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ES2344066T3 - Composicion de revestimiento que presenta propiedades descontaminantes de superficies. - Google Patents

Composicion de revestimiento que presenta propiedades descontaminantes de superficies. Download PDF

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ES2344066T3
ES2344066T3 ES05702293T ES05702293T ES2344066T3 ES 2344066 T3 ES2344066 T3 ES 2344066T3 ES 05702293 T ES05702293 T ES 05702293T ES 05702293 T ES05702293 T ES 05702293T ES 2344066 T3 ES2344066 T3 ES 2344066T3
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ES
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coating composition
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titanium dioxide
particles
coating
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ES05702293T
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English (en)
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Graham Goodwin
John Stratton
Robert Mcintyre
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MILLENNIUM CHEMICALS UK HOLDIN
Tronox Pigment UK Ltd
Original Assignee
MILLENNIUM CHEMICALS UK HOLDIN
Cristal Pigment UK Ltd
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Publication date
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Abstract

Composición de revestimiento para la formación de una capa inorgánica sobre la superficie del sustrato, que comprende: - una cantidad eficiente de partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio, - un agente opacificante, seleccionado de entre pigmentos, colorantes y/o rellenos, con la condición de que cuando dichos pigmentos sean pigmentos de dióxido de titanio, no sean fotoactivos, - partículas de un aglutinante inorgánico, - un aglutinante orgánico, y - un solvente, en la que dichos aglutinante orgánico y partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio están presentes en una relación en peso comprendida entre 0,1 y 6 de dióxido de titanio fotocatalítico/aglutinante orgánico; y en la que el aglutinante inorgánico comprende una o más sustancias amorfas seleccionadas de entre el grupo constituido por silicatos alcalinos, aluminatos alcalinos, circonatos alcalinos, boratos alcalinos, fosfatos alcalinos, fosfonatos alcalinos y sus mezclas.

Description

Composición de revestimiento que presenta propiedades descontaminantes de superficies.
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La presente invención se refiere a una composición de revestimiento útil para la formación de una capa inorgánica de pintura y/o revestimiento antiincrustante y/o descontaminante, de limpieza de la suciedad sobre la superficie de un sustrato.
Los procedimientos convencionales para la realización de la limpieza de suciedades de la superficie de materiales comprende tratar la superficie para proporcionar la capacidad de eliminar manchas o suciedades depositadas en la superficie. En otros procedimientos, la excelente actividad de degradación oxidativa de un fotocatalizador fijado sobre la superficie se utiliza para degradar materia orgánica o manchas o suciedades depositadas en la superficie y también cualquier contaminación gaseosa que entre en contacto con dicha superficie.
En particular, se ha utilizado eficientemente la fotocatálisis heterogénea para oxidar y eliminar así los compuestos indeseados de fluidos, incluyendo agua, y aire. Así, el catalizador iluminado por UV tal como dióxido de titanio absorbe la luz ultravioleta la cual produce electrones y orificios que migran a la superficie del catalizador. En la superficie, los electrones reducen el oxígeno adsorbido mientras que los orificios oxidan los compuestos orgánicos o moléculas de agua adsorbidas.
Sin embargo, no se pueden proporcionar propiedades anticontaminantes satisfactorias con solamente una de tales composiciones de revestimiento fotocatalíticas sencillas durante una vida útil larga, esto es, más de 5 años.
Un objetivo de la presente invención por lo tanto consiste en proporcionar una composición de recubrimiento, la cual independientemente del ambiente, tal como un ambiente de exteriores o de interiores, puede semipermanentemente en un revestimiento sencillo mostrar propiedades anticontaminantes de superficie excelentes, particularmente una actividad de limpieza de suciedades excelente contra manchas grasas, incluyendo hongos mildiu, moho, algas o suciedades y además es resistente a la abrasión.
De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una composición de revestimiento para la formación de una capa inorgánica sobre la superficie de un sustrato, comprendiendo la composición de revestimiento comprende por lo menos
-
una cantidad eficiente de partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio,
-
un agente opacificante, seleccionado de entre pigmentos, colorantes y/o rellenos,
-
partículas de aglutinante inorgánico
-
un aglutinante orgánico y
-
un solvente,
en la que dichas partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio y el aglutinante orgánico están presentes en una relación en peso de aglutinante orgánico/bióxido de titanio fotocatalítico en el intervalo de 0.1 hasta 6, y en la que el aglutinante orgánico comprende una o más sustancias amorfas seleccionadas de entre el grupo constituido por silicatos alcalinos, aluminatos alcalinos, circonatos alcalinos, boratos alcalinos, fosfatos alcalinos, fosfonatos alcalinos y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con una forma de realización específica, dicha composición es una pintura de emulsión de silicato.
