ES2257009T3 - Preparacion de poliesteres utilizando catalizadores de policondensacion de titaniloxalato de litio. - Google Patents
Preparacion de poliesteres utilizando catalizadores de policondensacion de titaniloxalato de litio.Info
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Abstract
Esta invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de poliésteres, en particular a la utilización de un litiotitaniloxalato como catalizador para dicha reacción para suministrar reacciones rápidas con excelentes propiedades de color del poliéster resultante. La presente invención proporciona un procedimiento mejorado para producir poliéster por policondensación de reactivos formadores de poliéster en donde la mejora comprende la utilización, como catalizador de policondensación, de litiotitaniloxalato. El procedimiento mejorado produce un poliéster de un color mejorado en comparación con otros catalizadores de titaniloxalato y un nuevo poliéster sin antimonio.
Description
Preparación de poliésteres utilizando
catalizadores de policondensación de titaniloxalato de litio.
Este invento se refiere a la fabricación de
poliésteres, en particular, al uso de titaniloxalato de litio como
el catalizador de tal reacción para proporcionar reacciones rápidas
con excelentes propiedades de color para el poliéster
resultante.
Las reacciones de policondensación usadas
convencionalmente en la fabricación de poliésteres requieren un
periodo de tiempo extremadamente largo sin un catalizador. Por lo
tanto, se usan varios tipos de catalizadores para reducir el tiempo
de reacción. Por ejemplo, se usan generalmente trióxido de antimonio
y acetato de manganeso.
Los compuestos de titaniloxalato se han sugerido
como catalizadores para las reacciones de policondensación para
producir poliésteres. Sin embargo, los compuestos de titaniloxalato
cuando se usan como catalizadores de policondensación en la
fabricación de poliésteres han provocado problemas de color en el
poliéster resultante.
Los poliésteres se obtienen por esterificación,
intercambio de ésteres o policondensación de ácidos dibásicos tales
como ácido tereftálico y ácido isoftálico o ésteres de los mismos,
derivados funcionales de cloruros de ácidos y glicoles tales como
etilén glicol y tetrametilén glicol u óxidos de los mismos y
derivados funcionales de derivados de ácido carbónico. En este caso,
se obtiene un poliéster individual cuando se usa un componente de
ácido dibásico y un componente de glicol. Los copoliésteres
mezclados pueden obtenerse cuando al menos dos o más tipos del
componente de ácido dibásico y componente de glicol se mezclan,
esterifican o se someten a intercambio de ésteres y después se
someten a policondensación. Cuando un poliéster individual o dos o
más policondensados iniciales de un copoliéster mezclado se someten
a policondensación, se obtiene un poliéster ordenado. En este
invento, el término poliéster es una denominación general para estos
tres tipos.
La bibliografía anterior ha mencionado compuestos
de titaniloxalato para uso como catalizadores de policondensación
para poliésteres. Los compuestos de titaniloxalato mencionados
incluyen titaniloxalato de potasio, titaniloxalato de amonio,
titaniloxalato de litio, titaniloxalato de sodio, titaniloxalato de
calcio, titaniloxalato de estroncio, titaniloxalato de bario,
titaniloxalato de zinc y titaniltitanato de plomo. Sin embargo,
basado en los ejemplos en tales referencias de la bibliografía, sólo
se han usado actualmente titaniloxalato de potasio y amonio para
catalizar la reacción de formación de poliéster. Véase por ejemplo,
la publicación de la patente de Japón 42-13030,
publicada el 25 de Julio de 1967. La solicitud de patente europea EP
0699700 A2 publicada el 3/6/1996 asignada a Hoechst y titulada
"Process for production of Thermostable,
Color-neutral, Antimony-Free
Polyester and Products Manufactured From It" describe el uso como
catalizador de policondensación, sin embargo, sólo se usaron
titaniloxalato de potasio e isopropilato de titanio para tal
catalizador y, mientras se mejora el color y se describen
poliésteres libres de antimonio, se emplearon también cobalto o
blanqueadores ópticos. No se empleó titaniloxalato de litio y no se
describió el descubrimiento del presente invento de la mejora
sustancial del color con titaniloxalato de litio frente a
titaniloxalato de potasio. Otros documentos de patente han descrito
el titaniloxalato de potasio como un catalizador de policondensación
para hacer poliéster tal como el documento de patente de EE.UU.
