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ES2219403T3 - Nuevas formulaciones liquidas. - Google Patents

Nuevas formulaciones liquidas.

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Publication number
ES2219403T3
ES2219403T3 ES00967784T ES00967784T ES2219403T3 ES 2219403 T3 ES2219403 T3 ES 2219403T3 ES 00967784 T ES00967784 T ES 00967784T ES 00967784 T ES00967784 T ES 00967784T ES 2219403 T3 ES2219403 T3 ES 2219403T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
phoxim
composition according
ants
formulations
surfactants
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
ES00967784T
Other languages
English (en)
Inventor
Kirkor Sirinyan
Reiner Pospischil
Rainer Sonneck
Ulrike Schneider
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
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Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
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    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/14Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing aromatic radicals

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Abstract

Composición, que contiene a) uno o varios productos activos, elegidos del grupo formado por Phoxim, Fenitrothion, Dichlorvos, Trichlorofon y Malathion, b) uno o varios disolventes, elegidos del grupo formado por carbonato de propileno y carbonato de etileno, c) uno o varios tensioactivos, elegidos del grupo de los tensioactivos no iónicos, de los tensioactivos anfolíticos y de los tensioactivos aniónactivos, así como, en caso dado, otros productos auxiliares.

Description

Nuevas formulaciones líquidas.
La presente invención se refiere a nuevas formulaciones líquidas de productos activos insecticidas, que se emulsionan en agua de manera espontánea, a su empleo y a tubitos de material sintético que las contienen.
Cuando se utilizan productos activos insecticidas, en parte difícilmente solubles en agua, en forma de agentes pulverizables, diluidos con agua, es necesario la preparación de formulaciones emulsionables en agua para estos productos activos. Para ello se disuelven los productos activos, en la mayoría de los casos, en disolventes orgánicos y se mezclan con emulsionantes y, en caso dado, con otros aditivos. La obtención de tales formulaciones está descrita por ejemplo en la publicación DE-OS 3 027 767. Como disolventes se emplean, en este caso, entre otros, dimetilformamida, dimetilacetamida, xileno y tolueno. Sin embargo, estos disolventes conocidos dejan mucho que desear debido a la mala compatibilidad así como a su toxicología dudosa. También plantean problemas y resueltos la aptitud a la emulsión así como la estabilidad al almacenamiento, que no son siempre satisfactorias de las formulaciones conocidas.
La publicación JP 09 002 904A describe formulaciones de carbonato de propileno que contienen Fenitrothion y Metoxadiazone.
La publicación WO 99/39 581 describe formulaciones de carbonatos de alquileno, tal como por ejemplo carbonato de propileno, que contienen Methoenyl.
La publicación EP 0 189 558 A2 describe formulaciones de herbicidas, especialmente de carbonato de propileno, que contiene Tebutan.
La publicación US 5,731,264 describe formulaciones de herbicidas, especialmente derivados de sulfonilo y derivados de sulfonilurea, que contienen disolventes polares, apróticos, tal como por ejemplo carbonato de propileno.
La publicación CS 261 008 B describe formulaciones de pesticidas que contienen carbonato de propileno.
Se han encontrado ahora nuevas formulaciones líquidas de productos activos o de mezclas de productos activos, caracterizadas porque contienen
a) un producto activo o bien una mezcla de productos activos,
b) carbonato de propileno y/o carbonato de etileno,
c) un emulsionante o una mezcla de emulsionantes,
así como, en caso dado, otros agentes auxiliares para la formulación.
Las formulaciones según la invención son adecuadas, de una manera excelente, para la preparación de caldos pulverizables para el empleo en la lucha contra las pestes en jardinería, en el hogar, en la industria, en los establos, etc. Estas se caracterizan por una excelente estabilidad al almacenamiento así como, sorprendentemente, por una aptitud a la emulsión en agua espontánea, muy buena. Además pueden prepararse de manera sencilla. Los disolventes carbonato de propileno y carbonato de etileno o bien sus mezclas entre sí no plantean problemas debido a su baja toxicidad y son perfectamente tolerables por parte de los usuarios.