De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para proporcionar un revestimiento de limpieza de suciedades y/o anticontaminante sobre un sustrato que comprende por lo menos las etapas que consisten:
- aplicar una composición de revestimiento de acuerdo con la invención sobre una superficie de un sustrato para formar un revestimiento y
- fijar el revestimiento para obtener una capa orgánica sobre la superficie del sustrato.
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para prevenir y/o tratar hongos mildiu, moho, algas y/o bacterias sobre un sustrato que comprende por lo menos las etapas que consisten:
- aplicar una composición de revestimiento de acuerdo con la invención sobre una superficie del sustrato para formar un recubrimiento, y
- fijar el revestimiento para obtener una capa inorgánica sobre la superficie del substrato.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Aglutinante inorgánico
Incluye por lo menos una sustancia amorfa seleccionada de entre el grupo constituido por silicatos alcalinos, aluminatos alcalinos, circonatos alcalinos, boratos alcalinos, fosfatos alcalinos, fosfonatos alcalinos y sus mezclas.
Los ejemplos específicos del aglutinante inorgánico preferido incluyen silicatos alcalinos representados por la fórmula
M_{2}O.nSiO_{2}
en la que M representa un metal alcalino, y n es 2,0-3,0.
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De acuerdo con la presente invención, el aglutinante inorgánico incluye por lo menos un metal seleccionado de entre el grupo constituido por rubidio, potasio, sodio y litio. Los silicatos de metal alcalino preferidos incluyen por ejemplo, silicato de potasio, silicato de sodio y/o silicato de litio.
La utilización combinada de una pluralidad de silicatos de metal alcalino puede mejorar la resistencia al agua, resistencia a los álcalis y resistencia a los ácidos de la capa inorgánica. Los silicatos de metal alcalino comercialmente disponibles en forma de una solución acuosa también son solubles.
La utilización de un silicato de metal alcalino puede formar una capa inorgánica que presenta una buena adhesión incluso a una baja temperatura de aproximadamente 5ºC a la superficie del substrato.
De acuerdo con una forma de realización preferida de la presente invención, la concentración del aglutinante inorgánico y en particular el silicato de metal alcalino en la composición de revestimiento es preferentemente de 0.5 hasta 35% en peso, en particular 1 hasta 30% en peso, más particularmente 2 hasta 25% en peso sobre una base sólida. Tal concentración es ventajosa para obtener una superficie que presente una buena limpieza de suciedades y buena resistencia.
El silicato alcalino en el sistema aglutinante inorgánico se puede curar de maneras diferentes. El curado deseado se puede generar por dióxido de carbono atmosférico.
Asimismo, el revestimiento se puede endurecer por eliminación de agua. Ventajosamente, el revestimiento así obtenido forma una estructura inorgánica que presenta suficientes poros para proporcionar una permeación suficientemente elevada al vapor de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Aglutinante orgánico
Se ha descubierto inesperadamente que dicho compuesto fue particularmente ventajoso para obtener un revestimiento fotocatalíticamente activo que presente una vida útil prolongada.
En el caso de la presente invención, el aglutinante orgánico no se debe descomponer durante la formación del revestimiento esperado. Sin embargo, después de una exposición prolongada a la luz UV, el contenido inicial en el aglutinante orgánico disminuirá lentamente hasta que se degrade totalmente.
Más específicamente, el aglutinante orgánico se puede seleccionar de entre copolímeros de estireno/butadieno y polímeros y copolímeros de ésteres de ácido acrílico y en particular copolímeros de polivinilacrílico y estireno/ésteres acrílicos.
En la presente invención, el copolímero de estireno acrílico incluye copolímeros de ésteres de estireno/acrílico de los mismos.
