[go: up one dir, main page]

ES2244161T3 - Pelicula que comprende una capa central de poliolefina y dos capas externas de aleacion poliamida/poliolefina. - Google Patents

Pelicula que comprende una capa central de poliolefina y dos capas externas de aleacion poliamida/poliolefina.

Info

Publication number
ES2244161T3
ES2244161T3 ES99402330T ES99402330T ES2244161T3 ES 2244161 T3 ES2244161 T3 ES 2244161T3 ES 99402330 T ES99402330 T ES 99402330T ES 99402330 T ES99402330 T ES 99402330T ES 2244161 T3 ES2244161 T3 ES 2244161T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polyolefin
alloy
polyamide
film according
functionalized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99402330T
Other languages
English (en)
Inventor
Laurent Teze
Alain Bouilloux
Jean-Jacques Flat
Didier Roumilhac
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema SA
Original Assignee
Arkema SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema SA filed Critical Arkema SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2244161T3 publication Critical patent/ES2244161T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/08—Cars
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/12—Ships
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

La invención se refiere a una película que comprende (i) al menos una capa central de poliolefina; y(ii) al menos dos capas externas de aleación de poliamida/poliolefina que presenta una tensión de superficie inferior a 36mJ/m{sup,2},

Description

Película que comprende una capa central de poliolefina y dos capas externas de aleación poliamida/poliolefina.
El presente invento se refiere a una nueva película que consta de una capa central de poliolefina y dos capas externas de una aleación poliamida/poliolefina que tiene una tensión superficial poco diferente de la poliolefina de la aleación.
Se utiliza SMC en la fabricación de piezas transformadas tanto en los campos de la automoción (parachoques, puertas del maletero, ...), como de la naútica (cascos de los barcos) o de la electrónica (cárters). El SMC está compuesto generalmente de una resina polimérica reticulable, particularmente un poliéster insaturado, de cargas de refuerzo tal como las fibras de vidrio, así como otros diversos aditivos en cantidades poco importantes. El SMC se prepara normalmente depositando las fibras sobre una capa de resina de poliéster no saturado, soportada ella misma sobre una película móvil, compuesta en general de polietileno o de poliamida. Se deposita después otra película de la misma naturaleza encima del sistema resina/carga de refuerzo para formar una masa compuesta en sándwich entre las dos películas. El sándwich pasa después a través de una serie de rodillos de modelado y de compactado y se enrolla generalmente bajo la forma de grandes rollos. Se almacena entonces antes de la transformación posterior. Durante el periodo de almacenamiento, la resina de poliéster retícula parcialmente, provocando un aumento de la viscosidad del SMC, hasta alcanzar una consistencia que le hace apto para el moldeo. Los usuarios de SMC, en general, los moldeadores, cortan un trozo de dimensiones apropiadas a partir del rollo, retirando por pelado la película soporte y colocando el SMC en un molde calentado para la transformación y la cocción completa simultáneas. Así, las masas compuestas en sándwich de SMC encuentran una aplicación fácil en los modos de operación de moldeo por compresión.
Son de importancia capital tres propiedades que se refieren a la película sándwich para los fabricantes y los usuarios de SMC. La primera se refiere a la permeabilidad al estireno de la película pelable. Es necesario que esta película pelable tenga una permeabilidad al estireno muy baja para evitar la pérdida de estireno monómero que representa la función de diluyente reactivo en el SMC. Esta pérdida de estireno monómero es igualmente perjudicial para la salud de los individuos durante las operaciones de fabricación del SMC y de su almacenamiento. La segunda propiedad se refiere a la facilidad de pelado de esta película sobre la estructura de poliéster, a fin de que no quede película residual sobre la estructura y evitar los riesgos de desgarrón de esta película durante las operaciones de fabricación y de transformación del SMC. Finalmente, la recuperación de la humedad y la permeabilidad al agua de estas películas pelables deben ser muy débiles para que la calidad de la resina de poliéster, muy sensible al agua, no se altere durante las operaciones de fabricación del SMC, del almacenamiento del poliéster o de la transformación del SMC.
El documento de patente EP-A-0506515 describe películas a base de una aleación poliamida/poliolefina, en la que el agente compatibilizante es una poliolefina funcionalizada (por ejemplo, maleizada), opcionalmente injertada con un oligómero de poliamida de bajo peso molecular. Estas películas se utilizan para el SMC (Sheet Molding Compound); presentan una tensión superficial de alrededor de 32 mN/m. Sin embargo, es necesario un cierto espesor para conseguir buenas propiedades mecánicas, que implica un coste bastante elevado para la película final.
