ES2219403T3 - Nuevas formulaciones liquidas. - Google Patents
Nuevas formulaciones liquidas.Info
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Abstract
Composición, que contiene a) uno o varios productos activos, elegidos del grupo formado por Phoxim, Fenitrothion, Dichlorvos, Trichlorofon y Malathion, b) uno o varios disolventes, elegidos del grupo formado por carbonato de propileno y carbonato de etileno, c) uno o varios tensioactivos, elegidos del grupo de los tensioactivos no iónicos, de los tensioactivos anfolíticos y de los tensioactivos aniónactivos, así como, en caso dado, otros productos auxiliares.
Description
Nuevas formulaciones líquidas.
La presente invención se refiere a nuevas
formulaciones líquidas de productos activos insecticidas, que se
emulsionan en agua de manera espontánea, a su empleo y a tubitos de
material sintético que las contienen.
Cuando se utilizan productos activos
insecticidas, en parte difícilmente solubles en agua, en forma de
agentes pulverizables, diluidos con agua, es necesario la
preparación de formulaciones emulsionables en agua para estos
productos activos. Para ello se disuelven los productos activos, en
la mayoría de los casos, en disolventes orgánicos y se mezclan con
emulsionantes y, en caso dado, con otros aditivos. La obtención de
tales formulaciones está descrita por ejemplo en la publicación
DE-OS 3 027 767. Como disolventes se emplean, en
este caso, entre otros, dimetilformamida, dimetilacetamida, xileno y
tolueno. Sin embargo, estos disolventes conocidos dejan mucho que
desear debido a la mala compatibilidad así como a su toxicología
dudosa. También plantean problemas y resueltos la aptitud a la
emulsión así como la estabilidad al almacenamiento, que no son
siempre satisfactorias de las formulaciones conocidas.
La publicación JP 09 002 904A describe
formulaciones de carbonato de propileno que contienen Fenitrothion y
Metoxadiazone.
La publicación WO 99/39 581 describe
formulaciones de carbonatos de alquileno, tal como por ejemplo
carbonato de propileno, que contienen Methoenyl.
La publicación EP 0 189 558 A2 describe
formulaciones de herbicidas, especialmente de carbonato de
propileno, que contiene Tebutan.
La publicación US 5,731,264 describe
formulaciones de herbicidas, especialmente derivados de sulfonilo y
derivados de sulfonilurea, que contienen disolventes polares,
apróticos, tal como por ejemplo carbonato de propileno.
La publicación CS 261 008 B describe
formulaciones de pesticidas que contienen carbonato de
propileno.
Se han encontrado ahora nuevas formulaciones
líquidas de productos activos o de mezclas de productos activos,
caracterizadas porque contienen
a) un producto activo o bien una mezcla de
productos activos,
b) carbonato de propileno y/o carbonato de
etileno,
c) un emulsionante o una mezcla de
emulsionantes,
así como, en caso dado, otros agentes auxiliares
para la formulación.
Las formulaciones según la invención son
adecuadas, de una manera excelente, para la preparación de caldos
pulverizables para el empleo en la lucha contra las pestes en
jardinería, en el hogar, en la industria, en los establos, etc.
Estas se caracterizan por una excelente estabilidad al
almacenamiento así como, sorprendentemente, por una aptitud a la
emulsión en agua espontánea, muy buena. Además pueden prepararse de
manera sencilla. Los disolventes carbonato de propileno y carbonato
de etileno o bien sus mezclas entre sí no plantean problemas debido
a su baja toxicidad y son perfectamente tolerables por parte de los
usuarios.
Como productos activos entran en consideración,
en principio, todos los productos conocidos en los sectores de la
higiene y profesionales para la lucha contra las pestes, tales como
insecticidas, herbicidas y fungicidas.
Preferentemente pueden citarse los insecticidas
empleados en los sectores de la higiene y profesionales para la
lucha contra las pestes tales como ésteres del ácido fosfórico así
como mezclas de estos productos activos entre sí y/o con
sinérgicos.
