ES2287840T3 - Procedimiento parta producir cicloalcanol y/o cicloalcanona. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para producir cicloalcanol y/o una cicloalcanona, que comprende la etapa de oxidación de cicloalcano con oxígeno molecular en la presencia de sal de cobalto de un ácido carboxílico de y complejo de cobalto con porfirina como ligando.
Description
Procedimiento para producir cicloalcanol y/o
cicloalcanona.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para producir cicloalcanol y/o cicloalcanona por
oxidación de cicloalcano con oxígeno molecular.
Como método de oxidación de un hidrocarburo tal
como alcano, cicloalcano y alqueno con oxígeno molecular, es
conocido el método que utiliza sal de cobalto de ácido carboxílico
como catalizador (véase, por ejemplo, Patente estadounidense No.
3957876). En Applied Catalysis, A General 246 (2003),
303-309 se describe la oxidación de ciclohexano
para producir ciclohexanol y ciclohexanona por utilización de
oxígeno molecular catalizada por un complejo de porfirina cobalto.
Se ha propuesto recientemente además un método que utiliza complejo
de porfirina como catalizador. Como tal catalizador, por ejemplo,
EPO47156 describe un complejo de hierro, cromo, manganeso, rutenio
o cobre con porfirina perhalogenada como un ligando; EP 0532 327A
describe un complejo de hierro, cromo, manganeso, rutenio, cobalto
o cobre con porfirina cianada como ligando; EP 0532326 A describe
un complejo de hierro, cromo, manganeso, rutenio, cobalto o cobre
con porfirina nitrada como ligando; y EP 0704 447 A describe un
complejo de hierro con porfirina halogenada como ligando.
Sin embargo, no ha sido alcanzada la suficiente
selectividad de un producto, por ejemplo la selectividad de
cicloalcanol y/o cicloalcanona producido por oxidación de
cicloalcano con oxígeno molecular, por los métodos antes
descritos.
La presente invención proporciona un
procedimiento para producción de cicloalcanol y/o cicloalcanona por
oxidación de cicloalcano con oxígeno molecular en la presencia de
una sal de cobalto de ácido carboxílico y un complejo de cobalto
con porfirina como ligando.
Según la presente invención, se puede producir
cicloalcanol y/o cicloalcanona a partir de cicloalcano con una
buena selectividad.
En la presente invención, se utiliza el
cicloalcano como material de partida, que se oxida con oxígeno
molecular en la presencia de un catalizador para producir el
correspondiente cicloalcanol y/o cicloalcanona.
Ejemplos del cicloalcano como material de
partida incluyen cicloalcano monocíclico sin sustituyente en el
anillo, tal como ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano,
ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, ciclodecano y
ciclooctadecano; cicloalcano policíclico tal como norbornano,
decalina y adamantano; cicloalcano con un sustituyente en el
anillo, tal como metilciclopentano y metilciclohexano; y similares,
que habitualmente tienen aproximadamente 3 a 20 átomos de carbono.
Se pueden utilizar juntos dos o más de ellos, si es necesario.
Normalmente se utiliza gas que contiene oxígeno
como fuente de oxígeno molecular. El gas que contiene oxígeno puede
ser aire u oxígeno puro, o puede ser aire u oxígeno puro diluidos
con un gas inerte tal como nitrógeno, argon o helio.
Alternativamente, se puede utilizar, como gas que contiene oxígeno,
el aire enriquecido con oxígeno, que puede obtenerse por adición de
oxígeno puro al aire.
En la presente invención, se utilizan juntos
como catalizadores una sal de cobalto de ácido carboxílico (de
aquí en adelante, citada a veces como sal de cobalto) y un complejo
de cobalto con porfirina como ligando (de aquí en adelante, citado
a veces como complejo de cobalto), para la oxidación de cicloalcano
con oxígeno molecular. Empleando tal sistema catalizador, se puede
oxidar el cicloalcano y producirse el cicloalcanol y/o cicloalcanona
con una buena selectividad.
La sal de cobalto utilizada en la presente
invención puede ser una sal de ácido carboxílico alifático
monohidroxílico o polihidroxílico, ácido carboxílico alicíclico o
ácido carboxílico aromático. Se pueden emplear juntas dos o más de
ellas, si es necesario. Entre los ejemplos preferidos de la sal de
cobalto se incluye acetato de cobalto,
2-etilhexanoato de cobalto, naftoato de cobalto,
oxalato de cobalto, laurato de cobalto, palmitato de cobalto,
estearato de cobalto y similares. La sal de cobalto es,
preferiblemente, una sal de un ácido carboxílico alifático, más
preferiblemente una sal de un ácido carboxílico alifático que tiene
2 a 20 átomos de carbono, y más preferiblemente una sal de un ácido
carboxílico alifático que tiene 6 a 10 átomos de carbono.
