ES2213691T3 - Nuevos derivados de aminoacidos, su procedimiento de preparacion, composiciones que los contienen y sus utilizaciones como filtros solares. - Google Patents
Nuevos derivados de aminoacidos, su procedimiento de preparacion, composiciones que los contienen y sus utilizaciones como filtros solares.Info
- Publication number
- ES2213691T3 ES2213691T3 ES01925635T ES01925635T ES2213691T3 ES 2213691 T3 ES2213691 T3 ES 2213691T3 ES 01925635 T ES01925635 T ES 01925635T ES 01925635 T ES01925635 T ES 01925635T ES 2213691 T3 ES2213691 T3 ES 2213691T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- formula
- dpara
- radical
- delm
- derivatives
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
- C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
- A61K8/447—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof containing sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
- C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
- C07C233/51—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/12—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings
- C07C311/13—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/21—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/22—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C311/29—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
- C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Derivado de aminoácido que responde a la fórmula siguiente (I):**(fórmula)** en la que: - n es un número entero de 1 a 4 - el radical R1 designa uno de los grupos de fórmula (1), (2) o (3) (4), (5), (6) o (7) siguientes: **(fórmula)**II **(fórmula**(2)**(fórmula)** (3) **(fórmula)** (4) **(fórmula)**
Description
Nuevos derivados de aminoácidos, su procedimiento
de preparación, composiciones que los contienen y sus utilizaciones
como filtros solares.
La presente invención se refiere a nuevos
derivados de amino-ácidos, a su procedimiento de preparación y a sus
utilizaciones como filtros UV, principalmente en el campo
cosmético.
La presente invención se refiere igualmente a la
utilización de estos nuevos compuestos para la protección de la piel
y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, o para la
protección de cualquier otra materia sensible a los UV (vidrios
minerales u orgánicos, plásticos, productos alimenticios, pinturas u
otros).
Se sabe que las radiaciones luminosas de
longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el
oscurecimiento de la epidermis humana y que los rayos de longitudes
de onda comprendidas entre 280 nm y 420 nm, conocidos bajo la
denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras
cutáneas que pueden perjudicar al desarrollo del bronceado natural.
Por estas razones así como por razones estéticas, existe una
solicitud constante de medios de control de este bronceado natural
con vistas a controlar así el color de la piel; conviene filtrar,
por lo tanto, esta radiación UV-B.
Se sabe igualmente que los rayos
UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320
nm y 400 nm, que provocan el oscurecimiento de la piel, son
susceptibles de producir una alteración de ésta, principalmente en
el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a
la radiación solar. Los rayos UV-A provocan en
particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de
arrugas que conducen a un envejecimiento prematuro. Favorecen la
iniciación de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en
ciertos sujetos y puede igual estar en el origen de reacciones
fototóxicas o foto-alérgicas. Así, por razones
estéticas y cosméticas tales como la conservación de la elasticidad
natural de la piel por ejemplo, cada vez más gente desea controlar
los efectos de los rayos UV-A sobre su piel. Es
deseable, por lo tanto, filtrar también la radiación
UV-A.
Así, con el objetivo de asegurar una protección
de la piel y de los cabellos contra el conjunto de la radiación UV
que sea la más completa y la más eficaz posible, se utiliza
generalmente en la fabricación de las composiciones antisolares de
las asociaciones de filtros activos en UV-A y de
filtros activos en UV-B.
Se conocen en la técnica anterior y en particular
en la patente US 5.004.594 compuestos bencilidenocánfor
sulfonamidas derivados de aminoácidos como filtros UV,
principalmente en el campo cosmético. Se conocen igualmente en la
patente FR 2 579 461 otros filtros solares derivados de aminoácidos,
a saber, compuestos amidas del ácido
para-metoxicinámico y del ácido urocánico. Estos
derivados de aminoácidos son capaces de absorber la radiación
UV-B y/o UV-A. Son solubles en los
disolventes normalmente utilizados en las formulaciones solares y
principalmente los aceites. No presentan ninguna actividad de
difusión de la luz.
Ahora bien, como resultado de importantes
investigaciones llevadas a cabo en el campo de la fotoprotección
mencionada anteriormente, la Firma Solicitante ha descubierto ahora
de manera sorprendente nuevos derivados aminoácidos, insolubles o
substancialmente insolubles en el agua y en los disolventes
orgánicos utilizados normalmente, capaces de absorber a la vez y de
difundir las radiaciones UV en las formulaciones solares. La firma
Solicitante ha constatado que los derivados aminoácidos conformes
con la invención permitían obtener, con relación a los derivados de
aminoácidos conocidos, una fotoprotección más reforzada.
Este descubrimiento constituye la base de la
invención.
Así, la presente invención tiene por objeto una
composición destinada a proteger una materia sensible a la radiación
ultravioleta, en particular a la radiación solar, que comprende una
cantidad eficaz de al menos un compuesto de fórmula (I)
siguiente:
(I)H_{2}N---
\delm{C}{\delm{\para}{COOH}}H---(CH_{2})_{n}---NHR_{1}
en la
que:
- n es un número entero de 1 a 4
- el radical R_{1} designa uno de los grupos de
fórmula (1), (2) o (3) (4), (5), (6) o (7) siguientes:
en las
que:
- p es un entero de 1 a 3;
- R_{2} designa hidrógeno, un radical alquilo
de C_{1}-C_{8}, un radical
O-alquilo de C_{1}-C_{8},
O-acilo de C_{1}-C_{8};
- R_{3} y R_{4} similares o diferentes
designan H o halógeno o alquil o alcoxi de
C_{1}-C_{8} o incluso un grupo de fórmula (8)
siguiente:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo o alcoxi de
C_{1}-C_{8} o un radical divalente
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---
- R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{8} o un radical
divalente
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---
con la restricción de que al menos uno de los
substituyentes R_{5}, R_{6}
representa
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---
- R_{7} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{8}; así como sus sales de ácidos o de
base derivados.
Más particularmente, cuando la materia sensible a
proteger es la piel y/o los cabellos, esta composición se presenta
en forma de una composición cosmética que comprende, en un soporte
cosméticamente apropiado, una cantidad eficaz de al menos un
compuesto de fórmula (I).
