[go: up one dir, main page]

ES2246347T5 - Composiciones detergentes. - Google Patents

Composiciones detergentes. Download PDF

Info

Publication number
ES2246347T5
ES2246347T5 ES01986405T ES01986405T ES2246347T5 ES 2246347 T5 ES2246347 T5 ES 2246347T5 ES 01986405 T ES01986405 T ES 01986405T ES 01986405 T ES01986405 T ES 01986405T ES 2246347 T5 ES2246347 T5 ES 2246347T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
surfactant
detergent composition
composition according
baselineskip
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01986405T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2246347T3 (es
Inventor
Amrat Paul Singh
David C Thorley
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9905189&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2246347(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of ES2246347T3 publication Critical patent/ES2246347T3/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2246347T5 publication Critical patent/ES2246347T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Una composición detergente de lavado incorporado que comprende:<br /><br />(i) del 5 al 40% en peso, preferentemente del 7 al 30% en peso, de tensioactivo, <br /><br />(ii) del 10 al 80% en peso de adyuvante de detergencia, <br /><br />(iii) opcionalmente otros componentes detergentes al 100% en peso, caracterizada porque el tensioactivo (i) está constituido esencialmente por: <br /><br />(a) un tensioactivo de sulfonato o sulfato aniónico, <br /><br />(b) un tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado de fórmula general (I) R-(-O-CH2-CH2)n-OH (I) caracterizada porque R es una cadena de hidrocarbilo que tiene de 8 a 16 átomos de carbono, y el grado medio de etoxilación n es de 20 a 50<br /><br />(c) un tensioactivo catiónico de amonio cuaternario de **fórmula**, en la que R1 es un grupo alquilo C12-C14, R2 es un grupo metilo y R3 y R4, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo.

Description

Composiciones detergentes.
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones detergentes de lavado que contienen una combinación de tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos y catiónicos especificados, que dan una detergencia de suciedad aceitosa mejorada.
Antecedentes
Las composiciones detergentes de lavado de alto rendimiento han contenido durante muchos años tensioactivo de sulfonato o sulfato aniónico, por ejemplo, alquilbencenosulfonato lineal (LAS), junto con tensioactivos no iónicos etoxilados. Abundan ejemplos en la bibliografía publicada.
Los tensioactivos no iónicos de alcohol etoxilado preferidos que dan un equilibrio óptimo de propiedades han sido generalmente aquellos que tienen una longitud de cadena alquílica de C_{12}-C_{15} y un grado medio de etoxilación de 1 a 10, preferentemente de 3 a 7, más preferentemente de aproximadamente 5.
También se han utilizado alcoholes de cadena más larga que tienen un grado de etoxilación más alto, por ejemplo, alcohol de sebo (C_{18}) con 11 OE.
Estos materiales relativamente hidrófobos de bajo valor de HLB (balance hidrófilo-lipófilo) son generalmente líquidos a temperatura ambiente y presentan una eliminación excelente de suciedad aceitosa.
Los alcoholes de cadena más larga que tienen grados de etoxilación más altos, por ejemplo, alcohol de sebo (C_{18}) con 25 OE y 50 OE, son sólidos a temperatura ambiente y se utilizan como materiales de recubrimiento que se disuelven lentamente, por ejemplo, para gránulos enzimáticos o antiespumantes.
En la bibliografía de patentes se describen ampliamente composiciones detergentes de lavado que contienen tensioactivos catiónicos (de amonio cuaternario) en combinación con tensioactivos aniónicos y no iónicos.
De manera sorprendente se ha descubierto ahora que la combinación de tensioactivos aniónicos y catiónicos junto con alcoholes etoxilados que combinan una longitud de cadena alquílica más corta y un grado de etoxilación más alto puede dar eliminación mejorada de suciedad aceitosa.
Técnica anterior
El documento WO 9416052 (Unilever) describe polvos de lavado de alta densidad aparente basados en LAS y tensioactivos no iónicos convencionales, y que contienen pequeñas cantidades de alcoholes sumamente etoxilados, por ejemplo, alcohol de sebo con 80 OE, como adyuvante de disolución.
El documento WO 9302176 A (Henkel) describe el uso de alcoholes alifáticos sumamente etoxilados como "rompedores de estructura" en polvos de alta densidad aparente que contienen tensioactivos no iónicos convencionales.
El documento EP 293139 A (Procter & Gamble) describe bolsitas de compartimentos dobles que contienen polvos detergentes. Algunos polvos contienen cantidades muy pequeñas de alcohol de sebo con 25 OE.
El documento US 294711 (Procter & Gamble) describe una composición detergente de alto rendimiento de suavizado textil que contiene el 1% en peso de alcohol de sebo con 80 OE.
El documento WO 9218594 A (Procter & Gamble) describe gránulos adyuvantes de silicato estratificado recubiertos con alcohol de sebo con 50 OE.
Los documentos EP 142910 A y EP 495345 A (Procter & Gamble) describen gránulos antiespumantes que contienen alcoholes sumamente etoxilados.
El documento WO 9319148 A (Procter & Gamble) describe composiciones líquidas de limpieza de superficies duras que contienen tensioactivos no iónicos sumamente etoxilados, opcionalmente más tensioactivo aniónico.
Los documentos WO 9743364, WO 9743365 A, WO 9743371 A, WO 9743387 A, WO 9743389 A, WO 9743390 A, WO 9743391 A y WO 9743393 A (Procter & Gamble) describen composiciones detergentes de lavado que contienen los tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilados denominados "AQA" en combinación con otros tensioactivos.