Como ésteres del ácido fosfórico pueden citarse,
preferentemente, los compuestos con los nombres comunes Phoxim,
Fenitrothion, Dichlorvos, Trichlorfon y Malathion.
Como sinérgico para los compuestos puede citarse,
preferentemente, el butóxido de piperonilo.
La proporción de los productos activos en las
formulaciones según la invención se encuentra desde un 1 hasta un
70% en peso, preferentemente desde un 5 hasta un 65% en peso, de
forma especialmente preferente desde un 25 hasta un 60% en peso, de
forma muy especialmente preferente desde un 40 hasta un 60% en
peso.
Como disolventes según la invención se empleará
carbonato de propileno, carbonato de etileno o bien sus mezclas
entre sí.
El carbonato de propileno es especialmente
preferente a modo de disolvente.
Cuando se utilice carbonato de etileno y
carbonato de propileno en forma de mezcla entre sí, la proporción de
mezcla será de 25-95% en peso a 5 hasta 75% en
peso.
El producto activo insecticida especialmente
preferente es Phoxim.
En las formulaciones según la invención, la
proporción en disolvente se encuentra en un 5 hasta un 80% en peso,
preferentemente en un 5 hasta un 77,5% en peso, de forma
especialmente preferente en un 25 hasta un 50% en peso, de forma muy
especialmente preferente en un 25 hasta un 40% en peso.
En las formulaciones según la invención se
empleará, de forma especialmente preferente el producto activo
insecticida constituido por Phoxim. La cantidad preferente de Phoxim
se encuentra en un 25 hasta un 60% en peso, siendo muy especialmente
preferentes las cantidades en el intervalo desde un 40 hasta un 60%
en peso.
Las formulaciones según la invención contienen,
además, emulsionantes.
Como emulsionantes pueden citarse: tensioactivos
no iónicos, por ejemplo aceite de ricino polioxietilado, monooleato
de sorbitán polioxietilado, hidrocarburos polioxietilados a base de
estireno y de \alpha-metilestireno, monoestearato
de sorbitán, monoestearato de glicerina, estearato de polioxietilo,
alquilarilpoliglicoléteres; tensioactivos anfolíticos tales como
N-lauril-\beta-iminodipropionato
de di-Na o lecitina;
tensioactivos aniónactivos, tales como
laurilsulfato de Na, étersulfatos de alcoholes grasos, sal de
monoetanolamina de ésteres del ácido
mono/dialquilpoliglicoléterfosfórico, tensioactivos catiónicos tales
como cloruro de cetiltrimetilamonio.
Según la invención son preferentes los
tensioactivos no iónicos, siendo especialmente preferente los
alquilarilpoliglicoléteres.
Los emulsionantes están contenidos en las
formulaciones según la invención, preferentemente, en un 2,5 hasta
un 20% en peso, de forma especialmente preferente en un 2,5 hasta un
17,5% en peso, de forma muy especialmente preferente en un 5 hasta
un 15% en peso.
Las formulaciones según la invención pueden
contener, además, agentes auxiliares usuales tales como
estabilizantes, antioxidantes o agentes para enmascarar el olor.
Como estabilizantes y antioxidantes pueden
citarse sulfitos o metabisulfitos tal como el metabisulfito de
potasio; ácidos orgánicos tales como el ácido cítrico; el ácido
ascórbico; fenoles, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol,
tocoferol.
Los estabilizantes y los antioxidantes, por
ejemplo el ácido cítrico, están contenidos, preferentemente, en un
0,1 hasta un 0,5% en peso, de forma especialmente preferente en un
0,1 hasta un 0,25% en peso.
Los agentes para enmascarar el olor son, por
ejemplo, mezclas de ésteres orgánicos de ácidos grasos. Estos están
contenidos en las formulaciones según la invención preferentemente
en un 0,1 hasta un 2% en peso.