Como productos activos entran en consideración, en principio, todos los productos conocidos en los sectores de la higiene y profesionales para la lucha contra las pestes, tales como insecticidas, herbicidas y fungicidas.
Preferentemente pueden citarse los insecticidas empleados en los sectores de la higiene y profesionales para la lucha contra las pestes tales como ésteres del ácido fosfórico así como mezclas de estos productos activos entre sí y/o con sinérgicos.
Como ésteres del ácido fosfórico pueden citarse, preferentemente, los compuestos con los nombres comunes Phoxim, Fenitrothion, Dichlorvos, Trichlorfon y Malathion.
Como sinérgico para los compuestos puede citarse, preferentemente, el butóxido de piperonilo.
La proporción de los productos activos en las formulaciones según la invención se encuentra desde un 1 hasta un 70% en peso, preferentemente desde un 5 hasta un 65% en peso, de forma especialmente preferente desde un 25 hasta un 60% en peso, de forma muy especialmente preferente desde un 40 hasta un 60% en peso.
Como disolventes según la invención se empleará carbonato de propileno, carbonato de etileno o bien sus mezclas entre sí.
El carbonato de propileno es especialmente preferente a modo de disolvente.
Cuando se utilice carbonato de etileno y carbonato de propileno en forma de mezcla entre sí, la proporción de mezcla será de 25-95% en peso a 5 hasta 75% en peso.
El producto activo insecticida especialmente preferente es Phoxim.
En las formulaciones según la invención, la proporción en disolvente se encuentra en un 5 hasta un 80% en peso, preferentemente en un 5 hasta un 77,5% en peso, de forma especialmente preferente en un 25 hasta un 50% en peso, de forma muy especialmente preferente en un 25 hasta un 40% en peso.
En las formulaciones según la invención se empleará, de forma especialmente preferente el producto activo insecticida constituido por Phoxim. La cantidad preferente de Phoxim se encuentra en un 25 hasta un 60% en peso, siendo muy especialmente preferentes las cantidades en el intervalo desde un 40 hasta un 60% en peso.
Las formulaciones según la invención contienen, además, emulsionantes.
Como emulsionantes pueden citarse: tensioactivos no iónicos, por ejemplo aceite de ricino polioxietilado, monooleato de sorbitán polioxietilado, hidrocarburos polioxietilados a base de estireno y de \alpha-metilestireno, monoestearato de sorbitán, monoestearato de glicerina, estearato de polioxietilo, alquilarilpoliglicoléteres; tensioactivos anfolíticos tales como N-lauril-\beta-iminodipropionato de di-Na o lecitina;
tensioactivos aniónactivos, tales como laurilsulfato de Na, étersulfatos de alcoholes grasos, sal de monoetanolamina de ésteres del ácido mono/dialquilpoliglicoléterfosfórico, tensioactivos catiónicos tales como cloruro de cetiltrimetilamonio.
Según la invención son preferentes los tensioactivos no iónicos, siendo especialmente preferente los alquilarilpoliglicoléteres.
Los emulsionantes están contenidos en las formulaciones según la invención, preferentemente, en un 2,5 hasta un 20% en peso, de forma especialmente preferente en un 2,5 hasta un 17,5% en peso, de forma muy especialmente preferente en un 5 hasta un 15% en peso.
Las formulaciones según la invención pueden contener, además, agentes auxiliares usuales tales como estabilizantes, antioxidantes o agentes para enmascarar el olor.
Como estabilizantes y antioxidantes pueden citarse sulfitos o metabisulfitos tal como el metabisulfito de potasio; ácidos orgánicos tales como el ácido cítrico; el ácido ascórbico; fenoles, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, tocoferol.
Los estabilizantes y los antioxidantes, por ejemplo el ácido cítrico, están contenidos, preferentemente, en un 0,1 hasta un 0,5% en peso, de forma especialmente preferente en un 0,1 hasta un 0,25% en peso.
Los agentes para enmascarar el olor son, por ejemplo, mezclas de ésteres orgánicos de ácidos grasos. Estos están contenidos en las formulaciones según la invención preferentemente en un 0,1 hasta un 2% en peso.
Los parámetros, las definiciones y las designaciones caracterizadas como preferentes, como especialmente preferentes y como muy especialmente preferentes, pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir entre los intervalos correspondientes y los intervalos preferentes.
Las formulaciones según la invención se caracterizan por su excelente estabilidad al almacenamiento durante varios años en todas las zonas climatológicas, que se basa, entre otras cosas, en la ausencia sorprendente de propiedades higroscópicas y en la excelente aptitud que tienen a emulsionarse de nuevo.
