (una solucion acuosa al 42% de laurilsulfato de trietanolamina, Nikko Chemicals) y 20 partes de propilenglicol. La mezcla se agita bien para obtener una solucion homogenea. A esto se le anaden l9,5 partes de agua y se mezcla cuidadosamente para obtener una formulacion de champu homogenea.
Ejemplo de Formulacion 43
Una placa de ceramica porosa con una longitud de 4,0 cm, una anchura de 0.4 cm y un grosor de 1,2 cm se impregna con una solucion de 0,1 g de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67) en 2 ml de propilenglicol para obtener un plaguicida humeante de tipo calentamiento.
Ejemplo de Formulacion 44
Cinco partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67) y 95 partes de un copolfmero de etileno- metacrilato de metilo (proporcion de metacrilato de metilo en el copokmero: 10% en peso, ACRYFT WD31, Sumitomo Chemical) se funden y se amasan en una amasadora sellada a presion (Moriyama Manufacturing Co., Ltd.). El producto amasado obtenido es extruido a traves de un troquel de moldeo utilizando un extrusor para obtener una varilla moldeada con una longitud de 15 cm y un diametro de 3 mm.
Ejemplo de Formulacion 45
Cinco partes de uno cualquiera de los presentes compuestos (1) a (67) y 95 partes de una resina de poli(cloruro de vinilo) flexible se funden y se amasan en una amasadora sellada a presion (Moriyama Manufacturing Co., Ltd.). El producto amasado obtenido es extruido a traves de un troquel de moldeo utilizando un extrusor para obtener una varilla moldeada con una longitud de 15 cm y un diametro de 3 mm.
A continuacion, la eficacia del compuesto de la presente invencion (o de un compuesto de referenda) como ingrediente activo de una composicion plaguicida se muestra mediante los Ejemplos de Ensayo.
Ejemplo de Ensayo 1
Una formulacion de uno cualquiera de los presentes compuestos (1), (2), (4), (5), (7), (11), (12), (13), (18t), (18c),
(19) , (20), (21), (22), (25t), (25c), (26t), (26c), (27), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (38), (40), (41), (43), (47), (49), (50), (55) y (56) obtenidos de acuerdo con el Ejemplo de Formulacion 36 se diluyo de manera que la concentracion de ingrediente activo fuera de 500 ppm para obtener una solucion de ensayo.
Al mismo tiempo, 50 g de suelo de cultivo, Bonsol Num. 2 (fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.) se coloco en un tiesto de polietileno, y allf se plantaron de 10 a 15 semillas de arroz. Las plantas de arroz se cultivaron hasta que se desarrollo la segunda hoja de follaje, y a continuacion se cortaron para que tuvieran la misma altura de 5 cm. La solucion de ensayo se pulverizo sobre las plantas de arroz en una cantidad de 20 ml/tiesto. Despues de secar la solucion de ensayo pulverizada sobre las plantas de arroz, las plantas de arroz se colocaron en un tiesto de plastico para evitar que escaparan los gusanos del ensayo. Se liberaron en el tiesto treinta larvas en el primer mstar de chicharrita parda del arroz, y el tiesto se sello con una tapa. A continuacion el tiesto se coloco en un invernadero a 25°C durante 6 dfas. A continuacion, se examino el numero de chicharritas pardas del arroz parasitas sobre las plantas de arroz.
Como resultado, sobre las plantas tratadas con uno cualquiera de los presentes compuestos (1), (2), (4), (5), (7), (11), (12), (13), (18t), (18c), (19), (20), (21), (22), (25t), (25c), (26t), (26c), (27), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (36), (38), (40), (41), (43), (47), (49), (50), (55) y (56), el numero de plagas parasitas fue de 3 0 inferior.
Ejemplo de Ensayo 2
Una formulacion de uno cualquiera de los presentes compuestos (2), (4), (5), (7), (11), (12), (13), (18t), (18c), (19),
(20) , (21), (22), (25t), (25c), (26t), (26c), (27), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (38), (43), (47), (49), (50), (55) y (56) obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulacion 36 se diluyo de manera que la concentracion de ingrediente activo fuera de 55,6 ppm para obtener una solucion de ensayo.
