ES2562936T3 - Derivados de N'-ciano-N-haloalquil-imidamida - Google Patents
Derivados de N'-ciano-N-haloalquil-imidamida Download PDFInfo
- Publication number
- ES2562936T3 ES2562936T3 ES07765125.5T ES07765125T ES2562936T3 ES 2562936 T3 ES2562936 T3 ES 2562936T3 ES 07765125 T ES07765125 T ES 07765125T ES 2562936 T3 ES2562936 T3 ES 2562936T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- spp
- methyl
- pyrid
- formula
- chloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/57—Nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Public Health (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Compuestos de fórmula (I)**Fórmula** en la que A representa 6-cloro-pirid-3-ilo, 6-bromo-pirid-3-ilo, 6-metil-pirid-3-ilo, 6-trifluorometil-pirid-3-ilo, 2-metil-pirimidin- 5-ilo, 2-cloro-pirimid-5-ilo, representa 1H-pirazol-4-ilo, que está sustituido dado el caso en la posición 1 con metilo o etilo y en la posición 3 con cloro, representa 1H-pirazol-5-ilo, 3-metil-pirazol-5-ilo, 2-bromo-1,3-tiazol-5-ilo, 2- cloro-1,3-tiazol-5-ilo, representa isoxazol-5-ilo, que está sustituido dado el caso en la posición 3 con metilo, etilo, cloro o bromo, 3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1-metil-1,2,4-triazol-3-ilo o 1,2,5-tiadiazol-3-ilo, o en la que A representa 5-fluoro-6-cloro-pirid-3-ilo, 5,6-dicloro-pirid-3-ilo, 5-bromo-6-cloro-pirid-3-ilo, 5-fluoro-6-bromo-pirid- 3-ilo, 5-cloro-6-bromo-pirid-3-ilo, 5,6-dibromo-pirid-3-ilo, 5-metil-6-cloro-pirid-3-ilo o 5-metil-6-bromo-pirid-3-ilo, o en la que A representa un resto**Fórmula** en el que n representa 2 o 3 y Z representa flúor o cloro, R1 representa 2,2-difluoroetilo, R2 representa metilo o etilo y B representa un resto de la serie (B-1) a (B-9)**Fórmula**
Description
CH3
En un grupo adicional destacado de compuestos de fórmula (I) R2 representa metilo, B representa metileno y A representa 5-fluoro-6-bromo-pirid-3-ilo
F
En un grupo adicional destacado de compuestos de fórmula (I) R2 representa metilo, B representa metileno y A representa 5-cloro-6-bromo-pirid-3-ilo
Cl
En un grupo adicional destacado de compuestos de fórmula (I) R1 representa 2,2-difluoroetilo, R2 representa metilo y B representa metileno.
10 En un grupo adicional destacado de compuestos de fórmula (I) R1 representa 2,2-difluoroetilo, R2 representa etilo y B representa metileno.
Las definiciones o aclaraciones de restos indicadas en general o en intervalos preferidos citadas anteriormente son válidas para los productos finales y para los productos de partida y productos intermedios correspondientes. Estas definiciones de restos se pueden combinar discrecionalmente entre ellas por tanto también entre los respectivos
15 intervalos preferidos.
De acuerdo con la invención se prefieren compuestos de fórmula (I), en la que esté presente una combinación de los significados indicados previamente como preferidos.
Si se usa en el procedimiento 1 de acuerdo con la invención para la preparación de los nuevos compuestos de fórmula general (I) en la primera etapa de reacción como compuestos de fórmula (II), por ejemplo, éster metílico del
20 ácido N-ciano-etanoimídico y como compuestos de fórmula (III), por ejemplo, 2,2-difluoroetanamina y se dejan reaccionar los compuestos de fórmula general (IV) formados de esta forma, por ejemplo la N'-ciano-N-(2,2difluoroetil)etanimidamida, con compuestos de fórmula general (V), por ejemplo, la 6-cloro-3-clorometil-piridina (CCMP), se puede reproducir el procedimiento de preparación 1 con el siguiente esquema de reacción 1:
Esquema I
Los compuestos necesarios como sustancias de partida en la primera etapa de reacción del procedimiento 1 de acuerdo con la invención se definen con la fórmula (II) general.
En esta fórmula (II) R2 representa preferiblemente aquellos restos que ya se citaron en relación con la descripción de las sustancias de acuerdo con la invención de fórmula general (I) como sustituyentes preferidos.
30 Los compuestos de fórmula (II) son conocidos (véase, por ejemplo, R2=Me y Et, LG=OMe: B. Arnold, M. Regitz
8
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
La reacción de compuestos de fórmula (II) según las dos primeras etapas de reacción según el procedimiento de preparación 3 se lleva a cabo haciendo reaccionar los compuestos de fórmula (VI) en presencia de cianamida y de compuestos de fórmula (VIII).
La duración de la reacción es de 5 minutos a 48 horas. La reacción se realiza a temperaturas entre -100 °C y +200 °C, preferiblemente entre -50 °C y 150 °C, con especial preferencia a la temperatura de ebullición del respectivo ortoéster.
Se puede trabajar fundamentalmente a presión normal. Preferiblemente se trabaja a presión normal o a presiones de hasta 1500 kPa y dado el caso en atmósfera de gas protector (nitrógeno, helio o argón).
Para la realización del procedimiento de preparación 3 de acuerdo con la invención se usa por mol de compuesto de fórmula general (II) en general de 0,5 a 4,0 moles, preferiblemente de 0,7 a 3,0 moles, con especial preferencia de 1,0 a 2,0 moles de cianamida y compuestos de fórmula general (VIII).
Una vez completada la reacción se concentra toda la mezcla de reacción. Los compuestos de fórmula (IX) obtenidos tras el procesamiento se pueden purificar de forma habitual mediante recristalización, destilación a vacío o cromatografía en columna (véanse también los ejemplos de preparación).
Los compuestos que se usan además como sustancias de partida para la realización de la tercera etapa de reacción en el procedimiento 3 de acuerdo con la invención se definen en general con la fórmula (X).
En la fórmula (X) R1 tiene el significado que ya se citó en relación con la descripción de las sustancias de acuerdo con la invención de fórmula general (I).
E representa un grupo saliente adecuado, como se describió anteriormente.
Los compuestos de fórmula (X) se pueden obtener, en parte, comercialmente o según procedimientos conocidos de la bibliografía (véanse compuestos de fórmula (X) en la que E representa halógeno como cloro, bromo y yodo: Houben-Weyl Band Methoden der Organischen Chemie tomo V/3, página 503 y tomo V/4 página 13, 517, editorial G. Thieme, Stuttgart; E1 representa mesilato: Crossland, R. K., Servis, K. L. J. Org. Chem. (1970), 35, 3195; E representa tosilato: Roos, A. T. y col., Org. Synth., Coll. volumen I, (1941), 145; Marvel, C. S., Sekera, V. C. Org. Synth., Coll. volumen III, (1955), 366. Los alcanos halogenados usados se conocen, por ejemplo, de la bibliografía (por ejemplo, R1 = CH2CHF2, E = Br, bromuro de 2,2-difluoroetilo: documento EP 420815; R1 = CH2CHF2, E = I, yoduro de 2,2-difluoroetilo: A. Kamal y col., Tetrahedron Lett. (2002), 43, 7353-7355), R1 = CH2CHF2, E = OSO2Me, éster 2,2-difluoretílico de ácido metanosulfónico: documentos DE 4315371, WO 2002044145).
