ES2217401T3 - Composicion detergente. - Google Patents
Composicion detergente.Info
- Publication number
- ES2217401T3 ES2217401T3 ES97913695T ES97913695T ES2217401T3 ES 2217401 T3 ES2217401 T3 ES 2217401T3 ES 97913695 T ES97913695 T ES 97913695T ES 97913695 T ES97913695 T ES 97913695T ES 2217401 T3 ES2217401 T3 ES 2217401T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- integer
- uelm
- alkyl
- delm
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3907—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Una composición detergente que comprende a) al menos 0, 5%, preferiblemente al menos 5%, más preferiblemente al menos 10% en peso de la composición de un sistema tensioactivo, que comprende uno o más, compuestos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena de cadena alquílica más larga de la fórmula: Ab - X - B en la que: (I) Ab es un resto alquílico hidrófobo ramificado en mitad de la cadena, que tiene en total 9 a 22 carbonos en el resto, preferiblemente de 12 a 18 que tiene: (1) una cadena carbonada lineal más larga unida al resto -X-B en el intervalo de 8 a 21 átomos de carbono; (2) uno o más restos alquílicos de C1-C3 ramificados desde esta cadena carbonada lineal más larga; (3) al menos uno de los restos alquílicos de ramificación está unido directamente a un carbono de la cadena carbonada lineal más larga en una posición dentro del intervalo de la posición del carbono 2, contando desde la posición carbono 1 (nº1) que está unido al resto -X-B, a la posición del carbono terminalmenos 2 carbonos, (el carbono (w-2)); y (4) cuando está presente más de uno de esos compuestos, el número total medio de átomos de carbono en los restos Ab-X en la fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 14, 5 a 18, preferiblemente de 15 a 17; (II) B es un resto hidrófilo seleccionado entre sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno, preferiblemente polioxietileno y polioxipropileno, sulfatos alcoxilados, restos polihidroxilados, ésteres fosfato, sulfonatos de glicerol, poligluconatos, ésteres polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos, dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida, diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, ésteres de glicerol, sulfatos de éster de glicerol, éteres de glicerol, sulfatos de éter de glicerol, éteres de poliglicerol, sulfatos de éter de poliglicerol, ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán polialcoxilados, amonioalcanosulfonatos, betaínas de amidopropilo, compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario alquilados/polihidroxialquilados, compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario de oxipropilo alquilado/polihidroxilado, imidazolinas, 2-il-succinatos, ésteres de alquilo sulfonado, y ácidos grasos sulfonados; y (III) X se selecciona entre -CH2- y -C(O)-; y -C(O); y b) al menos 0, 5% en peso de la composición de un sistema blanqueante.
Description
Composición detergente.
La presente invención se refiere a composiciones
detergentes que comprenden tensioactivos aniónicos ramificados en
mitad de la cadena y un sistema blanqueante que comprende un
precursor de blanqueantes hidrófobo e hidrófilo. Las composiciones
son particularmente útiles como composiciones sólidas detergentes
para lavado de ropa.
Recientemente, se ha desarrollado un cierto nuevo
tipo de tensioactivos aniónicos ramificados en mitad de la cadena.
Estos tensioactivos se describen en las solicitudes en trámite
junto a la presente WO 97/38557, WO 97/39090, WO 97/38956, WO
97/34597 y WO 97/38972.
Se ha determinado que estos tensioactivos
ramificados en mitad de la cadena son excelentes tensioactivos, en
particular para usarlos en productos para lavado de ropa,
especialmente en condiciones de lavado con agua fresca o fría,
incluso a temperatura tan baja como 20ºC-5ºC.
También se ha encontrado que la combinación de dos o más de estos
tensioactivos ramificados en mitad de la cadena puede proporcionar
una mezcla tensioactiva que tiene incluso mayor carácter
tensioactivo y tienen mejor solubilidad en agua a baja
temperatura.
Un componente tradicionalmente presente en la
mayoría de los detergentes es un blanqueante. En décadas pasadas se
han desarrollado diversos sistemas blanqueantes, tales como
sistemas blanqueantes basados en peroxiácidos orgánicos. Los
peroxiácidos orgánicos se obtienen a menudo por la perhidrólisis
in situ de compuestos precursores de blanqueantes de
peroxiácido orgánico (activadores del blanqueante).
Sin embargo, generalmente se conoce que una
variedad de otros ingredientes detergentes, habitualmente usados en
los detergentes, no siempre son (completamente) compatibles con el
blanqueante, por ejemplo algunos tensioactivos, perfumes, enzimas.
Estos ingredientes pueden reaccionar con el blanqueante, lo que da
lugar a una reducción de la actividad tanto del blanqueante como de
estos ingredientes. De este modo, es deseable formular detergentes
que comprenden una cantidad de blanqueante tan pequeña como sea
necesaria para obtener una actividad blanqueante excelente, y
formular los detergentes con ingredientes compatibles con el
blanqueante.
Se ha encontrado ahora que estos tensioactivos
ramificados en mitad de la cadena son muy compatibles con el
blanqueante. Además, se ha encontrado que las composiciones
detergentes que comprenden estos tensioactivos ramificados en mitad
e la cadena y un sistema blanqueante mezclado, que comprende
precursores de blanqueo hidrófobos e hidrófilos, se logra un
excelente efecto blanqueante y limpieza, incluso cuando se usan
pequeñas cantidades de blanqueante. Sorprendentemente, se ha
encontrado que las manchas y la suciedad tanto hidrófilas como
hidrófobas, blanqueables y no blanqueables, se eliminan más
eficazmente. Sin limitarse a la teoría, se cree que esto es debido a
la excelente eliminación de manchas y suciedad del tensioactivo
ramificado en mitad de la cadena, que facilita el acceso a las
manchas y suciedad que quedan, por los blanqueantes hidrófobos e
hidrófilos y permite a estos blanqueantes blanquear muy eficazmente
estas manchas blanqueables que quedan. Otro beneficio adicional es
que por la reducción de la cantidad de blanqueante que se necesita
para una buena actividad blanqueante se puede mejorar la facilidad
de la formulación, y se pueden reducir los costes de la
formulación.
La invención se refiere a composiciones
detergentes que comprenden
a) al menos 0,5%, preferiblemente al menos 5%,
más preferiblemente al menos 10% en peso de la composición de un
sistema tensioactivo, que comprende uno o más, compuestos
tensioactivos ramificados en mitad de la cadena de cadena alquílica
más larga de la fórmula:
A^{b}- X -
B
en la
que:
(I) A^{b} es un resto alquílico hidrófobo
ramificado en mitad de la cadena, que tiene en total 9 a 22
carbonos en el resto, preferiblemente de 12 a 18 que tiene: (1) una
cadena carbonada lineal más larga unida al resto
-X-B en el intervalo de 8 a 21 átomos de carbono;
(2) uno o más restos alquílicos de C_{1}-C_{3}
ramificados desde esta cadena carbonada lineal más larga; (3) al
menos uno de los restos alquílicos de ramificación está unido
directamente a un carbono de la cadena carbonada lineal más larga
en una posición dentro del intervalo de la posición del carbono 2,
contando desde la posición carbono 1 (nº 1) que está unido al resto
-X-B, a la posición del carbono terminal menos 2
carbonos, (el carbono (w-2)); y (4) cuando están
presente más de uno de esos compuestos, el número total medio de
átomos de carbono en el resto A^{b}-X en la
fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 14,5 a 18,
preferiblemente de 15 a 17;
(II) B es un resto hidrófilo seleccionado entre
sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno,
preferiblemente polioxietileno y polioxipropileno, sulfatos
alcoxilados, restos polihidroxilados, ésteres fosfato, sulfonatos de
glicerol, poligluconatos, ésteres polifosfato, fosfonatos,
sulfosuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados,
glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos,
dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida,
diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, ésteres de glicerol,
sulfatos de éster de glicerol, éteres de glicerol, sulfatos de éter
de glicerol, éteres de poliglicerol, sulfatos de éter de
poliglicerol, ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán
polialcoxilados, amonioalcanosulfonatos, betaínas de amidopropilo,
compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio
cuaternario alquilados/polihidroxialquilados, compuestos de amonio
cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario de
oxipropilo alquilado/polihidroxilado, imidazolinas,
2-il-succinatos, ésteres de alquilo
sulfonado, y ácidos grasos sulfonados; y
(III) X se selecciona entre -CH_{2}- y
-C(O)-; y
b) al menos 0,5% en peso de la composición de un
sistema blanqueante que comprende
(I) un precursor de blanqueantes hidrófobo, y
(II) un precursor de blanqueantes hidrófilo.
Las composiciones detergentes de la invención
comprenden al menos 0,5%, preferiblemente al menos 5%, más
preferiblemente al menos 10% en peso de la composición de un sistema
tensioactivo, que comprende compuestos tensioactivos ramificados en
mitad de la cadena de cadena alquílica más larga, seleccionados del
grupo que consiste en compuestos tensioactivos que tienen la fórmula
definida anteriormente.
Los sistemas tensioactivos preferidos de la
presente memoria comprenden compuestos tensioactivos ramificados en
mitad de la cadena de cadena alquílica más larga, de la fórmula
anterior, en la que el resto A^{b} es un resto alquílico primario
ramificado que tiene la fórmula:
CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{w}
\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}H(CH_{2})_{x}\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}H(CH_{2})_{y}\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}H(CH_{2})_{z}
en la que el número total de átomos de carbono en
el resto alquílico primario ramificado de esta fórmula (incluyendo
las ramificaciones R, R^{1} y R^{2}) es de 13 a 19; R, R^{1}
y R^{2} se seleccionan cada uno de ellos independientemente entre
hidrógeno y alquilo C_{1}-C_{3} (preferiblemente
metilo), con la condición de que R, R^{1} y R^{2}, no sean
todos ellos hidrógeno y, cuando z es 0, al menos R o R^{1} no es
hidrógeno; w es un número entero de 0 a 13; x es un número entero
de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero
de 0 a 13; y w + x + y + z es de 7 a
13.
En general, para los compuestos tensioactivos
ramificados en mitad de la cadena del sistema tensioactivo, se
prefieren ciertos puntos de ramificación (por ejemplo, la
localización a lo largo de la cadena de los restos R, R^{1}, y/o
R^{2} en la fórmula anterior) sobre otros puntos de ramificación a
lo largo de la cadena principal del tensioactivo. La siguiente
fórmula ilustra el intervalo de ramificación en mitad de la cadena
(es decir, donde ocurren los puntos de ramificación), el intervalo
preferido de ramificación en mitad de la cadena, y el intervalo más
preferido de ramificación en mitad de la cadena para restos
alquílicos A^{b} mono-metílicos ramificados útiles
según la presente invención.
Se debe advertir que para los tensioactivos
mono-metil sustituidos estos intervalos excluyen
los dos átomos de carbono terminales de la cadena y el átomo de
carbono inmediatamente adyacente al grupo -X-B.
La siguiente fórmula ilustra el intervalo de
ramificación en mitad de la cadena, el intervalo preferido de
ramificación en mitad de la cadena, y el intervalo más preferido de
ramificación en mitad de la cadena para restos A^{b} alquílicos
di-metil sustituidos útiles según la presente
invención.
Se prefieren los compuestos tensioactivos en los
que el resto A^{b} de la fórmula anterior no tiene ningún átomo
de carbono sustituido cuaternario (es decir, 4 átomos de carbono
unidos directamente a un átomo de carbono).
Los compuestos tensioactivos ramificados en mitad
de la cadena más preferidos para usar en las composiciones
detergentes de la presente memoria son sulfonato de alquilo
primario ramificado en mitad de la cadena e, incluso más
preferiblemente, tensioactivos de sulfato. Se debe entender que para
los fines de la invención, se puede preferir que el sistema
tensioactivo comprenda una mezcla de dos o más tensioactivos de
tipo sulfonato o alquilsulfato primario ramificado en mitad de la
cadena.
Los tensioactivos de tipo alquilsulfato primario
ramificado en mitad de la cadena preferidos son los de la
fórmula
CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{w}
\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}H(CH_{2})_{x}\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}H(CH_{2})_{y}\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}H(CH_{2})_{z}OSO_{3}M
Estos tensioactivos tienen una cadena principal
de alquilsulfato primario lineal (es decir, la cadena de carbono
lineal más larga que incluye el átomo de carbono con el sulfato),
que comprende preferiblemente de 12 a 19 átomos de carbono y sus
restos alquílicos primarios ramificados comprenden preferiblemente
un total de al menos 14, y preferiblemente no más de 20, átomos de
carbono. En el sistema tensioactivo que comprende más de uno de
estos tensioactivos de tipo sulfato, el número total medio de
átomos de carbono para los restos alquílicos primarios ramificados
está preferiblemente dentro del intervalo de más de 14,5 a 17,5. De
este modo, el sistema tensioactivo comprende preferiblemente al
menos un compuesto tensioactivo de tipo alquilsulfato primario
ramificado que tiene una cadena de carbono lineal más larga de no
menos de 12 átomos de carbono o no más de 19 átomos de carbono, y
el número total de átomos de carbono incluyendo la ramificación
debe ser al menos 14, y adicionalmente el número total medio de
átomos de carbono para el resto alquílico primario ramificado está
dentro del intervalo de más de 14,5 a 17,5.
R, R^{1} y R^{2} se seleccionan cada uno
independientemente entre hidrógeno y grupo alquilo
C_{1}-C_{3} (preferentemente hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{2}, más preferiblemente hidrógeno o
metilo, y lo más preferiblemente metilo), con la condición de que
R, R^{1} y R^{2} no sean todos hidrógeno. Adicionalmente,
cuando z es 1, al menos R o R^{1} no es hidrógeno.
M es hidrógeno o un catión formador de sales,
dependiendo del método de síntesis. Ejemplos de cationes formadores
de sales son litio, sodio, potasio, calcio, magnesio,
alquil-aminas cuaternarias que tienen la fórmula
R^{6}---
\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{3} }}---R^{4}
en la que R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} son
independientemente hidrógeno, alquileno
C_{1}-C_{22}, alquileno
C_{4}-C_{22} ramificado, alcanol
C_{1}-C_{6}, alquenileno
C_{1}-C_{22}, alquenileno
C_{4}-C_{22} ramificado, y sus mezclas. Cationes
preferidos son amonio (R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} igual a
hidrógeno), sodio, potasio, mono-, di- y
tri-alcanol-amonio, y sus mezclas.
Los compuestos de monoalcanol-amonio de la presente
invención tienen R^{3} igual a alcanol
C_{1}-C_{6}, R^{4}, R^{5} y R^{6} igual a
hidrógeno; los compuestos de dialcanol-amonio de la
presente invención tienen R^{3} y R^{4} igual a alcanol
C_{1}-C_{6}, R^{5} y R^{6} igual a
hidrógeno; los compuestos de trialcanol-amonio de
la presente invención tienen R^{3}, R^{4} y R^{5} igual a
alcanol C_{1}-C_{6}, R^{6} igual a hidrógeno.
Las sales de alcanol-amonio preferidas de la
presente invención son los mono-, di- y tri- compuestos de amonio
cuaternario que tienen las
fórmulas:
H_{3}N^{+}CH_{2}CH_{2}OH,
\hskip0.5cm H_{2}N^{+} (CH_{2}CH_{2}OH) _{2}, \hskip0.5cm
HN^{+} (CH_{2}CH_{2}OH)
_{3}.
El M preferido es sodio, potasio y las sales de
alcanol(C_{2})-amonio indicadas
anteriormente; el más preferido es sodio.
También en relación con la fórmula anterior, w es
un número entero de 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es
un número entero de 0 a 13; z es un número entero de al menos 1; y
w + x + y + z es un número entero de 8 a 14.
Un tensioactivo de tipo alquilsulfato primario
ramificado en mitad de la cadena preferido es un tensioactivo de
tipo alquilsulfato primario de 16 carbonos en total que tiene 13
átomos de carbono en la cadena principal y que tiene 1, 2 ó 3
unidades de ramificación (es decir, R, R^{1} y/o R^{2}) de un
total de 3 átomos de carbono (con lo que el número total de átomos
de carbono es al menos 16). Las unidades de ramificación preferidas
pueden ser una unidad de ramificación propilo o tres unidades de
ramificación metilo.
