MXPA98000273A

MXPA98000273A - Composiciones detergentes

Info

Publication number: MXPA98000273A
Application number: MXPA/A/1998/000273A
Authority: MX
Inventors: Alan John Moss Michael; Martin Dodd Ian; Arthur Jacques K Thoen Christiaan
Original assignee: Procter & Gamble The Company
Priority date: 1995-07-08
Filing date: 1998-01-08
Publication date: 1998-04-01

Abstract

Se provee una composición detergente adecuada para usarse en métodos para lavado de ropa y de vajilla que comprende:un agente tensioactivo deéster catiónico presente a un nivel de 0.1%a 2.0%en peso de la composición detergente;y un agente tensioactivo aniónico presente a un nivel de 8%a 30%en peso de la composición detergente, en donde menos del 9.5%en peso del detergente es un agente tensioactivo aniónico seleccionado del grupo que comprende alquilbencensulfonatos lineales o ramificados.

Description

C0MP0SICIONES DETERGENTES CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes que contienen un agente tensioactivo de éster catiónico y un agente tensioactivo aniónico. Las composición detergente son adecuadas para usarse en métodos de lavandería y de lavado de vajillas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La remoción satisfactoria de suciedades/manchas grasosas, es decir suciedades/manchas que tienen una alta proporción de triglicéridos o ácidos grasos, es un reto que enfrenta el formulador de composiciones detergentes que se usan en métodos de lavandería y de lavado de vajillas. Los componentes tensioactivos se han empleado tradicionalmente en productos detergentes para facilitar la remoción de dichas suciedades/manchas grasosas. En particular, se han descrito los sistemas de agentes tensioactivos que comprenden esteres catiónicos para su uso en la remoción de suciedades/manchas grasosas. Por ejemplo, el documento EP-B-21,491 describe composiciones detergentes que contienen una mezcla de agente tensioactivo no iónico/catiónico y una mezcla mejoradora de detergencia que comprende un mejorador de detergencia de aluminosilicato y de policarboxilato. El agente tensioactivo catiónico puede ser un éster catiónico. Se describe la remoción mejorada de suciedades en forma de partículas y grasosas/aceitosas. El documento EU-A- ,260,529 describe composiciones detergentes para lavandería que tienen un pH no mayor de 11 y que contienen un agente tensioactivo de éster catiónico y un agente tensioactivo no iónico en relaciones de peso definidas. Un problema que se encuentra comúnmente con las telas lavadas frecuentemente es la acumulación de manchas/suciedades grasosas, la cual puede ser causada cuando las manchas/suciedades grasosas no son removidas completamente de la tela durante el lavado. Esto puede llevar a la tendencia de la tela frecuentemente lavada a obtener una apariencia "percudida" . Los solicitantes han descubierto ahora sorprendentemente que una solución a este problema se provee cuando se emplea en una composición detergente un sistema de agente tensioactivo que comprende un agente tensioactivo de éster catiónico y un agente tensioactivo aniónico a un nivel relativamente alto. Se ha descubierto que estos sistemas de agente tensioactivo tienen un rendimiento de limpieza sorprendentemente mejor que los detergentes con un nivel alto de agente tensioactivo aniónico que no comprenden agentes tensioactivos de éster catiónico, o que los detergentes que tienen un nivle relativamente bajo de un sistema de agente tensioactivo que comprenden un agente tensioactivo de éster catiónico y un agente tensioactivo aniónico. Se cree que dos mecanismos son responsables de estos beneficios. En primer lugar, el agente tensioactivo de éster catiónico puede reducir la deposición de "jabones de cal" (formados por los iones de tierra alcalina y los ácidos grasoso en la solcuión de lavado) sobre la tela. Los "jabones de cal" pueden formar una película sobre los componentes de mancha/suciedad grasosa, evitando así que los agentes tensioactivos interactúen con estos componentes. De esta manera, la remoción de los "jabones de cal" depositados por medio del agente tensioactivo de éster catiónico facilita la remoción de manchas/suciedades grasosas por el sistema de agente tensioactivo. En segundo lugar, los monómeros del agente tensioactivo de éster catiónico libre y los monómeros del agente tensioactivo aniónico libre en la solución de lavado pueden formar miscelas, que son relativamente hidrofóbicas. Por lo tanto, tendrán una mayor afinidad por las manchas y suciedades grasosas hidrofóbicas y de esta forma se logra un rendimiento de limpieza mejorado del sistema de agente tensioactivo. Todos los documentos citados en la presente descripción están, en parte relevante, incorporados en la presente a manera de referencia.

BREVE DESCRICPION DE LA INVENCIÓN La composición detergente de la presente invención comprende: (a) un agente tensioactivo de éster catiónico presente en un nivel de desde 0.1% a 2.0% en peso de la composición detergente; y (b) un agente tensioactivo aniónico presente a un nivel de desde 8% a 30% en peso de la composición detergente, en donde menos del 9.5% en peso de la composición detergente es un agente tensioactivo aniónico seleccionado del grupo que comprende alquilbencensulfonatos lineales o ramificados. En otro aspecto preferido, el agente tensioactivo de éster catiónico se selecciona de aquellos que tienen la fórmula: en la que Ri es una cadena alquilo, alquenilo o alcarilo de C5 -C31 lineal o ramificada o M" . N+ ( 6R7R8 )(CH2 )s ; X y Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste de COO, OCO, 0, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, OCOO, OCONH o NHCOO; R2 , R3 , , Re, R7 y s se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxi-alquinilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es independientemente H o un grupo alquilo de Ci -C3 ; en donde los valores de m, n, s y t se encuentran independientemente en la escala de 0 a 8, el valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente ya sea 0 ó 1, con la condición de que por lo menos unos de u o v debe ser 1; y en donde M es un contra anión. En forma preferible, la composición detergente comprende un agente tensioactivo no iónico, presente preferiblemente a un nivel de desde 0.5% a 25% en peso de la composición detergente, en la que dicho agente tensioactivo no iónico y dicho agente tensioactivo de éster catiónico están presentes preferiblemente a un nivel de desde 2.5:1 a 8:1, muy preferiblemente de 3:1 a 6:1.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Agente tensioactivo de éster catiónico Un elemento esencial de las composiciones detergentes de la invención es un agente tensioactivo de éster catiónico. El agente tensioactivo de éster catiónico está presente a un nivel de 0.1% a 2.0%, preferiblemente de 0.2% a 1.5%, muy preferiblemente de 0.3% a 1.0% en peso de la composición detergente. El agente tensioactivo aniónico, como se describió anteriormente, y el agente tensioactivo de éster catiónico están presentes en una relación de peso de agente tensioactivo aniónico a agente tensioactivo de éster catiónico de desde 4:1 a 40:1, preferiblemente de 5:1 a 20:1 y muy preferiblemente de 6:1 a 10:1. El agente tensioactivo de éster catiónico de la presente invención es un compuesto dispersable en agua preferiblemente, que tiene propiedades tensioactivas que comprenden por lo menos un enlace de éster (es decir, -C00-) y por lo menos un grupo catiónicamente cargado. Los agentes tensioactivos de éster catiónico adecuados, incluyendo los agentes tensioactivos de éster de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes de E.U.A.