En general es ventajoso llevar a cabo la tercera etapa de reacción del procedimiento de preparación 3 de acuerdo con la invención en presencia de diluyentes y en presencia de coadyuvantes de reacción básicos.
Son diluyentes preferidos para la realización de la tercera etapa de reacción del procedimiento de preparación 3 de acuerdo con la invención amidas como triamida de ácido hexametilen-fosfórico, formamida, N-metil-formamida, N,Ndimetil-formamida, N,N-dipropil-formamida, N,N-dibutil-formamida, N-metil-pirrolidina, N-metil-caprolactama, especialmente N,N-dimetil-formamida.
Como coadyuvantes de reacción básicos se usan para la realización de la tercera etapa de reacción del procedimiento de preparación 3 de acuerdo con la invención preferiblemente hidruros o carbonatos de metales alcalinos, por ejemplo, de litio, sodio, potasio o cesio.
Para la realización de la tercera etapa de reacción del procedimiento de preparación 3 de acuerdo con la invención se usa por mol de compuesto de fórmula (IX) en general de 0,5 a 4,0 moles, preferiblemente de 0,7 a 3,0 moles, con especial preferencia de 1,0 a 2,0 moles de compuestos de fórmula (X).
La duración de reacción para la tercera etapa de reacción es de 5 minutos a 48 horas. La reacción se realiza a temperaturas entre -10º C y +200 °C, preferiblemente +10 °C y 180 °C, con especial preferencia entre 20 °C y 140 °C. Se puede trabajar fundamentalmente a presión normal. Preferiblemente se trabaja a presión normal o a presiones de hasta 1500 kPa y dado el caso en atmósfera de gas protector.
Para la realización de la primera etapa de reacción del procedimiento de preparación 3 de acuerdo con la invención se usa por mol de compuesto de fórmula (II) en general de 0,5 a 4,0 moles, preferiblemente de 0,7 a 3,0 moles, con especial preferencia de 1,0 a 2,0 moles de compuestos de fórmula (VIIII).
Una vez completada la reacción se concentra toda la mezcla de reacción. Los productos obtenidos tras el procesamiento se pueden purificar de forma conocida por recristalización, destilación a vacío o cromatografía en columna (véanse también los ejemplos de preparación).
Complementado las anteriores indicaciones en cuanto a los procedimientos de preparación se hace referencia a los ejemplos de preparación.
15
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Philloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psilla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Del orden de los heminópteros, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los isópodos, por ejemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp., Odontotermes spp.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phillocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xilostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, pirausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Del orden de los sínfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
Del orden de los tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Pertenecen a los nematodos parásitos de plantas, por ejemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditilenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotilenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratilenchus spp., Radopholus similis, Rotilenchus spp., Trichodorus spp., Tilenchorhynchus spp., Tilenchulus spp., Tilenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Los compuestos de acuerdo con la invención se pueden usar dado el caso en concentraciones o cantidades de aplicación determinadas también como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluyendo agentes contra viroides) o como agentes contra MLO (organismo similar a micoplasma) y RLO (organismo similar a Rickettsia). Se pueden usar dado el caso también como productos intermedios o de partida para la síntesis de otros principios activos.
Los principios activos se pueden transformar en las formulaciones habituales como soluciones, emulsiones, polvos de pulverización, suspensiones basadas en agua y aceite, polvos, productos en polvo, pastas, polvos solubles, gránulos solubles, gránulos de dispersión, concentrados de suspensión-emulsión, sustancias naturales impregnadas
17
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
Son asociados de mezcla especialmente convenientes, por ejemplo, los siguientes:
Fungicidas:
Inhibidores de la síntesis de ácido nucleico benalaxilo, benalaxilo-m, bupirimat, quiralaxilo, clozilacón, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, mefenoxam, metalaxilo, metalaxilo-m, ofurace, oxadixilo, ácido oxolínico
Inhibidores de la mitosis y división celular benomilo, carbendazim, dietofencarb, etaboxam, fuberidazol, pencicurona, tiabendazol, tiofanat-metilo, zoxamid
Inhibidores de complejo I de la cadena repiratoria diflumetorim
Inhibidores de complejo II de la cadena repiratoria boscalid, carboxina, fenfuram, flutolanilo, furametpir, furmeciclox, mepronilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamid
Inhibidores de complejo III de la cadena repiratoria azoxistrobina, ciazofamid, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadon, fenamidon, fluoxastrobina, cresoximmetilo, metominostrobina, orisastrobina, piraclostrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina
Desacopladores dinocap, fluazinam
Inhibidores de la producción de ATP fentinacetato, cloruro de fentina, hidróxido de fentina, siltiofam
Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y proteínas andoprim, blasticidin-s, ciprodinilo, casugamicina, clorhidrato de casugamicina hidratado, mepanipirim, pirimetanilo
Inhibidores de transducción de señal fenpiclonilo, fludioxonilio, quinoxifeno
Inhibidores de la sínstesis de grasa y membrana clozolinat, iprodiona, procimidona, vinclozolina ampropilfós, potasio-ampropilfós, edifenfós, etridiazol, iprobenfós (ibp), isoprotiolano, pirazofós tolclofós-metilo, bifenilo yodocarb, propamocarb, clorhidrato de propamocarb, forsetilato de propamocarb
Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol fenhexamida, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-m, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazolcis, hexaconazol, imazalilo, sulfato de imazalil imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, pefurazoato procloraz, propiconazol, protioconazol, pirifenox, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefona, triadimenol, triflumizol triforina, triticonazol, uniconazol, voriconazol, viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropidina, fenpropimorf, espiroxamina, tridemorf, naftifina, piributicarb, terbinafina
Inhibidores de la síntesis de pared celular bentiavalicarb, bialafós, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxinas, polioxorim, validamicina A
Inhibidores de la biosíntesis de la melanina capropamida, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilona, triciclazol
Inducción de resistencia acibenzolar-S-metilo, probenazol, tiadinilo
Multisitios captafol, captano, clorotalonil, sales de cobre como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxin-cobre y mezcla burdeos, diclofluanid, ditianona, dodina, base libre de dodina, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, manganeso-cobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram cin, propineb, azufre y preparados de azufre que contienen polisulfuro de calcio, tiram, tolilfluanida, zineb, ziram
Otros fungicidas amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvona, quinometionato, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofeno, diclorano, difenzoquat, sulfato de difenzoquat metilo, difenilamina, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fluopicolid, fluoroimid, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio,
19 5
15
25
35
45
55