El documento EP-A-0000225 (Procter & Gamble) describe una composición detergente particulada sólida que comprende un sistema tensioactivo que comprende una combinación soluble en agua o dispersable en agua de tensioactivos aniónicos, no iónicos alcoxilados y catiónicos de amonio cuaternario solubles en agua, en la que la razón en peso de tensioactivo aniónico : catiónico no es más de 5:1 y la razón en peso de tensioactivo no iónico : catiónico es de al menos 2:3, y en la que el sistema tensioactivo contiene tensioactivos aniónicos y catiónicos en una razón equivalente de al menos 1:1, y al menos del 10% de un adyuvante de detergencia.
\vskip1.000000\baselineskip
Definición de la invención
La presente invención proporciona una composición detergente líquida de lavado incorporado de la reivindicación 1 y proporciona adicionalmente una composición detergente de lavado incorporado de la reivindicación 8.
La invención también proporciona un procedimiento para lavar telas textiles a máquina o a mano, que incluye la etapa de sumergir las telas en un líquido de lavado que comprende agua en la que se ha disuelto o dispersado una composición detergente de lavado como se ha definido en el párrafo anterior.
\vskip1.000000\baselineskip
Descripción detallada de la invención
Las composiciones detergentes de la invención contienen una combinación de un tensioactivo de sulfonato o sulfato aniónico, un tensioactivo no iónico definido y un tensioactivo catiónico definido. La cantidad total de los tres tensioactivos es del 5 al 40% en peso, preferentemente del 7 al 30% en peso.
Las composiciones detergentes según la invención muestran detergencia de suciedad aceitosa mejorada a lo largo de una variedad de telas y durezas de agua.
\vskip1.000000\baselineskip
El tensioactivo aniónico (i) (a)
El tensioactivo aniónico es un tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato.
Los expertos en la materia conocen bien los tensioactivos aniónicos. Están disponibles muchos compuestos activos de detergentes adecuados y se describen en detalle en la bibliografía, por ejemplo en "Surface-Active Agents and Detergents", volúmenes I y II, de Schwartz, Perry y Berch.
Ejemplos incluyen alquilbencenosulfonatos, alquilsulfatos primarios y secundarios, particularmente alquilsulfatos primarios C_{8}-C_{15}; alquiletersulfatos; olefinosulfonatos; alquilxilenosulfonatos; dialquilsulfosuccinatos; y sulfonatos de éster de ácido graso. Generalmente se prefieren las sales sódicas.
Preferentemente, el tensioactivo aniónico es alquilbencenosulfonato lineal o sulfato de alcohol primario. Más preferentemente, el tensioactivo aniónico es alquilbencenosulfonato lineal.
\vskip1.000000\baselineskip
El tensioactivo no iónico etoxilado (i) (b)
El tensioactivo no iónico es un alcohol alifático etoxilado de fórmula
R-(-O-CH_{2}-CH_{2})_{n}-OH
en la que R es una cadena de hidrocarbilo que tiene de 8 a 16 átomos de carbono, y el grado medio de etoxilación n es de 20 a 50.
\vskip1.000000\baselineskip
La cadena de hidrocarbilo, que está preferentemente saturada, contiene preferentemente de 10 a 16 átomos de carbono, más preferentemente de 12 a 15 átomos de carbono. En los materiales comerciales que contienen una gama de longitudes de cadena, estas cifras representan una media.
El alcohol puede obtenerse a partir de materia prima natural o sintética. Las materias primas de alcoholes preferidas son alcoholes de coco, predominantemente C_{12}-C_{14}, y oxoalcoholes C_{12}-C_{15}. No se prefieren los materiales de cadena más larga, tales como sebo o sebo endurecido (C_{18}).
Los grados medios de etoxilación oscilan de 20 a 50, preferentemente de 25 a 40.
Los materiales preferidos tienen una longitud de cadena alquílica media de C_{12}-C_{16} y un grado medio de etoxilación de 25 a 40.
Un ejemplo de un material comercialmente disponible adecuado es Lutensol (marca registrada) AO30 de BASF, que es un alcohol C_{13}-C_{15} que tienen un grado medio de etoxilación de 30.
El tensioactivo catiónico (i) (c)
Según una primera realización de la invención, el tensioactivo catiónico es un compuesto de amonio cuaternario de la fórmula III mostrada a continuación, en la que R_{1} es un grupo alquilo C_{12}-C_{14}, R_{3} es un grupo metilo, y R_{4} es un grupo 2-hidroxietilo y X^{-} es un ion cloruro. Este material está comercialmente disponible como Praepagen (marca registrada) HY de Clariant GmbH, en forma de una disolución acuosa al 40% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
Según una segunda realización de la invención, el tensioactivo catiónico es un compuesto de amonio cuaternario etoxilado de fórmula IV:
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
R_{5} es un grupo alquilo C_{6}-C_{20},
m es un número entero de 1 a 20,
R_{6} y R_{7}, que pueden ser iguales o diferentes, representan cada uno un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo hidroxialquilo C_{2}-C_{4},
R_{8} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, e
Y^{-} representa un anión solubilizante monovalente.
\vskip1.000000\baselineskip
En los tensioactivos catiónicos etoxilados preferidos de fórmula IV utilizados según la segunda realización de la invención:
R_{5} es un grupo alquilo C_{10}-C_{16},
m es de 1 a 4,
R_{6}, R_{7} y R_{8} son grupos metilo, e
Y^{-} representa Cl^{-}.
