ES2317295T3 - Composicion herbicida de sal glifosato. - Google Patents
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- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
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Abstract
Una composición herbicida que comprende en solución acuosa una mezcla de sales de glifosato a una concentración total de equivalente ácido de glifosato no menor de 360 g/l, en la que (a) dicho glifosato está en forma aniónica acompañada por cationes no anfifílicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total del 100% al 120% de la cantidad molar de dicho glifosato; (b) dichos cationes comprenden cationes potasio y propilamonio en una proporción molar de 70:30 a 90:10; y (c) dichos cationes potasio y propilamonio juntos constituyen aproximadamente del 90 al 100 por ciento molar de todos los cationes mencionados no anfifílicos de bajo peso molecular en la composición.
Description
Composición herbicida de sal de glifosato.
La presente invención se refiere a formulaciones
de concentrado acuosas del herbicida glifosato, adecuadas para
dilución en agua para preparar soluciones herbicidas para la
aplicación al follaje de una planta para eliminar o controlar el
crecimiento de la planta. En particular, la invención se refiere a
dichas formulaciones que tienen propiedades de manipulación
mejoradas.
La economía de la distribución de compuestos
químicos agrícolas, tales como herbicidas en general y formulaciones
de glifosato en particular, puede mejorarse mucho proporcionando
una elevada "carga" de ingrediente activo en la formulación,
es decir, la cantidad de ingrediente activo que puede alojarse en un
recipiente de capacidad dada.
El glifosato es un ácido que es relativamente
insoluble en agua (1,16% en peso a 25ºC). Por esta razón se formula
típicamente en forma de una sal soluble en agua en solución acuosa.
Una alternativa útil es preparar el glifosato como una sal seca en
forma de polvo o granular. Por ejemplo, una formulación granular
soluble en agua seca de sal amonio de glifosato puede tener un
contenido de equivalente ácido (a.e.) de glifosato tan elevado como
de aproximadamente el 86% en peso. Esto a primera vista parecería
proporcionar una excelente solución al problema de envasar más
glifosato en un recipiente de capacidad dada. Desafortunadamente el
beneficio de una formulación seca de glifosato a este respecto está
más limitado que lo que podría esperarse, porque dicha formulación
tiende a tener baja densidad volúmica aparente. Además, muchos
usuarios finales y muchos distribuidores prefieren un producto
líquido a causa de la flexibilidad en la manipulación, por tanto
sigue existiendo la necesidad de formulaciones líquidas de
glifosato de elevada carga.
La Patente de Estados Unidos Nº 6.544.930 de
Wright desvela un enfoque para satisfacer este problema. De acuerdo
con este enfoque, se proporcionó una solución acuosa concentrada de
glifosato, predominantemente en forma de uno o una mezcla de las
sales potasio y monoetanolamonio (MEA) de la misma, habiéndose
determinado que dicha solución tenía una densidad relativa
inesperadamente elevada, permitiendo más a.e. de glifosato a
suministrar en un recipiente de capacidad dada que lo que se podía
obtener previamente usando la sal isopropilamonio (IPA) en uso
comercial extendido, por ejemplo como el herbicida Roundup® de
Monsanto.
Desafortunadamente, la sal potasio de glifosato,
especialmente cuando se formula a elevada concentración en solución
acuosa, trae algunos problemas por sí misma. Por ejemplo, cuando se
desea (como a menudo) coformular un tensioactivo con el glifosato,
la incompatibilidad física del tensioactivo con la sal de glifosato
puede limitar las opciones disponibles. Mientras que un amplio
intervalo de tipos de tensioactivos son compatibles con la sal IPA
de glifosato, se ha descubierto que solamente unos pocos tipos son
compatibles con la sal potasio de glifosato, en particular cuando
la sal está presente a elevada concentración. Véase la Patente de
Estados Unidos Nº 6.544.930 citada anteriormente, col. 9, líneas
6-13.
La Publicación de Patente Internacional Nº WO
01/26469 desvela que pueden prepararse formulaciones acuosas de
glifosato, incluyendo formulaciones altamente concentradas, usando
una mezcla de sales IPA y amonio de glifosato a una proporción
ponderal (expresada en una base de a.e. de glifosato) de 80:20 a
97:3. Se dice que dichas formulaciones muestran viscosidad
reducida, lo que conduce a mayor facilidad de bombeo y
manipulación.
La Publicación de Patente Internacional Nº WO
03/013241 propone, inter alia, una composición de glifosato
que comprende cationes IPA y potasio en una proporción molar de 1:10
a 30:1, "más preferiblemente menor de 15:1 y mayor de 1:2",
según se informa como un medio para mejorar la bioeficacia sobre
composiciones de una única sal de glifosato.
Las publicaciones citadas anteriormente se
incorporan en este documento por referencia.
Considerando la diversidad de condiciones y
situaciones especiales en que los herbicidas de glifosato se usan
alrededor del mundo, sigue existiendo la necesidad de formulaciones
concentradas acuosas de glifosato, incluyendo formulaciones que
contienen tensioactivo, que proporcionan beneficios en al menos
algunas de esas condiciones y situaciones. Existe una necesidad
especial de dichas formulaciones que tengan elevada carga de
glifosato, por ejemplo al menos aproximadamente 400 g de
a.e./l.
Ahora se ha descubierto sorprendentemente que la
adición de una cantidad minoritaria de sal IPA de glifosato a una
formulación de sal potasio de glifosato potencia en gran medida la
compatibilidad con tensioactivos, y aún más sorprendentemente que,
con dicha adición, puede mantenerse una compatibilidad de
tensioactivo aceptable a elevadas cargas de a.e. de glifosato.
Además, como llegará a estar claro a partir de la siguiente
descripción, se han conseguido varios beneficios adicionales
inesperados en al menos algunos casos por dicha adición.
Por consiguiente, ahora se proporciona una
composición herbicida que comprende en solución acuosa una mezcla
de sales de glifosato a una concentración total de a.e. de glifosato
no menor de 360 g/l, en la que (a) dicho glifosato está en forma
aniónica acompañada por cationes no anfifílicos de bajo peso
molecular en una cantidad molar total del 100% al 120% de la
cantidad molar de dicho glifosato; (b) dichos cationes comprenden
cationes potasio y propilamonio (por ejemplo, IPA) en una
proporción molar de 70:30 a 90:10; y (c) dichos cationes potasio y
propilamonio juntos constituyen del 90 al 100 por ciento molar de
todos dichos cationes no anfifílicos de bajo peso molecular en la
composición.
También se proporciona una composición como se
ha descrito, que comprende adicionalmente al menos un tensioactivo,
en la que la proporción ponderal de glifosato (expresada como a.e.)
al tensioactivo es no mayor de 10:1.
En una realización de la invención, una
composición que comprende una mezcla de sales propilamonio (por
ejemplo, IPA) y potasio de glifosato comprende adicionalmente como
componente tensioactivo principal o único un tensioactivo que tiene
un resto de polioxietileno que comprende en promedio al menos
aproximadamente 7 unidades de óxido de etileno (EO). Se halla que
dichos tensioactivos promueven la compatibilidad de mezcla en tanque
de la composición con formulaciones de concentrado en suspensión de
coherbicidas de baja solubilidad en agua tales como atrazina,
diuron, fluometuron o prometrina. Por consiguiente, se proporciona
una composición herbicida de mezcla en tanque que comprende, en un
medio de aplicación acuoso, un herbicida de glifosato y un
coherbicida de baja solubilidad en agua, preparándose la
composición por un procedimiento que comprende mezclar en un
recipiente adecuado con agitación:
(i) agua en una cantidad adecuada para
aplicación a una planta y/o superficie de la tierra por
pulverización;
(ii) una cantidad herbicidamente eficaz de una
composición herbicida de concentrado acuosa que comprende en
solución acuosa una mezcla de sales de glifosato a una concentración
total de a.e. de glifosato no menor de 360 g/l, en la que (a) dicho
glifosato está en forma aniónica acompañada de cationes no
anfifílicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total del
100% al 120% de la cantidad molar de dicho glifosato; (b) dichos
cationes comprenden cationes potasio y propilamonio en una
proporción molar de 70:30 a 90:10; y (c) dichos cationes potasio y
propilamonio juntos constituyen del 90 al 100 por ciento molar de
todos los cationes no anfifílicos de bajo peso molecular en la
composición; comprendiendo adicionalmente dicha composición como
componente tensioactivo principal o único un tensioactivo de amina
terciaria o eteramina de polioxietileno que comprende en promedio
al menos aproximadamente 7 unidades EO; y
(iii) una cantidad herbicidamente eficaz de una
formulación de concentrado en suspensión que comprende el
coherbicida.
También se proporciona adicionalmente un
procedimiento discontinuo para preparar una solución de sal de
glifosato que comprende cationes potasio e IPA en una proporción
molar de 70:30 a 90:10 y tiene una concentración de a.e. de
glifosato no menor de 360 g/l, comprendiendo el procedimiento al
menos dos etapas. En una primera etapa, se añade ácido glifosato a
una solución de sal potasio de glifosato que tiene un ensayo de
glifosato de al menos el 40% de a.e. en peso, para formar una
suspensión. En una segunda etapa, se introduce isopropilamina, en
una cantidad suficiente para neutralizar el ácido glifosato añadido,
a la suspensión con mezcla hasta que se disuelve todo el glifosato,
para formar una solución de sal de glifosato mixta que comprende
cationes potasio e IPA en la proporción molar deseada.
En una tercera etapa opcional del procedimiento,
se añade agua a la solución de sal de glifosato mixta para ajustar
la concentración de a.e. de glifosato de la solución salina mixta a
un nivel deseado no menor de 360 g/l.