hexaclorobenceno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metilo, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentíina, pentaclorofenol y sales, 2-fenilfenol y sales, piperalina, propanosin–sodio, proquinazid, piribencarb, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazoxid, triclamid, valifenal , zarilamid, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluorpirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, 2-[[[[1-[3(1-fluoro-2-feniletil)oxi] fenil] etiliden]amino]oxi]metil]-alfa-(metoxiimino)-N-metil-alfaE-benzacetamida, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, ácido 1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxílico, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-benzopiranon-4-ona, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida, 3,4,5-tricloro-2,6-piridindicarbonitrilo, 3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida (isotianilo) 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-N-[(1R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil) [1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil) imino]metil]thio]metil]-.alfa.-(metoximetilen)-benzacetato de metilo, 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, N-(3',4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxi-benzamida, N-(4-Cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-bencenosulfonamida, N-(4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi) imino][6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-benzacetamida, N-{2-[1,1'-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzamida, N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida, ácido O-[1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazol-1-carbotiónico, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2,4-dihidro-5-metoxi-2-metil-4-[[[[1-[3-(trifluorometil)-fenil]-etiliden]-amino]-oxi]-metil]-fenil]-3H-1,2,4-triazol-3-ona (n.º CAS 185336-79-2), N-(6-metoxi-3-piridinil)-ciclopropancarboxamida,
Bactericidas:
bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas / acaricidas / nematicidas:
Inhibidores de acetilcolinesterasa (AChE) carbamatos, por ejemplo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb, dimetilano, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamatos organofosfatos, por ejemplo acefato, azametifós; azinfós (metilo, -etilo), bromofós-etilo, bromo-fenvinfós (-metilo), butatiofós, cadusafós, carbofenotiona, cloretoxifós, clorofenvinfós, cloromefós, cloropirifós (-metilo/etilo), coumafós, cianofenfós, cianofós, clorofenvinfós, demetón-S-metilo, demeton-S-metilsulfona, dialifós, diazinona, diclofentiona, diclorovós/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, dioxabenzofós, disulfotona, EPN, etiona, etoprofós, etrimfós, famfur, fenamifós, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofós, fonofós, formotiona, fosmetilano, fostiazato, heptenofós, yodofenfós, iprobenfós, isazofós, isofenfós, o-aalicilato de isopropilo, isoxationa, malationa, mecarbam, metacrifós, metamidofós, metidationa, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, parationa, (metilo/-etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, fosfocarb, foxim, pirimifós (-metilo/-etilo), fosfenofós, propafós, propetamfós, protiofós, protoato, piraclofós, piridafentiona, piridationa, quinalfós, sebufos, sulfotep, sulprofós, tebupirimfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometona, triazofós, triclorofona, vamidotiona
Moduladores del canal de sodio / bloqueadores del canal de sodio dependientes de la tensión piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina, (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, isómero de bioaletrina-Sciclopentilo, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cispermetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-beta-, teta-, zeta-), cifenotrina,
20 5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
deltametrina, empentrina (isómero 1R), esfen-valerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gamma-cihalotrina, imiprotrina, cadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina (cis-, trans-), fenotrina (isómero 1R-trans), praletrina, proflutrina, protrifenbute, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isómero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretro) DDT oxadiazinas, por ejemplo, indoxacarb semicarbazona por ejemplo, metaflumizona (BAS3201)
Agonistas/antagonistas del receptor de acetilcolina Cloronicotinilo, por ejemplo, acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam, AKD1022, imidaclotiz nicotina, bensultap, cartap
Moduladores del receptor de acetilcolina espinosinas, por ejemplo, espinosad y espinotoram (XDE-175; documento WO 9700265 A1)
Antagonistas del canal de cloruro controlado por GABA organocloros, por ejemplo, canfeclor, clordano, endosulfano, gamma-HCH, HCH, heptaclor, lindano, metoxiclor fiproles, por ejemplo, acetoprol, etiprol, fipronilo, pirafluprol, piriprol, vaniliprol
Actvidadores del canal de cloruro mectinas, por ejemplo, abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina, milbemicina
Miméticos de hormonas juveniles, por ejemplo, diofenolán, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno
Agonistas/disruptores de Ecdyson diacilhidrazinas, por ejemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida
Inhibidores de biosíntesis de quitina benzoilureas, por ejemplo, bistriflurón, clofluazurón, diflubenzurón, fluazurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, penflurón, teflubenzurón, triflumurón, buprofezina ciromazina
Inhibidores de la foforilación oxidativa, disruptores de ATP diafentiurón compuestos de organoestaño por ejemplo, azociclotina, cihexatina, óxidos de fenbutatina
Desacopladores de la fosforilación oxidativa mediante interrupción del gradiente de protón H pirroles, por ejemplo, clorofenapir dinitrofenoles, por ejemplo, binapacirl, dinobutón, dinocap, DNOC, metildinocarp
Inhibidores del transporte de electrones parte I METI, por ejemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifén, piridabén, tebufenpirad, tolfenpirad hidrametilnón dicofol
Inhibidores del transporte de electrones parte II rotenonas
Inhibidores del transporte de electrones parte III acequinocilo, fluacripirim
21
5
10
15
20
25
30
35
40
Del orden de los psocópteros, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Del orden de los anopluros, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
La aplicación en el campo de los insecticidas domésticos se realiza solo o en combinación con otros principios activos adecuados como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, neonicotinoides, reguladores del crecimiento o principios activos de otras clases de insecticidas conocidas.
La aplicación se realiza en aerosoles, pulverizadores sin presión, por ejemplo, pulverizadores de bombeo y atomización, nebulizadores automáticos, nebulizadores, espumas, geles, productos de vaporización con placas vaporizadoras de celulosa o plástico, vaporizadores de líquido, vaporizadores de gel y membrana, vaporizadores propulsores, sistemas de vaporización sin energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y geles antipolillas, en forma de gránulos o polvos, en cebos dispersados o trampas con cebo.
Ejemplos de preparación:
Procedimiento 1
N-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-N'-ciano-N-(2,2-difluoroetil)etanimidamida
F CN
Ejemplo I-1
Se agitan 6,5 g (44,2 mmol) de N'-ciano-N-(2,2-difluoroetil)etanimidamida en 250 ml de acetonitrilo y se añaden sucesivamente 18,7 g (57,4 mmol) de carbonato de cesio, 8,6 g (53,0 mmol) de 2-cloro-5-(clorometil)piridina y 1,1 g (4,4 mmol) de yoduro de cesio. Se agita a continuación la mezcla de reacción durante 5 horas a temperatura de reflujo, a continuación se concentra a vacío y se purifica el residuo que queda mediante cromatografía en columna en gel de sílice con la mezcla eluyente éster etílico de ácido acético:ciclohexano (3:1). Se obtienen 4,7 g (37 % del valor teórico) de N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-N'-ciano-N-(2,2-difluoroetil)etanimidamida. RMN de 1H (CDCl3): [ppm] = 2,52 + 2,53 (2 s, 3 H), 3,77 (m, 2 H), 4,75 + 4,84 (2 s, 2 H), 5,97 + 6,14 (2 tt, 1 H), 7,35 + 7,42 (2 d, 1 H), 7,48 + 7,68 (2 dd, 1 H), 8,26 + 8,30 (2 d, 1 H). RMN de 13C (CDCl3): [ppm] = 19,3, 19,4, 49,8, 50,6, 50,8, 51,9, 112,5, 113,0, 115,9, 116,2, 124,7, 125,0, 136,7, 136,8, 137,0, 139,0, 147,9, 149,1, 151,6, 152,1, 173,5, 173,7. CL-EM: m/z = 273,1 (M+H+, 100 %)
Como se puede reconocer en la duplicidad de señales en los espectros de RMN de 1H y 13C, la N-[(6-cloropiridin-3il)metil]-N'-ciano-N-(2,2-difluoroetil)etanimidamida se encuentra como una mezcla de isómeros E/Z.
