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ES2318481T3 - Composicion de trifluoroiodometano de tipo azeotropo. - Google Patents

Composicion de trifluoroiodometano de tipo azeotropo. Download PDF

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ES2318481T3
ES2318481T3 ES05736618T ES05736618T ES2318481T3 ES 2318481 T3 ES2318481 T3 ES 2318481T3 ES 05736618 T ES05736618 T ES 05736618T ES 05736618 T ES05736618 T ES 05736618T ES 2318481 T3 ES2318481 T3 ES 2318481T3
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hfc
azeotrope
compositions
systems
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ES05736618T
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English (en)
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Rajiv R. Singh
David P. Wilson
Hang T. Pham
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Original Assignee
Honeywell International Inc
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Publication date
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Abstract

Una composición de tipo azeótropo que comprende cantidades de tipo azeótropo efectivas de HFC-152a, HFO- 1234 y CF3I.

Description

Composiciones de trifluoroiodometano de tipo azeótropo.
Campo de la invención
La presente invención se refiere en general a composiciones de tipo azeótropo que comprenden trifluoroiodometano, y los usos de las mismas. Más específicamente, la presente invención proporciona composiciones de tipo azeótropo binario de 1,1-difluoroetano y trifluoroiodometano, composiciones de tipo azeótropo ternario de 1,1-difluoroetano, trans-1,1,1,3-tetrafluoropropeno y trifluoroiodometano, y usos las mismas.
Antecedentes
Los fluidos basados en fluorocarbono han encontrado amplio uso en la industria en un número de aplicaciones, que incluyen como refrigerantes, propulsores de aerosol, agentes de expansión, medios de transferencia de calor, y dieléctricos gaseosos. Debido a la sospecha de problemas ambientales asociados con el uso de algunos de estos fluidos, que incluyen los potenciales de calentamiento globales relativamente altos asociados con los mismos, es deseable usar fluidos que tengan bajo o incluso nulo potencial agotamiento del ozono, tal como los hidrofluorocarbonos ("HFCs"). De este modo, el uso de fluidos que no contengan clorofluorocarbonos ("CFC") o hidroclorofluorocarbonos ("HCFC") es deseable. Además, algunos fluidos HFC pueden tener potenciales de calentamiento global relativamente altos asociados con los mismos, y es deseable usar hidrofluorocarbono u otros fluidos fluorados que tengan los más bajos potenciales de calentamiento global como sea posible, mientras que mantengan el rendimiento deseado en las propiedades de uso. Adicionalmente, es deseable el uso de fluidos de un solo componente o mezclas de tipo azeótropo, las cuales no se fraccionan sustancialmente en ebullición y evaporación. Sin embargo, la identificación de nuevas mezclas, ambientalmente seguras y no fraccionables, es complicada debido al hecho de que la formación del azeótropo no es fácilmente previsible.
La industria está continuamente buscando nuevas mezclas basadas en fluorocarbonos que ofrezcan alternativas, y sean consideradas sustitutos ambientalmente más seguros para los CFCs y HCFCs. Las mezclas de particular interés son las que contienen tanto hidrofluorocarbonos como otros compuestos fluorados, ambos con bajo potencial de agotamiento del ozono. Dichas mezclas y sus usos son el objeto de esta invención.
Descripción de las realizaciones preferidas
Los presentes inventores han desarrollado varias composiciones que comprenden trifluoroiodometano que ayudan a satisfacer la continua necesidad de alternativas a los CFCs y HCFCs. De acuerdo con ciertas realizaciones, la presente invención proporciona composiciones de tipo azeótropo que comprenden 1,1-difluoroetano ("HFC-152a"), y trifluoroiodometano ("CF_{3}I"). De acuerdo con ciertas otras realizaciones, la presente invención proporciona composiciones de tipo azeótropo que comprenden 1,1-difluoroetano ("HFC-152a"), trans-1,1,1,3-tetrafluoropropeno ("transHFO-1234ze") y trifluoroiodometano ("CF_{3}I").
Las composiciones preferidas de la invención tienden a mostrar características que las hacen particularmente deseables para su uso en un número de aplicaciones, incluyendo la de refrigerante en aires acondicionados y en sistemas de bomba de calor de automóviles, y en aires acondicionados y refrigeración estacionarios. En particular, los solicitantes han reconocido que las presentes composiciones tienden a mostrar potenciales de calentamiento global relativamente bajos ("GWPs"), preferiblemente inferior a aproximadamente 1000, más preferiblemente, inferior a aproximadamente 500, y aún más preferiblemente, inferior a aproximadamente 150. Las realizaciones preferidas de las presentes composiciones tienden también a tener capacidad de refrigeración similar o mayor que muchos refrigerantes de HFC convencionales, por ejemplo, el HFC-134a. Por consiguiente, las presentes composiciones son apropiadas para usarlas con gran ventaja, como sustitutos para los CFCs tal como el diclorodifluorometano (CFC-12), HCFCs, tal como el clorodifluorometano (HCFC-22), y HFCs, tal como el tetrafluoroetano (HFC-134a) y combinaciones de HFCs y CFCs, tal como la combinación de CFC-12 y 1,1-difluoretano (HFC-152a) (la combinación de CFC-12:HFC-152a en una proporción de masa de 73.8:26.2 que se conoce como R-500) en aplicaciones de refrigerantes, aerosoles y otros.
Adicionalmente, los solicitantes han reconocido sorprendentemente que las composiciones de tipo azeótropo de HFC-152a y CF_{3}I, y las composiciones de tipo azeótropo de HFC-152a, HFO-1234ze y CF_{3}I pueden ser formadas. Por consiguiente, en ciertas realizaciones, la presente invención proporciona los métodos de producir de una composición de tipo azeótropo que comprende combinar HFC-152a y CF_{3}I en cantidades efectivas para producir una composición de tipo azeótropo, y en otras realizaciones, los métodos de producir una composición de tipo azeótropo que comprende combinar HFC-152a, HFO-1234ze y CF_{3}I en cantidades efectivas para producir una composición de tipo azeótropo.
El término "HFO-1234" es usado en este documento para referirse a todos los tetrafluoropropenos. Entre los tetrafluoropropenos están incluidos el HFO-1234yf y ambos cis- y trans- 1,1,1,3-tetrafluoropropeno (HFO-1234ze). El término HFO-1234ze es usado genéricamente en este documento para referirse al 1,1,1,3-tetrafluoropropeno, independientemente si está en la forma cis- o trans-. Los términos "cisHFO-1234ze" y "transHFO-1234ze" son utilizados en este documento para describir las formas cis- y trans- de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno, respectivamente. El término "HFO-1234ze", por lo tanto, incluye dentro de su alcance al cisHFO-1234ze, transHFO-1234ze y todas las combinaciones y mezclas de éstos.
Aunque las propiedades de cisHFO-1234ze y transHFO-1234ze difieren en al menos en algunos aspectos, y mientras las presentes composiciones de tipo azeótropo están basadas principalmente en el transHFO-1234ze, se considera que la forma cisHFO-1234ze puede estar presente en ciertas realizaciones, en cantidades que no niegan la naturaleza esencial de la composición de tipo azeótropo. Por consiguiente, se debe entender que los términos "HFO-1234ze" y 1,1,1,3-tetrafluoropropeno se refieren a ambos estereoisómeros, y el uso de este término se destina a indicar que cada una de las formas cis- y trans- se aplican y/o son útiles para el propósito declarado, salvo indicación en contrario.
Los compuestos HFO-1234 son materiales conocidos y están listados en las bases de datos Chemical Abstracts. La producción de fluoropropenos, tal como CF_{3}CH=CH_{2} mediante fluoración de fase vapor catalítico de varios compuestos C_{3} que contienen halógenos saturados e insaturados, es descrito en las patentes U.S. Nos. 2,889,379; 4,798,818 y 4,465,786. EP 974,571, divulga la preparación de 1,1,1,3-tetrafluoropropeno por medio del contacto de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa), en fase de vapor, con un catalizador basado en cromo a elevada temperatura, o en fase líquida, con una solución alcohólica de KOH, NaOH, Ca(OH)_{2} o Mg(OH)_{2}. Adicionalmente, los métodos para producir los compuestos de conformidad con la presente invención son descritos generalmente en relación con la solicitud de patente US2005/0090698, titulada "Process for Producing Fluoropropenes".
Adicionalmente, los solicitantes han reconocido que las composiciones de tipo azeótropo de la presente invención muestran propiedades que las hacen ventajosas para su uso como, o en, numerosas aplicaciones, incluyendo como composiciones de transferencia de calor (incluyendo como refrigerante en aires acondicionados y en los sistemas de bomba de calor de automóviles, y en el los sistemas de aire acondicionado, bomba de calor y refrigeración estacionarios), agentes de expansión y agentes propulsores y esterilizantes. Por consiguiente, aún en otras realizaciones, la presente invención proporciona composiciones refrigerantes y los métodos asociados con estos y otros usos.
Composiciones de Tipo Azeótropo
Según lo utilizado en este documento, el término "de tipo azeótropo" tiene la intención, en su amplio sentido, de incluir tanto las composiciones que son estrictamente azeotrópicas, como las composiciones que se comportan como mezclas azeotrópicas. Desde los principios fundamentales, el estado termodinámico de un fluido es definido por la presión, la temperatura, la composición del líquido, y la composición del vapor. Una mezcla azeotrópica es un sistema de dos o más componentes, en los cuales la composición del líquido y la composición del vapor son iguales a la presión y a la temperatura indicadas. En la práctica, esto significa que los componentes de una mezcla azeotrópica están en constante ebullición y no pueden ser separados durante un cambio de fase.