Otro sistema tensioactivo preferido para usarlo
en la presente invención tiene uno o más alquilsulfatos primarios
ramificados que tienen la fórmula
CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{x}
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}H(CH_{2})_{y}\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}H(CH_{2})_{z}OSO_{3}M
en la que el número total de átomos de carbono,
incluyendo las ramificaciones, es de 15 a 18, y cuando se encuentra
presente más de uno de estos sulfatos, el número total medio de
átomos de carbono en los restos alquílicos primarios ramificados
que tienen la fórmula anterior está dentro del intervalo de más de
14,5 a aproximadamente 17,5; R^{1} y R^{2} son cada uno
independientemente hidrógeno o alquilo
C_{1}-C_{3}; M es un catión soluble en agua; x
es de 0 a 11; y es de 0 a 11; z es al menos 2; y x+y+z es de 9 a
13; con la condición de que R^{1} y R^{2} no sean ambos
hidrógeno.
Preferiblemente, el sistema tensioactivo
comprende al menos 20% en peso del sistema, más preferiblemente al
menos 60% en peso, incluso más preferiblemente al menos 90% en peso
del sistema, de un alquilsulfato primario ramificado en mitad de la
cadena, que tiene preferiblemente R^{1} y R^{2}
independientemente hidrógeno o metilo, con la condición de que
R^{1} y R^{2} no sean ambos hidrógeno; x+y es igual a 8, 9 ó 10
y z es al menos 2, de modo que el número total medio de átomos de
carbono en estos tensioactivos de tipo sulfato es preferiblemente
de 15 a 17, más preferiblemente 16-17.
Además, los sistemas tensioactivos preferidos son
aquellos que comprenden al menos aproximadamente 20%, más
preferiblemente al menos 60%, incluso más preferiblemente al menos
90% en peso del sistema, de uno o más alquilsulfatos ramificados en
mitad de la cadena que tiene la fórmula:
(I)CH_{3}(CH_{2})_{a}
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}H(CH_{2})_{b}CH_{2}OSO_{3}M,
o
(II)CH_{3}(CH_{2})_{d}
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}H(CH_{2})_{e}\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}HCH_{2}OSO_{3}M,
o sus mezclas; en la que M representa uno o más
cationes; a, b, d y e son números enteros, a+b es de 10 a 16, d+e
es de 8 a 14, y en la que,
además
cuando a + b =10, a es un número entero de 2 a 9
y b es un número entero de 1 a 8;
cuando a + b =11, a es un número entero de 2 a 10
y b es un número entero de 1 a 9;
cuando a + b =12, a es un número entero de 2 a 11
y b es un número entero de 1 a 10;
cuando a + b =13, a es un número entero de 2 a 12
y b es un número entero de 1 a 11;
cuando a + b =14, a es un número entero de 2 a 13
y b es un número entero de 1 a 12;
cuando a + b =15, a es un número entero de 2 a 14
y b es un número entero de 1 a 13;
cuando a + b =16, a es un número entero de 2 a 15
y b es un número entero de 1 a 14;
cuando d + e =8, d es un número entero de 2 a 7 y
e es un número entero de 1 a 6;
cuando d + e =9, d es un número entero de 2 a 8 y
e es un número entero de 1 a 7;
cuando d + e =10, d es un número entero de 2 a 9
y e es un número entero de 1 a 8;
cuando d + e =11, d es un número entero de 2 a 10
y e es un número entero de 1 a 9;
cuando d + e =12, d es un número entero de 2 a 11
y e es un número entero de 1 a 10;
cuando d + e =13, d es un número entero de 2 a 12
y e es un número entero de 1 a 11;
cuando d + e =14, d es un número entero de 2 a 13
y e es un número entero de 1 a 12;
en la que, cuando más de uno de estos
tensioactivos de tipo sulfato está presente en el sistema
tensioactivo, el número total medio de átomos de carbono en los
restos alquílicos primarios ramificados que tienen las fórmulas
anteriores está dentro del intervalo de más de 14,5 a
17,5.
Los alquil-sulfatos primarios
ramificados con monometilo preferidos se seleccionan del grupo que
consiste en: 3-metil
pentadecanol-sulfato, 4-metil
pentadecanol-sulfato, 5-metil
pentadecanol-sulfato, 6-metil
pentadecanol-sulfato, 7-metil
pentadecanol-sulfato, 8-metil
pentadecanol-sulfato, 9-metil
pentadecanol-sulfato, 10-metil
pentadecanol-sulfato, 11-metil
pentadecanol-sulfato, 12-metil
pentadecanol-sulfato, 13-metil
pentadecanol-sulfato, 3-metil
hexadecanol-sulfato, 4-metil
hexadecanol-sulfato, 5-metil
hexadecanol-sulfato, 6-metil
hexadecanol-sulfato, 7-metil
hexadecanol-sulfato, 8-metil
hexadecanol-sulfato, 9-metil
hexadecanol-sulfato, 10-metil
hexadecanol-sulfato, 11-metil
hexadecanol-sulfato, 12-metil
hexadecanol-sulfato, 13-metil
hexadecanol-sulfato, 14-metil
hexadecanol-sulfato, y sus mezclas.
Los alquil-sulfatos primarios
ramificados con dimetilo preferidos se seleccionan del grupo que
consiste en:
2,3-dimetil-tetradecanol-sulfato,
2,4-dimetil-tetradecanol-sulfato,
2,5-dimetil-tetradecanol-sulfato,
2,6-dimetil-tetradecanol-sulfato,
2,7-dimetil-tetradecanol-sulfato,
2,8-dimetil-tetradecanol-sulfato,
2,9-dimetil-tetradecanol-sulfato,
2,10-dimetil-tetradecanol-sulfato,
2,11-dimetil-tetradecanol-sulfato,
2,12-dimetil-tetradecanol-sulfato,
2,3-dimetil-pentadecanol-sulfato,
2,4-dimetil-pentadecanol-sulfato,
2,5-dimetil-pentadecanol-sulfato,
2,6-dimetil-pentadecanol-sulfato,
2,7-dimetil-pentadecanol-sulfato,
2,8-dimetil-pentadecanol-sulfato,
2,9-dimetil-pentadecanol-sulfato,
2,10-dimetil-pentadecanol-sulfato,
2,11-dimetil-pentadecanol-sulfato,
2,12-dimetil-pentadecanol-sulfato,
2,13-dimetil-pentadecanol-sulfato,
y sus mezclas.
Los siguientes alquil-sulfatos
primarios ramificados que comprenden 16 átomos de carbono y que
tienen una unidad de ramificación son ejemplos de tensioactivos
ramificados preferidos útiles en las composiciones de la presente
invención:
5-metilpentadecil-sulfato
que tiene la fórmula:
6-metilpentadecil-sulfato
que tiene la fórmula:
7-metilpentadecil-sulfato
que tiene la fórmula:
8-metilpentadecil-sulfato
que tiene la fórmula:
9-metilpentadecil-sulfato
que tiene la fórmula:
10-metilpentadecil-sulfato
que tiene la fórmula:
donde M es preferiblemente
sodio.
Los siguientes alquil-sulfatos
primarios ramificados que comprenden 17 átomos de carbono y que
tienen dos unidades de ramificación son ejemplos de tensioactivos
ramificados preferidos según la presente invención:
2,5-dimetilpentadecilsulfato que
tiene la fórmula:
2,6-dimetilpentadecilsulfato que
tiene la fórmula:
2,7-dimetilpentadecilsulfato que
tiene la fórmula:
2,8-dimetilpentadecilsulfato que
tiene la fórmula:
2,9-dimetilpentadecilsulfato que
tiene la fórmula:
2,10-dimetilpentadecilsulfato que
tiene la fórmula:
donde M es preferiblemente
sodio.
El sistema blanqueante usado en la invención
comprende un precursor de blanqueantes hidrófobo y uno
hidrófilo.
El sistema blanqueante se encuentra presente a un
nivel de al menos 0,5% en peso de la composición, preferiblemente
de 0,5% a 45% en peso, más preferiblemente, de 1% a 30% en peso, lo
más preferiblemente de 1,5% a 25% en peso de las composiciones
detergentes.
Preferiblemente, los precursores de blanqueantes
son precursores de blanqueantes de peroxiácido que se pueden
representar como
X---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---L
donde L es un grupo saliente y X es esencialmente
cualquier funcionalidad, que determina para la presente invención si
el precursor es hidrófobo o hidrófilo, y que es tal que en la
perhidrólisis la estructura del peroxiácido producido
es
X---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---OOH
El blanqueante hidrófobo usado en la presente
invención comprende un grupo X que contiene al menos 6 átomos de
carbono. El blanqueante hidrófilo de la presente invención comprende
un grupo X que contiene menos de 6 átomos de carbono.
Preferiblemente, el sistema blanqueante usado en
la invención contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un
compuesto precursor de blanqueantes hidrófilo e hidrófobo
(peroxiácido orgánico). La producción del peroxiácido orgánico se
realiza mediante una reacción in situ de los precursores con
una fuente de peróxido de hidrógeno. Fuentes preferidas de peróxido
de hidrógeno incluyen los agentes de blanqueo tipo perhidratos
inorgánicos. Los blanqueantes de perhidrato preferidos son los
perboratos de metales, percarbonatos de metales, particularmente
las sales sódicas. El perborato puede ser mono o tetrahidratado. El
percarbonato de sodio tiene la fórmula correspondiente a
2Na_{2}CO_{3}\cdot3H_{2}O_{2}, y se encuentra disponible
comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de
potasio o de sodio, es otra sal perhidrato inorgánica opcional que
se usa en las composiciones detergentes de la presente
invención.
Los blanqueantes de perhidrato inorgánicos están
presentes preferiblemente a un nivel de 1% a 40% en peso, más
preferiblemente de 3% a 35% en peso, lo más preferiblemente de 5% a
20% en peso de la composición detergente.
El grupo saliente, en lo sucesivo citado como
grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo para que la reacción
de perhidrólisis se produzca dentro del marco de tiempo óptimo
(p.ej. un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado
reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usar en
la composición de blanqueo.
Los grupos L preferidos se seleccionan entre el
grupo que consiste en:
y sus mezclas, en que R^{1} es un grupo
alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 14 átomos de
carbono, R^{3} es un cadena alquílica que contiene de 1 a 8
átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, e Y es H o un grupo
solubilizante. Cualquiera de los grupos R^{1}, R^{3} y R^{4}
puede estar sustituido esencialmente con cualquier grupo funcional
incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno,
amino, nitrosilo, amido y amonio o
alquilamonio.
Los grupos solubilizantes preferidos son los
-SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+},
-SO_{4}^{-}M^{+}, -N+(R^{3})_{4}X- y O<
- -N(R^{3})_{3}, y lo más preferiblemente
-SO_{3}^{-}M+ y -CO2^{-}M^{+}, en los que R^{3} es una
cadena alquílica que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un
catión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo y X es
un anión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo.
Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio
sustituido, siendo los más preferidos los de sodio y potasio, y X es
un anión de haluro, hidróxido, metilsulfato o acetato.
Los precursores de blanqueantes adecuados
contienen típicamente uno o más grupos N- o
O-acilo, cuyos precursores se pueden seleccionar
entre una amplia gama de clases. Las clases apropiadas incluyen
anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y derivados acilados de
imidazoles y oximas. En el documento
GB-A-1586789 se describen ejemplos
de materiales adecuados comprendidos dentro de estas clases. En los
documentos GB-A-836988, 864798,
1147871, 2143231 y EP-A-0170386 se
describen ésteres adecuados.
Los precursores de blanqueantes de ácido
alquil-percarboxílico son los precursores
preferidos para usar en la presente invención. Forman ácidos
percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores de este tipo
preferidos proporcionan ácido peracético al realizar una
perhidrólisis.
Los preferidos pueden ser ésteres de fenilo de
ácidos alcanoicos o alquenoicos C_{14-22}, ésteres
de hidroxilamina, diésteres geminales de ácidos alcanoicos
inferiores, y gem-idoles, tales como los
descritos en la solicitud de patente europea 0125781, especialmente
1,1,5-triacetoxipent-4-eno
y 1,1,5,5-tetraacetoxipentano y los compuestos
butano y buteno correspondientes,
etiliden-benzoato-acetato y
bis(etiliden-acetato)-adipate
y ésteres enólicos, por ejemplo como los descritos en los
documentos EP-A-0140648 y
EP-A-0092932.
Compuestos precursores de ácidos
alquil-percarboxílicos preferidos de tipo imida
incluyen las alquilendiaminas tetraacetiladas en N,N,N^{1},N^{1}
en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono,
particularmente aquellos compuestos en los que el grupo alquileno
contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente
tetraacetiletilendiamina (TAED, que es un precursor hidrófilo).
Otros precursores de ácido
alquil-percarboxílicos sumamente preferidos incluyen
acetoxibenceno-sulfonato (ABS) de sodio y
pentaacetilglucosa, sal sódica de
dodecanoliloxibenceno-sulfonato, sal sódica de
decanoiloxibenceno-sulfonato(DOBS), sal
sódica de benzoiloxibenceno-sulfonato (BOBS), más
preferido
3,5,5-trimetil-hexanoiloxibenceno-sulfonato
(iso-NOBS) de sodio, e incluso más preferido
nonanoiloxibenceno-sulfonato (NOBS), de sodio (que
son precursores hidrófobos).
Los precursores de
alquil-peroxiácidos
amido-sustituidos son los precursores preferidos en
la presente invención. Incluyen los que tienen las siguientes
fórmulas generales:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---L \hskip0.5cmo
\hskip0.5cmR^{1}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---L
en las que R^{1} es un grupo alquilo que
contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno
que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo
alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser
esencialmente cualquier grupo saliente. Compuestos activadores del
blanqueo amido-sustituidos de este tipo se describen
en el documento
EP-A-0170386.
Los precursores de ácido perbenzoico son otros
precursores preferidos en la presente invención. Proporcionan ácido
perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de
ácido perbenzoico adecuados acilados en O incluyen los
benzoíl-oxibenceno-sulfonatos
sustituidos y sin sustituir, y los productos de benzoilación de
sorbitol, glucosa, y todos los sacáridos con agentes benzoilantes,
y aquellos de tipo imida incluyendo
N-benzoil-succinimida,
tetrabenzoil-etilen-diamina y las
ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de
ácido perbenzoico de tipo imidazol adecuados incluyen
N-benzoil-imidazol y
N-benzoil-bencimidazol. Otros
precursores útiles de ácido perbenzoico que contienen grupos
N-acilo incluyen
N-benzoíl-pirrolidona,
dibenzoil-taurina y ácido
benzoíl-piroglutámico.
Los precursores hidrófobos sumamente preferidos
son
(6-octanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato,
(6-decanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato,
(6-nonanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato,
sal sódica de
decanoiloxi-benceno-sulfonato y sal
sódica de
benzoiloxi-benceno-sulfonato.
También son adecuados los precursores del tipo
benzoxazina como se describen, por ejemplo en los documentos
EP-A 332.294 y
EP-A-482.807, particularmente los
que tienen la fórmula:
en la que R^{1} es H, alquilo, alquilarilo,
arilo, o
arilalquilo.
Las composiciones detergentes de la invención
también pueden contener componentes detergentes adicionales. La
naturaleza concreta de estos componentes adicionales, y sus niveles
de incorporación, dependerán de la forma física de la composición y
de la naturaleza concreta de la operación de lavado para la cual se
van a usar.
Las composiciones de la invención contienen
preferiblemente uno o más componentes detergentes adicionales
seleccionados entre tensioactivos adicionales, blanqueantes
adicionales, catalizadores del blanqueo, sistemas de alcalinidad,
mejoradores de la detergencia, compuestos poliméricos orgánicos,
enzimas adicionales, supresores de las jabonaduras, dispersantes de
jabones calizos, agentes de suspensión de suciedad y contra la
redeposición e inhibidores de corrosión.
Las composiciones detergentes de la invención
contienen preferiblemente un tensioactivo adicional seleccionado
entre tensioactivos adicionales aniónicos, no iónicos, catiónicos,
anfolíticos, anfóteros y de ión híbrido y sus mezclas.
Una lista típica de clases aniónicas, no iónicas,
anfolíticas e iónicas híbridas, y de especies de estos
tensioactivos, se presenta en la patente de EE.UU. 3.929.678,
expedida a Laughlin y Heuring el 30 de Diciembre de 1975. Se dan
más ejemplos en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I
y II de Schwartz, Perry and Berch). Una lista de tensioactivos
catiónicos adecuados se presenta en la patente de EE.UU. 4.259.217,
expedida a Murphy el 31 de Marzo de 1981.
Cuando se encuentran presentes, los tensioactivos
anfolíticos, anfóteros y de ión híbrido se usan generalmente en
combinación con uno o más tensioactivos aniónicos y/o no
iónicos.