Nos. 4228042, 4239660 y 4260529. En un aspecto preferido, el enlace de éster y el grupo catiónicamente cargado están separados uno del otro en la molécula tensioactiva por un grupo separador que consiste de una cadena que comprende por lo menos tres átomos (es decir, una longitud de cadena de tres átomos), preferiblemente de tres a ocho átomos, muy preferiblemente de tres a cinco átomos, más preferiblemente tres átomos. Los átomos que forman la cadena del grupo separador se seleccionan del grupo que consiste de átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno y cualesquiera mezclas de los mismos, con la condición de que cualquier átomo de nitrógeno o de oxígeno en dicha cadena se conecte sólo con átomos de carbono en la cadena. De esta manera, los grupos separadores que tienen, por ejemplo, enlaces -0-0- (v.gr., peróxido), -N-N- y -N-O- son excluidos, mientras que los grupos separadores que tienen, por ejemplo enlaces -CH2-0- CH2 - y -CH2-NH-CH2- son incluidos. En un aspecto preferido, la cadena del grupo separador comprende sólo átomos de carbono, muy preferiblemente la cadena es una cadena hidrocarbilo. Los agentes tensioactivos de éster catiónico son aquellos que tienen la fórmula: en la que Ri es una cadena alquilo, alquenilo o alcarilo de C5-C31 lineal o ramificada o M~ .N+ (R6R7R8 )(CH2 )ß ; X y Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste de COO, OCO, 0, C0, OCOO, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, OCOO, OCONH o NHCOO; R2 , R3 , R4 , Re , R7 y Rß se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxi-alquinilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es independientemente H o un grupo alquilo de Ci -C3 ; en donde los valores de m, n, s y t se encuentran independientemente en la escala de 0 a 8, el valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente ya sea 0 ó 1, con la condición de que por lo menos unos de u o v debe ser 1; y en donde M es un contra anión. Preferiblemente, M se selecciona del grupo que consiste de halogenuro, sulfato de metilo, sulfato y nitrato, muy preferiblemente sulfato, cloruro, bromuro o yoduro de metilo. En un aspecto preferido, el agente tensioactivo de éster catiónico se selecciona de aquellos que tienen la fórmula: en la que Ri es una cadena alquilo, alquenilo o alcarilo de Cs -C31 lineal o ramificada; o X se selecciona del grupo que consiste de COO, OCO, OCOO, OCONH y NHCOO; R2 , R3 y R se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo e hidroxialquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y Rs es independientemente H o un grupo alquilo de Ci -C3 ; en donde el valor de n se encuentra en la escala de 0 a 8, el valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, el valor de a es ya sea 0 ó 1, y el valor de m es 3 a 8. Muy preferiblemente, R2 , R3 y R- se seleccionan independientemente de un grupo alquilo de C? -C¿ y un grupo hidroxialquilo de Ci -C¿, . En un aspecto preferido, por lo menos uno, preferiblemente sólo uno de R2 , R3 y R-i es un grupo hidroxialquilo. El hidroxialquilo tiene preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, muy preferiblemente 2 ó 3 átomos de carbono, más preferiblemente 2 átomos de carbono. En otro aspecto preferido, por lo menos uno de R2 , R3 y ? es un grupo alquilo de C2-C3, muy preferiblemente, están presentes dos grupos alquilo de C2 -C3. Los agentes tensioactivos de éster catiónico dispersables en agua altamente preferidos son los esteres que tienen la fórmula: en la que m es de 1 a 4 , p refe riblemente 2 ó 3 , y en donde Ri es una cadena alquilo de C11 -C19 l ineal o rami ficada .

Los esteres de colina particularmente preferidos de este tipo incluyen los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de estearoil colina (R?=alquilo de C17), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de palmitoil colina (R?=alquilo de C15), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de miristoil colina (Realquilo de C13), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de lauroil colina (R?=alquilo de Cu), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de cocoil colina (R?=alquilo de C11-C13), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de seboil colina (R?=alquilo de C1S-C17) y cualquier mezcla de los mismos. Otros agentes tensioactivos de éster catiónico adecuados tienen las siguientes fórmulas estructurales, en las que d puede ser de 0 a 20.

En un aspecto preferido, el agente tensioactivo de éster catiónico es hidrolizable bajo las condiciones de un método de lavado de ropa. Los esteres de colina particularmente preferidos y mencionados anteriormente pueden prepararse mediante la esterificación directa de un ácido graso de la longitud de cadena deseada con di etilaminoetanol, en presencia de un catalizador ácido. El producto de reacción es después cuaternizado con un halogenuro de metilo, preferiblemente en presencia de un solvente tal como etanol, agua, propilenglicol o preferiblemente un alcohol graso etoxilado tal como alcohol graso de Cío-Ciß etoxilado que tenga un grado de etoxilación de desde 3 a 50 grupos etoxi por mol formando al material catiónico deseado. También pueden prepararse mediante la esterificación directa de un ácido graso de cadena larga de la longitud de cadena deseada junto con 2-halógenoetanol, en presencia de un material de catalizador ácido. El producto de reacción es cuaternizado posteriormente con trimetila ina, formando el material catiónico deseado.

Agente tensioactivo aniónico Un componente esencial de la presente invención es un agente tensioactivo aniónico. El agente tensioactivo aniónico está presente a un nivel de desde 8% a 30%, preferiblemente de 9% a 20% y muy preferiblemente de 11% a 15% en peso de la composición detergente. La composición detergente de acuerdo con la presente invención comprende menos del 9.5%, preferiblemente menos del 5% en peso de la composición detergente de un agente tensioactivo de alquilbencensulfonato lineal o ramificado.