Las composiciones de tipo azeótropo de la invención pueden incluir componentes adicionales que no forman nuevos sistemas de tipo azeótropo, o componentes adicionales que no están en el primer corte de destilación. El primer corte de destilación es el primer corte tomado después que la columna de destilación muestre funcionamiento en estado estable bajo condiciones de reflujo total. Una manera de determinar si la adición de un componente forma un nuevo sistema de tipo azeótropo, como para estar fuera de esta invención, es destilar una muestra de la composición con el componente bajo condiciones en las debería esperarse que se separara una mezcla no-azeotrópica en sus componentes separados. Si la mezcla que contiene el componente adicional no es del tipo azeótropo, el componente adicional se fraccionará a partir de los componentes de tipo azeótropo. Si la mezcla es del de tipo azeótropo, alguna cantidad finita de un primer corte de destilación será obtenida que contiene todos los componentes de la mezcla que está en constante ebullición o que se comporta como una sola sustancia.
De ello se deduce que otra característica de las composiciones de tipo azeótropo es que existe un rango de composiciones que contienen los mismos componentes en proporciones variables, que son de tipo azeótropo o están en ebullición constante. Todas estas composiciones están destinadas a ser cubiertas por los términos "de tipo azeótropo" y "ebullición constante". A modo de ejemplo, es bien conocido que a diferentes presiones, la composición de un determinado azeótropo variará al menos ligeramente, así como lo hace el punto de ebullición de la composición. De este modo, un azeótropo de A y B representa un tipo único de relación, pero con una composición variable dependiendo de la temperatura y/o de la presión. De ello se deduce que, para las composiciones de tipo azeótropo, existe un rango de composiciones que contienen los mismos componentes en proporciones variables que son de tipo azeótropo. Todas estas composiciones están destinadas a ser cubiertas por el término "de tipo azeótropo", según lo utilizado en este documento.
Es bien reconocido en el arte que no es posible predecir la formación de azeótropos (véase, por ejemplo, la Patente U.S. No. 5,648,017 (columna 3, líneas 64-65) y la Patente U.S. No. 5,182,040 (columna 3, líneas 62-63)). Los solicitantes han descubierto inesperadamente que el HFC-152a y el CF_{3}I, y también el HFC-152a, el HFO-1234 y el CF_{3}I forman composiciones de tipo azeótropo.
Composiciones de HFC-152a y CF_{3}I
De acuerdo con ciertas realizaciones preferidas, las composiciones de tipo azeótropo de la presente invención comprenden, y preferiblemente consisten esencialmente de, cantidades de tipo azeótropo efectivas de HFC-152a y CF_{3}I. El término "cantidades de tipo azeótropo efectivas" Según lo utilizado en este documento, se refiere a la cantidad de cada componente, la cual luego de la combinación con los otros componentes, resulta en la formación de una composición de tipo azeótropo de la presente invención. Preferiblemente, las presentes composiciones de tipo azeótropo comprenden, y preferiblemente consisten esencialmente de desde aproximadamente 35 hasta aproximadamente 55 por ciento en peso de HFC-152a y desde aproximadamente 45 hasta aproximadamente 65 por ciento en peso de CF_{3}I, y aún más preferiblemente, desde aproximadamente 35 hasta aproximadamente 43 por ciento en peso de HFC-152a y desde aproximadamente 57 hasta aproximadamente 65 por ciento en peso de CF_{3}I. Salvo indicación en contrario, los porcentajes en peso divulgados en este documento están basados en el peso total de HFC-152a y CF_{3}I en una composición.
Las composiciones de tipo azeótropo descritas en este documento, tienen preferiblemente, un punto de ebullición de aproximadamente -23ºC a aproximadamente -28ºC, a una presión de aproximadamente 99,4 x 10^{3} pa (14.42 psia). En ciertas realizaciones más preferidas, las presentes composiciones de tipo azeótropo tienen un punto de ebullición de aproximadamente -24ºC a aproximadamente -28ºC, a una presión de aproximadamente 99, 4 x 10^{3} pa (14.42 psia), en realizaciones aún más preferidas, de aproximadamente -25ºC a aproximadamente -28ºC, a una presión de aproximadamente 99,4 x 10^{3} pa (14.42 psia), y en realizaciones aún más preferidas, de aproximadamente -26ºC a aproximadamente -27,5ºC, a una presión de aproximadamente 99,4 x 10^{3} pa (14.42 psia).
Las composiciones de tipo azeótropo de la presente invención pueden ser producidas por medio de la combinación de cantidades de tipo azeótropo efectivas de HFC-152a y CF_{3}I. Cualquiera de una amplia variedad de métodos conocidos en el arte para combinar dos o más componentes para formar una composición, puede ser adaptado para su uso en los presentes métodos para producir una composición de tipo azeótropo. Por ejemplo, el HFC-152a y el CF_{3}I pueden ser mezclados, fusionados o, de otra manera contactados manual y/o mecánicamente, como parte de un lote o de una reacción continua y/o proceso, o por medio de combinaciones de dos o más de dichos pasos. A la luz de la divulgación contenida este documento, aquellos con habilidades en el arte serán capaces de preparar fácilmente las composiciones de tipo azeótropo de acuerdo con la presente invención, sin experimentación indebida.
Composiciones de HFC-152a, HFO-1234 y CF_{3}I
De acuerdo con ciertas realizaciones preferidas, las composiciones de tipo azeótropo de la presente invención comprenden, y preferiblemente consisten esencialmente de, cantidades de tipo azeótropo efectivas de HFC-152a, HFO-1234 (particularmente y preferiblemente, trans-HFO-1234ze) y CF_{3}I. Preferiblemente, las presentes composiciones de tipo azeótropo comprenden, y preferiblemente consisten esencialmente de, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 95 por ciento en peso de HFC-152a, desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 70 por ciento en peso de CF_{3}I, y desde mayor que cero hasta aproximadamente 70 por ciento en peso de transHFO-1234ze. Más preferiblemente, las presentes composiciones de tipo azeótropo comprenden, y preferiblemente consisten esencialmente de, desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 95 por ciento en peso de HFC-152a, desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 65 por ciento en peso de CF_{3}I, y desde mayor que cero hasta aproximadamente 65 por ciento en peso de transHFO-1234ze. Ciertas realizaciones aún más preferidas comprenden: desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 95 por ciento en peso de HFC-152a, desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 65 por ciento en peso de CF_{3}I, y desde mayor 0 hasta aproximadamente 25 por ciento en peso de transHFO-1234ze; y desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 40 por ciento en peso de HFC-152a, desde aproximadamente 35 hasta aproximadamente 65 por ciento en peso de CF_{3}I, y desde mayor que cero hasta aproximadamente 15 por ciento en peso de transHFO-1234ze. Salvo indicación en contrario, los porcentajes en peso divulgados en este documento están basados en el peso total de HFC-152a, de CF_{3}I, y de transHFO-1234ze en una composición.
Las composiciones de tipo azeótropo descritas en este documento tienen, preferiblemente, un punto de ebullición de aproximadamente -23ºC a aproximadamente -28ºC, a una presión de aproximadamente 99,4 x 10^{3} pa (14.42 psia). En ciertas realizaciones más preferidas, las presentes composiciones de tipo azeótropo tienen un punto de ebullición de aproximadamente -24ºC a aproximadamente -27ºC, a una presión de aproximadamente 99,4 x 10^{3} pa (14.42 psia), y en realizaciones aún más preferidas, de aproximadamente -24,5ºC a aproximadamente -26,7ºC, a una presión de aproximadamente 99,4 x 10^{3} pa (14.42 psia).
Las composiciones de tipo azeótropo de la presente invención pueden ser producidas por medio de la combinación cantidades de tipo azeótropo efectivas de HFC-152a, HFO-1234 y CF_{3}I. Cualquier de una amplia variedad de métodos conocidos en el arte para combinar tres o más componentes para formar una composición puede ser adaptado para su uso en los presentes métodos para producir una composición de azeótropo. Por ejemplo, el HFC-152a, el HFO-1234 y el CF_{3}I pueden ser mezclados, fusionados o, de otra manera contactados manual y/o mecánicamente, como parte de un lote o de una reacción continua y/o proceso, o por medio de combinaciones de dos o más de dichos pasos. A la luz de la divulgación contenida este documento, aquellos con habilidades en el arte serán capaces de preparar fácilmente las composiciones de tipo azeótropo de acuerdo con la presente invención, sin experimentación indebida.
Aditivos de la Composición
Las composiciones de tipo azeótropo binarias y ternarias de la presente invención pueden incluir además, cualquiera de una variedad de aditivos opcionales incluyendo lubricantes, estabilizadores, pasivadores de metal, inhibidores de corrosión o supresores de inflamabilidad.
De acuerdo con ciertas realizaciones, las composiciones de tipo azeótropo de la presente invención comprenden, además, un estabilizador. Cualquiera de una variedad de compuestos apropiados para estabilizar una composición de tipo azeótropo de la presente invención puede ser usado. Ejemplos de ciertos estabilizadores preferidos incluyen composiciones estabilizadoras que comprenden compuestos estabilizadores basado en dieno, y/o compuestos fenólicos, y/o epóxidos seleccionados a partir del grupo que consiste de epóxidos aromáticos, epóxidos de alquilo, epóxidos de alquenilos, y combinaciones de dos o más de los mismos.
Según el término es utilizado en este documento, el "compuesto basado en dieno" se refiere a dienos de 3 a 5 átomos de carbono y a compuestos formados por la reacción de dos o más dienos de 3 a 5 átomos de carbono. En el caso de los compuestos basados en dieno que están formados por una combinación de dienos de 3 a 5 átomos de carbono, las moléculas que son combinadas pueden ser iguales o diferentes. Ciertas composiciones preferidas comprenden al menos un compuesto basado en dieno en una cantidad efectiva, bajo condiciones de uso para estabilizar el iodocarbono contra la degradación. El tipo y la naturaleza del compuesto(s) basado en dieno a ser usado pueden depender, al menos en cierto grado, del compuesto(s) de iodocarbono particular que es utilizado en la composición, las condiciones de uso previstas de las composiciones y factores relacionados.