Las composiciones detergentes de la presente
invención comprenden preferiblemente un tensioactivo aniónico
adicional. Esencialmente, se puede incluir en la composición
detergente cualesquiera tensioactivos aniónicos útiles para fines
detersivos. Éstos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo,
sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como las
sales de mono-, di- y tri-etanolamina) de los
tensioactivos aniónicos sulfatos, sulfonatos, carboxilatos y
sarcosinatos aniónicos. Se prefieren los tensioactivos aniónicos
sulfatos.
Otros tensioactivos aniónicos incluyen los
isetionatos, tales como los isetionatos de acilo,
N-acil-tauratos, amidas de ácidos
grasos de metil-taurida, alquilsuccinatos y
sulfo-succinatos, monoésteres de
sulfo-succinatos (especialmente monoésteres
C_{12}-C_{18} saturados e insaturados),
diésteres de sulfo-succinatos (especialmente
diésteres C_{6}-C_{14} saturados e
insaturados), N-acil-sarcosinatos.
Son adecuados también ácidos resínicos y ácidos resínicos
hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos
resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en, o derivados
de, aceite de sebo.
Los tensioactivos aniónicos tipo sulfatos,
apropiados para usar en la presente invención, incluyen los
alquilsulfatos lineales y ramificados, primarios y secundarios, los
alquiletoxisulfatos, los alquilsulfatos grasos de
oleil-glicerol, los éter-sulfatos de
alquilfenol y óxido de etileno, los acil
C_{5}-C_{17}-N-(alquil
C_{1}-C_{4}) y
-N-(hidroxialquilC_{1}-C_{2})-glucaminasulfatos
y los sulfatos de alquil-polisacáridos, tales como
los sulfatos de alquil-poliglucósidos
(describiéndose en esta invención los compuestos no sulfatados no
iónicos).
Los tensioactivos tipo alquilsulfatos se
seleccionan preferiblemente entre los alquilsulfatos
C_{10}-C_{18} primarios lineales y ramificados,
más preferiblemente los alquilsulfatos
C_{11}-C_{15} de cadena ramificada y los
alquilsulfatos C_{12}-C_{14} de cadena
lineal.
Los tensioactivos de tipo
alquiletoxi-sulfato se seleccionan preferiblemente
del grupo que consiste en los
alquil(C_{10}-C_{18})-sulfatos
que han sido etoxilados con 0,5 a 20 moles de óxido de etileno por
molécula. Más preferiblemente, el tensioactivo de tipo
alquiletoxi-sulfato es un
alquil(C_{11}-C_{18})-sulfato,
lo más preferiblemente C_{11}-C_{15}, que ha
sido etoxilado con 0,5 a 7, preferiblemente con 1 a 5 moles de óxido
de etileno por molécula.
Un aspecto particularmente preferido de la
invención emplea mezclas de los tensioactivos tipo alquilsulfatos y
alquiletoxisulfatos preferidos. Tales mezclas han sido descritas en
la solicitud de patente PCT nº WO 93/18124.
Los tensioactivos aniónicos tipo sulfonato,
apropiados para usar en la presente invención, incluyen las sales de
los alquilbenceno-sulfonatos lineales
C_{5}-C_{20}, alquiléstersulfonatos,
alcano-sulfonatos primarios o secundarios
C_{6}-C_{2}2, olefina-sulfonatos
C_{6}-C_{24}, ácidos policarboxílicos
sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos
grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos, y cualquiera de sus
mezclas.
Los tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato
adecuados incluyen los tensioactivos de tipo
alquiletoxi-carboxilato,
alquilpolietoxi-policarboxilato y los jabones
("alquil-carboxilos"), especialmente ciertos
jabones secundarios como se describen en la presente invención.
Los alquiletoxi-carboxilatos
adecuados incluyen los que tienen la fórmula
RO(CH_{2}CH_{2}O)xCH_{2}COO^{-}M^{+}, en la
que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x toma valores de
0 a 10, y la distribución de grupos etoxilato es tal que, en una
base en peso, la cantidad de material en el que x es 0, es menor
que 20% y M es un catión. Los tensioactivos de
alquilpolietoxi-policarboxilato adecuados incluyen
aquellos que tienen la fórmula
RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3}
en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 1 a
25, R_{1} y R_{2} se seleccionan del grupo que consiste en
hidrógeno, radical ácido metilo, radical ácido succínico, radical
ácido hidroxisuccínico, y sus mezclas, y R_{3} se selecciona del
grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarburo sustituido o sin
sustituir que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono y sus
mezclas.
Tensioactivos apropiados a base de jabones
incluyen los tensioactivos a base de jabones secundarios que
contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario.
Los tensioactivos preferidos a base de jabones secundarios aptos
para usarse en la presente invención, son miembros solubles en agua,
seleccionados entre el grupo que consiste en las sales solubles en
agua de ácido
2-metil-1-undecanoico,
ácido
2-etil-1-decanoico,
ácido 2-propil-nonanoico, ácido
2-butil-1-octanoico
y ácido 2-pentil-heptanoico. Ciertos
jabones se pueden incluir también como supresores de las
jabonaduras.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los
sarcosinatos de metales alcalinos de fórmula R-CON
(R^{1}) CH_{2} COOM, en la que R es un grupo alquilo o
alquenilo C_{15}-C_{17} lineal o ramificado,
R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es
un ion de un metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los
miristil- u
oleoil-metil-sarcosinatos en forma
de sus sales de sodio.
En esta invención son adecuados esencialmente
cualesquiera tensioactivos no iónicos alcoxilados. Se prefieren los
tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados.
El tensioactivo no iónico se encuentra presente
preferiblemente en una razón con el sistema tensioactivo a), que
comprende los tensioactivos ramificados en mitad de la cadena que
se van a usar en la invención, de 10:1 a 1;10, más preferiblemente
de 5:1 a 1:10, incluso más preferiblemente de 1:1 a 1:10.
Los tensioactivos alcoxilados preferidos se
pueden seleccionar de las clases de condensados no iónicos de
alquilfenoles, alcoholes no iónicos etoxilados, alcoholes grasos no
iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos
etoxilato/propoxilato con propilenglicol, y los productos de
condensación etoxilato no iónicos con aductos de óxido de
propileno/etilendiamina.
Los productos de condensación de alcoholes
alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente
óxido de etileno y/o óxido de propileno, son adecuados para usar en
la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático
puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene
generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Son particularmente
preferidos los productos de condensación de alcoholes que tienen un
grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, más
preferiblemente de 9 a 15 átomos de carbono, con de 3 a 12 moles de
óxido de etileno por mol de alcohol.
Las amidas polihidroxílicas de ácido graso
adecuadas para usar en la presente invención son aquellas que tienen
la fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en la que: R^{1} es H,
hidrocarbilo C_{1}-C_{4},
2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo,
etoxi, propoxi, o su mezcla, preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1}
o C_{2}, lo más preferiblemente alquilo C_{1} (es decir,
metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo
C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o
alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena recta, más
preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17}
de cadena recta, lo más preferiblemente alquilo o alquenilo
C_{11}-C_{17} de cadena recta, o su mezcla; y Z
es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbonada
lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la
cadena, o su derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o
propoxilado). Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor
en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un
glicitilo.
Tensioactivos de tipo amida de ácido graso
adecuados incluyen los que tienen la fórmula:
R^{6}CON(R^{7})_{2} en la que R^{6} es un
grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17
átomos de carbono, y cada R^{7} se selecciona del grupo que
consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4},
hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y
-(C_{2}H_{4}O)_{x}H; donde x se encuentra en el
intervalo de 1 a 3.
En la patente de EE.UU nº 4.565.647 de Llenado,
expedida el 21 de enero de 1986 se describen
alquil-polisacáridos adecuados para usar en la
presente invención, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6
a 30 átomos de carbono y un grupo hidrófilo polisacárido, por
ejemplo un poliglucósido, que contiene de 1,3 a 10 unidades de
sacárido.
Los alquil-poliglucósidos
preferidos tienen la fórmula
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)t(glicosilo)
_{x}
en la que R^{2} se selecciona del grupo que
consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo,
hidroxialquilfenilo y sus mezclas, en los que los grupos alquilo
contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10,
y x es de 1,3 a 8. El glicosilo se deriva principalmente de
glucosa.
Los tensioactivos anfóteros apropiados para usar
en la presente invención incluyen los tensioactivos a base de
óxidos de aminas y los ácidos
alquil-anfocarboxílicos.
Óxidos de amina adecuados incluyen aquellos
compuestos que tienen la fórmula
R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2}
en la que R^{3} se selecciona entre un grupo alquilo,
hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o sus mezclas, que
contienen de 8 a 26 átomos de carbono; R^{4} es un grupo
alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de
carbono, o sus mezclas; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y
cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1
a 3, o un grupo de poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3
grupos óxido de etileno. Se prefieren los óxidos de
alquildimetilaminas C_{10}-C_{18} y los óxidos
de acilamido-alquildimetilaminas
C_{10}-_{18}.
Un ejemplo adecuado de un ácido
alquilanfodicarboxílico es el Miranol(TM)C2M Conc.,
fabricado por Miranol, Inc. Dayton, NJ.
Se pueden incorporar también tensioactivos
iónicos híbridos en las composiciones detergentes en esta invención.
Estos tensioactivos se pueden describir en sentido amplio como
derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas
heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos
de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario.
Los tensioactivos tipo betaínas y sultaínas son ejemplos de
tensioactivos iónicos híbridos para usar en la presente
invención.
Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos
que tienen la fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO^{-} en
la que R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18},
cada R^{1} es típicamente un grupo alquilo
C_{1}-C_{3}, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo
C_{1}-C_{5}. Las betaínas preferidas son
hexanoato de
C_{12}-C_{18}-dimetilamonio y
las acil
C_{10}-C_{18}-amidopropano (o
-etano)-dimetil (o
-dietil)-betaínas. Los tensioactivos a base de
betaínas complejas son también adecuados para usar en la presente
invención.
También se pueden usar tensioactivos catiónicos
adicionales en las composiciones detergentes de la presente
invención. Tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los
tensioactivos tipo amonio cuaternario, seleccionados entre los
tensioactivos tipo mono-N-alquil o
mono-N-alquenilamonio
C_{6}-C_{16}, preferiblemente
C_{6}-C_{10}, en los que las restantes
posiciones de N están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o
hidroxipropilo.
En las composiciones detergentes de la presente
invención, preferiblemente se encuentra presente un sistema de
alcalinidad para conseguir un rendimiento óptimo del éster
catiónico. El sistema de alcalinidad comprende componentes que
pueden proporcionar especies alcalinas en disolución. En la presente
invención por especies alcalinas se entiende: carbonato,
bicarbonato, hidróxido, los diversos aniones silicato,
percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y
persilicato.
Tales especies alcalinas se pueden formar, por
ejemplo, cuando se disuelven en agua sales alcalinas seleccionadas
entre sales carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato,
incluyendo silicato laminar cristalino, de metal alcalino o
alcalinoterreo y sales percarbonato, perboratos, perfosfatos,
persulfato y persilicato, como se ha descrito previamente, y
cualquiera de sus mezclas.
Ejemplos de carbonatos son los carbonatos de
metales alcalinotérreos y alcalinos, incluyendo carbonato y
sesquicarbonato de sodio y cualquiera de sus mezclas con carbonato
de calcio ultrafino, como se describe en la solicitud de patente
Alemana nº 2.321.001, publicada el 15 de Noviembre de 1973.
Silicatos adecuados incluyen los silicatos de
sodio solubles en agua con una razón SiO_{2}:Na_{2}O de 1,0 a
2,8, prefiriéndose razones de 1,6 a 2,0, y siendo 2,0 la más
preferida. Los silicatos pueden estar en forma de la sal anhidra o
de una sal hidratada. El silicato más preferido es el silicato de
sodio con una razón SiO_{2}:Na_{2}O de 2,0.
Los silicatos laminares cristalinos preferidos
para usar en la presente invención tienen la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O
en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número
de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. En el documento
EP-A-0164514 se describen silicatos
laminares cristalinos de sodio de este tipo, y en los documentos
DE-A-3417649 y
DE-A-3742043 se describen métodos
para su preparación. En esta invención, en la fórmula anterior
general x tiene preferiblemente un valor de 2, 3 ó 4 y es
preferiblemente 2. El material más preferido es
\delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, disponible en
Hoechst AG como
NaSKS-6.
Las composiciones detergentes de la presente
invención contienen preferiblemente un compuesto mejorador de la
detergencia soluble en agua, presente típicamente a un nivel de 1%
a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más
preferiblemente, de 20% a 60% en peso de la composición.
Los compuestos mejoradores de la detergencia
solubles en agua adecuados, incluyen los policarboxilatos
monoméricos solubles en agua, o sus formas ácidas, los ácidos
policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales,
en los que el ácido policarboxílico comprende al menos dos
radicales carboxílicos separados uno de otro por no más de dos
átomos de carbono, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de
los precedentes compuestos.
El mejorador de la detergencia carboxilato o
policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque
se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por
razones de coste y prestaciones.
Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo
carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido
glicólico y sus derivados éteres. Los policarboxilatos que contienen
dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido
succínico, ácido malónico, ácido
(etilendioxi)-diacético, ácido maleico, ácido
diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico,
así como los éter-carboxilatos y los
sulfinil-carboxilatos. Los policarboxilatos que
contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos,
aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como derivados
succinatos tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la
patente Británica nº 1.379.241, los lactoxisuccinatos descritos en
la patente Británica nº 1.389.732, y los aminosuccinatos descritos
en la solicitud de patente Holandesa 7205873, y los materiales de
oxipolicarboxilatos tales como los
2-oxa-1,1,3-propano-tricarboxilatos
que se describen en la patente Británica nº 1.387.447.
Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos
carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente
Británica nº 1,261,829,
1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos,
1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y
1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos.
Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los
derivados sulfosuccinatos descritos en las patentes Británicas nº
1.398.421 y 1.398.422 y en la patente de EE.UU. nº 3.936.448, y los
citratos pirolizados sulfonados que se describen en la patente
Británica nº 1.439.000. Los policarboxilatos preferidos son los
hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por
molécula, más particularmente los citratos.
Los ácidos progenitores de los agentes quelantes
tipo policarboxilatos monoméricos u oligoméricos o sus mezclas con
sus sales, p.ej. ácido cítrico o mezclas de un citrato y ácido
cítrico, se consideran también como componentes útiles mejoradores
de la detergencia.
Los mejoradores de la detergencia tipo boratos,
así como los mejoradores de la detergencia que contienen materiales
formadores de boratos, que pueden producir un borato en las
condiciones de almacenamiento del detergente o en las de lavado son
mejoradores de la detergencia solubles en agua útiles en la presente
invención.
Ejemplos adecuados de mejoradores de la
detergencia de tipo fosfato solubles en agua, son los
tripolifosfatos de metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio,
potasio y amonio, los pirofosfatos de sodio y de potasio y de
amonio, ortofosfatos de sodio y potasio, polimeta/fosfatos de
sodio, en los que el grado de polimerización se encuentra en el
intervalo de 6 a 21, y sales de ácido fítico.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden contener un compuesto mejorador de la detergencia
parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente a un nivel de
1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más
preferiblemente, de 20% a 60% en peso de la composición.
Ejemplos de mejoradores de la detergencia
ampliamente insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de
sodio.
Las zeolitas aluminosilicatos adecuadas tienen la
fórmula de celdas unitarias
Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})y]\cdot
xH_{2}O en la que z e y son al menos 6; la razón molar de z a y
es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente 7,5 a 276, más
preferiblemente de 10 a 264. Los materiales aluminosilicatos están
en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, conteniendo
de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma
asociada.
Las zeolitas aluminosilicatos pueden ser
materiales presentes en la naturaleza, pero preferiblemente se
obtienen por síntesis. Materiales intercambiadores de iones tipo
aluminosilicatos cristalinos sintéticos están disponibles bajo las
designaciones de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita
HS, y sus mezclas. La Zeolita A tiene la fórmula
Na_{12} [(AlO_{2})_{12}
(SiO_{2})_{12}]\cdot
xH_{2}O
en la que x es de 20 a 30, especialmente 27. La
zeolita X tiene la fórmula
Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}]\cdot276
H_{2}O.
Las composiciones detergente o el sistema de
blanqueo pueden contener, además de precursores de blanqueantes, un
peroxiácido orgánico previamente formado, típicamente a un nivel de
1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la
composición.