El agente tensioactivo aniónico y el agente tensioactivo de éster catiónico están presentes preferiblemente en una relación de peso de agente tensioactivo aniónico a agente tensioactivo de éster catiónico de desde 4:1 a 40:1, preferiblemente de 5:1 a 20:1 y muy preferiblemente de 6:1 a 10:1. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de Ce -CÍA saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en el aceite de sebo o derivados del mismo.

Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato que se usan en la presente incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios lineales y ramificados, alquiletoxisulfatos, oleilglicerolsulfatos grasos, étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, los glucaminsulfatos de acilo de C5-C17-N-(alquilo de C1-C4) y -N-(hidroxialquilo de C1-C2), y sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos) . Los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan preferiblemente de los alquilsulfatos de Cío-Cis primarios lineales y ramificados, muy preferiblemente los alquilsulfatos de C11-C15 de cadena ramificada y los alquilsulfatos de C12-C14 de cadena lineal. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de los alquilsulfatos de Cío-Ciß que han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Muy preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de Cu-Cíe, muy preferiblemente de Cn-Cis, el cual ha sido etoxilado con de 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y alquiletoxisulfato preferidos. Dichas mezclas han sido descritas en la solicitud de patente de PCT No. WO 93/18124.

Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato que se usan en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C20, alquiléstersulfonatos, alcansulfonatos de C6-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de C6-C 4, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos y muchas mezclas de los mismos. La composición detergente de acuerdo con la presente invención comprende menos del 9.5% de un agente tensioactivo de alquilbencensulfonato lineal o ramificado.

Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos") , especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH2CH2?)?CH2COO_M+ en la que R es un grupo alquilo de Ce a Cíe , x varía de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en una base de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula R0-(CHR?-CHR2-0)-R3 en la que R es un grupo alquilo de Ce a Cíe , x es de 1 a 25, Ri y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o insustituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen los agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para usarse en la presente son los miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-l-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-l-octanoico y ácido 2-pentil-l-heptanoico. Ciertos jabones pueden incluirse también como supresores de espumas.

Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CONÍR1 H2COOM, en la que R es un grupo alquilo o alquenilo de Cs-Ci7 lineal o ramificado, R1 es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo u oleoilo en forma de sus sales de sodio.

Agente tensioactivo no iónico alcoxilado La composición detergente comprende preferiblemente un agente tensioactivo no iónico. El agente tensioactivo no iónico está presente preferiblemente a un nivel de desde 0.5% a 25%, preferiblemente de 3.5% a 15% y muy preferiblemente de 6% a 10% en peso de la composición detergente. El agente tensioactivo no iónico y el agente tensioactivo de éster catiónico están presentes preferiblemente en una relación de peso de agente tensioactivo no iónico a agente tensioactivo de éster catiónico de desde 2.5:1 a 8:1, preferiblemente de 3:1 a 6:1. Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/o óxido de propileno, son adecuados para usarse en la presente. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono.

Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso poli idroxilico Las amidas de ácido graso polihidroxílico que se usan en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural RSCO RiZ, en la que: Rl es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C1-C4, muy preferiblemente alquilo de Ci o C2 , más preferiblemente alquilo de Ci (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de CS-C31, preferiblemente alquilo o alquenilo de C5-C19 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de C11-C17 de cadena recta o una mezcla de los mismos, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se derivará preferiblemente a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; muy preferiblemente Z es un glicitilo.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula: R6C0N(R7)2 en la que R6 es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R? se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de Ci-Cn , hidroxialquilo de Ci -CA , y -(C2H/.0)?H, en donde x está en la escala de 1 a 3.

Agente tensioactivo no iónico de alquilpolisacárido Los alquilpolisacáridos adecuados que se usan en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula R20 ( Cn H2 n 0)t ( gÜ COSi lo ) x en la que R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El glicosilo se deriva preferiblemente de glucosa.

Alcalinidad En las composiciones detergentes de la presente invención está presente preferiblemente un sistema de alcalinidad para lograr un rendimiento óptimo del agente tensioactivo de éster catiónico. El sistema de alcalinidad comprende componentes capaces de proveer especies de alcalinidad en la solución. Por especies de alcalinidad se intenta decir en la presente: carbonato, bicarbonato, hidróxido, los diferentes aniones de silicato, percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato. Dichas especies de alcalinidad pueden formarse por ejemplo, cuando las sales alcalinas seleccionadas de sales de carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato de metal alcalino o alcalino terreo, incluyendo silicato estratificado cristalino y mezclas de las mismas son disueltas en agua. Ejemplos de carbonatos son los carbonatos alcalinos térreos y de metal alcalino, incluyendo carbonato y sesquicarbonato de sodio y cualesquiera mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultra fino tales como los descritos en la solicitud de patente alemana No. 2,321,001, publicada el 15 de noviembre de 1973. Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles con una relación de Si?2: a2? de desde 1.0 a 2.8, prefiriéndose relaciones de desde 1.6 a 2.0, y prefiriéndose más una relación de 2.0. Los silicatos pueden estar en forma o de la sal anhidra o de una sal hidratada. El silicato de sodio con una relación de Si?2:Na2? de 2.0 es el silicato que más se prefiere. Los silicatos estratificados cristalinos preferidos para usarse en la presente tienen la fórmula general: NaMSi??2x + ? yH2? en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4 y y es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo se describen en EP-A-0164514, y los métodos para su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Aquí, x en la fórmula general anterior tiene preferiblemente el valor de 2, 3 ó 4, y es preferiblemente 2. El material que más se prefiere es a2SÍ2?-5, disponible de Hoechst AG como NaSKS-6.

Componentes detergentes adicionales Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza precisa de la operación de limpieza para la cual se usará. Las composiciones de la invención contienen preferiblemente uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados de agentes tensioactivos adicionales, blanqueadores, mejoradores de detergencia, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas adicionales, supresores de espumas, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y de anti redeposición de suciedades e inhibidores de corrosión.

Agente tensioactivo adicional Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo adicional seleccionado de agentes tensioactivos catiónicos que no son de éster, anfolíticos, anfotéricos y z iteriónicos, y mezclas de los mismos. Un listado típico de clases anfolíticas y z iteriónicas, así como de especies de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II, por Schwartz, Perry y Berch). Un listado de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en la patente de E.U.A. No. 4,259,217, expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981.

Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse en la presente incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3 (0R¿ )xN° (R5 )2 , en la que R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R* es un grupo alquileno 0 hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil dimetilamina de Cío-Ciß y el óxido de acilamido dimetilamina de Oo-Cis. Un ejemplo adecuado de un ácido alquilafodicarboxílico es Miranol(MR) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agente tensioactivo zwiteriónico También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwiteriónicos a las composiciones detergentes de la presente.

Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de sultaína y betaína son ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos que pueden usarse en la presente. Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula: R(R' )2N+R2C00- en la que R es un grupo hidrocarbilo de Ce-Ciß, cada R1 es típicamente alquilo de Ci-C3 , y R2 es un grupo hidrocarbilo de Ci-Cs. Las betaínas preferidas son las betaínas de hexanoato de dimetil amonio de C12-C18 y las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de Cío-Ciß. También son adecuados para usarse en la presente los agentes tensioactivos de betaína compleja.

Agentes tensioactivos catiónicos También pueden usarse en las composiciones detergentes de la presente los agentes tensioactivos catiónicos adicionales. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario seleccionados a partir de agentes tensioactivos de mono N-alquil o alquenil amonio de Ce -Cíe, preferiblemente Ce -C o, en los que las posiciones N restantes son sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.

Compuesto mejorador de detergencia soluble en agua Las composiciones detergentes de la presente invención contienen preferiblemente un compuesto mejorador de detergencia soluble en agua, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua o sus formas acidas, los ácidos policarboxílicos homo o copolimé ricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos y mezclas de cualesquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido alónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,379,241, los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-l,l,3-propantricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,261,829, 1,1,2,2-etantetracarboxilatos, 1,1,3,3-propantetracarboxilatos y los 1,1,2,3-propantetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1,398,421 y 1,398,422 y la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos preferidos son los hidrocarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los ácidos parientes de los agentes quelatadores de policarboxilato monomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, v.gr., mezclas de ácido cítrico o de citrato/ácido cítrico también se contemplan como componentes mejoradores de detergencia útiles.

Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato que pueden producir borato bajo el almacenamiento del detergente o las condiciones de lavado son mejoradores de detergencia solubles en agua útiles en la presente. Ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, y polimetafosfato de sodio, en los cuales el grado de polimerización varía de aproximadamente 6 a 21, y las sales de ácido fítico.

Compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente a un nivel de desde 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, muy preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición. Ejemplos de mejoradores de detergencia ampliamente solubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de célula unitaria Nax [(AIO2 )? (SÍO2 )y ]• XH2O en donde z y y son enteros de por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, muy preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato se encuentra en forma hidratada y es cristalino preferiblemente, conteniendo de 10% a 28%, muy preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que ocurran naturalmente, pero preferiblemente se derivan en forma sintética. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula: Nai2C(Al?2)i2(Si?2)i2]- H2O en la que x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Naße C (AIO2 )se (Si02 )?oe ]• 276H20 Sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico Una característica principal de las composiciones detergentes de la invención es un sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico. En una ejecución preferida, el sistema de blanqueo contienen una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre mediante una reacción in. situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánicos. En una ejecución preferida y alternativa se incorpora un peroxiácido orgánico preformado directamente en la composición. También se contemplan las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y de un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Blanqueadores de perhidrato inorgánico Las sales de perhidrato inorgánico son una fuente preferida de peróxido de hidrógeno. Estas sales se incorporan normalmente en forma de la sal de metal alcalino, preferiblemente de sodio, a un nivel de desde 1% a 40% en peso, muy preferiblemente de 2% a 30% en peso y más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánico incluyen perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánico son normalmente las sales de metal alcalino. Las sales de perhidrato inorgánico pueden incluirse como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma revestida del material que provea una mejor estabilidad de almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los revestimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como las sales de metal alcalino de silicato, carbonato o borato, o mezclas de las mismas, o los materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos. El perborato de sodio es una sal de perhidrato preferida y puede estar en forma del monohidrato de la fórmula nominal aB?2H2? o el tetrahidrato NaB02 H2O2.3H2O. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente percarbonato de sodio, son los perhidratos preferidos de la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene la fórmula que corresponde a 2Na2C?3.3H2O2 , y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico de utilidad en las composiciones detergentes de la presente.

Precursor de blanqueo de peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácido pueden representarse generalmente como: 0 X-C-L en donde L es un grupo de partida y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal forma que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido sea: 0 Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de desde 0.5% a 20% en peso, muy preferiblemente de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1.5% a 10% en peso de las composiciones detergentes. Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- u 0-, los cuales pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos de partida El grupo de partida, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (v.gr., un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición de blanqueo. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: R4 y mezclas de los mismos, en las que R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, RA es H o R3 , y Y es H o un grupo solubilizante. Cualesquiera de R1 , R3 y R* pueden sustituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio. Los grupos solubilizantes preferidos son -S03~M+, - C02"M+, -SOA~M+, -N+(R3)AX_ y 0<-N(R3) y muy preferiblemente -S?3~M+ y -C02~M+, en los que R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido, prefiriéndose más sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metilsulfato o acetato.

Precursores de blanqueo de ácido alquilperearboxilico Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico forman ácido perearboxílieos en la perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilendiaminas N-,N,N1Ni tetraacetiladas en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED).

Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-trimetl hexanoiloxibencen sulfonato de sodio (iso-NOBS), nonailoxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa. '5 Precursores de alquiloeroxiácido sustituido con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida son adecuados en la presente, incluyendo aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales: 0 Rl L en las que R1 es un grupo alquilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos 5 de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo de partida. Los compuestos activadores de alquilperoxiácido sustituido con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. 0 Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico 0-acilado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo sustituidos e insustituidos 5 y los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida que incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil benci idazol . Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil pi roglutámico.

Precursores de peroxiácido catiónico Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional positivamente cargado, tal como un grupo de amonio o alquila onio, preferiblemente un grupo etil o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ion de halogenuro. El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicamente sustituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo como el descrito anteriormente en la presente. En forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido sustituido con amida como el descrito anteriormente en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; R.U. 1,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico preferidos se describen en la solicitud de patente del Reino Unido No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U.A. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualesquiera de los alquil o benzoiloxibencensulfonatos de amonio o alquilamonio sustituidos, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa. Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoilcaprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: en la que Ri es H, alquilo, alcarilo, arilo o arilalquilo.