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Al mismo tiempo, 50 g de suelo de cultivo, Bonsol Num.2 (fabricado por Sumitomo Chemical Co., Ltd.) se coIoco en un tiesto de polietileno con cinco orificios de 5 mm diametro en la base, y alh se plantaron de 10 a 15 semillas de arroz. Las plantas de arroz se cultivaron hasta que se desarrollo la segunda hoja de follaje, y a continuaciOn se trataron con 45 ml de la soluciOn de ensayo permitiendo que las plantas absorbieran la soluciOn de ensayo desde la base del tiesto. Las plantas de arroz de colocaron en un invernadero a 25°C durante 6 dfas y a continuacion se cortaron a la misma altura de 5 cm. Se liberaron treinta larvas en el primer mstar de chicharrita parda del arroz en el invernadero a 25°C y se dejaron durante 6 d^as. A continuacion, se examino el numero de chicharritas pardas del arroz parasitas sobre las plantas de arroz.
Como resultado, sobre las plantas tratadas con uno cualquiera de Ios presentes compuestos (2), (4), (5), (7), (11), (12), (13), (18t), (18c), (19), (20), (21), (22), (25t), (25c), (26t), (26c), (27), (29) (30), (31), (32), (33), (34), (35), (38), (43), (47), (49), (50), (55) y (56), el numero de plagas parasitas fue de 3o inferior.
Ejemplo de Ensayo 3
Una formulacion de uno cualquiera de Ios presentes compuestos (4), (5), (7), (11), (12), (13), (18t), (18c), (19), (20), (22), (25t), (26t), (26c), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (39), (40), (41), (43), (49) y (50) obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulacion 36 se diluyo con agua de manera que la concentracion de ingrediente activo fuera de 500 ppm para obtener una solucion de ensayo.
Al mismo tiempo, se planto un pepino en un tiesto de polietileno y se cultivo hasta que se desarrollo la primera hoja de follaje. Se colocaron aproximadamente 20 afidos del algodon sobre el pepino de manera que pudieran parasitar el pepino. Un dfa despues, se pulverizaron sobre el pepino 20 ml/tiesto de la solucion de ensayo. Seis dfas despues de la pulverizacion, se examino el numero de afidos del algodon.
Como resultado, sobre la planta tratada con uno cualquiera de Ios presentes compuestos (4), (5), (7), (11), (12), (13), (18t), (18c), (19), (20), (22), (25t), (26t), (26c), (28), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (39), (40), (41), (43), (49) y (50), el numero de plagas parasitas fue de 3o inferior.
Ejemplo de Ensayo 4
Una formulacion de uno cualquiera de Ios presentes compuestos (1), (4), (5), (7), (11), (12), (13), (18t), (18c), (19), (20), (21), (22), (24), (25t), (25c), (26t), (26c), (27), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (40), (41), (43), (49), (50) y (55) obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulacion 36 se diluyo con agua de manera que la concentracion de ingrediente activo fuera de 500 ppm para obtener una solucion de ensayo.
Un papel de filtro que tema un diametro de 5,5 cm se extendio sobre la base de un tiesto de polietileno que tema un diametro de 5,5 cm y se anadieron gota a gota 0,7 ml de la solucion de ensayo sobre el papel de filtro. Como cebo se colocaron uniformemente 30 mg de sacarosa sobre el papel de filtro. El tiesto de polietileno, se liberaron 10 imagos hembra de Musca domestica y el tiesto se sello con una tapa. Al cabo de 24 horas, se examino el numero de Musca domestica supervivientes y se calculo la tasa de muerte de la plaga.
Como resultado, Ios tratamientos con uno cualquiera de Ios presentes compuestos (1), (4), (5), (7), (11), (12), (13), (18t), (18c), (19), (20), (21), (22), (24), (25t), (25c), (26t), (26c), (27), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (40), (41), (43), (49), (50) y (55) mostraron una tasa de muerte de la plaga de 90% o mas.
Ejemplo de Ensayo 5
Una formulacion de uno cualquiera de Ios presentes compuestos (4), (5), (7), (12), (13), (18t), (18c), (22), (25t), (25c), (26t), (26c), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (40), (41), (43), (49) y (55) obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulacion 36 se diluyo con agua de manera que la concentracion de ingrediente activo fuera de 500 ppm para obtener una solucion de ensayo.