El documento de patente EP-A-0786319 describe películas útiles para el SMC y formadas por una capa de aleación poliamida/poliolefina dispuesta entre dos capas de poliolefina. La capa central de aleación de poliamida y de poliolefina es suficiente para la impermeabilidad al estireno y las capas exteriores de poliolefina son convenientes para el pelado del poliéster del SMC. Sin embargo, para que esta estructura tricapa no se delamine, es necesario colocar un ligante entre cada capa de poliolefina y de aleación, sea añadiendo en cada capa de poliofeina, una poliolefina injertada que facilitará el pegado. La primera solución no es deseable porque implica la extrusión de una película de cinco capas, que es difícil. La segunda solución aumenta la tensión superficial de cada película de poliolefina y por lo tanto, la película final no se adapta perfectamente al SMC. Además, no es posible dar a la capa central en la aleación pegajosa añadiendo una poliolefina injertada, porque se encontraría entonces, respecto a la interface poliamida/poliolefina, al nivel de los nódulos.
Ninguno de los documentos mencionados anteriormente ni enseña ni sugiere el presente invento.
Así, el invento proporciona una película que comprende:
(i) al menos una capa central de poliolefina; y
(ii) al menos dos capas externas en aleación poliamida/poliolefina que presentan una tensión superficial inferior a 36 mJ/m^{2}, ventajosamente entre 31 y 34 mJ/m^{2}.
Según un modo de realización, la película consta de una capa central de poliolefina entre dos capas externas de una aleación poliamida/poliolefina.
Según otro modo de realización, la poliolefina de la capa (i) comprende una poliolefina funcionalizada.
Según otro modo de realización, la poliolefina de la capa (i) comprende un homo- o co-polímero de etileno o de propileno.
Según otro modo de realización, la poliolefina de la capa (i) es una mezcla de una poliolefina no funcionalizada y de una poliolefina funcionalizada, representando dicha poliolefina funcionalizada hasta el 40% en peso de la mezcla.
Según otro modo de realización, la poliolefina funcionalizada es una mezcla PE/EPR injertado con anhídrido maléico.
Según otro modo de realización, la aleación poliamida/poliolefina está en fases co-continuas.
Según otro modo de realización, la aleación poliamida/poliolefina comprende un agente compatibilizante.
Según otro modo de realización, la aleación poliamida/poliolefina es una aleación PA6/PP/Agente compatibilizante.
El agente compatibilizante puede comprender un homo- o co-polímero de etileno o de propileno maleizado.
El agente compatibilizante puede comprender polipropileno, que se maleiza y condensa con un oligómero de poliamida monoaminada.
Según otro modo de realización, la relación de los espesores de las capas (i) y (ii) está comprendida entre 25/75 y 65/35.
El invento tiene incluso por objeto, un procedimiento de preparación de una película según el invento, que comprende la extrusión de diferentes capas en las condiciones de extrusión de las poliolefinas.
El invento se describirá ahora más detalladamente en la descripción que sigue, y en referencia a los dibujos, en los que:
- la figura 1 es una microfotografía de una aleación con fases co-continuas utilizada en el marco del invento (aleación A de los ejemplos);
- la figura 2 es una microfotografía de una aleación con matriz poliamida.
la poliolefina puede ser una poliolefina no funcionalizada o una poliolefina funcionalizada.
Una poliolefina no funcionalizada es clásicamente un homopolímero o copolímero de alfa-olefinas o de diolefinas, tales como por ejemplo, etileno, propileno, 1-buteno, 1-octeno, butadieno.
A título de ejemplo, se pueden mencionar:
- los homopolímeros tal como polietileno, en particular LDPE, HDPE, LLDPE o VLDPE, polietileno metaloceno o polipropileno,
- los copolímeros etileno/alfa-olefina tales como etileno/propileno, los EPR,
- los copolímeros en bloque estireno/etileno-buteno/estireno (SEBS), estireno/butadieno/estireno (SBS), estireno/isopreno/estireno (SIS), estireno/etileno-propileno/estireno (SEPS) y etileno/propileno/dieno (EPDM),
- los copolímeros de etileno con al menos un producto elegido entre las sales o los ésteres de ácidos carboxílicos insaturados tal como el (met)acrilato de alquilo (por ejemplo, acrilato de metilo), o los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos saturados tal como el acetato de vinilo, pudiendo alcanzar la proporción de comonómero el 40% en peso.
La poliolefina puede estar también funcionalizada, a saber, ser un polímero de alfa-olefinas y restos reactivos (los funcionalizados); tales restos reactivos son las funciones ácidas, anhídridas o epoxi.