Dicho efecto se aprecia en particular cuando este compuesto es un copolímero de estireno/acrílico y más particularmente utilizado en una relación en peso de partículas fotocatalíticas de TiO_{2}/aglutinante orgánico y en particular copolímero de estireno/acrílico en el intervalo de 0,3 hasta 4,5, en particular de 0,5 hasta 3,6, más particularmente de 1 hasta 2,5.
En particular, se puede utilizar una emulsión acrílica de estireno tal como ACRONAL 290D de BASF GmbH.
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Partículas fotocatalíticas
En la presente invención, el término "partículas fotocatalíticas" como se usa en la presente invención se refiere a partículas a base de un material que, cuando se expone a la luz (luz de excitación) presenta una energía superior (esto es, longitud de onda más corta) que el intervalo de energía entre la banda de conducción y la banda de valencia del cristal, puede provocar la excitación (fotoexcitación) de los electrones en la banda de valencia para producir un electrón de banda de conducción y dejar un orificio en la banda de valencia.
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Más particularmente, las partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio se seleccionan de entre el grupo constituido por óxido de titanio el cual puede ser de cualquier tipo por ejemplo anatasa o rutilo aunque el óxido de titanio que contiene anatasa resulta especialmente preferido por su fotoactividad superior.
Para las partículas de dióxido de titanio del recubrimiento, la naturaleza de la partícula es preferentemente predominantemente la forma cristalina de anatasa. "Predominantemente" hace referencia a que el nivel de anatasa en las partículas de dióxido de titanio del revestimiento es superior a 50% en masa. Las partículas del revestimiento muestran preferentemente un nivel de anatasa superior a 80%.
El grado de cristalización y la naturaleza de la fase cristalina se miden por difracción de rayos X.
Las partículas cristalinas de dióxido de titanio incorporadas al revestimiento muestran un tamaño medio de entre 5 y 80 nm, preferentemente de entre 5 y 50 nm, todavía más preferentemente de entre 10 y 40 nm. Se pueden medir los diámetros por microscopia de electrones de transmisión (TEM) y también XRD.
Las partículas de fotocatalizador preferidas presentan una elevada zona superficial por gramo, por ejemplo superior a 30 m^{2}/g, preferentemente superior a 50 m^{2}/g y todavía más preferentemente superior a aproximadamente 100 m^{2}/g cuando se mide por el procedimiento BET.
Son particularmente convenientes para la invención las partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio que se venden bajo el nombre PC 105 por Millennium Inorganic Chemicals Ltd.
La presente invención puede asimismo involucrar un pigmento recubierto de dióxido de titanio. Esto puede incluir partículas de dióxido de titanio, un primer depósito de un compuesto de fosfato contiguo con las partículas base de TiO_{2}, opcionalmente un depósito de un compuesto denso de sílice contiguo con el depósito de fosfato, opcionalmente un segundo depósito de un compuesto de fosfato contiguo con el compuesto denso de sílice y opcionalmente un depósito de un compuesto de alúmina contiguo con el segundo depósito de fosfato.
En una forma de realización alternativa, las partículas de dióxido de titanio se pueden recubrir con un compuesto de circonia en lugar del compuesto de sílice.
Preferentemente, se forma el compuesto de fosfato a partir de un compuesto de fosfato soluble en agua, tal como por ejemplo pirofosfato tetrapotasio, polifosfato de sodio, pirofosfato de tetrasodio (Tetron^{TM}), tripolifosfato de sodio, tripolifosfato de potasio, hexametafosfato de sodio (Calgon^{TM}), ácido fosfórico, y similares. Más preferentemente, el compuesto de fosfato soluble en agua es el hexametafosfato de sodio. El porcentaje en peso del compuesto de fosfato puede variar dependiendo de la capa depositada sobre la base de dióxido de titanio. No es necesario que el compuesto de fosfato recubra cada partícula de dióxido de titanio, sino que solamente se deposite algo del fosfato sobre la partícula. Preferiblemente, el compuesto de fosfato en la primera capa se deposita en una cantidad de desde aproximadamente 0,05% hasta aproximadamente 1,0%, más preferentemente desde aproximadamente 0,05% hasta 0,75% y todavía más preferentemente desde aproximadamente 0,05% hasta aproximadamente 0,5% sobre la base del peso de la base del dióxido de titanio.