\vskip1.000000\baselineskip
Un tensioactivo catiónico etoxilado especialmente preferido utilizado según la segunda realización de la presente invención tiene la fórmula IV, en la que:
R_{5} es un grupo alquilo C_{12}-C_{14},
m es 3,
R_{6}, R_{7} y R_{8} son grupos metilo, e
Y^{-} representa Cl^{-}.
\vskip1.000000\baselineskip
Este material (DBETAC) tiene la fórmula V:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{9} es un grupo alquilo C_{12}-C_{14}.
\vskip1.000000\baselineskip
La combinación de tensioactivos (i)
La combinación de tensioactivos está constituida preferentemente esencialmente por:
(i) (a) del 20 al 98% en peso del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 1 al 60% en peso del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 1 al 60% en peso del tensioactivo catiónico.
\vskip1.000000\baselineskip
El producto total contiene preferentemente:
(i) (a) del 1 al 20% en peso del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 0,5 al 20% en peso del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 0,1 al 20% en peso del tensioactivo catiónico.
\vskip1.000000\baselineskip
Las razones en peso preferidas son como sigue:
4 
\vskip1.000000\baselineskip
En la primera realización de la invención en la que el tensioactivo catiónico es un compuesto de fórmula III, el sistema tensioactivo está entonces preferentemente compuesto como sigue:
(i) (a) del 50 al 98% en peso, preferentemente del 60 al 95% en peso, del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 1 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 25% en peso, del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 1 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 25% en peso, del tensioactivo catiónico.
\vskip1.000000\baselineskip
El producto total contiene preferentemente:
(i) (a) del 3 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 25% en peso, del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 0,5 al 10% en peso, preferentemente del 1 al 5% en peso, del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 0,1 al 10% en peso, preferentemente del 0,2 al 5% en peso, del tensioactivo catiónico.
\newpage
Las razones en peso preferidas son como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
En la segunda realización de la invención en la que el tensioactivo catiónico es un compuesto etoxilado de fórmula IV, el sistema tensioactivo está entonces compuesto preferentemente como sigue:
(i) (a) del 20 al 80% en peso, preferentemente del 30 al 60% en peso, del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 5 al 40% en peso, preferentemente del 10 al 30% en peso, del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 10 al 60% en peso, preferentemente del 20 al 50% en peso, del tensioactivo catiónico.
\vskip1.000000\baselineskip
El producto total contiene preferentemente:
(i) (a) del 3 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 25% en peso, del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 0,5 al 10% en peso, preferentemente del 1 al 5% en peso, del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 0,1 al 10% en peso, preferentemente del 0,2 al 5% en peso, del tensioactivo catiónico.
\vskip1.000000\baselineskip
Las razones en peso preferidas son como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
6 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Opcionalmente, también pueden estar presentes cantidades minoritarias no interferentes de otros tensioactivos. Sin embargo, preferentemente la composición está libre de tensioactivos no iónicos distintos del tensioactivo no iónico (i) (b) definido.
Más preferentemente, la composición está sustancialmente libre de otros tensioactivos no jabonosos.
Opcionalmente también puede estar presente jabón, por ejemplo, en una cantidad de del 1 al 5% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Adyuvante de detergencia (ii)
Las composiciones líquidas que comprenden tensioactivo catiónico según la fórmula III comprenden del 10 al 40% en peso de adyuvantes de detergencia seleccionados de tripolifosfato sódico, zeolita, carbonato sódico, citrato sódico, silicato estratificado y combinaciones de estos.
Las composiciones como se describen en la reivindicación 8 pueden contener adecuadamente del 10 al 80%, preferentemente del 15 al 70% en peso, de adyuvante de detergencia. Preferentemente, la cantidad de adyuvante está en el intervalo de del 15 al 50% en peso.
Preferentemente, para la segunda realización como se describe en la reivindicación 8, el adyuvante se selecciona de tripolifosfato sódico, zeolita, carbonato sódico, citrato sódico, silicato estratificado y combinaciones de estos.
La zeolita utilizada como adyuvante puede ser la zeolita A (zeolita 4A) comercialmente disponible, utilizada ampliamente en la actualidad en polvos detergentes de lavado. Alternativamente, la zeolita puede ser zeolita P con el aluminio máximo (zeolita MAP) como se ha descrito y reivindicado en el documento EP 384070 B (Unilever) y comercialmente disponible como Doucil (marca registrada) A24 de Ineos Silicas Ltd, RU. La zeolita MAP se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo de la zeolita P que tienen una razón de silicio con respecto a aluminio que no sobrepasa 1,33, preferentemente dentro del intervalo de 0,90 a 1,33, preferentemente dentro del intervalo de 0,90 a 1,20.
Especialmente preferida es la zeolita MAP que tiene una razón de silicio con respecto a aluminio que no sobrepasa 1,07, más preferentemente de aproximadamente 1,00. El tamaño de partícula de la zeolita no es crítico. Puede utilizarse zeolita A o zeolita MAP de cualquier tamaño de partícula adecuado.
Por tanto, según la presente invención se prefieren adyuvantes de fosfato, especialmente tripolifosfato sódico. Este puede utilizarse en combinación con ortofosfato sódico y/o pirofosfato sódico.
Otros adyuvantes inorgánicos que pueden estar presentes adicional o alternativamente para la segunda realización como se describe en la reivindicación 8 incluyen carbonato sódico, silicato estratificado, aluminosilicatos amorfos.
