ES2202928T3 - Uso de productos quimicos activadores de oxidacion en la oxidacion de un tipo de galactosa oxidable de configuracion alcohol que contiene polimero. - Google Patents
Uso de productos quimicos activadores de oxidacion en la oxidacion de un tipo de galactosa oxidable de configuracion alcohol que contiene polimero.Info
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Abstract
Un procedimiento para oxidar un tipo de galactosa oxidable, de configuración alcohol, a aldehído en un tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímero, que comprende disponer el tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímero, galactosa-oxidasa y un producto químico activador de la oxidación y ponerlos en contacto, en el que el tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol se describe por las siguientes estructuras químicas: donde, R1 es un grupo alquilo de fórmula CnH2n+1, donde n es 0 a 20; z es 0 ó 1; donde R2 es un grupo de unión compuesto por un alquileno, o un alquileno aromático, o un alquilen-éter, o un alquilen-éster, o una alquilen-amida, o un dirradical de alquilen-uretano, donde dicho grupo de unión tiene un número total de carbonos de 2 a 20; donde R3 es -H, -OH, -OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OOCR5 (donde R5 es un radical alquilo de 1 a 5 carbonos), -NH2, -NH-CO-R5; e y es 0 ó 1; y en el que el tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímeros se selecciona del grupo consistente en gomas de galactomanano o sus derivados etéricos, gomas de arabinogalactano o sus derivados etéricos, otras gomas o sus derivados etéricos, hemicelulosas de galactoglucomanano o sus derivados etéricos y polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilamidas, poliacrilatos, poliamidas, poli(alcohol vinílico) y poli(acetato de vinilo), y en el que el producto químico activador de la oxidación se selecciona del grupo consistente en compuestos de carboxilatos orgánicos, compuestos heterocíclicos orgánicos y compuestos de amina cuaternaria.
Description
Uso de productos químicos activadores de
oxidación en la oxidación de un tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero.
La presente invención se refiere a la oxidación
de un tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que
contiene polímero, y más particularmente se refiere al uso de
productos químicos activadores de tal oxidación por
galactosa-oxidasa.
En la patente de EE.UU. Nº 3.297.604 se describió
por F.J. Germino el producto de la oxidación de soluciones acuosas
de goma guar y otros polisacáridos que llevan galactosa, usando la
enzima galactosa-oxidasa. Los productos oxidados que
llevan aldehído se separan por precipitación de las soluciones
acuosas usadas para las reacciones enzimáticas. Germino describió el
uso de los productos oxidados en la fabricación de papel. Los
productos oxidados que llevan aldehído también se describieron como
adecuados para uso con polímeros poliamínicos degradados, polímeros
polihidroxílicos, y proteínas.
La patente de EE.UU. Nº 5.554.745 a C.W. Chiu et
al., describe: (1) la preparación de galactosa catiónica que
contiene polisacáridos, y (2) la oxidación enzimática en solución
acuosa con galactosa-oxidasa de la galactosa
catiónica que contiene polisacáridos. Se describen los polisacáridos
catiónicos oxidados para mejorar las características de resistencia
del papel.
Según la presente invención, se proporciona un
procedimiento para oxidar el tipo de galactosa oxidable, de
configuración alcohol, a aldehído en un tipo de galactosa oxidable
de configuración alcohol que contiene polímeros, que comprende
disponer un tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que
contiene polímero, galactosa-oxidasa y un producto
químico activador de la oxidación, y ponerlos en contacto, siendo el
procedimiento según se define en las reivindicaciones.
Sorprendentemente, se ha descubierto que el uso
de productos químicos activadores de la oxidación, por ejemplo
1,2-bencisotiazolin-3-ona,
en la oxidación por galactosa-oxidasa del tipo de
galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímeros,
por ejemplo guar, da como resultado niveles de oxidación aumentados
y el correspondiente aumento de las características de resistencia
del papel, cuando el tipo de galactosa oxidada de configuración
alcohol que contiene polímero se emplea en el procedimiento de
fabricación de papel.
Generalmente, el producto químico activador de la
oxidación es un compuesto de carboxilato orgánico, un compuesto
heterocíclico orgánico, y/o un compuesto de amina cuaternaria.
Preferiblemente, el compuesto de carboxilato orgánico es ácido
sórbico, ácido salicílico, ácido benzoico, ácido toluico, ácido
ftálico y sus correspondientes sales, el compuesto heterocíclico
orgánico es
1,2-bencisotiazolin-3-ona,
y/o
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
y el compuesto de amina cuaternaria es bromuro de
cetil-trimetil-amonio y/o aminas
cuaternarias epoxídicas. Lo más preferiblemente, el producto
químico activador de la oxidación es
1,2-bencisotiazolin-3-ona.