Peroxiácido orgánico prefomiado El sistema blanqueador de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de desde 1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amina de las siguientes fórmulas generales: Rl C N R2 C 00H Rl N C R2 C 00H A R5 4 ° R5 4 4 en las que Rl es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánico sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecano-dioico. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico.

Catalizador de blanqueo Las composiciones contienen opcionalmente un catalizador de blanqueo que contiene un metal de transición. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o de aluminio y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliar y catalíticos, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendia inotetra-(metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en la patente de E.U.A. No. 5,246,621 y en la patente de E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn*v (u-0)3 (1,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2-(PFe )2 , Mn??i2 (u-O)? (u- 0Ac) ( 1,4, 7- trimetil -1,4, 7- riazaciclononano)2 -(CIOA ) , nIV4 (u-O)e (l,4,7-triazaciclononano)A -(CIOA 2 , Mn^iMn1^ (u-0)? (u-0Ac)2 ( 1,4, 7- trimetil -1,4, 7-t riazaciclononano)2 -(CIO* )3 y mezclas de los mismos. Otros se describen en la publicación de la solicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-l,4,7-triazaciclononano, 2-metil-l,4,7-triazaciclononano, l,2,4,7-tetrametil-l,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados ver la patente de E.U.A. No. 4,246,612 y en la patente de E.U.A. No. 5,227,084. Ver también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(l,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)(0CH3 )3- (PF6 ) . Otro tipo más de catalizador de blanqueo como el descrito en la patente de E.U.A. No. 5,114,606 es un complejo soluble en agua de manganeso (III) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen Mn binuclear complejado con ligandos de tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N Mni?i(u-0)2MniVN4)+ V [Bipy2Mni 11 (u-0)2MniVbipy2 ]-(C10A )3. Catalizadores de blanqueo adecuados y adicionales se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina) , E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado) , E.U.A. 4,711,748 y solicitud de patente europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), E.U.A. 4,601,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso).

Secuestrante de ion de metal pesado Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente un secuestrante de ion de metal pesado como un componente opcional. Por secuestrante de ion de metal pesado se intenta decir aquí componentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estos componentes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para aglutinar iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre.

Los secuestrantes de ion de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de desde 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1% a 10%, muy preferiblemente de 0.25% a 7.5% y más preferiblemente de 0.5% a 5% en peso de las composiciones. Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para usarse en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli(alquilen fosfonatos), etan-1-hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilen fosfonatos. Preferidos entre las especies anteriores son dietilentriaminpenta(metilen fosfonato), etilendiamintri-(metilen fosfonato), hexametilendiamintetra(metilen fosfonato) e hidroxietilen 1,1 difosfonato. Otro secuestrante de ion de metal pesado adecuado para usarse en la presente incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiaminotetracético, ácido etilentriaminpentacético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico o cualquier sal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos. Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para usarse en la presente son los derivados de ácido i inodiacético tales como ácido 2-hidroxietil diacético o ácido gliceril imino diacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido iminodiacético-ácido N-2-hidroxipropil sulfónico y de ácido aspártico-ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. Los secuestrantes de ácido ß-alanin-N, ' -diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382 son también adecuados. El documento EP-A-476,257 describe secuestrantes a base de amino adecuados, EP-A-510,331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A-528,859 describe un secuestrante de ácido alquil iminodiacético adecuado. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutan-l,2,4-tricarboxílico. El ácido glicinamida-N-N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamin-N-N'diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamin-N-N'-disuccínico (HPDDS) son también adecuados.

Enzima Otro ingrediente preferido útil en las composiciones detergentes es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales que se prefieren incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente e incorporadas en forma convencional en las composiciones detergentes. Enzimas adecuadas se describen también en las patentes de E.U.A. Nos. 3,519,570 y 3,533,139. Las enzimas proteasas disponibles comercialmente que se prefieren incluyen aquellas vendidas bajo los nombres comerciales Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre comercial Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genecor International y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvay Enzimes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de desde 0.001% a 4% de enzima activa en peso de la composición. Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, las alfa-amilasas obtenidas de una cepa especial de B. licheniformis. descrita en mayor detalle en GB-1,269,839 (Novo). Las amilasas disponibles comercialmente que se prefieren incluyen por ejemplo, aquellas vendidas bajo el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de desde 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición. La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de desde 0.0001% a 2% en peso, preferiblemente 0.001% a 1% en peso, muy preferiblemente de 0.001% a 0.5% en peso de las composiciones. La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, siendo obtenida, por ejemplo, de una cepa productora de lipasa de la especie Humicola, la especie Thermo yces o la especie Pseudomonas, incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomas fluorescens. La lipasa que proviene de mutantes química o genéticamente modificados de estas cepas también son útiles en la presente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes, la cual se describe en la patente europea concedida EP-B-0218272. Otra lipasa preferida en la presente se obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus oryza como huésped, como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0258 068, la cual está disponible comercialmente de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca bajo el nombre comercial Lipolase. La lipasa se describe también en la patente de E.U.A. No. 4,810,414, Huge-Jensen y otros, expedida el 7 de marzo de 1989.

Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes de acuerdo con la invención y están presentes preferiblemente como componentes de cualesquiera componentes en partículas, en donde puedan actuar tal como para aglutinar al componente en partículas entre sí. Por compuesto polimérico orgánico se intenta decir en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico que no sea un polímero liberador de suciedad de oligoéster o de poliamina, y que se usen comúnmente como dispersantes y agentes de anti-redeposición y suspensión de suciedades en las composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente. El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de desde 0.1% a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, muy preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones. Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos orgánicos solubles en agua o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen es GB-A-1,596,756. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 20, 000 a 100,000, especialmente 40,000 a 80,000. Los compuestos poliamino son útiles en la presente, incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico tales como los descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629. También son adecuados en la presente los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de desde 5,000 a 10,000. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para incorporarse en las composiciones detergentes de la presente incluyen los derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa. Compuestos poliméricos orgánicos adicionales y útiles con los polietilenglicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000-10000, muy particularmente 2000 a 8000 y más preferiblemente alrededor de 4000.

Sistema supresor de espumas Las composiciones detergentes de la invención, cuando sean formuladas para usarse en composiciones para el lavado en máquina, comprenden preferiblemente un sistema supresor de espumas presente a un nivel de desde 0.01% a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10%, muy preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición. Los sistemas supresores de espumas adecuados para usarse en la presente pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumas conocido, incluyendo, por ejemplo compuestos antiespumas de silicón y compuestos antiespumas de 2-alquil alcanol.

