ES2201292T3 - Composiciones cosmeticas filtrantes que contienen un dibenzoilmetano, una beta'-difenilacrilato de alquilo y una silicona bezotriazol. - Google Patents
Composiciones cosmeticas filtrantes que contienen un dibenzoilmetano, una beta'-difenilacrilato de alquilo y una silicona bezotriazol.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A NUEVAS COMPOSICIONES COSMETICAS QUE COMPRENDEN, EN UN VEHICULO COSMETICAMENTE ACEPTABLE, AL MENOS UN DERIVADO DEL DIBENZOILMETANO, AL MENOS UN DERIVADO DEL BE, BE-DIFENILACRILATO Y AL MENOS UNA BENZOTRIAZOL SILICONA ESPECIFICA. ESTAS COMPOSICIONES PRESENTAN, GRACIAS AL EFECTO SINERGICO DE ESTOS TRES FILTROS, FACTORES DE PROTECCION SOLAR MEJORADOS. LA INVENCION SE REFIERE ASIMISMO AL USO DE ESTAS COMPOSICIONES EN EL CAMPO DE LA COSMETICA.
Description
Composiciones cosméticas filtrantes que contienen
un dibenzoilmetano, una beta'-difenilacrilato de
alquilo y una silicona benzoriazol.
La presente invención se refiere a nuevas
composiciones cosméticas más particularmente destinadas a la
fotoprotección de la piel y/o de los cabellos contra la radiación
ultravioleta composiciones denominadas a continuación más
simplemente composiciones antisolares, así como su utilización en
la aplicación cosmética mencionada antes. Más precisamente, se
refiere a nuevas composiciones cosméticas que presentan un factor
de protección solar mejorado y que comprenden, en un soporte
cosméticamente aceptable, al menos un derivado de dibenzoilmetano,
al menos un derivado de
\beta,\beta'-difenilacrilato de alquilo y al
menos una silicona benzotriazol específica.
Se sabe que las radiaciones luminosas de
longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el
oscurecimiento de la epidermis humana y que los rayos de longitudes
de onda comprendidas entre 280 nm y 320 nm, conocidos bajo la
denominación de UV-B, provocan eritemas y
quemaduras cutáneas que pueden perjudicar al desarrollo del
bronceado natural; esta radiación UV-B debe por lo
tanto filtrarse.
Se sabe igualmente que los rayos
UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320
nm y 400 nm, que provocan el oscurecimiento de la piel, son
susceptibles de inducir una alteración de ésta, principalmente en
el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a
la radiación solar. Los rayos UV-A provocan en
particular una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de
arrugas que conducen a un envejecimiento prematuro. Favorecen el
desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplifican esta
reacción en ciertos sujetos y pueden ser el origen de reacciones
fototóxicas o fotoalérgicas. Es deseable por lo tanto filtrar
también la radiación UV-A.
Numerosas composiciones cosméticas destinadas a
la fotoprotección (UV-A y/o UV-B)
de la piel se han propuesto en estos días.
Estas composiciones anti-solares
se presentan bastante a menudo en la forma de una emulsión de tipo
aceite-en-agua (es decir un soporte
cosméticamente aceptable constituido de una fase continua
dispersante acuosa y de una fase discontinua dispersada aceitosa)
que contiene, en concentraciones diversas, uno o varios filtros
orgánicos clásicos lipófilos y/o hidrófilos, capaces de absorber
selectivamente las radiaciones UV nocivas, estando seleccionados
estos filtros (y sus cantidades) en función del factor de
protección solar buscado (expresándose el factor de protección
solar (SPF) matemáticamente con la relación del tiempo de
irradiación necesario para alcanzar el umbral eritematógeno con el
filtro UV al tiempo necesario para alcanzar el umbral eritematógeno
sin filtro UV).
En la continuación de importantes búsquedas
llevadas en el campo de la fotoprotección evocada anteriormente, la
Firma Solicitante ha descubierto, de forma inesperada y
sorprendente, que una combinación de tres familias de compuestos
filtrantes particulares y ya conocidos en sí en el estado de la
técnica, permitía, debido al hecho de un efecto de sinergia,
obtener composiciones antisolares que presentan factores de
protección solar claramente mejorados.
Este descubrimiento está en la base de la
presente invención.