Los compuestos de fórmula (I) conformes con la
invención pueden presentarse en forma de mezcla de isómeros o de
isómero puro (regio, enantio, o isómeros geométricos).
Entre los compuestos de fórmula (I) preferidos,
se citará los derivados de omitina (n=3) y los derivados de lisina
(n=4).
Entre los compuestos de fórmula (I) conformes con
la invención, se pueden citar más particularmente:
- la
N^{\varepsilon}-cinamoil-L-lisina;
- la
N^{\varepsilon}-(4-metoxicinamoil)-L-lisina;
- la
N^{\varepsilon}-[4-(4,7,7-trimetil-3-oxo-biciclo[2.2.1]hept-2-ilidenometil)-bencenosulfonil]-L-lisina.
La
N^{\varepsilon}-cinamoil-L-lisina
es conocida a partir del artículo "Syntheses of Photosensitive
Poly(amino acids)", NASAWA M. y Kamogawa H., Boletín de la
Sociedad Química de Japón, vol. 48(9), páginas
2588-2591 (1975). La
3-[(1-oxo-2-fenil-2-propenil)amino-L-malanina
y su monoclorhidrato son conocidos a partir del artículo
"Determinantes estructurales de actividad inhibitoria de ácido
N^{3}-(4-metoxifumaroil)-L-2,3-Diaminopropanoico
hacia sintasa de
glucosamina-6-fosfata",
Andruszkiewicz R., Polish J. Chem., 67, páginas
673-683 (1993).
La invención tiene igualmente por objeto
numerosos compuestos aminoácidos que responden a la fórmula (I), tal
como se define anteriormente con la exclusión de la
N^{\varepsilon}-cinamoil-L-lisina,
y de la
3-[(1-oxo-3-fenil-2-propenil)amino]-L-alanina
y su monoclorhidrato.
\newpage
La presente invención tiene igualmente por objeto
un procedimiento de preparación de los nuevos compuestos de fórmula
(I) definidos anteriormente que consiste:
- (a) en una primera etapa, en complejar la parte
_{2}HN-CH(COOH)- de un monoclorhidrato de
aminoácido de fórmula (II) siguiente:
(II)H_{2}N---
\delm{C}{\delm{\para}{COOH}}H---(CH_{2})_{n}---NH_{2}\cdotHCl
por un sulfato de cobre en un medio básico (por
ejemplo una solución acuosa de sosa) en presencia de un disolvente
orgánico polar (tal como tetrahidrofurano, dimetilformamida o
acetona);
- (b) en una segunda etapa, en hacer reaccionar
en presencia de un disolvente orgánico polar el complejo de cobre
así obtenido con un cloruro de ácido R_{1}COCl o un cloruro de
sulfonilo R_{1}SO_{2}Cl donde el mismo significado indicado en
la fórmula (1) definida anteriormente;
- (c) en una tercera etapa, en recuperar por
filtración el precipitado obtenido en la etapa (b);
- (d) en descomplejar el producto así obtenido
por un agente secuestrante (por ejemplo el ácido etileno
diaminotetraacético).
Estos derivados de aminoácidos son insolubles o
substancialmente insolubles en el agua y en los disolventes
orgánicos normalmente utilizados en cosmética, principalmente los
aceites.
Por compuestos insolubles o substancialmente
insolubles, se entenderán en el sentido de la presente invención,
compuestos, cuya solubilidad en el agua es inferior al 2% en peso,
cuya solubilidad en una mezcla de ésteres de triglicéridos tal como
el "Miglyol 812" comercializado por la sociedad Dynamit Nobel
es inferior al 5% igualmente en peso.
Los derivados de aminoácidos conformes con la
presente invención pueden ser obtenidos en una forma particular
conveniente por cualquier medio ad hoc, tal como principalmente
trituración en seco o en medio disolvente, tamizado, atomización,
micronización, pulverización, el tamaño medio las partículas será en
general inferior a 50 \mum y variará más preferentemente entre
0,01 \mum y aproximadamente 20 \mum.
Los derivados de aminoácidos conformes con la
presente invención pueden utilizarse como filtros UV para la
protección solar de la piel humana y de los cabellos. Pueden
utilizarse igualmente como agentes fotoprotectores de la luz en la
industria de los plásticos, de los textiles, del vidrio (embalaje,
vidrios ópticos, principalmente para tienda de óptico) y otros
materiales industriales como los productos alimenticios.
El o los compuestos de fórmula (I) pueden estar
presentes en la composición cosmética según la invención en
proporciones comprendidas entre 0,1 y 20% en peso, con relación al
peso total de la composición, preferentemente entre 0,1 y 15%.
La composición cosmética de la invención puede
utilizarse como composición protectora de la epidermis humana o de
los cabellos o como composición antisolar.
Las composiciones cosméticas antisolares según la
invención pueden contener, bien entendido, uno o varios filtros
orgánicos solares complementarios activos en UVA y/o UVB
(absorbentes), hidrófilos o lipófilos, otros bien seguro como los
dos filtros mencionados anteriormente. Estos filtros orgánicos
complementarios pueden estar elegidos principalmente entre los
derivados cinámicos; los derivados de dibenzoilmetano; los derivados
salicílicos, los derivados del cánfor; los derivados de triacina,
tales como los descritos en las solicitudes de patente US 4367390,
EP863145, EP517104, EP570838, EP796851, EP775698, EP878469 y
EP933376; los derivados de la benzofenona; los derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato, los derivados de
bencimidazol; los derivados bis-benzoazolilo tales
como aquellos descritos en las patentes
EP-A-0669323 y US 2.463.264; los
derivados de bis-hidroxifenolbenzotriazol, tales
como los descritos en las solicitudes US 5237071, US 5166355,
GB-A-2303549, DE 19726184 y
EP-A-893119; los derivados del ácido
p-aminobenzoico; los polímeros hidrocarbonados
filtros y las siliconas filtros, tales como los descritos
principalmente en la solicitud WO-93/04665.