Adyuvantes orgánicos que pueden estar presentes incluyen polímeros de policarboxilato, tales como poliacrilatos y copolímeros de acrílico/maleico; poliaspartatos; policarboxilatos monoméricos tales como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono, di y trisuccinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquil y alquenilmalonatos y succinatos; y sales de ácido graso sulfonado.
Los adyuvantes orgánicos pueden utilizarse en cantidades minoritarias como complementos a adyuvantes inorgánicos, tales como fosfatos y zeolitas. Adyuvantes orgánicos complementarios especialmente preferidos son los citratos, utilizados adecuadamente en cantidades de del 5 al 30% en peso, preferentemente del 10 al 25% en peso; y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros de acrílico/maleico, utilizados adecuadamente en cantidades de del 0,5 al 15% en peso, preferentemente del 1 al 10% en peso.
Los adyuvantes, tanto inorgánicos como orgánicos, están presentes preferentemente en forma de sal de metal alcalino, especialmente de sal sódica.
\vskip1.000000\baselineskip
Otros componentes detergentes
Además de los tensioactivos y adyuvantes tratados anteriormente, las composiciones pueden contener opcionalmente componentes de blanqueado y otros principios activos para mejorar el rendimiento y las propiedades.
Estos componentes opcionales pueden incluir, pero no se limitan a, uno cualquiera o más de los siguientes: jabón, blanqueadores de persales y peroxiácidos, activadores de blanqueo, secuestrantes, éteres y ésteres de celulosa, otros agentes antirredeposición, sulfato sódico, silicato sódico, cloruro sódico, cloruro de calcio, bicarbonato sódico, otras sales inorgánicas, agentes que fluorescen, fotoblanqueadores, polivinilpirrolidona, otros polímeros que inhiben la transferencia del tinte, controladores de la espuma, potenciadores de la espuma, polímeros acrílicos y de acrílico/maleico, proteasas, lipasas, celulasas, amilasas, otras enzimas detergentes, ácido cítrico, polímeros de eliminación de la suciedad, compuestos de acondicionamiento de telas, motas coloreadas y perfume.
Las composiciones detergentes según la invención pueden contener adecuadamente un sistema de blanqueo. El sistema de blanqueo está basado preferentemente en compuestos de blanqueo de peróxido, por ejemplo, persales inorgánicas o peroxiácidos orgánicos, que pueden producir peróxido de hidrógeno en disolución acuosa. Compuestos de blanqueo de peróxido adecuados incluyen peróxidos orgánicos tales como el peróxido de urea y persales inorgánicas tales como los perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos y persulfatos de metal alcalino. Persales inorgánicas preferidas son el perborato sódico monohidratado y tetrahidratado y el percarbonato sódico. Especialmente preferido es el percarbonato sódico que tiene un recubrimiento protector frente a la desestabilización por la humedad. El percarbonato sódico que tiene un recubrimiento protector que comprende metaborato sódico y silicato sódico se describe en el documento GB 2123044 B (Kao).
El compuesto de blanqueo de peróxido está presente adecuadamente en una cantidad de del 5 al 35% en peso, preferentemente del 10 al 25% en peso.
El compuesto de blanqueo de peróxido puede utilizarse junto con un activador de blanqueo (precursor de blanqueo) para mejorar la acción de blanqueado a temperaturas de lavado bajas. El precursor de blanqueo está presente adecuadamente en una cantidad de del 1 al 8% en peso, preferentemente del 2 al 5% en peso.
Precursores de blanqueo preferidos son los precursores del ácido peroxicarboxílico, más especialmente precursores del ácido peracético y precursores del ácido peroxibenzoico; y precursores del ácido peroxicarbónico. Un precursor de blanqueo especialmente preferido adecuado para su uso en la presente invención es N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED). Por tanto, de interés son los precursores del ácido peroxibenzoico, en particular N,N,N-trimetilamoniotoluoiloxibencenosulfonato.
También puede estar presente un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metales pesados). Estabilizadores de blanqueo adecuados incluyen tetraacetato de etilendiamina (EDTA) y los polifosfonatos tales como Dequest (marca registrada), EDTMP.
Las composiciones detergentes también pueden contener una o más enzimas. Enzimas adecuadas incluyen las proteasas, amilasas, celulasas, oxidasas, peroxidasas y lipasas que pueden utilizarse para su incorporación en composiciones detergentes.
En las composiciones detergentes particuladas se emplean comúnmente enzimas de detergencia en forma granular en cantidades de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 3,0% en peso. Sin embargo, puede utilizarse cualquier forma física adecuada de la enzima en cualquier cantidad eficaz.
También pueden estar presentes agentes antirredeposición, por ejemplo, ésteres y éteres de celulosa, por ejemplo, carboximetilcelulosa sódica.
Las composiciones también pueden contener polímeros de eliminación de la suciedad, por ejemplo, polímeros de PET/POET sulfonados o no sulfonados, ambos con los centros activos ocupados o con los centros activos no ocupados, y copolímeros de injerto de polietilenglicol/poli(alcohol vinílico) tales como Sokolan (marca registrada) HP22. Los polímeros de eliminación de la suciedad especialmente preferidos son los poliésteres sulfonados con los centros activos no ocupados descritos y reivindicados en el documento WO 9532997 A (Rhodia Chimie).
\vskip1.000000\baselineskip
Forma y preparación del producto
Las composiciones de la primera realización de la invención, que comprenden un catiónico de amonio cuaternario de fórmula III, están en forma líquida. Las composiciones de la segunda realización de la invención pueden ser de cualquier forma física adecuada, por ejemplo particuladas (polvos, gránulos, pastillas), líquidas, pastas, geles o barras.