Es generalmente considerado que la cantidad del estabilizador basado en dieno utilizado en las composiciones de la presente invención, puede variar ampliamente dependiendo de factores tales como el tipo de iodocarbono en la composición, las condiciones de uso previstas de la composición, entre otros factores. En general, es preferido usar el estabilizador basado en dieno en una cantidad efectiva relativa al iodocarbono que está siendo utilizado. Según lo utilizado en este documento, el término "cantidad efectiva" se refiere a una cantidad de compuesto(s) basado en dieno la cual, cuando es añadida a una composición que comprende compuestos de iodocarbono relevantes, como trifluoroiodometano, resulta en una composición estabilizada donde el iodocarbono se degrada más lentamente y/o en menor grado en relación con la misma composición, bajo las mismas o similares condiciones, pero en ausencia del compuesto basado en dieno. En el ejemplo particular del trifluoroiodometano, uno de los productos de degradación potencial importante, bajo ciertas condiciones severas es el trifluorometano, el cual está formado por la sustitución de hidrógeno por yodo en la molécula de CF_{3}I. Similarmente, el hidrógeno puede ser sustituido por el yodo en otros iodocarbonos formando, de ese modo, compuestos que pueden tener valores de GWP mayores que 150. Estos productos de degradación tienen el efecto de elevar el GWP de las mezclas refrigerantes que usan iodocarbonos. El objetivo de tener un potencial de calentamiento global bajo es, por lo tanto, anulado. Una cantidad efectiva de estabilizador reducirá la cantidad de descomposición del iodocarbono de tal manera que el GWP de la composición refrigerante esté por debajo de 150. Incluso sin la consideración de los valores de GWP, la degradación de un componente de una composición refrigerante es indeseable. De este modo es preferible que el nivel del producto de degradación descrito arriba, sea menor que el 1.0 por ciento en peso de la composición refrigerante total. En ciertas realizaciones preferidas, la cantidad del compuesto(s) basado en dieno es suficiente para resultar en una composición estabilizada, donde al menos uno de los compuestos de iodocarbono, de esta manera se degrada más lentamente y/o en menor grado en relación con la misma composición pero en ausencia del compuesto basado en dieno, cuando es verificado de acuerdo con las pruebas estándares de SAE J1662 (publicadas en junio de 1993) y/o ASHRAE 97-1983R. Por ejemplo, en ciertas realizaciones preferidas, la cantidad del producto de degradación, que es el producto formado por la sustitución de hidrógeno por yodo en el iodocarbono, es menor que aproximadamente 0.9% en peso, después que la composición es mantenida a aproximadamente 148ºC por aproximadamente dos semanas.
En ciertas realizaciones preferidas, los compuestos basados en dieno están presentes en la composición en cantidades de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 10% en peso, más preferiblemente, de aproximadamente 0.01 ciento en peso a aproximadamente 5 ciento en peso, y aún más preferiblemente, de aproximadamente 0.3 ciento en peso a aproximadamente 4 ciento en peso, basado en el peso total de la composición refrigerante que se compone de iodocarbono.
En realizaciones preferidas, los compuestos basados en dieno son seleccionados a partir del grupo que consiste de éteres de alilo, propadieno, butadieno, isopreno, terpenos tales como mirceno, derivados de terpeno y combinaciones de dos o más de estos. Según lo utilizado en este documento, cada uno de los compuestos identificados en la lista inmediatamente precedente tiene la intención de incluir ambas formas, sustituidas y no sustituidas, de los compuestos identificados. En ciertas realizaciones preferidas, el compuesto basado en dieno comprende en una proporción importante, y aún más preferiblemente, consiste esencialmente de propadieno.
En ciertas otras realizaciones preferidas, los compuestos basados en dieno comprenden una proporción importante, y aún más preferiblemente consisten esencialmente de, terpenos, derivados de terpenos o combinaciones de estos. Según lo utilizado en este documento, el término "terpeno" significa un compuesto, el cual está comprendido de al menos diez átomos de carbono y contiene al menos una, y preferiblemente al menos dos, grupos funcionales isopreno. En muchas realizaciones preferidas, el compuesto de terpeno de la presente invención es formado a partir de la reacción de al menos dos unidades de isopreno de 5 átomos de carbonos (CH_{2}=C(CH_{3})-CH=CH_{2}) (cada unidad estando sustituida o no sustituida), y, de este modo, muchos de los compuestos de terpeno de la presente invención, tienen, preferiblemente, al menos 10 átomos de carbono e incluyen al menos un grupo funcional isopreno. Según lo utilizado en este documento, el término "grupo funcional isopreno" se refiere a cualquier porción de una molécula, la cual incluye un radical, el cual puede ser formado a partir de isopreno sustituido o no sustituido. En ciertas realizaciones preferidas, los terpenos no sustituidos son preferidos.
En muchas realizaciones preferidas, el compuesto de terpeno de la presente invención comprende, al menos, un producto de condensación de la cabeza a la cola de moléculas de isopreno modificadas o sin modificar. Se prevé que cualquiera de uno o más compuestos de terpeno son adaptables para su uso de conformidad con la presente invención, y que los expertos en el arte serán capaces, en vista de las enseñanzas contenidas en este documento, de seleccionar el número y el tipo de compuesto(s) de terpeno para cualquier aplicación particular, sin experimentación indebida. Los terpenos preferidos de la presente invención son los hidrocarbuross que tienen la fórmula molecular (C_{5}H_{8})_{n} en una estructura cíclica o acíclica, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida, preferiblemente, con n siendo preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 6, y aún más preferiblemente, de 2 a 4. Los terpenos de acuerdo con la presente invención, que tienen la fórmula C_{10}H_{16} (incluyendo las formas sustituidas) son, algunas veces, referidos en este documento, como monoterpenos, mientras que los terpenos que tienen la fórmula C_{15}H_{24} (incluyendo las formas sustituidas) son, algunas veces, referidos en este documento, como sesquiterpenos. Los terpenos de acuerdo con la presente invención que tienen la fórmula C_{20}H_{32} (incluyendo los formas sustituidas) son, algunas veces, referidos en este documento, como diterpenos, mientras que los terpenos que tienen la fórmula C_{30}H_{48} (incluyendo las formas sustituidas) son, algunas veces, referidos en este documento, como triterpenos, y así sucesivamente. Los terpenos que contienen 30 o más carbonos son usualmente formados por la fusión de dos precursores de terpeno en un patrón regular. Mientras que es considerado que todos esos terpenos son adaptables para su uso de conformidad con la presente invención, el uso de monoterpenos es generalmente preferido.
En ciertas realizaciones preferidas, el compuesto(s) de terpeno de las presentes composiciones, comprenden, preferiblemente en una proporción importante, y aún más preferiblemente consisten esencialmente de, uno o más compuestos de terpeno acíclico. Entre los terpenos acíclicos, se considera que dichos compuestos pueden estar dentro de la clase de compuestos identificados como isoprenoides ligados de la cabeza a la cola, o dentro de la clase de compuestos que no están unidos de esta forma. Los terpenos acíclicos, los cuales son preferidos para su uso de conformidad con determinados aspectos de la presente invención, incluyen mirceno (2-metil-6-metilenocta-1,7-dieno), alo-cimeno, beta-ocimeno.
En ciertas realizaciones, los compuestos de terpeno de la presente invención pueden comprender compuestos de terpeno cíclico. Entre los terpenos cíclicos, los compuestos mono-, bi-, tri- o tetracíclicos que tienen diversos grados de insaturación son considerados para su uso de conformidad con la presente invención.
Los ejemplos de compuestos de terpeno adaptables para su uso en relación con los diversos aspectos de la presente invención incluyen terebeno, mirceno, limoneno, retinal, pineno, mentol, geraniol, farnesol, fitol, Vitamina A_{1}, terpineno, delta-3-careno, terpinoleno, felandreno o fencheno, así como mezclas de los mismos, incluyendo todos sus isómeros.
Los ejemplos de derivados de terpeno de conformidad con la presente invención incluyen derivados de terpeno que contienen oxígeno, tales como alcoholes, aldehídos o cetonas que contienen grupos hidroxilo o grupos carbonilo, así como los derivados hidrogenados. Los derivados de terpeno que contienen oxígeno son a veces referidos en este documento como terpenoides. En ciertas realizaciones, los compuestos basados en dieno de la presente invención comprenden el terpenoide ácido carnósico. El ácido carnósico es un diterpeno fenólico que corresponde a la fórmula empírica C_{20}H_{28}O_{4}. Esto se encuentra de forma natural en las plantas de la familia Libiatae. Por ejemplo, el ácido carnósico es un constituyente de las especies de Salvia officinalis (salvia) y Rosmarinus officinalis (romero), donde es principalmente encontrado en las hojas. El ácido carnósico también es encontrado en el tomillo y la mejorana. Fue descubierto por Linde en Salvia officinalis [Helv. Chim Acta 47, 1234 (1962)] y por Wenkert y otros en Rosmarinus officinalis [J. Org. Chem. 30, 2931 (1965)]. Fue entonces positivamente identificado en varias otras especies de salvia, tales como, por ejemplo, la Salvia canariensis [Savona y Bruno, J. Nat. Prod. 46, 594 (1983)], o la Salvia willeana [de la Torre y otros, Phytochemistry 29, 668 (1990)]. También está presente en la Salvia triloba y en la Salvia sclarea.
Cualquier cantidad relativa apropiada de al menos un compuesto basado en dieno y un compuesto(s) estabilizador opcional suplementario puede ser usada. Por ejemplo, en ciertas realizaciones preferidas, la relación del peso del compuesto(s) basado en dieno para otro compuesto(s) estabilizador está en el rango de aproximadamente 1:99 a aproximadamente 100:0. En realizaciones más preferidas, la relación del peso del compuesto(s) basado en dieno para el estabilizador opcional es de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:1, más preferiblemente, de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:1, y aún más preferiblemente de aproximadamente 1:1.
Los estabilizadores de terpeno preferidos son divulgados en la solicitud de patente internacional WO 2006/069362.