Los parámetros, las definiciones y las
designaciones caracterizadas como preferentes, como especialmente
preferentes y como muy especialmente preferentes, pueden combinarse
arbitrariamente entre sí, es decir entre los intervalos
correspondientes y los intervalos preferentes.
Las formulaciones según la invención se
caracterizan por su excelente estabilidad al almacenamiento durante
varios años en todas las zonas climatológicas, que se basa, entre
otras cosas, en la ausencia sorprendente de propiedades
higroscópicas y en la excelente aptitud que tienen a emulsionarse de
nuevo.
Las formulaciones según la invención son
adecuadas, de una manera excelente, para el envasado y la
comercialización en "tubos de polipropileno de dosis
individuales" con un espesor de pared de 300 hasta 500 \mum y
con un volumen envasado de 1,0 hasta 4,0 ml, puesto que, en contra
de lo que ocurre en el caso de las formulaciones conocidas, los
revestimientos de material sintético de los tubos citados no son
atacados, inesperadamente. Otra ventaja está representada, en este
contexto, por el elevado punto de inflamación de las formulaciones
según la invención.
Debido a su biodegradabilidad, las formulaciones
según la invención son además muy compatibles con el medio ambiente
y también pueden aplicarse de una manera muy sencilla debido a su
reducida toxicidad.
De manera sorprendente pueden emulsionarse en
agua, de manera espontánea. Estas emulsiones a base de los
concentrados en emulsión según la invención están exentas de
sedimentos y, sorprendentemente, pueden volverse a emulsionar de
manera espontánea.
La expresión emulsión en esta solicitud debe
entenderse de acuerdo con la siguiente definición:
Sistemas dispersos de dos o varios líquidos, no
miscibles entre sí. Una de las fases líquidas forma en este caso el
agente dispersante (también: fase externa, continua o coherente), en
la que se distribuye la otra fase (también: fase interna o dispersa)
en forma de gotículas finas. En función del tamaño de las partículas
dispersadas y de la estabilidad cinética o bien termodinámica se
habla de macroemulsiones (también: dispersiones groseras) y de
microemulsiones (también: dispersiones coloidales). El diámetro de
las partículas oscila en este caso entre 10^{-2} y 10^{-6} cm,
la mayoría de las emulsiones presenta, sin embargo, un tamaño de las
partículas no unitario y están polidispersadas. De acuerdo con el
tamaño de las partículas dispersadas las emulsiones presentan una
turbidez lechosa (microemulsión) hasta clara (microemulsiones).
Los productos activos, empleados en las
formulaciones según la invención, o bien las mezclas de los
productos activos tienen una amplia actividad contra artrópodos y
crustáceos. Las formulaciones preparadas son activas, en principio,
contra insectos (Collembola, moscas, escarabajos -especialmente
tipos de las larvas que se desarrollan en el terreno, por ejemplo
escarabajos de San Juan, piojos del polvo y avispas), animales
arácnidos (especialmente ácaros, por ejemplo ácaros otoñales),
ciempiés y crustáceos (por ejemplo isópodos).
Las formulaciones según la invención pueden
prepararse, por ejemplo, por mezcla de los componentes individuales
en la proporción deseada, por ejemplo en una cuba con agitador o en
otros aparatos adecuados para la preparación de una mezcla.
Los ejemplos siguientes explicaran la
invención:
Phoxim EC 50, solución homogénea, estable al almacenamiento, constituida | |
por Phoxim (dietoxi-tiofosforiloxiimino)-fenilacetonitrilo | 50,00 g |
Emulsionante PS 16 (1) | 10,50 g |
Carbonato de propileno | 39,50 g |
(1) El emulsionante PS 16 es un
alquilarilpoliglicoléter de la firma Bayer AG,
D-51368 Leverkusen.
Phoxim EC 50, solución homogénea, estable al almacenamiento, constituida | |
por Phoxim (dietoxi-tiofosforiloxiimino)-fenilacetonitrilo VL 80(2) | 62,50 g |
Emulsionante PS 16 (1) | 10,50 g |
Carbonato de propileno | 27,00 g |
(2) Phoxim VL 80 es un artículo industrial, al
80%, de la firma Bayer AG, D-51368 Leverkusen.