Las formulaciones según la invención son adecuadas, de una manera excelente, para el envasado y la comercialización en "tubos de polipropileno de dosis individuales" con un espesor de pared de 300 hasta 500 \mum y con un volumen envasado de 1,0 hasta 4,0 ml, puesto que, en contra de lo que ocurre en el caso de las formulaciones conocidas, los revestimientos de material sintético de los tubos citados no son atacados, inesperadamente. Otra ventaja está representada, en este contexto, por el elevado punto de inflamación de las formulaciones según la invención.
Debido a su biodegradabilidad, las formulaciones según la invención son además muy compatibles con el medio ambiente y también pueden aplicarse de una manera muy sencilla debido a su reducida toxicidad.
De manera sorprendente pueden emulsionarse en agua, de manera espontánea. Estas emulsiones a base de los concentrados en emulsión según la invención están exentas de sedimentos y, sorprendentemente, pueden volverse a emulsionar de manera espontánea.
La expresión emulsión en esta solicitud debe entenderse de acuerdo con la siguiente definición:
Sistemas dispersos de dos o varios líquidos, no miscibles entre sí. Una de las fases líquidas forma en este caso el agente dispersante (también: fase externa, continua o coherente), en la que se distribuye la otra fase (también: fase interna o dispersa) en forma de gotículas finas. En función del tamaño de las partículas dispersadas y de la estabilidad cinética o bien termodinámica se habla de macroemulsiones (también: dispersiones groseras) y de microemulsiones (también: dispersiones coloidales). El diámetro de las partículas oscila en este caso entre 10^{-2} y 10^{-6} cm, la mayoría de las emulsiones presenta, sin embargo, un tamaño de las partículas no unitario y están polidispersadas. De acuerdo con el tamaño de las partículas dispersadas las emulsiones presentan una turbidez lechosa (microemulsión) hasta clara (microemulsiones).
Los productos activos, empleados en las formulaciones según la invención, o bien las mezclas de los productos activos tienen una amplia actividad contra artrópodos y crustáceos. Las formulaciones preparadas son activas, en principio, contra insectos (Collembola, moscas, escarabajos -especialmente tipos de las larvas que se desarrollan en el terreno, por ejemplo escarabajos de San Juan, piojos del polvo y avispas), animales arácnidos (especialmente ácaros, por ejemplo ácaros otoñales), ciempiés y crustáceos (por ejemplo isópodos).
Las formulaciones según la invención pueden prepararse, por ejemplo, por mezcla de los componentes individuales en la proporción deseada, por ejemplo en una cuba con agitador o en otros aparatos adecuados para la preparación de una mezcla.
Los ejemplos siguientes explicaran la invención:
Ejemplo 1
Phoxim EC 50, solución homogénea, estable al almacenamiento, constituida
por Phoxim (dietoxi-tiofosforiloxiimino)-fenilacetonitrilo 50,00 g
Emulsionante PS 16 (1) 10,50 g
Carbonato de propileno 39,50 g
(1) El emulsionante PS 16 es un alquilarilpoliglicoléter de la firma Bayer AG, D-51368 Leverkusen.
Ejemplo 2
Phoxim EC 50, solución homogénea, estable al almacenamiento, constituida
por Phoxim (dietoxi-tiofosforiloxiimino)-fenilacetonitrilo VL 80(2) 62,50 g
Emulsionante PS 16 (1) 10,50 g
Carbonato de propileno 27,00 g
(2) Phoxim VL 80 es un artículo industrial, al 80%, de la firma Bayer AG, D-51368 Leverkusen.
Ejemplo 3
Phoxim EC 50, solución homogénea, estable al almacenamiento, constituida
por Phoxim (dietoxi-tiofosforiloxiimino)-fenilacetonitrilo VL 80(2) 62,50 g
Emulsionante PS 16 (1) 10,50 g
Carbonato de propileno/carbonato de etileno (1:1) 27,00 g
Ejemplo 4
Phoxim EC 50, solución homogénea, estable al almacenamiento, constituida
por Phoxim (dietoxi-tiofosforiloxiimino)-fenilacetonitrilo VL 80(2) 62,50 g
Emulsionante PS 16 (1) 8,50 g
Emulsionante 1371 A 2,00 g
Carbonato de propileno 27,00 g
(3) El emulsionante 1371 A es un sulfonato de alquilarilo (al 70% en n-butanol) de la firma Bayer AG, D-51368 Leverkusen.
Ejemplo 5
Phoxim EC 50, solución homogénea, estable al almacenamiento, constituida
por Phoxim (dietoxi-tiofosforiloxiimino)-fenilacetonitrilo VL 80(2) 62,50 g
Emulsionante PS 16 (1) 10,50 g
Malodur Countract (4) 1,00 g
Carbonato de propileno/carbonato de etileno (1:1) 26,00 g
(4) Malodur Countract es un agente para el enmascarado del olor a base de ácidos grasos de la firma Haarmann und Reimer, D-37601 Holzminden.
Ensayo del efecto biológico Métodos de ensayo 1. Ensayo de laboratorio