Cualquiera de una variedad de compuestos fenólicos y/o epóxidos es también apropiado para su uso como estabilizadores en las presentes composiciones. Si bien los solicitantes no desean ser vinculados por o a cualquier teoría de funcionamiento, se cree que los presentes fenoles actúan como atrapadores de radicales en las composiciones de CF_{3}I y, por ende, tienden a aumentar la estabilidad de dichas composiciones. Según lo utilizado en este documento, el término "compuesto fenólico" se refiere generalmente a cualquier fenol sustituido o no sustituido. Ejemplos de tales compuestos fenólicos apropiados incluyen los fenoles que comprenden uno o más grupos sustituyentes alifáticos de cadenas recta o ramificada, cíclica sustituida o no sustituida, tales como monofenoles alquilados, incluyendo: 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol; 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol; 2,4-dimetilo-6-tert-butilfenol; tocoferol; y similares, hidroquinona e hidroquinonas alquiladas, incluyendo: hidroquinona t-butilo; otros derivados de hidroquinona, y similares, éteres de tiodifenilo hidroxilados, incluyendo: 4,4'-tiobis(2-metil-6-tert-butilfenol); 4,4'-tiobis(3-metil-6-tert-butilfenol); 2,2'-tiobis(4-metil-6-tert-butilfenol), y similares alquilideno-bisfenoles incluyendo: 4,4'-metilenbis (2,6-di-tert-butilfenol); 4,4'-bis(2,6-di-tert-butilfenol); derivados de 2,2- o 4,4-bifenildioles; 2,2'-metilenbis(4-etil-6-tert-butilfenol); 2,2'-metilenbis(4-metil-6-tert-butilofenol); 4,4,-butilidenbis(3-metil-6-tert-butilfenol); 4,4,-isopropilidenbis(2,6-di-tert- butilfenol); 2,2'-metilenbis (4-metil-6-nonilfenol); 2,2'-isobutilidenbis(4,6-dimetilfenol); 2,2'-metilenbis (4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2- ó 4,4-bifenildioles incluyendo 2,2'-metilenbis(4-etil-6-tert-butilfenol), hidroxitolueno butilado (BHT); bisfenoles que comprenden heteroátomos incluyendo: 2,6-di-tert-.alfa.-dimetilamino-p-cresol; 4,4-tiobis(6-tert-butil-m-cresol), y similares; acilaminofenoles; 2,6-di-tert-butil-4(N,N'-dimetilaminometilfenol); sulfuros incluyendo: sulfuro de bis(3-metil-4-hidroxi-5-tert-butilbencilo); sulfuro de bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo), y similares; así como estabilizadores fenólicos que absorben la UV y luz. Ciertos fenoles preferidos incluyen monofelones alquilados tales como tocoferol, BHT o hidroquinonas. Ciertos fenoles particularmente preferidos incluyen el tocoferol. La mayoría de los fenoles están comercialmente disponibles. Un solo compuesto fenólico y/o mezclas de dos o más fenoles, pueden ser utilizados en las presentes composiciones. Cualquiera de una variedad de epóxidos es apropiado para su uso en las composiciones de la presente invención. Si bien los solicitantes no desean ser vinculados por o a cualquier teoría de funcionamiento, se cree que los epóxidos de la presente invención actúan como ácidos atrapadores en la composición de CF_{3}I y, por ende, tienden a aumentar la estabilidad de dichas composiciones. Un solo epóxido aromático y/o mezclas de dos o más epóxidos aromáticos pueden ser usados en las presentes composiciones.
Ejemplos apropiados de epóxidos aromáticos incluyen aquellos definidos por la fórmula I debajo:
1
donde: R es hidrógeno, hidroxilo, alquilo, fluoroalquilo, arilo, fluoroarilo, o
2
Ar es un fenileno sustituido o no sustituido o un grupo funcional naftileno. Ciertos epóxidos aromáticos preferidos de Fórmula I incluyen aquellos donde Ar es fenileno o fenileno sustituido con uno o más sustituyentes incluyendo alquilos, alquenilos, alquinilos, arilos, alquilarilos, halógenos, alquilos halogenados, alquenilos halogenados, alquinilos halogenados, arilos halogenados, arilalquilos halogenados, hidroxilos, o grupos funcionales de heteroátomos. Ejemplos de compuestos apropiados de Fórmula I, donde Ar es un fenileno sustituido o no sustituido incluyen éter de butilfenilglicidilo; éter de pentilfenilglicidilo; éter hexilfenilglicidilo; éter de heptilfenilglicidilo; éter de octilfenilglicidilo; éter de nonilfenilglicidilo; éter de decilfenilglicidilo; éter de glicidil metil fenilo; diéter de 1,4-diglicidil fenilo; éter de 4-metoxifenil glicidilo o derivados de los mismos.
Otros ciertos epóxidos aromáticos preferidos de Fórmula I incluyen aquellos donde Ar es naftaleno o naftileno sustituido con uno o más sustituyentes incluyendo alquilos, alquenilos, alquinilos, arilos, alquilarilos, halógenos, alquilos halogenados, alquenilos halogenados, alquilinos halogenados, arilos halogenados, arilalquilos halogenados, hidroxilos, o grupos funcionales de heteroátomos. Ejemplos de los compuestos apropiados de Fórmula I, donde Ar es un naftileno sustituido o no sustituido, incluyen éter naftil glicidilo; diéter 1,4-diglicidil naftilo, o derivados de los mismos.
Ejemplos de otros epóxidos aromáticos apropiados incluyen bisoxiranos, tales como, 2,2'[[[5-heptadecafluoroctilo]1,3fenileno]bis[[2,2,2-trifluorometilo]etilideno]oximetileno]bisoxirano.
En ciertas realizaciones preferidas, los epóxidos aromáticos para su uso en la presente invención comprenden un epóxido de Fórmula I donde Ar es fenileno, fenileno sustituido, naftileno, o naftileno sustituido. Más preferiblemente, los epóxidos aromáticos comprenden un epóxido de Fórmula I donde Ar es fenileno o fenileno sustituido. Ejemplos de ciertos epóxidos aromáticos más preferidos incluyen éter de butilfenil glicidilo.
Cualquiera de una variedad de epóxidos de alquilos y/o alquenilo son apropiados para su uso en las presentes composiciones. Ejemplos de epóxidos de alquilos y alquenilo apropiados incluyen aquellos de Fórmula II:
3
donde R_{alk} es un grupo alquilo o alquenilo sustituido o no sustituido. Ciertos epóxidos preferidos de Fórmula II comprenden compuestos epóxidos de alquilo, donde R_{alk} es un grupo de alquilo que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, más preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y donde el alquilo puede ser no sustituido o además, sustituido con uno o más sustituyentes incluyendo alquilos, alquenilos, alquinilos, arilos, alquilarilos, halógenos, alquilos halogenados, alquenilos halogenados, alquinilos halogenados, arilos halogenados, arilalquilos halogenados, hidroxilos, o grupos funcionales heteroátomos. Ejemplos de tales epóxidos de alquilos preferidos de Fórmula II incluyen éter de n-butil glicidilo, éter de isobutil glicidilo, o éter de hexanodiol diglicidilo, así como epóxidos de alquilos fluorados y perfluorados. Ciertos epóxidos de alquilos más preferidos, comprenden éter de hexandiol diglicidilo.
Ciertos otros epóxidos preferidos de Fórmula II, comprenden compuestos epóxidos de alquenilo, donde R_{alk} es un grupo alquenilo que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, más preferiblemente, de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y donde el alquilo puede ser no sustituido o además, sustituido con uno o más sustituyentes incluyendo alquilos, alquenilos, alquinilos, arilos, alquilarilos, halógenos, alquilos halogenados, alquenilos halogenados, alquinilos halogenados, arilos halogenados, arilalquilos halogenados, hidroxilos, o grupos funcionales heteroátomos. Ejemplos de tales epóxidos de alquenilo preferidos de Fórmula II, incluyen éter de alil glicidilo, epóxidos de alquenilos fluorados y perfluorados. Los epóxidos de alquenilos más preferidos incluyen el éter de alil glicidilo. Un solo epóxido de alquilo o epóxido de alquenilo y/o combinaciones de dos o más de los mismos, podrán ser utilizados en las presentes composiciones.
En otras ciertas realizaciones preferidas, el epóxido de alquilo para su uso como un ácido atrapador en la presente composición, comprende el éter de polipropilen glicol diglicidilo. Ejemplos de éter de polipropilen glicol diglicidilo apropiados para su uso en la presente invención incluyen el éter comercialmente disponible a partir de SACHEM, Europa.
Adicionalmente, en ciertas realizaciones, el epóxido para su uso en la presente invención comprende combinaciones de dos o más sustituyentes alquilo y/o alquenilo aromáticos. Tales epóxidos son generalmente referidos como "epóxidos multisustituidos".
De acuerdo con ciertas realizaciones preferidas, el estabilizador para su uso en la presente invención comprende uno o más compuestos basados en dieno, preferiblemente, un terpeno y/o un compuesto basado en terpeno. En ciertas realizaciones, el estabilizador comprende dicho compuesto(s) basado en dieno en combinación con al menos un compuesto de fosfito, y/o al menos un compuesto fenólico y/o al menos un epóxido de alquilo o alquenilo aromático. Ejemplos de combinaciones apropiadas incluyen estabilizadores que comprenden: tocoferol y éter de alil glicidilo, BHT y éter de butil glicidilo. Ciertas combinaciones particularmente preferidas incluyen estabilizadores, que comprenden: tocoferol y éter de alil glicidilo. En ciertas realizaciones, el estabilizador preferido comprende al menos un compuesto basado en dieno en combinación con al menos un compuesto de fosfito.