4.245.086, inventor Keiichi Uno et al., documento de patente
de Japón JP 06128464, inventor Ishida, M. et al., documento
de patente de EE.UU. 3.957.886, titulado "Process of Producing
Polyester Resin", inventores Hideo, M. et al., en la
columna 3, línea 59 a la columna 4, línea 10, contiene una
descripción de los catalizadores de titaniloxalato para poliésteres
que incluyen un listado de muchos tipos de catalizadores de
titaniloxalato. Sin embargo, sólo se usaron titaniloxalato de
potasio y titaniloxalato de amonio en los ejemplos e incluso no se
enumeró titaniloxalato de litio entre sus catalizadores de
titaniloxalato preferidos. El documento de patente de Japón
JP-A-49/21310 trata mejorar la
blancura del poliéster con combinaciones de titaniloxalato de y
compuestos de antimonio. Los titaniloxalatos de litio se mencionan
pero no se usan, y no se asocian específicamente a la mejora de la
blancura.
Los inventores han hecho el descubrimiento
inesperado de que el titaniloxalato de litio permite la producción
de poliéster de color mejorado comparado con otros catalizadores de
titaniloxalato y sin la presencia de antimonio. Por consiguiente, el
invento proporciona el uso de titaniloxalato de litio como
catalizador de policondensación para proporcionar un producto de
poliéster de color blanco en un procedimiento de policondensación
catalizada de reaccionantes que forman poliéster, en el que no se
usa antimonio como catalizador por lo cual, da como resultado un
producto de poliéster libre de antimonio.
La producción de poliéster por policondensación
de reaccionantes que forman poliéster es bien conocida para los
expertos. Se emplea normalmente un catalizador tal como óxido de
antimonio. Los catalizadores de titaniloxalato tales como
titaniloxalato de potasio y titaniloxalato de amonio se han sugerido
también como catalizadores para la reacción de policondensación para
producir poliéster. El presente invento se basa en el descubrimiento
de que un titaniloxalato (titaniloxalato de litio) es de forma
sorprendente, superior en el comportamiento del catalizador para las
reacciones de policondensación produciendo poliésteres de color
superior (blanco). La necesidad de un catalizador que contiene
antimonio se elimina así, y un poliéster libre de antimonio puede
producirse así, con titaniloxalato de litio como catalizador. Tales
ventajas proporcionadas usando titaniloxalato de litio se conservan
cuando se usa titaniloxalato de litio en combinación con otros
catalizadores de policondensación para producir poliéster mientras
que el titaniloxalato de litio comprende al menos 10 partes por
millón basado en el peso del titanio en la mezcla de reacción.
Incluido dentro del significado de la expresión "titaniloxalato de
litio" como se usa en este contexto son titaniloxalato de dilitio
[Li_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}] y titaniloxalato
de mono litio, en el que uno de los litios del titaniloxalato de
dilitio se sustituye con otro metal alcalino tal como potasio (por
ejemplo, LiKTiO(C_{2}O_{4})_{2}) y tales
compuestos con o sin agua de hidratación.
Los reaccionantes para formar poliésteres a
través de una reacción de policondensación son bien conocidos para
aquellos expertos en la técnica y se describen en patentes tales
como el documento de patente de EE.UU. 5.198.530, inventor Kyber,
M., et al., documento de patente de EE.UU. 4.238.593,
inventor B. Duh, documento de patente de EE.UU. 4.356.299, inventor
Cholod et al., y documento de patente de EE.UU. 3.907.754,
inventor Tershasy et al., a las que debería hacerse
referencia. La técnica se describe también en "Comprehensive
Polymer Science", Ed. G.C. Eastmond, et al., Pergamon
Press, Oxford 1989, vol. 5, pp. 275-315, y por R.E.
Wilfong, J. Polym. Science, 54 (1961), pp. 385-410.
Una especie comercial particularmente importante de poliéster así
producido es poliéster tereftalato (PET).
Una cantidad catalíticamente eficaz de
titaniloxalato de litio se añade a los reaccionantes que forman
poliéster. Lo preferido es de 60 partes a 400 partes de catalizador
basado en el peso de los reaccionantes que forman poliéster y basado
en el peso del titanio en el catalizador.