Así, conforme a uno de los objetos de la presente
invención, se proponen ahora nuevas composiciones cosméticas, en
particular antisolares, caracterizadas por el hecho de que
comprenden, en un soporte cosméticamente aceptable, i)al
menos un derivado de dibenzoilmetano a título de primer filtro, ii)
al menos un derivado de
\beta,\beta'-difenilacrilato de alquilo a
título de segundo filtro y iii) al menos una silicona benzotriazol
que responde a una de las fórmulas siguientes:
o
fórmulas (1) y (2) en las que:
-R, idénticos o diferentes, están elegidos entre
los radicales alquilos de C_{1}-C_{10}, fenilo
y trifluoro-3,3,3 propilo y trimetilsililoxi, al
menos 80% en número de radicales R que es metilo,
-B, idénticos o diferentes están elegidos entre
los radicales R y el radical A,
-r es un número entero comprendido entre 0 y 50
inclusive, y s es un número entero comprendido entre 0 y 20
inclusive, y si s = 0, al menos uno de los dos símbolos B designa
A,
-u es un número entero comprendido entre 1 y 6
inclusive, y t es un número entero comprendido entre 0 y 10
inclusive, estando entendido que t + u es igual o superior a 3,
-y el símbolo A designa un radical monovalente
unido directamente a un átomo de silicio, y que responde a la
fórmula (3) siguiente:
fórmula (3) en la que:
-Y, idénticos o diferentes, están elegidos entre
los radicales alquilos de C_{1}-C_{8}, los
halógenos y los radicales alcoxi de C_{1}-C_{4}
estando entendido que, en este último caso, dos Y adyacentes de un
mismo núcleo aromático pueden formar conjunto un grupo alquilideno
dioxi en el que el grupo alquilideno contiene de 1 a 2 átomos de
carbono,
-X representa O o NH,
-Z representa el hidrógeno o un radical alquilo
de C_{1}-C_{4},
-n es un número entero comprendido entre 0 y 3
inclusive,
-m es 0 ó 1,
-p representa un número entero comprendido entre
1 y 10, inclusive,
a título de tercer filtro.
La presente invención tiene igualmente por objeto
un procedimiento de tratamiento cosmético para proteger la piel
y/o los cabellos contra la radiación UV, en particular la radiación
solar, caracterizada porque consiste en aplicar sobre estos últimos
una cantidad eficaz de una composición cosmética tal como se define
anteriormente.
Otras características, aspectos y ventajas de la
presente invención aparecerán en la lectura de la descripción
detallada siguiente.
Un primer filtro esencial (denominado a
continuación filtro A) de las composiciones según la invención es
un derivado de dibenzoilmetano. Los derivados del dibenzoilmetano
son productos ya bien conocidos en sí como agentes que filtran las
radiaciones UV-A y están descritos principalmente
en los documentos FR-A-2 326 405,
FR-A-2 440 933 y
EP-A-0 144 607, documentos cuyas
enseñanzas son, por lo que se refiere a la definición misma de los
productos, totalmente incluidas a título de referencias en la
presente descripción.
Entre los derivados del dibenzoilmetano más
particularmente pretendidos por la presente invención, se pueden
citar principalmente, de manera no limitativa:
-el 2-metildibenzoilmetano,
-el 4-metildibenzoimetano,
-el
4-isopropildibenzoilmetano,
-el
4-tert-butildibenzoilmetano,
-el
2,4-dimetildibenzoilmetano,
-el
2,5-dimetildibenzoilmetano,
-el
4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
-el
4-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
-el
2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
-el
2-metil-5-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
-el
2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,
-el
2,6-dimetil-4-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
Entre los derivados del dibenzoilmetano
mencionados anteriormente, se prefiere particularmente, según la
presente invención, emplear el
4-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
principalmente el propuesto a la venta bajo la denominación
comercial de "PARSOL 1789" por la Sociedad Givaudan,
respondiendo este filtro a la fórmula desarrollada (I)
siguiente:
Otro derivado del dibenzoilmetano preferido según
la presente invención es el
4-isopropildibenzoilmetano, filtro vendido bajo la
denominación de "EUSOLEX 8020" por la Sociedad Merck, y que
responde a la fórmula desarrollada (II) siguiente:
El derivado de dibenzoilmetano puede estar
presente en las composiciones conformes con la invención en un
contenido comprendido entre 0,1% y 8%, preferentemente entre 0,2% y
5% en peso, con relación al peso total de la composición.
Un segundo filtro esencial (denominado a
continuación filtro B) de las composiciones de la invención es un
derivado de \beta,\beta'-difenilacrilato de
alquilo. Entre los derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato de alquilo
utilizables según la presente invención, se puede citar el
\alpha-ciano-\beta,\beta'
difenilacrilato de 2-etilhexilo o incluso el
\alpha-ciano-\beta,
\beta'-difenilacrilato de etilo.
El
\alpha-ciano-\beta,\beta'
difenilacrilato de 2-etilhexilo, denominado incluso
octocrileno, es un filtro lipófilo líquido ya conocido en sí para
su actividad en UV-B. Se trata de un producto que
está disponible comercialmente, y es vendido principalmente bajo la
denominación de "UVINUL N 539" por la Sociedad BASF. Responde
a la fórmula (III) siguiente:
en la que \phi designa un radical
fenilo.