Por compuesto antiespumas se intenta decir en la presente cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúen para deprimir la espumación producida por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de la agitación de esa solución. Los compuestos antiespumas particularmente preferidos para usarse en la presente son los compuestos antiespumas de silicón definidos aquí como cualquier compuesto antiespumas que incluya un componente de silicón. Dichos compuestos antiespumas de silicón contienen también típicamente un componente de sílice. El término "silicón", según se usa en la presente y en general en la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y un grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumas de silicón que se prefieren son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremos de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en la patente de E.U.A. No. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales de los mismos para usarse como supresores de espumas tienen típicamente cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como las sales de sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio. Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen, por ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (v.gr., triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas de CIS-CAO alifáticas (v.gr., estearona), amino triazinas N-alquiladas tales como tri- o hexa-alquilmelaminas o di- a tetra alquildiaminclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contenga 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis esteárico y los monoestearilfosfatos de metal di-alcalino (v.gr., sodio, potasio, litio) y esteres de fosfato. Un sistema supresor de espumas preferido comprende: (a) un compuesto antiespumas, preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón, muy preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón que comprenda en combinación: (i) polidimetilsiloxano, a un nivel de desde 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumas de silicón; y (ii) sílice, a un nivel de desde 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumas de silicón/sílice; en donde dicho compuesto antiespumas de sílice/silicón se incorpora a un nivel de desde 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso; (b) un compuesto dispersante, muy preferiblemente que comprenda un copolímero de silicón glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de desde 1:0.9 a 1:1.1, a un nivel de desde 0.5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero de rastra de silicón glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente de DOW Corning bajo el nombre comercial DC0544; (c) un compuesto de fluido de vehículo inerte, muy preferiblemente comprendiendo un alcohol de Cie-Ciß etoxilado con un grado de etoxilación de desde 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de desde 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70% en peso; Un sistema supresor de espumas en partículas altamente preferido se describe en EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespumas de silicón y un material portador orgánico que tiene un punto de fusión en la escala de 50°C a 85°C, en el que el material portador orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de espumas en partículas preferidos en los que el material portador orgánico es un ácido graso o alcohol que tiene una cadena de carbono que contienen de 12 a 20 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de desde 45°C a 80°C.

Sistema suavizante de arcilla Las composiciones detergentes pueden contener un sistema suavizante de arcilla que comprenda un compuesto mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de arcilla. El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. Las arcillas esmectitas se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Las patentes europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 a nombre de the Procter & Gamble Company describen agentes floculantes de arcilla poliméricos orgánicos adecuados.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes de la presente pueden comprender adicionalmente de 0.01% a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: P (1) x en la que P es una unidad polimerizable, y 0 0 0 A es NC, CO, C, -0-, -S-, -N-; x es o ó 1; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclico o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-O sea parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser representado por las siguientes estructuras generales: 0 en la que Rl, R2 y R3 son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x y/o y o/y z es o ó 1 y en la que el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en la que el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base polimérica o a una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en las que R se selecciona de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de N-óxidos de poliamina comprende el grupo de los N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos. Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en los que está fijado el grupo N-O a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclicoo alicíclico en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos. Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000,000. b) Copolimeros de N-vinilpi rrolidona y N-vinilimidazol Los copolíme ros de N-vini l imidazol y N-vinilpi rrolidona adecuados en la p resente invención tienen una escala de peso molecula r p romedio de 5 , 000 a 50 , 000. Los copol íme ros prefe ridos tienen una relación mola r de N-vinilimidazol a N-vinilpi rrolidona de 1 a 0.2. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde 2,500 a 400,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000) y PVP K- 90 (peso molecular promedio de 360,000). El PVP K-15 está también disponible de ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12. d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de desde 2,500 a 400,000. e) Polivinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400,000.

Abrillantador óptico Las composiciones detergentes de la presente contienen también opcionalmente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde Ri se selecciona de anilino , N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo ; R2 se selecciona de N-2-bis-hid roxietilo , N- 2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2, 2' -estilbendisulfónico y la sal disódica. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4' -bis[(4-ani 1 i no-6-(N-2-hidroxie til -N-metilamino) -s-t riazin-2-il)ami no] - 2,2' -estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morf ilino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Agentes suavizantes de telas catiónicos También pueden incorporarse en las composiciones de acuerdo con la invención los agentes suavizantes de telas catiónicos. Los agentes suavizantes de telas catiónicos adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de amida de cadena dilarga como los descritos en GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340. Los agentes suavizantes de telas catiónicos se incorporan típicamente a niveles totales de desde 0.5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.

Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes, colores y sales llenadoras, siendo una sal llenadora el sulfato de sodio. pH de las composiciones Las presentes composiciones tienen preferiblemente un pH medido como una solución al 1% en agua destilada de por lo menos 8.5, preferiblemente de 9.0 a 12.5, más preferiblemente de 9.5 a 11.0.

Forma de las composiciones Las composiciones de acuerdo con la invención pueden tener una variedad de formas físicas incluyendo las formas granuladas, en tabletas, en barra y líquidas. Las composiciones son particularmente las llamadas composiciones detergentes granuladas concentradas adaptadas para ser añadidas a una máquina lavadora por medio de un dispositivo de suministro colocado en el tambor de la lavadora con la carga de ropa sucia. El tamaño de partícula medio de los componentes de las composiciones granuladas de acuerdo con la invención debe preferiblemente ser tal que no más del 5% de las partículas midan más de 1.7 mm de diámetro y no más del 5% de las partículas midan menos de 0.15 mm de diámetro. El término tamaño de partícula medio como el definido en la presente es calculado tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices Tyler. Las fracciones de peso así obtenidas son graficadas contra el tamaño de abertura de los tamices. El tamaño de partícula medio se considera el tamaño de la abertura a través de la cual pasaría el 50% en peso de la muestra. La densidad global de las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención es típicamente una densidad global de por lo menos 600 g/litro, muy preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro. La densidad global se mide por medio de un simple dispositivo de embudo y taza que consiste de un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto con una válvula de mariposa en su extremidad inferior para permitir que los contenidos del embudo sean vaciados en una taza cilindrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de altura y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Está montado de forma tal que la extremidad inferior esté 140 mm sobre la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 ml. Para llevar a cabo una medición, el embudo es llenado con polvo vaciado manualmente, se abre la válvula de mariposa y se deja que el polvo sobrellene la taza. La taza llena es retirada del marco y el polvo en exceso es removido de la copa pasando un implemento de borde recto, v.gr., un cuchillo, a través de su borde superior. La taza llena es después pesada y el valor obtenido para el peso del polvo es duplicado para proveer una densidad global en g/litro. Se hacen mediciones iguales según se requiera.