La eficacia superior del titaniloxalato de litio
frente a otros catalizadores de titaniloxalato para catalizar una
reacción de policondensación para formar poliéster se demuestra por
los siguientes ejemplos.
Se cargaron 305 g de dimetiltereftalato (DMT,
1,572 moles) y 221 g de etilén glicol (3,565 moles) en presencia de
0,120 g de
Li_{2}TiO(C_{2}O_{2})_{2}(H_{2}O)_{4}
(3,68 x 10^{-4} moles) en un reactor cilíndrico de 1,8 litros
equipado con un agitador de paletas y un motor. El sistema se
calienta a 195ºC a presión atmosférica bajo nitrógeno y se mantiene
a esta temperatura durante 90 minutos, destilando continuamente
metanol a medida que se produce. La presión se disminuye después a
10 Pa (0,1 mbar) durante 20 minutos. La temperatura de reacción se
aumenta después a 275-280ºC y se mantiene bajo estas
condiciones durante 2,5 horas. El poliéster obtenido se enfría por
inmersión en agua. Este rápido enfriamiento dio como resultado la
formación de un tapón de PET que podría retirarse fácilmente del
reactor de vidrio roto. El tapón de PET recuperado se granuló
después para simplificar el análisis.
Se mezclaron 150 g de etilén glicol (2,417
moles), 350 g de ácido tereftálico (2,108 moles) y 0,120 g de
Li_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{4}
(3,68 x 10^{-4} moles) en una pasta de reacción a 40ºC. La pasta
se añade después a una cantidad igual de oligómero fundido agitado a
250ºC en un recipiente equipado con una columna para recoger
destilados. La temperatura se aumenta después a 265ºC y se mantiene
hasta que no se recoge agua adicional. La presión se reduce después
incrementalmente a 10 Pa (0,1 mbar) durante 20 minutos. La
temperatura de reacción se aumenta después a
275-280ºC y se mantiene bajo estas condiciones
durante 2,5 horas. El poliéster obtenido se enfría por inmersión en
agua. Este rápido enfriamiento dio como resultado la formación de
un tapón de PET que podría retirarse fácilmente del reactor de
vidrio roto. El tapón de PET recuperado se granuló después para
simplificar el análisis.
La evaluación de los catalizadores se realizó en
un reactor de vidrio tubular vertical equipado con un agitador de
acero inoxidable diseñado para producir una película delgada en las
paredes del reactor durante la policondensación. Los volátiles
producidos bajo las condiciones de reacción se recogieron en una
serie de trampas frías, a partir de las cuales pueden identificarse
y cuantificarse. El reactor y las trampas se sujetaron a un colector
que permitió colocar los contenidos del aparato bajo vacío o
atmósfera inerte. Se produjo polietilentereftalato (PET) que es
probablemente el poliéster más importante comercialmente producido
hoy.
Se añadieron
bis(hidroxietil)tereftalato (BHET) y el (los)
catalizador(es) al reactor y, después de la evacuación para
retirar el aire residual y la humedad, los contenidos del reactor se
envolvieron después con nitrógeno. El reactor y los contenidos se
calentaron después a 260ºC por inmersión en un baño de aceite. La
temperatura se controló por un termopar en la pared exterior del
reactor. A 260ºC, el agitador del reactor se activó para mezclar el
BHET fundido y el catalizador y agitando a una velocidad constante
se mantuvo la evaluación por todas partes. La temperatura y presión
dentro del reactor se ajustaron después gradualmente a un valor
final de 280ºC y 5 Pa (0,05 mbar); los contenidos del reactor se
agitaron durante 2,5 horas bajo estas condiciones. Después de este
tiempo, el aparato se colocó bajo atmósfera de nitrógeno y el
reactor se sumergió rápidamente en un baño de nitrógeno líquido.
Este rápido enfriamiento dio como resultado la formación de un tapón
de PET que podría retirarse fácilmente del reactor de vidrio roto.
El tapón de PET recuperado se granuló después para simplificar el
análisis. Los análisis para las muestras de PET producidas se
resumen en la Tabla 1.
\global\parskip0.950000\baselineskip
Se hicieron reaccionar 42,72 gramos de BHET y
0,0153 gramos de Sb_{2}O_{3} a una concentración de catalizador
de 299 ppm de Sb según el procedimiento mencionado
anteriormente.