El
\alpha-ciano-\beta,\beta'
difenilacrilato de etilo, denominado incluso etocrileno, es un
filtro igualmente conocido en sí por su actividad en
UV-B. Se trata de un producto que está disponible
comercialmente, y está vendido principalmente bajo la denominación
de "UVINUL N 35" por la Sociedad BASF. Responde a la fórmula
(IV) siguiente:
en la que \phi designa un radical
fenilo.
De una manera más general, los
\beta,\beta'-difenilacrilatos de alquilo
utilizables en el marco de la presente invención son aquellos ya
descritos en la solicitud de patente europea
EP-A-0 514 491, cuya enseñanza es en
este caso totalmente incluida en la presente solicitud. Se
indicará que el documento EP-A-0 514
491 citado anteriormente enseña que los derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilatos de alquilo
permiten estabilizar fotoquímicamente los derivados de
dibenzoilmetano con el fin de garantizar, para esta asociación
binaria, una protección constante en el transcurso del tiempo, en
particular durante una exposición prolongada. Sin embargo, este
documento ni describe ni sugiere en nada el efecto de sinergia
fijado a la asociación ternaria conforme con la invención cal nivel
de los SPF intrínsecos iniciales.
Preferentemente, el derivado de
\beta,\beta-difenilacrilato de alquilo está
presente en las composiciones según la invención en un contenido
comprendido entre 0,1% y 20% en peso, con relación al peso total de
la composición. Preferentemente incluso, este contenido está
comprendido entre 0,2% y 15% en peso, con relación al peso total de
la composición.
Un tercer filtro esencial (denominado a
continuación filtro C) de las composiciones conformes con la
presente invención es una silicona benzotriazol específica. Las
siliconas benzotriazoles específicas utilizadas en el marco de la
presente invención son seleccionadas en el seno de la familia
general conocida de las siliconas benzotriazoles, y son aquellas
que responden a las fórmulas siguientes:
o
\newpage
fórmulas (1) y (2) en las que:
-R, idénticos o diferentes, están elegidos entre
los radicales alquilos de C_{1}-C_{10}, fenilo
y trifluoro-3,3,3 propilo y trimetilsililoxi, al
menos 80% en número de radicales R que es metilo,
-B, idénticos o diferentes están elegidos entre
los radicales R y el radical A,
-r es un número entero comprendido entre 0 y 50
inclusive, y s es un número entero comprendido entre 0 y 20
inclusive, y si s = 0, al menos uno de los dos símbolos B designa
A,
-u es un número entero comprendido entre 1 y 6
inclusive, y t es un número entero comprendido entre 0 y 10
inclusive, estando entendido que t + u es igual o superior a 3,
-y el símbolo A designa un radical monovalente
unido directamente a un átomo de silicio, y que responde a la
fórmula (3) siguiente:
fórmula (3) en la que:
-Y, idénticos o diferentes, están elegidos entre
los radicales alquilos de C_{1}-C_{8}, los
halógenos y los radicales alcoxi de C_{1}-C_{4}
estando entendido que, en este último caso, dos Y adyacentes de un
mismo núcleo aromático pueden formar conjunto un grupo alquilideno
dioxi en el que el grupo alquilideno contiene de 1 a 2 átomos de
carbono,
-X representa O ó NH,
-Z representa el hidrógeno o un radical alquilo
de C_{1}-C_{4},
-n es un número entero comprendido entre 0 y 3
inclusive,
-m es 0 ó 1,
-p representa un número entero comprendido entre
1 y 10, inclusive.
Como esto resalta de la fórmula (3) dada
anteriormente, el enganche del eslabón
-(X)_{m}-(CH_{2})_{p}-CH(Z)-CH_{2}-
sobre la unidad benzotriazol, que asegura por lo tanto el registro
de dicha unidad benzotriazol con el átomo de silicio de la cadena
siliconada, puede, según la presente invención, hacerse en todas
las posiciones disponibles ofertadas por los dos núcleos aromáticos
del benzotriazol:
Preferentemente, este enganche se hace en
posición 3, 4, 5 (núcleo aromático que lleva la función hidroxi) o
4' (núcleo bencénico adyacente al ciclo triazolado), y todavía más
preferentemente en posición 3, 4 ó 5. En una forma preferida de
realización de la invenicón, el enganche se hace en posición 3.
Igualmente, el enganche de la o de las unidades
substituyentes Y puede hacerse en todas las otras posiciones
disponibles en el seno del benzotriazol. Sin embargo,
preferentemente, este enganche se hace en posición 3, 4, 4', 5 y/o
6. En una forma preferida de realización de la invención, el
enganche de la unidad Y se hace en posición 5.