La galactosa oxidable del tipo de configuración
alcohol se describe por las siguientes estructuras químicas:
donde;
R1=un grupo alquilo de fórmula C_{n}H_{2n+1},
donde n=0-20;
z=0,1;
R2=un grupo de unión compuesto por un alquileno,
o un alquileno aromático, o un alquilen-éter, o un alquilen-éster, o
una alquilen-amida, o un dirradical de
alquilen-uretano. Tales grupos de unión tienen un
número total de carbonos de 2 a 20;
R3=-H, -OH, -OCH_{3}, -OC_{2}H_{5},
-OC_{3}H_{7}, -OC_{4}H_{9}, -OOCR5 (donde R5=radical alquilo
de 1 a 5 carbonos), -NH_{2},
-NH-CO-R5;
e y=0,1.
El tipo de galactosa oxidable de configuración
alcohol que contiene polímeros se selecciona de gomas de
galactomanano o sus derivados etéricos, gomas de arabinogalactano o
sus derivados etéricos, otras gomas o sus derivados etéricos,
hemicelulosas de galactoglucomanano o sus derivados etéricos y
polímeros modificados sintética o enzimáticamente. Las gomas de
galactomanano preferidas son guar, de algarrobo, tara y fenugreek.
Las gomas de arabinogalactano preferidas son gomas arábiga, alerce y
tragacanto. Los polímeros modificados sintética o enzimáticamente
son polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilamidas,
poliacrilatos, poliamidas, poli(alcohol vinílico), y
poli(acetato de vinilo). Los más preferidos de tales
polímeros son almidón y poliacrilatos. La expresión "deficiente en
galactosa" como se usa en la presente solicitud significa que el
tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene
polímero se refiere a contenidos menores que 20% del tipo de
galactosa oxidable de configuración alcohol, basado en el peso del
tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene
polímero. Otras gomas preferidas son galactano de carubin, lichenan,
tamarindo y patata. El tipo de galactosa oxidable de configuración
alcohol que contiene polímeros más preferido es goma guar y sus
derivados etéricos, tales como guar aniónico, catiónico, anfótero,
hidroxipropílico, dihidroxipropílico, e hidroxietílico.
Los polímeros modificados sintética o
enzimáticamente se pueden obtener por la unión con polímeros del
tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol, o por
polimerización de un monómero que contiene un tipo de galactosa
oxidable de configuración alcohol.
El tipo de galactosa oxidada de configuración
alcohol que contiene un componente polímero, de la presente
invención, tiene oxidada a aldehído al menos 5% en moles del tipo de
galactosa oxidable de configuración alcohol. Preferiblemente se ha
oxidado a aldehído al menos 25% en moles, y lo más preferiblemente
al menos 50% en moles, de tal alcohol. El tipo de galactosa
oxidable de configuración alcohol que contiene un componente
polímero, usado para oxidación, puede variar en un amplio intervalo
de peso molecular. Puede ser de peso molecular alto o,
alternativamente, puede ser un polímero despolimerizado (viscosidad
reducida). Generalmente, el límite inferior del peso molecular medio
del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene
polímero puede ser 5000. El límite superior del peso molecular medio
del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene
polímero puede ser 5000000. Preferiblemente, la magnitud del peso
molecular según se indica por la viscosidad Brookfield a temperatura
ambiente es de al menos 15 cp para una solución en agua al 2% en
peso, lo más preferiblemente, al menos 100 cp para una solución en
agua al 1% en peso. Preferiblemente, la viscosidad Brookfield a
temperatura ambiente puede ser hasta 10.000 cp, lo más
preferiblemente hasta 6.000 cp, para una solución en agua al 1% en
peso. (Medidas en un viscosímetro Brookfield LVT con un adaptador
para muestras pequeñas, a 25ºC, huso 31, velocidad 3 rpm).
Para uso en la presente invención, como el tipo
de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímero
se prefiere guar. La presente solicitud en algunos casos se refiere
específicamente a guar, sin embargo, la persona de ordinario experta
en la técnica reconocerá que estas enseñanzas se aplican, en
general, al tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que
contiene polímero.