También se proporciona adicionalmente un
procedimiento continuo para preparar una composición acabada en
forma de una solución de sal de glifosato que comprende cationes
potasio e IPA en una proporción molar de 70:30 a 90:10 y tiene una
concentración de a.e. de glifosato no menor de 360 g/l. En una
primera etapa de este procedimiento, a la composición acabada
reciclada en un primer recipiente se añade de forma continua ácido
glifosato, con agitación, para formar una suspensión. La suspensión
se transfiere de forma continua a un segundo recipiente donde, en
una segunda etapa, con agitación continuada de la suspensión, se
añaden de forma continua hidróxido potásico (KOH) e isopropilamina
en la proporción molar deseada y en una cantidad total suficiente
para neutralizar el ácido glifosato añadido en la primera etapa. Se
añade agua si es necesario para ajustar la solución resultante a la
concentración deseada de a.e. de glifosato, y la composición acabada
resultante se extrae del segundo recipiente. La composición acabada
se divide de forma continua en una primera corriente que se recicla
al primer recipiente y una segunda corriente que se retira como
producto.
La Fig. 1 es un gráfico que muestra la
viscosidad medida a 20ºC de mezclas de sales potasio e IPA de
glifosato, por comparación con la viscosidad predicha en base a las
viscosidades de la sal potasio sola y la sal IPA sola.
La Fig. 2 es un diagrama de un procedimiento
continuo ilustrativo de una realización de la presente
invención.
En una realización, se proporciona una
composición herbicida de concentrado acuosa de glifosato. La
composición de esta realización tiene forma de una solución acuosa
que comprende una mezcla de sales de glifosato a una concentración
total de a.e. de glifosato no menor de 360 g/l. Por ejemplo, en
ciertas composiciones la concentración total de a.e. de glifosato
es no menor de 400 g/l. dichas composiciones por tanto comparten
ventajas de elevada carga de glifosato previamente desveladas para
composiciones de glifosato potásico en la Patente de Estados Unidos
Nº 6.544.930 citada anteriormente.
Por "concentración total de a.e. de
glifosato" se entiende la concentración de glifosato en todas las
formas presentes, expresada como equivalente ácido. Un límite
superior para dicha concentración está dictaminado por el límite de
solubilidad de la mezcla salina particular seleccionada, pero en
ausencia de otros ingredientes tales como un tensioactivo puede
conseguirse una concentración total de a.e. de glifosato de hasta
650 g/l o incluso mayor en algunos casos. Por tanto la
concentración total de a.e. de glifosato de acuerdo con la presente
realización puede ser de forma ilustrativa de 400 a 650 g/l, por
ejemplo de 450 a 600 g/l o de 500 a 600 g/l.
La composición de la presente realización está
caracterizada adicionalmente del siguiente modo.
Primero, el glifosato está en forma
aniónica acompañada de cationes no anfifílicos de bajo peso
molecular en una cantidad molar total del 100% al 120% de la
cantidad molar del glifosato. En otras palabras, la composición
tiene una proporción molar de aniones glifosato a cationes no
anfifílicos de bajo peso molecular de 1:1,0 a 1:1,2. Esto en sí
mismo no es inusual; las formulaciones comerciales basadas en la sal
IPA de glifosato están habitualmente
hiper-aminadas no más del 5% al 10% (es decir,
comprenden cationes IPA en una cantidad molar del 105% al 110% de
la cantidad molar de glifosato) y el ingrediente activo de dichas
formulaciones a menudo se menciona como
"mono(isopropilamonio) glifosato" para reflejar una
proporción molar de glifosato/IPA cercana a 1:1. Una proporción
molar de aniones a cationes sustancialmente inferior a 1:1,0, a las
elevadas concentraciones requeridas por la presente invención, es
muy desventajosa debido a que promueve al ácido glifosato a la
precipitación. El aumento de la proporción molar de aniones a
cationes sustancialmente por encima de 1:1,2 no solamente añade
costes innecesarios a través del exceso resultante de especies
catiónicas usadas, sino que puede reducir el límite superior de
solubilidad de la mezcla salina, especialmente en presencia de
tensioactivo. También se sabe que proporciones molares de
glifosato/cationes mayores pueden, a elevadas concentraciones,
conducir a viscosidad aumentada (véase, por ejemplo, la Publicación
de Solicitud de Patente de Estados Unidos Nº 2003/0125209). Por
tanto, para la práctica de la presente invención, es muy deseable
una cantidad molar total de cationes no anfifílicos de bajo peso
molecular del 100% al 120% de la cantidad molar de glifosato.
La cantidad molar total de cationes no
anfifílicos de bajo peso molecular puede ser de forma ilustrativa
del 100% al 115%, o del 105% al 110%, de la cantidad molar del
glifosato.
El término "catión no anfifílico de bajo peso
molecular" en este documento distingue los cationes de interés
actual de las entidades catiónicas de mayor peso molecular que puede
a las que pueden contribuir ciertos tensioactivos tales como
tensioactivos de aminas terciarias, eteraminas y amonio cuaternario
de polioxietileno. Se entenderá, por lo tanto, que dichas entidades
de mayor peso molecular, incluso si están presentes, no tienen que
incluirse en ningún cálculo de la cantidad molar total de cationes
para los propósitos de la invención. Los cationes no anfifílicos de
bajo peso molecular incluyen de forma ilustrativa cationes de
metales alcalinos tales como cationes potasio y sodio, cationes
amonio, cationes amonio orgánicos tales como propilamonio
(n-propilamonio e isopropilamonio), cationes mono- y
dietanolamonio, y cationes sulfonio orgánicos tales como cationes
trimetilsulfonio.
Segundo, los cationes no anfifílicos de
bajo peso molecular presentes en una composición de la presente
realización comprenden cationes potasio y propilamonio en una
proporción molar de 70:30 a 90:10.
Los cationes propilamonio pueden constar
completamente de cationes n-propilamonio, completamente de
cationes isopropilamonio, o de una mezcla de los mismos a cualquier
proporción deseada.
Se apreciará que la proporción molar de cationes
potasio a propilamonio de acuerdo con la presente realización está
fuera del intervalo "preferido" del documento WO 03/013241
citado anteriormente, que cita una proporción molar de IPA/potasio
"mayor de 1:2", equivalente a una proporción molar de
potasio/propilamonio menor de 67:33.
A una proporción molar de potasio a propilamonio
inferior de aproximadamente 70:30, se hace más difícil proporcionar
una composición con elevada carga de glifosato estable en
almacenamiento como se desea en este documento. A una proporción
molar mayor de 90:10 se reducen las ventajas de compatibilidad de
tensioactivo. Por tanto, para la práctica de la presente invención,
es muy deseable una proporción molar de cationes
potasio/propilamonio de 70:30 a 90:10.
La proporción molar de cationes potasio a
propilamonio (por ejemplo, IPA) puede ser de forma ilustrativa de
2,5:1 a 7,5:1 (es decir, de 71:29 a 88:12), por ejemplo de 3:1 a 6:1
(es decir, de 75:25 a 86:14). En diversas realizaciones la
proporción molar de cationes potasio a propilamonio (por ejemplo,
IPA) es de 75:25 a 85:15, o de 77:23 a 83:17, de forma ilustrativa
aproximadamente 80:20.
Tercero, los cationes potasio y
propilamonio presentes en una composición de la presente realización
juntos constituyen del 90 al 100 por ciento molar de todos los
cationes no anfifílicos de bajo peso molecular en la composición.
En otras palabras, pueden estar opcionalmente presentes otros
cationes no anfifílicos de bajo peso molecular tales como cationes
sodio, amonio o MEA, hasta un máximo del 10 por ciento molar de
todos los cationes no anfifílicos de bajo peso molecular. La
presencia de cantidades mayores de dichos otros cationes puede
conducir a dificultades para conseguir la elevada carga deseada y/o
a una compatibilidad de tensioactivo reducida.
De forma ilustrativa, los cationes no
anfifílicos de bajo peso molecular diferentes a potasio y
propilamonio constituyen no más del 5 por ciento molar, por ejemplo
no más del 2 por ciento molar, de todos esos cationes presentes.
Una composición de la invención puede estar sustancialmente libre de
cationes no anfifílicos de bajo peso molecular diferentes a
cationes potasio y propilamonio.
Aunque una composición de la invención puede
constar esencialmente de nada más que la mezcla de sales glifosato
descrita anteriormente en solución acuosa, las ventajas de la
invención llegan a ser particularmente mayores cuando también se
incluye uno o más tensioactivos en la composición en una cantidad
agronómicamente útil.
Una "cantidad agronómicamente útil"
significa una cantidad suficiente del tensioactivo o tensioactivos
para proporcionar un beneficio en términos de eficacia herbicida
mejorada por comparación con una composición de glifosato por lo
demás similar que carece de tensioactivo. Lo que constituye una
cantidad agronómicamente útil depende del(de los)
tensioactivo(s) particular(es) seleccionado(s),
la especie vegetal a tratar con la composición herbicida, el
volumen de pulverización de la aplicación, el entorno y otros
factores. Típicamente una cantidad agronómicamente útil mínima es
aproximadamente 1 parte en peso del tensioactivo total por 10 partes
en peso de equivalente ácido de glifosato.
Por tanto, en una realización, se proporciona
una composición herbicida como se ha descrito anteriormente en este
documento, que comprende adicionalmente al menos un tensioactivo, en
la que la proporción ponderal de a.e. de glifosato al tensioactivo
total es no mayor de 10:1, por ejemplo de 2:1 a 10:1. De forma
ilustrativa la proporción ponderal de a.e. de glifosato a
tensioactivo total es de 2,5:1 a 8:1, por ejemplo de 3:1 a 6:1.