En las fórmulas (1) y (2) mencionadas
anteriormente, los radicales alquilo pueden ser lineales o
ramificados y elegidos principalmente en el seno de los radicales
metilo, etilo, n-propilo, isopropilo,
n-butilo, isobutilo, ter-butilo,
n-amilo, isoamilo, neopentilo,
n-hexilo, n-heptilo,
n-octilo, etil-2 hexilo y
ter-octilo. Los radicales alquilo R preferidos
según la invención son los radicales metilo, etilo, propilo,
n-butilo, n-octilo y
etil-2 hexilo. Todavía más preferentemente, los
radicales R son todos radicales metilo.
Entre los compuestos de fórmulas (1) ó (2)
anteriores, se prefiere emplear aquellos que responden a la fórmula
(1), es decir diorganosiloxanos de cadena corta lineal.
Entre los compuestos de fórmulas (1) anteriores,
se prefiere emplear aquellos para los cuales los radicales B son
los dos radicales R.
Entre los diorganosiloxanos lineales que entran
en el marco de la presente invención, se prefieren más
particularmente los derivados estadísticos o bien definidos en
bloques que presentan al menos una, y todavía más preferentemente
el conjunto, de las características siguientes:
-B es un radical R,
-R es alquilo y todavía más preferentemente es
metilo,
-r está comprendido entre 0 y 15 inclusive; s
está comprendido entre 1 y 10 inclusive,
-n es no nulo, y preferentemente igual a 1, e Y
está elegido entonces entre metilo, ter-butilo o
alcoxi de C_{1}-C_{4},
-Z es hidrógeno o metilo,
-m=0, o [m=1 y X=0]
-p es igual a 1.
Una familia de compuestos que convienen
particularmente para la invención es la definida por la fórmula
general (4) siguiente:
con
0\leqr\leq10,
1\leqs\leq10,
y donde D representa el radical divalente:
--CH_{2}---
\delm{C}{\delm{\para}{CH _{3} }}H---CH_{2}---
En una forma particularmente preferida de
realización de la invención, la silicona benzotriazol es el
compuesto (denominado compuesto (c) en la continuación del texto)
que responde a la fórmula siguiente:
Para preparar los filtros siliconados de fórmula
(1) y (2), se puede proceder clásicamente empleando una reacción de
hidrosililación (a saber
\equivSi-H + CH_{2} =
\delm{C}{\delm{\para}{}}- \longrightarrow \equivSi- CH_{2}-
\delm{C}{\delm{\para}{}}H-) a partir de la
silicona correspondiente en la que, por ejemplo,
todos los radicales A son átomos de hidrógeno. Esta silicona de
salida es denominada a continuación derivado de SiH. Estos
derivados de SiH son productos bien conocidos en la industria de
las siliconas y están disponibles generalmente en el comercio. Son
descritos por ejemplo en las patentes americanas
US-A-3 220 972,
US-A- 3697 473 y
US-A-4 340
709.
Este derivado de SiH puede representarse por lo
tanto o bien por la fórmula (1bis) siguientes:
en la que, R, r y s tienen el significado dado
anteriormente para la fórmula (1), y los radicales B', idénticos o
diferentes, están elegidos entre los radicales R y un átomo de
hidrógeno,
o bien por la fórmula (2bis) siguiente:
en la que R, t y u tienen el significado dado
anteriormente para la fórmula
(2).
Sobre este derivado de SiH de fórmulas (1bis) o
(2bis), se efectúa por lo tanto una reacción de hidrosililación
clásica, realizada en presencia de una cantidad catalíticamente
eficaz de un catalizador en el platino, sobre un derivado orgánico
de benzotriazol de fórmula (3bis) siguiente:
en la que Y, X, Z, n, m y p tienen el significado
dado anteriormente para la fórmula
(3).
Procedimientos que convienen para la preparación
de los productos de fórmula (3bis) citados anteriormente son
descritos principalmente en las patentes US-4 316
033 y US-4 328 346.
Además, los detalles de las condiciones
operativas a seguir para conducir la reacción de hidrosililación
entre los compuestos de fórmula (1bis) o (2bis) citados
anteriormente con el compuesto de fórmula (3bis) citado
anteriormente se dan en la solicitud de patente
Ep-0 392 883, cuya enseñanza es, en este caso,
totalmente incluida a título de referencia en la presente
descripción.
En las composiciones de la invención, se utiliza
generalmente de 0,1 a 15% en peso, preferentemente de 0,2 a 10% en
peso, con relación al peso total de la composición, de una silicona
benzotriazol tal como se define anteriormente.