Según una forma especialmente preferida de la segunda realización de la invención, la composición detergente está en forma particulada.
Los polvos de densidad aparente de baja a moderada pueden prepararse secando por pulverización una suspensión y opcionalmente dosificando posteriormente (mezclado en seco) componentes adicionales. Los polvos "concentrados" o "compactos" pueden prepararse mediante procedimientos de mezclado y granulado, por ejemplo, usando una mezcladora/granuladora de alta velocidad u otros procedimientos sin columna.
Las pastillas pueden prepararse compactando polvos, especialmente polvos "concentrados".
Las composiciones detergentes líquidas pueden prepararse mezclando los componentes esenciales y opcionales en cualquier orden deseado para proporcionar composiciones que contienen los componentes en las concentraciones requeridas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
La invención se ilustra en detalle adicionalmente mediante los siguientes ejemplos no limitativos, en los que las partes y los porcentajes son en peso, a menos que se indique lo contrario.
\newpage
Ejemplos de referencia 1 a 8, ejemplos comparativos A a N
Evaluación del rendimiento de las mezclas de tensioactivos aniónicos/no iónicos/catiónicos en varias suciedades
Las mezclas de tensioactivos se prepararon mezclando alquilbencenosulfonato lineal (LAS) sódico, el tensioactivo no iónico etoxilado Lutensol AO30 (R = alquilo C_{12}-C_{15}, n tiene un valor medio de 30) y el tensioactivo catiónico Praepagen HY (cloruro de metilhidroxietilamonio de alquilo C_{12}-C_{14}) en varias proporciones. Las composiciones detergentes de alta espuma adecuadas para el lavado a máquina o a mano se prepararon con respecto a la siguiente formulación general:
\vskip1.000000\baselineskip
7 
\vskip1.000000\baselineskip
El rendimiento de eliminación de la suciedad en telas tejidas de algodón y poliviscosa se midió con una prueba de tergotómetro. Las suciedades utilizadas fueron:
Suciedad A: aceite de soja (elegido como una típica suciedad de cocina grasienta), coloreado con un tinte violeta (0,08% en peso) para actuar como un indicador visual.
Suciedad B: aceite parafínico con hierro particulado y carbono dispersado en el mismo (no se necesitó tinte indicador debido a que la suciedad estaba por sí misma suficientemente coloreada por la presencia del material particulado).
Suciedad C: aceite multiuso.
\newpage
Los tejidos de prueba (10 cm x 10 cm), cada uno ensuciado con 0,5 ml de una de las suciedades enumeradas anteriormente, se lavaron en tergotómetros utilizando las composiciones detergentes anteriores en las siguientes condiciones:
8 
\vskip1.000000\baselineskip
El agua utilizada tenía una dureza correspondiente a pK_{Ca}^{2+} de 6,4.
La reflectancia \DeltaE de cada tejido de prueba, indicativa del cambio de color total (del colorante violeta) a lo largo del espectro visible completo, se midió antes y después del lavado. En las siguientes tablas se muestran los resultados, expresados como la diferencia \Delta\DeltaE entre los valores de reflectancia \DeltaE antes y después del lavado.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de referencia 1, ejemplos comparativos A a C
Suciedad A en poliviscosa tejida
9 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de referencia 2 y 3, ejemplos comparativos D a F
Suciedad C en algodón tejido
11 
\newpage
Ejemplos de referencia 4 y 5, ejemplos comparativos G a I
Suciedad C en poliviscosa tejida 
\vskip1.000000\baselineskip
12 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de referencia 6 a 8, ejemplos comparativos J a N
Suciedad B en poliviscosa tejida 
\vskip1.000000\baselineskip
13 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 9, ejemplos comparativos P y Q
Evaluación del rendimiento de las mezclas de tensioactivos aniónicos/no iónicos/catiónicos que contienen tensioactivo catiónico etoxilado (DBETAC)
Las composiciones detergentes de alta solución jabonosa según la formulación general facilitada en los ejemplos previos se prepararon conteniendo los sistemas tensioactivos mostrados a continuación. La cantidad total de tensioactivo en cada caso fue del 24% en peso de la formulación.
\newpage
DBETAC es el compuesto de fórmula V como se ha facilitado previamente:
\vskip1.000000\baselineskip
15 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{9} es un grupo alquilo C_{12}-C_{14}.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
16 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El rendimiento se evaluó usando el procedimiento de los ejemplos previos, en suciedad B y algodón o poliviscosa tejidos en agua de tres durezas diferentes.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
17 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
18 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Estos resultados muestran cómo el sistema ternario da un buen rendimiento a lo largo de un amplio intervalo de durezas del agua.
Ejemplos 10 y 11
Composiciones detergentes que contienen lutensol AO30 y DBETAC Ejemplo 10
Formulación de baja solución jabonosa adecuada para su uso en una lavadora de tambor cerrado.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
19 
\newpage
Ejemplo 11
Formulación de media solución jabonosa adecuada para su uso en una lavadora de carga superior o para lavado a mano.