Para los ensayos se utilizaron obreras de hormigas negras Lasius niger, que procedían de un recipiente de crianza, que está disponible para fines de investigación en el centro agrario de la firma Bayer AG en Monheim (edificio 6700).
Se rellenan cápsulas de vidrio con un diámetro de 9,5 cm y con una altura de 5,5 cm, hasta una altura de 2,5 cm y se cubren respectivamente con 50 hormigas. Las paredes de las cápsulas se tratan interiormente con Teflon para impedir que las hormigas puedan escapar.
Al día siguiente se trata la superficie con, respectivamente, 7 ml del agente para riego emulsionado en agua (Phoxim EC 50 según los ejemplos 1 a 5), lo que corresponde, aproximadamente, a una aplicación de 1 litro por m^{2}. Para ello se emulsiona el contenido de las correspondientes pipetas para hormigas, tubos de PP (polipropileno), constituidas por 1,4 ml de Phoxim 50 EC según los ejemplos 1 a 5, en 5 litros de agua.
Al cabo de 1 y de 3 días se determina la proporción en porcentaje de mortalidad (acumulado). Los animales muertos no son retirados.
Se aplican 3 miembros de ensayo para cada ensayo y se calcula el valor medio después de finalizado el ensayo.
2. Ensayo en campo abierto
Los ensayos se llevaron a cabo con poblaciones de origen natural de hormigas negras Lasius niger. Se seleccionaron para los ensayos nidos de hormigas con tamaños y actividad de las hormigas comparables. Los nidos, empleados en los ensayos se encontraban debajo de adoquines, en el césped o en la hiedra.
La actividad de las hormigas se determinó antes así como después del tratamiento mediante el recuento de los individuos pululantes en las proximidades inmediatas de las entradas de los nidos. La superficie considerada para la determinación de la actividad de las hormigas fue de 0,25 m^{2}.
Para la obtención de los caldos pulverizables se emulsionó en 5 litros de agua el contenido de las pipetas para hormigas, tubos de PP, constituidos por 1,4 ml de Phoxim 50 EC según los ejemplos 1 a 5. Los caldos pulverizables se aplicaron inmediatamente después de la mezcla en la zona de las entradas de los nidos y en los caminos de las hormigas.
El número de hormigas muertas y vivas se determinó al cabo de 2, 7, 14, 21 y 28 días desde la aplicación del producto. Igualmente se llevaron a cabo mediciones de la temperatura.
Resultados del ensayo de laboratorio Actividad del Phoxim, formulado en una pipeta para hormigas, contra las hormigas negras Lasius niger
(Respectivamente media de 3 ensayos).
Producto % de mortalidad al cabo de
1 d 3 d
Pipeta para hormigas, tubo de PP constituido por 1,4 ml (Phoxim EC 50 según los
ejemplos 1 - 5)/ 5 litros de agua 83 100
Controles 0 2
Las soluciones inyectables, preparadas a partir de las pipetas para hormigas han matado ya después del primer día más del 80% de las hormigas y al cabo del tercer día, casi a todos los animales.
Resultados de los ensayos en campo abierto
El tratamiento se llevó a cabo a principios de Junio de 1998 en la zona de los cimientos de un edificio industrial así como en una vía para pedestres y en una vía para vehículos en tres zonas de nidos de las hormigas negras.
Para los ensayos se necesitaron en total, respectivamente, 10 litros de los caldos pulverizables a base de 2 pipetas para hormigas de Phoxim, tubos de PP constituidos respectivamente por 1,4 ml de Phoxim EC 50 según los ejemplos 1 a 4 y agua de la cañería.
Los resultados se han representado en las tablas 1a hasta 1c.
TABLAS 1a-c Actividad de las pipetas para hormigas de Phoxim contra las hormigas negras Lasius niger en 3 nidos bajo condiciones prácticas
1a - Nido 1.
1
\newpage
1b - Nido 2.
2
1c - Nido 3.
3
Se encontró un fuerte ataque provocado por hormigas negras Lasius niger en la cocina de un edificio industrial. Las hormigas llegaron hasta el interior de la casa desde un nido situado en la zona de los cimientos (tabla 1a). Tras la aplicación del agente contra las hormigas Phoxim ya no se encontraron hormigas en la casa durante las semanas siguientes. A lo largo del muro externo se registraron únicamente 2 hormigas durante las cuatro semanas siguientes.
En las proximidades del nido, que se encontraba sobre el camino para viandantes, se encontraron pocas hormigas durante el período de tiempo de observación, que parecía proceder, sin embargo, de un nido no tratado, vecino, que se encontraba bajo las plantas de hiedra (tabla 1b).
Sobre el camino para vehículos ya no se encontraron hormigas durante las cuatro semanas siguientes al tratamiento (tabla 1c).
Dos nidos, que se encontraban en una cuadra, a una distancia de 20 metros de los nidos tratados, mostraron una intensa actividad durante todo el período de tiempo del ensayo.