A título de ejemplo, se pueden citar las poliolefinas precedentes injertadas o co- o ter-polimerizadas por epóxidos insaturados tal como el (met)acrilato de glicidilo o por ácidos carboxílicos o las sales o ésteres correspondientes tal como el ácido (met)acrílico (que puede neutralizarse total o parcialmente por metales tal como Zn, etc), o incluso por anhídridos de ácidos carboxílicos tal como el anhídrido maléico. Una poliolefina funcionalizada de un modo de realización es por ejemplo, una mezcla PE/EPR, cuya relación en peso puede variar entre grandes medidas, por ejemplo, entre 40/60 y 90/10, estando dicha mezcla co-injertada con un anhídrido, especialmente anhídrido maléico, según un porcentaje de injerto de 0,01 a 5% en peso.
La poliolefina funcionalizada puede ser los (co)polímeros siguientes, injertados con anhídrido maléico o metacrilato de glicidilo, en los que el porcentaje de injerto es por ejemplo, de 0,01 a 5% en peso:
- de PE, PP, copolímeros de etileno con propileno, buteno, hexeno u octeno, que contienen por ejemplo, de 35 a 80% en peso de etileno;
- de copolímeros etileno y acetato de vinilo (EVA), que contienen hasta 40% en peso de acetato de vinilo;
- de copolímeros etileno y (met)acrilato de alquilo, que contienen hasta 40% en peso de (met)acrilato de alquilo;
- de copolímeros etileno y acetato de vinilo (EVA) y (met)acrilato de alquilo, que contienen hasta 40% en peso de comonómeros;
- los copolímeros etileno/propileno mayoritarios en propileno injertados con anhídrido maléico y después condensados con poliamida (o un oligómero de poliamida) monoaminada (productos descritos en el documento de patente EP-A-0342066).
La poliolefina funcionalizada puede ser también un co- o ter-polímero de al menos los siguientes restos: (1) etileno, (2) (met)acrilato de alquilo o ácido (met)acrílico o éster vinílico de ácido carboxílico saturado y (3) anhídrido tal como anhídrido maléico o epoxi tal como (met)acrilato de glicidilo.
A título de ejemplo de poliolefinas funcionalizadas de este último tipo, se pueden citar los copolímeros siguientes, en los que el etileno representa preferentemente al menos 60% en peso y en los que el termonómero representa por ejemplo, de 0,1 a 10% en peso de copolímero:
- los copolímeros etileno/(met)acrilato de alquilo o ácido (met)acrílico/anhídrido maléico o metacrilato de glicidilo;
- los copolímeros etileno/acetato de vinilo/anhídrido maléico o metacrilato de glicidilo;
- los copolímeros etileno/acetato de vinilo/(met)acrilato de alquilo o ácido (met)acrílico/anhídrido maléico o metacrilato de glicidilo.
En los copolímeros que preceden, el ácido (met)acrílico puede salificarse con Zn o Li.
La expresión "(met)acrilato de alquilo" designa los metacrilatos y los acrilatos de alquilo en C1 a C6 y puede elegirse entre el acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de iso-butilo, acrilato de etil-2-hexilo, acrilato de ciclohexilo, metacrilato de metilo y metacrilato de etilo.
Por otra parte, las poliolefinas mencionadas anteriormente pueden reticularse también por cualquier procedimiento o agente apropiado (diepoxi, diácido, peróxido, etc); el término poliolefina funcionalizada comprende también las mezclas de las poliolefinas mencionadas anteriormente con un reactivo difuncional tales como diácido, dianhídrido, diepoxi, etc, susceptibles de reaccionar con ellas.
Los copolímeros mencionados anteriormente pueden copolimerizarse de manera estadística o secuencial y presentar una estructura lineal o ramificada.
Pueden variar también el peso molecular, el índice MFI, la densidad de estas poliolefinas, en una larga medida, lo que apreciará el experto en la técnica.
Son también posibles las mezclas de poliolefinas, funcionalizadas o no. Las mezclas apropiadas son aquellas en las que una parte mayoritaria está compuesta de poliolefina no funcionalizada y la otra parte es una poliolefina funcionalizada, representando dicha poliolefina funcionalizada hasta el 40% en peso de la mezcla. La poliolefina funcionalizada es especialmente la mezcla EP/EPR injertado con anhídrido descrita más arriba.