Como ejemplos de filtros solares activos en los
UV-A y/o los UV-B, se pueden
citar:
el ácido p-aminobenzoico,
el p-aminobenzoato oxietilenado
(25 mol),
el p-dimetilaminobenzoato de
2-etilhexilo,
el p-aminobenzoato de etilo
N-oxipropilenado
el p-aminobenzoato de
glicerol,
el salicilato de homomentilo,
el salicilato de
2-etilhexilo,
el salicilato de trietanolamina,
el salicilato de
4-isopropilbencilo,
el
4-ter-butil4'-metoxi-dibenzoilmetano,
el
4-isopropil-dibenzoilmetano,
el 4-metoxi cinamato de
2-etilhexilo,
el diisopropil cinamato de metilo,
el 4-metoxi cinamato de
isoamilo,
el 4-metoxi cinamato de
dietanolamina;
el antranilato de mentilo,
el
2-etilhexil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato,
el
etil-2-ciano-3,3'-difenilacrilato,
el ácido 2-fenil bencimidazol
5-sulfónico y sus sales,
el
3-(4'-trimetilamonio)-benciliden-bornan-2-on-metil
sulfato,
el
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona,
el
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfonato,
el 2,4-dihidroxibenzofenona,
el
2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona,
el
2,2'-dihidroxi-4,4'dimetoxibenzofenona,
el
2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona,
el
2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona,
el ácido
\alpha-(2-oxoborn-3-ilideno)-tolil-4-sulfónico
y sus sales solubles
el
3-(4'-sulfo)benciliden-bornan-2-ona
y sus sales solubles,
el
3-(4'metilbencilideno)-d,l-cánfor,
el
3-bencilideno-d,l-cánfor,
el ácido benceno
1,4-di(3-metilideno-10-canfosulfónico)
y sus sales solubles,
el ácido urocánico,
la
2,4,6-tris-[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triacina,
la
2-[p-(tertiobutilamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-etil-hexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triacina,
la
2,4-bis{[4-2-etil-hexiloxi)]-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triacina;
el polímero de N-(2 y
4)-[(2-oxoborn-3-iliden)
metil]bencil]-acrilamida,
el ácido
1,4-bis-bencimidazolil-fenilen-3,3'-5,5'-tetra-sulfónico
y sus sales solubles.
el
2,2'-metileno-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,
3-tetrametilbutil)fenol],
el compuesto
(2,2'-metileno-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(metil)fenol],
los poliorganosiloxanos con función
benzalmalonato,
los poliorganosiloxanos con función benzotriazol
tal como el Drometrizol Trisiloxano.
Las composiciones según la invención pueden
contener igualmente agentes de bronceado y/o de oscurecimiento
artificiales de la piel (agentes autobronceadores), tales como, por
ejemplo, la dihidroxiacetona (DHA).
Las composiciones cosméticas según la invención
pueden contener incluso pigmentos o bien incluso nanopigmentos
(tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y
100 nm, preferentemente entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos
revestidos o no como, por ejemplo, nanopigmentos de óxido de titanio
(amorfo o cristalizado en forma rutilo y/o anatasa), de hierro, de
zinc, de zirconio o de cerio o sus mezclas que son todos agentes
fotoprotectores UV bien conocidos en sí. Agentes de revestimiento
clásicos son, por otro lado, la alúmina y/o el estearato de
aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no
revestidos, están descritos en particular en las solicitudes de
patentes EP-A-0518772 y
EP-A-0518773.
Las composiciones de la invención pueden
comprender, además, adyuvantes cosméticos clásicos principalmente
elegidos entre los cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los
espesantes, los suavizantes, los antioxidantes, los opacificantes,
los estabilizantes, los emolientes, los hidroxiácidos, los agentes
anti-espuma, los agentes hidratantes, las vitaminas,
los perfumes, los conservantes, los tensioactivos, las cargas, los
secuestrantes, los propulsores, los agentes alcalinizantes o
acidulantes, los polímeros, los colorantes, o cualquier otro
ingrediente utilizado habitualmente en cosmética, en particular para
la fabricación de composiciones antisolares en forma de
emulsiones.
Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por
un aceite o una cera o sus mezclas, y comprenden igualmente los
ácidos grasos, los alcoholes grasos y los ésteres de ácidos grasos.
Los aceites pueden estar elegidos entre los aceites animales,
vegetales, minerales, o de síntesis y principalmente entre el aceite
de vaselina, el aceite de parafina, los aceites de silicona
volátiles o no, las isoparafinas, las
poli-\alpha-olefinas, los aceites
fluorados, y perfluorados. Igualmente, las ceras pueden estar
elegidas entre las ceras animales, fósiles, vegetales, minerales o
de síntesis conocidas en sí.
Entre los disolventes orgánicos, se pueden citar
los alcoholes y polioles inferiores.
Los espesantes pueden estar elegidos
principalmente entre los homopolímeros de ácido acrílico
reticulados, las gomas de guar y celulosas modificadas o no tales
como la goma de guar hidroxipropilada, la
metil-hidroxietilcelulosa, la hidroxipropilmetil
celulosa o incluso la hidroxietilcelulosa.
Bien entendido, el técnico en la material
procurará elegir este o estos eventuales compuestos complementarios
y/o sus cantidades de tal manera que las propiedades ventajosas
fijadas intrínsecamente a los derivados de aminoácidos conformes con
la invención no sean substancialmente alteradas por la o las
adiciones consideradas.
Las composiciones de la invención pueden
prepararse según las técnicas bien conocidas por el técnico en la
materia, en particular aquellas destinadas a la preparación de
emulsiones de tipo de aceite-en-agua
o de agua-en-aceite.
Esta composición puede presentarse en particular
en forma de emulsión, simple o compleja (H/E, E/H, H/E/H o E/H/E)
tal como una crema, una leche, un gel o un gel crema, de polvo, de
barra sólida y eventualmente estar acondicionada en aerosol y
presentarse en forma de espuma o de pulverización.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa
de esta puede comprender una dispersión vesicular no iónica
preparada según procedimientos conocidos (Bangham, Standish and
Watkins, J. Mol. Biol. 1965, 13, 238, FR2315991 y
FR2416008).
La composición cosmética de la invención puede
utilizarse como composición protectora de la epidermis humana o de
los cabellos contra los rayos ultravioletas, como composición
antisolar o como producto de maquillaje.