Desde un punto de vista práctico, los tres
filtros A, B y C citados anteriormente están bien entendido
preferentemente los tres presentes en la composición final en
proporciones respectivas elegidas de tal manera que el efecto de
sinergia, al nivel del factor de protección solar conferido por la
asociación resultante, sea óptimo. La zona exacta de las relaciones
ponderales [filtro A/filtro B/filtro C] en la que este efecto de
sinergia óptimo e0s alcanzado efectivamente puede variar
ligeramente según la cantidad total de filtros A, B y C
empleados.
En una forma particularmente preferida de
realización de la invención, la relación ponderal [filtro A/filtro
B/filtro C] es de 1/1/1.
Las composiciones cosméticas antisolares según la
invención pueden contener bien entendido uno o varios filtros
solares complementarios activos en UVA y/o UVB (absorbentes),
hidrófilos o lipófilos, otros bien seguro como los tres filtros
mencionados antes. Estos filtros complementarios pueden estar
elegidos principalmente entre los derivados cinnámicos, los
derivados salicílicos, los derivados del cánfor, los derivados de
triacina, los derivados de la benzofenona y los derivados del ácido
p-aminobenzoico.
Las composiciones según la invención pueden
contener igualmente agentes de bronceado y/o de oscurecimiento
artificiales de la piel (agentes autobronceadores), tales como por
ejemplo dihidroxiacetona (DHA).
Las composiciones cosméticas según la invención
pueden contener incluso pigmentos o bien incluso nanopigmentos
(tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm
y 100 nm, preferentemente entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos
revestidos o no como por ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio
(amorfo o cristalizado en forma rutilo y/o anatasa), de hierro, de
zinc, de circonio o de cerio que son todos agentes fotoprotectores
UV bien conocidos en sí. Agentes de revestimiento clásicos son por
otro lado la alúmina y/o el estearato de aluminio. Tales
nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no revestidos, son
descritos en particular en las solicitudes de patentes
EP-A- 0 518 772 y EP-A- 0 518
773.
Las composiciones de la invención pueden
comprender además adyuvantes cosméticos clásicos principalmente
elegidos entre los cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los
espesantes iónicos o no iónicos, los suavizantes, los
antioxidantes, los opacificantes, los estabilizantes, los
emolientes, las siliconas, los
\alpha-hidroxiácidos, los agentes
anti-espuma, los agentes hidratantes, las vitaminas,
los perfumes, los conservantes, los tensioactivos, las cargas, los
secuestrantes, los polímeros, los propulsores, los agentes
alcalinizantes, o acidulantes, los colorantes, o cualquier otro
ingrediente habitualmente utilizado en cosmética, en particular
para la fabricación de composiciones antisolares en forma de
emulsiones.
Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por
un aceite o una cera o sus mezclas, y comprenden igualmente los
ácidos grasos, los alcoholes grasos y los ésteres de ácidos grasos.
Los aceites pueden estar elegidos entre los aceites animales,
vegetales, minerales, o de síntesis y principalmente entre el
aceite de vaselina, el aceite de parafina, los aceites de silicona,
volátiles o no, las isoparafinas, las
poli-\alpha-olefinas, los aceites
fluorados y perfluorados. Igualmente, las ceras pueden estar
elegidas entre las ceras animales, fósiles, vegetales, minerales o
de síntesis conocidas en sí.
Entre los disolventes orgánicos, se pueden citar
los alcoholes y polioles inferiores.
Los espesantes pueden estar elegidos
principalmente entre los ácidos poliacrílicos reticulados, las
gomas de guar y celulosas modificadas o no tales como la goma de
guar hidroxipropilada, la metilhidroxietilcelulosa, la
hidroxipropilmetilcelulosa o incluso la hidroxietilcelulosa.
Bien entendido, el técnico en la materia
procurará elegir el o los eventuales compuestos complementarios
citados anteriormente y/o sus cantidades de tal manera que las
propiedades ventajosas fijadas intrínsecamente a la asociación
ternaria conforme con la invención no sena substancialmente
alteradas por la o las adiciones consideradas.
Las composiciones relacionadas por la invención
pueden prepararse según las técnicas bien conocidas por el técnico
en la materia, en particular aquellas destinadas a la preparación
de emulsiones de tipo aceite-en-agua
o agua-en-aceite.
Esta composición puede presentarse en particular
en forma de emulsión, simple o compleja (H/E, E/H, H/E/H, o E/H/E)
tal como una crema, una leche, un gel o un gel crema, polvo, barra
sólida y eventualmente acondicionarse en aerosol y presentarse en
forma de espuma o de pulverización.