Una clase preferida de compuestos peroxiácidos
orgánicos son los compuestos amido-sustituidos, de
las siguientes formulas generales:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---OOH
\hskip0.5cmo
\hskip0.5cmR^{1}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---OOH
en las que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o
alquilarilo que tiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un
grupo alquileno, arileno y alquilarileno que contiene de 1 a 14
átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o
alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. En el
documento EP-A-0170386 se describen
compuestos peroxiácidos orgánicos amido-sustituidos
de este
tipo.
Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil- y
tetraacil-peróxidos, en especial ácido
diperoxidodecanodioico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido
diperoxihexadecanodioico. También son adecuados en la presente
invención los ácidos mono- y di-perazelaico, ácido
mono-y di-perbrasílico y ácido
N-ftaloílaminoperoxicaproico.
Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen
ácidos diperoxialcanodioicos que tienen más de 7 átomos de carbono,
tales como ácido diperoxidodecanodioico (DPDA), ácido
diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico. También
son adecuados en la presente invención los ácidos mono- y
di-perazelaico, ácido mono-y
di-perbrasílico y ácido
N-ftaloílaminoperoxicaproico (PAP), ácido
nonanoilamido peroxo-adípico (NAPAA) decanoil- o
dodecanoilamidoperoxiácidos y ácido
hexano-sulfenoilperoxipropionico.
Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen
diaminoperoxiácidos, que se describen en el documento WO 95/ 03275,
con la siguiente fórmula general:
MO
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}R\sim(R^{1}N)_{n}---\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}(NR^{2})_{n'}
---R^{3}---(R^{2}N)_{m'}---\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}(NR^{1})_{m}---\uelm{R}{\uelm{\dpara}{O}}COOM
en la
que:
R se selecciona del grupo que consiste en
alquileno C_{1}-C_{12}, cicloalquileno
C_{5}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{12} y sus combinaciones de
radicales;
R^{1} y R^{2} se seleccionan
independientemente del grupo que consiste en H, alquilo
C_{1}-C_{16} y radicales arilo
C_{6}-C_{12} y un radical que puede formar un
anillo C_{3}-C_{12} junto con R^{3} y ambos
nitrógenos; R^{3} se selecciona del grupo que consiste en
alquileno C_{1}-C_{12}, cicloalquileno
C_{5}-C_{12} y radicales arileno
C_{6}-C_{12}; n y n' son cada uno un número
entero elegido de modo que su suma es 1; m y m' son cada uno un
número entero elegido de modo que su suma es 1; y M se selecciona
del grupo que consiste en H, metal alcalino, metal alcalinoterreo,
catión amonio, alcanolamonio y radicales y sus combinaciones.
Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen
los amidoperoxiácidos que se describen en el documento WO 95/16673,
con la siguiente estructura general:
X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOH
en la que X representa hidrógeno o un
sustituyente compatible, Ar es un grupo arilo, R representa
(CH_{2})_{n} donde n = 2 ó 3, e Y y Z representa cada
uno independientemente un sustituyente seleccionado entre hidrógeno
o un grupo alquilo o arilo o alquilarilo sustituido por un
sustituyente compatible con la condición de que al menos uno de Y y
Z no es hidrógeno si n = 3. El sustituyente X en el núcleo de
benceno es preferiblemente un hidrógeno o un sustituyente meta o
para seleccionado del grupo que comprende halógeno, típicamente un
átomo de cloro, u otras algunas especies que no interfieren que no
se liberan tales como un grupo alquilo, convenientemente de hasta
C6, por ejemplo un grupo metilo, etilo o propilo. Alternativamente,
X puede representar un segundo sustituyente de ácido
amido-percarboxílico de
fórmula:
-CO-NY-R(Z)-CO-OOH
en la que R, Y, Z y n son como se ha definido
previamente.
MOOC-R^{1}CO-NR^{2}-R^{3}-NR^{4}-CO-R^{5}COOOM
en la que R^{1} se selecciona del grupo que
consiste en alquileno C_{1}-C_{12},
cicloalquileno C_{5}-C_{12}, arileno
C_{6}-C_{12} y sus combinaciones de radicales;
R
Se puede encontrar que es particularmente útil
mezclar el perácido previamente formado y el tensioactivo catiónico
antes de la incorporación con cualquier otro componente de la
composición detergente.
Los precursores de peroxiácidos catiónicos pueden
ser componentes adicionales adecuados de las composiciones
detergentes o de los sistemas blanqueantes de la presente invención.
Producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis.
Típicamente, los precursores de peroxiácidos
catiónicos se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un
compuesto precursor de peroxiácido adecuado por un grupo funcional
cargado positivamente, tal como un grupo amonio o alquilamonio,
preferiblemente un grupo etil- o metil-amonio. Los
precursores de peroxiácidos catiónicos están típicamente presentes
en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión
adecuado, tal como un ión haluro.
El compuesto precursor de peroxiácido que ha de
ser sustituido catiónicamente de este modo puede ser un compuesto
precursor de ácido perbenzoico, o un derivado sustituido de éste,
como se ha descrito anteriormente. Alternativamente, el compuesto
precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido
alquil-percarboxílico o un compuesto precursor de
alquil-peroxiácido
amido-sustituido, como se describe a
continuación.
Los precursores de peroxiácidos catiónicos se
describen en las patentes de EE.UU nº 4.904.406; 4.751.015;
4.988.451; 4.397.757; 5.269.962; 5.127.852; 5.093.022; 5.106.528;
la patente inglesa 1.382.594; las patentes europeas 475.512, 458.396
y 284.292; y en la patente japonesa 87-318.332.
En los documentos WO95/28463, WO96/06914,
EP0699745, Y WO96/06913 se describen ejemplos de precursores de
peroxiácidos catiónicos preferidos.
Precursores de peroxiácidos catiónicos adecuados
incluyen cualquiera de los compuestos alquil- o
benzoil-oxibenceno-sulfonatos
sustituidos de amonio o alquilamonio, caprolactamas aciladas en N y
monobenzoil-tetraacetil-glucosa-benzoíl-peróxidos.
Precursores de peroxiácidos catiónicos de la clase de caprolactamas
aciladas en N preferidos incluyen las
trialquil-amonio-metilen-benzoíl-caprolactamas,
y las
trialquil-amonio-metilen-alquil-caprolactamas.
Las composiciones contienen opcionalmente un
catalizador del blanqueo que contiene un metal de transición. Un
tipo de catalizador del blanqueo adecuado es un sistema catalizador
que comprende un catión de metal pesado con una actividad catalítica
del blanqueo definida, tal como cationes de cobre, de hierro o
manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna
actividad catalítica del blanqueo, tales como cationes de zinc o
aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad
definidas para los cationes de metales catalítico y auxiliar,
particularmente el ácido etilendiaminatetraacético, el ácido
etilendiamintetra-metilenfosfónico y sus sales
solubles en agua. Tales catalizadores se describen en la patente de
EE.UU. 4.430.243.
Otros tipos de catalizadores del blanqueo
incluyen los complejos basados en manganeso que se describen en la
patente de EE.UU. 5.246.621 y en la patente de EE.UU. 5.244.594.
Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(PF_{6})_{2},
Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triaza-ciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2},
Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)1(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{3},
y sus mezclas. Otros tipos se describen en la publicación de
solicitud de patente Europea nº 549.272. Otros ligandos adecuados
para usar en la presente invención incluyen
1,5,9-trimetil-1,5,9-triaza-ciclododecano,
2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano,
2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano,
1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triaza-ciclononano,
y sus mezclas.
Véanse las patentes de EE.UU 4.246.612 y
5.227.084 para ejemplos de catalizadores del blanqueo adecuados.
Véase también la patente de EE.UU nº 5.194.416 que enseña complejos
mononucleares de manganeso (IV) tales como
Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)(OCH_{3})_{3}-(PF_{6}).
Aún, otro tipo de catalizador del blanqueo, como se describe en la
patente de EE.UU nº 5.114.606, es un complejo soluble en agua de
manganeso(III) y/o (IV), con un ligando que es un compuesto
polihidroxílico que no es carboxilato, que tiene al menos tres
grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen
complejos binucleares de Mn complejado con ligandos
tetra-N-dentados y
bi-N-dentados, incluyendo
N_{4}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N_{4})^{+}
y
[Bipy_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}MnIVbipy_{2}]-(ClO_{4})_{3}.
Más catalizadores del blanqueo adecuados se
describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea nº
408.131 (catalizadores complejos de cobalto), en las publicaciones
de patentes europeas nº 384.503 y 306.089 (catalizadores de
metalo-porfirinas), la patente de EE.UU. nº
4.728.455 (catalizador de manganeso y un ligando multidentado), la
patente de EE.UU. nº 4.711.748 y la publicación de patente Europea
nº 224.952 (catalizador con manganeso absorbido sobre un
aluminosilicato), la patente de EE.UU. nº 4.601.845 (soporte de
aluminosilicato con manganeso y zinc o una sal de magnesio),
patente de EE.UU. nº 4.626.373 (catalizador de manganeso y un
ligando), patente de EE.UU. nº 4.119.557 (catalizador con un
complejo férrico), memoria descriptiva de patente Alemana 2.054.019
(catalizador con un agente quelante de cobalto), patente Canadiense
866.191 (sales que contienen metales de transición) patente de
EE.UU. nº 4.430.243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes
de metales no catalíticos) y patente de EE.UU. nº 4.728.455
(catalizadores de gluconato de manganeso).
Las composiciones detergentes de la invención
contienen preferiblemente, como un componente opcional, un
secuestrante de iones de metales pesados. Por el concepto de
"secuestrante de iones de metales pesados" se entiende en la
presente invención los componentes que actúan secuestrando
(quelando) los iones de metales pesados. Estos componentes pueden
tener también capacidad para la quelación de calcio y magnesio,
pero preferiblemente manifiestan una selectividad para la
asociación de iones de metales pesados, tales como los de hierro,
manganeso y cobre.
Los secuestrantes de iones de metales pesados
están presentes generalmente a un nivel de 0,005% a 20%,
preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5%
y lo más preferiblemente de 0,5% a 5% en peso de las
composiciones.
Los secuestrantes de iones de metales pesados
adecuados para usar en la presente invención incluyen fosfonatos
orgánicos, tales como los
amino-alquilen-poli-(alquilenfosfonatos),
etano-1-hidroxi-difosfonatos
de metales alcalinos y
nitrilo-trimetilenfosfonatos.
Entre las especies químicas anteriores se
prefieren
dietilentriamina-penta-(metilenfosfonato),
etilendiamina-tri-(metilenfosfonato),
hexametilendiamina-tetra(metilenfosfonato) e
hidroxi-etilen-1,1-difosfonato.
Otro secuestrante de iones de metales pesados
apto para usar en la presente invención incluye ácido
nitrilo-triacético y ácidos
poliamino-carboxílicos tales como ácido
etilendiamina-tetraacético, ácido
etilentriamino-pentaacético, ácido
etilendiamino-disuccínico, ácido
etilendiamino-diglutárico, ácido
2-hidroxi-propilendiamino-disuccínico,
o cualquiera de sus sales. Se prefieren especialmente ácido
etilendiamina-N,N-disuccínico (EDDS)
o sus sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio o
amonio sustituido, o sus mezclas.
Otros secuestrantes de iones de metales pesados
adecuados para usar en la presente invención son los derivados de
ácido imino-diacético tales como ácido
2-hidroxietil-diacético o ácido
gliceril-imino-diacético, descritos
en los documentos EP-A-317.542 y
EP-A-399.133. Los secuestrantes
ácido
iminodiacético-ácido-N-2-hidroxipropil
sulfónico y ácido aspártico-ácido N-carboximetil
N-2-hidroxipropil-3-sulfónicodescritos
en el documento EP-A-516.102
también son adecuados en la presente invención. También son
adecuados los secuestrantes ácido
b-alanina-N,N'-diacético,
ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido
aspártico-ácido N-monoacético y ácido
iminodusuccínico descritos en el documento EP-A-
509.382.
El documento EP-A- 476.257
describe secuestrantes adecuados basados en grupos amino. El
documento EP-A- 510.331 describe secuestrantes
adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. El documento
EP-A- 528.859 describe un secuestrante adecuado de
ácido alquil-iminodiacético. También son adecuados
el ácido dipicolínico y el ácido
2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico.
También son adecuados el ácido
glicinamida-N,N'-disuccínico (GADS),
ácido
etilendiamina-N-N'-diglutárico
(EDDG) y ácido
2-hidroxipropilendiamina-N-N'-disuccínico
(HPDDS).
Otro ingrediente preferido útil en las
composiciones detergentes es uno o mas enzimas adicionales.
Los materiales enzimáticos adicionales preferidos
incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y
alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y
peroxidasas disponibles comercialmente incorporadas
convencionalmente en las composiciones detergentes. En las patentes
de EE.UU nº 3.519.570 y 3.533.139 se discuten enzimas adecuadas.
Las enzimas proteasas disponibles comercialmente
preferidas incluyen aquellas vendidas por el nombre comercial
Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries
A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre comercial
Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades,
aquellas vendidas por Genencor International, y aquellas vendidas
por el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La
enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo
con la invención a un nivel de 0,0001% a 4% de enzima activa en peso
de la composición.
Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo,
\alpha-amilasas obtenidas de una cepa especial de
licheniformis B, descrita en mayor detalle en la patente inglesa nº
1.269.839 (Novo). Las amilasas disponibles comercialmente preferidas
incluyen, por ejemplo, aquellas vendidas por el nombre comercial
Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas
bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La
enzima amilasa se puede incorporar en la composición de acuerdo con
la invención a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de
la composición.
La enzima lipolítica puede estar presente a
niveles de enzima lipolítica activa de 0,0001% a 2% en peso,
preferiblemente de 0,001% a 1% en peso, lo más preferiblemente de
0,001% a 0,5% en peso de las composiciones.
La lipasa puede ser de origen fúngico o
bacteriano, obteniéndose por ejemplo de una cepa que produce lipasa
de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas
sp. incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomas
fluorescens. También son útiles en la presente invención las
lipasas obtenidas de mutantes de estas cepas modificados química o
genéticamente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas
pseudoalcaligenes, que se describe en la patente europea
concedida EP-B-0218272.
Otra lipasa preferida en esta invención se
obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando
el gen en Asperpillus oryza, como huésped, como se describe
en la solicitud de patente europea 0258 068, que está disponible
comercialmente en Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el
nombre comercial Lipolase. Esta lipasa también se describe en la
patente de EE.UU nº 4.810.414, Huge-Jensen et
al, expedida el 7 de Marzo de 1989.
Los compuestos poliméricos orgánicos son
componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes
de acuerdo con la invención, y se encuentran presentes
preferiblemente como componentes de cualesquiera componentes en
forma de partículas donde pueden actuar uniendo el componente en
forma de partículas. Por "compuesto polimérico orgánico" se
entiende esencialmente en esta invención cualesquiera compuestos
poliméricos orgánicos usados comúnmente como dispersantes, y
agentes contra la redeposición y agentes de suspensión de suciedad
en composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los
compuestos poliméricos orgánicos de elevado peso molecular
descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente
invención.
El compuesto polimérico orgánico se incorpora
típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un
nivel de 0,1 a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15%, lo más
preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones.
Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos
incluyen los ácidos orgánicos policarboxílicos homo- o copoliméricos
solubles en agua o sus sales, en que el ácido policarboxílico
comprende al menos dos radicales carboxilo separados uno de otro
por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último
tipo se describen en el documento
GB-A-1.596.756. Ejemplos de tales
sales son los poliacrilatos de MW 2000-5000 y sus
copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un
peso molecular de 20.000 a 100.000, especialmente 40.000 a
80.000.
Los compuestos de poliamina son útiles en la
presente invención, incluyendo los que se derivan del ácido
aspártico, tales como los que se describen en los documentos
EP-A-305.282,
EP-A-305.283 y
EP-A-351.629.
También son adecuados en esta invención, los
terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas entre
ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol
vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular
medio de 5.000 a 10.000.
Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados
para su incorporación en las composiciones detergentes de la
presente invención incluyen derivados de celulosa, tales como
metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e
hidroxietilcelulosa.
Más compuestos poliméricos orgánicos útiles son
los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular
1000-10000, más particularmente 2000 a 8000 y lo
más preferiblemente aproximadamente 4000.
Las composiciones detergentes de la invención,
cuando se formulan para uso en composiciones de lavavajillas,
comprenden preferiblemente un sistema supresor de las jabonaduras,
presente a un nivel de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10%,
lo más preferiblemente de 0,1% a 5% en peso de la composición.
Sistemas supresores de las jabonaduras adecuados
para su uso en la presente invención pueden comprender
esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido,
incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicona y
compuestos antiespumantes de 2-alquil alcanol.