21

Claims (22)

1. Una composición detergente líquida de lavado incorporado, que comprende:
(i) del 5 al 40% en peso, preferentemente del 7 al 30% en peso, de tensioactivo,
(ii) del 10 al 40% en peso de adyuvante de detergencia, seleccionado de tripolifosfato sódico, zeolita, carbonato sódico, citrato sódico, silicato estratificado y combinaciones de estos,
(iii) opcionalmente otros componentes detergentes hasta el 100% en peso;
\vskip1.000000\baselineskip
caracterizada porque el tensioactivo (i) está constituido esencialmente por:
(i) (a) un tensioactivo de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) un tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado de fórmula general I
(I)R-(-O-CH_{2}-CH_{2})_{n}-OH
caracterizado porque R es una cadena de hidrocarbilo que tiene de 8 a 16 átomos de carbono, y el grado medio de etoxilación n es de 20 a 50,
(i) (c) un tensioactivo catiónico de amonio cuaternario de fórmula III:
22
en la que R_{1} es un grupo alquilo C_{12}-C_{14}, R_{2} y R_{3} son grupos metilo, y R_{4} es un grupo 2-hidroxietilo e Y^{-} es un ion cloruro.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Una composición detergente según la reivindicación 1, caracterizada porque el tensioactivo (i) está constituido esencialmente por:
(i) (a) del 20 al 98% en peso del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 1 al 60% en peso del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 1 al 60% en peso del tensioactivo catiónico.
3. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque comprende, basada en la composición:
(i) (a) del 1 al 20% en peso del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 0,5 al 20% en peso del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 0,1 al 20% en peso del tensioactivo catiónico.
4. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque las razones en peso entre los tensioactivos están dentro de los siguientes intervalos:
23
5. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el tensioactivo (i) está constituido esencialmente por:
(i) (a) del 50 al 98% en peso, preferentemente del 60 al 95% en peso, del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 1 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 25% en peso, del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 1 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 25% en peso, del tensioactivo catiónico.
6. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque comprende, basada en la composición:
(i) (a) del 3 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 25% en peso, del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 0,5 al 10% en peso, preferentemente del 1 al 5% en peso, del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 0,1 al 10% en peso, preferentemente del 0,2 al 5% en peso, del tensioactivo catiónico.
7. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque las razones en peso entre los tensioactivos están dentro de los siguientes intervalos:
24
8. Una composición detergente de lavado incorporado, que comprende:
(i) del 5 al 40% en peso, preferentemente del 7 al 30% en peso, de tensioactivo,
(ii) del 10 al 80% en peso de adyuvante de detergencia,
(iii) opcionalmente otros componentes detergentes al 100% en peso;
\vskip1.000000\baselineskip
caracterizada porque el tensioactivo (i) está constituido esencialmente por:
(i) (a) un tensioactivo de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) un tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado de fórmula general I
(I)R-(-O-CH_{2}-CH_{2})_{n}-OH
caracterizado porque R es una cadena de hidrocarbilo que tiene de 8 a 16 átomos de carbono, y el grado medio de etoxilación n es de 20 a 50,
(i) (c) un compuesto de amonio cuaternario etoxilado de fórmula IV:
25
en la que:
R_{5} es un grupo alquilo C_{6}-C_{20},
m es un número entero de 1 a 20,
R_{6} y R_{7}, que pueden ser iguales o diferentes, representa cada uno un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo hidroxialquilo C_{2}-C_{4},
R_{8} representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, e
Y^{-} representa un anión solubilizante monovalente.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Una composición detergente según la reivindicación 8, caracterizada porque el tensioactivo catiónico (i) (c) es un compuesto de fórmula IV en la que:
R_{5} es un grupo alquilo C_{10}-C_{16},
m es de 1 a 4,
R_{6}, R_{7} y R_{8} son grupos metilo, e
Y^{-} representa Cl^{-}.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Una composición detergente según la reivindicación 9, caracterizada porque el tensioactivo catiónico (i) (c) es un compuesto de fórmula V:
26
en la que R_{9} es un grupo alquilo C_{12}-C_{14}.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Una composición detergente según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizada porque el tensioactivo (i) está constituido esencialmente por:
(i) (a) del 20 al 80% en peso, preferentemente del 30 al 60% en peso, del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 5 al 40% en peso, preferentemente del 10 al 30% en peso, del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 10 al 60% en peso, preferentemente del 20 al 50% en peso, del tensioactivo catiónico.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Una composición detergente según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, caracterizada porque comprende, basada en la composición:
(i) (a) del 3 al 30% en peso, preferentemente del 5 al 25% en peso, del detergente de sulfonato o sulfato aniónico,
(i) (b) del 0,5 al 10% en peso, preferentemente del 1 al 5% en peso, del tensioactivo no iónico, y
(i) (c) del 0,1 al 10% en peso, preferentemente del 0,2 al 5% en peso, del tensioactivo catiónico.
\vskip1.000000\baselineskip
13. Una composición detergente según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, caracterizada porque las razones en peso entre los tensioactivos están dentro de los siguientes intervalos:
27
14. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el tensioactivo no iónico etoxilado (i) (b) tiene una cadena de hidrocarbilo que contiene de 10 a 16 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 15 átomos de carbono.
15. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el tensioactivo no iónico etoxilado (i) (b) tiene un grado medio de etoxilación n de 25 a 40.
16. Una composición detergente según la reivindicación 14 y la reivindicación 15, caracterizada porque el tensioactivo no iónico etoxilado (i) (b) tiene una cadena hidrocarbonada que contiene de 10 a 16 átomos de carbono y un grado medio de etoxilación n de 25 a 40.
17. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque el tensioactivo aniónico (i) (a) es alquilbencenosulfonato lineal.
18. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque la composición está libre de tensioactivos no iónicos distintos del tensioactivo no iónico (i) (b).
19. Una composición detergente según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 18, caracterizada porque comprende del 10 al 40% en peso de un adyuvante de detergencia (ii) seleccionado de tripolifosfato sódico, zeolita, carbonato sódico, citrato sódico, silicato estratificado y combinaciones de los mismos.