Preferentemente, esta composición se presenta en
la forma de una emulsión
aceite-en-agua.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa
de ésta puede comprender una dispersión vesicular no iónica
preparada según procedimientos conocidos (Bangham, Standish and
Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 y Fr 2 416
008).
La composición cosmética de la invención puede
utilizarse como composición protectora de la epidermis humana o de
los cabellos contra los rayos ultravioletas, como composición
antisolar o como producto de maquillaje.
Cuando la composición cosmética según la
invención es utilizada para la protección de la epidermis humana
contra los rayos UV, o como composición antisolar, puede
presentarse en forma de suspensión o de dipersión en disolventes o
cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no iónica o
incluso en forma de emulsión, preferentemente de tipo
aceite-en-agua, tal como una crema
o una leche, en forma de pomada, de gel, de gel crema, de barra
sólida, de bastoncillo, de espuma aerosol o de pulverización.
Cuando la composición cosmética según la
invención es utilizada para la protección de los cabellos, pueden
presentarse en forma de champú, de loción, de gel, de emulsión, de
dispersión vesicular no iónica, de laca para cabellos y constituir
por ejemplo una composición para aclarar, para aplicar antes o
después del champú, antes o después de la coloración o
decoloración, antes, durante o después de la permanente, o
desrizado, una loción o un gel para el peinado o tratantes, una
loción o un gel para el marcado con cepillo o el moldeo, una
composición permanente o de desrizado, de coloración o decoloración
de los cabellos.
Cuando la composición es utilizada como producto
de maquillaje de las pestañas, de las cejas o de la piel, tal como
crema de tratamiento de la epidermis, fondo de maquillaje, barra de
rojo de labios, sombra de ojos, colorete, máscara o delineador
incluso denominado "eye-liner", puede
presentarse en forma sólida o pastosa, anhidra o acuosa, como
emulsiones aceite en agua o agua en aceite, dispersiones
vesiculares no iónicas o incluso suspensiones.
A título indicativo, para las formulaciones
antisolares conformes con la invención que presentan un soporte de
tipo emulsión aceite-en-agua, la
fase acuosa (que comprende principalmente los filtros hidrófilos)
representa generalmente de 50 a 95% en peso, preferentemente de 70
a 90 % en peso, con relación al conjunto de la formulación, la
fase aceitosa (que comprende principalmente los filtros lipófilos)
de 5 a 50% en peso, preferentemente de 10 a 30% en peso, con
relación al conjunto de la formulación, y el o los
(co)emulsionante(s) de 0,5 a 20% en peso,
preferentemente de 2 a 10% en peso, con relación al conjunto de la
formulación.
Se van a dar ahora ejemplos concretos, pero de
ningún modo limitativos, que ilustran la invención.
Se prepararon diversas formulaciones antisolares
que se presentan en la forma de una emulsión de tipo
aceite-en-agua y que contienen (las
cantidades son expresadas en % en peso con relación al peso total
de la composición):
\newpage
-4-(tert.butil)4'-metoxi dibenzoilmetano | x % |
-\alpha-ciano-\beta,\beta'-difenilacrilato de 2-etilhexilo | y % |
-silicona benzotriazol (compuesto (c) tal como el definido anteriormente en la descripción | z% |
-mezcla de alcohol cetil estearílico y de alcohol cetil estearílico oxietilenado con 33 | |
moles de OE (80/20) vendido bajo la denominación "Sinnovax AO" por Henkel | 7% |
-monoestearato de glicerol vendido bajo la denominación comercial "Géléol Copeaux" | |
por Gattefossé | 2% |
-alcohol cetílico vendido bajo la denominación "Lorol C 16" por Henkel | 1,5% |
-2,2,4,4,6,6,8-heptametilnonano vendido bajo la denominación comercial "Isohexadecano" | |
por Bayer | 15% |
-polidimetilsiloxano vendido bajo la denominación "Silbione 70 047 V 300" por Rhône- | |
Poulenc | 1,5% |
-glicerina | 20 5 |
-conservantes | cs |
-agua | csp 100% |
Se realizaron así cuatro emulsiones: tres
emulsiones comparativas A, B, y C, comprendiendo cada una
respectivamente el 4-(tert.butil) 4'-metoxi
dibenzoilmetano solo, el
\alpha-ciano-\beta,\beta'-difenilacrilato
de 2-etilhexilo solo y la silicona benzotriazol (c)
sola, y una emulsión D conforme con la invención, que comprende
(4-(tert.butil) 4'-metoxi dibenzoilmetano, el
\alpha-ciano-\beta,\beta'-difenilacrilato
de 2-etilhexilo y la silicona benzotriazol (c)).