La galactosa-oxidasa (EC 1.1.3.9)
es una oxidasa de cobre que convierte el tipo de galactosa oxidable
de configuración alcohol en el correspondiente grupo aldehído
(produciendo de este modo galactosa oxidada) por reducción del
oxígeno a peróxido de hidrógeno. El cobre debe estar en el estado de
oxidación correcto (Cu^{2+}) para realizar esta oxidación y el ion
cobre debe ser retenido en la galactosa-oxidasa. Si
la solución de galactosa-oxidasa se almacena
anaeróbicamente con cualquier substrato oxidable, puede volverse
inactiva. La galactosa-oxidasa se puede reactivar
por oxidación del cobre con reactivos tales como ferrocianuro
potásico. Otra vía para oxidar el cobre en
galactosa-oxidasa es por oxidación
electroquímica.
La galactosa-oxidasa se puede
obtener por cualquier modo adecuado, por ejemplo por fermentación de
varios hongos de tipo silvestre y clonados, pero normalmente se
obtiene a partir de Fusarium spp (NRRL 2903). También se
pueden obtener cultivos de la American Type Culture Collection bajo
Dactylium dendroide ATCC 46032, y se fermentan con éxito bajo
el procedimiento de Tressel y Kosman. Methods in Enzymology, Vol. 89
(1982), pág. 163-172. El gene para formas activas de
la enzima se ha manifestado en E. coli and Aspergillus
y este desarrollo puede conducir a formas de la enzima más estables
y activas, así como a niveles de producción mucho mayores. El gene o
formas mejoradas también se manifestarán en plantas que se pueden
cosechar para dar niveles más altos de enzima, sin la amenaza de la
destrucción de enzima por proteasas en un caldo de fermentación.
La enzima también se puede manifestar por otros
organismos que incluyen: Gibberella fujikoroi, Fusarium
graminearum, y Bettraniella porticensis.
El tratamiento de un tipo de galactosa oxidable
de configuración alcohol que contiene polímero con
galactosa-oxidasa y catalasa es el objeto de la
solicitud compañera WO 99133879, presentada el 31 de diciembre de
1997.
Preferiblemente, la oxidación con
galactosa-oxidasa de un tipo de galactosa oxidable
de configuración alcohol que contiene polímero se lleva a cabo en
presencia de un medio para descomponer el peróxido de hidrógeno
generado durante la conversión a aldehído del tipo de galactosa
oxidable de configuración alcohol. Preferiblemente, el medio para
descomponer el peróxido de hidrógeno es catalasa.
Para descomponer el peróxido de hidrógeno formado
en la reacción de oxidación también se pueden usar otros complejos y
compuestos metálicos. Productos químicos que cumplen la química
redox con peróxido de hidrógeno son complejos de hierro, por ejemplo
con poliaminas (principalmente trietilen-tetraamina)
y persulfatos.
El tipo de galactosa oxidable de configuración
alcohol que contiene polímero se puede oxidar en forma sólida, en
forma de suspensión o en solución. La oxidación se puede llevar a
cabo enzimáticamente mediante galactosa-oxidasa.
Preferiblemente, en la presente invención se usa guar neutro,
catiónico, aniónico o anfótero que se ha oxidado por medio de
galactosa-oxidasa y catalasa. La
galactosa-oxidasa se puede aplicar a productos de
guar en forma sólida, suspensión o solución: por ejemplo, a guar
neutro, catiónico, aniónico o anfótero, en forma triturada, polvo,
escamas y nódulos. También se pueden usar derivados de guar, tales
como los que contienen grupos hidroxipropílicos.
El límite inferior del producto químico activador
de la oxidación puede ser 0,1%, basado en el peso del tipo de
galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímero.
Preferiblemente, el límite inferior del producto químico activador
de la oxidación es 0,5% y lo más preferiblemente 1%. El límite
superior del producto químico activador de la oxidación puede ser
5%, basado en el peso del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero; preferiblemente 3% y lo
más preferiblemente 2%.
Cuando el tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero se pone en contacto con
galactosa-oxidasa en un medio acuoso, el límite
inferior del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que
contiene polímero puede ser 0,001%, preferiblemente 0,2% y lo más
preferiblemente 8%. En este caso, el límite superior del tipo de
galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímero
puede ser 50%, preferiblemente 30% y lo más preferiblemente 20%,
todos basados en el peso de la composición.
Cuando un tipo de galactosa oxidable sólida de
configuración alcohol que contiene polímero se pone en contacto con
galactosa-oxidasa sólida, el límite inferior del
tipo de galactosa oxidable del configuración alcohol puede ser 50%,
basado en el peso de la composición. Preferiblemente, el límite
inferior es 70% y lo más preferiblemente 85%. Cuando un tipo de
galactosa oxidable sólida de configuración alcohol que contiene
polímero se pone en contacto con galactosa-oxidasa
sólida, el límite superior del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero puede ser 100%, basado
en el peso de la composición. Preferiblemente puede ser 98% y lo más
preferiblemente 95%.