Phoxim EC 50, solución homogénea, estable al almacenamiento, constituida | |
por Phoxim (dietoxi-tiofosforiloxiimino)-fenilacetonitrilo VL 80(2) | 62,50 g |
Emulsionante PS 16 (1) | 10,50 g |
Carbonato de propileno/carbonato de etileno (1:1) | 27,00 g |
Phoxim EC 50, solución homogénea, estable al almacenamiento, constituida | |
por Phoxim (dietoxi-tiofosforiloxiimino)-fenilacetonitrilo VL 80(2) | 62,50 g |
Emulsionante PS 16 (1) | 8,50 g |
Emulsionante 1371 A | 2,00 g |
Carbonato de propileno | 27,00 g |
(3) El emulsionante 1371 A es un sulfonato de
alquilarilo (al 70% en n-butanol) de la firma Bayer
AG, D-51368 Leverkusen.
Phoxim EC 50, solución homogénea, estable al almacenamiento, constituida | |
por Phoxim (dietoxi-tiofosforiloxiimino)-fenilacetonitrilo VL 80(2) | 62,50 g |
Emulsionante PS 16 (1) | 10,50 g |
Malodur Countract (4) | 1,00 g |
Carbonato de propileno/carbonato de etileno (1:1) | 26,00 g |
(4) Malodur Countract es un agente para el
enmascarado del olor a base de ácidos grasos de la firma Haarmann
und Reimer, D-37601 Holzminden.
Para los ensayos se utilizaron obreras de
hormigas negras Lasius niger, que procedían de un recipiente
de crianza, que está disponible para fines de investigación en el
centro agrario de la firma Bayer AG en Monheim (edificio 6700).
Se rellenan cápsulas de vidrio con un diámetro de
9,5 cm y con una altura de 5,5 cm, hasta una altura de 2,5 cm y se
cubren respectivamente con 50 hormigas. Las paredes de las cápsulas
se tratan interiormente con Teflon para impedir que las hormigas
puedan escapar.
Al día siguiente se trata la superficie con,
respectivamente, 7 ml del agente para riego emulsionado en agua
(Phoxim EC 50 según los ejemplos 1 a 5), lo que corresponde,
aproximadamente, a una aplicación de 1 litro por m^{2}. Para ello
se emulsiona el contenido de las correspondientes pipetas para
hormigas, tubos de PP (polipropileno), constituidas por 1,4 ml de
Phoxim 50 EC según los ejemplos 1 a 5, en 5 litros de agua.
Al cabo de 1 y de 3 días se determina la
proporción en porcentaje de mortalidad (acumulado). Los animales
muertos no son retirados.
Se aplican 3 miembros de ensayo para cada ensayo
y se calcula el valor medio después de finalizado el ensayo.
Los ensayos se llevaron a cabo con poblaciones de
origen natural de hormigas negras Lasius niger. Se
seleccionaron para los ensayos nidos de hormigas con tamaños y
actividad de las hormigas comparables. Los nidos, empleados en los
ensayos se encontraban debajo de adoquines, en el césped o en la
hiedra.
La actividad de las hormigas se determinó antes
así como después del tratamiento mediante el recuento de los
individuos pululantes en las proximidades inmediatas de las entradas
de los nidos. La superficie considerada para la determinación de la
actividad de las hormigas fue de 0,25 m^{2}.
Para la obtención de los caldos pulverizables se
emulsionó en 5 litros de agua el contenido de las pipetas para
hormigas, tubos de PP, constituidos por 1,4 ml de Phoxim 50 EC según
los ejemplos 1 a 5. Los caldos pulverizables se aplicaron
inmediatamente después de la mezcla en la zona de las entradas de
los nidos y en los caminos de las hormigas.