Las cantidades respectivas de estos tres filtros en las cuatro
emulsiones A, B, C y D están representadas en la tabla (I) a
continuación:
Constituyente | Fórmula A | Fórmula B | Fórmula C | Fórmula D |
(comparativa) | (comparativa) | (comparativa) | (invención) | |
X(%) | 6 | 0 | 0 | 2 |
Y(%) | 0 | 6 | 0 | 2 |
Z(%) | 0 | 0 | 6 | 2 |
Para cada una de estas formulaciones, se
determinó a continuación el factor de protección solar (SPF) que le
ha sido fijado. Este se determinó utilizando el método in
vitro descrito por B.L. DIFFEY y col. en J. Soc. Cosmet. Chem.
40-127-133 (1989); este método
consistió en determinar los factores de protección monocromáticos
todos los 5 nm en una gama de longitudes de onda de 290 a 400 nm y
en calcular a partir de estos el factor de protección solar según
una ecuación matemática dada.
Los resultados (valor medio correspondiente de
tres ensayos) se reagruparon en la tabla (II) a continuación:
Fórmula | A | B | C | D |
(comparativa) | (comparativa) | (comparativa) | (invención) | |
SPF | 3,6 | 5,0 | 4,8 | 8,5 |
Estos resultados mostraron claramente el efecto
de sinergia obtenido con la composición D conforme con la
invención. El SPF de la composición D que comprende la mezcla
sinérgica de tres filtros (4-(tert.butil) 4'-metoxi
dibenzoilmetano,
\alpha-ciano-\beta,\beta'-difenilacrilato
de 2-etilhexilo y silicona benzotriazol (c)) según
la invención fue significativamente superior al de cada una de las
fórmulas A, B y C que comprenden respectivamente el 4-(tert.butil)
4'-metoxi dibenzoilmetano solo (fórmula A), el
\alpha-ciano-\beta,\beta'-difenilacrilato
de 2-etilhexilo solo (fórmula B) y la silicona
benzotriazol (c) sola (fórmula C), en contenidos globales
idénticos.
Se prepararon igualmente las composiciones
comparativas E, F, G, h, J y K de soporte común idéntico a las
emulsiones del ejemplo 1 y cuyas proporciones respectivas de
4-(tert.butil) 4'-metoxi dibenzoilmetano, en
\alpha-ciano-\beta,\beta'-difenilacrilato
de 2-etilhexilo y de silicona benzotriazol (c)
están representadas en la tabla (III) siguiente:
Filtro | Fórmula E | Fórmula F | Fórmula G | Fórmula H | Fórmula J | Fórmula K |
X(%) | 2 | 0 | 0 | 0 | 2 | 2 |
Y(%) | 0 | 2 | 0 | 2 | 0 | 2 |
Z(%) | 0 | 0 | 2 | 2 | 2 | 0 |
Para cada una de estas formulaciones, se
determinó a continuación el factor de protección solar según el
mismo protocolo que el utilizado en el ejemplo 1.
Los resultados (valor medio correspondiente a
tres ensayos) se reagruparon en la tabla (IV) a continuación:
Fórmula | E | F | G | H | J | K |
SPF | 3,2 | 2,2 | 2,7 | 3,3 | 4,1 | 4,2 |
Así, si a cada SPF obtenido anteriormente para
una de las fórmulas E, F o G que contiene un umbral de los filtros
x, y o z, se añadió el SPF obtenido para la composición H, J o K
que comprende los dos filtros complementarios, se obtuvo SPF
claramente menos elevados que el SPF de la composición D según la
invención del ejemplo 1 y que comprendió la asociación sinérgica de
los tres filtros según la invención en la misma proporción global
de filtros de 6%. La tabla (V) a continuación resumió estos
valores:
SPF(fórmula E)+ | SPF(fórmula F)+ | SPF(fórmula G)+ | SPF (fórmula D) |
SPF(fórmula H) | SPF(fórmula J) | SPF(fórmula K) | (invención) |
6,5 | 6,3 | 6,9 | 8,5 |
Claims (18)
1. Composición cosmética, en particular
antisolar, caracterizada por el hecho de que comprende, en
un soporte cosméticamente aceptable, i) al menos un derivado de
dibenzoilmetano a título de primer filtro, ii) al menos un derivado
de dibenzoilmetano a título de primer filtro, ii) al menos un
derivado de \beta,\beta'-difenilacrilato de
alquilo a título de segundo filtro y iii) al menos una silicona
benzotriazol que responde a una de las fórmulas siguientes:
o
fórmulas (1) y (2) en las que:
-R, idénticos o diferentes, están elegidos entre
los radicales alquilos de C_{1}-C_{10}, fenilo
y trifluoro-3,3,3 propilo y trimetilsililoxi, al
menos 80% en número de radicales R que es metilo,
-B, idénticos o diferentes están elegidos entre
los radicales R y el radical A,
-r es un número entero comprendido entre 0 y 50
inclusive, y s es un número entero comprendido entre 0 y 20
inclusive, y si s = 0, al menos uno de los dos símbolos B designa
A,
-u es un número entero comprendido entre 1 y 6
inclusive, y t es un número entero comprendido entre 0 y 10
inclusive, estando entendido que t + u es igual o superior a 3,
-y el símbolo A designa un radical monovalente
unido directamente a un átomo de silicio, y que responde a la
fórmula (3) siguiente:
fórmula (3) en la que:
-Y, idénticos o diferentes, están elegidos entre
los radicales alquilos de C_{1}-C_{8}, los
halógenos y los radicales alcoxi de C_{1}-C_{4}