De forma análoga se pueden preparar los compuestos de fórmula (I) indicados en la siguiente tabla 1.
26
Tabla 1
- B A
- RN N R CN 1 2 (I)
- N.º ej.
- A B R1 R2 Datos físicos a)
- I-2
- N Br F CH2 CH2CHF2 CH3 δ = 2,41 + 2,46 (2s, 3H), 3,86 (m, 2H), 4,75 + 4,78 (2s, 2H), 6,06 + 6,13 (2tt, 1H), 7,48 (m, 1H), 8,12 + 8,14 (2s, 1H); CL-EM: m/z = 335 (79Br) y 337 (81Br) (M+H+, 100 %).
- I-3
- Cl F F CH(CH3) CH2CHF2 CH3 CL-EM: m/z = 322,0 (M+H+, 100 %).
- I-5
- S N Cl CH2 CH2CHF2 CH3 δ = 2,39 + 2,46 (2s, 3H), 3,85 (m, 2H), 4,78 + 4,82 (2s, 2H), 6,05 + 6,11 (2tm, 1H), 7,49 + 7,55 (2s, 1H); CL-EM: m/z = 278,9 (M+H+, 100 %).
- Cl
- δ = 1,23 (m, 3H), 2,78 (m, 2H), 3,84 (m, 2H), 4,76
- I-6
- N CH2 CH2CHF2 C2H5 (s, 2H), 6,09 (m, 1H), 7,37 (m, 1H), 7,61 (m, 1H),
- 8,26 (s, 1H); CL-EM: m/z = 287,0 (M+H+, 100 %).
- I-7
- Cl F F (CH)CH3 CH2CHF2 C2H5 CL-EM: m/z = 336,0 (M+H+, 100 %).
- I-8
- N CF3 CH2 CH2CHF2 CH3 δ = 2,41 + 2,47 (2s, 3H), 3,89 (m, 2H), 4,85 + 4,87 (2s, 2H), 6,07 + 6,15 (2tt, 1H), 7,78 (m, 2H), 8,61 (s, 1H); CL-EM: m/z = 307,0 (M+H+, 100 %).
- I-9
- N Cl Cl CH2 CH2CHF2 CH3 δ = 2,41 + 2,45 (2s, 3H), 3,86 (m, 2H), 4,74 + 4,77 (2s, 2H), 6,06 + 6,13 (2tt, 1H), 7,78 + 7,82 (2s, 1H), 8,20 + 8,23 (2s, 1H); CL-EM: m/z = 307,0 (M+H+, 100 %).
- I-10
- N Cl CH3 CH2 CH2CHF2 CH3 δ = 2,35 + 2,36 + 2,42 + 2,46 (4s, 6H), 3,84 (m, 2H), 4,70 + 4,75 (2s, 2H), 6,04 + 6,12 (2tt, 1H), 7,51 + 7,56 (2s, 1H), 8,08 + 8,11 (2s, 1H); CL-EM: m/z = 287,0 (M+H+, 100 %).
- a) RMN de 1H (CD3CN)
Los siguientes ejemplos I-17, I-18 y I-19 no están abarcados por el alcance de protección de las reivindicaciones. Procedimiento 2 N-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-N'-ciano-N-(3-fluoropropil)etanimidamida
27 5
10
15
20
25
30
Cl
N
N
N
Ejemplo I-17
Se agitan 500 mg (2,47 mmol) de N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-3-fluoropropan-1-amina y 242 mg (2,47 mmol) de éster metílico de ácido N-cianetanimidoacético en 10 ml de metanol durante 4 días a temperatura ambiente. Después de concentrar la mezcla de reacción a vacío se recoge con éster etílico del ácido acético, se lava sucesivamente dos veces con ácido clorhídrico acuoso 1 N, dos veces con solución de hidróxido de sodio acuoso 1 N y solución de cloruro de sodio saturada y se seca sobre sulfato de sodio. Después de concentrar la fase orgánica a vacío y purificar el residuo mediante cromatografía en columna en gel de sílice con la mezcla eluyente éster etílico de ácido acético:ciclohexano (1:1) se obtienen 56 mg (8 % del valor teórico) de N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-N'-ciano-N-(3fluoropropil)etanimidamida. RMN de 1H (CD3CN): [ppm] = 2,38 + 2,43 (2 s, 3 H), 3,54 (m, 2 H), 4,47 (dm, 2 H), 4,65 + 4,70 (2 s, 2 H), 7,38 (m, 1 H), 7,65 (m, 1 H), 8,29 (m, 1 H). CL-EMS: m/z = 269,1 (M+H+, 100 %)
De forma análoga se puede sintetizar:
N-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-N'-ciano-N-(2,2-difluoroetil)etanimidamida (analítica véase el ejemplo I-1).
Procedimiento 3
N-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-N'-ciano-N-(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)etanimidamida
Cl
Cl
N N
N
Ejemplo I-18
Se agitan 174 mg (0,83 mmol) de N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-N'-cianoetanimidamida en 5 ml de acetonitrilo y se añaden sucesivamente 543 mg (1,67 mmol) de carbonato de cesio, 166 mg (0,88 mmol) de 3-bromo-1,1-dicloroprop1-eno y 22 mg (0,08 mmol) de yoduro de cesio. A continuación se agita la mezcla de reacción durante 1 hora a temperatura de reflujo. Después de la concentración de la mezcla de reacción a vacío se recoge con éster etílico de ácido acético, se lava sucesivamente con ácido clorhídrico acuoso 1 N, solución de hidróxido de sodio acuosa 1 N y solución de cloruro de sodio saturada y se seca sobre sulfato de sodio. Después de concentrar la fase orgánica a vacío y purificación del residuo mediante cromatografía en columna en gel de sílice con la mezcla eluyente éster etílico de ácido acético:ciclohexano (2:1) se obtienen 215 mg (77 % del valor teórico) de N-[(6-cloropiridin-3-il)metil]N'-ciano-N-(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)etanimidamida. RMN de 1H (CD3CN): [ppm] = 2,43 (s, 3 H), 4,15 (m, 2 H), 4,65 + 4,69 (2 s, 2 H), 6,00 (t, 1 H), 7,39 (m, 1 H), 7,65 (m, 1 H), 8,30 (m, 1 H). CL-EM: m/z = 317,0 (M+H+, 100 %)
De forma análoga se puede sintetizar:
N-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-N'-ciano-N-(2,2-difluoroetil)etanimidamida (analítica véase ejemplo I-1).