La elección del tensioactivo o tensioactivos por
poco no es crítica. Un especialista en la técnica será capaz de
seleccionar un tensioactivo o mezcla de tensioactivos adecuada entre
aquellos que se sabe que potencian la eficacia herbicida de
glifosato por experimentación rutinaria en base a la información
proporcionada en este documento y en la bibliografía que pertenece
a las formulaciones de glifosato. Véanse, por ejemplo, los
tensioactivos descritos como componentes de formulaciones de
glifosato en las patentes y publicaciones citadas de forma
individual a continuación.
La Patente de Estados Unidos Nº 6.455.473 de
Wright.
La Publicación de Patente Internacional Nº WO
99/21424.
La Publicación de Patente Internacional Nº WO
01/89302.
El documento WO 03/013241 citado
anteriormente.
El(los) tensioactivo(s)
puede(n) estar presente(s) en solución (por ejemplo,
solución micelar) y/o en dispersión estable, por ejemplo en forma
de una suspensión, emulsión o microemulsión, en la composición.
Un tensioactivo que es un "componente
tensioactivo principal o único" en este documento constituye del
50% al 100% en peso de todos los tensioactivos presentes en la
composición. Para el presente propósito, el peso o concentración de
un componente tensioactivo como se define en este documento no
incluye compuestos no anfifílicos que a veces se introducen con el
componente tensioactivo, tal como agua, isopropanol u otros
disolventes, o glicoles, tales como etilenglicol, propilenglicol o
polietilenglicoles.
En una realización, la composición comprende uno
o más tensioactivos teniendo cada uno una estructura molecular que
comprende:
(a) un resto hidrófobo que tiene de uno a una
pluralidad de grupos hidrocarbilo o hidrocarbilideno
C_{3-18} alifáticos, alicíclicos o aromáticos
unidos juntos por 0 a 7 enlaces seleccionados entre enlaces éter,
tioéter, sulfóxido, éster, tioéster y amida, teniendo el resto
hidrófobo en total de 8 a 24 átomos de carbono; y
(b) un resto hidrófilo que comprende:
- (i)
- un grupo amino que es catiónico o que puede protonarse para llegar a ser catiónico, que tiene unidos directamente al mismo de 0 a 3 grupos oxietileno o cadenas polioxietileno, comprendiendo dichos grupos oxietileno y cadenas polioxietileno en promedio no más de 15 unidades oxietileno por molécula de tensioactivo; y/o
- (ii)
- un grupo glicósido o poliglicósido que comprende en promedio no más de 2 unidades glicósido por molécula de tensioactivo;
estando el resto hidrófobo unido covalentemente
(1) de forma directa a un grupo amino del resto hidrófilo; (2) por
un enlace éter que incorpora un átomo de oxígeno de un grupo
oxietileno o de una unidad oxietileno terminal de una cadena
polioxietileno del resto hidrófilo; o (3) por un enlace éter a una
unidad glicósido del resto hidrófilo.
De acuerdo con la presente realización, pueden
ser particularmente útiles dos subclases de tensioactivo, definidas
por las siguientes fórmulas (I) y (II).
Un componente tensioactivo principal o único
puede comprender uno o más compuestos que tienen, a un pH de
aproximadamente 4, la fórmula (I):
(I)[R^{1}-(XR^{2})_{m}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-(NR^{3}R^{4}-(CH_{2})_{p})_{q}-(glu)_{r}OH]_{s}
[A]_{t}
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo C_{1-18}, cada X es
independientemente un enlace éter, tioéter, sulfóxido, éster,
tioéster o amida, cada R^{2} es independientemente
hidrocarbilideno C_{3-6}, m es un número medio de
0 a 8 de modo que la cantidad total de átomos de carbono en
R^{1}-(XR^{2})_{m} sea de 8 a 24, n es un número medio
de 0 a 5, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno o
alquilo C_{1-4}, p es de 2 a 4, q es 0 ó 1,
glu es una unidad de
fórmula
(mencionada en este documento como
una unidad glucósido), r es un número medio de 1 a 2, A es una
entidad aniónica, y s es un número entero de 1 a 3 y t es 0 ó 1 de
modo que se mantenga la neutralidad
eléctrica.
Un componente tensioactivo principal o único
puede comprender uno o más compuestos que tienen, a un pH de
aproximadamente 4, la fórmula (II):
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, X, R^{2}, m,
n, A, s y t son como se han definido anteriormente para la fórmula
(I), R^{5} es hidrógeno, alquilo C_{1-4},
bencilo, un grupo óxido aniónico o un grupo aniónico
-(CH_{2})_{u}C(O)O en el que u es de 1 a
3, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, grupos
alquilo C_{1-4}, acilo C_{2-4}
o ácido carboxílico C_{1-4} o grupos éster de
alquilo C_{1-4} de ácido carboxílico
C_{1-4}, y x e y son números medio de modo que x
+ y + n sea no mayor de
15.
Los tensioactivos que se ajustan a las fórmulas
(I) y (II) anteriores incluyen sin restricción aquellos que son o
que pueden describirse como poliglucósidos de alquilo,
aminoglucósidos de alquilo, alquilaminas de polioxietileno,
alquileteraminas de polioxietileno, sales de alquiltrimetilamonio,
sales de alquildimetilbencilamonio, sales de polioxietilen
N-metil alquilamonio, sales de polioxietilen
N-metil alquileteramonio, óxidos de
alquildimetilamina, óxidos de polioxietilen alquilamina, óxidos de
polioxietilen alquileteramina, alquilbetaínas,
alquilamidopropilaminas y similares. La palabra o parte de la
palabra "alquilo" como se usa en este párrafo refleja el uso
común en la técnica y significa hidrocarbilo lineal o ramificado
alifático, saturado o insaturado C_{8-18}.
Cuando se menciona un "número medio" máximo
o mínimo en este documento con referencia a una característica
estructural de un tensioactivo tal como unidades oxietileno o
glucósido, debe entenderse que el número entero de dichas unidades
en moléculas individuales en una preparación de tensioactivo
típicamente varía sobre un intervalo que puede incluir números
enteros mayores que el "número medio" máximo o menores que el
"número medio" mínimo no cero. La presencia en una composición
de moléculas de tensioactivo individuales que tienen un número
entero de dichas unidades fuera del intervalo establecido de
"número medio" no elimina la composición del alcance de las
presentes realizaciones, siempre que el "número medio" esté
dentro del intervalo establecido y se cumplan otros requisitos.
Los tipos de tensioactivo ilustrativos que
pueden ser útiles en composiciones de la invención incluyen los
clasificados como tipos A a F a continuación.
Tipo A: tensioactivos que corresponden a
la fórmula (I) en la que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo
alifático C_{8-18}, m, n y q son 0, s es 1 y t es
0. Este tipo incluye varios tensioactivos comerciales conocidos
colectivamente en la técnica o mencionados en este documento como
poliglucósidos de alquilo o APG. Los ejemplos adecuados los vende
Cognis como Agrimul^{TM} PG-2069 y Agrimul^{TM}
PG-2067.
Tipo B: tensioactivos que corresponden a
la fórmula (II) en la que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo
alifático C_{8-18} y m es 0. En este tipo R^{1}
solo puede considerarse el resto hidrófobo del tensioactivo y está
unido directamente a la función amino, como en alquilaminas, o por
un enlace éter formado por el átomo de oxígeno de un grupo
oxietileno o el átomo de oxígeno terminal de una cadena
polioxietileno, como en ciertas alquileteraminas. Los subtipos
ilustrativos que tienen diferentes restos hidrófilos incluyen
aquellos clasificados como subtipos B1 a B5 a continuación.
Subtipo B1: x e y son 0, R^{5} y
R^{6} son independientemente alquilo C_{1-4},
R^{7} es hidrógeno y t es 1. Este subtipo incluye (en el que
R^{5} y R^{6} son metilo) varios tensioactivos comerciales
conocidos colectivamente en la técnica o mencionados en este
documento como alquildimetilaminas. Son ejemplos adecuados
dodecildimetilamina, disponible por ejemplo en
Akzo-Nobel como Armeen^{TM} DM12D, y
cocodimetilamina y sebodimetilamina, disponibles por ejemplo en
Ceca como Noram^{TM} DMC D y Noram^{TM} DMS D respectivamente.
Dichos tensioactivos se proporcionan generalmente en forma no
protonada, no estando suministrado el anión A con el tensioactivo.
Sin embargo, en una formulación de sal de glifosato a un pH de
4-5, el tensioactivo estará protonado y se
reconocerá que el anión A puede ser glifosato, que es capaz de
formar sales dibásicas.
Subtipo B2: x e y son 0, R^{5}, R^{6}
y R^{7} son independientemente alquilo C_{1-4} y
t es 1. Este subtipo incluye (en el que R^{5}, R^{6} y R^{7}
son metilo y A es un ión cloruro) varios tensioactivos comerciales
conocidos colectivamente en la técnica o mencionados en este
documento como cloruros de alquiltrimetilamonio. Es un ejemplo
adecuado cloruro de cocoalquil trimetilamonio, disponible por
ejemplo en Akzo-Nobel como Arquad^{TM} C.
Subtipo B3: x e y son números medios de
modo que x + y sea al menos 2, R^{6} y R^{7} son hidrógeno y t
es 1. Este subtipo incluye tensioactivos comerciales conocidos
colectivamente en la técnica o mencionados en este documento como
alquilaminas de polioxietileno (en las que n es 0 y R^{5} es
hidrógeno), ciertas alquileteraminas de polioxietileno (en las que
n es 1-5 y R^{5} es hidrógeno), cloruros de
polioxietilen N-metil alquilamonio (en los que n es
0, R^{5} es metilo y A es un ión cloruro), y ciertos cloruros de
polioxietilen N-metil alquileteramonio (en los que
n es 1-5, R^{5} es metilo y A es un ión cloruro).