La aleación poliamida/poliolefina que tiene una tensión superficial baja, puede obtenerse especialmente por ejemplo, cuando está en fases co-continuas. Esta expresión "aleación poliamida/poliolefina en fases co-continuas" designa los productos que comprenden una poliamida, según la aceptación típica; una poliolefina tal como la descrita anteriormente y cuando ésta no contiene suficiente funcionalidad para asegurar la compatibilización con la poliamida, un agente compatibilizante; estando presentes la poliolefina y la poliamida bajo la forma de dos fases co-continuas, es decir, que ninguna de las dos fases está presente bajo forma dispersada en la otra fase. La poliolefina puede ser funcionalizada o no y puede ser la mezcla de una poliolefina no funcionalizada y de una poliolefina funcionalizada. Esta aleación es distinta de las aleaciones de matriz poliamida. La figura 1 es una microfotografía de una aleación con fases co-continuas utilizada en el marco del invento; se observa que las fases son interpenetrantes (o interpenetradas). Una aleación de matriz poliamida (y nódulos de poliolefina dispersados en esta fase) corresponde a la microfotografía de la figura 2.
La aleación utilizada en el marco del invento presentará en general una viscosidad suficiente para extruirse en película por extrusión por colada o por extrusión por soplado y presenta por ejemplo un MFI de 0,5 a 20 (en g/10 min medido a 235ºC bajo 2,16 kg).
El término "poliamida" se utiliza en su sentido normal y designa los productos de condensación de alfa-omega-amino-ácidos, o las lactamas correspondientes o una o varias combinaciones sensiblemente estequiométricas de una o varias diaminas alifáticas y/o cicloalifáticas y/o aromático-alifáticas, o de sus sales, con uno o varios diácidos carboxílicos alifáticos o aromáticos, o de las mezclas.
A título de ejemplo, la poliamida es PA6, PA6,6, PA6,10, PA11, PA12, PA6,12, PA12,12 y PA6/6,6 (es decir, las poliamidas obtenidas a partir de caprolactama, de hexametilendiamina y de ácido adípico) y PA6/12 (caprolactama y laurillactama). El peso molecular de las poliamidas puede variar en una gran medida, lo que apreciará el experto en la técnica.
La relación poliamida/poliolefina en la aleación puede variar, lo que apreciará el experto en la técnica, la aleación final no debe, sin embargo, presentar preferentemente fase continua en la que se dispersa otra fase. Por ejemplo, la poliamida representa, en peso, de 40 a 65%, ventajosamente de 50 a 60% y más particularmente de 55 a 60%, del peso de la aleación.
El agente compatibilizante está presente en una cantidad suficiente para asegurar la compatibilidad, es decir, preferentemente la dispersión de una en la otra de las dos fases co-continuas. Por ejemplo, el agente compatibilizante puede representar hasta el 25% en peso de la aleación final.
El agente compatibilizante es un producto conocido por sí mismo para compatibilizar las poliamidas y las poliolefinas, y puede ser especialmente una poliolefina funcionalizada, como la que se ha descrito anteriormente.
Ejemplos de estos agentes compatibilizantes son:
- el polietileno, polipropileno, copolímeros de etileno, tales como etileno/propileno, etileno/buteno, SEBS, SBS, SIS, SEPS y EPDM, estando todos estos productos injertados con anhídrido maléico o metacrilato de glicidilo;
- los copolímeros etileno/(met)acrilato de alquilo/anhídrido maléico, estando el anhídrido maléico injertado o copolimerizado;
- los copolímeros etileno/acetato de vinilo/anhídrido maléico, estando el anhídrido maléico injertado o copolimerizado;
- los dos copolímeros precedentes en los que el anhídrido se sustituye en todo o en parte por metacrilato de glicidilo;
- los copolímeros etileno/ácido (met)acrílico y opcionalmente sus sales;
- los copolímeros etileno/(met)acrilato de alquilo/metacrilato de glicidilo, estando el metacrilato de glicidilo injertado o copolimerizado;
- los copolímeros injertados formados por al menos un oligómero mono-aminado de poliamida y de un (co)polímero de alfa-monoolefina injertado por un monómero susceptible de reaccionar con la función amina de dicho oligómero;
Se describen tales aleaciones, o los agentes compatibilizantes, en los documentos de patentes US-P-5342806, US-P-5070145, EP-A-0218665, EP-A-0342066, EP-A-0742236, EP-A-0802207 y FR-A-2291225, cuyo contenido se incorpora en la presente solicitud.
En estas aleaciones pueden añadirse de manera clásica, elastómeros tales como EPR maleizados, EPDM maleizados y otros.
Según un modo de realización, la aleación poliamida/poliolefina es una aleación PA6/PP/Agente compatibilizante.