En la presente invención se entiende por
compuesto antiespumante cualquier compuesto o mezclas de compuestos
que actúan disminuyendo la formación de espuma o jabonaduras
producidas por una solución de una composición detergente,
particularmente en presencia de agitación de esa solución.
Compuestos antiespumantes particularmente
preferidos para usar en la presente invención con los compuestos
antiespumantes de silicona definidos en esta invención como
cualquier compuesto que incluye un componente de silicona. Tales
compuestos antiespumantes de silicona también contienen típicamente
un componente de sílice. El término "silicona" según se usa en
la presente invención, y en general en toda la industria, abarca
una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que
contienen unidades siloxano y grupos hidrocarbilo de varios tipos.
Los compuestos antiespumantes de silicona preferidos son los
siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen
unidades de bloque terminales de trimetilsililo.
Otros compuestos antiespumantes adecuados
incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales solubles.
Estos materiales se describen en la patente de EE.UU nº 2.954.347;
expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos
grasos monocarboxílicos y sus sales, usados como supresores de
jabonaduras tienen típicamente cadenas hidrocarbonadas de 10 a 24
átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono.
Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos tales
como sales de sodio, potasio y litio, y sales de amonio y
alcanolamonio.
Otros compuestos antiespumantes adecuados
incluyen, por ejemplo, ésteres grasos (por ejemplo, triglicéridos
de ácidos grasos) de elevado peso molecular, ésteres de ácidos
grasos de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas
C_{18}-C_{40} (por ejemplo, estearona),
aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a
hexa-alquilmelaminas o di- a
tetra-alquildiamina clortriazinas formadas como
productos de cloruro cianúrico con dos ó tres moles de una amina
primaria o secundaria que contiene 1 a 24 átomos de carbono, óxido
de propileno, amida de ácido bisesteárico y
monoestearil-difosfatos de metal alcalino (por
ejemplo, sodio, potasio, litio) fosfatos, y ésteres de fosfato.
Un sistema supresor de jabonaduras preferido
comprende
- (a)
- compuesto antiespumante, preferiblemente compuesto antiespumante de silicona, lo más preferiblemente un compuesto antiespumante de silicona que comprende en combinación
- (i)
- polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicona; y
- (ii)
- sílice, a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante de silicona/sílice;
en el que dicho compuesto antiespumante de
sílice/silicona se incorpora a un nivel de 5% a 50%,
preferiblemente 10% a 40% en
peso;
- (b)
- un compuesto dispersante, lo más preferiblemente comprendiendo un copolímero de peine de silicona-glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una razón de óxido de etileno a óxido de propileno de 1:0,9 a 1:1,1, a un nivel de 0,5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero de peine de silicona-glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente en DOW Corning por el nombre comercial DC0544;
- (c)
- un vehículo fluido inerte, comprendiendo, lo más preferiblemente un alcohol etoxilado C_{16}-C_{18} con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70%, en peso;
El documento
EP-A-0210731 describe un sistema
supresor de las jabonaduras en forma de partículas sumamente
preferido y comprende un compuesto antiespumante de silicona y un
vehículo orgánico que tiene un punto de fusión en el intervalo de
50ºC a 85ºC, en el que el vehículo orgánico comprende un monoéster
de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena carbonada que
contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento
EP-A-0210721 describe otros sistemas
supresores de jabonaduras en forma de partículas preferidos, en los
que el vehículo orgánico es un alcohol o ácido graso que tiene una
cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, o una
mezcla de ellos, con un punto de fusión de 45ºC a 80ºC.
Las composiciones detergentes pueden contener un
sistema de arcilla suavizante, que comprende un compuesto mineral
de arcilla y, opcionalmente, un agente floculante de arcilla.
El compuesto mineral de arcilla es
preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. Arcillas
esmectitas se describen en las patentes de EE.UU. 3.862.058,
3.948.790, 3.954.632 y 4.062.647. Las patentes europeas
EP-A-299.575 y
EP-A-313.146, en nombre de Procter
& Gamble Company describen agentes poliméricos orgánicos
floculantes de arcillas adecuados.
Las composiciones detergentes de esta invención
también pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05%
a 0,5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de la
transferencia de colorantes.
Los agentes poliméricos inhibidores de la
transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de
polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de
N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona,
o sus combinaciones.
Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados
para usar en la presente invención contienen unidades que tienen la
siguiente fórmula estructural:
(I)
\melm{\delm{\para}{R}}{A}{\uelm{\para}{P}}x
en la que P es una unidad polimerizable,
y
A es N
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}},
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}O,
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}, -O-, -S-, -N-; x es 0 ó
1;
R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados,
aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación
de los mismos a los que se puede unir el nitrógeno del grupo
N-O, o en los que el nitrógeno del grupo
N-O forma parte de estos grupos.
El grupo N-O se puede representar
por las siguientes estructuras generales:
(R_{1})x---
\melm{\delm{\para}{(R _{3} ) _{z} }}{N}{\uelm{ \uparrow }{O}}---(R_{2})y
\hskip0.5cmo
\hskip0.5cm
\trequal
\uelm{N}{\uelm{ \uparrow }{O}}---(R_{1})x
en las que R1, R2, y R3 son grupos alifáticos,
grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o sus
combinaciones, x o/y y o/y z es 0 ó 1 y a las que se puede unir el
nitrógeno del grupo N-O, o en las que en nitrógeno
del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo
N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P)
o puede estar unido a la cadena polimérica principal o una
combinación de
ambos.
N-óxidos de poliamina adecuados en los que el
grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable,
comprenden N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona entre
grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una
clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos
de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O
forma parte del grupo-R. N-óxidos de poliamina
preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal
como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina,
quinolina, acridina y sus derivados.
Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los
óxidos de poliamina a los que el grupo N-O está
unido a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos
N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen
la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático,
heterocíclico o alicíclico en el que el nitrógeno del grupo
funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de
estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un
compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol y sus
derivados.
Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en
casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización
no es crítico con la condición del que el material tenga la
solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados.
Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de
500 a 1000000;
En esta invención son adecuados los copolímeros
de N-vinilimidazol y
N-vinilpirrolidona que tienen un peso molecular
medio en el intervalo de 5.000 a 50.000. Los copolímeros preferidos
tienen una razón molar de N-vinilimidazol a
N-vinilpirrolidona de 1 a 0,2.
Las composiciones detergentes de la presente
invención pueden utilizar también polivinipirrolidona ("PVP")
que tiene un peso molecular medio de 2.500 a 400.000.
Polivinilpirrolidonas adecuadas se encuentran disponibles
comercialmente en ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá
con los nombres de producto PVP K-15 (peso
molecular a partir de la viscosidad de 10.000), PVP
K-30 (peso molecular medio de 40.000), PVP
K-60 (peso molecular medio de 160.000), y PVP
K-90 (peso molecular medio de 360.000). PVP
K-15 también se encuentra disponible en ISP
Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que se encuentran
disponibles comercialmente en BASF Cooperation incluyen Sokalan HP
165 y Sokalan HP 12.
Las composiciones detergentes de la presente
invención también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como
agentes de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos.
Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular medio de
2.500 a 400.000.
Las composiciones detergentes de la presente
invención también pueden utilizar polivinilimidazol como agente de
inhibición de transferencia de colorantes poliméricos. Dichos
polivinilimidazoles tienen preferiblemente un peso molecular medio
de 2.500 a 400.000.
Las composiciones detergentes de la presente
invención también contienen opcionalmente de aproximadamente 0,005%
a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos
hidrófilos.
Abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la
presente invención incluyen los que tienen la fórmula
estructural:
en la que R_{1} se selecciona entre anilino,
N-2-bis-hidroxietilo
y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se
selecciona entre
N-2-bis-hidroxietilo,
N-2-hidroxietil-N-metilamino,
morfilino, cloro y amino; y M es un catión que forma sales tal como
sodio o
potasio.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-bis-hidroxietilo
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroexietilo)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-
estilbendisulfónico y la sal disódica. Esta especie abrillantadora
particular se comercializa con el nombre comercial
Tinopal-UNPA-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador
óptico hidrófilo útil en las composiciones detergentes de esta
memoria.
Cuando en la fórmula anterior, R1 es anilino,
R_{2} es
N-2-hidroxietil-N-2-metilamino
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal
disódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-
hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico.
Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el
nombre comercial Tinopal AMS-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es morfolino y M es un catión tal como sodio, el
abrillantador es la sal sódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazina-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico.
Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el
nombre comercial Tinopal AMS-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
También se pueden incorporar en las composiciones
según la presente invención agentes catiónicos suavizantes de
tejidos adecuados. Agentes catiónicos suavizantes de tejidos
adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o
materiales tipo amida de dos cadenas largas, como se describen en
las patentes GB-A-1.514.276 y
EP-B-0.011.340.
Agentes catiónicos suavizantes de tejidos se
incorporan típicamente en niveles totales que van desde 0,5% hasta
15% en peso, normalmente desde 1% hasta 5% en peso.
Otros ingredientes opcionales adecuados para su
inclusión en las composiciones de la invención incluyen colores y
sales de carga, siendo el sulfato de sodio una sal de carga
preferida.
Las presentes composiciones tienen
preferiblemente un pH medido como una solución al 1% en agua
destilada de al menos 8,5, preferiblemente de 9,0 a 12,5, lo más
preferiblemente de 9,5 a 11,0.
Las composiciones según la invención pueden tomar
una variedad de formas físicas, preferiblemente sólidas, incluyendo
formas granulares, en pastillas o en barra.
En general, las composiciones detergentes
granulares de acuerdo con la presente invención se pueden obtener
mediante una variedad de métodos incluyendo mezclado en seco,
secado por pulverización, aglomeración y granulación.
El sistema tensioactivo ramificado en mitad de la
cadena de la presente invención, preferiblemente con tensioactivos
adicionales, se encuentra presente preferiblemente en composiciones
granulares en forma de partículas aglomeradas de tensioactivo,
preferiblemente sin comprender los precursores de blanqueantes, que
pueden tomar la forma de copos, perlas, gránulos, fideos, cintas,
pero preferiblemente toma la forma de gránulos. La manera más
preferida de procesar las partículas es aglomerando polvos (por
ejemplo, aluminosilicato, carbonato) con pastas de tensioactivo muy
activas y controlar el tamaño de partícula de los aglomerados
resultantes dentro de límites determinados. Tal proceso implica
mezclar una cantidad eficaz de polvo con una pasta de tensioactivo
muy activo en uno o más aglomeradores tal como un aglomerador de
hojas, un mezclador de paletas-Z o más
preferiblemente un mezclador de línea tal como los fabricados por
Schugi (Holanda) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Holanda, y
Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderbom
1, Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050, Alemania. Lo
más preferiblemente, se usa un mezclador de alta cizalla, tal como
un Lodige CB (nombre comercial).
Típicamente se usa una pasta de tensioactivo muy
activo que comprende de 50% en peso a 95% en peso, preferiblemente
70% en peso a 85% en peso de los tensioactivos, incluyendo los
tensioactivos ramificados en mitad de la cadena. La pasta se puede
bombear al aglomerador a una temperatura suficientemente alta para
mantener una viscosidad que la permita ser bombeable, pero lo
suficientemente baja para evitar la degradación de los tensioactivos
aniónicos usados. Es típica una temperatura de operación de 50ºC a
80ºC.
Los precursores de blanqueantes de la invención
preferiblemente se añaden en seco a la base detergente a los
aglomerados.
El tamaño de partícula medio de los componentes
de las composiciones granulares de acuerdo con la invención puede
ser tal que no más del 5% de las partículas tengan un diámetro mayor
que 1,7 mm y no más del 5% de las partículas tengan un diámetro
inferior a 0,15 mm.
El término tamaño de partícula medio según se
define en la presente invención se calcula haciendo pasar por un
tamiz una muestra de la composición en una serie de fracciones
(típicamente 5 fracciones) sobre una serie de tamices Tyler. Las
fracciones en peso obtenidas de este modo se representan
gráficamente frente al tamaño de la abertura de los filtros. El
tamaño de partícula medio se toma como el tamaño de abertura a
través del cual pasarían el 50% en peso de la muestra.
La densidad volumétrica de las composiciones
detergentes granulares de acuerdo con la presente invención tienen
típicamente una densidad volumétrica de al menos 300 g/litro, más
preferiblemente de 330 g/litro a 1200 g/litro, más preferiblemente
de 380g/litro a 850 g/litro La densidad volumétrica se mide
mediante un embudo simple y un dispositivo de taza que consiste en
un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto de
una válvula de charnela en su extremidad inferior para permitir
vaciar los contenidos del embudo en una taza cilíndrica alineada
axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de
alto y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas
extremidades superior e inferior. Se monta de tal modo que la
extremidad inferior esté 140 mm por encima de la superficie
superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una
altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su valor
nominal es 500 ml.
Para llevar a cabo la medida, se rellena el
embudo con polvo echándolo con la mano, se abre la válvula de
charnela y se deja que el polvo colme la taza. Se retira del equipo
la taza llena y se elimina el exceso de polvo de la taza pasando un
instrumento de borde recto, por ejemplo un cuchillo, a través de su
borde superior. Después, se pesa la taza llena y el valor del peso
del polvo obtenido, se dobla para proporcionar un valor de la
densidad volumétrica en g/litro. Se repiten las medidas según sea
necesario.
Las composiciones de acuerdo con la presente
invención también se pueden usar en o en combinación con
composiciones con aditivos blanqueantes, por ejemplo las que
comprenden blanqueantes clorados, como se ha mencionado
previamente.
Sin embargo, puesto que las composiciones
detergentes de la invención preferidas son sólidas, la mayoría de
los blanqueantes clorados líquidos no serán adecuados para estas
composiciones detergentes y solo serán adecuados blanqueantes
clorados granulares o en polvo.
Alternativamente, las composiciones detergentes
se pueden formular de modo que sean compatibles con blanqueantes
clorados, asegurando de este modo que el usuario puede añadir a la
composición detergente un blanqueante clorado al comienzo o durante
el proceso de lavado.
Los blanqueantes clorados tales como especies
hipoclorito se forman en solución acuosa. El ión hipoclorito se
representa químicamente por la fórmula OCl.
Aquellos agentes blanqueantes que aportan
especies hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de
metales alcalinos y alcalinoterreos, productos de adición de
hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas.
Ejemplos específicos de compuestos de este tipo incluyen hipoclorito
de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de calcio monobásico,
hipoclorito magnésico dibásico, fosfato trisódico clorado
dodecahidratado, dicloroisocianurato de potasio,
dicloroisocianurato de sodio, dicloroisocianurato de sodio
dihidratado, ácido triclorocianúrico,
1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoina,
N-clorosulfamida, Cloramina T, Dicloramina T,
cloramina B y Dicloramina B. Un agente blanqueante preferido para
usar en las composiciones de la presente invención es hipoclorito
de sodio, hipoclorito de potasio, o su mezcla. Un blanqueante
clorado preferido puede ser Triclosan (nombre comercial).
La mayoría de los agentes blanqueantes que
aportan hipoclorito anteriormente descritos se encuentran
disponibles en forma sólida o concentrada y se disuelven en agua
durante la preparación de las composiciones de la presente
invención. Algunos de los materiales anteriores se encuentran
disponibles como soluciones acuosas.
Los métodos de lavado de la colada a máquina de
la presente invención comprenden típicamente tratar la colada sucia
con una disolución acuosa de lavado en una lavadora que tiene
disuelta o dispensada una cantidad eficaz de una composición
detergente para lavado de la colada a máquina de acuerdo con la
invención. Por una cantidad eficaz de la composición detergente se
entiende de 40 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una
disolución de lavado de volumen de 5 a 65 litros, como son las
dosis típicas de producto y los volúmenes de solución de lavado
empleados comúnmente en los métodos convencionales de lavado de la
colada a máquina.
En un aspecto preferido de uso, se emplea un
dispositivo dispensador en el método de lavado. El dispositivo
dispensador se carga con el producto detergente y se utiliza para
introducir el producto directamente en el tambor de la máquina
lavadora antes del comienzo del ciclo de lavado. Su capacidad en
volumen debería ser tal que pudiera contener suficiente producto
detergente como el normalmente utilizado en el método de
lavado.
Una vez se ha cargado la máquina lavadora con la
colada, se coloca el dispositivo dispensador que contiene el
producto detergente dentro del tambor. Cuando comienza el ciclo de
lavado de la máquina lavadora, se introduce agua en el tambor y el
tambor gira periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador
debería ser tal que permita contener el producto detergente seco
pero que permita luego la liberación de este producto durante el
ciclo de lavado en respuesta a su agitación a medida que el tambor
gira y también como resultado de su contacto con el agua de
lavado.