20. Una composición detergente según cualquier reivindicación precedente, caracterizada porque comprende uno o más componentes (iii) opcionales seleccionados de jabón, blanqueadores de persales y peroxiácidos, activadores de blanqueo, secuestrantes, éteres y ésteres de celulosa, otros agentes antirredeposición, sulfato sódico, silicato sódico, cloruro sódico, cloruro de calcio, bicarbonato sódico, otras sales inorgánicas, agentes que fluorescen, fotoblanqueadores, polivinilpirrolidona, otros polímeros que inhiben la transferencia del tinte, controladores de la espuma, potenciadores de la espuma, polímeros acrílicos y de acrílico/maleico, proteasas, lipasas, celulasas, amilasas, otras enzimas detergentes, ácido cítrico, polímeros de eliminación de la suciedad, compuestos de acondicionamiento de telas, motas coloreadas y perfume.
21. Una composición detergente según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 20, caracterizada porque está en forma de polvo.
22. Un proceso para lavar telas textiles a máquina o a mano, que incluye la etapa de sumergir las telas en un líquido de lavado que comprende agua en la que se ha disuelto o dispersado una composición detergente de lavado según cualquier reivindicación precedente.
ES01986405T 2000-12-15 2001-12-06 Composiciones detergentes. Expired - Lifetime ES2246347T5 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0030669.6A GB0030669D0 (en) 2000-12-15 2000-12-15 Detergent compositions
GB0030669 2000-12-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2246347T3 ES2246347T3 (es) 2006-02-16
ES2246347T5 true ES2246347T5 (es) 2009-12-14

Family

ID=9905189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01986405T Expired - Lifetime ES2246347T5 (es) 2000-12-15 2001-12-06 Composiciones detergentes.

Country Status (12)

Country Link
US (2) US6689735B2 (es)
EP (1) EP1346019B2 (es)
AR (1) AR031814A1 (es)
AT (1) ATE305502T1 (es)
AU (1) AU2002237229A1 (es)
BR (1) BR0116173B1 (es)
CA (2) CA2713280C (es)
DE (1) DE60113720T3 (es)
ES (1) ES2246347T5 (es)
GB (1) GB0030669D0 (es)
WO (1) WO2002048297A1 (es)
ZA (1) ZA200304442B (es)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0124308D0 (en) * 2001-10-10 2001-11-28 Unilever Plc Detergent compositions
US7410495B2 (en) * 2002-08-21 2008-08-12 Kci Licensing, Inc. Medical closure clip system and method
ATE418596T1 (de) 2002-11-04 2009-01-15 Unilever Nv Waschmittel
DE102006004697A1 (de) * 2006-01-31 2007-08-02 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit Farbübertragungsinhibitor
EP2049677B1 (en) * 2006-08-10 2011-07-20 Merck Patent GmbH Method for isolating cells
FR2905954B1 (fr) * 2006-09-18 2012-09-28 Roman Gerusz Agent de nettoyage preventif et/ou curatif de materiaux mis en contact d'eau
DE602008004126D1 (de) * 2007-04-24 2011-02-03 Unilever Nv Verbesserungen im zusammenhang mit wäschereinigungszusammensetzungen
JP2010530445A (ja) * 2007-06-08 2010-09-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フルオロアルキル含有エステルオリゴマーとポリジカルボジイミド（類）とのブレンド
DE102007058846A1 (de) * 2007-12-05 2009-06-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit Amidinverbindungen und/oder Amidiniumbicarbonaten
WO2012122166A2 (en) 2011-03-07 2012-09-13 Clean Ethics, Llc Cleaning formulations and uses thereof
IN2014DN06969A (es) 2012-03-09 2015-04-10 Procter & Gamble
CN103897855A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 青岛锦涟鑫商贸有限公司 一种表面洗涤剂的制备方法
US9133420B2 (en) 2013-01-08 2015-09-15 Ecolab Usa Inc. Methods of using enzyme compositions
CN106255743A (zh) * 2014-05-12 2016-12-21 宝洁公司 洗涤织物的方法
US20170321156A1 (en) * 2016-05-04 2017-11-09 Crystal Clear Laboratories L.L.C. Bottle Cleaning Powder and Tablet
US12163110B2 (en) * 2020-05-29 2024-12-10 Basf Se Amphoterically-modified oligopropyleneimine ethoxylates for improved stain removal of laundry detergents

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK126125A (es) 1964-04-21
DE2448532A1 (de) 1973-10-15 1975-04-24 Procter & Gamble Zusammensetzungen zur oelentfernung
CH643881A5 (de) * 1977-06-29 1984-06-29 Procter & Gamble Detergenskompositionen.
NL7815014A (nl) † 1977-06-29 1979-10-31 Procter & Gamble Vloeibaar wasmiddel ter betere verwijdering van vet vuil.