Son ejemplos adecuados cocoamina de polioxietileno (2), seboamina
de polioxietileno (5) y cocoamina de polioxietileno (10),
disponibles por ejemplo en Akzo-Nobel como
Ethomeen^{TM} C/12, Ethomeen^{TM} T/15 y Ethomeen^{TM} C/20
respectivamente; ajustándose un tensioactivo, cuando su grupo amina
está no protonado, a la fórmula (III):
en la que R^{1} es alquilo
C_{12-14}, n es 3 y x + y tiene un valor promedio
de aproximadamente 5, como se describe en la Patente de Estados
Unidos Nº 5.750.468 de Wright y col.; y cloruro de polioxietilen (2)
N-metil cocoamonio y cloruro de polioxietilen (2)
N-metil estearilamonio, disponibles por ejemplo en
Akzo-Nobel como Ethoquad^{TM} C/12 y
Ethoquad^{TM} 18/12 respectivamente. En casos en los que R^{5}
es hidrógeno, es decir, en amina terciaria en oposición a
tensioactivos de amonio cuaternario, el anión A típicamente no está
suministrado con el tensioactivo. Sin embargo, en una formulación de
sal de glifosato a un pH de 4-5, el tensioactivo
estará protonado y se reconocerá que el anión A puede ser glifosato,
que es capaz de formar sales dibásicas. En una
sub-realización un componente tensioactivo único o
principal es un tensioactivo de alquilamina de polioxietileno en la
que n es 0 y x + y es de 2 a 8, como se describe en la Patente de
Estados Unidos Nº 5.668.085 de Forbes y col. En otra
sub-realización un componente tensioactivo único o
principal es un tensioactivo de alquilamina de polioxietileno en la
que n es 0 y x + y es de 7 a 15, por ejemplo de 8 a 12,
opcionalmente acompañado por una cantidad menor de un tensioactivo
de alquilamina polioxietileno en la que n es 0 y x + y es de 2 a 5.
Es un ejemplo adecuado seboamina de polioxietileno (10),
opcionalmente mezclada con una cantidad menor de cocoamina de
polioxietileno
(2).
En una variante del subtipo B3, R^{6} y
R^{7} son diferentes a hidrógeno. Por ejemplo, el tensioactivo de
fórmula (III) es un miembro de la clase que se ajusta a la fórmula
(IIIa):
en la que R^{1}, n, x e y son
como se han definido anteriormente, y R^{6} y R ^{7} se
seleccionan independientemente entre hidrógeno, grupos alquilo
C_{1-4}, acilo C_{2-4} y ácido
carboxílico C_{1-4} y grupos éster de alquilo
C_{1-4} de ácido carboxílico
C_{1-4}. De forma ilustrativa R^{6} y R^{7}
son iguales y se seleccionan entre grupos -H, -CH_{3},
-C_{2}H_{5}, -CH(CH_{3})_{2}, -COOH,
-COOCH_{3}, -COOC_{2}H_{5}, -CH_{2}COOH,
-CH_{2}COOCH_{3} y
-CH_{2}COOC_{2}H_{5}.
\global\parskip0.930000\baselineskip
Subtipo B4: R^{5} es un grupo óxido
aniónico y t es 0. Este subtipo incluye tensioactivos comerciales
conocidos colectivamente en la técnica o mencionados en este
documento como óxidos de alquildimetilamina (en los que n, x e y
son 0, y R^{6} y R^{7} son metilo), óxidos de
alquileterdimetilamina (en los que n es 1-5, x e y
son 0, y R^{6} y R^{7} son metilo), óxidos de polioxietilen
alquilamina (en los que n es 0, x + y es al menos 2, y R^{6} y
R^{7} son hidrógeno), y ciertos óxidos de polioxietilen
alquileteramina (en los que n es 1-5, x + y es al
menos 2, y R^{6} y R^{7} son hidrógeno). Son ejemplos adecuados
óxido de cocodimetilamina y óxido de cocoamina de polioxietileno
(2), disponibles por ejemplo en Akzo-Nobel como
Aromox^{TM} DMC y Aromox^{TM} C/ 12 respectivamente.
Subtipo B5: R^{5} es un grupo acetato,
x e y son 0 y t es 0. Este subtipo incluye tensioactivos comerciales
conocidos colectivamente en la técnica o mencionados en este
documento como alquilbetaínas (en las que n es 0 y R^{6} y
R^{7} son metilo) y ciertas alquileterbetaínas (en las que n es
1-5 y R^{6} y R^{7} son metilo). Un ejemplo
adecuado es cocobetaína, disponible por ejemplo en Cognis como
Velvetex^{TM} AB-45.
Tipo C: tensioactivos que corresponden a
la fórmula (II) en la que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo
alifático C_{8-18}, m es 1, X es un enlace éter,
R^{2} es n-propileno y n es 0. En este tipo
R^{1} junto con OR^{2} pueden considerarse el resto hidrófobo
del tensioactivo que está unido directamente por el enlace R^{2}
a la función amino. Estos tensioactivos son una subclase de
alquileteraminas como se describe en la Patente de Estados Unidos
Nº 5.750.468 citada anteriormente. Los subtipos ilustrativos tienen
los diferentes restos hidrófilos ejemplificados en los subtipos B1
a B5 anteriores. Son ejemplos adecuados un tensioactivo que se
ajusta, cuando su grupo amina está no protonado, a la fórmula
(IV):
y un tensioactivo que se ajusta a
la fórmula
(V):
y un tensioactivo que se ajusta a
la fórmula
(VI):
en la que, en cada una de las
fórmulas (IV), (V) y (VI), R^{1} es alquilo
C_{10-13} (por ejemplo, isodecilo, isotridecilo o
cocoalquilo) y x + y tiene un valor promedio de aproximadamente 5,
como se describe en la Patente de Estados Unidos Nº 5.750.468
citada
anteriormente.
Tipo D: tensioactivos que se ajustan a la
fórmula (II) en la que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo
alifático C_{8-18}, m es 1-5,
cada XR^{2} es un grupo -OCH(CH_{3})CH_{2}- y n
es 0. En este tipo R^{1} junto con el(los) grupo(s)
-OCH(CH_{3})CH_{2}- pueden considerarse el resto
hidrófobo del tensioactivo que está unido directamente a la función
amino. Estos tensioactivos son una subclase adicional de
alquileteraminas como se describe en la Patente de Estados Unidos
Nº 5.750.468 citada anteriormente. Los subtipos ilustrativos tienen
los diferentes restos hidrófilos ejemplificados en los subtipos B1 a
B5 anteriores. Un ejemplo adecuado es un tensioactivo que se
ajusta, cuando su grupo amina está no protonado, a la fórmula
(VII):
en la que R^{1} es alquilo
C_{12-15} y x + y tiene un valor promedio de
aproximadamente 5, como se describe en la Patente de Estados Unidos
Nº 5.750.468 citada
anteriormente.
\global\parskip1.000000\baselineskip
El tensioactivo de fórmula (VII) es un miembro
de una clase que se ajusta a la fórmula (VIIa):
en la que R^{1}, x e y son como
se han definido anteriormente, y R^{6} y R^{7} se seleccionan
independientemente entre hidrógeno, grupos alquilo
C_{1-4}, acilo C_{2-4} y ácido
carboxílico C_{1-4} y grupos éster de alquilo
C_{1-4} de ácido carboxílico
C_{1-4}. De forma ilustrativa R^{6} y R^{7}
son iguales y se seleccionan entre grupos -H, -CH_{3},
-C_{2}H_{5}, -CH(CH_{3})_{2}, -COOH,
-COOCH_{3}, -COOC_{2}H_{5}, -CH_{2}COOH,
-CH_{2}COOCH_{3} y
-CH_{2}COOC_{2}H_{5}.
Tipo E: tensioactivos que corresponden a
la fórmula (II) en la que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo
alifático C_{8-18}, m es 1, X es un enlace amida,
R^{2} es n-propileno y n es 0. En este tipo
R^{1} junto con XR^{2} pueden considerarse el resto hidrófobo
del tensioactivo que está unido directamente por el enlace R^{2}
a la función amino. Habitualmente x e y son 0, R^{5} es hidrógeno
o alquilo C_{1-4}, R^{6} y R^{7} son
independientemente alquilo C_{1-4} y t es 1. Un
ejemplo adecuado es propionato de cocoamidopropil dimetilamina,
disponible por ejemplo en McIntyre como Mackalene^{TM} 117.
Tipo F: tensioactivos que corresponden a
la fórmula (II) en la que R^{1} es hidrógeno, m es
3-8 y cada XR^{2} es un grupo
-OCH(CH_{3})CH_{2}-. En este tipo la cadena
poliéter de grupos -OCH(CH_{3})CH_{2}- (una
cadena polioxipropileno) puede considerarse el resto hidrófobo del
tensioactivo que está unido directamente o mediante uno o más
unidades oxietileno a la función amino. Habitualmente x e y son 0,
R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente alquilo
C_{1-4} y t es 1. Dichos tensioactivos son una
subclase de tensioactivos de amonio cuaternario de polioxipropileno
como se describe en la Patente de Estados Unidos Nº 5.652.197 de
Claude y col. En un ejemplo adecuado, m es 7, n es 1, R^{5},
R^{6} y R^{7} son metilo y A es un ión cloruro.