\newpage
Otro componente del catalizador, el complejo de
cobalto, se representa típicamente por la siguiente fórmula (I):
(donde, cada X^{1} a X^{8},
independientemente, representa un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo hidrocarburo, un
grupo hidrocarburo halogenado o un grupo sulfonilo, cada uno de
R^{1} a R^{4}, independientemente, representa un átomo de
hidrógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo hidrocarburo o
un grupo hidrocarburo
halogenado).
En la fórmula (1), cuando al menos una de
X^{1} a X^{8} sobre el anillo de pirrol es un átomo de halógeno,
el átomo de halógeno puede ser un átomo de flúor, un átomo de
cloro, un átomo de bromo o un átomo de yodo. Cuando al menos una de
X^{1} a X^{8} es un grupo hidrocarburio, el grupo hidrocarburo
puede ser un grupo hidrocarburo alifático, un grupo hidrocarburo
alicíclico o un grupo hidrocarburo aromático.
Tal como aquí se emplea, un grupo hidrocarburo
alifático es un radical de un hidrocarburo alifático, que
normalmente tiene de aproximadamente tiene 1 a 20 átomos de
carbono, un átomo de hidrógeno del cual se separa del mismo. Entre
los ejemplos específicos del grupo hidrocarburo alifático se incluye
un grupo alquilo tal como grupo metilo, grupo etilo, un grupo
n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo
n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo
s-butilo y un grupo t-butilo; un
grupo alquenilo tal como grupo vinilo, un grupo alilo, y un grupo
metalilo; un grupo alquinilo tal como grupo etinilo y un grupo
propargilo; y similares.
Un grupo hidrocarburo alicíclico es un radical
de un hidrocarburo alicíclico cuyo átomo de hidrógeno se separa del
mismo, que tiene habitualmente de aproximadamente 3 a 20 átomos de
carbono. El grupo hidrocarburo alicíclico puede ser un radical de
hidrocarburo alicíclico, un átomo de hidrógeno del anillo alifático
se separa del mismo, o puede ser un radical de un hidrocarburo
alicíclico que tiene una cadena alifática y un átomo de hidrógeno
de la cadena alifática se separa de la misma. Entre los ejemplos
específicos de grupo hidrocarburo alicíclico se incluyen un grupo
cicloalquilo tal como grupo ciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un
grupo ciclopentilo y un grupo ciclohexilo; un grupo
cicloalquilalquilo tal como grupo ciclopentilmetilo y grupo
ciclohexilmetilo; y similares.
Un grupo hidrocarburo aromático es un radical de
un hidrocarburo aromático, que tiene habitualmente de
aproximadamente 6 a 20 átomos de carbono, un átomo de hidrógeno del
cual se separa del mismo. El grupo hidrocarburo aromático puede ser
el radical de un hidrocarburo aromático uno de cuyos de hidrógeno
sobre el anillo aromático se separa del mismo, o puede ser un
radical de un hidrocarburo aromático que tiene una cadena alifática
uno de cuyos átomos de hidrógeno sobre la cadena alifática se
separa de ella o puede ser el radical de un hidrocarburo aromático
que tiene un anillo alifático y un átomo de hidrógeno del anillo
alifático se separa del mismo. Entre los ejemplos específicos del
grupo hidrocarburo aromático se incluyen un grupo arilo tal como
grupo fenilo, grupo toluilo y grupo naftilo; un grupo arilalquilo
(grupoaralquilo) tal como grupo bencilo y grupo fenetilo; y
similares.
Cuando al menos una de X^{1} a X^{8} es un
grupo hidrocarburo halogenado, el grupo hidrocarburo halogenado
puede ser un grupo hidrocarburo en el que uno de sus átomos de
hidrógeno está sustituido con un átomo de flúor, un átomo de cloro,
un átomo de bromo o un átomo de yodo. Cuando al menos una entre
X^{1} a X^{8} es un grupo sulfonilo, el grupo sulfonilo puede
ser un grupo que tiene un grupo hidrocarburo que se enlaza a un
grupo sin sustituir (-SO_{2}-). El grupo hidrocarburo en estos
grupos hidrocarburo halogenado y grupos sulfonilo puede ser un
grupo hidrocarburo alifático, grupo hidrocarburo alicíclico o grupo
hidrocarburo aromático como en el caso del grupo hidrocarburo que
representan X^{1} a X^{8}, y cuyos ejemplos son similares al
grupo hidrocarburo que representan X^{1} a X^{8}.