Cualquier cantidad relativa apropiada de al menos un compuesto fenólico y de al menos un epóxido de alquilo o alquenilo aromático, puede ser usada en los estabilizadores preferidos. Por ejemplo, la relación del peso del compuesto(s) fenólico para el epóxido(s) de alquilo aromático o fluorado, puede variar desde aproximadamente 1:99 a aproximadamente 99:1. En ciertas realizaciones preferidas, la relación en peso de los compuestos fenólicos para el epóxido(s) de alquilo o alquenilo aromáticos, multisustitutidos o fluorados, es de aproximadamente 30 a aproximadamente 1, más preferiblemente, de aproximadamente 7 a aproximadamente 1, más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 1, y aún más preferiblemente de aproximadamente 1:1.
Cualquier cantidad efectiva apropiada del estabilizador, puede ser usada en las composiciones de trifluoroiodometano de la presente invención. Según lo utilizado en este documento, el término "cantidad estabilizadora efectiva" se refiere a una cantidad del estabilizador de la presente invención, la cual, cuando es añadida a una composición que comprende trifluoroiodometano, resulta en una composición estabilizada donde el trifluoroiodometano en ella se degrada más lentamente y/o en menor grado en relación a la composición original, bajo las mismas, o similares, condiciones. En ciertas realizaciones preferidas, una "cantidad estabilizadora efectiva" del estabilizador comprende una cantidad la cual, cuando es añadida a una composición que comprende trifluoroiodometano, resulta en una composición estabilizada donde el trifluoroiodometano en ella se degrada más lentamente y/o en menor grado en relación a la composición original bajos las condiciones de al menos una o ambas pruebas estándares de SAE J1662 (publicado en junio de 1993) y/o ASHRAE 97-1983R. En ciertas realizaciones más preferidas, una "cantidad estabilizadora efectiva" del estabilizador comprende una cantidad la cual, cuando es añadida a una composición que comprende trifluoroiodometano, resulta en una composición que tiene una estabilidad que es al menos tan buena como, si no mejor que, la estabilidad de una composición comparable que comprende diclorodifluorometano (R-12) en aceite mineral, bajo al menos, una de las pruebas estándares de SAE J1662 (publicado en junio de 1993) y/o ASHRAE 97-1983R. Ciertas cantidades efectivas preferidas del estabilizador para su uso en la presente invención, comprenden desde aproximadamente 0,001 hasta aproximadamente 10, más preferiblemente, desde aproximadamente 0,01 hasta aproximadamente 5, aún más preferiblemente, desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 4 por ciento en peso, y aún más preferiblemente, desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 1 por ciento en peso, basado en el peso total del trifluoroiodometano, en la composición de la presente invención.
En ciertas realizaciones preferidas, las composiciones de la presente invención comprenden además un lubricante. Cualquiera de una variedad de lubricantes convencionales y no convencionales puede ser utilizado en las composiciones de la presente invención. Un requisito importante para el lubricante es que, cuando esté en uso en un sistema refrigerante, tiene que haber suficiente lubricante retornando al compresor del sistema, de tal forma que el compresor esté lubricado. De este modo, la idoneidad de un lubricante para cualquier sistema dado, es determinada parcialmente por las características refrigerantes/lubricantes y parcialmente por las características del sistema en el cual se tiene la intención de ser usado. Ejemplos de lubricantes apropiados incluyen, los cuales son generalmente aquellos comúnmente usados en maquinaria de refrigeración utilizando o destinados a utilizar, refrigerantes de hidrofluorocarbono (HFC), refrigerantes de clorofluorocarbono y los refrigerantes de hidroclorofluorocarbonos, que incluyen aceite mineral, aceite de silicona, bencenos de polialquilos(a veces referido como PABs), ésteres de poliol (a veces referidos como POEs), glicoles de polialquileno (a veces referidos como PAGs), ésteres de polialquileno glicol (a veces referidos como PAG ésteres), éteres de polivinilo (a veces referidos como PVEs), poli(alfa-olefina) (a veces referidos como PAOs) y aceites de halocarbono, especialmente poli(clorotrifluoretileno). El aceite mineral, el cual comprende aceite de parafina o aceite nafténico, se encuentra comercialmente disponible. Los aceites minerales comercialmente disponibles incluyen Witco LP 250 (marca registrada) proveniente de Witco, Zerol 300 (marca registrada) proveniente de Shrieve Chemical, Sunisco 3GS proveniente de Witco, y Calumet R015 proveniente de Calumet. Los lubricantes de benceno de polialquilo comercialmente disponibles incluyen el Zerol 150 (marca registrada). Los ésteres comercialmente disponibles incluyen dipelargonato glicol neopentilo, el cual se encuentra disponible como Emery 2917 (marca registrada) y Hatcol 2370 (marca registrada). Los PAGs comercialmente disponibles incluyen Motorcraft PAG Refrigerant Compressor Oil, disponible a partir de Ford, habiendo productos similares disponibles a partir de Dow. Los PAOs comercialmente disponibles incluyen CP-4600 proveniente de IPC Engineering. Los PVEs comercialmente disponibles se encuentran disponibles a partir de Idemitsu Kosan. Los ésteres de PAG comercialmente disponibles se encuentran disponibles a partir de Chrysler. Otros ésteres útiles incluyen ésteres de fosfato, ésteres de ácido dibásico, y fluoroésters.
Para los sistemas de refrigeración que utilizan o son diseñados para utilizar HFCs, es generalmente preferido utilizar lubricantes como PAGs, ésteres de PAG, PVEs, y POEs, particularmente para los sistemas que comprenden refrigeración por compresión, aire acondicionado (especialmente para los aires acondicionados de automóviles) y bombas de calor. Para los sistemas de refrigeración que usan o están diseñados para usar CFCs o HCFCs, es generalmente preferido usar lubricantes como el aceite mineral o PAB. En ciertas realizaciones referidas, los lubricantes de esta invención son compuestos orgánicos, los cuales están compuestos por carbono, hidrógeno y oxígeno con una relación de oxígeno para carbono, y son incluidos para proporcionar, en combinación con las cantidades usadas, solubilidad efectiva y/o miscibilidad con el refrigerante para asegurar el suficiente retorno del lubricante hacia el compresor. Esta solubilidad o miscibilidad preferiblemente existe, al menos a una temperatura de aproximadamente -30ºC y 70ºC.
Los PAGs y ésteres de PAG son altamente preferidos en ciertas realizaciones, ya que ellos están actualmente en uso en aplicaciones particulares, tales como el equipamiento original de los sistemas de aires acondicionado móviles. Los ésteres de poliol son altamente preferidos en otras ciertas realizaciones ya que se encuentran comúnmente en uso en aplicaciones no-móviles particulares, tales como los aires acondicionados y refrigeración residencial, comercial e industrial. Desde luego, diferentes mezclas de diferentes tipos de lubricantes pueden ser utilizados.
Usos de las Composiciones
Las presentes composiciones, incluyendo tanto las composiciones de tipo azeótropo binarias CF_{3}l/HFC-152a, como las composiciones de tipo azeótropo ternarias CF_{3}l/HFC-152a/HFO-1234, tienen utilidad en una amplia gama de aplicaciones. Por ejemplo, una realización de la presente invención está relacionada con composiciones de transferencia de calor, tales como composiciones refrigerantes, que comprenden una composición de tipo azeótropo de la presente invención.
Las composiciones de transferencia de calor de la presente invención, son generalmente adaptables para su uso en aplicaciones de transferencia de calor, es decir, como un medio de calentamiento y/o enfriamiento. Aunque es considerado que las composiciones de la presente invención pueden incluir la presente composición de tipo azeótropo en combinación con uno o más de otros compuestos o combinaciones de compuestos en cantidades de amplio rango, es generalmente preferido que las composiciones de transferencia de calor de la presente invención, incluyendo las composiciones refrigerantes, que consisten esencialmente de, y en algunas realizaciones consisten de las presentes composiciones de tipo azeótropo.
Las composiciones de transferencia de calor de la presente invención pueden ser usadas en cualquiera de una amplia variedad de sistemas de refrigeración incluyendo aire acondicionado (incluyendo ambos sistemas estacionario y móvil de aire acondicionado), refrigeración, bomba de calor, o sistemas HVAC. En ciertas realizaciones preferidas, las composiciones de la presente invención son usadas en sistemas de refrigeración originalmente diseñados para su uso con un refrigerante de HFC, tal como, por ejemplo, HFC-134a, o un refrigerante de HCFC, tal como, por ejemplo, el HCFC-22. Las composiciones preferidas de la presente invención tienden a mostrar muchas de las características deseables de HFC-134a y otros refrigerantes de HFC, incluyendo un GWP que es tan bajo, o más bajo que los refrigerantes de HFC convencionales y una capacidad que es sustancialmente similar a, o que sustancialmente coincide, y preferiblemente es tan alta como, o más alta que dichos refrigerantes. En particular, los solicitantes han reconocido que las presentes composiciones tienden a mostrar potenciales de calentamiento global ("GWPs") relativamente bajos, preferiblemente, de menos de aproximadamente 1000, más preferiblemente de menos de aproximadamente 500, y aún más preferiblemente de menos de aproximadamente 150. Adicionalmente, la naturaleza de ebullición relativamente constante de las composiciones de la presente invención las hacen aún más deseables que ciertos HFCs convencionales, tales como R-404A o las combinaciones de HFC-32, HFC-125 y HFC-134a (la combinación de HFC-32:HFC-125:HFC134a en proporción de peso aproximada de 23:25:52, es referido a R-407C), para usarlas como refrigerantes en muchas aplicaciones. Las composiciones de transferencia de calor de la presente invención son particularmente preferidas como sustitutas para HFC-32, HFC-125, HFC-134a, HFC-143a, HFC-152a, HFC-22, R-12 y R-500. Se cree también que las presentes composiciones son apropiadas como sustitutas para las composiciones anteriormente mencionadas en otras aplicaciones, tales como aerosoles o agentes de expansión.