En tensioactivos de cualquiera de los tipos
anteriores en los que t es 1, A puede ser cualquier anión adecuado,
por ejemplo cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato,
acetato, propionato, succinato, lactato, citrato, tartrato o, como
se ha indicado anteriormente, glifosato.
En otra realización un componente tensioactivo
principal o único comprende un tensioactivo de sarcosinato de
N-acilo (C_{8-18}) como se
describe en el documento WO 99/21424 citado anteriormente. Son
ejemplos adecuados sarcosinatos de N-lauroílo,
N-cocoílo, N-oleoílo y
N-estearoílo.
En otra realización está presente al menos un
tensioactivo en la composición, seleccionado entre el grupo
constituido por aminas grasas de polioxietileno que tienen de 2 a
aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mol de amina
grasa, alquileteraminas, tensioactivos de amonio cuaternario,
alquilfenoles de polioxietileno, poliglicósidos de alquilo,
alquilbetaínas, óxidos de alquilamina y mezclas de los mismos.
Las composiciones de la invención pueden
contener opcionalmente ingredientes herbicidamente inactivos
adicionales tales como agentes moduladores del pH (por ejemplo,
agentes acidificantes, basificantes y/o tamponantes), agentes
desespumantes, agentes antidispersión, agentes colorantes, y
similares. Dichos ingredientes adicionales deben seleccionarse de
modo que no se requiera una reducción de la concentración de a.e. de
glifosato por debajo de aproximadamente 360 g/l, ni comprometer
significativamente la estabilidad física a elevada concentración de
a.e. de glifosato, ni antagonizar la actividad herbicida de la
composición a un grado inaceptable.
Las composiciones de la invención pueden
contener opcionalmente uno o más herbicidas adicionales (es decir,
diferentes a glifosato). En la práctica, a las elevadas
concentraciones de a.e. de glifosato de las presentes
composiciones, la cantidad de un segundo herbicida que pueda
alojarse en una formulación estable es bastante limitada, pero en
ciertas situaciones una pequeña cantidad de un herbicida tal como
glufosinato, una imidazolinona o una sulfonilurea puede ser
útil.
Las composiciones acuosas de glifosato potásico
altamente concentradas muestran viscosidad relativamente baja y
elevada densidad por comparación con composiciones de glifosato IPA
que tienen igual concentración de a.e. de glifosato. Sin embargo,
el glifosato potásico es mucho menos compatible con un amplio
intervalo de tensioactivos que glifosato IPA, volviendo a la sal
potasio menos útil para preparar formulaciones que contienen
tensioactivo con elevada carga de glifosato. Es sorprendente e
inesperado, por lo tanto, que por mezcla de una cantidad
relativamente pequeña de glifosato IPA con glifosato potásico de
acuerdo con la presente invención, pueda prepararse una formulación
acuosa de glifosato altamente concentrada que tenga propiedades de
viscosidad y densidad favorables, aún capaz de contener una
cantidad agronómicamente útil de cualquiera de un amplio intervalo
de tensioactivos que son poco compatibles con glifosato potásico
solo.
Una composición de concentrado acuosa que
contiene una mezcla de sales potasio e IPA de glifosato a una
proporción molar de 70:30 a 90:10 y a una concentración total de
a.e. de glifosato ilustrativamente de 400 a 600 g/l de acuerdo con
la invención, con o sin tensioactivo, puede mostrar un punto de
congelación menor que una composición de sal potasio comparativa.
En el presente contexto una "composición salina comparativa" es
una similar en todos los aspectos, incluyendo la concentración de
a.e. de glifosato y el contenido de tensioactivo, a la composición
de la invención, excepto en que todo el glifosato está presente en
forma de la sal indicada.
Además, una composición de concentrado acuosa
que contiene una mezcla de sales potasio e IPA de glifosato a una
proporción molar de 70:30 a 90:10 y a una concentración total de
a.e. de glifosato ilustrativamente de 400 a 600 g/l de acuerdo con
la invención, con o sin tensioactivo, puede mostrar un punto de
vertido inferior que una composición de sal potasio comparativa.
Por "punto de vertido" se entiende una temperatura por debajo
de la cual la composición se congela o es demasiado viscosa para
verterse fácilmente desde un recipiente.
Además, una composición de concentrado acuosa
que contiene una mezcla de sales potasio e IPA de glifosato a una
proporción molar de 70:30 a 90:10 y a una concentración total de
a.e. de glifosato ilustrativamente de 400 a 600 g/l de acuerdo con
la invención, con o sin tensioactivo, puede mostrar, a cualquier
temperatura seleccionada por encima del punto de vertido,
viscosidad inferior que una composición de sal IPA comparativa.
Esta es una ventaja particularmente grande cuando tienen que
transferirse grandes volúmenes de la composición de concentrado por
gravedad o por bombeo, especialmente a bajas temperaturas como puede
suceder en la primavera temprana.
Sorprendentemente, como se muestra en la Fig. 1,
se ha descubierto que las soluciones concentradas mixtas de sales
potasio e IPA de glifosato tienen viscosidad inferior que la que se
podría predecir a partir de las viscosidades de soluciones de sal
potasio y sal IPA solas. Los datos de la Fig. 1 se obtienen a partir
de mezclas de sal IPA de glifosato concentrada (46,0% de a.e.) y
sal potasio de glifosato concentrada (47,4% de a.e.).
Por interpolación en el gráfico de la Fig. 1,
puede observarse que una mezcla que comprende aproximadamente un
20% en moles de IPA (y aproximadamente un 80% en moles de potasio)
tiene una viscosidad que se habría predicho para una mezcla que
comprendiera sólo aproximadamente un 10% en moles de IPA. En otras
palabras, el efecto sobre la viscosidad de añadir una cantidad
relativamente pequeña de sal IPA a sal potasio es mucho menor que
la esperada. Una mezcla de sales potasio e IPA de glifosato a una
proporción molar de 70:30 a 90:10 y a una concentración total de
a.e. de glifosato ilustrativamente de 400 a 600 g/l de acuerdo con
la invención por lo tanto disfruta sustancialmente de las ventajas
de baja viscosidad de la sal potasio sola.
En diversas realizaciones, una composición de la
invención en ausencia de tensioactivo tiene una viscosidad a 0ºC de
no más de 300 cP, no más de 200 cP, no más de 150 cP, o no más de
100 cP. A cargas de a.e. de glifosato inferiores a 400 g/l, por
ejemplo aproximadamente 360 g/l, las ventajas de viscosidad a baja
temperatura de una formulación salina mixta como se describe en
este documento sobre una composición de glifosato IPA solo son
menos pronunciadas que a cargas mayores, pero aún pueden ser
suficientes para proporcionar un beneficio útil.
Además, una composición de concentrado acuosa
que contiene una mezcla de sales potasio e IPA de glifosato a una
proporción molar de 70:30 a 90:10 y a una concentración total de
a.e. de glifosato de 400 a 600 g/l de acuerdo con la invención, con
o sin tensioactivo, puede mostrar densidad mayor que una composición
de sal IPA comparativa. Por tanto un peso dado de a.e. de glifosato
puede alojarse en un volumen menor que el que se requiere para la
composición comparativa. A cargas de a.e. de glifosato inferiores a
400 g/l, por ejemplo 360 g/l, las ventajas de densidad de una
formulación salina mixta como se describe en este documento sobre
una composición de glifosato IPA solo son menos pronunciadas que a
cargas mayores, pero aún pueden ser suficientes para proporcionar un
beneficio útil.
La incompatibilidad de tensioactivo con una
solución de sal de glifosato concentrada puede expresarse de
diversos modos, pero generalmente provoca una pérdida de
estabilidad física, a bajas o más more particularmente a elevadas
temperaturas. Como se requiere que las formulaciones de glifosato se
almacenen en un amplio intervalo de condiciones de temperatura,
dicha pérdida de estabilidad física es altamente indeseable.
Una medida particularmente útil de estabilidad
física para formulaciones de concentrado acuosas que contienen
tensioactivo de sales de glifosato es el punto de enturbiamiento. El
punto de enturbiamiento es una medida de la temperatura máxima a la
que una formulación específica forma una solución de una fase. A
temperaturas por encima del punto de enturbiamiento, el
tensioactivo se separa de la solución, inicialmente en forma de una
dispersión confusa o turbia y, después de reposo, en forma de una
fase distinta que generalmente sube hasta la superficie de la
solución. El punto de enturbiamiento de una composición puede
determinarse calentando la composición hasta que la solución llegue
a estar turbia, y después dejando que la composición se enfríe, con
agitación, mientras su temperatura se controla continuamente. Una
lectura de la temperatura cuando la solución se aclara es una
medida del punto de
enturbiamiento.
enturbiamiento.
Lo que constituye un punto de enturbiamiento
aceptable es arbitrario, pero para la mayoría de los propósitos el
punto de enturbiamiento debe ser no inferior a 45ºC, por ejemplo no
inferior a aproximadamente 50ºC, no inferior a 55ºC, o no inferior
a 60ºC. Por tanto por definición, un tensioactivo que es
aceptablemente "compatible" en una composición de concentrado
acuosa de glifosato de la invención es uno que, cuando está presente
en una composición de 360 g de a.e./l a una proporción de a.e. de
glifosato/tensioactivo de 10:1 en peso, muestra un punto de
enturbiamiento no inferior a 45ºC. Pueden exponerse otras
definiciones de compatibilidad, más rigurosas especificando una
concentración mayor de a.e. de glifosato, por ejemplo 400 g de
a.e./l, una proporción inferior de a.e. de glifosato/tensioactivo
(es decir, una concentración mayor de tensioactivo para una
concentración dada de a.e. de glifosato) y/o un punto de
enturbiamiento mayor.