Mientras que, en la fórmula (1), cuando al menos
una R^{1} a R^{4} existentes sobre los carbonos que se unen a
los anillos de pirrol es un grupo hidrocarburo, el grupo
hidrocarburo puede ser también un grupo hidrocarburo alifático,
grupo hidrocarburo alicíclico o grupo hidrocarburo aromático como en
el caso del grupo hidrocarburo que representan X^{1} a X^{8}, y
cuyos ejemplos son semejantes al grupo hidrocarburo que representan
X^{1} a X^{8}.
Cuando al menos una entre R^{1} a R^{4} es
un grupo hidrocarburo halogenado, de manera similar al grupo
hidrocarburo halogenado que representan X^{1} a X^{8}, el grupo
hidrocarburo halogenado puede ser también un grupo hidrocarburo
sobre el que al menos un átomo de hidrógeno está sustituido con un
átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo o un átomo de
yodo. Cuando al menos una de X^{1} a X^{8} es un grupo
sulfonilo, el grupo sulfonilo puede ser también un grupo que tiene
un grupo hidrocarburo que se une a grupo sin sustituir
(-SO_{2}-), similarmente al grupo sulfonilo que representan
X^{1} a X^{8}. Además, el grupo hidrocarburo en estos grupos
hidrocarburo halogenado y grupos sulfonilo puede ser también un
grupo hidrocarburo alifático, un grupo hidrocarburo alicíclico o un
grupo hidrocarburo aromático como en el caso del grupo hidrocarburo
que representan X^{1} a X^{8}, y con ejemplos similares que en
el grupo hidrocarburo que representan X^{1} a X^{8}.
En la fórmula (1), al menos una de X^{1} a
X^{8} es, preferiblemente, un átomo de halógeno, y en esta
ocasión, preferiblemente otros distintos a átomo de halógeno son un
átomo de hidrógeno, un grupo hidrocarburo o un grupo hidrocarburo
halogenado, y más preferiblemente todas de X^{1} a X^{8} son
átomos de halógeno. R^{1} a R^{4} son preferiblemente un átomo
de hidrógeno, un grupo hidrocarburo o un grupo hidrocarburo
halogenado.
El complejo de cobalto representado por la
fórmula (1) puede prepararse por métodos conocidos, por ejemplo por
el método descrito en Journal of Organic Chemistry, vol. 32,
p. 476, 1967 y un método descrito en Inorganic Chemistry,
vol. 31, p. 2044, 1992. El complejo de cobalto se puede utilizar
sobre un soporte tal como sílice, alúmina, titania,
montmorillonita, zeolita, hidrotalcita y similares.
La reacción de oxidación se puede llevar a cabo
por contacto de cicloalcano con oxígeno molecular en presencia de
sal de cobalto y complejo de cobalto. Las cantidades de la sal de
cobalto utilizadas y del complejo de cobalto empleado son, en la
cantidad total de ambos, normalmente de 0,01 a 100 ppm en peso,
preferiblemente 0,1 a 50 ppm en peso de cicloalcano. La relación en
peso de la sal de cobalto a complejo de cobalto es normalmente
100:1 a 1:100, preferiblemente 20:1 a 1:20.
La temperatura de la reacción de oxidación está
normalmente en el intervalo de 0 a 200ºC, preferiblemente 100 a
180ºC, más preferiblemente 130 a 180ºC, aún más preferiblemente 145
a 180ºC. La presión de reacción está normalmente en el intervalo de
0,01 a 10 MPa, preferiblemente 0,1 a 2 MPa. Puede emplearse un
disolvente en la reacción si es necesario. Entre los ejemplos de
disolvente se incluyen disolvente nitrilo tal como acetonitrilo y
benzonitrilo, y disolvente ácido carboxílico tal como ácido acético
y ácido popiónico, y similares.
La operación de post-tratamiento
después de la reacción de oxidación no está limitada en particular.
Entre los ejemplos de post-tratamiento se incluyen
un método que comprende las etapas de lavado de la mezcla de
reacción con agua para separar de ella la sal de cobalto y el
complejo de cobalto, y posterior destilación del producto de
reacción, y similares. Cuando la mezcla de reacción contiene
hidroperóxido de cicloalquilo, la mezcla de reacción puede
someterse a tratamiento alcalino, tratamiento de reducción o
similar, para convertir el hidroperóxido de cicloalquilo fácilmente
en el deseado cicloalcanol o cicloalcanona.