Una Unidad Internacional (UI) de
galactosa-oxidasa convertirá en aldehído un
microequivalente del tipo de galactosa oxidable de configuración
alcohol que contiene polímero, por minuto, a 25ºC y pH 7,0. La
unidad se puede medir por ensayos emparejados donde el subproducto
H_{2}O_{2} se usa por peroxidasas para oxidar precursores
colorantes, dando un cromóforo. La producción del cromóforo se mide
mediante absorbencia de luz a una longitud de onda adecuada para el
colorante usado [o-tolidina, 425 nm;
o-dianisidina, 436 nm; ácido
2,2'-azinobis(3-etilbenzo-tiazolin-6-sulfónico),
sal de diamonio (ABTS), 405 nm]. Para determinar Unidades
Internacionales (UI) se usa el método que usa el colorante ABTS.
El límite inferior de la
galactosa-oxidasa puede ser aproximadamente 10 UI
por gramo del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol
que contiene polímero. Preferiblemente el límite inferior es 25, y
lo más preferiblemente 35 UI por gramo del tipo de galactosa
oxidable de configuración alcohol que contiene polímero. El límite
superior de la galactosa-oxidasa puede ser 3.000 UI
por gramo del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol
que contiene polímero, preferiblemente 2.000, y lo más
preferiblemente 1.000 UI por gramo del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero.
El límite inferior de catalasa puede ser
aproximadamente 1, preferiblemente 50, y lo más preferiblemente 100
UI de catalasa/UI de galactosa-oxidasa. El límite
superior de catalasa puede ser 10.000, preferiblemente 5.000, y lo
más preferiblemente 1.000 UI de catalasa/UI de
galactosa-oxidasa. Una (1) UI de catalasa convertirá
en agua y oxígeno un micromol (10^{-6} moles) de peróxido de
hidrógeno, por minuto, a pH 7,0 y 25ºC.
En los ejemplos, se fabricaron hojas de prueba en
una Noble and Wood Sheet Machine (Noble and Wood Machine Co.,
Hoosick Falls, N.Y.) usando agua dura estándar con un pH controlado
de 7,5. Se preparó agua dura estándar (50 ppm de alcalinidad y 100
ppm de dureza) por mezcladura de agua desionizada con CaCl_{2} y
NaHCO_{3}. El control del pH se consiguió usando NaOH o
H_{2}SO_{4}. Una pasta kraft blanqueada se trituró en una
Canadian Standard Freeness de 455, a una consistencia de 2,5% en
peso. La pasta triturada se añadió al dosificador con un nivel
controlado (dependiendo del peso base final deseado) y se diluyó a
18 litros con agua dura estándar. Para un peso base de 36,3 kg/279
m^{2} (80 lb/3.000 pies^{2}), se usó una mezcla de pasta de
4.000 ml. Según se deseó, se hicieron al dosificador adiciones de
productos químicos y ajustes del pH, y con una mezcladura en
continuo.
Se puso un tamiz de malla 100, limpio y mojado,
sobre la caja de deckle abierta, que luego se cerró. Luego, a la
caja de deckle se añadió una mezcla de agua dura estándar y 920 ml
de pasta del dosificador, y se rompió. Luego, se escurrió el agua de
la caja, y se separó la hoja. La hoja se prensó entre fieltros con
cargas de compresión ajustadas para dar un contenido de sólidos de
33-34%. Luego, la hoja y el tamiz se colocaron en un
secador de tambor, que estaba ajustado a una temperatura de
109-111ºC (228-232ºF) y un tiempo de
procesamiento de 50-100 segundos, dependiendo del
peso base final. Los contenidos finales de humedad de la hoja fueron
3-5%. Para cada conjunto experimental se ensayaron
un mínimo de cinco hojas.
Se hizo un ensayo a la tracción de las hojas de
prueba según el método TAPPI T 494 om-88 ("TAPPI
Test Methods". TAPPI Press, Atlanta, GA 1996).
Se midió el contenido de aldehído por valoración
yodométrica o el método DNS. El ensayo yodométrico para aldehído
(I_{2} + CHO \rightarrow COOH + 2I^{-}) usa la valoración con
tiosulfato sódico del exceso de I_{2}. El método DNS utiliza ácido
3,5-dinitrosalicílico para oxidar el aldehído, y
después una valoración colorimétrica como se describe por Ghose en
Pure & Application Chem., 59, pág. 257 (1987).