El contenido de sílice en porcentaje en peso puede variar dependiendo de la capa depositada en la primer capa de fosfato. Los compuestos de sílice adecuados para su uso en la presente invención incluyen silicatos de metal alcalino solubles en agua. Los silicatos de metal alcalino preferidos incluyen silicato de sodio, silicato de potasio y similares. Más preferentemente, el compuesto de sílice es el silicato de sodio. Preferiblemente, el compuesto de sílice se deposita en una cantidad desde aproximadamente 0,5% hasta aproximadamente 5,0% en peso de sílice sobre la base del peso total de la base de dióxido de titanio.
Los compuestos de circonia adecuados para su uso en la presente invención incluyen las sales ácidas de circonia tales como oxicloruro de circonio, sulfato de circonilo y similares. Más preferiblemente, el compuesto de circonia es el oxicloruro de circonio o el sulfato de circonilo. Preferiblemente, el compuesto de circonia se deposita en una cantidad desde aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 5,0% en peso de circonia sobre la base del peso total de la base de dióxido de titanio.
Las partículas que presentan una actividad fotocatalítica están presentes en una cantidad de 0,5 hasta 20%, preferentemente 1 hasta 15% y más preferentemente 3 hasta 12% en peso del peso total de la composición.
En una forma de realización de la invención, la combinación de partículas fotocatalíticas pequeñas (1-8 nm) con partículas no fotocatalíticas más grandes (aproximadamente 250-350 nm), y más particularmente partículas no fotocatalíticas de TiO_{2} produce una composición de pintura útil para autolimpieza.
Las partículas de óxido de titanio fotocatalítico pueden introducirse en la composición como un sol preparado por dispersión en un dispersante, como una pasta que contiene solvente o agua, o como un polvo. Los ejemplos preferidos del dispersante usados para preparar un sol incluyen agua, alcoholes tales como metanol, etanol, isopropanol, n-butanol e isobutanol, y cetonas tales como la metil etil cetona y la metil isobutil cetona.
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La composición según la presente invención incluye por lo menos un solvente.
Los ejemplos de solventes utilizables en la presente memoria incluyen agua, un solvente orgánico, y un solvente mezclado compuesto de agua y un solvente orgánico. El agua, un alcohol, o un solvente mezclado compuesto de agua y un alcohol, se prefiere particularmente.
La adición de agua como el solvente resulta frecuentemente preferida.
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Agentes Opacificantes
Según la invención, el agente opacificante incluye cualquier compuesto orgánico o inorgánico que puede proporcionar poder de encubrimiento al recubrimiento. Estos incluyen pigmentos, colorantes y/o rellenos como se menciona a continuación. Más preferentemente, incluye por lo menos un compuesto inorgánico como el dióxido de titanio.
Tales pigmentos de dióxido de titanio que no son fotoactivos se dan a conocer en la patente US nº 6 342 099 (Millennium Inorganic Chemicals Inc.).
En particular, el pigmento de dióxido de titanio puede ser las partículas de Tiona 595 vendido por Millennium Inorganic Chemicals Ltd.
Si es necesario, varios otros compuestos pueden agregarse a la composición de la invención, con la condición de que tal adición no comprometa la duración de conservación, durabilidad UV o propiedades de no manchado del revestimiento resultante.
Los ejemplos de tales compuestos adicionales incluyen rellenos como cuarzo, calcita, arcilla, talco, barita y/o silicato de Na-Al; pigmentos como TiO_{2}, litopona y otros pigmentos inorgánicos; dispersantes como polifosfatos, poliacrilatos, fosfonatos, nafteno y sulfonatos de lignina; agentes humectantes como tensoactivos aniónicos, catiónicos, anfotéricos y no iónicos; desespumantes como emulsiones de silicio, hidrocarburos, alcoholes de cadena larga, ...; estabilizantes como compuestos principalmente catiónicos; agentes de coalescencia como ésteres estables al alcalino, glicoles, hidrocarburos; aditivos reológicos como derivados de celulosa (carboximetilcelulosa CMC, hidroximetilcelulosa HEC), goma de xantano, poliuretano, poliacrilato, almidón modificado, bentona y otros silicatos lamelares; repelentes de agua tipo siliconatos de alquilo, siloxanos, emulsiones de cera, sales Li de ácido graso y fungicidas o biocidas convencionales.