Un papel de filtro que tema un diametro de 5,5 cm se extendio sobre la base de un tiesto de polietileno que tema un diametro de 5,5 cm y se anadieron gota a gota 0,7 ml de la solucion de ensayo sobre el papel de filtro. Como cebo se colocaron uniformemente 30 mg de sacarosa sobre el papel de filtro. En el tiesto de polietileno, se liberaron 2 imagos macho de Blattalla germanica y el tiesto se sello con una tapa. Al cabo de 6 dfas, se examino el numero de Blattalla germanica supervivientes y se calculo la tasa de muerte de la plaga.
Como resultado, Ios tratamientos con uno cualquiera de Ios presentes compuestos (4), (5), (7), (12), (13), (18t), (18c), (22), (25t), (25c), (26t), (26c), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (40), (41), (43), (49) y (55) mostraron una tasa de muerte de la plaga de 100%.
Ejemplo de Ensayo 6
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25
30
Una formulacion de uno cualquiera de Ios presentes compuestos (7), (11), (12), (13), (17), (18t), (18c), (22), (24), (25t), (25c), (26t), (26c), (27), (29), (33), (34), (35), (36), (38), (40), (41), (43), (47), (49), (50) y (55) obtenida de acuerdo con el Ejemplo de Formulacion 36 se diluyo con agua de manera que la concentracion de ingrediente activo fuera de 500 ppm para obtener una solucion de ensayo.
A 100 mL del agua sometida a intercambio ionico, se les anadieron 0,7 ml de la solucion de ensayo (concentracion de ingrediente activo: 3,5 ppm). En la solucion, se liberaron 20 larvas en el ultimo mstar de Culex pipiens pallens. Un d^a despues, se examino el numero de Culex pipiens pallens y se calculo la tasa de muerte de la plaga.
Como resultado, Ios tratamientos con uno cualquiera de Ios presentes compuestos (7), (11), (12), (13), (17), (18t), (18c), (22), (24), (25t), (25c), (26t), (26c), (27), (29), (33), (34), (35), (36), (38), (40), (41), (43), (47), (49), (50) y (55) mostraron una tasa de muerte de la plaga de 95% o mas.
Ejemplo de Ensayo 7
Cinco miligramos de uno cualquiera de Ios presentes compuestos (4), (7), (18t), (22), (25t), (26t), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (40), (41), (42), (43), (44) y (55) se disolvieron en 10 mL de acetona. Un mililitro de la solucion de acetona se aplico uniformemente sobre una cara del papel de filtro (TOYO Num. 2; 5x10 cm), de manera que el papel de filtro que tema un area de superficie de 50 cm2 fuera tratado con 100 mg/m2 del presente compuesto. Despues de secar, el papel de filtro se plego en dos y sus bordes se prendieron para preparar una bolsita. Las garrapatas de ensayo (garrapatas en estadio de ninfa no chupadora de sangre, Haemaphisalis longicornis, 10 garrapatas/grupo) se colocaron en la bolsita, y la bolsita se sello con clips. Dos dfas despues, se examino el numero de garrapatas supervivientes y se calculo la tasa de muerte.
Como resultado, Ios tratamientos con uno cualquiera de Ios presentes compuestos (4), (7), (18t), (22), (25t), (26t), (29), (30), (31), (32), (33), (34), (35), (40), (41), (42), (43), (44) y (55) mostraron una tasa de muerte de la plaga de 90%.
Aplicabilidad Industrial
El compuesto de la presente invencion tiene un excelente efecto de control sobre las plagas de artropodos, y por Io tanto es util como ingrediente activo para una composicion plaguicida.