EP0026013B1 (en) * 1979-09-21 1983-09-07 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Washing and softening compositions and methods for their manufacture
US4548744A (en) * 1983-07-22 1985-10-22 Connor Daniel S Ethoxylated amine oxides having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
GB8323131D0 (en) † 1983-08-27 1983-09-28 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
US4483778A (en) * 1983-12-22 1984-11-20 The Procter & Gamble Company Peroxygen bleach activators and bleaching compositions
AT384435B (de) 1984-06-06 1987-11-10 Henkel Austria Ges M B H Waschaktiviertes textilwaschmittel
US4818422A (en) * 1987-09-17 1989-04-04 Colgate-Palmolive Co. Fabric softening detersive article
US4957647A (en) * 1986-11-06 1990-09-18 The Clorox Company Acyloxynitrogen peracid precursors
US4736751A (en) 1986-12-16 1988-04-12 Eeg Systems Laboratory Brain wave source network location scanning method and system
GB8709057D0 (en) 1987-04-15 1987-05-20 Unilever Plc Composition for softening fabrics
GB8712285D0 (en) 1987-05-23 1987-07-01 Procter & Gamble Laundry products
DE69104972T2 (de) 1991-01-16 1995-05-18 Procter & Gamble Schaumkontrollmittel in granulierter Form.
GB9108639D0 (en) 1991-04-23 1991-06-12 Procter & Gamble Particulate detergent compositions
DE4124701A1 (de) 1991-07-25 1993-01-28 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung fester wasch- und reinigungsmittel mit hohem schuettgewicht und verbesserter loesegeschwindigkeit
DE69231555T2 (de) † 1992-03-17 2001-06-07 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Verdünnbare Zusammensetzungen und Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen
US5559091A (en) 1992-11-26 1996-09-24 The Procter & Gamble Company Alkaline cleaning compositions with combined highly hydrophilic and highly hydrophobic nonionic surfactants
GB9300311D0 (en) 1993-01-08 1993-03-03 Unilever Plc Detergent powders and process for preparing them
DE4313949A1 (de) 1993-04-28 1994-11-03 Henkel Kgaa Pulverwaschmittel mit ökologisch unbedenklichem Buildersystem, spezieller Tensidkombination und Lipase
DE4320851A1 (de) 1993-06-23 1995-01-05 Henkel Kgaa Waschmittel mit verfärbungsinhibierenden Eigenschaften
CA2125719C (en) 1993-06-30 1998-12-15 Josephine L. Kong-Chan Stable pourable aqueous liquid laundry detergent compositions with peroxyacid bleach and high nonionic surfactant
DE4403323A1 (de) 1993-09-23 1995-08-10 Henkel Kgaa Extrudierte Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserten Löseeigenschaften
MA25183A1 (fr) 1996-05-17 2001-07-02 Arthur Jacques Kami Christiaan Compositions detergentes
CA2268527A1 (en) * 1996-10-18 1998-04-30 Robin Gibson Hall Detergent compositions comprising a cellulytic enzyme and a cationic surfactant
BR9712663A (pt) 1996-10-25 1999-10-26 Du Pont Formulação de limpeza aquosa, concentrado de limpeza e método de utilização da formulação de limpeza aquosa
EP0872544A1 (en) * 1997-04-14 1998-10-21 The Procter & Gamble Company Dry effervescent granules and granular compositions comprising the same
US5900396A (en) 1997-05-08 1999-05-04 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built laundry detergent composition
AU3668397A (en) † 1997-07-09 1999-02-08 Procter & Gamble Company, The Cleaning compositions comprising a cytochrome
EP0896998A1 (en) † 1997-08-14 1999-02-17 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising a saccharide gum degrading enzyme
GB9814819D0 (en) * 1998-07-08 1998-09-09 Unilever Plc Dye-transfer-inhibiting compositions and particulate detergent compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
EP1346019B2 (en) 2009-07-29
US20020160929A1 (en) 2002-10-31
BR0116173A (pt) 2003-11-11
BR0116173B1 (pt) 2013-11-19
GB0030669D0 (en) 2001-01-31
AR031814A1 (es) 2003-10-01
EP1346019A1 (en) 2003-09-24
CA2713280C (en) 2012-02-21
ZA200304442B (en) 2004-06-25
ATE305502T1 (de) 2005-10-15
DE60113720T3 (de) 2009-12-31
AU2002237229A1 (en) 2002-06-24
DE60113720T2 (de) 2006-05-11
CA2431979C (en) 2011-06-07
WO2002048297B1 (en) 2002-09-19
EP1346019B1 (en) 2005-09-28
US6759380B2 (en) 2004-07-06
US20040058835A1 (en) 2004-03-25
CA2713280A1 (en) 2002-06-20
DE60113720D1 (de) 2005-11-03
CA2431979A1 (en) 2002-06-20
WO2002048297A1 (en) 2002-06-20
ES2246347T3 (es) 2006-02-16
US6689735B2 (en) 2004-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2318201T3 (es) Composicion detergente para lavado de ropa.
ES2246347T5 (es) Composiciones detergentes.
ES2280806T3 (es) Composiciones detergentes porosas solidas.
ES2254776T3 (es) Mota de fotoblanqueador y composiciones detergentes de lavanderia que la contienen.
BR0211409B1 (pt) Composição granular colorida, composição detergente particulada de lavagem de roupa e processo para a fabricação de uma composição granular colorida
ES2230384T3 (es) Composiciones detergentes con tensioactivos no ionicos de alcohol altamente etoxilado.
ES2232639T3 (es) Composicion con motas coloreadas y composiciones de detergente particulado para lavanderia que la contienen.
ES2223795T3 (es) Composiciones de detergente.
ES2248595T3 (es) Composiciones detergentes.
ES2272439T3 (es) Composiciones detergentes.
ES2218429T3 (es) Composiciones detergentes.
ES2620244T3 (es) Procedimiento de limpieza de ropa
ZA200503245B (en) Laundry detergent composition
ES2252516T3 (es) Composiciones detergentes que contienen carbonato de potasio y proceso para prepararlas.
CA2463252A1 (en) Detergent compositions