Por supuesto, ninguno de los aditivos deberá ser saponificable o de otra manera inestable a la alcalinidad del revestimiento finalizado (valores de pH de aproximadamente 11,5).
La presente invención también proporciona un procedimiento para la producción de un sustrato recubierto fotocatalíticamente activo que comprende depositar la composición que recubre en un material al poner en contacto la superficie del material con dicha composición.
La composición de la presente invención puede aplicarse en la superficie del material por cualquier procedimiento apropiado, y los ejemplos de los procedimientos apropiados incluyen revestimiento por pulverización, revestimiento por goteo, revestimiento de flujo, revestimiento por giro, revestimiento con rodillo, revestimiento con brocha, y revestimiento con esponja.
La composición después de la aplicación en la superficie del sustrato se fija a continuación, generalmente por secado o curado para formar una capa inorgánica, generalmente bajo la forma de una película delgada. El término "secado o curado" usado en la presente memoria hace referencia a que los aglutinantes contenidos en la composición, según la presente invención, se convierten en una película. Por lo tanto, el secado puede realizarse por secado
al aire.
Ventajosamente, la formación del revestimiento no requiere tratamiento térmico a altas temperaturas como de 50-450ºC durante varias horas.
La composición según la presente invención puede aplicarse en la superficie de una alta variedad de materiales.
El material no se limita particularmente, y sus ejemplos comprenden metales, cerámicas, vidrios, maderas, piedras, cementos, hormigones, y las combinaciones de los materiales anteriores y los laminados de los materiales anteriores. Los ejemplos específicos a los cuales la composición puede aplicarse incluyen, casas, materiales de construcción; exterior de los edificios; interior de los edificios; marcos de ventanas; vidrios; materiales estructurales; exterior de máquinas y artículos; cubiertas y recubrimientos a prueba de polvo; y películas, láminas y sellados.
En la preparación de las formas de realización preferidas de la presente invención, pueden usarse varias alternativas para facilitar los objetivos de la invención.
\newpage
Los ejemplos siguientes se proporcionan para comprender mejor la presente invención y no se pretende que, y no se construirán para que limiten la invención de ninguna manera. Todas las alternativas, modificaciones y equivalentes que resultan evidentes para el experto en la materia a partir de la presente descripción, están comprendidas dentro del espíritu y alcance de la invención.
La presente invención se describe con mayor detalle haciendo referencia a los ejemplos siguientes no limitativos.
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Ejemplo 1
Tres composiciones de revestimiento según la invención se preparan con los componentes siguientes:
- dióxido de titanio fotocatalítico: PC 105 (TiO_{2} al 30% en peso en agua que contiene 1% de hexametafosfato de sodio) de Millennium Inorganic Chemicals,
- pigmentos de dióxido de titanio: Tiona595 de Millennium Inorganic Chemicals,
- carbonato de calcio (relleno): Omyacarb 5 GU y Setacarb 850 OG de Omya RU,
- látex de copolímero acrílico de estireno (aglutinante orgánico): Acronal 290D (50% en peso en agua en seco) de BASF,
- solución de silicato de potasio (aglutinante inorgánico) relación molar >3,2: Betolin P35 de Woellner Silikat GmbH,
- ácido tetrapotasio etilendiamina tetracético: Betolin A11 de Woellner Silikat GmbH,
- ésteres de ácido graso insaturados (agente antiespumante): Foamex K3 de Tego,
- hidroxietilcelulosa (agente espesante): Natrosol 250 MR de Hercules,
- heteropolisacárido (agente espesante): Betolin V30 de Woellner Silikat GmbH,
- sal alcalina de ácido fosfónico especial: Sapetin D20 de Woellner Silikat GmbH, y
- compuesto de alquil amonio cuaternario: Quart 25 de Woellner Silikat GmbH.
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Los compuestos se usan con las cantidades siguientes.
Parte A
1
\newpage
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Parte B
2
Las pinturas se preparan en dos partes.
Para la parte A, se agrega lo siguiente sucesivamente al agua, la sal alcalina del ácido fosfónico especial, agentes espesantes, el estabilizador de viscosidad y el agente antiespumante, la mezcla resultante se mezcla durante 2 minutos se agrega entonces con T595 (TiO_{2}), seguido por el carbonato de calcio.
Los componentes se mezclan bajo alto esfuerzo cortante durante 20 minutos.