Claims (24)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    reivindicaciones
    1. Un compuesto de organoazufre que contiene halogeno representado porla formula (I):
    imagen1
    en donde m representa 0, 1 o 2, n representa 0, 1 o 2,
    A representa un grupo cicloalquilo C3-C7 sustituido opcionalmente con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3, o un grupo cicloalquenilo C5-C7 opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre Ios grupos El a E3;
    Q representa un grupo haloalquilo C1-C5 que contiene al menos un atomo de fluor, o un atomo de fluor;
    R1 y R3 son iguales o diferentes entre si, y representan un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un atomo de halogeno, o un atomo de hidrogeno;
    R2 y R4 son iguales o diferentes entre si, y representan un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, -C(=G)R5, un grupo ciano, un atomo de halogeno, o un atomo de hidrogeno;
    G representa un atomo de oxigeno o un atomo de azufre;
    R5 representa un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino, un grupo alquil(C1- C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino dclico de C2-C5, o un atomo de hidrogeno;
    el grupo E1 es un grupo de sustituyentes monovalentes que consiste en un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, -Or6, -Sr6, -S(=0)R, -S(=0)2R6,
    -C(=0)R7, -0C(=0)R8, un atomo de halogeno, un grupo ciano y un grupo hidroxilo;
    el grupo E2 es un grupo de sustituyentes bivalentes de Ios cuales dos valencias derivan de un atomo, que consiste en =0, =NO-R6, =C=CH2, y =C(R11)R12;
    el grupo E3 es un grupo de sustituyentes bivalentes de Ios cuales dos valencias derivan de diferentes atomos, que consiste en un grupo alquileno C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alquenileno C4-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, -G- T1-G-, y -G-T1-G-T2-; en donde T1 y T2 son iguales o diferentes entre s^ y representan un grupo metileno o un grupo etileno;
    R6 representa un grupo hidrocarbonado de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, o un grupo cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno;
    R7 representa un grupo hidroxilo, un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino, un grupo alquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino dclico C2-C5, un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, o un atomo de hidrogeno;
    R8 representa un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alqueniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo alquiniloxi C3-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino, un grupo alquil(C1- C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo amino dclico C2-C5, un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, o un atomo de hidrogeno; y R11 y R12 son iguales o diferentes entre si, y representan un grupo alcoxi C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo hidrocarbonato de cadena C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un atomo de halogeno, o un atomo de hidrogeno.
  2. 2. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde Q es un grupo haloalquilo C1-C3 contiene al menos un atomo de fluor.
  3. 3. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde Q es un grupo
    fluoroalquilo C1-C5.
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
  4. 4. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con la reivindicacion 1, en donde Q es un grupo fluoroalquilo C1-C3.
  5. 5. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde m es 0.
  6. 6. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde m es 1.
  7. 7. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde n es 0.
  8. 8. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde n es 1.
  9. 9. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde n es 2.
  10. 10. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde R2 es un atomo de hidrogeno.
  11. 11. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde R2 es un grupo alquilo Cl-C4.
  12. 12. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde R2 es un grupo ciano.
  13. 13. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde R2 es -C(=G)R5.
  14. 14. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde R2 es -C(=G)R5, G es un atomo de oxfgeno, y R5 es un grupo amino, un grupo alquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un grupo dialquil(C1-C4)amino opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, o un grupo amino dclico C2-C5.
  15. 15. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde R2 es -C(=G)R5, G es un atomo de oxfgeno, y R5 es un grupo amino.
  16. 16. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en donde R1 es un atomo de hidrogeno, o un grupo alquilo C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno;
  17. 17. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en donde R1 es un atomo de halogeno.
  18. 18. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, en donde A es un grupo ciclohexilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre los grupos El a E3, o un grupo ciclohexenilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre los grupos El a E3.
  19. 19. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, en donde A es un grupo ciclohexilo o ciclohexenilo que esta opcionalmente sustituido con un grupo monovalente seleccionado del grupo que consiste en un grupo alquinilo C2-C6 opcionalmente sustituido con uno o mas atomos de halogeno, un atomo de halogeno, y un grupo ciano.
  20. 20. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, en donde A es un grupo ciclohexilo opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado entre el grupo E2.
  21. 21. Una composicion plaguicida que comprende el compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con uno cualquiera de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 como ingrediente activo.
  22. 22. El uso del compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con uno cualquiera de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 para la preparacion de una composicion plaguicida para uso en el control de una plaga de artropodos.
  23. 23. El compuesto de organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con uno cualquiera de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 para su uso en el control de una plaga de artropodos.
  24. 24. Un metodo para controlar una plaga de artropodos, que comprende aplicar una cantidad eficaz del compuesto de 5 organoazufre que contiene halogeno de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 a las plantas o al
    suelo donde habita la plaga de artropodos.
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