El agente compatibilizante es preferentemente a base de un homo- o co-polímero de etileno o de propileno.
El agente compatibilizante está preferentemente maleizado (por injerto o copolimerización).
Ejemplos de agentes compatibilizantes, especialmente destinado a utilizarse en relación con PA6 y PP, son los siguientes:
-
PP maleizado (por ejemplo, a un porcentaje = 0,5%);
-
SEBS maleizado (por ejemplo, a un porcentaje = 0,5%);
-
EPR estadístico maleizado (por ejemplo, a un porcentaje = 0,5%);
-
EPDM maleizado (por ejemplo, a un porcentaje = 0,5%);
-
PP maleizado (por ejemplo, a un porcentaje = 0,5%) injertado (condensado) con un oligómero de PA, especialmente PA6, PA11, PA12, PA6,6/12, preferentemente PA6, estando dicho oligómero ventajosamente monoaminado (con un MWn por ejemplo de Mn=1.500).
La proporción en agente compatibilizante está comprendida por ejemplo, entre 5 y 15% en peso, por ejemplo, alrededor de 10%.
Una aleación preferida es una aleación PA6/PP/Agente compatibilizante, en la que el agente compatibilizante es a base de un homo- o co-polímero de etileno o de propileno, que está maleizado y opcionalmente injertado (condensado) por un oligómero de poliamida (monoaminada).
La película según el invento presenta por lo tanto, una tensión superficial baja, inferior a 36 mJ/m^{2}, preferentemente comprendida entre 31 y 34 mJ/m^{2}, es decir, una tensión superficial baja, y presenta un carácter casi apolar; la película según el invento es por lo tanto, sensiblemente de tipo olefínicas.
La película según el invento es por lo tanto, sensiblemente no-pegajosa, y presenta al mismo tiempo, propiedades barrera. Es por lo tanto, apropiada para usos tan diversos como película de embalaje, por ejemplo, para carne, como piel de salchichas, película SMC, etc. Por otra parte, si las películas según el invento presentan ciertas propiedades interesantes de las poliolefinas, no presentan los defectos tradicionales de ellas. Por otra parte, las películas según el invento permiten más a menudo, liberar una capa de ligante entre la capa de poliolefina y la capa de aleación, lo que permite evitar una película de 5 capas, pero sin perjudicar las propiedades de adhesión de las capas. Ventajosamente, se añade en la capa central, un producto destinado a facilitar la adhesión de las capas sin utilizar la capa de ligante. Este producto puede ser una poliolefina injertada, un agente compatibilizante tal como los mencionados anteriormente.
Está claro que los aditivos y adyuvantes típicos, así como otros polímeros, pueden añadirse en las diferentes capas de las películas del invento, en cantidades que no perjudican las propiedades buscadas y típicas para el experto de la técnica. Ejemplos de tales aditivos son anti-UV, anti-oxidantes, pigmentos, cargas tales como sílice, fibras, etc.
El espesor de la película según el invento es típico, por ejemplo, entre 1 y 500 \mum, típicamente de 5 a 100 \mum. La relación de los espesores de las capas (i) y (ii) puede estar comprendida por ejemplo, entre 25/75 y 65/35. La película según el invento puede comprender otras capas, por ejemplo, otros polímeros, entre las capas (i) y (ii) o en el exterior de las capas (ii); las películas según el invento pueden comprender también otros tipos de película (papel o metal, tal como aluminio). Las películas según el invento pueden laminarse también sobre cualquier sustrato apropiado. Se preferirá, sin embargo, películas que consten de una capa central de poliolefina entre dos capas externas de aleación poliamida/poliolefina, utilizadas tal cual.
Las películas según el invento pueden prepararse por cualquier procedimiento típico, especialmente por extrusión (por ejemplo, en dos extrusoras mono-tornillo de perfil mezclador, extrusoras de dos tornillos, extrusoras para recubrimiento, etc). Se puede por ejemplo, utilizar una extrusora tri-capa, con temperaturas de 210 a 250ºC para la capa de poliolefina y de 240 a 260ºC para la capa de aleación.
Los siguientes ejemplos ilustran el invento sin limitarlo.
Ejemplos
Las composiciones se realizan a partir de los polímeros siguientes:
A
aleación que comprende:
\quad
593 partes de PA6 de MFI 6-7 (g/10 min a 235ºC bajo 2,16 kg);
\quad
296 partes de PP;
\quad
98,8 partes de PP injertado con anhídrido maléico y después condensado con un oligómero PA6 monoaminado;
\quad
5 partes de antioxidante;
\quad
5 partes de mezcla maestra amarilla.