Debe apreciarse que cuando no existe punto de
enturbiamiento o cuando no puede determinarse un punto de
enturbiamiento porque la composición sigue siendo una solución de
una fase a la temperatura más alta ensayada (típicamente
aproximadamente 95ºC), para los propósitos de las definiciones
anteriores se considera que la composición tiene un punto de
enturbiamiento de >95ºC.
Sorprendentemente, varios tensioactivos que se
sabe que son be incompatibles con glifosato potásico no obstante
muestran puntos de enturbiamiento aceptables en composiciones de
concentrado acuosas de la presente invención, en algunos casos
cuando la proporción de a.e. de glifosato/tensioactivo es tan baja
como 4:1.
Los procedimientos de uso de formulaciones
herbicidas de glifosato son bien conocidos en la técnica. Una
composición de concentrado acuosa de la invención pude diluirse en
un volumen apropiado de agua para proporcionar una composición de
aplicación que después puede aplicarse, por ejemplo por
pulverización, al follaje de plantas tales como hierbajos a
eliminar o controlar. Para la mayoría de los propósitos, una
composición de aplicación, por ejemplo una composición en tanque de
pulverización, se aplica a una tasa de a.e. de glifosato de 0,1 a 5
kg/ha, ocasionalmente más. Típicamente las tasas de a.e. de
glifosato para el control de hierbas anuales y perennes y plantas
de hoja ancha son de 0,3 a 1,5 kg/ha. Una composición de la
invención puede aplicarse en cualquier volumen conveniente de agua,
más típicamente de 50 a 1.000 l/ha.
No es un objetivo de la presente invención
proporcionar eficacia herbicida potenciada, como se dice que se
proporciona, por ejemplo, por las formulaciones descritas en el
documento WO 03/013241 citado anteriormente. Es posible que una
composición de la invención que tenga una mezcla de sales potasio e
IPA de glifosato pudiera mostrar mayor eficacia en especies
vegetales particulares en condiciones particular que una composición
similar que tenga solamente glifosato potásico o solamente
glifosato IPA, pero ese no es un requisito en este documento. En
general, puede esperarse que una composición de la invención muestre
bioeficacia, sobre un amplio intervalo de especies y condiciones,
que sea comparable a formulaciones de sal potasio sola o sal IPA
sola, a las mismas tasas de a.e. de glifosato y en presencia de los
mismos tensioactivos.
De acuerdo con una realización, en el
procedimiento de uso descrito anteriormente, una composición de
aplicación se prepara por mezcla en tanque de una composición de
glifosato de la invención con un coherbicida de baja solubilidad en
agua. Dicho coherbicida puede suministrarse, por ejemplo, en forma
de una formulación de concentrado en suspensión. La mezcla en
tanque es de gran beneficio cuando tienen que aplicarse dos o más
herbicidas a la misma área de terreno, ya que permite mayor ahorro
de tiempo y costes de combustible en comparación con hacer dos
pases sobre la misma área para aplicar los herbicidas uno después
del otro.
Muchas formulaciones herbicidas de concentrado
en suspensión muestran mala compatibilidad de mezcla en tanque con
formulaciones de glifosato que contienen tensioactivo, en particular
formulaciones de glifosato potásico que contienen tensioactivo. La
mala compatibilidad puede mostrarse de diversos modos, incluyendo
una tendencia a la precipitación o floculación del herbicida de
baja solubilidad en agua, conduciendo a la sedimentación en el
tanque de pulverización y, en algunos casos, al bloque de las
boquillas de pulverización.
De acuerdo con una realización de la presente
invención, se ha descubierto que tensioactivos de amina terciaria y
eteramina de polioxietileno que tienen un promedio de al menos 7,
por ejemplo de 7 a 15, o de 8 a 12, unidades EO (en este documento
"tensioactivos de elevado EO") proporcionan compatibilidad de
mezcla en tanque potenciada de sales de glifosato con formulaciones
de concentrado en suspensión de coherbicidas insolubles tales como
atrazina (por ejemplo, herbicida Aatrex® 4L de Syngenta), prometrina
(por ejemplo, herbicida Caparol® 4L de Syngenta), fluometuron (por
ejemplo, herbicida Cotoran® de Makhteshim-Agan) y
diuron (por ejemplo, Direx® 4L de Griffin Corporation), en
comparación con tensioactivos similares que tienen menos unidades
EO. Se ha descubierto adicionalmente que las composiciones de
glifosato de potasio/propilamonio mixtas como se describe en este
documento, a diferencia de las composiciones de glifosato potásico
solo a la misma concentración de a.e., pueden formularse con
ciertos tensioactivos de elevado EO a una proporción ponderal de
a.e. de glifosato a tensioactivo de 10:1 o inferior. Por tanto, la
presente invención proporciona inesperadamente, de acuerdo con la
presente realización, una formulación de glifosato altamente
concentrada que muestra buena compatibilidad de mezcla en tanque
con formulaciones de concentrado en suspensión de coherbicidas
insolubles en agua.
Opcionalmente, una composición de la presente
realización puede comprender adicionalmente un tensioactivo de
amina terciaria o eteramina de polioxietileno que tiene un promedio
de no más de 5 unidades EO (en este documento "tensioactivo de
bajo EO"). En el caso de una composición de glifosato de la
invención que comprende una mezcla de tensioactivos de elevado EO y
bajo EO, generalmente se hallará una compatibilidad de mezcla en
tanque aceptable a una proporción ponderal de tensioactivos de
elevado EO a bajo EO de al menos 40:60, por ejemplo al menos 50:50,
al menos 70:30, o al menos 80:20, ilustrativamente de 85:15 a
95:5.
Un tensioactivo ilustrativo útil en una
composición de la invención es una amina grasa de polioxietileno que
tiene de 7 a 15 unidades EO, opcionalmente en una mezcla con una
amina grasa de polioxietileno que tiene de 2 a 5 unidades EO.
Dichas aminas grasas pueden, sin limitación, seleccionarse
independientemente entre seboaminas, seboaminas hidrogenadas,
estearilaminas, oleilaminas, cetilaminas, miristilaminas, amina de
sojas, cocoaminas, laurilaminas y mezclas de las mismas. Por
ejemplo, una seboamina de elevado EO tal como una que tenga
aproximadamente 7,5, aproximadamente 8, aproximadamente 8,5,
aproximadamente 9, aproximadamente 9,5, aproximadamente 10,
aproximadamente 10,5, aproximadamente 11, aproximadamente 11,5,
aproximadamente 12, aproximadamente 12,5, aproximadamente 13,
aproximadamente 13,5, aproximadamente 14, aproximadamente 14,5 o
aproximadamente 15 unidades EO puede mezclarse opcionalmente con
una cocoamina de bajo EO tal como una que tenga aproximadamente 2,
aproximadamente 2,5, aproximadamente 3, aproximadamente 3,5,
aproximadamente 4, aproximadamente 4,5 o aproximadamente 5 unidades
EO. Cualquiera o los dos componentes de seboamina y cocoamina de
dicha mezcla pueden sustituirse opcionalmente, por completo o en
parte, con otra amina grasa, por ejemplo un componente de amina de
soja. Una proporción ponderal adecuada de amina grasa de elevado EO
a bajo EO en dicha mezcla puede ser, por ejemplo, aproximadamente
50:50, aproximadamente 55:45, aproximadamente 60:40, aproximadamente
65:35, aproximadamente 70:30, aproximadamente 75:25,
aproximadamente 80:20, aproximadamente 85:15 o aproximadamente
90:10.
Otro tensioactivo ilustrativo útil en una
composición de la invención es un tensioactivo de eteramina similar
a de la fórmula (VII) pero en la que x + y tiene un valor promedio
de 7 a 15, por ejemplo aproximadamente 7,5, aproximadamente 8,
aproximadamente 8,5, aproximadamente 9, aproximadamente 9,5 o
aproximadamente 10. Un ejemplo de dicho tensioactivo en el que x +
y tiene un valor promedio de aproximadamente 8 se menciona en este
documento como "eteramina 8EO". Dicha eteramina puede mezclarse
opcionalmente con un tensioactivo de bajo EO, por ejemplo un
tensioactivo de amina grasa de bajo EO tal como una cocoamina que
tenga aproximadamente 2, aproximadamente 2,5, aproximadamente 3,
aproximadamente 3,5, aproximadamente 4, aproximadamente 4,5 o
aproximadamente 5 unidades EO, a una proporción ponderal de 40:60 a
95:5, por ejemplo aproximadamente 50:50, aproximadamente 55:45,
aproximadamente 60:40, aproximadamente 65:35, aproximadamente 70:30,
aproximadamente 75:25, aproximadamente 80:20, aproximadamente 85:15
o aproximadamente 90:10.
En una realización adicional, se proporciona una
composición herbicida de mezcla en tanque. Esta composición de
aplicación lista para su uso comprende, en un medio de aplicación
acuoso, un herbicida de glifosato y un coherbicida de baja
solubilidad en agua, preparándose la composición por un
procedimiento que comprende mezclar en un recipiente adecuado con
agitación:
(i) agua en una cantidad adecuada para
aplicación a una planta y/o superficie de la tierra por
pulverización;
(ii) una cantidad herbicidamente eficaz de una
composición herbicida de concentrado acuosa que comprende en
solución acuosa a mezcla de sales de glifosato a una concentración
total de a.e. de glifosato no menor de aproximadamente 360 g/l, en
la que (a) dicho glifosato está en forma aniónica acompañada por
cationes no anfifílicos de bajo peso molecular en una cantidad
molar total de aproximadamente el 100% a aproximadamente el 120% de
la cantidad molar de dicho glifosato; (b) dichos cationes comprenden
cationes potasio y propilamonio (por ejemplo, IPA) en una
proporción molar de 70:30 a 90:10; y (c) dichos cationes potasio y
propilamonio juntos constituyen del 90 al 100 por ciento molar de
todos esos cationes no anfifílicos de bajo peso molecular en la
composición; comprendiendo adicionalmente dicha composición como
componente tensioactivo principal o único un tensioactivo de amina
terciaria o eteramina de polioxietileno que comprende en promedio al
menos 7 unidades EO; y
(iii) una cantidad herbicidamente eficaz de una
formulación de concentrado en suspensión que comprende el
coherbicida.