N-[(6-Cloropiridin-3-il)metil]-N'-ciano-N-(3,3-difluoroprop-2-en-1-il)etanimidamida
28
F
F
Cl
N
N
N CN
Ejemplo I-19
RMN de 1H (CD3CN): [ppm] = 2,40 + 2,44 (2 s, 3 H), 4,03 (m, 2 H), 4,50 (m, 1 H), 4,63 + 4,68 (2 s, 2 H), 7,39 (m, 1 H), 7,65 (m, 1 H), 8,28 (m, 1 H). CL-EM: m/z = 285,1 (M+H+, 100 %)
Preparación de los compuestos de partida Compuestos de fórmula (HN(R1)-C(R2)=N-CN) (IV) IV-1 N'-Ciano-N-(2,2-difluoretil)etanimidamida
F
F CH3
CN 10 Se agitan 8,3 g (101,9 mmol) de 2,2-difluoretanamina y 10,0 g (101,9 mmol) de éster metílico de ácido Ncianoetanimidacético en 100 ml de metanol durante 3 horas a temperatura ambiente. Después de la concentración de la mezcla de reacción a vacío se obtienen 14,7 g (98 % del valor teórico) de N'-ciano-N-(2,2difluoretil)etanimidamida. RMN de 1H (CD3CN): [ppm] = 2,27 (s, 3 H), 3,67 (m, 2 H), 5,97 (tt, 1 H), 7,03 (s a, 1 H). 15 CL-EM: m/z = 148,1 (M+H+, 100 %). De forma análoga se pueden preparar los compuestos indicados en la tabla 2 siguiente de fórmula (IV).
Tabla 2
- RHN N R CN 1 2 (IV)
- N.º ej.
- R1 R2 Datos físicos a)
- IV-3
- CH2CHF2 C2H5 δ = 1,24 (t, 3H), 2,59 (c, 2H), 3,66 (m, 2H), 5,97 (tt, 1H), 6,96 (s a, 1H); CL-EM: m/z = 162,1 (M+H+, 100 %).
- a) RMN de 1H (CD3CN)
Compuestos de fórmula (A-CH2-E) (V, B = CH2) 20 Va-1
(5,6-Dicloropiridin-3-il)metanol (E = OH, A = 5,6-dicloro-pirid-3-ilo) (R. Graf et al. J. Prakt. Chem. 1932, 134 17787) Se añaden gota a gota a 110 g (573 mmol) de ácido 5,6-dicloro-nicotínico en 250 ml de tetrahidrofurano a 0 °C
859 ml (859 mmol) de una solución 1 M de complejo de borano-tetrahidrofurano en tetrahidrofurano. Se calienta
29
Claims (1)
-
imagen1 imagen2 imagen3 imagen4
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102006033572A DE102006033572A1 (de) | 2006-07-20 | 2006-07-20 | N'-Cyano-N-halogenalkyl-imidamid Derivate |
| DE102006033572 | 2006-07-20 | ||
| PCT/EP2007/006044 WO2008009360A2 (de) | 2006-07-20 | 2007-07-07 | N'-cyano-n-halogenalkyl-imidamid derivate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2562936T3 true ES2562936T3 (es) | 2016-03-09 |
Family
ID=38777910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07765125.5T Active ES2562936T3 (es) | 2006-07-20 | 2007-07-07 | Derivados de N'-ciano-N-haloalquil-imidamida |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8138350B2 (es) |
| EP (1) | EP2049488B1 (es) |
| JP (1) | JP5281005B2 (es) |
| KR (1) | KR20090030343A (es) |
| CN (1) | CN101516848B (es) |
| AR (1) | AR062094A1 (es) |
| AU (1) | AU2007276446B2 (es) |
| BR (1) | BRPI0715419B1 (es) |
| CA (1) | CA2658535A1 (es) |
| CL (1) | CL2007002128A1 (es) |
| DE (1) | DE102006033572A1 (es) |
| ES (1) | ES2562936T3 (es) |
| MX (1) | MX2009000388A (es) |
| NZ (1) | NZ574237A (es) |
| TW (1) | TW200819427A (es) |
| WO (1) | WO2008009360A2 (es) |
| ZA (1) | ZA200900368B (es) |
Families Citing this family (88)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006015467A1 (de) * | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Enaminocarbonylverbindungen |
| DE102006015468A1 (de) * | 2006-03-31 | 2007-10-04 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Enaminocarbonylverbindungen |
| EP2039684A1 (de) | 2007-09-18 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Difluorethylamin-Derivaten durch Imin-Hydrierung |
| BRPI0816830B1 (pt) * | 2007-09-18 | 2016-05-17 | Bayer Cropscience Ag | processo para a preparação de derivados de 2,2-diflúor-etilamina por hidrogenação de amida |
| EP2107058A1 (de) * | 2008-03-31 | 2009-10-07 | Bayer CropScience AG | Substituierte Enaminothiocarbonylverbindungen |
| EP2230231A1 (de) * | 2009-03-16 | 2010-09-22 | Bayer CropScience AG | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Difluorethylamin-Derivaten durch Imin-Hydrierung |
| EP2264008A1 (de) | 2009-06-18 | 2010-12-22 | Bayer CropScience AG | Substituierte Enaminocarbonylverbindungen |
| EP2305030A1 (de) * | 2009-09-14 | 2011-04-06 | Bayer CropScience AG | Alkylpolypropylenglycolpolyethylenglycol enthaltende agrochemische Zusammensetzungen |
| JP2012017289A (ja) | 2010-07-08 | 2012-01-26 | Bayer Cropscience Ag | 殺虫性ピロリン誘導体 |
| JP2012082186A (ja) | 2010-09-15 | 2012-04-26 | Bayer Cropscience Ag | 殺虫性アリールピロリジン類 |
| JP2012062267A (ja) | 2010-09-15 | 2012-03-29 | Bayer Cropscience Ag | 殺虫性ピロリンｎ−オキサイド誘導体 |
| WO2012045680A2 (de) | 2010-10-04 | 2012-04-12 | Bayer Cropscience Ag | Insektizide und fungizide wirkstoffkombinationen |
| JP2013541554A (ja) | 2010-10-21 | 2013-11-14 | バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー | Ｎ−ベンジルヘテロ環式カルボキサミド類 |
| KR20130116074A (ko) | 2010-11-02 | 2013-10-22 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | Ｎ-헤타릴메틸 피라졸릴카르복사미드 |
| KR101837072B1 (ko) * | 2010-11-12 | 2018-03-09 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | Ｎ-(2,2-디플루오로에틸)프로프-2-엔-1-아민으로부터 2,2-디플루오로에틸아민 유도체의 제조방법 |
| JP5860471B2 (ja) | 2010-11-15 | 2016-02-16 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | Ｎ−アリールピラゾール（チオ）カルボキサミド類 |
| BR112013012966A2 (pt) | 2010-11-29 | 2016-08-23 | Bayer Ip Gmbh | iminas alfa, beta - insaturadas |
| JP5952305B2 (ja) * | 2011-01-24 | 2016-07-13 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | ２，２−ジフルオロ−１−クロロエタンから出発して２，２−ジフルオロエチルアミンを製造する方法 |
| EP2675788A1 (de) | 2011-02-17 | 2013-12-25 | Bayer Intellectual Property GmbH | Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie |
| CA2827304C (en) | 2011-02-17 | 2018-11-13 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Use of sdhi fungicides on conventionally bred asr-tolerant, stem canker resistant and/or frog-eye leaf spot resistant soybean varieties |
| BR112013021019A2 (pt) | 2011-02-17 | 2019-02-26 | Bayer Ip Gmbh | uso de fungicidas sdhi em variedades de soja cultivadas de forma convencional com tolerância à ferrugem asiática da soja (asr), resistentes ao cancro da haste e/ou à mancha foliar olho-de-rã |
| EP2494867A1 (de) | 2011-03-01 | 2012-09-05 | Bayer CropScience AG | Halogen-substituierte Verbindungen in Kombination mit Fungiziden |