Cuando la composición cosmética según la
invención se utiliza para la protección de la epidermis humana
contra los rayos UV, o como composición antisolar, puede presentarse
en forma de suspensión o de dispersión en disolventes o cuerpos
grasos, en forma de dispersión vesicular no iónica o incluso en
forma de emulsión, preferentemente de tipo de
aceite-en-agua, tal como una crema
o una leche, en forma de pomada, de gel, de gel crema, de
bastoncillo sólido, de barra, de espuma aerosol o de
pulverización.
Cuando la composición cosmética según la
invención se utiliza para la protección de los cabellos, puede
presentarse en forma de champú, de loción, de gel, de emulsión, de
dispersión vesicular no iónica y constituir por ejemplo una
composición para aclarar, para aplicar antes o después del champú,
antes o después de la coloración o decoloración, antes, durante o
después de una permanente o desrizado, una loción o un gel para el
peinado o tratante, una loción o un gel para el marcado con cepillo
o el moldeo, una composición de permanente o de desrizado, de
coloración o decoloración de los cabellos.
Cuando la composición se utiliza como producto de
maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel, tal como
crema de tratamiento de la epidermis, maquillaje de fondo, barra de
rojo de labios, sombra de ojos, colorete, máscara o delineador
incluso denominado "eye-liner", puede
presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como
emulsiones aceite en agua en aceite, dispersiones vesiculares no
iónicas o incluso suspensiones.
A título indicativo, para las formulaciones
antisolares conformes con la invención que presentan un soporte de
tipo emulsión de aceite-en-agua, la
fase acuosa (que comprende principalmente los filtros hidrófilos)
representa generalmente entre 50 y 95% en peso, preferentemente
entre 70 y 90% en peso, con relación al conjunto de la formulación,
la fase aceitosa (que comprende principalmente los filtros
lipófilos) entre 5 y 50% en peso, preferentemente, entre 10 y 30% en
peso, con relación al conjunto de la formulación, y el o los
(co)emulsionante(s) entre 0,5 y 20% en peso,
preferentemente entre 2 y 10% en peso, con relación al conjunto de
la formulación.
La presente invención tiene igualmente por objeto
la utilización de al menos un compuesto de fórmula (I) para la
fabricación de composiciones destinadas a proteger materiales
industriales sensibles a la radiación ultravioleta, en particular a
la radiación solar.
La presente invención tiene incluso por objeto la
utilización de al menos un compuesto de fórmula (I) para la
fabricación de composiciones cosméticas para la protección de la
piel y/o de los cabellos contra la radiación ultravioleta, en
particular la radiación solar.
Estos materiales industriales fotosensibles
pueden ser principalmente vidrios orgánicos y/o minerales, de las
materias plásticas, de los textiles, de las pinturas, de los
esmaltes, de los productos alimenticios, etc...
Los compuestos de la invención pueden aplicarse
en cantidad eficaz sobre la superficie de dichos materiales
industriales fotosensibles o bien incorporarse directamente en la
composición de dichos materiales industriales.
La presente invención tiene, por lo tanto,
igualmente por objeto un procedimiento de protección de un material
industrial fotosensible, contra los efectos nefastos de las
radiaciones UV, en particular de la radiación solar que consiste en
incorporar en dicho material una cantidad eficaz de un compuesto de
fórmula (I).
En otra forma de realización de la invención, el
procedimiento de protección puede consistir en aplicar sobre la
superficie de dicho material industrial fotosensible una cantidad
eficaz de un compuesto de fórmula (I).
Se van a dar ahora ejemplos concretos, pero de
ningún modo limitativos, que ilustran la invención.
En un matraz de tres bocas de 250 ml provisto de
un termómetro y de una ampolla de introducción de 50 ml, se
disolvieron 10 g de L-lisina monoclorhidrato (54,75
mmoles) en 44 ml de solución de sosa a 10% (2 equivalentes). Se
introdujo una solución de 6,8 g (0,5 equivalentes) de sulfato de
cobre pentahidrato en 40 ml de agua en el medio de reacción seguido
de 4,6 g de hidrógeno carbonato de sodio y 20 ml de disolvente
orgánico (tetrahidrofurano, acetona o dimetilformamida). Se preparó
una solución que contenía 1 equivalente de cloruro de ácido cinámico
en 20 ml de disolvente luego se vertió gota a gota sobre la mezcla
de reacción homogénea refrigerada a la temperatura de 5ºC. Después
de una noche bajo agitación a temperatura ambiente, se filtró el
medio de reacción y se recuperó el precipitado azul que corresponde
al producto final en forma de complejo de cobre. Dicho precipitado
se lavó con agua y acetona, luego se secó en la estufa a vacío. Para
eliminar el cobre, se trató x moles de complejo al reflujo durante 4
horas por 3x moles de sal disódica dihidratada del ácido etileno
diaminotetraacético en solución a 10%. El tratamiento puede
repetirse varias veces hasta la obtención del producto
descomplejado. Se obtuvieron 8,9 g de producto final bien un
rendimiento de 60%.
Punto de fusión (Banc KOFFLER): >260ºC
Análisis elemental
(C_{16}H_{20}N_{2}O_{3}); Peso molecular: 276,34
| C | H | N | O | Cu | |
| % teórico: | 65,2 | 7,3 | 10,14 | 17,37 | |
| % encontrado: | 65,04 | 7,36 | 9,95 | 17,3 | 698 |
| ppm |
Granulometría en números (media) medida en el
Coulter Counter TA2:
1,73 \mum (tipo de desviación: 0,81 \mum)
Poder giratorio determinado por polarimetría
PERKIN-ELMER modelo 241:
[\alpha]_{D} = +17º (c=2; HCl 6N;
20ºC)
Los espectros de masa y de RMN ^{1}H estaban
conformes con la estructura esperada.
Se midió el espectro de absorción UV del
compuesto en dispersión con 5% en el aceite de vaselina. La
transmisión y la reflexión total de la dispersión se determinaron
sobre una película de 60 \mum con un espectrofotómetro provisto de
una esfera de integración.
Se observó un espectro masivo entre 310 y 350 nm
y que presenta:
- un máximo de absorción a 260 nm y un margen a
305 nm
- una densidad óptica a 310 nm de 0,8.
Se realizó en las mismas condiciones que el
ejemplo 1 utilizando como cloruro de ácido, el cloruro de
4-metoxicinamoil. Se obtuvieron 6,3 g de producto
final o bien un rendimiento de 38%.