estando entendido que, en este último caso, dos Y adyacentes de un
mismo núcleo aromático pueden formar conjunto un grupo alquilideno
dioxi en el que el grupo alquilideno contiene de 1 a 2 átomos de
carbono,
-X representa O o NH,
-Z representa el hidrógeno o un radical alquilo
de C_{1}-C_{4},
-n es un número entero comprendido entre 0 y 3
inclusive,
-m es 0 ó 1,
-p representa un número entero comprendido entre
1 y 10, inclusive,
a título de tercer filtro.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada por el hecho de que el derivado de
dibenzoilmetano está elegido entre:
-el 2-metildibenzoilmetano,
-el 4-metildibenzoimetano,
-el
4-isopropildibenzoilmetano,
-el
4-tert-butildibenzoilmetano,
-el
2,4-dimetildibenzoilmetano,
-el
2,5-dimetildibenzoilmetano,
-el
4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
-el
4-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
-el
2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
-el
2-metil-5-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
-el
2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,
-el
2,6-dimetil-4-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por el hecho de que el derivado de
dibenzoilmetano es el
4-tert-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
4. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada por el hecho de que el derivado de
dibenzoilmetano es el 4- isopropildibenzoilmetano.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el derivado de dibenzoilmetano está presente en la composición
en un contenido comprendido entre 0,1% y 8% en peso, con relación
al peso total de la composición.
6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por el hecho de que dicho contenido está
comprendido entre 0,2% y 5% en peso, con relación al peso total de
la composición.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el derivado de \beta,\beta-difenilacrilato
de alquilo está elegido entre el
\alpha-ciano-\beta,\beta'
difenilacrilato de 2-etilhexilo y el
\alpha-ciano-\beta,
\beta'-difenilacrilato de etilo.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por el hecho de que el derivado de
\beta,\beta-difenilacrilato de alquilo es el
\alpha-ciano-\beta,\beta'
difenilacrilato de 2- etilhexilo.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que el derivado de \beta,\beta-difenilacrilato
de alquilo está presente en la composición en un contenido
comprendido entre 0,1% y 20% en peso, con relación al peso total de
la composición.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que dicho contenido está
comprendido entre 0,2% y 15% en peso, con relación al peso total de
la composición.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que la silicona benzotriazol está elegida entre los compuestos de
fórmula general (1) para los que los radicales B están elegidos
entre los radicales R.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho de que la silicona benzotriazol
está elegida en el seno de aquellas que presentan al menos una de
las características siguientes:
-R es alquilo y todavía más preferentemente es
metilo,
-r está comprendido entre 0 y 15 inclusive; s
está comprendido entre 1 y 10 inclusive,
-n es no nulo, y preferentemente igual a 1, e Y
está elegido entonces entre metilo, ter-butilo o
alcoxi de C_{1}-C_{4},
-Z es hidrógeno o metilo,
-m=0, o [m=1 y X=0]
-p es igual a 1.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que dicha silicona benzotriazol
presenta el conjunto de dichas características.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por el hecho de que la silicona benzotriazol
está elegida entre los compuestos de fórmula general (4):
con
0\leqr\leq10,
1\leqs\leq10,
y donde D representa el radical divalente:
---CH_{2}---
\delm{C}{\delm{\para}{CH _{3} }}H—CH_{2}---
15. Composición según la reivindicación 14,
caracterizada por el hecho de que la silicona benzotriazol
responde a la fórmula siguiente:
\newpage
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de
que dicha silicona benzotriazol está presente en la composición en
un contenido comprendido entre 0,1 a 15% en peso, con relación al
peso total de la composición.
17. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por el hecho de que dicho contenido está
comprendido entre 0,2 a 10% en peso, con relación al peso total de
la composición.
18. Procedimiento de tratamiento cosmético para
proteger la piel y/o los cabellos contra la radiación UV, en
particular la radiación solar, caracterizado porque consiste
en aplicar sobre estos últimos una cantidad eficaz de una
composición cosmética tal como se define en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 17.
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