| CN103415504B (zh) | 2011-03-01 | 2016-04-20 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 2-酰氧基吡咯啉-4-酮类化合物 |
| AR085509A1 (es) | 2011-03-09 | 2013-10-09 | Bayer Cropscience Ag | Indol- y bencimidazolcarboxamidas como insecticidas y acaricidas |
| US20130345058A1 (en) | 2011-03-10 | 2013-12-26 | Wolfram Andersch | Use of lipochito-oligosaccharide compounds for safeguarding seed safety of treated seeds |
| EP2499912A1 (de) | 2011-03-10 | 2012-09-19 | Bayer Cropscience AG | Verwendung von N'-Cyano-N-halogenalkyl-imidamid-Derivaten zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen |
| PH12013501934A1 (en) | 2011-03-18 | 2022-04-08 | Bayer Ip Gmbh | N-(3-carbamoylphenyl)-1h-pyrazole-5-carboxamide derivatives and the use thereof for controlling animal pests |
| EP2535334A1 (de) | 2011-06-17 | 2012-12-19 | Bayer CropScience AG | Kristalline Modifikationen von Penflufen |
| EP2540165A1 (en) | 2011-06-30 | 2013-01-02 | Bayer CropScience AG | Use of a halogenated pesticide in combination with a biological pest control agent |
| EP2540163A1 (en) | 2011-06-30 | 2013-01-02 | Bayer CropScience AG | Nematocide N-cyclopropyl-sulfonylamide derivatives |
| CA2843048A1 (en) | 2011-07-26 | 2013-01-31 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Etherified lactate esters, method for the production thereof and use thereof for enhancing the effect of plant protecting agents |
| UA115128C2 (uk) | 2011-07-27 | 2017-09-25 | Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх | Протравлювання насіння для боротьби з фітопатогенними грибами |
| JP2013082632A (ja) | 2011-10-05 | 2013-05-09 | Bayer Cropscience Ag | 農薬製剤及びその製造方法 |
| EP2604118A1 (en) | 2011-12-15 | 2013-06-19 | Bayer CropScience AG | Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties |
| IN2014CN04325A (es) | 2011-12-19 | 2015-09-04 | Bayer Cropscience Ag | |
| CN104011026B (zh) | 2011-12-20 | 2016-07-20 | 拜耳知识产权股份有限公司 | 杀虫用芳酰胺 |
| EP2606726A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Bayer CropScience AG | N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide |
| US20150011394A1 (en) | 2012-01-21 | 2015-01-08 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Use of host defense inducers for controlling bacterial harmful organisms in useful plants |
| CN104321317B (zh) | 2012-03-14 | 2016-09-21 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 杀虫的芳基吡咯烷 |
| KR102145261B1 (ko) | 2012-05-16 | 2020-08-18 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | 살곤충 유중수 (w/o) 제제 |
| EP2849562B1 (de) | 2012-05-16 | 2019-03-06 | Bayer CropScience AG | Insektizide öl-in-wasser (o/w) formulierung |
| AR091104A1 (es) | 2012-05-22 | 2015-01-14 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones de compuestos activos que comprenden un derivado lipo-quitooligosacarido y un compuesto nematicida, insecticida o fungicida |
| EP2855651B1 (de) | 2012-05-30 | 2016-11-02 | Clariant International Ltd | N-methyl-n-acylglucamin enthaltende zusammensetzung |
| AR091202A1 (es) | 2012-05-30 | 2015-01-21 | Bayer Cropscience Ag | Composicion que comprende un agente de control biologico y un insecticida |
| WO2013178662A1 (en) | 2012-05-30 | 2013-12-05 | Bayer Cropscience Ag | Compositions comprising a biological control agent and an insecticide |
| WO2013178671A2 (de) | 2012-05-30 | 2013-12-05 | Clariant International Ltd. | Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als solubilisatoren |
| IN2014DN10440A (es) * | 2012-06-29 | 2015-08-21 | Bayer Cropscience Ag | |
| EP2879493B1 (en) | 2012-07-31 | 2018-09-19 | Bayer CropScience AG | Pesticidal compositions comprising a terpene mixture and flupyradifurone |
| JP2015530990A (ja) | 2012-08-17 | 2015-10-29 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 殺虫剤および殺ダニ剤としてのアザインドールカルボキサミドおよびアザインドールチオカルボキサミド |
| CN113243374B (zh) | 2012-10-02 | 2022-04-26 | 拜耳农作物科学股份公司 | 作为杀虫剂的杂环化合物 |
| WO2014060381A1 (de) | 2012-10-18 | 2014-04-24 | Bayer Cropscience Ag | Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel |
| EP2914587A1 (de) | 2012-10-31 | 2015-09-09 | Bayer CropScience AG | Neue heterocylische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE102012021647A1 (de) | 2012-11-03 | 2014-05-08 | Clariant International Ltd. | Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen |
| MX2015006328A (es) | 2012-11-30 | 2015-09-07 | Bayer Cropscience Ag | Mezcla fungicida o pesticida binaria. |
| MX382785B (es) | 2012-11-30 | 2025-03-13 | Bayer Cropscience Ag | Mezclas fungicidas binarias. |
| WO2014086753A2 (en) | 2012-12-03 | 2014-06-12 | Bayer Cropscience Ag | Composition comprising biological control agents |
| WO2014086758A2 (en) | 2012-12-03 | 2014-06-12 | Bayer Cropscience Ag | Composition comprising a biological control agent and an insecticide |
| WO2014086759A2 (en) | 2012-12-03 | 2014-06-12 | Bayer Cropscience Ag | Composition comprising biological control agents |
| EP2925142B1 (en) | 2012-12-03 | 2018-01-31 | Bayer CropScience AG | Composition comprising a biological control agent and an insecticide |
| BR112015012789A2 (pt) | 2012-12-03 | 2017-07-11 | Bayer Cropscience Ag | composição que compreende um agente de controle biológico e um inseticida |
| WO2014090765A1 (en) | 2012-12-12 | 2014-06-19 | Bayer Cropscience Ag | Use of 1-[2-fluoro-4-methyl-5-(2,2,2-trifluoroethylsulfinyl)phenyl]-5-amino-3-trifluoromethyl)-1 h-1,2,4 tfia zole for controlling nematodes in nematode-resistant crops |
| AR093996A1 (es) | 2012-12-18 | 2015-07-01 | Bayer Cropscience Ag | Combinaciones bactericidas y fungicidas binarias |
| KR102191469B1 (ko) | 2013-02-06 | 2020-12-16 | 바이엘 애니멀 헬스 게엠베하 | 해충 방제제로서의 할로겐-치환된 피라졸 유도체 |
| EP2953468A1 (en) | 2013-02-11 | 2015-12-16 | Bayer Cropscience LP | Compositions comprising a streptomyces-based biological control agent and an insecticide |
| US20150373973A1 (en) | 2013-02-11 | 2015-12-31 | Bayer Cropscience Lp | Compositions comprising gougerotin and a biological control agent |