Punto de fusión (Banc KOFLER): >260ºC
Análisis elemental
(C_{18}H_{22}N_{2}O_{4}); Peso molecular: 306,37
| C | H | N | O | |
| % teórico: | 62,73 | 7,24 | 9,14 | 20,89 |
| % encontrado: | 62,50 | 7,22 | 9,19 | 20,88 |
Granulometría en números (media) medida en el
Coulter Counter TA2:
10,72 \mum (tipo de desviación: 5,63
\mum)
Poder giratorio determinado por polarimetría
PERKIN-ELMER modelo 241:
[\alpha]_{D} = +17,6º (c=2, HCl 6N;
20ºC)
Los espectros de masa y de RMN ^{1}H estaban
conformes con la estructura esperada.
Se midió el espectro de absorción UV del
compuesto en dispersión a 5% en el aceite de vaselina. La
transmisión y la reflexión total de la dispersión se determinaron
sobre una película de 60 \mum con un espectrofotómetro provisto de
una esfera de integración (8 ensayos).
Se observó un espectro que presenta una bandeja
entre 310 y 250 nm y que tiene:
- un máximo de absorción a 300 nm y un margen a
320 nm
- una densidad óptica a 310 nm de 0,4.
Se realizó en las mismas condiciones que el
ejemplo 1 utilizando como cloruro de sulfonilo, el cloruro de
4-(4,7,7-trimetil-3-oxo-biciclo[2.2.1]hept-2-ilidenometil)-bencenosulfonilo.
Se obtuvieron 16 g de producto final o bien un rendimiento de
66%.
Punto de fusión (Banc KOFLER):
246-248ºC
Análisis elemental
(C_{23}H_{32}N_{2}O_{6}S); Peso molecular: 448,58
| C | H | N | O | S | |
| % teórico: | 61,58 | 7,19 | 6,24 | 17,83 | 7,15 |
| % encontrado: | 61,17 | 7,24 | 6,17 | 18,29 | 7,14 |
Granulometría en números (media) medida en el
Coulter Counter TA2:
1,95 \mum (tipo de desviación: 1,05 \mum)
Poder giratorio determinado por polarimetría
PERKIN-ELMER modelo 241:
[\alpha]_{D} = +15,5º (c=2,
CH_{3}COOH, 20ºC)
Los espectros de masa y de RMN ^{1}H estaban
conformes con la estructura esperada.
Se midió el espectro de absorción UV del
compuesto en dispersión a 5% en el aceite de vaselina. La
transmisión y la reflexión total de la dispersión se determinaron
sobre una película de 60 \mum con un espectrofotómetro provisto de
una esfera de integración (8 ensayos).
Se observó un espectro que presenta una banda
resuelta y que tiene:
- un máximo de absorción a 296 nm, un primer
margen a 320 nm y un segundo margen a 282;
- una densidad óptica a 310 nm de 1,2.
Ejemplo de
formulación
| COMPOSICIÓN (emulsión H/E) | % en peso |
| Mezcla mono/diestearato de glicerol/estearato de polietileno glicol (100 OE) | 2 |
| (ARLACEL 165 FL - UNIQUEMA) | |
| Alcohol estearílico | 1 |
| (LANETTE 18 - HENKEL) | |
| Ácido esteárico de aceite de palma | 2 |
| (STEARINE TP - STEARINERIE DUBOIS) | |
| Poli dimetilsiloxano | 1 |
| (SOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING) | |
| Petrolato | 3 |
| (VASELINE BLANCHE) | |
| Aceite de vaselina | 15 |
| (MARCOL 82- ESSO) | |
| Acido poliacrílico | 0,3 |
| (CARBOPOL 980-GOODRICH) | |
| 4-(4,7,7-trimetil-3-oxo-biciclo[2.2.1]hept-2- ilidenometil)-bencenosulfonilo (ejemplo 3) | 10 |
| 1,3-butileno glicol | 10 |
| Trietanolamina | 0,4 |
| Conservantes | cs |
| Agua desmineralizada | csp 100 g |
Claims (28)
1. Derivado de aminoácido que responde a la
fórmula siguiente (I):
(I)H_{2}N---
\delm{C}{\delm{\para}{COOH}}H---(CH_{2})_{n}---NHR_{1}en la
que:
- n es un número entero de 1 a 4
- el radical R_{1} designa uno de los grupos de
fórmula (1), (2) o (3) (4), (5), (6) o (7) siguientes:
en las
que:
- p es un entero de 1 a 3;
- R_{2} designa hidrógeno, un radical alquilo
de C_{1}-C_{8}, un radical
O-alquilo de C_{1}-C_{8},
O-acilo de C_{1}-C_{8};
- R_{3} y R_{4} similares o diferentes
designan H o halógeno o alquil o alcoxi de
C_{1}-C_{8} o incluso un grupo de fórmula (8)
siguiente:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo o alcoxi de
C_{1}-C_{8} o un radical divalente
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---- R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{8} o un radical
divalente
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---con la restricción que al menos uno de los
substituyentes R_{5}, R_{6}
representa
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---- R_{7} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{8}; así como sus sales de ácido o de
base derivados; dicho compuesto se presenta en forma de mezcla de
isómeros o de isómero puro,
con la exclusión de la
N^{\varepsilon}-cinamoil-L-lisina,
y de la
3-[(1-oxo-3-fenil-2-propenil)amino]-L-alanina
y su
mono-clorhidrato.
2. Derivado de aminoácido según la reivindicación
1, caracterizado por el hecho de que se elige entre los
derivados de omitina (n=3) y los derivados de lisina (n=4).
3. Derivado de aminoácido según la reivindicación
1 ó 2, caracterizado por el hecho de que se elige entre:
- la
N^{\varepsilon}-(4-metoxicinamoil)-L-lisina;
- la
N^{\varepsilon}-[4-(4,7,7-trimetil-3-oxo-biciclo[2.2.1]hept-2-ilidenometil)-bencenosulfonil]-L-lisina.
4. Derivado de aminoácido según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por el hecho de que
se presenta en forma de partículas que tienen un tamaño medio
inferior a 50 \mum.
5. Derivado de aminoácido según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por el hecho de que
se presenta en forma de partículas que tienen un tamaño medio que va
de 0,01 \mum a aproximadamente 20 \mum.