En otras ciertas realizaciones preferidas, las presentes composiciones son utilizadas en sistemas de transferencia de calor en general, y en sistemas de refrigeración en particular, originalmente diseñados para su uso con un refrigerante de CFC. Las composiciones de refrigeración preferidas de la presente invención, pueden ser utilizadas en sistemas de refrigeración que contienen un lubricante utilizado convencionalmente con refrigerantes CFC, tales como aceites minerales, polialquilbencenos o polialquilen glicoles, o pueden ser utilizados con otros lubricantes tradicionalmente utilizados con refrigerantes de HFC. Según lo utilizado en este documento, el término "sistema de refrigeración" se refiere en general a cualquier sistema o aparato, o cualquier parte o porción de tal sistema o aparato, el cual emplea un refrigerante para proporcionar enfriamiento. Tales sistemas de refrigeración incluyen, por ejemplo, aires acondicionados, refrigeradores eléctricos, helador es (incluyendo los helador es que utilizan compresores de centrífuga), sistemas de refrigeración de transporte, o sistemas de refrigeración comerciales.
Muchos de los sistemas de refrigeración existentes están actualmente adaptados para su uso en relación con los refrigerantes existentes, y se cree que las composiciones de la presente invención son adaptables para su uso en muchos de estos sistemas, ya sea con o sin modificación del sistema. En muchas aplicaciones, las composiciones de la presente invención pueden proporcionar una ventaja como un sustituto en sistemas más pequeños comúnmente basados en ciertos refrigerantes, por ejemplo aquellos que requieren de una pequeña capacidad de refrigeración y, por ende, que dictan una necesidad para un desplazamiento del compresor relativamente pequeño. Además, en realizaciones donde es deseado usar una composición refrigerante de menor capacidad de la presente invención, por razones de eficiencia por ejemplo, para sustituir un refrigerante de mayor capacidad, tales realizaciones de las presentes composiciones proporcionan una potencial ventaja. Así, es preferido en ciertas realizaciones usar las composiciones de la presente invención, particularmente las composiciones que comprenden una proporción sustancial de, y en algunas realizaciones consistiendo esencialmente de las presentes composiciones de tipo azeótropo, como un sustituto para refrigerantes existentes, tales como: el HFC-134a; CFC-12; HCFC-22, HFC-152a; combinaciones de pentfluoroetano (HFC-125), trifluoretano (HFC-143a) y tetrafluoroetano (HFC-134a) (combinación de HFC-125:HFC-143a:HFC134a en proporción de peso aproximada de 44:52:4 es referida como R-404A); combinaciones de HFC-32, HFC-125 y HFC-134a (combinación de HFC-32:HFC-125:HFC134a en proporción de peso aproximada de 23:25:52 es referida como R-407C); combinaciones de fluoruro de metileno (HFC-32) y pentfluoroetano (HFC-125) (combinación de HFC-32:HFC-125 en proporción de peso aproximada de 50:50 es referida como R-410A); combinación de CFC-12 y 1,1-difluoretano (HFC-152a) (combinación de CFC-12:HFC-152a en una proporción de peso aproximada de 73.8:26.2 es referida como R-500); y combinaciones de HFC-125 y HFC-143a (combinación de HFC-125:HFC 143a en proporción de peso aproximada de 50:50 es referida como R-507A). En ciertas realizaciones, también puede ser beneficioso utilizar las presentes composiciones en relación con la sustitución de los refrigerantes formados a partir de la combinación de HFC-32:HFC-125:HFC134a en proporción de peso aproximada de 20:40:40, la cual es referida como R-407a, o en proporción de peso aproximada de 15:15:70, la cual es referida como R-407D. Se cree también que las presentes composiciones son apropiadas como sustitutas para las composiciones mencionadas anteriormente en otras aplicaciones, tales como aerosoles o agentes de expansión.
En ciertas aplicaciones, los refrigerantes de la presente invención permiten potencialmente el uso beneficioso de compresores de desplazamiento mayor, por ende resultando en una eficiencia energética mejor que otros refrigerantes, tal como el HFC-134a. Por lo tanto, las composiciones refrigerantes de la presente invención proporcionan la posibilidad de lograr una ventaja competitiva sobre la base de la energía para aplicaciones de sustitución de refrigerantes.
Se considera que las composiciones de la presente tienen también ventaja (ya sea en sistemas originales o cuando son usadas como un sustituto de refrigerantes tales como CFC-12, HCFC-22, HFC-134a, HFC-152a R-404A, R-410A, R-407C, R-500 y R-507A) en heladores normalmente utilizados en relación con sistemas de aire acondicionado y refrigeración comerciales. En ciertas de tales realizaciones es preferible incluir en las presentes composiciones desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 30%, y en determinados casos más preferiblemente desde aproximadamente 0.5% a aproximadamente 15% en peso de un supresor de la inflamabilidad suplementario. En este sentido es notado que los componentes CF_{3}I y HFO-1234ze de las presentes composiciones podrían, en ciertas realizaciones, actuar como supresores de la inflamabilidad con respecto a otros componentes en la composición. En los casos donde otros componentes más inflamables que HFO-1234ze o CF_{3}I estén incluidos en la composición, el HFO-1234ze y el CF_{3}I pueden cada uno funcionar para suprimir la inflamabilidad de tal otro componente. De este modo, los componentes que no sean el HFO-1234ze y el CF_{3}I, los cuales tienen funcionalidad de supresores de la inflamabilidad en la composición, algunas veces serán referidos en este documento como un supresor de la inflamabilidad suplementario. Del mismo modo, los solicitantes han llegado a apreciar que el componente CF_{3}I de las presentes composiciones, puede en ciertas realizaciones actuar como lubricante, y, por tanto, los componentes que no sean CF_{3}I, el cual tiene la funcionalidad de lubricación, algunas veces serán referidos en este documento como un lubricante suplementario.
En ciertas realizaciones, co-refrigerantes, incluyendo, por ejemplo HFCs, HCFCs y CFCs pueden estar incluidos en las composiciones de transferencia de calor de la presente invención, incluyendo uno o más de los siguientes compuestos, incluido cualquier y todos los isómeros del mismo:
Triclorofluorometano (CFC-11)
Diclorodifluorometano (CFC-12)
Difluorometano (HFC-32)
Pentafluoroetano (HFC-125)
1,1,2,2-tetrafluoroetano (HFC-134)
1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a)
1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ea)
1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (HFC-236fa)
1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC - 245fa)
1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc)
agua
CO_{2}
La cantidad relativa de cualquiera de los componentes mencionados anteriormente, así como de cualquiera de los componente adicionales que puedan ser incluidos en las presentes composiciones, pueden ser incorporados en la presente composición en cantidades que dependen de la aplicación particular de la composición, y todas esas cantidades relativas están consideradas dentro del alcance de la misma, preferiblemente con la condición de que tales componentes no nieguen la naturaleza de tipo azeótropo de las composiciones de HFC-152a y CF_{3}I, o las composiciones de HFO-1234, HFC-152a y de CF_{3}I, descritas en este documento.
Los presentes métodos, sistemas y composiciones son, por lo tanto, adaptables para su uso en relación con sistemas y dispositivos de aire acondicionado de automóviles, sistemas y dispositivos de refrigeración comercial, heladores (incluyendo los sistemas que utilizan compresores de centrífuga), refrigeradores y congeladores residenciales, sistemas de aire acondicionado o bombas de calor en general.
Cualquiera de un amplio rango de métodos para introducir las presentes composiciones refrigerantes a un sistema de refrigeración, puede ser utilizado en la presente invención. Por ejemplo, un método comprende fijar un contenedor refrigerante en la parte de baja presión de un sistema de refrigeración y encender del compresor del sistema de refrigeración para halar el refrigerante hacia el interior del sistema. En tales realizaciones, el contenedor de refrigerante puede ser colocado en una escala tal que la cantidad de composición refrigerante que entre en el sistema pueda ser monitoreada. Cuando una cantidad deseada de la composición refrigerante haya sido introducida en el interior del sistema, la descarga es detenida. Alternativamente, un amplio rango de herramientas de descarga, conocidas por los expertos en el arte, está comercialmente disponible. Por consiguiente, a la luz de la divulgación anterior, los expertos en el arte serán capaces de introducir fácilmente las composiciones refrigerantes de la presente invención en sistemas de refrigeración de acuerdo con la presente invención, sin experimentación indebida.
De acuerdo con ciertas otras realizaciones, la presente invención proporciona sistemas de refrigeración que comprenden un refrigerante de la presente invención y métodos de producir calentamiento o enfriamiento por medio de transferencia de calor sensible y/o condensación y/o evaporación de una composición de la presente invención. En ciertas realizaciones preferidas, los métodos para el enfriamiento, incluyendo el enfriamiento de otro fluido, ya sea directa o indirectamente, o de un cuerpo directa o indirectamente, comprenden condensar una composición refrigerante que comprende una composición de tipo azeótropo de la presente invención y, posteriormente, evaporar dicha composición refrigerante en la vecindad del fluido o el cuerpo a ser enfriado. Según lo utilizado en este documento, el término "cuerpo" se refiere no sólo a objetos inanimados, sino también a los tejidos vivos, incluyendo los tejidos animales en general y los tejidos humanos en particular. Por ejemplo, ciertos aspectos de la presente invención involucraron la aplicación de la presente composición al tejido humano para uno o más fines terapéuticos, tal como una técnica de eliminación del dolor, como un anestésico preparatorio, o como parte de una terapia que involucra la reducción de la temperatura del cuerpo que está siendo tratado. En ciertas realizaciones, la aplicación al cuerpo comprende proporcionar las presentes composiciones en forma líquida bajo presión, preferiblemente en un contenedor presurizado que tenga una válvula de descarga de sentido único y/o boquilla, y la liberación del líquido del contenedor presurizado por medio del rociado o de otra manera, aplicando la composición al cuerpo. Como el líquido se evapora de la superficie que está siendo rociada, la superficie se enfría.
Ciertos métodos preferidos para calentar un fluido o artículo del cuerpo, comprenden condensar una composición refrigerante, que comprende una composición de tipo azeótropo de la presente invención, en la vecindad del fluido o del cuerpo a ser calentado y posteriormente evaporar dicha composición refrigerante. A la luz de la divulgación en este documento, aquellos con habilidades en el arte serán capaces de fácilmente calentar y enfriar artículos de acuerdo con la presente invención sin experimentación indebida.