Partículas aglomeradas de agente tensioactivo El agente tensioactivo de éster catiónico de la presente, preferiblemente con agentes tensioactivos adicionales, está presente preferiblemente en las composiciones granuladas en forma de partículas aglomeradas de agente tensioactivo, que pueden tener forma de escamas, pellas, discos, fideos, cintas, pero preferiblemente tienen la forma de granulos. La forma que más se prefiere para procesar las partículas es aglomerando polvos (v.gr., aluminosilicato, carbonato) con pastas tensioactivas altamente activas y controlando el tamaño de partícula de los aglomerados resultantes dentro de límites específicos. Dicho procedimiento incluye mezclar una cantidad efectiva de polvo con una pasta tensioactiva altamente activa en uno o más aglomeradores tales como un aglomerador de recipiente, un mezclador de paleta en forma de Z o muy preferiblemente un mezclador en línea tal como aquellos fabricados por Schugi (Holanda) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Leyland, Países Bajos, y Gebruder Lodige Maschinebau GmbH, D-4790 Paderborn 1, Elsenerstraße 7-9, Postfach 2050, Alemania. Muy preferiblemente se usa un mezclador de alto esfuerzo cortante, tal como un Lodige CB (nombre comercial). Se usa típicamente una pasta tensioactiva altamente activa que comprende de 50% en peso a 95% en peso, preferiblemente 70% en peso a 85% en peso de agente tensioactivo. La pasta puede ser bombeada en el aglomerador a una temperatura lo suficientemente alta como para mantener una viscosidad bombeable, pero lo suficientemente baja como para evitar la degradación de los agentes tensioactivos aniónicos usados. Es típica una temperatura de operación de la pasta de 50°C a 80°C.

Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa de la presente comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tenga disuelta o suministrada en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente de lavado en lavadora de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se intenta decir de 40g a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosis típicas de producto y en volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos de lavado de ropa en lavadora convencionales. En un aspecto de uso preferido se emplea un dispositivo de suministro en el método de lavado. El dispositivo de suministro es cargado con el producto detergente y se usa para introducir al producto directamente en el tambor de la lavadora antes de iniciar el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal que sea capaz de contener suficiente producto detergente del que se usaría normalmente en el método de lavado. Una vez que la lavadora ha sido cargada con ropa, el dispositivo de suministro que contiene al producto detergente es colocado dentro del tambor. Al iniciar el ciclo de lavado de la lavadora se introduce agua en el tambor y éste gira periódicamente. El diseño del dispositivo de suministro debe ser tal que permita contener al producto detergente seco pero después permita liberar este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación al girar el tambor y también como resultado de su contacto con el líquido de lavado. Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer un número de aberturas a través de las cuales pueda pasar el producto. En forma alternativa, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea permeable al líquido pero impermeable al producto sólido, lo cual permitirá liberar el producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente será liberado rápidamente en el inicio del ciclo de lavado, proveyendo así concentraciones localizadas transitorias del producto en el tambor de la lavadora en esta etapa del ciclo de lavado. Los dispositivos de suministro preferidos son reutilizables y están diseñados de forma tal que la integridad del contenedor se mantenga tanto en el estado seco como durante el ciclo de lavado. Los dispositivos de suministro especialmente preferidos para usarse con la composición de la invención se han descrito en las siguientes patentes: GB-B-2,157,717, GB-B-2,157,718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 y EP-A-0288346. Un artículo por J. Bland, publicado en Manufacturing Chemist, noviembre de 19889, págs. 41-46, describe también dispositivos de suministro especialmente preferidos para usarse con productos de lavandería granulados, los cuales son de un tipo comúnmente concido como "granulette" . Otro dispositivo de suministro preferido para usarse con las composiciones de esta invención se describe en la solicitud de patente de PCT No. W094/11562.

Dispositivos de suministro esencialmente preferidos se describen en las publicaciones de solicitud de patente europea Nos. 0343069 y 0343070. Esta solicitud describe un dispositivo que comprende un forro flexible en forma de una bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un orificio, el orificio estando adaptado para admitir en la bolsa suficiente producto para un ciclo de lavado en un procedimiento de lavado. Una porción del medio de lavado fluye a través del orificio dentro de la bolsa, disuelve al producto y la solución pasa después hacia abajo a través del orificio al medio de lavado. El anillo de soporte está provisto con una disposición de enmascaramiento para evitar la salida del producto humedecido y no disuelto, esta disposición comprendiendo típicamente paredes radiales que se extienden desde una protuberancia en una configuración de rueda con rayos o estructura similar, en la cual las paredes tienen una forma helicoidal. Alternativamente, el dispositivo de suministro puede ser un contenedor flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede estar hecha de una estructura fibrosa recubierta con un material protector impermeable al agua para retener los contenidos, tal como la descrita en la solicitud de patente europea publicada No. 0018678. En forma alternativa, éste puede estar formado de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto con un sello de borde o cierre diseñado para romperse en el medio acuoso como se describe en las solicitudes de patente europea publicadas Nos. 0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre quebrable en agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando un borde de un saco formado de una película polimérica impermeable al agua tal como polietileno y polipropileno.

Empaque para las composiciones Las ejecuciones comercialmente vendidas de las composiciones de lavado pueden ser empacadas en cualquier contenedor adecuado que incluye aquellos construidos de papel, cartón, materiales plásticos y cualesquiera laminados adecuados. Una modalidad de empaque preferida se describe en la solicitud europea No. 94921505.7.