Se hicieron reaccionar 43,50 gramos de BHET y
0,0212 gramos de
Li_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{4}
a una concentración de catalizador de 79 ppm de Ti según el
procedimiento mencionado anteriormente.
Se hicieron reaccionar 39,87 gramos de BHET y
0,0096 gramos de
Li_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{4}
a una concentración de catalizador de 39 ppm de Ti según el
procedimiento mencionado anteriormente.
Se hicieron reaccionar 42,98 gramos de BHET y
0,0058 gramos de
K_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{2}
a una concentración de catalizador de 19 ppm de Ti según el
procedimiento mencionado anteriormente.
Se hicieron reaccionar 38,45 gramos de BHET y
0,0108 gramos de
K_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{2}
a una concentración de catalizador de 39 ppm de Ti según el
procedimiento mencionado anteriormente.
Se hicieron reaccionar 42,98 gramos de BHET y
0,0057 gramos de
K_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{2}
con 0,0035 gramos de Co(O_{2}CCH_{3})_{2} a una
concentración de catalizador de 19 ppm de Ti según el procedimiento
mencionado anteriormente.
Se hicieron reaccionar 39,78 gramos de BHET y
0,0078 gramos de
Cs_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{n}
a una concentración de catalizador de 19 ppm de Ti según el
procedimiento mencionado anteriormente.
Se hicieron reaccionar 43,05 gramos de BHET y
0,0057 gramos de
Na_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{n}
a una concentración de catalizador de 39 ppm de Ti según el
procedimiento mencionado anteriormente.
\global\parskip0.990000\baselineskip
| Ejemplo nº | Evaluación de los | IV (dl/g) color | Mw (g/mol) | Mn (g/mol) | Mw/Mn |
| catalizadores | |||||
| A | Sb_{2}O_{3}, 299 ppm Sb | 0,743 blanco | 102100 | 50100 | 2,04 |
| 1 | L_{i2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{4}, @ | 0,879 amarillo | 105000 | 49200 | 2,13 |
| 79 ppm Ti | |||||
| 2 | L_{i2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{4}, @ | 0,678 blanco | 85500 | 42900 | 1,99 |
| 39 ppm Ti | |||||
| B | K_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{2}, @ | 0,703 ligeramente amarillo | 95500 | 47300 | 2,02 |
| 19 ppm Ti | |||||
| C | K_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{2}, @ | amarillo | 99100 | 47400 | 2,09 |
| 39 ppm Ti | |||||
| D | K_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{2}/Co(OAc)_{2} | 0,678 morado/azul | 101300 | 49700 | 2,04 |
| @ 19 ppm Ti/19 ppm Co | |||||
| E | Cs_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{n}, @ | gris/verde | 110400 | 54700 | 2,02 |
| 19 ppm Ti | |||||
| F | Na_{2}TiO(C_{2}O_{4})_{2}(H_{2}O)_{n}, @ | gris/verde | 74700 | 38500 | 1,94 |
| 19 ppm Ti |
Claims (7)
1. El uso de titaniloxalato de litio como
catalizador de policondensación para proporcionar un producto de
poliéster de color blanco en un procedimiento de policondensación
catalizada de reaccionantes que forman poliéster, en el que no se
usa antimonio como catalizador por medio del cual da como resultado
un producto de poliéster libre de antimonio.
2. El uso según la reivindicación 1, en el que la
cantidad de titaniloxalato de litio presente en el procedimiento es
10-200 partes por millón basado en el peso de
titanio por parte de reaccionante que forma poliéster.
3. El uso según cualquiera de las
reivindicaciones 1 o 2, en el que el titaniloxalato de litio es
titaniloxalato de di-litio.
4. El uso según cualquiera de las
reivindicaciones 1 o 2, en el que el titaniloxalato de litio es
titaniloxalato de mono-litio.
5. El uso según la reivindicación 4, en el que el
titaniloxalato de mono-litio es
LiKTiO(C_{2}O_{4})_{2}.
6. El uso según una cualquiera de las
reivindicaciones 3 a 5, en el que el titaniloxalato de litio
contiene agua de hidratación.
7. El uso según la reivindicación 1, en el que la
cantidad de titaniloxalato de litio presente en el procedimiento es
al menos 10 partes por millón basado en el peso de titanio en la
mezcla de reacción.
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Family Cites Families (6)
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