Se agrega agua al dióxido de titanio fotocatalítico seguido por la adición del látex de copolímero acrílico de estireno, el agente antiespumante, el Texanol, el aglutinante inorgánico y ácido tetrapotasio etilendiamina tetracético. Los componentes se mezclan durante 5 minutos para formar la parte B.
La parte A se mezcla entonces con la parte B bajo mezclado de alto esfuerzo cortante.
Las pinturas así obtenidas se someten a prueba de eficacia. La pintura probada se aplica a una cubierta de 770 g/m^{2} en la superficie del sustrato y el sustrato recubierto se expone a las pruebas siguientes.
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I - Determinación de la extracción de NO/NO_{2} por recubrimientos
El NO_{x} que se usa es NO a 450 ppm. Después de la medición inicial, las películas de pintura se irradian con 55 W/m^{2} UV en el rango de 300 hasta 400 nm de rango durante 18 horas usando una fuente de luz Xenon filtrada. Para las mediciones NO_{x}, las muestras se irradian con un tubo fluorescente UV que emite 10 W/m^{2} UV en el rango de 300 hasta 400 nm.
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1. Equipo
Analizador de Óxido de Nitrógeno Modelo ML9841B
- ex Monitor Europa
Lámpara UV Modelo VL-6LM 365 y longitud de onda de 312 nanómetros
- ex BDH
Cámara de muestra sellada al aire
Mezclador de gas de 3 canales
- ex Brooks Instruments, Holanda
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2. Gases
NO Óxido Nítrico
NO_{2} Bióxido de Nitrógeno
NO_{x} Mezcla de NO y NO_{2}
Aire comprimido que contiene vapor de agua.
\global\parskip1.000000\baselineskip
3. Procedimiento
Los resultados de NO_{x} se obtuvieron al lavar primero las películas de pintura durante dos horas para extraer el carbonato de potasio soluble que se forma entre el hidróxido de potasio en exceso en el silicato de potasio y el dióxido de carbono de la atmósfera.
El procedimiento de medición es como se expone a continuación:
1. Se enciende el Analizador y la bomba se vacía. Asegurarse de que la tubería de salida vaya a la atmósfera.
2. Se permite el calentamiento. Se necesitan varios componentes internos para alcanzar la temperatura de funcionamiento antes de que el analizador inicie el funcionamiento. El proceso dura, típicamente, 60 minutos desde el encendido en frío y el mensaje STAR-UP SEQUENCE ACTIVE se exhibe hasta que se reúnen las condiciones de operación.
3. Tras el calentamiento se enciende el suministro de aire y gas de prueba al mezclador de gas.
4. Se calibra el analizador en el suministro de gas de prueba solamente (girar el canal de aire hasta cero en el mezclador de gas), según las instrucciones del fabricante.
5. Después de la calibración apagar el suministro de gas de prueba al mezclador de gas.
6. Se coloca la muestra de prueba en la cámara de prueba y se sella la cámara.
7. Encender tanto el aire como el gas de prueba y se ajusta cada uno hasta que se alcanza el nivel requerido de gas de prueba, mostrado por el nivel de registro de salida del analizador.
8. Se enciende la lámpara UV cuando los niveles de gas de prueba están en el punto deseado.
9. Se permite que el valor de muestra irradiada alcance el equilibrio, típicamente hasta 5 minutos.
10. Se registra el valor mostrado en el analizador.
11. Informar del "Valor Inicial" esto es sin UV, "Valor Final", después de la exposición a UV durante el periodo establecido, Valor\Delta esto es el Inicial - Final y % de reducción esto es valor \Delta/valor inicial x 100.
Los resultados se presentan en la tabla siguiente.
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II - Procedimiento para la determinación de la fotoactividad del revestimiento hacia el azul de metileno
La irradiación de dióxido de titanio con luz ultravioleta, resulta en la producción de orificios y electrones que pueden a continuación formar especies reactivas tales como peróxido, hidroperóxido e iones de hidroxilo. Éstas pueden a continuación oxidar moléculas orgánicas tales como azul de metileno a agua, dióxido de carbono y especies que contienen nitrógeno con la pérdida asociada de color. El nivel de fotoactividad se observa al medir el valor L* (brillo) y b* (azul/amarillez).