6. Procedimiento de preparación de los compuestos
de fórmula (I) tales como los definidos en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5:
- (a) en una primera etapa, en complejar la parte
_{2}HN-CH(COOH)- de un monoclorhidrato de
aminoácido de fórmula (II) siguiente:
(II)H_{2}N---
\delm{C}{\delm{\para}{COOH}}H---(CH_{2})_{n}-NH_{2}\cdotHClpor un sulfato de cobre en un medio básico en
presencia de un disolvente
polar;
- (b) en una segunda etapa, en hacer reaccionar
en presencia de un disolvente orgánico polar el complejo de cobre
así obtenido con un cloruro de ácido R_{1}COCl o un cloruro de
sulfonilo R_{1}SO_{2}Cl donde R_{1} tiene el mismo significado
que el indicado en la fórmula (1) definida en la reivindicación
1;
- (c) en una tercera etapa, en recuperar por
filtración el precipitado obtenido en la etapa (b);
- (d) en descomplejar el producto así obtenido
por un agente secuestrante.
7. Composición destinada a proteger una materia
sensible a la radiación ultravioleta, en particular a la radiación
solar, caracterizada por el hecho de que comprende una
cantidad eficaz de al menos un compuesto de fórmula (I)
siguiente:
(I)H_{2}N---
\delm{C}{\delm{\para}{COOH}}H---(CH_{2})_{n}---NHR_{1}en la
que:
- n es un número entero de 1 a 4
- el radical R_{1} designa uno de los grupos de
fórmula (1), (2) o (3) (4), (5), (6) o (7) siguientes:
en las
que:
- p es un entero de 1 a 3;
- R_{2} designa hidrógeno, un radical alquilo
de C_{1}-C_{8}, un radical
O-alquilo de C_{1}-C_{8},
O-acilo de C_{1}-C_{8};
- R_{3} y R_{4} similares o diferentes
designan H o halógeno o alquil o alcoxi de
C_{1}-C_{8} o incluso un grupo de fórmula (8)
siguiente:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo o alcoxi de
C_{1}-C_{8} o un radical divalente
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---- R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{8} o un radical
divalente
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---con la restricción que al menos uno de los
substituyentes R_{5}, R_{6}
representa
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---- R_{7} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{8}; así como sus sales de ácidos o de
base derivados;
dicho compuesto se presenta en forma de mezcla de
isómeros o de isómero
puro.
8. Composición cosmética fotoprotectora de la
piel y/o los cabellos, caracterizada por el hecho de que
comprende en un soporte cosméticamente aceptable una cantidad eficaz
de al menos un compuesto de fórmula (I) siguiente:
(I)H_{2}N---
\delm{C}{\delm{\para}{COOH}}H---(CH_{2})_{n}---NHR_{1}en la
que:
- n es un número entero de 1 a 4
- el radical R_{1} designa uno de los grupos de
fórmula (1), (2), o (3) (4), (5) (6) o (7) siguientes:
en las
que:
- p es un entero de 1 a 3;
- R_{2} designa hidrógeno, un radical alquilo
de C_{1}-C_{8}, un radical
O-alquilo de C_{1}-C_{8},
O-acilo de C_{1}-C_{8};
- R_{3} y R_{4} similares o diferentes
designan H o halógeno o alquilo o alcoxi de
C_{1}-C_{8} o incluso un grupo de fórmula (8)
siguiente:
- R_{5} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo o alcoxi de
C_{1}-C_{8} o un radical divalente
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---- R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo de C_{1}-C_{8} o un radical
divalente
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---con la restricción que al menos uno de los
substituyentes R_{5}, R_{6}
representa
---
\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---- R_{7} representa un radical alquilo de
C_{1}-C_{8}; así como sus sales de ácido o de
base derivados;
dicho compuesto se presenta en forma de mezcla de
isómeros o de isómero
puro.
9. Composición según la reivindicación 7 u 8,
caracterizada por el hecho de que el compuesto de fórmula (I)
está elegido entre los derivados de omitina (n=3) y los derivados de
lisina (n=4).
10. Composición según una de las reivindicaciones
7 a 9, caracterizada por el hecho de que el compuesto de
fórmula (I) está elegido entre:
- la
N^{\varepsilon}-cinamoil-L-lisina;
- la
N^{\varepsilon}-(4-metoxicinamoil)-L-lisina;
- la
N^{\varepsilon}-[4-(4,7,7-trimetil-3-oxo-biciclo[2.2.1]hept-2-ilidenometil)-bencenosulfonil]-L-lisina.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 10, caracterizada por el hecho de que el
compuesto de fórmula (I) se presenta en forma de partículas que
tienen un tamaño medio inferior a 50 \mum.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 11, caracterizada por el hecho de que el
compuesto de fórmula (I) se presenta en forma de partículas que
tienen un tamaño medio que va de 0,01 \mum a aproximadamente 20
\mum.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 12, caracterizada por el hecho de que
contiene de 0,1 a 20% en peso, con relación al peso total de la
composición, de compuesto de fórmula (I).
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 13, caracterizada por el hecho de que
dicho soporte cosméticamente aceptable se presenta en la forma de
una emulsión de tipo
aceite-en-agua.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 14, caracterizada por el hecho de que
comprende además uno o varios filtros orgánicos complementarios
activos en UV-A y/o UV-B, hidrófilos
o lipófilos.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por el hecho de que dichos filtros orgánicos
complementarios están elegidos entre los derivados cinámicos; los
derivados de dibenzoilmetano; los derivados salicílicos, los
derivados de cánfor; los derivados de triacina; los derivados de
benzofenona; los derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato; los derivados de
bencimidazo; los derivados bis-benzoazolilo; los
derivados de bis-hidroxifenolbenzotriazol; los
derivados del ácido p-aminobenzoico; los polímeros
hidrocarbonados filtros y las siliconas filtros.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 16, caracterizada por el hecho de que
comprende además, a título de agentes fotoprotectores UV
complementarios, pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos,
revestidos o no.