| EP2967068A1 (en) | 2013-03-12 | 2016-01-20 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Use of dithiine-tetracarboximides for controlling bacterial harmful organisms in useful plants |
| JP2016519687A (ja) | 2013-04-19 | 2016-07-07 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | バイナリー殺虫または農薬混合物 |
| CN105324031B (zh) | 2013-04-19 | 2018-11-13 | 拜耳作物科学股份公司 | 具有杀虫特性的活性化合物结合物 |
| US9981928B2 (en) | 2013-06-20 | 2018-05-29 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Aryl sulfide derivatives and aryl sulfoxide derivatives as acaricides and insecticides |
| WO2014202510A1 (de) | 2013-06-20 | 2014-12-24 | Bayer Cropscience Ag | Arylsulfid- und arylsulfoxid-derivate als akarizide und insektizide |
| CN105517995B (zh) | 2013-07-08 | 2018-10-02 | 拜耳作物科学股份公司 | 作为农药的六元c-n键合的芳基硫化物和芳基硫氧化物衍生物 |
| DE202014008415U1 (de) | 2014-02-19 | 2014-11-25 | Clariant International Ltd. | Wässrige Adjuvant-Zusammensetzung zur Wirkungssteigerung von Elektrolyt-Wirkstoffen |
| DE202014008418U1 (de) | 2014-02-19 | 2014-11-14 | Clariant International Ltd. | Schaumarme agrochemische Zusammensetzungen |
| EP3119747B1 (de) * | 2014-03-21 | 2018-08-29 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von n-[(6-chlorpyridin-3-yl)methyl]-2,2-difluorethan-1-amin durch alkylierung von 2,2-difluorethylamin |
| WO2015160620A1 (en) | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Bayer Cropscience Lp | Compositions comprising ningnanmycin and an insecticide |
| WO2015160618A1 (en) | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Bayer Cropscience Lp | Compositions comprising ningnanmycin and a biological control agent |
| DE102014005771A1 (de) | 2014-04-23 | 2015-10-29 | Clariant International Ltd. | Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen |
| CN104086480A (zh) * | 2014-06-20 | 2014-10-08 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种制备2-氯-5-氯甲基吡啶的方法 |
| DE102014012022A1 (de) | 2014-08-13 | 2016-02-18 | Clariant International Ltd. | Organische Ammoniumsalze von anionischen Pestiziden |
| DE102014018274A1 (de) | 2014-12-12 | 2015-07-30 | Clariant International Ltd. | Zuckertenside und deren Verwendung in agrochemischen Zusammensetzungen |
| CN107205379B (zh) | 2014-12-19 | 2021-08-10 | 科莱恩国际有限公司 | 含电解质的水性佐剂组合物，含活性成分的组合物及其用途 |
| MX383651B (es) | 2014-12-22 | 2025-03-14 | Bayer Cropscience Lp | Método para utilizar una cepa de bacillus subtilis o bacillus pumilus para tratar o prevenir la enfermedad de la piña. |
| DE102015219651A1 (de) | 2015-10-09 | 2017-04-13 | Clariant International Ltd. | Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure |
| DE202015008045U1 (de) | 2015-10-09 | 2015-12-09 | Clariant International Ltd. | Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen |
| CN109068649A (zh) | 2016-04-24 | 2018-12-21 | 拜耳农作物科学股份公司 | 氟吡菌酰胺和/或枯草芽孢杆菌用于防治芭蕉科植物的枯萎病的用途 |
| DE102016207877A1 (de) | 2016-05-09 | 2017-11-09 | Clariant International Ltd | Stabilisatoren für Silikatfarben |
| US20190159451A1 (en) | 2016-07-29 | 2019-05-30 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Active compound combinations and methods to protect the propagation material of plants |
| CN116947749B (zh) * | 2023-09-18 | 2023-12-01 | 帕潘纳(北京)科技有限公司 | 一类酰胺类化合物及其应用 |
Family Cites Families (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4030994A (en) | 1971-06-18 | 1977-06-21 | Merck & Co., Inc. | Substitutive fluorination of organic compounds |
| US4515626A (en) | 1982-10-06 | 1985-05-07 | Ciba Geigy Corporation | N-(Cyclopropyl-triazinyl-n'-(arylsulfonyl) ureas having herbicidal activity |
| CA1250574A (en) | 1984-03-27 | 1989-02-28 | Stefan Weiss | Process for the preparation of 2-amino-s-triazines |
| DE3411203C1 (de) | 1984-03-27 | 1985-06-27 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Verfahren zur Herstellung von N-Cyanimidoestern |
| DE3630046A1 (de) | 1986-09-04 | 1988-03-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 5-chlormethylpyridinen |
| DE3631538A1 (de) | 1986-09-17 | 1988-03-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-chlormethylthiazol |
| IL84944A (en) | 1987-01-19 | 1992-02-16 | Ici Plc | Pharmaceutical compositions containing 1,2-dihydro-3h-indazolone derivatives,some new such compounds and their preparation |
| US4734413A (en) | 1987-03-02 | 1988-03-29 | Riker Laboratories, Inc. | Substituted 1,2,4-triazolo[1,5-A]triazines as bronchodilators |
| EP0509559B1 (en) | 1987-08-01 | 2001-10-04 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Alpha-unsaturated amines, their production and use |
| DE58908969D1 (de) | 1988-12-16 | 1995-03-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethylpyridin. |
| US5364989A (en) * | 1989-01-31 | 1994-11-15 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | 1,1,1-trichloro-2-nitroethane production |
| DE3912964A1 (de) | 1989-04-20 | 1990-10-25 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-chlormethyl-pyridin und neue zwischenprodukte |
| US5166430A (en) | 1989-09-29 | 1992-11-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 2-(2-halogenoethylthio)-phenylsulfonamides |
| WO1991004965A1 (en) * | 1989-10-06 | 1991-04-18 | Nippon Soda Co., Ltd. | Amine derivatives |
| US5304566A (en) * | 1989-10-06 | 1994-04-19 | Nippon Soda Co., Ltd | Pyridine compounds which have useful insecticidal utility |
| US5180833A (en) | 1990-03-16 | 1993-01-19 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Process for the preparation of chlorothiazole derivatives |
| EP0471646B1 (de) | 1990-08-15 | 1995-09-13 | Ciba-Geigy Ag | Sulfonylharnstoffe als Herbizide |
| US5210211A (en) | 1991-06-21 | 1993-05-11 | Warner-Lambert Company | 4-(1h-pyrrol-1-yl) imidazoles with angiotension ii antagonist activity |
| JPH0713063B2 (ja) | 1992-04-30 | 1995-02-15 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規ジアミン類 |
| KR930023342A (ko) | 1992-05-12 | 1993-12-18 | 비트 라우버, 토마스 케플러 | 2-클로로-5-클로로메틸- 피리딘의 제조방법 |
| JPH0656612A (ja) * | 1992-06-11 | 1994-03-01 | Nippon Soda Co Ltd | 白蟻防除剤 |