El número de hormigas muertas y vivas se
determinó al cabo de 2, 7, 14, 21 y 28 días desde la aplicación del
producto. Igualmente se llevaron a cabo mediciones de la
temperatura.
(Respectivamente media de 3 ensayos).
Producto | % de mortalidad al cabo de | |
1 d | 3 d | |
Pipeta para hormigas, tubo de PP constituido por 1,4 ml (Phoxim EC 50 según los | ||
ejemplos 1 - 5)/ 5 litros de agua | 83 | 100 |
Controles | 0 | 2 |
Las soluciones inyectables, preparadas a partir
de las pipetas para hormigas han matado ya después del primer día
más del 80% de las hormigas y al cabo del tercer día, casi a todos
los animales.
El tratamiento se llevó a cabo a principios de
Junio de 1998 en la zona de los cimientos de un edificio industrial
así como en una vía para pedestres y en una vía para vehículos en
tres zonas de nidos de las hormigas negras.
Para los ensayos se necesitaron en total,
respectivamente, 10 litros de los caldos pulverizables a base de 2
pipetas para hormigas de Phoxim, tubos de PP constituidos
respectivamente por 1,4 ml de Phoxim EC 50 según los ejemplos 1 a 4
y agua de la cañería.
Los resultados se han representado en las tablas
1a hasta 1c.
1a - Nido 1.
\newpage
1b - Nido 2.
1c - Nido 3.
Se encontró un fuerte ataque provocado por
hormigas negras Lasius niger en la cocina de un edificio
industrial. Las hormigas llegaron hasta el interior de la casa desde
un nido situado en la zona de los cimientos (tabla 1a). Tras la
aplicación del agente contra las hormigas Phoxim ya no se
encontraron hormigas en la casa durante las semanas siguientes. A lo
largo del muro externo se registraron únicamente 2 hormigas durante
las cuatro semanas siguientes.
En las proximidades del nido, que se encontraba
sobre el camino para viandantes, se encontraron pocas hormigas
durante el período de tiempo de observación, que parecía proceder,
sin embargo, de un nido no tratado, vecino, que se encontraba bajo
las plantas de hiedra (tabla 1b).
Sobre el camino para vehículos ya no se
encontraron hormigas durante las cuatro semanas siguientes al
tratamiento (tabla 1c).
Dos nidos, que se encontraban en una cuadra, a
una distancia de 20 metros de los nidos tratados, mostraron una
intensa actividad durante todo el período de tiempo del ensayo.
Claims (9)
1. Composición, que contiene
a) uno o varios productos activos, elegidos del
grupo formado por Phoxim, Fenitrothion, Dichlorvos, Trichlorofon y
Malathion,
b) uno o varios disolventes, elegidos del grupo
formado por carbonato de propileno y carbonato de etileno,
c) uno o varios tensioactivos, elegidos del grupo
de los tensioactivos no iónicos, de los tensioactivos anfolíticos y
de los tensioactivos aniónactivos,
así como, en caso dado, otros productos
auxiliares.
2. Composición según la reivindicación 1, que
contiene
a) el producto activo Phoxim.
3. Composición según las reivindicaciones 1 ó 2,
que contiene
b) el disolvente carbonato de propileno.
4. Composición según las reivindicaciones 1 ó 2,
que contiene
c) alquilarilpoliglicoléteres a modo de
tensioactivo.
5. Composición según una de las reivindicaciones
1 a 4, caracterizada porque es emulsionable en agua.
6. Empleo de las composiciones según una de las
reivindicaciones 1 a 4, para la preparación de emulsiones
pulverizables, acuosas, para combatir las pestes.
7. Tubitos de material sintético,
caracterizados porque están rellenos con una composición
según una de las reivindicaciones 1 a 4.
8. Emulsión acuosa, aplicable por riego, para la
lucha contra las pestes, caracterizada porque contiene la
composición según una de las reivindicaciones 1 a 4.
9. Empleo de las composiciones según las
reivindicaciones 1 a 4, para la lucha contra las pestes.
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