Los solicitantes han encontrado que en los sistemas de la presente invención, muchos de los parámetros importantes del rendimiento del sistema de refrigeración están relativamente cerca a los parámetros para el HFC-134a. Dado que muchos sistemas de refrigeración existentes han sido diseñados para el HFC-134a, o para otros refrigerantes con propiedades similares al HFC-134a, los expertos en el arte apreciarán la ventaja sustancial de un bajo GWP y/o un refrigerante con agotamiento de ozono bajo que pueda ser usado como sustituto del HFC-134a o como refrigerantes con modificaciones relativamente mínimas para el sistema. Es considerado que ciertas realizaciones de la presente invención proporcionan métodos de adaptación que comprenden sustituir el refrigerante en un sistema existente por una composición de la presente invención, sin modificación sustancial del sistema. En ciertas realizaciones preferidas, el paso de sustitución es una sustitución directa en el sentido de que no se requiere un rediseño sustancial del sistema y ningún ítem importante del equipamiento necesita ser reemplazado con el fin de acomodar el refrigerante de la presente invención. En ciertas realizaciones preferidas, los métodos comprenden una sustitución directa en la cual la capacidad del sistema es de al menos aproximadamente el 70%, preferiblemente de al menos aproximadamente el 85% y aún más preferiblemente de al menos aproximadamente el 90% de la capacidad del sistema anterior a la sustitución. En ciertas realizaciones preferidas, los métodos comprenden una sustitución directa en la cual la presión de succión y/o la presión de descarga del sistema, y aún más preferiblemente ambas cosas es/son de al menos aproximadamente 70%, más preferiblemente de al menos aproximadamente 90% y aún más preferiblemente, de al menos aproximadamente 95% de la capacidad del sistema anterior a la sustitución. En ciertas realizaciones preferidas, los métodos comprenden una sustitución directa en la cual el flujo de masa del sistema es de al menos aproximadamente 80%, y aún más preferiblemente de al menos aproximadamente 90% de la capacidad del sistema anterior a la sustitución.
En otra realización, las composiciones de tipo azeótropo de esta invención, pueden ser utilizadas como propulsores en composiciones rociadoras, ya sean solas o en combinación con propulsores conocidos. La composición propulsora comprende, más preferiblemente consiste esencialmente de, y, aún más preferiblemente, consiste de las composiciones de tipo azeótropo de la invención. El ingrediente activo a ser rociado junto con los ingredientes inertes, solventes y otros materiales, también puede estar presente en la mezcla rociadora. Preferiblemente, la composición rociadora es un aerosol. Los materiales activos apropiados para ser rociados incluyen, sin limitación, materiales cosméticos, tales como desodorantes, perfumes, rociadores para el pelo, solventes y lubricantes para limpieza, así como materiales de medicinales tales como medicamentos contra el asma. El término "materiales medicinales" es utilizado en este documento en su sentido más amplio para incluir cualquier y todos los materiales que son, o al menos se creen que son, efectivos en relación con la terapéutica, el diagnóstico, alivio del dolor, y tratamientos similares, y como tal, incluirían, por ejemplo, los fármacos y las sustancias biológicamente activas.
Aún otra realización de la presente invención se refiere a un agente de expansión que comprende una o más composiciones de tipo azeótropo de la invención. En general, el agente de expansión puede incluir las composiciones de tipo azeótropo de la invención en un amplio rango de cantidades. Sin embargo, es generalmente preferido que los agentes de expansión comprendan las presentes composiciones de tipo azeótropo en cantidades de al menos aproximadamente 5% en peso, y aún más preferiblemente al menos aproximadamente 15% en peso, del agente de expansión. En ciertas realizaciones preferidas, el agente de expansión comprende al menos aproximadamente 50% en peso de las presentes composiciones, y en ciertas realizaciones el agente de expansión consiste esencialmente de la presente composición de tipo azeótropo, y en otros casos consiste de una composición de tipo azeótropo de la presente invención. En ciertas realizaciones preferidas, el agente de expansión incluye, adicionalmente a las presente composiciones, uno o más de los agentes de co-expansión, rellenos, modificadores de la presión del vapor, supresores de llamas, estabilizadores y adyuvantes similares.
En otras realizaciones, la invención proporciona composiciones espumantes. Las composiciones espumantes de la presente invención, generalmente incluyen uno o más componentes capaces de formar espuma que tienen una estructura celular generalmente y un agente de expansión de conformidad con la presente invención. En ciertas realizaciones, uno o más componentes comprenden una composición termoestable capaz de formar espuma y/o composiciones espumantes. Los ejemplos de composiciones termoestables incluyen composiciones de espuma de poliuretano y poliisocianurato, y también composiciones de espuma fenólica. En tales realizaciones de espuma termoestables, una o más de las presentes composiciones son incluidas como, o parte de, un agente de expansión en una composición espumante, o como una parte de dos o más partes de la composición espumantes, la cual preferiblemente incluye uno o más de los componentes capaces de reaccionar y/o formar espuma bajo condiciones apropiadas para formar una espuma o estructura celular. En otras ciertas realizaciones, el uno o más componentes comprenden materiales termoplásticos, en particular, polímeros termoplásticos y/o resinas. Ejemplos de componentes de espuma termoplástica incluyen las poliolefinas, tales como poliestireno (PS), polietileno (PE), polipropileno (PP) y el polietilenotereftalato (PET), y las espumas formadas a partir de ellos, preferiblemente las espumas de baja densidad. En ciertas realizaciones, la composición espumante termoplástica es una composición extrusionable.
Será apreciado por los expertos en el arte, especialmente en vista de la divulgación contenida en este documento, que el orden y la forma en que el agente de expansión de la presente invención es formado y/o añadido a la composición espumante generalmente no afecta la funcionalidad de la presente invención. Por ejemplo, en el caso de espumas extrusionables, es posible que los diversos componentes del agente espumante, e incluso los componentes de la presente composición, no sean mezclados antes de la introducción en el equipo de extrusión, o incluso que los componentes no sean añadidos en el mismo sitio en el equipo de extrusión. De este modo, en ciertas realizaciones puede ser deseado introducir uno o más componentes del agente espumante en el primer sitio en la extrusora, el cual está corriente arriba del lugar de adición de uno o más componentes del agente espumante, con la expectativa de que los componentes se reunirán en el extrusor y/o funcionarán más efectivamente de esta manera. Sin embargo, en ciertas realizaciones, dos o más componentes del agente espumante son combinados con antelación e introducidos juntos en la composición espumante, ya sea directamente o como parte de la premezcla la cual es luego añadida a otras partes de la composición espumante.
La invención también está relacionada con la espuma, y preferiblemente con la espuma de célula cerrada, preparada a partir de una formulación de espuma polimérica que contiene una composición de la invención, preferiblemente como parte del agente de expansión.
En ciertas realizaciones preferidas, los agentes de dispersión, los estabilizadores de células, los tensoactivos y otros aditivos, pueden también ser incorporados a las composiciones del agente de expansión de la presente invención. Los tensoactivos son, opcionalmente, pero preferiblemente, añadidos para servir como estabilizadores de células. Algunos materiales representativos son vendidos bajo los nombres de DC-193, B-8404 y L-5340, los cuales son, en general, co-polímeros de bloque polisiloxano polioxialquileno, tales como los divulgados en las Patentes U.S. Nos. 2,834,748, 2,917,480 y 2,846,458. Otros aditivos opcionales para la mezcla del agente de expansión pueden incluir retardandes o supresores de llamas tales como el tri(2-cloroetilo)fosfato, tri(2-cloropropilo)fosfato, tri(2,3-dibromopropilo)-fosfato, tri(1,3-dicloropropilo)fosfato, fosfato diamónico, diversos compuestos aromáticos halogenados, óxido de antimonio, trihidrato de aluminio o cloruro de polivinilo.
Cualquiera de los métodos bien conocidos en el arte, tales como los descritos en "Polyurethanes Chemistry and Technology", Volúmenes I y II, Saunders y Frisch, 1962, John Wiley and Sons, New York, NY, pueden ser utilizados o adaptados para su uso de conformidad con las realizaciones de espumas de la presente invención.
Otros usos de las presentes composiciones de tipo azeótropo incluyen el uso como solventes, agentes de limpieza, y similares. Los expertos en el arte serán capaces de adaptar fácilmente las presentes composiciones para su uso en tales aplicaciones sin experimentación indebida.
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Ejemplos
La invención es además ilustrada en el siguiente ejemplo el cual tiene la intención de ser ilustrativo, pero no limitante en forma alguna.
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Ejemplo 1
Un ebulliómetro que consiste de un tubo cubierto de vacío, con un condensador en la parte superior, el cual está además equipado con un Termómetro de Cuarzo K96S4771, es utilizado. Aproximadamente 15 g de HFC-152a y aproximadamente 26 g de CF_{3}I son cargados al ebulliómetro y luego el HFO-1234 es añadido en pequeños incrementos medidos. Una disminución de la temperatura es observada cuando el HFO-1234 es añadido a la mezcla de HFC-152a/CF_{3}I, indicando que un azeótropo ternario de ebullición mínima es formado. De mayor que cero a aproximadamente 14 por ciento en peso de HFO-1234, el punto de ebullición de la composición ha cambiado por aproximadamente 1ºC o menos. Las mezclas ternarias mostradas en la Tabla 1 fueron estudiadas y el punto de ebullición de las composiciones cambió por aproximadamente 1ºC o menos. Las composiciones muestran las propiedades del azeótropo y/o del tipo azeótropo sobre de este rango.