18. Composición según la reivindicación 17,
caracterizada por el hecho de que dichos pigmentos o
nanopigmentos están elegidos entre los óxidos de titanio, de zinc,
de hierro, de zirconio, de cerio y sus mezclas, revestidas o no.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 18, caracterizada por el hecho de que
comprende además al menos un agente de bronceado y/o de
oscurecimiento artificial de la piel.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 19, caracterizada por el hecho de que
comprende además al menos un adyuvante elegido entre los cuerpos
grasos, los disolventes orgánicos, los espesantes, los suavizantes,
los antioxidantes, los opacificantes, los estabilizantes, los
emolientes, los hidroxiácidos, los agentes
anti-espuma, los agentes hidratantes, las vitaminas,
los perfumes, los conservantes, los tensioactivos, las cargas, los
secuestrantes, los polímeros, los propulsores, los agentes
alcalinizantes o acidulantes, los colorantes.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 20, caracterizada por el hecho de que se
trata de una composición protectora de la epidermis humana o de una
composición antisolar y se presenta en forma de una dispersión
vesicular no iónica, de una emulsión, en particular de una emulsión
de tipo aceite-en-agua, de una
crema, de una leche, de un gel, de un gel crema, de una suspensión,
de una dispersión, de un polvo, de un bastoncillo, de una barra
sólida, de una espuma o de una pulverización.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 21, caracterizada por el hecho de que se
trata de una composición de maquillaje de las pestañas, de las
cejas, o de la piel y que se presenta en forma sólida o pastosa,
anhidra o acuosa, de una emulsión, de una suspensión o de una
dispersión.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 22, caracterizada por el hecho de que se
trata de una composición destinada a la protección de los cabellos
contra los rayos ultravioletas y que se presenta en la forma de un
champú, de una loción, de un gel, de una emulsión, de una dispersión
vesicular no iónica.
24. Utilización de al menos un compuesto de
fórmula (I), tal como se define en las reivindicaciones 8 a 12 para
la fabricación de composiciones destinadas para proteger materiales
industriales sensibles a la radiación ultravioleta, en particular a
la radiación solar.
25. Utilización según la reivindicación 24 donde
los materiales industriales fotosensibles son vidrios orgánicos y/o
minerales, materias plásticas, textiles, pinturas, esmaltes,
productos alimenticios.
26. Utilización de al menos un compuesto de
fórmula (I) tal como se define en una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 12 para la fabricación de composiciones
cosméticas para la protección de la piel y/o de los cabellos contra
la radiación ultravioleta, en particular la radiación solar.
27. Procedimiento de protección de un material
fotosensible, contra los efectos nefastos de las radiaciones UV, en
particular de la radiación solar que consiste en incorporar en la
composición de dicho material una cantidad eficaz de un compuesto de
fórmula (I) tal como se define en una de las reivindicaciones 8 a
12.
28. Procedimiento de protección de un material
industrial fotosensible, contra los efectos nefastos de las
radiaciones UV, en particular de la radiación solar que consiste en
aplicar sobre la superficie de dicho material una cantidad eficaz de
un compuesto de fórmula (I) tal como se define en las
reivindicaciones 8 a 12.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0005393A FR2808271A1 (fr) | 2000-04-27 | 2000-04-27 | Nouveaux derives d'aminoacides, leur procede de preparation, compositions les contenant et leurs utilisations comme filtres solaires |
| FR0005393 | 2000-04-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2213691T3 true ES2213691T3 (es) | 2004-09-01 |
Family
ID=8849667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES01925635T Expired - Lifetime ES2213691T3 (es) | 2000-04-27 | 2001-04-12 | Nuevos derivados de aminoacidos, su procedimiento de preparacion, composiciones que los contienen y sus utilizaciones como filtros solares. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6641802B2 (es) |
| EP (1) | EP1278718B1 (es) |
| JP (1) | JP2003531188A (es) |
| AT (1) | ATE256655T1 (es) |
| AU (1) | AU5233101A (es) |
| CA (1) | CA2375068A1 (es) |
| DE (1) | DE60101568T2 (es) |
| ES (1) | ES2213691T3 (es) |
| FR (1) | FR2808271A1 (es) |
| WO (1) | WO2001081297A1 (es) |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2463264A (en) * | 1942-12-23 | 1949-03-01 | Ciba Ltd | Derivatives of cyclic amidines and process of making same |
| CH614878A5 (es) * | 1977-03-11 | 1979-12-28 | Charmilles Sa Ateliers | |
| FR2416008A1 (fr) * | 1978-02-02 | 1979-08-31 | Oreal | Lyophilisats de liposomes |
| FR2579461B1 (fr) * | 1985-03-28 | 1988-08-26 | Strasbourg Universite L Pasteu | Amides de l'acide para-methoxycinnamique et de l'acide urocanique utilises comme filtres solaires; procedes d'obtention, compositions dermo-pharmaceutiques et cosmetiques les contenant et applications |
| LU87089A1 (fr) * | 1987-12-22 | 1989-07-07 | Oreal | Nouveaux sulfonamides du benzylidene camphre derivant d'aminoacides et leur application en cosmetique,notamment en tant que filtres solaires |
| US5237071A (en) * | 1991-01-22 | 1993-08-17 | Fairmount Chemical Company, Inc. | Process for preparing 2,2'-methylene-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl phenols) |
| US5166355A (en) * | 1991-02-04 | 1992-11-24 | Fairmount Chemical Co., Inc. | Process for preparing substituted 2,2'-methylene-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-hydrocarbyl-phenols] |
| JP2855307B2 (ja) * | 1992-02-05 | 1999-02-10 | 生化学工業株式会社 | 光反応性グリコサミノグリカン、架橋グリコサミノグリカン及びそれらの製造方法 |
| DE19543730A1 (de) * | 1995-11-23 | 1997-05-28 | Ciba Geigy Ag | Bis-Resorcinyl-Triazine |