\quad
MFI final de la aleación 1,5-2,5 (g/10 min a 235ºC bajo 2,16 kg).
B
aleación que comprende:
\quad
642 partes de PA6 de MFI 15-20 (g/10 min a 235ºC bajo 216 kg);
\quad
247 partes de PEHD d=0,940;
\quad
98 partes de copolímero etileno/acrilato de butilo/anhídrido maléico que contiene 9% en peso de acrilato y 3% de anhídrido de MFI 5 (g/10 min a 190ºC bajo 2,16 kg);
\quad
5 partes de antioxidante;
\quad
5 partes de mezcla pincipalmente amarilla.
\quad
MFI final de la aleación 1-4 (g/10 min a 235ºC bajo 2,16 kg).
C
aleación similar a la aleación B, que comprende una mezcla maestra verde.
D
aleación similar a la aleación B, que comprende una mezcla maestra natural.
E
mezcla 80/20 en peso de PEHD/poliolefina funcionalizada en la que la poliolefina funcionalizada comprende una mezcla en peso de 70 partes de PE d=0,920 MFI 4 (g/10 min a 190ºC bajo 2,16 kg) y 30 partes de copolímero EPR, estando la mezcla co-injertada con 0,5% de anhídrido maléico.
F
mezcla 80/20 en peso de PEHD/poliolefina funcionalizada en la que la poliolefina funcionalizada comprende una mezcla en peso de 75 partes de PE d=0,920 MFI 4 (g/10 min a 190ºC bajo 2,16 kg) y 25 partes de copolímero EPR, estando la mezcla co-injertada con 0,5% de anhídrido maléico.
G
mezcla 70/30 en peso de PEHD/poliolefina funcionalizada de la mezcla E.
En estos ejemplos, las películas se realizan en una extrusora tri-capa con una hilera de 150 mm, un entrehierro de 0,7 mm, una velocidad de tirado de 9 m/mn, una proporción de inflado de 2,1 para una anchura de plato de 500 mm; se utilizan temperaturas de 210 a 250ºC para la capa de poliolefina y de 240 a 260ºC para la capa de aleación.
Se fabrican películas de espesor total de 24 \mum, cuyas características se resumen en la tabla a continuación. La tensión superficial se determina midiendo, con la ayuda de un goniómetro, el ángulo de contacto del saliente en el equilibrio de las gotas de líquidos estandar bajo el sustrato según el método descrito en Fowkes F.M., Ind. Eng. Chem., 56 (1.964) 40 o en Owens D.K. y Wendt R.C., J. Appl. Polymer Sci. 13 (1.969) 1741; se indican también las partes apolar y polar de la tensión superficial.
Ej. Tipo de Relación de espesores Tensión superficial Parte apolar Parte polar
polímero de las capas (mJ/m^{2}) (mJ/m^{2}) (mJ/m^{2})
1 A 100 32,7 32 0,7
2 E/B/E 30/40/30 33,6 31,5 2,1
3 F/C/F 30/40/30 31,6 31,5 0,1
4 C/G/C 25/50/25 37,2 33,9 3,3
5 D/G/D 25/50/25 39,3 34,5 4,8
6 A/G/A 25/50/25 32,1 30,9 1,2
Los ejemplos 1-5 son ejemplos comparativos, correspondiendo el invento al ejemplo 6,
- los ejemplos 1, 2 y 3 tienen una tensión superficial baja, del orden de 31-34 mJ/m^{2} y presentan un carácter casi apolar, esto es debido a las capas de poliolefina,
- los ejemplos 4 y 5 presentan una tensión superficial elevada, del orden de 37-39 mJ/m^{2} y presentan una polaridad marcada (de tipo poliamida),
- el ejemplo 6, según el invento, presenta una tensión superficial del orden de 32 mJ/m^{2}, y presenta un carácter casi apolar; esta película es por lo tanto, de tipo olefínica.
El invento proporciona por lo tanto, películas de tipo olefínico, pero no presentan los defectos tradicionales de las poliolefinas.

Claims (14)

1. Película que comprende:
(i) al menos una capa central de poliolefina; y
(ii) al menos dos capas externas de una aleación poliamida/poliolefina que presentan una tensión superficial inferior a 36 mJ/m^{2}.
2. Película según la reivindicación 1, estando comprendida la tensión superficial entre 31 y 34 mJ/m^{2}.
3. Película según la reivindicación 1 ó 2, que consiste en una capa central de poliolefina entre dos capas externas de aleación poliamida/poliolefina.
4. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la poliolefina de la capa (i) comprende una poliolefina funcionalizada.
5. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que la poliolefina de la capa (i) comprende un homo- o co-polímero de etileno o de propileno.
6. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la poliolefina de la capa (i) es una mezcla de una poliolefina no-funcionalizada y de una poliolefina funcionalizada, representando dicha poliolefina funcionalizada hasta el 40% en peso de la mezcla.
7. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, en la que la poliolefina funcionalizada es una mezcla de PE/EPR injertada con anhídrido maléico.
8. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la aleación poliamida/poliolefina está en fases co-continuas.
9. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que la aleación poliamida/poliolefina comprende un agente compatibilizante.
10. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que la aleación poliamida/poliolefina es una aleación PA6/PP/Agente compatibilizante.
11. Película según la reivindicación 9 ó 10, en la que el agente compatibilizante comprende un homo- o co-polímero de etileno o de propileno maleizado.
12. Película según la reivindicación 9 ó 10, en la que el agente compatibilizante comprende polipropileno, que está maleizado y condensado con un oligómero de poliamida monoaminado.
13. Película según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en la que la relación de los espesores de las capas (i) y (ii) está comprendida entre 25/75 y 65/35.
14. Procedimiento de preparación de una película según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, que comprende la extrusión de diferentes capas en las condiciones de extrusión de las poliolefinas.
ES99402330T 1998-09-30 1999-09-23 Pelicula que comprende una capa central de poliolefina y dos capas externas de aleacion poliamida/poliolefina. Expired - Lifetime ES2244161T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9812247 1998-09-30
FR9812247A FR2783747B1 (fr) 1998-09-30 1998-09-30 Film comprenant une couche centrale en polyolefine et deux couches externes en alliage polyamide/polyolefine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2244161T3 true ES2244161T3 (es) 2005-12-01

Family

ID=9531040

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99402330T Expired - Lifetime ES2244161T3 (es) 1998-09-30 1999-09-23 Pelicula que comprende una capa central de poliolefina y dos capas externas de aleacion poliamida/poliolefina.

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0990515B1 (es)
JP (1) JP2000108263A (es)
KR (1) KR20000023555A (es)
CN (1) CN1254643A (es)
AT (1) ATE296727T1 (es)
CA (1) CA2282934A1 (es)
DE (1) DE69925554T2 (es)
ES (1) ES2244161T3 (es)
FR (1) FR2783747B1 (es)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4660894B2 (ja) * 1999-12-14 2011-03-30 東レ株式会社 気体および／または液体バリア部品用樹脂成形体およびそれからなる薬液またはガス搬送および／または貯蔵用容器およびその付属部品
EP1156080A1 (en) * 2000-05-15 2001-11-21 Atofina Coextruded film comprising two outer polyamide or polyamide/polyolefin alloy layers and a central polyolefin or polyamide or polyamide/polyolefin alloy layer
US6555213B1 (en) * 2000-06-09 2003-04-29 3M Innovative Properties Company Polypropylene card construction
KR100508907B1 (ko) 2001-12-27 2005-08-17 주식회사 엘지화학 차단성이 우수한 나노복합체 블렌드 조성물
FR2844517B1 (fr) * 2002-09-16 2004-10-15 Atofina Liant de coextrusion a base de polyethylene metallocene et lldpe cogreffes, de sbs et de pe
CN100523086C (zh) * 2003-03-17 2009-08-05 阿托菲纳公司 以聚酰胺为基体并且含有纳米填料的聚酰胺和聚烯烃共混物
US7029735B2 (en) 2003-03-17 2006-04-18 Arkema Polyamide and polyolefin blends with a polyamide matrix and containing nanofillers
DE102008056349A1 (de) * 2008-11-07 2010-05-12 Lanxess Deutschland Gmbh Folien mit erhöhter Beständigkeit gegenüber Styrol
FR2969532B1 (fr) * 2010-12-23 2013-06-28 Arkema France Encapsulant d'un module photovoltaïque