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TABLA 1 Composiciones de HFC-152a/CF_{3}I/HFO-1234 a 99,4 x 10^{3} pa (14.42 psia)
4
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Ejemplo 2
Un ebulliómetro que consiste de un tubo cubierto de vacío, con un condensador en la parte superior, el cual es además equipado con un Termómetro de Cuarzo K96S4771, es utilizado. Aproximadamente 36 g de CF_{3}I y aproximadamente 26 g de HFO-1234 es cargado al ebulliómetro y luego el HFC-152a es añadido en pequeños, incrementos medidos. Una disminución de la temperatura es observada cuando el HFC-152a es añadido a la mezcla de HFO-1234/CF_{3}I, indicando que un azeótropo ternario de ebullición mínima es formado. De mayor que cero a aproximadamente 29 por ciento en peso de HFC-152a, el punto de ebullición de la composición ha cambiado por aproximadamente 1ºC o menos. Las mezclas ternarias mostradas en la Tabla 2 fueron estudiadas y el punto de ebullición de las composiciones cambió por aproximadamente 1ºC o menos. Las composiciones muestran las propiedades del azeótropo y/o del tipo azeótropo sobre de este rango.
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TABLA 2 Composiciones de HFC-152a/CF_{3}I/HFO-1234 a 99,4 x 10^{3} pa(14.42 psia)
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Ejemplo 3
Un ebulliómetro que consiste de un tubo cubierto de vacío, con un condensador en la parte superior, el cual es además equipado con un Termómetro de Cuarzo K96S4771, es utilizado. Aproximadamente 17 g de HFC-152a y aproximadamente 7 g de HFO-1234 es cargado al ebulliómetro y luego el CF_{3}I es añadido en pequeños, incrementos medidos. Una disminución de la temperatura es observada cuando el CF_{3}I es añadido a la mezcla de HFC-152a/ HFO-1234, indicando que un azeótropo ternario de ebullición mínima es formado. De mayor que cero a aproximadamente 29 por ciento en peso de CF_{3}I, el punto de ebullición de la composición ha cambiado por aproximadamente 3ºC o menos. Las mezclas ternarias mostradas en la Tabla 3 fueron estudiadas y el punto de ebullición de las composiciones cambió por aproximadamente 3ºC o menos. Las composiciones muestran las propiedades del azeótropo y/o del tipo azeótropo sobre de este rango.
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TABLA 3 Composiciones de HFC-152a/CF_{3}I/HFO-1234 a 99,4 x 10^{3} pa(14.42 psia)
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Ejemplo 4
Un ebulliómetro que consiste de un tubo cubierto de vacío, con un condensador en la parte superior, el cual es además equipado con un Termómetro de Cuarzo K96S4771, es utilizado. Aproximadamente 15 g de HFC-152a es cargado al ebulliómetro y luego el CF_{3}I es añadido en pequeños, incrementos medidos. Una disminución de la temperatura es observada cuando el CF_{3}I es añadido al HFC-152a, indicando que un azeótropo binario de ebullición mínima es formado. De mayor que cero a aproximadamente 65 por ciento en peso de HFO-1234, el punto de ebullición de la composición ha cambiado por aproximadamente 3ºC o menos. Las mezclas binarias mostradas en la Tabla 4 fueron estudiadas y el punto de ebullición de las composiciones cambió por aproximadamente 3ºC o menos. Las composiciones muestran las propiedades del azeótropo y/o del tipo azeótropo sobre de este rango.
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TABLA 4 Composiciones de HFC-152a/CF3I a 99,4 x 10^{3} pa (14.42 psia)
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Claims (32)

1. Una composición de tipo azeótropo que comprende cantidades de tipo azeótropo efectivas de HFC-152a, HFO-1234 y CF_{3}I.
2. La composición de tipo azeótropo de la reivindicación 1, la cual consiste esencialmente de 10 a 95 por ciento en peso de HFC-152a y de 1 a 70 por ciento en peso CF_{3}I, y de más de cero a 70 por ciento en peso de HFO-1234.
3. La composición de tipo azeótropo de la reivindicación 2 la cual consiste esencialmente de 20 a 40 por ciento en peso de HFC-152a, de 35 a 65 por ciento en peso de CF_{3}I, y de más de cero a 15 por ciento en peso HFO-1234.
4. La composición de tipo azeótropo de cualquier reivindicación precedente que tiene un punto de ebullición de -23ºC a -28ºC, a una presión de 99,4 x 10^{3} pa (14.42 psia).
5. Una composición que comprende la composición de tipo azeótropo de cualquier reivindicación precedente.
6. La composición de la reivindicación 5, donde la composición comprende adicionalmente , al menos un adyuvante seleccionado del grupo que consiste de lubricantes, compatibilizadores, tensoactivos, supresores de llamas, agentes solubilizantes, agentes dispersantes, estabilizadores celulares, cosméticos, agentes pulidores, medicamentos, limpiadores, agentes retardadores de fuego, colorantes, esterilizantes químicos, estabilizadores, polioles, componentes premezclados de poliol y combinaciones de dos o más de éstos.
7. La composición de la reivindicación 5, donde la composición es una composición de transferencia de calor.
8. La composición de transferencia de calor de la reivindicación 7, donde la composición de transferencia de calor comprende al menos 50% en peso de la composición de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3.
9. La composición de transferencia de calor de la reivindicación 7, donde la composición comprende adicionalmente al menos un lubricante seleccionado a partir del grupo que consiste de aceite mineral, aceite de silicona, bencenos de polialquilo (PABs), ésteres de poliol (POEs), glicoles de polialquileno (PAGs), ésteres de polialquilen glicol (ésteres de PAG), éteres de polivinilo (PVEs), poli(alfa-olefinas) (PAOs), y combinaciones de éstos.
10. La composición de transferencia de calor de la reivindicación 9, donde dicho adyuvante además incluye al menos un compatibilizador.
11. La composición de transferencia de calor de la reivindicación 10, que comprende de 0.5 a 5 por ciento en peso de dicho al menos, un compatibilizador.
12. La composición de transferencia de calor de la reivindicación 9, donde dicho(s) lubricante(s) juntos están presentes en una cantidad de 5 a 50 por ciento en peso de la composición de transferencia de calor.
13. La composición de transferencia de calor de la reivindicación 9, que comprende uno o más supresores de llamas.
14. La composición de transferencia de calor de la reivindicación 13, donde uno o más supresor(es) de llamas juntos están presentes en una cantidad de 0.5% a 30% en peso de la composición de transferencia de calor.
15. Un refrigerante que comprende la composición de transferencia de calor de la reivindicación 8.
16. Un sistema de refrigeración que comprende una composición de transferencia de calor de la reivindicación 8.
17. El sistema de refrigeración de la reivindicación 16, donde la composición refrigerante es seleccionada a partir del grupo que consiste de sistemas de aire acondicionados de automóviles, sistemas de aire acondicionado residenciales, sistemas de aire acondicionado comerciales, sistemas de refrigeración residenciales, sistemas de congelación residenciales, sistemas de refrigeración comerciales, sistemas de congelación comerciales, sistemas de aire acondicionado helador, sistemas de refrigeración heladora, sistemas de bombas de calor, y combinaciones de dos o más de éstos.
18. Un agente de expansión que comprende una composición de tipo azeótropo de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3.
19. El agente de expansión de la reivindicación 18, donde este agente de expansión comprende al menos 5% en peso de la composición de tipo azeótropo de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3.
20. El agente de expansión de la reivindicación 19, donde este agente de expansión comprende al menos 50% en peso de la composición de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3.
21. Una composición espumante que comprende uno o más componentes capaces de formar espumas y la composición de tipo azeótropo de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3.
22. La composición espumante de la reivindicación 21, donde dichos uno o más componentes capaces de formar espuma, comprenden uno o más componentes capaces de formar espuma seleccionados a partir del grupo que consiste de espumas termoplásticas, espumas de poliestireno, espumas de polietileno, espumas de polietileno de baja densidad, espumas termoplásticas de extrusión, espumas de poliuretano, y espumas de poliisocianurato.
23. Una espuma formada a partir de la composición espumante de la reivindicación 22.
24. La espuma de la reivindicación 23, donde la espuma es una espuma de célula cerrada.
25. Un método de sustituir un refrigerante existente contenido en un sistema refrigerante que comprende eliminar al menos una porción de dicho refrigerante existente a partir de dicho sistema, y sustituir, al menos una porción de dicho refrigerante existente mediante la introducción de una composición refrigerante en dicho sistema, que comprende la composición de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3.
26. El método de la reivindicación 25, donde dicho refrigerante existente es seleccionado a partir del grupo que consiste de HFC-134a, R-12, HFC-143a, HFC-125, HFC-32, R-500, HFC-152a, HFC-22, y combinaciones de éstos.
27. El método de la reivindicación 25, donde dicho sistema de refrigerante existente comprende al menos un primer compresor que tiene un primer desplazamiento y que comprende además el paso de eliminar dicho primer compresor del sistema e insertar en dicho sistema al menos un segundo compresor que tiene un desplazamiento mayor que dicho primer compresor.
28. El método de la reivindicación 27, donde dicho sistema de refrigerante existente es seleccionado a partir del grupo que consiste de sistemas de aire acondicionados de automóviles, sistemas de aire acondicionado residenciales, sistemas de aire acondicionado comerciales, sistemas de refrigeración residenciales, sistemas de congelación residenciales, sistemas de refrigeración comerciales, sistemas de congelación comerciales, sistemas de aire acondicionado helador, sistemas de refrigeración heladora, sistemas de bombas de calor, y combinaciones de dos o más de éstos.
29. El método de la reivindicación 25, donde dicho refrigerante que comprende la composición de cualquiera de las reivindicaciones de 1a 3, tiene un Potencial de Calentamiento Global (GWP) de no más que 1000.
30. Una composición rociadora que comprende un material para ser rociado y un propulsor, que comprende una composición de tipo azeótropo de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3.
31. Un método de esterilización de un artículo, que comprende contactar dicho artículo con una composición que comprende la composición de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3.
32. Un método para enfriar o calentar un artículo, el cual comprende condensar una composición de transferencia de calor de la reivindicación 7 y posteriormente evaporar dicha composición en la vecindad del artículo a ser enfriado o calentado.
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