La proporción molar de cationes potasio a
propilamonio puede ser de forma ilustrativa por ejemplo de 70:30 a
90:10, de 75:25 a 85:15, o de 77:23 a 83:17, ilustrativamente
aproximadamente 80:20. De forma ilustrativa, la concentración total
de a.e. de glifosato en la composición herbicida de concentrado
acuosa es no menor de 400 g/l.
La composición opcionalmente comprende
adicionalmente como segundo componente tensioactivo un tensioactivo
de amina terciaria o eteramina de polioxietileno que comprende en
promedio no más de 5 unidades EO. Si dicho segundo componente
tensioactivo está presente, la proporción ponderal del primero al
segundo componente tensioactivo puede ser de forma ilustrativa al
menos 40:60, por ejemplo al menos 70:30, o al menos 80:20, por
ejemplo de 85:15 a 95:5.
La proporción ponderal de a.e. de glifosato a
tensioactivo total es típicamente no más de 10:1, por ejemplo de
2:1 a 10:1. De forma ilustrativa la proporción ponderal de a.e. de
glifosato a tensioactivo total es de 2,5:1 a 8:1, por ejemplo de
3:1 a 6:1.
El coherbicida de baja solubilidad en agua se
selecciona ilustrativamente entre el grupo constituido por atrazina,
diuron, fluometuron y prometrina.
En una realización adicional de la invención, se
proporciona un procedimiento discontinuo para preparar una solución
de sal de glifosato que comprende cationes potasio e IPA en una
proporción molar de 70:30 a 90:10 y tiene una concentración de a.e.
de glifosato no menor de 360 g/l, por ejemplo no menor de 400 g/l.
La invención no se limita, sin embargo, por los procedimientos
descritos en este documento.
Un procedimiento discontinuo de la presente
realización comprende al menos dos etapas. En una primera etapa, se
añade ácido glifosato a una solución de sal potasio de glifosato que
tiene un ensayo de glifosato de al menos el 40% de a.e. en peso,
para formar una suspensión. En una segunda etapa, se introduce
isopropilamina, en una cantidad suficiente para neutralizar el
ácido glifosato añadido, a la suspensión con mezcla hasta que todo
el glifosato se disuelva, para formar una solución de sal de
glifosato mixta que comprende cationes potasio e IPA en la
proporción molar deseada. La neutralización del ácido glifosato es
exotérmica y generalmente será deseable hacer una previsión para la
retirada de calor durante la segunda etapa de este procedimiento
discontinuo.
El ácido glifosato puede añadirse en forma
sustancialmente seca o, convenientemente, en una forma de "torta
húmeda", que típicamente puede contener hasta el 15% en peso de
agua.
Si se desea, puede sustituirse isopropilamina
por n-propilamina. Especialmente cuando se desea una
concentración muy elevada de a.e. de glifosato (por ejemplo mayor
de 540 g/l) en el producto final, es deseable usar isopropilamina
en forma anhidra, para evitar introducir más agua de la
necesaria.
Las cantidades relativas de sal potasio, ácido
glifosato e isopropilamina se seleccionan para proporcionar una
solución de sal de glifosato mixta que tenga una proporción molar
deseada de cationes potasio a IPA de 70:30 a 90:10, por ejemplo de
75:25 a 85:15, o de 77:23 a 83:17, ilustrativamente aproximadamente
80:20.
En una tercera etapa opcional del procedimiento,
se añade agua a la solución de sal de glifosato mixta para ajustar
la concentración de a.e. de glifosato de la solución salina mixta a
un nivel deseado no menor de 360 g/l, por ejemplo no menor de 400
g/l.
En una realización adicional más de la
invención, se proporciona un procedimiento continuo para preparar
una composición acabada en forma de una solución de sal de
glifosato que comprende cationes potasio e IPA en una proporción
molar de 70:30 a 90:10 y tiene una concentración de a.e. de
glifosato no menor de 360 g/l, por ejemplo no menor de 400 g/l.
Este procedimiento se muestra diagramáticamente en la Fig. 2.
Un primer tanque (10) recibe de forma continua
la composición acabada reciclada en forma de la corriente (7). Se
introduce de forma continua ácido glifosato en forma de la corriente
(1) y opcionalmente agua en forma de la corriente (2) al primer
tanque (10), cuyos contenidos se agitan para promover la mezcla para
formar una suspensión. La suspensión se bombea de forma continua
hacia la corriente (3) hasta un segundo tanque (20) donde continúa
la agitación. Se añade de forma continua una solución de KOH
concentrada (por ejemplo, del 45% al 50% en peso) en forma de la
corriente (4a) y se añade de forma continua isopropilamina (por
ejemplo, anhidra) en forma de la corriente (4b) a la suspensión en
el segundo tanque (20). Se añaden KOH e isopropilamina en la
proporción molar deseada y en una cantidad total suficiente para
reaccionar con y neutralizar el ácido glifosato añadido en la
primera etapa. Las corrientes (4a) y (4b) pueden combinarse
opcionalmente antes de suministrarse al segundo tanque (20), pero
preferiblemente se mantienen separadas antes de entrar en el tanque
y preferiblemente se añaden bajo la superficie a la suspensión. Los
contenidos del segundo tanque (20) se hacen recircular continuamente
en forma de la corriente (8), opcionalmente a través de un
intercambiador de calor para retirar el exceso de calor de la
reacción. Los parámetros de la solución resultante tales como
densidad, temperatura y pH pueden medirse en la corriente (8) y los
datos resultantes pueden usarse en el control del procedimiento. Se
añade agua en forma de la corriente (5) si es necesario ajustar la
solución a la concentración deseada de a.e. de glifosato. La
composición acabada resultante se extrae del segundo tanque (20) y
se divide en la corriente (7), que se recicla de forma continua al
primer tanque (10), y la corriente (6), que se retira continuamente
como producto acabado y se transfiere, por ejemplo, a un tanque de
almacenamiento (no mostrado).
Como en el procedimiento discontinuo, el ácido
glifosato puede añadirse en forma sustancialmente seca o en forma
de una torta húmeda. Si se desea, puede sustituirse la
isopropilamina por n-propilamina. Las cantidades relativas
de ácido glifosato, KOH e isopropilamina se seleccionan para
proporcionar una solución de sal de glifosato mixta que tiene una
proporción molar deseada de cationes potasio a IPA de 70:30 a 90:10,
por ejemplo de 75:25 a 85:15, o de 77:23 a 83:17, ilustrativamente
aproximadamente 80:20.
La invención se ilustra adicionalmente, pero no
se limita, por los siguientes Ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon soluciones acuosas de sales
glifosato, cada una a una concentración de a.e. de glifosato de 540
g/l, usando sal potasio sola, sal IPA sola o una mezcla de sales
potasio e IPA a una proporción molar de 80:20. Para cada
composición, se obtuvieron los siguientes datos: densidad a 25ºC;
viscosidad a cada uno de 20ºC, 10ºC y 0ºC; y punto de congelación
aproximado. El punto de congelación aproximado se determinó
manteniendo la composición a temperaturas progresivamente más bajas
(intervalos de 5 grados), cada una durante un periodo de equilibrio
de 24 horas, y observando el porcentaje del volumen de la
composición que estaba congelado. Los datos se presentan en la Tabla
1.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon formulaciones de concentrado
acuosas de sales potasio e IPA de glifosato mixtas, que contenían
cada una el tensioactivo eteramina de fórmula (VII) anterior a una
proporción de a.e. de glifosato a tensioactivo de 4:1 en peso. Las
formulaciones se prepararon a tres concentraciones diferentes de
a.e. de glifosato, usando cada una dos proporciones molares
diferentes de sal potasio a IPA. Para cada composición, se
obtuvieron los siguientes datos: densidad a 25ºC; y viscosidad a
cada uno de 20ºC, 10ºC y 0ºC. Los datos se presentan en la Tabla
2.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon formulaciones de concentrado
acuosas de sales de glifosato, cada una a una concentración de a.e.
de glifosato de 540 g/l, usando sal potasio sola, sal IPA sola o una
mezcla de sales potasio e IPA a una proporción molar de 80:20, y
conteniendo cada una el tensioactivo eteramina de fórmula (VII)
anterior a una proporción de a.e. de glifosato a tensioactivo de
4:1 en peso. Para cada composición, se obtuvieron los siguientes
datos: densidad a 25ºC; y viscosidad a cada uno de 20ºC, 10ºC y 0ºC.