| US5422035A (en) | 1993-05-10 | 1995-06-06 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Benzene derivatives, and liquid-crystalline medium |
| DE4315371A1 (de) | 1993-05-10 | 1994-11-17 | Merck Patent Gmbh | Benzolderivate und flüssigkristallines Medium |
| US5420270A (en) | 1993-10-07 | 1995-05-30 | G. D. Searle & Co. | Aryl substituted dibenzoxazepine compounds, pharmaceutical compositions and methods of use |
| DE4429465A1 (de) | 1994-08-19 | 1996-02-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Halogenpyridinaldehyden und neue 2-Halogenpyridinaldehyde |
| US5977148A (en) * | 1995-04-11 | 1999-11-02 | Nipppon Soda Co., Ltd. | Termiticide |
| WO1997000265A1 (en) | 1995-06-14 | 1997-01-03 | Dowelanco | Synthetic modification to spinosyn compounds |
| US6187927B1 (en) | 1995-09-11 | 2001-02-13 | Novartis Crop Protection, Inc. | Process for preparing a 2-chloro-5-chloromethyl-thiazole compound |
| US5811555A (en) | 1995-11-22 | 1998-09-22 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Method for substitution of an amino group of a primary amine by a chlorine atom and a synthetic method by application thereof |
| DE19548417A1 (de) | 1995-12-22 | 1997-06-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethylthiazol |
| DE19605903A1 (de) | 1996-02-17 | 1997-08-21 | Basf Ag | Pyridyl-phenyl- und -benzylether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| IN182219B (es) | 1996-02-21 | 1999-02-06 | Kuraray Co | |
| JP3454494B2 (ja) * | 1996-10-31 | 2003-10-06 | 日本カーバイド工業株式会社 | Ｏ−アルキル−ｎ−シアノイミデートの製造法 |
| CN1126742C (zh) | 1997-02-03 | 2003-11-05 | 道农业科学公司 | 杀真菌化合物 |
| KR100349385B1 (ko) | 1997-12-12 | 2002-08-24 | 유로-셀티크 소시에떼 아노뉨 | 2-티오크산틴으로부터 얻어진 3-치환 아데닌 |
| GB9902461D0 (en) | 1999-02-05 | 1999-03-24 | Zeneca Ltd | Chemical compounds |
| AR035216A1 (es) | 2000-12-01 | 2004-05-05 | Astrazeneca Ab | Derivados de acido mandelico ,derivados farmaceuticamente aceptables, uso de estos derivados para la fabricacion de medicamentos, metodos de tratamiento ,procesos para la preparacion de estos derivados, y compuestos intermediarios |
| DE10221121A1 (de) * | 2002-05-13 | 2003-12-04 | Bayer Cropscience Ag | N'-Cyano-N-methyl-imidamid-Derivate |
| EP1606280A4 (en) | 2003-03-18 | 2008-12-24 | Merck & Co Inc | CYCLOPENTYL HETEROCYLIC TETRAHYDROPYRANYL AMIDE MODULATORS OF CHEMOKINE RECEPTOR ACTIVITY |
| JP4521856B2 (ja) * | 2003-08-04 | 2010-08-11 | 日本曹達株式会社 | アセトアミジン誘導体の製造方法 |
| PE20060619A1 (es) * | 2004-07-29 | 2006-07-11 | Ferrer Int | Derivados de oxazolidinona como antibacterianos |
| US7241776B2 (en) * | 2004-08-02 | 2007-07-10 | Abbott Laboratories | Cyanoamidine P2X7 antagonists for the treatment of pain |
-
2006
- 2006-07-20 DE DE102006033572A patent/DE102006033572A1/de not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-07-07 KR KR1020097003106A patent/KR20090030343A/ko not_active Ceased
- 2007-07-07 US US12/374,231 patent/US8138350B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-07 WO PCT/EP2007/006044 patent/WO2008009360A2/de active Application Filing
- 2007-07-07 ES ES07765125.5T patent/ES2562936T3/es active Active
- 2007-07-07 JP JP2009519822A patent/JP5281005B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-07 MX MX2009000388A patent/MX2009000388A/es active IP Right Grant
- 2007-07-07 BR BRPI0715419-4A patent/BRPI0715419B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-07-07 NZ NZ574237A patent/NZ574237A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-07-07 CA CA002658535A patent/CA2658535A1/en not_active Abandoned
- 2007-07-07 AU AU2007276446A patent/AU2007276446B2/en not_active Ceased
- 2007-07-07 CN CN2007800341521A patent/CN101516848B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-07-07 EP EP07765125.5A patent/EP2049488B1/de not_active Not-in-force
- 2007-07-17 AR ARP070103167A patent/AR062094A1/es not_active Application Discontinuation
- 2007-07-19 TW TW096126274A patent/TW200819427A/zh unknown
- 2007-07-20 CL CL200702128A patent/CL2007002128A1/es unknown
-
2009
- 2009-01-16 ZA ZA200900368A patent/ZA200900368B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2009000388A (es) | 2009-06-26 |
| US20100048646A1 (en) | 2010-02-25 |
| WO2008009360A2 (de) | 2008-01-24 |
| CL2007002128A1 (es) | 2008-04-18 |
| AU2007276446B2 (en) | 2012-04-12 |
| AU2007276446A1 (en) | 2008-01-24 |
| EP2049488B1 (de) | 2015-12-09 |
| TW200819427A (en) | 2008-05-01 |
| WO2008009360A3 (de) | 2008-03-06 |
| BRPI0715419A2 (pt) | 2013-03-05 |
| DE102006033572A1 (de) | 2008-01-24 |
| US8138350B2 (en) | 2012-03-20 |
| CN101516848A (zh) | 2009-08-26 |
| CA2658535A1 (en) | 2008-01-24 |
| ZA200900368B (en) | 2010-03-31 |
| CN101516848B (zh) | 2011-09-28 |
| JP2009543819A (ja) | 2009-12-10 |
| BRPI0715419B1 (pt) | 2017-08-01 |
| KR20090030343A (ko) | 2009-03-24 |
| AR062094A1 (es) | 2008-10-15 |
| JP5281005B2 (ja) | 2013-09-04 |
| EP2049488A2 (de) | 2009-04-22 |
| NZ574237A (en) | 2010-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2562936T3 (es) | Derivados de N'-ciano-N-haloalquil-imidamida | |
| US8536092B2 (en) | Anthranilic acid diamide derivative with hetero-aromatic and hetero-cyclic substituents | |
| DK2004636T3 (en) | Substituted enaminocarbonyl compounds as insecticides | |
| US8106212B2 (en) | Substituted enaminocarbonyl compounds | |
| CN101466705B (zh) | 被取代的烯氨羰基化合物 | |
| US8247579B2 (en) | Spirocyclic tetronic acid derivatives | |
| US8062995B2 (en) | Dioxazine-substituted arylamides | |
| EP2125789A1 (de) | Pyrimidinylpyrazole als insektizide und parasitizide wirkstoffe | |
| US20090320166A1 (en) | Synergistic Insecticide And Fungicidal Mixtures | |
| EP2065370A1 (de) | 2-Cyanobenzolsulfonamide als Pestizide | |
| US7884242B2 (en) | N-heterocyclylphthaldiamides as insecticides | |
| US20100222218A1 (en) | Insecticidal heterocyclic carboxylic acid derivatives | |
| WO2018019711A1 (en) | Substituted halogen(thio)acyl compounds | |
| WO2008049554A1 (de) | Verwendung 7a-substituierter hexahydro-1h-pyrrolizinverbindungen zur bekämfung tierischer schädlinge |