El cicloalcanol resultante se puede convertir en
cicloalcanona por un método conocido, y utilizar la cicloalcanona
como material de partida en la producción de oxima o lactama.
La presente invención se describe con más
detalle con los siguientes Ejemplos, que no han de interpretarse
como limitación del alcance de la presente invención. Los análisis
de ciclohexano, ciclohexanona, ciclohexanol e hidroperóxido de
ciclohexilo en la mezcla de reacción se llevan a cabo por
cromatografía de gases. Basándose en los resultados de los
análisis, se determinaron la conversión de ciclohexano, y las
respectivas selectividades a ciclohexanona, ciclohexanol e
hidroperóxido de ciclohexilo.
Se disolvieron 0,0007 g (2,1 x 10^{-4} moles)
de 2-etilhexanoato de cobalto(II) y 0,0035 g
(2,1 x 10^{-6} moles) de
5,10,15,20-tetraquis-(pentafluorofenil)-2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo
porfirina cobalto(II) (compuesto de la fórmula (1), donde
X^{1} a X^{8} son átomos de bromo y R^{1} a R^{4} son grupos
pentafluorofenilo) en 2499,6 g (29,7 moles) de ciclohexano para
preparar líquido de alimentación (catalizador/solución de material
de partida). Se introdujo en un autoclave IL, 278 g del líquido de
alimentación, y en el interior del sistema se introdujo nitrógeno
para obtener una presión de 0,6 MPa, incrementándose entonces la
temperatura del sistema a 145ºC con corriente de nitrógeno. Se
llevó a cabo la reacción continua durante 4 horas suministrando el
líquido de alimentación a 4,6 g/minuto, con corriente de aire de
manera que la concentración de oxígeno en el gas de escape fuese
de 1 a 5% en volumen bajo las condiciones de temperatura de reacción
de 145ºC, presión de reacción de 0,6 MPa, y tiempo de residencia de
60 minutos. De los resultados del análisis de la mezcla de
reacción, se dedujo que la conversión de ciclohexano era de 4,1%, y
las selectividades de ciclohexanona, ciclohexanol e hidroperóxido
de ciclohexilo eran 27,0%, 33,3% y 30,2%, respectivamente (la
selectividad total era del 90,5%).
Se llevó a cabo un procedimiento similar al del
Ejemplo 1, excepto en que el tiempo de residencia era de 75
minutos. La conversión de ciclohexanona fue de 5,7%, y las
selectividades de ciclohexanona, ciclohexanol e hidroperóxido de
ciclohexilo eran 31,4%, 34,4% y 19,2%, respectivamente (la
selectividad total era 85,0%).
Ejemplo Comparativo
1
Se llevó a cabo un procedimiento similar al del
Ejemplo 1, excepto que se utilizó 0,0070 g (4,2 x 10^{-6} moles)
de
5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)-2,3,7,8,12,13,17,18-octabromoporfirina
cobalto(II), solo, como catalizador y no se empleó
2-etilhexanoato de cobalto(II). La
conversión de ciclohexano fue de 5,5% y las selectividades de
ciclohexanona, ciclohexanol e hidroperóxido de ciclohexilo fueron
29,4%, 38,3% y 15,7%, respectivamente (la selectividad total era
del 83,4%).
Ejemplo Comparativo
2
Se llevó a cabo un procedimiento de manera
similar al Ejemplo Comparativo 1, excepto en que el tiempo de
residencia era de 75 minutos. La conversión de ciclohexano era de
7,5%, y las selectividades de ciclohexanona, ciclohexanol e
hidroperóxido de ciclohexilo eran 31,7%, 35,7% y 10,7%,
respectivamente (la selectividad total fue 78,1%).
Ejemplo Comparativo
3
Se llevó a cabo un procedimiento similar al del
Ejemplo 1, excepto en que no se utilizó
5,10,15,20-tetraquis(pentafluorofenil)-2,3,7,8,12,13,17,18-octa-bromo
porfirina cobalto(II) y se empleó solo 0,0021 g (5,9 x
10^{-6} moles) de 2-etilhexanoato de
cobalto(II) como catalizador, y la presión de reacción fue
de 0,9 MPa. La conversión de ciclohexano fue de 7,0%, y las
selectividades de ciclohexanona, ciclohexanol e hidroperóxido de
ciclohexilo fueron del 24,6%, 15,6% y 11,5%, respectivamente (la
selectividad total fue del 51,7%).