Los datos se presentan en la Tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones del Ejemplo 3 se ensayaron
para la eficacia herbicida en un estudio de invernadero en plantas
malva (Abutilon theophrasti, ABUTH) y afata hembra (Sida
spinosa, SIDSP) de 3-4 semanas de edad. Cada
composición se diluyó en agua y se aplicó por un pulverizador de
rastreo en laboratorio calibrado para suministrar un volumen de
pulverización de 93 l/ha a una presión de 165 kPa a través de un
boquilla de turbo 9501E. Se ensayaron cuatro tasas de aplicación
para cada composición. La eficacia herbicida se registró como un
porcentaje de control, 19 días después de la aplicación. Los
resultados se presentan en la Tabla 4.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se formuló una mezcla de sales potasio e IPA de
glifosato a una proporción molar de 80:20 a una concentración de
a.e. de glifosato de 540 g/l, junto con diferentes tensioactivos de
seboamina de polioxietileno que diferían en el número medio de
unidades EO, en cada caso a una proporción de a.e. de glifosato a
tensioactivo de 4:1 en peso. El punto de enturbiamiento de cada
formulación se determinó por el siguiente procedimiento. Se calentó
una muestra de la formulación en un tubo de ensayo en un baño de
agua hasta que llegó a estar turbia. El tubo de ensato después se
retiró del baño de agua para permitir que se enfriara gradualmente a
la temperatura ambiente, y se agitó la muestra hasta que llegó a
estar transparente. Se registró la temperatura de la muestra cuando
la muestra llegó a estar transparente; esta temperatura se registró
como el punto de enturbiamiento. Los datos se presentan en la Tabla
5.
\vskip1.000000\baselineskip
Se formuló una mezcla de sales potasio e IPA de
glifosato a una proporción molar de 80:20 a una concentración de
a.e. de glifosato de 540 g/l, junto con el tensioactivo eteramina de
fórmula (VII) anterior a una proporción de a.e. de glifosato a
tensioactivo de 5,34:1 en peso. Se preparó una formulación
comparativa usando sal potasio sola en lugar de las sales
mixtas.
Ambas formulaciones se colocaron en un
congelador a -30ºC. Después de 24 horas en el congelador, se
descubrió que la formulación de sal potasio sola tenía una capa
gruesa de hielo en la parte superior, pero no se había formado
hielo en la formulación que contenía las sales potasio e IPA.
Las muestras se movieron a un congelador a
-20ºC. Después de 24 horas, se descubrió que ambas formulaciones
eran líquidas.
Las muestras se movieron a un congelador a
-25ºC. Después de 3 días a -25ºC, se descubrió que la
formulación de sal potasio sola tenía una capa de hielo, pero la
formulación salina mixta permanecía líquida.
\vskip1.000000\baselineskip
Se formuló una mezcla de sales potasio e IPA de
glifosato a una proporción molar de 80:20 a una concentración de
a.e. de glifosato de 480 g/l, junto con el tensioactivo de fórmula
(III) anterior a una proporción de a.e. de glifosato a tensioactivo
de 4:1 en peso. Se preparó una formulación comparativa usando sal
potasio sola en lugar de las sales mixtas. El punto de
enturbiamiento de cada formulación se determinó como en el Ejemplo
5. Los datos se presentan en la Tabla 6.
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Ambas formulaciones se colocaron en un
congelador a -30ºC. Después de 24 horas en el congelador, se
descubrió que ambas formulaciones estaban congeladas sólidas.
Las muestras se movieron a un congelador a
-20ºC. Después de 48 horas, se descubrió que ambas formulaciones
eran líquidas.
Las muestras se movieron a un congelador a
-25ºC. Después de 3 días a -25ºC, se descubrió que la
formulación de sal potasio sola estaba congelada sólida, pero la
formulación salina mixta permanecía líquida.
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Se formuló una mezcla de sales potasio e IPA de
glifosato a una proporción molar de 80:20 a una concentración de
a.e. de glifosato de 600 g/l, junto con diferentes tensioactivos, en
cada acaso a una proporción de a.e. de glifosato a tensioactivo
total de 4:1 en peso. El punto de enturbiamiento de cada formulación
se determinó como en el Ejemplo 5. Los datos se presentan en la
Tabla 7.
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Se formularon mezclas de sales potasio e IPA de
glifosato a diversas proporciones molares a una concentración de
a.e. de glifosato de 540 g/l, junto con una mezcla de tensioactivo
de seboamina 10,5EO + cocoamina 2EO, 90:10 en peso. La mezcla de
tensioactivo se incluyó en la formulación a una proporción de a.e.
de glifosato a tensioactivo total de 4:1 en peso. También se
incluyó un agente desespumante (Agnique^{TM} DF 6889) a 0,5 g/l.
El punto de enturbiamiento de cada formulación se determinó como en
el Ejemplo 5. Los datos se presentan en la Tabla 8.
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Claims (14)
1. Una composición herbicida que comprende en
solución acuosa una mezcla de sales de glifosato a una concentración
total de equivalente ácido de glifosato no menor de 360 g/l, en la
que (a) dicho glifosato está en forma aniónica acompañada por
cationes no anfifílicos de bajo peso molecular en una cantidad molar
total del 100% al 120% de la cantidad molar de dicho glifosato; (b)
dichos cationes comprenden cationes potasio y propilamonio en una
proporción molar de 70:30 a 90:10; y (c) dichos cationes potasio y
propilamonio juntos constituyen aproximadamente del 90 al 100 por
ciento molar de todos los cationes mencionados no anfifílicos de
bajo peso molecular en la composición.
2. La composición de la reivindicación 1, en la
que los cationes propilamonio constan de cationes
n-propilamonio, cationes isopropilamonio o una mezcla de los
mismos.
3. La composición de la reivindicación 1, en la
que los cationes propilamonio son cationes isopropilamonio.
4. La composición de la reivindicación 3 que
tiene una concentración total de equivalente ácido de glifosato de
400 g/l a 650 g/l.
5. La composición de la reivindicación 3 que
tiene una concentración total de equivalente ácido de glifosato de
450 g/l a 600 g/l.
6. La composición de la reivindicación 3 que
tiene una concentración total de equivalente ácido de glifosato de
500 g/l a 600 g/l.
7. La composición de la reivindicación 3, en la
que la proporción molar de cationes potasio a propilamonio es de
75:25 a 85:15.
8. La composición de la reivindicación 1, que
comprende adicionalmente al menos un tensioactivo, en la que la
proporción ponderal de equivalente ácido de glifosato a tensioactivo
total es no mayor de 10:1.
9. La composición de la reivindicación 8, en la
que la proporción ponderal de equivalente ácido de glifosato a
tensioactivo total es no mayor de 6:1.
10. La composición de la reivindicación 8, en la
que el al menos un tensioactivo se selecciona entre el grupo
constituido por aminas grasas de polioxietileno que tienen de 2 a
aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mol de amina
grasa, alquileteraminas, tensioactivos de amonio cuaternario,
alquilfenoles de polioxietileno, poliglicósidos de alquilo,
alquilbetaínas, óxidos de alquilamina y mezclas de los mismos.
11. Un procedimiento discontinuo para preparar
una solución de sal de glifosato que comprende cationes potasio e
IPA en una proporción molar deseada de 70:30 a 90:10 y tiene una
concentración de a.e. de glifosato no menor de 400 g/l,
comprendiendo el procedimiento una primera etapa de añadir ácido
glifosato a una solución de sal potasio de glifosato que tiene un
ensayo de glifosato de al menos el 40% de a.e. en peso, para formar
una suspensión; y una segunda etapa de introducir isopropilamina,
en una cantidad suficiente para neutralizar el ácido glifosato
añadido, a la suspensión con mezcla hasta que todo el glifosato se
disuelva, para formar una solución de sal de glifosato mixta que
comprende cationes potasio e IPA en la proporción molar deseada.
12. El procedimiento de la reivindicación 11,
que comprende adicionalmente añadir agua a la solución de sal de
glifosato mixta para ajustar la concentración de equivalente ácido
de glifosato de la solución a un nivel deseado no menor de 400
g/l.
13. Un procedimiento continuo para preparar una
composición acabada en forma de una solución de sal de glifosato
que comprende cationes potasio e IPA en una proporción molar deseada
de 70:30 a 90:10 y tiene una concentración de a.e. de glifosato no
menor de 400 g/l, comprendiendo el procedimiento añadir de forma
continua ácido glifosato a la composición acabada reciclada con
agitación en un primer recipiente, para formar una suspensión;
transferir de forma continua la suspensión a un segundo recipiente;
añadir de forma continua a la suspensión con agitación en el
segundo recipiente hidróxido potásico e isopropilamina en la
proporción molar deseada y en una cantidad total suficiente para
neutralizar el ácido glifosato añadido en la primera etapa, para
formar la composición acabada; y dividir de forma continua la
composición acabada en una primera corriente que se recicla al
primer recipiente y una segunda corriente que se retira como
producto.
14. Una composición herbicida de mezcla en
tanque que comprende, en un medio de aplicación acuoso, un herbicida
de glifosato y un coherbicida de baja solubilidad en agua,
preparándose la composición por un procedimiento que comprende
mezclar en un recipiente adecuado con agitación:
(i) agua en una cantidad adecuada para
aplicación a una planta y/o superficie de la tierra por
pulverización;
(ii) una cantidad herbicidamente eficaz de una
composición herbicida de concentrado acuosa que comprende en
solución acuosa una mezcla de sales de glifosato a una concentración
total de a.e. de glifosato no menor de 360 g/l, en la que (a) dicho
glifosato está en forma aniónica acompañada por cationes no
anfifílicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total del
100% al 120% de la cantidad molar de dicho glifosato; (b) dichos
cationes comprenden cationes potasio y propilamonio en una
proporción molar de 70:30 a 90:10; y (c) dichos cationes potasio y
propilamonio juntos constituyen del 90 al 100 por ciento molar de
todos esos cationes no anfifílicos de bajo peso molecular en la
composición; comprendiendo adicionalmente dicha composición como
componente tensioactivo principal o único un tensioactivo de amina
terciaria o eteramina de polioxietileno que comprende en promedio
al menos aproximadamente 7 unidades EO; y
(iii) una cantidad herbicidamente eficaz de una
formulación de concentrado en suspensión que comprende el
coherbicida.
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