Para permitir la liberación del producto
detergente durante el lavado, el dispositivo debe poseer un número
de orificios a través de los cuales pueda pasar el producto.
Alternativamente, el dispositivo puede estar hecho de un material
que sea permeable al producto líquido pero impermeable al producto
sólido, que permita la liberación del producto disuelto.
Preferiblemente, el producto detergente se liberará rápidamente al
comienzo del ciclo de lavado proporcionando altas concentraciones
de producto puntualmente localizadas en el tambor de la máquina
lavadora en esta etapa del ciclo de lavado.
Los dispositivos dispensadores preferidos son
reutilizables y se diseñan de tal forma que la integridad del
contenedor se mantiene tanto en su estado seco como durante el ciclo
de lavado. En las siguientes patentes;
GB-B-2.157.717,
GB-B-2.157.718,
EP-A-0201376,
EP-A-0288345 y
EP-A-0288346 se han descrito
dispositivos dispensadores especialmente preferidos para usar con la
composición de la invención. Un artículo publicado por J.Bland en
Manufacturing Chemist, Noviembre 1989, páginas
41-46 también describe dispositivos dispensadores
especialmente preferidos para usar con productos granulares para el
lavado de ropa que son del tipo conocido comúnmente como
"granuleta". En la solicitud de patente PCT No. W094/11562 se
describe otro dispositivo dispensador preferido para usar con las
composiciones de esta invención.
En las publicaciones de solicitudes de patentes
europeas Nos 0343069 & 0343070 se describen dispositivos
dispensadores especialmente preferidos. La última solicitud
describe un dispositivo que comprende una funda flexible en forma de
bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un
orificio, adaptándose el orificio para dejar entrar en la bolsa
suficiente producto para un ciclo de lavado en un proceso de
lavado. Una parte del medio de lavado fluye a través del orificio
hacia la bolsa, disuelve el producto, y después la solución pasa
por fuera a través del orificio hacia medio de lavado. El anillo de
soporte está provisto de un dispositivo de enmascaramiento para
evitar el acceso de producto no disuelto, húmedo, comprendiendo
típicamente este dispositivo paredes que se extienden radialmente
desde un saliente central en una configuración de rueda con radios,
o una estructura similar en la que las paredes tienen una
estructura helicoidal.
Alternativamente, el dispositivo dispensador
puede ser un recipiente flexible, tal como una bolsa o saco. La
bolsa puede ser de construcción fibrosa revestida con un material
protector impermeable al agua, de tal manera que retenga los
contenidos, tal como se describe en la solicitud de patente europea
publicada con No. 0018678. Alternativamente, se puede hacer de un
material polimérico sintético insoluble en agua provisto de un
borde sellado o cerrado diseñado para romperse en medio acuoso,
como se describe en las solicitudes de patentes europeas publicadas
con Nos. 0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma conveniente
de cierre franqueable al agua comprende un adhesivo soluble en agua
dispuesto a lo largo y sellando un borde del saco hecho de una
película polimérica impermeable al agua, tal como polietileno o
polipropileno.
Las formas de las composiciones de blanqueo
disponibles en el mercado comercialmente se pueden envasar en
cualquier envase adecuado incluyendo los construidos de papel,
cartón, materiales plásticos y cualesquiera materiales en láminas
adecuados. En EP0634485 se describe una ejecución de envasado
preferida.
En las composiciones detergentes, las
abreviaturas que identifican los componentes tienen los siguientes
significados:
- LAS:
- alquil(C_{12} lineal)benceno-sulfonato de sodio.
- TAS:
- Alquil-sulfato de sebo de sodio.
- C45AS:
- Alquil(C_{14}-C_{15} lineal)-sulfato de sodio.
- MES:
- -sulfo metilester de ácido graso C_{18}.
- CxyEzS:
- Alquil(C_{1x}-C_{1y} ramificado)-sulfato de sodio condensado con z moles de óxido de etileno.
- MBAS_{x,y}:
- alquilsulfato de sodio ramificado en mitad de la cadena con un valor medio de x átomos de carbono, del cual un valor medio de y átomos de carbono están comprendidos en la unidad(es) de ramificación (a).
- C_{48}SAS:
- Sulfato de alcohol secundario C_{14}-C_{18} de sodio.
- SADE2S:
- Alquil(C_{14}-C_{22})disulfato de sodio de fórmula 2-(R)\cdotC_{4}H_{7}-1,4-(SO_{4}-)_{2} donde R = C_{10}O C_{18}, condensado con z moles de óxido de etileno.
- C45E7:
- Un alcohol primario C_{14-15} predominantemente lineal condensado con un valor medio de 7 moles de óxido de etileno.
- CxyEz:
- Un alcohol primario C_{1x-1y} ramificado condensado con un valor medio de z moles de óxido de etileno.
- QAS II:
- R_{2}\cdotN^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2}=50%-60% C_{9}; 40%-50% C_{11}.
- QAS IV:
- R_{1}\cdotN^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{1} = C_{12}-C_{14}.
- QAS V:
- R^{2}O(C_{2}H_{4}O)_{x}(glicosil)_{2}, donde R^{2} es un grupo alquilo C_{8}-C_{10}; t es de 2 a 8.
- Jabón:
- Alquil(lineal)-carboxilato de sodio derivado de una mezcla 80/20 de aceites de sebo y de coco.
- TFAA:
- N-metil glucamida de alquilo C_{16}-C_{18}.
- TPKFA:
- ácidos grasos de fracción completa descabezada C_{12}-C_{14}.
- STPP:
- Tripolifosfato de sodio anhidro.
- Zeolita A:
- Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na_{12}(AlO_{2}SiO_{2})_{12}\cdot27H_{2}O que tiene un tamaño de partícula principal en el intervalo de 0,1 a 10 micrómetros.
- NaSKS-6:
- silicato laminar cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}.
- Ácido cítrico:
- ácido cítrico anhidro.
- Carbonato:
- Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 \mum y 900 \mum.
- Bicarbonato:
- Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 \mum y 1200 \mum.
- Silicato:
- Silicato de sodio amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O; razón 2,0).
- Sulfato de sodio:
- Sulfato de sodio anhidro.
- Citrato:
- Citrato trisódico dihidratado de actividad 86,4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425\mum y q 850\mum.
- MA/AA:
- Copolímero de ácido maleico/acrílico 1:4, peso molecular medio 70,000.
- CMC:
- carboximetilcelulosa de sodio.
- Proteasa:
- Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida por NOVO Industries A/S por el nombre comercial Savinase.
- Alcalasa:
- Enzima proteolítica de actividad 3AU/g vendida por NOVO Industries A/S.
- Celulasa:
- Enzima celulítica de actividad 1000CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S por el nombre comercial Carezyme.
- Amilasa:
- Enzima amilolítica de actividad 60KNU/g vendida por NOVO Industries A/S por el nombre comercial Termamyl 60T.
- Lipasa:
- Enzima lipolítica de actividad 100kLU/g vendida por NOVO Industries A/S por el nombre comercial Lipolase.
- Endolasa:
- Enzima endoglunasa de actividad 3000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S.
- PB4:
- Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}\cdot3H_{2}O\cdotH_{2}O_{2}.
- PB 1:
- Blanqueante de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaBO_{2}\cdotH_{2}O_{2}.
- Percarbonato:
- Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2CO3\cdot3H2O2.
- NAC-OBS:
- (Nonanamidocaproil)oxibenceno-sulfonato en forma de sal sódica.
- NOBS:
- Nonanoiloxibenceno-sulfonato en la forma de sal sódica.
- LOBS:
- Dodecanoiloxibenceno-sulfonato en la forma de sal sódica.
- DOBS:
- Decanoiloxibenceno-sulfonato en la forma de sal sódica.
- DPDA:
- Ácido diperoxidodecanodioico.
- PAP:
- Ácido N-ftaloilamidoperoxicaproico.
- NAPAA:
- Ácido nonanoilamido peroxo-adípico.
- NACA:
- Ácido 6 nonilamino-6 oxo-caprónico.
- TAED:
- Tetraacetiletilendiamina.
- DTPMP:
- Dietilentriaminapenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto con el nombre comercial Dequest 2060.
- Fotoactivado:
- Ftalocianina de Zinc o aluminio sulfonada encapsulada.
- Abrillantador 1:
- 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil disódico.
- Abrillantador 2:
- 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-il)amino)estilbeno-2:2'-disulfonato disódico.
- HEDP:
- ácido 1,1-hidroxietano difosfónico.
- PVNO:
- N-óxido de polivinilpiridina.
- PVPVI:
- Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol.
- QEA:
- bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O)_{n})(CH_{3})-N^{+}-C_{6}H_{12}-N^{+}-(CH_{3})bis((C_{2}HSO)-(C_{2}H_{4}O)_{n}), en la que n=de 20 a 30.
- SRP 1:
- Esteres rematados en los extremos con sulfobenzoilo con cadena principal de oxietilenoxi y tereftaloilo.
- 2SRP2:
- Polímero de bloque corto de poli(terefatalato de 1,2-propileno) dietoxilado.
- Antiespumante de silicona:
- agente de control de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una razón de dicho agente de control de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.
En los siguientes ejemplos todos los niveles se
dan en partes en peso de la composición o % en peso de la
composición, según se indica:
Se prepararon según la invención las siguientes
composiciones detergentes granulares para lavado de ropa de alta
densidad A a F de particular utilidad en condiciones de lavado de
una máquina europea:
| A | B | C | D | E | F | |
| LAS | 8,0 | 8,0 | - | 2,0 | 8,0 | 6,0 |
| MES | - | - | 5,0 | - | - | 6,0 |
| TAS | - | 0,5 | - | 0,5 | 1,00 | 1,5 |
| C25E3 | 3,4 | - | - | 3,4 | 5,4 | 2,4 |
| C25E7 | - | 3,0 | 4,5 | - | - | - |
| C46AS | 2,0 | 2,0 | 2,5 | - | - | - |
| C24AS | - | - | - | 7,0 | 4,0 | 5,0 |
| SADS | - | - | - | - | 1,0 | - |
| MBAS 16,5, 1,8 | 6,0 | - | 8,0 | 10 | - | 5,0 |
| MBAS 16,5, 2,8 | - | 7,0 | - | - | 8,0 | 5,0 |
| QAS II | - | - | 0,8 | - | - | 0,8 |
| Zeolita A | 18,1 | 18,1 | 18,1 | 18,1 | 18,1 | 18,1 |
| Carbonato | 13,0 | 13,0 | 13,0 | 27,0 | 27,0 | 27,0 |
| Ácido cítrico | 2,0 | 1,0 | - | - | - | - |
| Silicato | 1,4 | 1,4 | 1,4 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| Sulfato | 26,1 | 26,1 | 26,1 | 26,1 | 26,1 | 26,1 |
| MA/AA | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| CMC | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
(Continuación)
| A | B | C | D | E | F | |
| PB4 | 9,0 | 9,0 | 9,0 | - | - | - |
| Percarbonato | - | - | - | 18,0 | 15,0 | 20,0 |
| TAED | 0,5 | 1,0 | 4,0 | 1,5 | 1,0 | 1,0 |
| NAC-OBS | 4,0 | 2,5 | 0,5 | 1,0 | 2,0 | 5,0 |
| DTPMP | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 | 0,25 |
| EDDS | - | - | 0,25 | 0,4 | - | - |
| HEDP | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| QEA | 0,5 | 1,0 | - | - | 0,5 | - |
| Proteasa | 0,26 | 0,26 | 0,26 | 0,26 | 0,26 | 0,26 |
| Amilasa | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Blanquente fotoactivado (ppm) | 15 ppm | 15 ppm | 15 ppm | 15 ppm | 15 ppm | 15 ppm |
| Abrillantador 1 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 | 0,09 |
| Perfume | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Antiespumante de silicona | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Densidad en g/litro | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 | 850 |
Las siguientes composiciones detergentes
granulares para lavado de ropa G a I de densidad volumétrica 750
g/litro son composiciones según la invención:
| G | H | I | |
| LAS | 12,0 | 10,0 | 7,0 |
| TAS | 1,25 | 2,86 | 1,57 |
| C45AS | 3,5 | 3,24 | 2,0 |
| C25AE3S | - | 0,76 | 1,0 |
| C45E7 | 3,25 | - | - |
| C25E3 | - | 3,5 | 3,5 |
| QAS I | 0,8 | 2,0 | - |
| MBAS 17,1,7 | 7,0 | - | 5,0 |
| MBAS 17,2,5 | - | 2,0 | - |
| STPP | 19,7 | - | - |
| Zeolita A | - | 19,5 | 19,5 |
(Continuación)
| G | H | I | |
| NaSKS-6/silicato (79:21) | - | 10,6 | 10,6 |
| Ácido cítrico/citrato | 2,0 | 4,0 | 1,0 |
| Carbonato | 6,1 | 21,4 | 21,4 |
| Bicarbonato | - | 2,0 | 2,0 |
| Silicato | 6,8 | - | |
| Sulfato de sodio | 39,8 | - | 7,0 |
| PB4 | 5,0 | 12,7 | - |
| Percarbonato | - | - | 16,0 |
| TAED | 0,5 | 0,7 | 2,0 |
| NAC-OBS | 1,0 | 2,2 | 2,0 |
| DTPMP | 0,25 | 0,2 | 0,2 |
| HEDP | - | 0,3 | 0,3 |
| Proteasa | 0,26 | 0,85 | 0,85 |
| Lipasa | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| Celulasa | 0,28 | 0,28 | 0,28 |
| Amilasa | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| MA/AA | 0,8 | 1,6 | 1,6 |
| CMC | 0,2 | 0,4 | 0,4 |
| PVP | - | - | 0,8 |
| Blanqueante fotoactivado(ppm) | 15 ppm | 27 ppm | 27 ppm |
| Abrillantador 1 | 0,08 | 0,19 | 0,19 |
| Abrillantador 2 | - | 0,04 | 0,04 |
| Perfume | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Antiespumante de silicona | 0,5 | 2,4 | 2,4 |
| Misc/cantidades pequeñas hasta 100% | n.a. | n.a. |
Las siguientes son formulaciones detergentes
según la presente invención donde J es una composición detergente
que contiene fósforo, K es una composición detergente que contiene
zeolita y L es una composición detergente compacta:
\newpage
| J | K | L | M | |
| Polvo soplado | ||||
| STPP | 24,0 | - | 24,0 | - |
| Zeolita A | - | 24,0 | - | 24,0 |
| C45AS | 9,0 | - | 4,0 | 13,0 |
| QAS I | - | 1,0 | - | - |
| MBAS 17, 1,7 | 4,0 | - | 10,0 | 6,0 |
| MBAS 17, 3,5 | 2,0 | 11,0 | - | - |
| SADS | 2,0 | - | - | - |
| C25AE_{3}S | - | 1,0 | - | 1,0 |
| MA/AA | 2,0 | 4,0 | 2,0 | 4,0 |
| LAS | 6,0 | 12,0 | 13,0 | 5 |
| TAS | - | 1,0 | 2,0 | - |
| Silicato | 7,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| CMC | 1,0 | 1,0 | 0,5 | 1,0 |
| Abrillantador 2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Jabón | 1,0 | - | - | 1,0 |
| DTPMP | 0,4 | 0,4 | 0,2 | 0,4 |
| Pulverizado | ||||
| C45E7 | - | 2,5 | - | |
| C25E3 | 2,5 | - | - | 1,5 |
| Antiespumante de silicona | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Perfume | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Aditivos secos | ||||
| QEA | - | 0,5 | 1,0 | - |
| Carbonato | 6,0 | 13,0 | 15,0 | 13,0 |
| PB4 | 18,0 | 18,0 | 5,0 | - |
| PB1 | 4,0 | - | - | 14,0 |
| NOBS | 3,0 | 4,2 | - | 6,0 |
| TAED | 1,0 | 1,0 | 5,0 | 1,0 |
| LOBS | - | - | 2,0 | - |
| Blanqueante fotoactivado | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Catalizador de manganeso | - | - | 0,5 | - |
(Continuación)
| J | K | L | M | |
| Aditivos secos | ||||
| Proteasa | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Lipasa | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Amilasa | 0,25 | 0,30 | 0,15 | 0,3 |
| Sulfato de sodio mezclado en seco | 3,0 | 3,0 | 5,0 | 3,0 |
| Balance (humedad y varios) | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Densidad (g/litro) | 630 | 670 | 670 | 670 |
Las siguientes son formulaciones detergentes
según la presente invención:
| N | O | P | Q | |
| LAS | 20,0 | 14,0 | 13,0 | 20,0 |
| TAS | - | 1,0 | 4,0 | - |
| MBAS 16,5, 1,9 | 2,0 | 10,0 | 2,0 | 8,0 |
| C45AS | 4,0 | 4,0 | 6,0 | 6,0 |
| MES | 3,0 | - | - | - |
| QAS II | - | 0,4 | 1,0 | - |
| TFAA | - | 1,0 | - | - |
| C25E5/C45E7/C25E3 | - | 2,0 | - | 1,0 |
| STPP | 30,0 | 18,0 | 30,0 | 22,0 |
| Silicato | 9,0 | 5,0 | 10,0 | 8,0 |