Claims (9)

1. Composición, que contiene
a) uno o varios productos activos, elegidos del grupo formado por Phoxim, Fenitrothion, Dichlorvos, Trichlorofon y Malathion,
b) uno o varios disolventes, elegidos del grupo formado por carbonato de propileno y carbonato de etileno,
c) uno o varios tensioactivos, elegidos del grupo de los tensioactivos no iónicos, de los tensioactivos anfolíticos y de los tensioactivos aniónactivos,
así como, en caso dado, otros productos auxiliares.
2. Composición según la reivindicación 1, que contiene
a) el producto activo Phoxim.
3. Composición según las reivindicaciones 1 ó 2, que contiene
b) el disolvente carbonato de propileno.
4. Composición según las reivindicaciones 1 ó 2, que contiene
c) alquilarilpoliglicoléteres a modo de tensioactivo.
5. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque es emulsionable en agua.
6. Empleo de las composiciones según una de las reivindicaciones 1 a 4, para la preparación de emulsiones pulverizables, acuosas, para combatir las pestes.
7. Tubitos de material sintético, caracterizados porque están rellenos con una composición según una de las reivindicaciones 1 a 4.
8. Emulsión acuosa, aplicable por riego, para la lucha contra las pestes, caracterizada porque contiene la composición según una de las reivindicaciones 1 a 4.
9. Empleo de las composiciones según las reivindicaciones 1 a 4, para la lucha contra las pestes.
ES00967784T 1999-10-08 2000-09-26 Nuevas formulaciones liquidas. Expired - Lifetime ES2219403T3 (es)

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