El procedimiento es más adecuado para recubrimientos que se humedecen con agua tales como pinturas en emulsión o látex. La porosidad de los recubrimientos afectará la cantidad de manchas que reciben las películas, pero esto se minimiza por la adición de un espesante a la solución de azul de metileno. También pueden producirse cambios en el color del azul debido a efectos del pH.
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Preparación de solución de azul de metileno
Se disuelve primero el azul de metileno en agua desmineralizada hasta una concentración de 0,05% en peso. Utilizando agitación a baja velocidad, se agrega a continuación el equivalente de 1% de Natrasol MR® (Hidroxi Etil Celulosa). Con el fin de que el Natrosol se hidrate, se eleva el pH hasta aproximadamente 8,0 con amoniaco diluido. Esto requiere solamente unas cuantas gotas. La solución se agita durante una hora adicional para hidratar completamente el Natrosol.
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Manchado de la película de pintura
La película de pintura que se debe someter a prueba es sobrerrevestida con una película de la solución de azul de metileno bajando una película usando una varilla enrollada en espiral. La película de prueba se había preparado previamente aplicando una película de pintura húmeda a una lámina de Melinex o Mylar de 30 micras de espesor. Las varillas enrolladas en espiral se especifican para proporcionar diversos grosores de película, pero se utilizan generalmente los que proporcionan de 25 a 50 micras de película húmeda. Los recubrimientos se dejan secar a 23 grados C. 50% de HR durante la noche.
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Medición
Una zona adecuada dimensionada de los recubrimientos se corta de la película y se realizan las mediciones de L* y b* usando un espectrofotómetro. Las películas de pintura se exponen a continuación a la luz desde una máquina Atlas Suntest para proporcionar una salida de luz de 550 W/M^{2} desde 250 a 765 nm. Las películas de pintura se vuelven a medir a las 18 horas. La diferencia en L* y b* entre los resultados expuestos y no expuestos es una medida de la fotoactividad del revestimiento hacia la autolimpieza.
Los datos se proporcionan en la tabla siguiente.
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III - Procedimiento para la determinación de la durabilidad
La durabilidad de los recubrimientos se evaluó preparando los recubrimientos sobre paneles de acero inoxidable y exponiéndolos a condiciones simuladas de exposición a la intemperie en una máquina concebida para esa aplicación. La cantidad de peso que pierde el revestimiento durante la exposición fue una medida de su durabilidad.
Los paneles de acero inoxidable miden 75 por 150 mm y presentaron 0,75 mm de espesor. Se pesaron los paneles hasta 0,0001 g antes y después de la aplicación de la película de pintura de manera que se puede calcular el peso del recubrimiento.
Los paneles se pueden recubrir por cualesquier medios convenientes que comprenden cepillado, pulverización, giro o mediante aplicador de varilla en espiral. Solamente se recubrió la superficie que debe ser expuesta. El grosor de la película seca estuvo típicamente comprendido en el intervalo de 20 a 50 micras.
Los recubrimientos se dejaron secar durante 7 días antes de la exposición en el Intemperímetro.
El Intemperímetro usado para las exposiciones fue un Ci65A realizado por Atlas Electric Devices, Chicago. La fuente de luz fue una fuente de 6,5 kW de xenón que emite 0,5 W/m^{2} UV a 340 nm. La temperatura del panel negro fue 63 grados Celsius. Se aplicó una pulverización de agua durante 18 minutos cada 120 minutos y no existió ciclo de oscuridad.
Los valores así obtenidos se presentan en la siguiente tabla. Muestran que solamente aproximadamente 60% en peso del peso total inicial de la pintura según la invención eficientemente se ha perdido después de 760 horas de exposición.
TABLA
3
IV - Resistencia a los hongos mildiu
Se aplicó la pintura probada a una cobertura de 300 g/m_{2} sobre la superficie de un sustrato a base de aluminio y expuesto durante tres meses según el procedimiento internacional ASTM D3274-95.
La resistencia se comparó con una pintura en bruto, esto es, libre de fotocatalizador. Los resultados así obtenidos muestran que el sustrato tratado según la invención muestra una resistencia por lo menos dos veces tan grande como el sustrato tratado por la pintura comparativa.