| Carbonato | 13,0 | 7,5 | - | 5,0 |
| Bicarbonato | - | 7,5 | - | - |
| DTPMP | 0,7 | 1,0 | - | - |
| SRP 1 | 0,3 | 0,2 | - | 0,1 |
| MA/AA | 2,0 | 1,5 | 2,0 | 1,0 |
| CMC | 0,8 | 0,4 | 0,4 | 0,2 |
| Proteasa | 0,8 | 1,0 | 0,5 | 0,5 |
| Amilasa | 0,8 | 0,4 | - | 0,25 |
| Lipasa | 0,2 | 0,1 | 0,2 | 0,1 |
| Celulasa | 0,15 | 0,05 | - | - |
(Continuación)
| N | O | P | Q | |
| Blanqueante fotoactivado (ppm) | 70 ppm | 45 ppm | - | 10 ppm |
| Abrillantador 1 | 0,2 | 0,2 | 0,08 | 0,2 |
| PB1 | 6,0 | 2,0 | - | - |
| Percarbonato | - | - | 12,0 | 15,0 |
| NACA | - | - | - | 3,0 |
| NAC-OBS | 2,0 | - | - | 3,1 |
| TAED | 2,0 | 4,0 | 2,0 | 1,0 |
| DOBS | - | - | 2,0 | |
| LOBS | - | 3,0 | - | - |
| Balance (humedad y varios) | 100 | 100 | 100 | 100 |
Las siguientes son formulaciones detergentes
según la presente invención:
| R* | S | T | |
| Polvo soplado | |||
| MBAS 16;5,1,7 | 6,0 | 10,0 | - |
| MBAS 17,5, 3,0 | - | - | 12,0 |
| Zeolita A | 30,0 | 22,0 | 6,0 |
| Sulfato de sodio | 19,0 | 5,0 | 7,0 |
| MA/AA | 3,0 | 3,0 | 6,0 |
| LAS | 3,0 | 9,0 | 3,5 |
| C45AS | 5,0 | 4,0 | 7,0 |
| Silicato | - | 1,0 | 5,0 |
| Jabón | - | - | 2,0 |
| Abrillantador 1 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Carbonato | 8,0 | 16,0 | 20,0 |
| Pulverizado | |||
| C45E5 | 1,0 | 1,0 | - |
| Aditivos secos | |||
| PVPVI/PVNO | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Proteasa | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
(Continuación)
| R* | S | T | |
| Aditivos secos | |||
| Lipasa | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Amilasa | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Celulasa | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| TAED | 6,4 | 2,0 | 2,0 |
| NOBS | - | 6,1 | - |
| NAC-OBS | - | - | 4,5 |
| Percarbonato | - | - | 16,0 |
| PB1 | - | 10,0 | - |
| PB4 | 8,0 | - | - |
| Sulfato de sodio | - | 6,0 | - |
| Balance (humedad y varios) | 100 | 100 | 100 |
| * no está dentro del alcance de las reivindicaciones |
Las siguientes son formulaciones detergentes de
alta densidad que contienen blanqueante, según la presente
invención:
| U | V | W | |
| Polvo soplado | |||
| Zeolita A | 15,0 | 15,0 | 15,0 |
| Sulfato de sodio | 0,0 | 5,0 | 0,0 |
| LAS | 3,0 | - | 3,0 |
| C45AS | 3,0 | 2,0 | 4,0 |
| QAS | - | - | 1,5 |
| DTPMP | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| CMC | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| MA/AA | 4,0 | 2,0 | 2,0 |
| Aglomerados | |||
| LAS | 6,0 | 4,0 | 1,0 |
| MBAS 16,5, 1,6 | 2,0 | 5,0 | 10,0 |
| TAS | 2,0 | 2,0 | 1,0 |
| Silicato | 3,0 | 3,0 | 4,0 |
(Continuación)
| U | V | W | |
| Aglomerados | |||
| Zeolita A | 8,0 | 8,0 | 8,0 |
| Carbonato | 8,0 | 8,0 | 4,0 |
| Pulverizado | |||
| Perfume encapsulado | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| C25E3 | 2,0 | - | |
| Aditivos secos | |||
| QEA | - | - | 0,5 |
| Citrato | 5,0 | - | 2,0 |
| Bicarbonato | - | 3,0 | - |
| Carbonato | 8,0 | 15,0 | 10,0 |
| TAED | 1,0 | 0,5 | 3,0 |
| NACAOBS | 6,0 | - | 5,0 |
| LOBS/ DOBS | - | 1,0 | - |
| Catalizador de manganeso | - | - | 0,3 |
| NOBS | - | 2,0 | - |
| PB1 | 14,0 | 7,0 | 10,0 |
| Poli(óxido de etileno de Peso molecular 5.000.000 | - | - | 0,2 |
| Bentonita | - | - | 10,0 |
| Ácido cítrico | - | - | 0,5 |
| Proteasa | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Lipasa | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Amilasa | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
| Celulasa | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
| Antiespumante de silicona | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| Aditivos secos | |||
| Sulfato de sodio | 0,0 | 3,0 | 0,0 |
| Balance (humedad y varios) | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
| Densidad (g/litro) | 850 | 850 | 850 |
Las siguientes son formulaciones detergentes de
alta densidad según la presente invención:
| X | Y | |
| Aglomerado | ||
| MES | - | 8,0 |
| LAS | 12,0 | - |
| TAS | - | 2,0 |
| C45AS | 6,0 | 4,0 |
| MBAS 17,5, 1,6 | 4,0 | 3,0 |
| MBAS 17,5, 2,8 | 4,0 | - |
| Zeolita A | 15,0 | 6,0 |
| Carbonato | 4,0 | 8,0 |
| MA/AA | 4,0 | 2,0 |
| CMC | 0,5 | 0,5 |
| DTPMP | 0,4 | 0,4 |
| Pulverizado | ||
| C25E3 | 1,0 | 1,0 |
| Perfume | 0,5 | 0,5 |
| Aditivos secos | ||
| HEDP | 0,5 | 0,3 |
| SKS6 | 13,0 | 10,0 |
| Citrato | - | 1,0 |
| Ácido cítrico | 2,0 | - |
| NAC-OBS | 4,1 | - |
| LOBS | - | 3,0 |
| TAED | 0,8 | 2,0 |
| Percarbonato | 20,0 | 20,0 |
| SRP 1 | 0,3 | 0,3 |
| Proteasa | 1,4 | 1,4 |
| Lipasa | 0,4 | 0,4 |
| Celulasa | 0,6 | 0,6 |
| Amilasa | 0,6 | 0,6 |
| QEA | 1,0 | - |
(Continuación)
| X | Y | |
| Aditivos secos | ||
| Antiespumante de silicona | 5,0 | 5,0 |
| Abrillantador 1 | 0,2 | 0,2 |
| Abrillantador 2 | 0,2 | - |
| Densidad (g/litro) | 850 | 850 |
Las siguientes formulaciones detergentes
granulares son ejemplos de la presente invención.
| AH* | AI* | AJ | |
| Polvo soplado | |||
| MES | - | 6,0 | - |
| LAS | 12,0 | - | 13,0 |
| C45AS | - | 4,0 | - |
| C46AS | 4,0 | - | - |
| C45AE35 | 2,0 | 5,0 | 3,0 |
| MBAS17, 2,2 | 5,0 | - | 2- |
| Zeolita A | 16,0 | 19,0 | 16,0 |
| MA/AA | 3,0 | - | - |
| AA | 3,0 | 2,0 | 3,0 |
| Sulfato de sodio | 3,3 | 24,0 | 13,3 |
| Silicato | 1,0 | 2,0 | 1,0 |
| Carbonato | 9,0 | 25,7 | 8,0 |
| QEA | 0,4 | - | 0,5 |
| PEG 4000 | - | 1,0 | 1,5 |
| Abrillantador | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Pulverizado | |||
| C25E5 | 0,5 | 1,0 | - |
| Perfume | 0,3 | 1,0 | 0,3 |
| Aglomerados | |||
| C45AS | 5,0 | 2,0 | 5,0 |
| LAS | 1,0 | 1,0 | 2,0 |
(Continuación)
| AH* | AI* | AJ | |
| Aglomerados | |||
| MBAS 17, 1,6 | - | 4,0 | 5,0 |
| Zeolita A | 7,5 | - | 7,5 |
| HEDP | 1,0 | - | 2,0 |
| Carbonato | 4,0 | - | 4,0 |
| PEG 4000 | 0,5 | 0,5 | |
| Misc (agua etc) | 2,0 | - | 2,0 |
| Aditivos secos | |||
| LOBS/DOBS/NOBS | 4,0 | 4,0 | - |
| TAED | - | - | 2,0 |
| NACA-OBS | - | - | 3,0 |
| PB4 | 14,0 | - | 2,0 |
| PB1 | - | 7,0 | - |
| Carbonato | 5,3 | - | 2,5 |
| Ácido cumenosulfónico | 2,0 | - | 2,0 |
| Lipasa | 0,4 | 0,1 | 0,05 |
| Celulasa | 0,2 | - | 0,2 |
| Amilasa | 0,3 | - | - |
| Proteasa | 1,6 | - | 1,6 |
| PVPVI | 0,5 | - | - |
| PVNO | 0,5 | - | - |
| SRP1 | 0,5 | - | - |
| Antiespumante de silicona | 0,2 | - | 0,2 |
| * no está dentro del alcance de las reivindicaciones |
| AK | AL | AM | AN | AO | AP | |
| C45AS | 11,0 | 5,1 | 4,0 | 8,5 | 4,1 | 9,8 |
| C25AES | 1,3 | 1,0 | - | 1,3 | 1,0 | - |
| LAS | 9,4 | 6,6 | 20,5 | 3,7 | 1,7 | 4,0 |
| C25E3/C25E5 | 1,5 | 4,7 | 3,3 | 1,5 | 4,7 | 3,30 |
| MBAS 16,5,1,7 | 10,0 | 5,0 | 3,0 | 12,2 | 5,9 | 14,1 |
(Continuación)
| AK | AL | AM | AN | AO | AP | |
| QAS | - | 1,15 | 0,4 | - | 1,7 | - |
| Zeolita A | 27,0 | 16,7 | 11,2 | 27,0 | 16,7 | 11,2 |
| SKS-6 | - | 9,0 | 7,5 | - | 9,0 | 7,5 |
| Ácido cítrico | - | 1,5 | - | - | 1,5 | - |
| MA/AA | - | 0,6 | - | - | 0,6 | - |
| MA/AA3 | - | - | 7,0 | - | - | 7,0 |
| AA | 2,2 | - | - | 2,2 | - | - |
| EDDS | - | 0,3 | - | - | 0,3 | - |
| HEDP | - | 0,5 | - | - | 0,5 | - |
| Carbonato | 26,0 | 12,5 | 14,9 | 26,5 | 12,5 | 14,9 |
| Silicato | 0,5 | 0,8 | 12 | 0,5 | 0,8 | 12 |
| PB1 11,0 | - | 3,9 | 7,0 | - | 3,9 | |
| NOBS | 3,0 | 2,7 | 4,0 | - | - | 4,0 |
| NACA-OBS | - | 2,7 | - | 4,0 | 2,75 | - |
| PC | - | 17,3 | - | - | 17,3 | - |
| TAED | 5,0 | 3,5 | 2,0 | 1,0 | 3,5 | 4,0 |
| Proteasa | 0,26 | 0,3 | 0,2 | 0,2 | 0,3 | 0,2 |
| Lipasa | - | - | - | - | - | - |
| Carezyme IT | 0,33 | 0,26 | - | 0,33 | 0,26 | - |
| Termamyl 120T | - | 0,36 | - | - | 0,36 | - |
| Abrillantador | 0,17 | 0,06 | 0,30 | 0,17 | 0,06 | 0,30 |
| SRP1 | 0,4 | 0,2 | 0,5 | 0,4 | 0,2 | 0,5 |
| PEG | 1,6 | - | 0,19 | 1,6 | - | 0,19 |
| Sulfato | 5,3 | 6,4 | 3,4 | 5,3 | 6,4 | 3,4 |
| CMC | - | 0,5 | - | - | 0,5 | - - |
| MgSO4 | - | 0,13 | - | - | 0,13 | - |
| Fotoblanqueante | - | 0,0026 | - | - | 0,0026 | - |
| Antiespumante de silicona | - | 0,21 | 0,17 | 0,02 | 0,21 | 0,17 |
| Perfume | 0,42 | 0,55 | 0,25 | 0,42 | 0,55 | 0,25 |
Se prepararon las siguientes composiciones
detergentes para lavado de ropa granulares AQ a AT según la
invención:
| AQ | AR | AS | AT | |
| MBAS 16,5, 1,8 | 22 | 16,5 | 11 | 5,5 |
| C45 AS | 8 | 10 | 11 | 4 |
| C45E1S | 4 | 3 | - | 1 |
| LAS | 8 | 14 | - | 4 |
| C16 SAS | - | - | 3 | - |
| MES | - | - | 12 | - |
| C23E6,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Zeolita A | 17,8 | 20,8 | 20,8 | 27,8 |
| AA | 2,3 | 2,3 | 2,3 | 2,3 |
| Carbonato | 27,3 | 27,3 | 27,3 | 27,3 |
| Silicato | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
| Perborato | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Proteasa | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| Celulasa | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| SRP1 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Abrillantador | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| PEG | 1,6 | 1,6 | 1,6 | 1,6 |
| PB1 | 16,0 | 6,0 | ||
| NOBS | 2,4 | 4,5 | 0,8 | 3,5 |
| PC | 8,0 | 15,0 | ||
| Sulfato | 5,5 | 5,5 | 5,5 | 5,5 |
| Antiespumante de silicona | 0,42 | 0,42 | 0,42 | 0,42 |
| TAED | 0,5 | 4,5 | 8,0 | 2,0 |
| Humedad y otros | Balance | |||
| Densidad (g/litro) | 660 | 660 | 660 | 660 |
\newpage
Se prepararon las siguientes composiciones
detergentes para lavado de ropa granulares AU a AY según la
invención:
| AU | AV | AW | AX | AY | |
| MBAS 16;5,1,7 | 14,8 | 16,4 | 12,3 | 8,2 | 4,1 |
| C45 AS | 5 | 7 | 6 | 4 | 12 |
| C45E3S | 2 | - | 4 | - | 5 |
| LAS | 14 | 8 | - | 18 | 5 |
| C16 SAS | - | - | 1 | - | 1 |
| MES | - | - | 10 | - | - |
| TFAA | 1,6 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| C24E3 | 4,9 | 4,9 | 4,9 | 4,9 | 4,9 |
| Zeolita A | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| QAS | 1,0 | 1,5 | - | - | 1,0 |
| NaSKS-6 | 11 | 11 | 11 | 11 | 11 |
| Ácido cítrico/citrato | 1,0 | 2,0 | 3 | 3 | - |
| MA/AA | 4,8 | 4,8 | 4,8 | 4,8 | 4,8 |
| HEDP | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Carbonato | 8,5 | 8,5 | 8,5 | 8,5 | 8,5 |
| Proteasa | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 |
| Lipasa | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| Celulasa | 0,26 | 0,26 | 0,26 | 0,26 | 0,26 |
| Amilasa | 0,36 | 0,36 | 0,36 | 0,36 | 0,36 |
| NOBS | - | - | - | 4,0 | 5,0 |
| NACA-OBS | 4,0 | 2,0 | 6,0 | - | - |
| TAED | 4,0 | 5,0 | 2,0 | 1,0 | 0,5 |
| PB1 | - | - | 14,0 | - | 8,0 |
| Percarbonato | 20,0 | 14,0 | - | 22,0 | - |
| SRP1 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| QEA1 | 1,0 | 1,5 | - | - | - |
| Abrillantador | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Sulfato | 2,3 | 2,3 | 2,3 | 2,3 | 2,3 |
| Antiespumante de silicona | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Humedad y otros | Balance |
(Continuación)
| AU | AV | AW | AX | AY | |
| Densidad (g/litro) | 850 | 850 | 850 | 850 |
Se prepararon las siguientes composiciones
detergentes para lavado de ropa AZ a Ee según la invención:
| AZ | Aa | Bb | Cc | Dd | Ee | |
| MBAS 16,5, 1,7 | 32 | 32 | 24 | 16 | 16 | 8 |
| C45 AS | 5 | - | 6 | 12 | 2 | - |
| C45E1S | 1 | - | - | 1 | 5 | 2 |
| LAS | - | 20 | 8 | 23 | 12 | 16 |
| C16 SAS | 1 | 4 | - | - | - | - |
| MES | 14 | - | - | - | - | - |
| C23E6,5 | 3,6 | 3,6 | 3,6 | 3,6 | 3,6 | 3,6 |
| QAS | - | 0,5 | - | - | 0,5 | - |
| Zeolita A | 9,0 | 9,0 | 9,0 | 9,0 | 9,0 | 9,0 |
| Policarboxilato | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,0 | 7,0 |
| Carbonato | 18,4 | 18,4 | 18,4 | 18,4 | 18,4 | 18,4 |
| Silicato | 11,3 | 11,3 | 11,3 | 11,3 | 11,3 | 11,3 |
| PB1 | - | - | 3,9 | 10,0 | 3,9 | 15,0 |
| TAED | 2,0 | 5,0 | 1,0 | 0,5 | 6,0 | 2,0 |
| Percarbonato | 7,0 | 7,0 | - | - | - | - |
| NOBS | 4,1 | 4,1 | 4,1 | 4,1 | 4,1 | 4,1 |
| Proteasa | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,9 |
| SRP1 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Abrillantador | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| PEG | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Sulfato | 5,1 | 5,1 | 5,1 | 5,1 | 5,1 | 5,1 |
| Antiespumante de silicona | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Humedad y otros | Balance | |||||
| Densidad (g/litro) | 810 | 810 | 810 | 810 | 810 | 810 |
Claims (10)
1. Una composición detergente que comprende
a) al menos 0,5%, preferiblemente al menos 5%,
más preferiblemente al menos 10% en peso de la composición de un
sistema tensioactivo, que comprende uno o más, compuestos
tensioactivos ramificados en mitad de la cadena de cadena alquílica
más larga de la fórmula:
A^{b}- X - B
en la
que:
(I) A^{b} es un resto alquílico hidrófobo
ramificado en mitad de la cadena, que tiene en total 9 a 22
carbonos en el resto, preferiblemente de 12 a 18 que tiene: (1) una
cadena carbonada lineal más larga unida al resto
-X-B en el intervalo de 8 a 21 átomos de carbono;
(2) uno o más restos alquílicos de C_{1}-C_{3}
ramificados desde esta cadena carbonada lineal más larga; (3) al
menos uno de los restos alquílicos de ramificación está unido
directamente a un carbono de la cadena carbonada lineal más larga
en una posición dentro del intervalo de la posición del carbono 2,
contando desde la posición carbono 1 (nº 1) que está unido al resto
-X-B, a la posición del carbono terminal menos 2
carbonos, (el carbono (w-2)); y (4) cuando está
presente más de uno de esos compuestos, el número total medio de
átomos de carbono en los restos A^{b}-X en la
fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 14,5 a 18,
preferiblemente de 15 a 17;
(II) B es un resto hidrófilo seleccionado entre
sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno,
preferiblemente polioxietileno y polioxipropileno, sulfatos
alcoxilados, restos polihidroxilados, ésteres fosfato, sulfonatos de
glicerol, poligluconatos, ésteres polifosfato, fosfonatos,
sulfosuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados,
glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos,
dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida,
diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, ésteres de glicerol,
sulfatos de éster de glicerol, éteres de glicerol, sulfatos de éter
de glicerol, éteres de poliglicerol, sulfatos de éter de
poliglicerol, ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán
polialcoxilados, amonioalcanosulfonatos, betaínas de amidopropilo,
compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio
cuaternario alquilados/polihidroxialquilados, compuestos de amonio
cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario de
oxipropilo alquilado/polihidroxilado, imidazolinas,
2-il-succinatos, ésteres de alquilo
sulfonado, y ácidos grasos sulfonados; y
(III) X se selecciona entre -CH_{2}- y
-C(O)-; y -C(O); y
b) al menos 0,5% en peso de la composición de un
sistema blanqueante que comprende
(I) un precursor de blanqueantes hidrófobo, y
(II) un precursor de blanqueantes hidrófilo.