FR2971626B1 (fr) * 2011-02-11 2015-12-04 Arkema France Film bi-couches d'un module photovoltaique
JP5798595B2 (ja) * 2012-06-22 2015-10-21 株式会社豊田中央研究所 樹脂組成物
SG11201804485XA (en) 2015-12-01 2018-06-28 Toyota Boshoku Kk Molded body and production method therefor
BR112018004849B1 (pt) 2015-12-01 2022-11-08 Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha Método para uso de um modificador para obter um corpo moldado
US11992980B2 (en) 2016-03-11 2024-05-28 Toyota Boshoku Kabushiki Kaisha Foamed resin molded article and method for manufacturing same
JP6288142B2 (ja) 2016-03-31 2018-03-07 トヨタ紡織株式会社 分散径の調整方法及び熱可塑性樹脂組成物
KR102380392B1 (ko) * 2016-07-28 2022-04-01 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 낮은 함량의 폴리아미드 66 공단량체를 함유하는 폴리아미드 6 수지
BE1024995B1 (nl) * 2017-07-25 2018-09-13 Sb Diest Nv Verbeterde meerlagige plastic film en werkwijze voor het fabriceren ervan
JP7234597B2 (ja) * 2018-11-19 2023-03-08 凸版印刷株式会社 包装材用積層フィルム、包装材、及び包装体
EP3722085A1 (en) 2019-04-12 2020-10-14 Nitto Denko Corporation Multilayer films for airbag applications and related methods
EP3722086A1 (en) 2019-04-12 2020-10-14 Nitto Denko Corporation Multilayer films for airbag applications
JP7409045B2 (ja) * 2019-11-25 2024-01-09 Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 包装材用シーラントフィルム、これを用いた包装材及び包装体
CN116218208B (zh) * 2023-04-24 2024-03-19 上海金发科技发展有限公司 一种pa/pp合金材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE141205T1 (de) * 1991-03-29 1996-08-15 Atochem Elf Sa Trennfolie aus polyamid/polyolefin-mischungen für formbaren schichtwerkstoff und damit hergestellter schichtwerkstoff
US5601770A (en) * 1995-09-29 1997-02-11 Airtech International, Inc. Method for producing sheet molding compounds utilizing a multilayered, multistructured, multipolymer release / barrier film
FR2743746B1 (fr) * 1996-01-23 1998-04-03 Atochem Elf Sa Nouveau film de relachement pour produit de compoundage de moulage de feuilles
US20030129428A1 (en) * 1996-06-10 2003-07-10 Mingliang Lawrence Tsai Multilayer polyamide film structures

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000108263A (ja) 2000-04-18
DE69925554T2 (de) 2006-02-02
FR2783747B1 (fr) 2000-12-08
DE69925554D1 (de) 2005-07-07
ATE296727T1 (de) 2005-06-15
KR20000023555A (ko) 2000-04-25
EP0990515B1 (fr) 2005-06-01
EP0990515A1 (fr) 2000-04-05
FR2783747A1 (fr) 2000-03-31
CA2282934A1 (fr) 2000-03-30
CN1254643A (zh) 2000-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2244161T3 (es) Pelicula que comprende una capa central de poliolefina y dos capas externas de aleacion poliamida/poliolefina.
JP3415809B2 (ja) ポリオレフィンと低融点ポリアミドとをベースにした組成物
EP1867692B1 (en) Propylenic polymer composition for adhesives and laminates made by using the same
JP2003526697A (ja) グラフトポリエチレンおよび非グラフトポリエチレンのブレンドならびにスチレン含有ゴムをベースとする接着剤組成物
US6087020A (en) Film having low permeability to hydrocarbons
US5693424A (en) Ethylenic copolymer thermoplastic resin laminates
CN108463347A (zh) 具有良好密封性能的双取向的空化线性低密度膜
CA2623223A1 (en) Acrylic/thermoplastic olefin composite
CN104870190B (zh) 含有官能性乙烯基聚合物组合物的多层膜
US6368723B1 (en) Films comprising metallocene polyethylene and polyamide
JP2004532140A (ja) 熱成形可能な包装フィルム
ES2243758T3 (es) Evoh y evm en productos con una o varias capas.
JP2000248124A (ja) ヒートシール材料
JP2659027B2 (ja) 樹脂組成物
JP3616691B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその用途
JPS6221037B2 (es)
KR101960538B1 (ko) 접착성 벌크층 수지 조성물 및 이를 포함하는 진공스킨 포장용 다층 필름
JP3091275B2 (ja) 熱収縮性フィルム及びその製造方法
JPH11140244A (ja) 樹脂組成物
JP4606029B2 (ja) アイオノマー樹脂組成物
KR101970636B1 (ko) 고탄성 및 내열성 수지 조성물 및 이를 포함하는 진공스킨포장용 다층 필름
JPH04345824A (ja) プラスチック燃料タンク
JP2004131512A (ja) 熱可塑性樹脂組成物、その製法及びその用途
KR100693390B1 (ko) 산소차단성 수지 조성물 및 이를 포함하는 제품
JP2005205918A (ja) 装飾物品を作るためのポリアミド１／中間層／ポリアミド２の層構成を有する多重積層構造体