Claims (22)

1. Composición de revestimiento para la formación de una capa inorgánica sobre la superficie del sustrato, que comprende:
-
una cantidad eficiente de partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio,
-
un agente opacificante, seleccionado de entre pigmentos, colorantes y/o rellenos, con la condición de que cuando dichos pigmentos sean pigmentos de dióxido de titanio, no sean fotoactivos,
-
partículas de un aglutinante inorgánico,
-
un aglutinante orgánico, y
-
un solvente,
en la que dichos aglutinante orgánico y partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio están presentes en una relación en peso comprendida entre 0,1 y 6 de dióxido de titanio fotocatalítico/aglutinante orgánico; y en la que el aglutinante inorgánico comprende una o más sustancias amorfas seleccionadas de entre el grupo constituido por silicatos alcalinos, aluminatos alcalinos, circonatos alcalinos, boratos alcalinos, fosfatos alcalinos, fosfonatos alcalinos y sus mezclas.
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2. Composición de revestimiento según la reivindicación 1, en la que el aglutinante orgánico se selecciona de entre el grupo de copolímeros estireno/butadieno y polímeros y copolímeros de ésteres acrílicos.
3. Composición de revestimiento según la reivindicación 1 ó 2, en la que el aglutinante orgánico se selecciona de entre el grupo constituido por polivinilacrílico y copolímeros de estireno/ésteres (meta)acrílicos.
4. Composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el aglutinante orgánico está presente en una relación en peso de partículas de TiO_{2} fotocatalíticas/aglutinante orgánico comprendida entre 0,3 y 4,5.
5. Composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el aglutinante orgánico está presente en una relación en peso de partículas de TiO_{2} fotocatalíticas/aglutinante orgánico comprendida entre 0,5 y 3,6.
6. Composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que las partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio son anatasa, rutilo o mezclas de los mismos.
7. Composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que las partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio comprenden dióxido de titanio del tipo anatasa cristalino.
8. Composición de revestimiento según la reivindicación 7, en la que las partículas de dióxido de titanio cristalino presentan un tamaño medio de entre 5 y 80 nm.
9. Composición de revestimiento según la reivindicación 7, en la que las partículas de dióxido de titanio cristalino presentan un tamaño medio de entre 5 y 50 nm.
10. Composición de revestimiento según la reivindicación 7, en la que las partículas de dióxido de titanio cristalino presentan un tamaño medio de entre 10 y 40 nm.
11. Composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que las partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio están presentes en una cantidad comprendida entre 0,5 y 20% en peso de la composición total.
12. Composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que las partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio están presentes en una cantidad comprendida entre 1 y 15% en peso de la composición total.
13. Composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que las partículas fotocatalíticas de dióxido de titanio están presentes en una cantidad comprendida entre 3 y 12% en peso de la composición total.
14. Composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en la que el aglutinante inorgánico comprende por lo menos un silicato de metal alcalino.
15. Composición de revestimiento según la reivindicación 14, en la que el silicato de metal alcalino es silicato de potasio, silicato de sodio o silicato de litio.
16. Composición de revestimiento según la reivindicación 14 ó 15, en la que la concentración del silicato de metal alcalino es 0,5% a 35% en peso sobre una base sólida.
17. Composición de revestimiento según la reivindicación 14 ó 15, en la que la concentración del silicato de metal alcalino es 1% a 30% en peso sobre una base sólida.
18. Composición de revestimiento según la reivindicación 14 ó 15, en la que la concentración del silicato de metal alcalino es 2% a 25% en peso sobre una base sólida.
19. Composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, en la que el solvente comprende agua.
20. Composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, en la que el revestimiento es una pintura en emulsión de silicato.
21. Procedimiento para proporcionar un revestimiento descontaminante y/o de limpieza de suciedad sobre un sustrato, que comprende las etapas que consisten en:
a) aplicar una composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 sobre una superficie del sustrato para formar un recubrimiento, y
b) fijar el revestimiento para obtener una capa inorgánica sobre la superficie del sustrato.
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22. Procedimiento para evitar y/o tratar hongos mildiu, moho, algas y/o bacterias sobre un sustrato que comprende las etapas que consisten en:
a) aplicar una composición de revestimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 sobre una superficie del sustrato para formar un recubrimiento, y
b) fijar el revestimiento para obtener una capa inorgánica sobre la superficie del sustrato.
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