2. Una composición detergente según la
reivindicación 1, en la que los compuestos tensioactivos del
sistema tensioactivo a) tienen la fórmula anterior en la que el
resto A^{b} es un resto alquílico primario ramificado que tiene
la fórmula:
CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{w}
\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}H(CH_{2})_{x}\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}H(CH_{2})_{y}\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}H(CH_{2})_{z}en la que el número total de átomos de carbono en
el resto alquílico primario ramificado de esta fórmula incluyendo
las ramificaciones R, R^{1} y R^{2} es de 13 a 19; R, R^{1} y
R^{2} se seleccionan cada uno de ellos independientemente entre
hidrógeno y alquilo C_{1}-C_{3} preferiblemente
metilo, con la condición de que R, R^{1} y R^{2}, no sean todos
ellos hidrógeno y, cuando z es 0, al menos R o R^{1} no es
hidrógeno; w es un número entero de 0 a 13; x es un número entero
de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero
de 0 a 13; la suma w + x + y + z es de 7 a
13.
3. Una composición detergente según cualquier
reivindicación anterior, en la que el sistema tensioactivo a)
comprende al menos aproximadamente 20% en peso del sistema, más
preferiblemente al menos 90% en peso, de uno o más
alquil-sulfatos ramificados en mitad de la cadena,
que tienen la fórmula:
(I)CH_{3}(CH_{2})_{a}
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}(CH_{2})_{b}CH_{2}OSO_{3}M,
o(II)CH_{3}(CH_{2})_{d}
\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}H(CH_{2})_{e}\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}HCH_{2}OSO_{3}M,o sus mezclas; en la que M representa uno o más
cationes; a, b, d y e son números enteros, a+b es de 10 a 16, d+e
es de 8 a 14, y en la que,
además
cuando a + b =10, a es un número entero de 2 a 9
y b es un número entero de 1 a 8;
cuando a + b =11, a es un número entero de 2 a 10
y b es un número entero de 1 a 9;
cuando a + b =12, a es un número entero de 2 a 11
y b es un número entero de 1 a 10;
cuando a + b =13, a es un número entero de 2 a 12
y b es un número entero de 1 a 11;
cuando a + b =14, a es un número entero de 2 a 13
y b es un número entero de 1 a 12;
cuando a + b =15, a es un número entero de 2 a 14
y b es un número entero de 1 a 13;
cuando a + b =16, a es un número entero de 2 a 15
y b es un número entero de 1 a 14;
cuando d + e =8, d es un número entero de 2 a 7 y
e es un número entero de 1 a 6;
cuando d + e =9, d es un número entero de 2 a 8 y
e es un número entero de 1 a 7;
cuando d + e =10, d es un número entero de 2 a 9
y e es un número entero de 1 a 8;
cuando d + e =11, d es un número entero de 2 a 10
y e es un número entero de 1 a 9;
cuando d + e =12, d es un número entero de 2 a 11
y e es un número entero de 1 a 10;
cuando d + e =13, d es un número entero de 2 a 12
y e es un número entero de 1 a 11;
cuando d + e =14, d es un número entero de 2 a 13
y e es un número entero de 1 a 12;
por lo que, cuando se encuentra presente más de
uno de estos tensioactivos de tipo sulfato en el sistema
tensioactivo, el número total medio de átomos de carbono en los
restos alquílicos primarios ramificados es de 14,5 a
17,5.
4. Una composición detergente según cualquier
reivindicación anterior, en la que los compuestos tensioactivos del
sistema tensioactivo a) tienen un resto A^{b}-X
que comprende de 16 a 18 átomos de carbono y B es un grupo
sulfa-
to.
to.
5. Una composición detergente en la que el
precursor de blanqueantes hidrófobo tiene la fórmula:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---L
\hskip0.5cmo
\hskip0.5cmR^{1}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---Len las que R^{1} es un grupo arilo o
alquilarilo que tiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un
grupo alquileno, arileno y alquilarileno que contiene de 1 a 14
átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o
alquilarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser
esencialmente cualquier grupo
saliente.
6. Una composición detergente según cualquier
reivindicación anterior en la que el precursor de blanqueantes
hidrófobo se selecciona del grupo que comprende
(6-octanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato,
(6-decanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato,
(6-nonanamidocaproil)oxibenceno-sulfonato,
decanoiloxi-benceno-sulfonato, sal
disódica,
benzoiloxi-benceno-sulfonato, sal
sódica, 3,5,5-trimetil
hexanoiloxibenceno-sulfonato de sodio y nonanoil,
decanoil o dodecanoiloxibenceno-sulfonato de
sodio.
7. Una composición detergente según cualquier
reivindicación anterior, en la que el precursor de blanqueantes
hidrófilo es TAED.
8. Una composición detergente según cualquier
reivindicación anterior, en la que el sistema blanqueante comprende
una sal perhidrato inorgánica, preferiblemente una sal perborato o
percarbonato, preferiblemente a un nivel de 3% a 25% en peso de la
composición.
9. Una composición detergente según cualquier
reivindicación anterior, en la que se encuentra presente un
tensioactivo no iónico, preferiblemente un etoxilato de alcohol
primario C_{9}-_{15} que contiene de
3-12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol,
a una razón con el sistema tensioactivo a) de 10:1 a 1:10,
preferiblemente 1:1 a 1:10.
10. Una composición detergente según cualquier
reivindicación anterior, en forma de una composición detergente
sólida para lavado de ropa.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1997/018842 WO1999019429A1 (en) | 1997-10-10 | 1997-10-10 | A detergent composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2217401T3 true ES2217401T3 (es) | 2004-11-01 |
Family
ID=22261895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES97913695T Expired - Lifetime ES2217401T3 (es) | 1997-10-10 | 1997-10-10 | Composicion detergente. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1023422B1 (es) |
| AT (1) | ATE260966T1 (es) |
| AU (1) | AU5082298A (es) |
| BR (1) | BR9714876A (es) |
| CA (1) | CA2305224C (es) |
| DE (1) | DE69727983T2 (es) |
| ES (1) | ES2217401T3 (es) |
| MA (1) | MA24898A1 (es) |
| WO (1) | WO1999019429A1 (es) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE445518B (sv) * | 1985-02-27 | 1986-06-30 | Inst Applied Biotechnology | Bukveggsgenomforing |
| US6677289B1 (en) | 1999-07-16 | 2004-01-13 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising polyamines and mid-chain branched surfactants |
| AU6096800A (en) * | 1999-07-16 | 2001-02-05 | Procter & Gamble Company, The | Laundry detergent compositions comprising polyamines and mid-chain branched surfactants |
| US6696401B1 (en) | 1999-11-09 | 2004-02-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions comprising zwitterionic polyamines |
| EP1537198B2 (en) | 2002-09-12 | 2011-11-16 | The Procter & Gamble Company | Polymer systems and cleaning compositions comprising same |
| HUE025312T2 (en) | 2010-04-01 | 2016-02-29 | Unilever Nv | Structure of detergent fluids with hydrogenated castor oil |
| EP2495300A1 (en) | 2011-03-04 | 2012-09-05 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Structuring detergent liquids with hydrogenated castor oil |
| ES2421162T3 (es) | 2011-04-04 | 2013-08-29 | Unilever Nv | Procedimiento de lavado de telas |
| WO2013139702A1 (en) | 2012-03-21 | 2013-09-26 | Unilever Plc | Laundry detergent particles |
| WO2015030941A1 (en) | 2013-08-26 | 2015-03-05 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising alkoxylated polyamines having low melting points |
| BR112017019942A2 (pt) | 2015-04-02 | 2018-06-12 | Unilever Nv | composição líquida para lavagem de roupas e uso de polímero para a liberação de sujeira |
| WO2017133879A1 (en) | 2016-02-04 | 2017-08-10 | Unilever Plc | Detergent liquid |
| WO2017211697A1 (en) | 2016-06-09 | 2017-12-14 | Unilever Plc | Laundry products |
| BR112018075521B1 (pt) | 2016-06-09 | 2022-11-08 | Unilever Ip Holdings B.V | Combinação de reservatórios que proveem estoques multidose segregados de componentes para produtos para lavagem de roupas |
| WO2018127390A1 (en) | 2017-01-06 | 2018-07-12 | Unilever N.V. | Stain removing composition |
| WO2018224379A1 (en) | 2017-06-09 | 2018-12-13 | Unilever Plc | Laundry liquid dispensing system |
| WO2019038186A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Unilever Plc | IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS |
| WO2019038187A1 (en) | 2017-08-24 | 2019-02-28 | Unilever Plc | IMPROVEMENTS RELATING TO THE CLEANING OF FABRICS |
| US20200283699A1 (en) | 2017-09-29 | 2020-09-10 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Laundry products |
| WO2019068473A1 (en) | 2017-10-05 | 2019-04-11 | Unilever Plc | LAUNDRY PRODUCTS |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5940878B2 (ja) * | 1981-02-10 | 1984-10-03 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| JPS6013706A (ja) * | 1983-07-05 | 1985-01-24 | Kao Corp | パ−ル剤分散液 |
| EP0898610B1 (en) * | 1996-04-16 | 2002-10-09 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing selected mid-chain branched surfactants |
| PH11997056158B1 (en) * | 1996-04-16 | 2001-10-15 | Procter & Gamble | Mid-chain branched primary alkyl sulphates as surfactants |
-
1997
- 1997-10-10 AT AT97913695T patent/ATE260966T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-10-10 CA CA002305224A patent/CA2305224C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-10-10 DE DE69727983T patent/DE69727983T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-10 AU AU50822/98A patent/AU5082298A/en not_active Withdrawn
- 1997-10-10 BR BR9714876-8A patent/BR9714876A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-10-10 WO PCT/US1997/018842 patent/WO1999019429A1/en active IP Right Grant
- 1997-10-10 ES ES97913695T patent/ES2217401T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-10-10 EP EP97913695A patent/EP1023422B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-10-09 MA MA25289A patent/MA24898A1/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1023422B1 (en) | 2004-03-03 |
| AU5082298A (en) | 1999-05-03 |
| WO1999019429A1 (en) | 1999-04-22 |
| ATE260966T1 (de) | 2004-03-15 |
| CA2305224A1 (en) | 1999-04-22 |
| EP1023422A1 (en) | 2000-08-02 |
| DE69727983T2 (de) | 2005-02-10 |
| BR9714876A (pt) | 2000-10-03 |
| CA2305224C (en) | 2004-08-17 |
| MA24898A1 (fr) | 2000-04-01 |
| DE69727983D1 (de) | 2004-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2217401T3 (es) | Composicion detergente. | |
| ES2210501T3 (es) | Composiciones detergentes. | |
| US6022844A (en) | Cationic detergent compounds | |
| US6610312B2 (en) | Cosmetic effervescent cleansing pillow | |
| EP0883600B1 (en) | Cationic detergent compounds | |
| WO1997003162A1 (en) | Detergent compositions | |
| GB2303150A (en) | Laundry washing method | |
| CZ371898A3 (cs) | Složení detergentu | |
| US6191100B1 (en) | Detergent composition having effervescent generating ingredients | |
| ES2218683T3 (es) | Composicion detergente. | |
| MXPA98000271A (es) | Composiciones detergentes | |
| GB2303145A (en) | Detergent compositions | |
| ES2264160T3 (es) | Composicion detergente. | |
| CA2261948C (en) | A process and composition for detergents | |
| GB2315761A (en) | Detergent composition comprising a particulate acid source and an alkaline source | |
| GB2323384A (en) | A detergent composition | |
| MXPA98000273A (es) | Composiciones detergentes | |
| US5981460A (en) | Detergent compositions comprising a cationic ester surfactant and a grease dispensing agent | |
| US6380144B1 (en) | Detergent composition | |
| ES2221042T3 (es) | Composiciones detergentes. | |
| ES2225891T3 (es) | Detergentes que primeramente liberan a una disolucion de lavado un blanqueante de tipo peroxiacido organico mas fuerte, seguido por la liberacion de un peroxiacido mas debil. | |
| US6096703A (en) | Process and composition for detergents | |
| ES2214703T3 (es) | Composicion detergente granular. | |
| JP3773540B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| GB2310851A (en) | Cationic detergent compounds |