Ejemplo Comparativo
4
Se llevó a cabo el procedimiento de forma
similar al del Ejemplo Comparativo 3, excepto en que el tiempo de
residencia fue de 50 minutos. La conversión de ciclohexano fue de
6,4% y las selectividades de ciclohexanona, ciclohexanol e
hidroperóxido de ciclohexilo fueron 26,0%, 22,2% y 16,7%,
respectivamente (la selectividad total fue del 64,9%).
Claims (4)
1. Un procedimiento para producir cicloalcanol
y/o una cicloalcanona, que comprende la etapa de oxidación de
cicloalcano con oxígeno molecular en la presencia de sal de cobalto
de un ácido carboxílico de y complejo de cobalto con porfirina como
ligando.
2. El procedimiento según la reivindicación 1,
donde el complejo de cobalto con porfirina como ligando es un
compuesto representado por la fórmula (1):
(donde, cada X^{1} a X^{8},
independientemente, representa un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un grupo hidrocarburo, un
grupo hidrocarburo halogenado o un grupo sulfonilo, cada R^{1} a
R^{4}, independientemente, representa un átomo de hidrógeno, un
grupo nitro, un grupo ciano, un grupo hidrocarburo o un grupo
hidrocarburo
halogenado).
3. El procedimiento según la reivindicación 2,
donde al menos uno de X^{1} a X^{8} de la fórmula (1) es un
átomo de halógeno.
4. El procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, donde el cicloalcano es ciclohexano.
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Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2015118360A (ja) * | 2013-11-18 | 2015-06-25 | 株式会社ＳｏｌａｒＦｌａｍｅ | ヘリオスタット装置ならびに太陽熱集熱装置および太陽光集光発電装置 |
| CN104552392A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-29 | 朱冠宇 | 一种多功能中药用切药装置 |
| CN110526801A (zh) * | 2019-08-28 | 2019-12-03 | 浙江工业大学 | 卟啉钴(ii)/铜(ii)盐协同催化氧化环烷烃的方法 |
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| CN111018673A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-04-17 | 浙江工业大学 | 一种限域性卟啉Co(II)催化氧化环烷烃的方法 |
| CN112094179A (zh) * | 2020-08-31 | 2020-12-18 | 浙江工业大学 | 一种双金属卟啉MOFs PCN-224(Co&Cu)催化氧化环烷烃的方法 |
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Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3855307A (en) * | 1967-02-20 | 1974-12-17 | Monsanto Co | Catalysis |
| US3957876A (en) * | 1970-07-31 | 1976-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the oxidation of cyclohexane |
| JPS60126237A (ja) * | 1983-12-14 | 1985-07-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | シクロアルカンの酸化によるケトンおよびアルコ−ルの製造法 |
| US5489716A (en) | 1987-01-02 | 1996-02-06 | Sun Company, Inc. (R&M) | Reactions catalyzed by haloporphyrins |
| NL8802592A (nl) * | 1988-10-21 | 1990-05-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van een k/a-mengsel. |
| JP2790885B2 (ja) * | 1990-02-26 | 1998-08-27 | 三井化学株式会社 | ハロゲン化ポルフィリン錯体触媒によるオレフィンの酸素酸化法 |
| NL9000893A (nl) * | 1990-04-14 | 1991-11-01 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van een cycloalkanon en/of cycloalkanol. |
| JP2841696B2 (ja) * | 1990-04-26 | 1998-12-24 | 住友化学工業株式会社 | シクロヘキサノンとシクロヘキサノールの製造方法 |
| NO913150L (no) | 1990-08-16 | 1992-02-17 | Sun Refining & Marketing | Katalysator. |
| US5280115A (en) * | 1991-09-12 | 1994-01-18 | Sun Company, Inc. (R&M) | Nitrated metalloporphyrins as catalysts for alkane oxidation |
| US5212300A (en) * | 1991-09-12 | 1993-05-18 | Sun Company, Inc. (R&M) | Cyano- and polycyanometallo-porphyrins as catalysts for alkane oxidation |
| US5550301A (en) * | 1994-04-04 | 1996-08-27 | Sun Company, Inc. (R&M) | Dried catalytic systems for decomposition of organic hydroperoxides |
| IN192732B (es) * | 1995-09-29 | 2004-05-15 | Council Scient Ind Res | |
| US6124452A (en) * | 1997-12-19 | 2000-09-26 | University Of Nebraska-Lincoln | Octafluoro-meso-tetraarylporphyrins and methods for making these compounds |
| JP2000319211A (ja) * | 1999-05-13 | 2000-11-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | アルカンの酸化方法 |
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| CN1191218C (zh) * | 2002-10-29 | 2005-03-02 | 湖南大学 | 金属卟啉催化空气氧化环己烷的方法 |
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