| US5976512A (en) * | 1997-03-03 | 1999-11-02 | Roche Vitamins Inc. | Symetrical hydroxyphenyl-s-triazine compositions |
| TW432055B (en) * | 1997-05-16 | 2001-05-01 | Ciba Sc Holding Ag | Resorcinyl-triazines, their preparation process and a cosmetic composition containing them |
| US5961961A (en) * | 1998-06-04 | 1999-10-05 | Chesebrough-Pond's Usa Co. | Sunscreen cosmetic composition |
-
2000
- 2000-04-27 FR FR0005393A patent/FR2808271A1/fr not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-04-12 CA CA002375068A patent/CA2375068A1/fr not_active Abandoned
- 2001-04-12 DE DE60101568T patent/DE60101568T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-12 AU AU52331/01A patent/AU5233101A/en not_active Abandoned
- 2001-04-12 EP EP01925635A patent/EP1278718B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-12 AT AT01925635T patent/ATE256655T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-04-12 JP JP2001578394A patent/JP2003531188A/ja active Pending
- 2001-04-12 WO PCT/FR2001/001137 patent/WO2001081297A1/fr active IP Right Grant
- 2001-04-12 ES ES01925635T patent/ES2213691T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-27 US US10/026,607 patent/US6641802B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-09-05 US US10/655,480 patent/US20040048928A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6641802B2 (en) | 2003-11-04 |
| JP2003531188A (ja) | 2003-10-21 |
| CA2375068A1 (fr) | 2001-11-01 |
| US20020150545A1 (en) | 2002-10-17 |
| AU5233101A (en) | 2001-11-07 |
| EP1278718B1 (fr) | 2003-12-17 |
| US20040048928A1 (en) | 2004-03-11 |
| DE60101568T2 (de) | 2004-09-30 |
| ATE256655T1 (de) | 2004-01-15 |
| FR2808271A1 (fr) | 2001-11-02 |
| WO2001081297A1 (fr) | 2001-11-01 |
| EP1278718A1 (fr) | 2003-01-29 |
| DE60101568D1 (de) | 2004-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2249238T3 (es) | Composiciones fotoprotectoras que contienen un derivado de bis-resorcinil triazina y un compuesto con grupos benzoazolilo o benzodiazolilo. | |
| ES2205842T3 (es) | Composicion cosmetica foto protectora que contiene un tensioactivo anionico, compuesto que filtran la radiacion ultravioleta y un compuesto cationico o de ion hibrido anfifilo, y su utilizacion. | |
| AU756928B2 (en) | Method for improving UV radiation stability of photosensitive sunscreen filters | |
| ES2248030T3 (es) | Emulsiones sin emulsionante que contienen al menos un filtro uv organico insoluble. | |
| ES2126410T7 (es) | Composiciones que comprende 4-terc-butil-4'metoxidibenzoilmetano, un derivado de 1,3,5-triazina y un (alfa-ciano)-beta-difenil-acrilato de alquilo y sus usos. | |
| JP2003095909A (ja) | アクリロニトリルの芳香族アミド、スルホンアミド又はカルバメート誘導体を含む光保護性化粧組成物及び新規なアクリロニトリルの芳香族アミド、スルホンアミド又はカルバメート誘導体 | |
| ES2246217T3 (es) | Composiciones fotoprotectoras que contienen un compuesto bis-hidroxifenil-benzotriazol y un compuesto con grupos benzoazolilo o benzodiazolilo. | |
| ES2144276T5 (es) | Utilizacion del alfa-ciano-beta; beta-difenilacrilato de 2-etilhexilo con miras a mejorar la estabilidad a la luz del p-metil bencilideno alcanfor. | |
| ES2289452T3 (es) | 2,4,6-tris(4'-aminobenzalmalonato de dineopentilo)-s-triazina, composiciones cosmeticas fotoprotectoras que contienen este compuesto y utilizaciones de dicho compuesto. | |
| ES2220503T3 (es) | Composiciones cosmeticas fotoprotectoras y utilizaciones. | |
| ES2200802T3 (es) | Composiciones cosmeticos fotoprotectoras de estos derivados de aminoamidinas y su utilizacion. | |
| ES2222881T3 (es) | Composiciones cosmeticas antisolares a base de una mezcla sinergica de filtros y utilizaciones. | |
| ES2271502T3 (es) | Composiciones que contiene un derivado de triazina solubilizado en una mezcla eutectica de n-butilftalimida/isopropilftalimida y utilizaciones cosmeticas. | |
| ES2304551T3 (es) | Composiciones fotoprotectoras consistentes en metiltrialquilsilanos que contienen una funcion cinamato, cinamamida, benzalmalonamida o benzalmalonato. | |
| ES2291271T3 (es) | Composicion filtrante que contiene un derivado de 1,3,5-triazina, un derivado del dibenzoilmetano y un compuesto 4,4-diarilbutadieno. | |
| ES2292082T3 (es) | Derivados de s-triazina que poseen al menos 2 grupos para-aminobenzalmalonato silanicos; composiciones cosmeticas fotoprotectoras que contienen estos derivados; utilizaciones de derivados de s-triazina. | |
| ES2213691T3 (es) | Nuevos derivados de aminoacidos, su procedimiento de preparacion, composiciones que los contienen y sus utilizaciones como filtros solares. | |
| ES2201292T3 (es) | Composiciones cosmeticas filtrantes que contienen un dibenzoilmetano, una beta'-difenilacrilato de alquilo y una silicona bezotriazol. | |
| FR2801207A1 (fr) | Compositions filtrantes contenant l'association d'un derive d'acide naphtalene mono-ou polycarboxylique et de l'acide benzene 1,4-di(3-methylidene-10-camphosulfonique) | |
| ES2234561T3 (es) | Composiciones cosmeticas para la fotoproteccion de la piel y/o de los cabellos que contienen un derivado siliconado de benzotriazol y una bis-resorcinil triazina. | |
| ES2338323T3 (es) | Compuestos diorganosiloxanicos con funcion 4,4-diarilbutadieno, composiciones fotoprotectoras que los contienen; utilizaciones. | |
| ES2261608T3 (es) | Filtros uv organicos insolubles de tipo aril vinilen cetona y su utilizacion en cosmetica. | |
| FR2801206A1 (fr) | Compositions filtrantes contenant l'association d'un derive d'acide naphtalene mono-ou polycarboxylique et d'un filtre uv derive d'hydroxyphenylbenzotriazole | |
| ES2266750T3 (es) | Composiciones fotoprotectoras que contienen derivados silanicos o siloxanicos de fenilsulfona acrilonitrilo, derivados de fenilsulfona acrilonitrilo y su utilizacion como filtros uv-a. | |
| US20040057918A1 (en) | Photostabilized dibenzoylmethane sunscreens immobilized within sol/gel matrices |