Abreviaturas usadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C12 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio C45AS: Alquilsulfato de sodio lineal de C14-C15 CxyEzS: Alquilsulfato de sodio ramificado de Ci?-Ciy condensado con z moles de óxido de etileno C45E7: Un alcohol primario de Ci-i-Os predominantemente lineal condensado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno C25E3: Un alcohol primario de C12-C1S ramificado condensado con un promedio de 3 moles de óxido de etileno C25E5: Un alcohol primario de C12-C1S ramificado condensado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno CEQ I: R1COOCH2.N+(CH3)3 con Ri = C11-C13 CEO II: R-?C00CH2CH2CH2N+(CH3)3 con Ri = C11-C13 CEQ III: R?C00CH2CH2N+(CH3)2(CH2CH20H) con Ri = C11-C13 CEO IV: R?C00CH2CH2 +R2R3(CH3) con Ri = C11-C13 y R2 y R3 = C2-C3 QAS: R2 -N+(CH3)2(C2H OH) con R2 = C12-C14 Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla de 80/20 de aceites de sebo y de coco TFAA: N-metilglucamida de alquilo de Ciß-Ciß TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de C12-C14 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2 (AIO2SÍO2 )i2. 27H20, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras. NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2SÍ2?5 Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula promedio de 200µm y 900µm Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula de entre 400µm y 1200µm Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2: 2? 2.0) Sulfato de sodio: Sulfato de sodio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425µm y 850µm MA/AA: Copolímero de 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 CMC: Caroboximetilcelulosa de sodio Proteasa: Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida bajo el nombre comercial Savinase por Novo Industries A/S Alcalasa: Enzima proteolítica de actividad 3AU/g vendida por Novo Industries A/S Celulasa: Enzima celulítica de actividad lOOOCEVU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa: Enzima amiolítica de actividad 60KNU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 60T Lipasa: Enzima lipolítica de actividad lOOkLU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Endolasa: Enzima endoglunasa de actividad 3000CEVU/g vendida por Novo Industries A/S PB4: Perborato de sodio anhidro tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H O.H2O2 PB1: Blanqueado r de pe rbo rato de sodio anhid ro monohid ratado de fó rmula nomi nal NaB?2 . H ?2 Percarbonato: Pe rca rbonato de sodio de fórmula nominal 2Na C?3 . 3H2 O2 NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio TAED: Tet raacetiletilendiamina DTPMP: Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato) , comercializado por Monsanto bajo el nomb re comercial Dequest 2060. Blanqueador fotoactivado: Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Abrillantador 1: 4,4'-bis(2-sulfoesti ril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4' -bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin- 2-il )amino)estilben-2: 2' -disulfonato disódico HEDP: Acido 1,1-hidroxietandifosfónico PVNO: N-óxido de polivinilpiridina PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol SRP 1: Esteres de extremos bloqueados con sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y tereftaloilo SRP 2: Polímero de bloque corto de poli(l,2-propilen- tereftalato) dietoxilado Antiespumas de Silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.

En los siguientes ejemplos todos los niveles están citados como % en peso de la composición: EJEMPLO 1 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavandería A a F de acuerdo con la invención: EJEMPLO 2 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavandería G a I con una densidad global de 750 g/litro de acuerdo con la invención: EJEMPLO 3 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de acuerdo con la presente invención, en las que J es una composición detergente que contiene fósforo, K es una composición detergente que contiene zeolita y L es una composición detergente compacta: EJEMPLO 4 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes que contienen blanqueador de añil de uso particular en el lavado de prendas con color, de acuerdo con la invención: EJEMPLO 5 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 6 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 7 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad y que contienen blanqueador de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 8 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad de acuerdo con la presente invención: EJEMPLO 9 Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad de acuerdo con la presente invención:

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente que comprende: (a) un agente tensioactivo de éster catiónico presente en un nivel de desde 0.1% a

2.0% en peso de la composición detergente; y (b) un agente tensioactivo aniónico presente a un nivel de desde 8% a 30% en peso de la composición detergente, en donde menos del 9.5% en peso de la composición detergente es un agente tensioactivo aniónico seleccionado del grupo que comprende alquilbencensulfonatos lineales o ramificados. 2.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo aniónico está presente a un nivel de desde 9% a 20% en peso de la composición detergente.

3.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo aniónico y dicho agente tensioactivo de éster catiónico están presentes en una relación de peso de agente tensioactivo aniónico a agente tensioactivo de éster catiónico de 4:1 a 40:1.

4.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico y el agente tensioactivo de éster catiónico están presentes en una relación de peso de agente tensioactivo aniónico a agente tensioactivo de éster catiónico de 6:1 a 10:1.

5.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque el agente tensioactivo de éster catiónico se selecciona de aquellos que tienen la fórmula: en la que Ri es una cadena alquilo, alquenilo o alcarilo de Cs-C31 lineal o ramificada o M- . N+ (R6R7R8 KCH2 )ß ; X y Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste de COO, OCO, 0, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, OCOO, OCONH o NHCOO; R2 , R3 , R-4 , Rß , R7 y Rß se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxi-alquinilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y Rs es independientemente H o un grupo alquilo de Ci -C3 ; en donde los valores de m, n, s y t se encuentran independientemente en la escala de 0 a 8, el valor de b se encuentra en la escala de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente ya sea 0 ó 1, con la condición de que por lo menos unos de u o v debe ser 1; y en donde M es un contra anión.

6.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque R , R3 y R-i se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -CH3 y -CH2CH2OH.

7.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque R2 y R3 son grupos alquilo de C2-C3.

8.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el éster catiónico se selecciona de los esteres de colina que tienen la fórmula: en la que m es de 1 a 4 y Ri es una cadena alquilo de C11-C19 lineal o ramificada.

9.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque el agente tensioactivo de éster catiónico está presente a un nivel de desde 0.3% a 1.0% en peso de la composición detergente.

10.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada además porque está presente un agente tensioactivo no iónico.

11.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque dicho agente tensioactivo no iónico está presente a un nivel de desde 0.5% a 25% en peso de la composición detergente.

12.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 9 ó 10, caracterizada además porque el agente tensioactivo no iónico y dicho agente tensioactivo de éster catiónico están presentes en una relación de peso de agente tensioactivo no iónico a agente tensioactivo de éster catiónico de 2.5:1 a 8:1.

13.- Una composición detergente de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada además porque está presente un sistema de alcalinidad.

14.- Un método de lavado de ropa en una máquina lavadora doméstica, en el cual un dispositivo de suministro que contiene ' una cantidad efectiva de una composición detergente sólida de conformidad con cualesquiera de las revindicaciones 1 a 12 es introducido en el tambor de la máquina lavadora antes del inicio del lavado, en donde dicho dispositivo de suministro permite la liberación progresiva de dicha composición detergente en el líquido de lavado durante el lavado.