Se midió la viscosidad con un viscosímetro
Brookfield LVT equipado con un baño de temperatura constante (25ºC),
adaptador para muestras pequeñas, huso 31 y velocidad 3 rpm.
El alcance de esta invención según se reivindica
no está limitado por los siguientes ejemplos, que se dan simplemente
a modo de ilustración. Todas las partes y porcentajes son en peso
salvo que se indique otra cosa.
Este ejemplo muestra el efecto sobre la oxidación
de guar triturado de varios productos químicos activadores de la
oxidación. Guar triturado al 0,2% en agua desionizada se oxidó por
adición de 1% de varios productos químicos activadores de la
oxidación, 540 UI de galactosa-oxidasa (Sigma
G7400)/g de guar y 1.852 UI de catalasa (Sigma C40)/UI de
galactosa-oxidasa. Las soluciones resultantes se
agitaron durante 3 días a temperatura ambiente. La Tabla I muestra
los productos químicos activadores de la oxidación y los resultados
de la valoración yodométrica para aldehído al final de 3 días. La
reacción completa teórica daría para el aldehído 2,06 meq/g. Todos
los productos químicos activadores de la oxidación ayudan a la
oxidación para que se obtenga un nivel más alto del contenido de
aldehído.
| Producto químico activador de la oxidación (1% de guar) | Aldehído(meq/g) |
| Nada | 0,80 |
| Benzoato sódico | 0,84 |
| Ácido sórbico | 0,94 |
| Ácido salicílico | 1,11 |
| 1,2-bencisotiazolin-3-ona (Proxel GXL)* | 1,26 |
| * disponible en Zeneca, Wilmington, Delaware |
Este ejemplo muestra el efecto en la oxidación de
guar de niveles más altos de Proxel GXL. A una solución acuosa al
0,2% de guar neutro Supercol U en polvo se añadió 1% o 10% (basado
en guar) de
1,2-bencisotiazolin-3-ona.
Se añadió catalasa (Sigma C40) a 1.852 UI/UI de
galactosa-oxidasa. Se añadió
galactosa-oxidasa a 108 UI/g de guar.
Las soluciones se agitaron durante 2 días,
después de lo cual se analizó el contenido de aldehído en las
soluciones. La Tabla II muestra el % de conversión en aldehído,
según se mide por el método DNS. El uso de 10% de Proxel GXL da como
resultado una gran mejora en la conversión de aldehído.
| Cantidad activa de Proxel GXL (%) | Conversión en aldehído (%) |
| 0 | 17,8 |
| 1 | 16,4 |
| 10 | 40,5 |
Este ejemplo muestra la mejora de la resistencia
del papel que se puede conseguir por el uso, en el proceso de
oxidación, de un producto químico activador de la oxidación. Se usó
guar neutro triturado al 0,2% en agua. Se añadió Proxel GXL, como se
indica para dar un nivel de
1,2-bencisotiazolin-3-ona
de 1% basado en guar. Se añadieron a las soluciones catalasa (Sigma
C40) a 1.852 UI/UI de galactosa-oxidasa (Sigma
G7400), y galactosa-oxidasa a 540 UI/g de guar.
Durante la noche se mezclaron muestras antes de la valoración y
fabricación del papel. Se fabricaron hojas de prueba en base a 36,3
kg/279 m^{2} (80 lb/3.000 pies^{2}) con pasta kraft blanqueada y
un nivel de guar oxidado de 1%, basado en el peso de la pulpa seca.
La Tabla III muestra los resultados del nivel de aldehído
(valoración yodométrica) y resistencia a la tracción del papel seco,
para guar oxidado con y sin Proxel GXL. El uso de Proxel GXL dio
como resultado un nivel de oxidación mucho más alto y unas
propiedades del papel grandemente mejoradas.
| Aditivo de la pasta | Nivel de aldehído en el guar oxidado (meq/g) | Resistencia del papel seco |
| Ninguno | - | 37,15 |
| Guar neutro oxidado, sin | 0,82 | 40,45 |
| Proxel GXL | ||
| Guar neutro oxidado, 1% | 2,09 | 54,96 |
| de Proxel GXL activo |
Claims (18)
1. Un procedimiento para oxidar un tipo de
galactosa oxidable, de configuración alcohol, a aldehído en un tipo
de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene
polímero, que comprende disponer el tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero,
galactosa-oxidasa y un producto químico activador de
la oxidación y ponerlos en contacto, en el que el tipo de galactosa
oxidable de configuración alcohol se describe por las siguientes
estructuras químicas:
donde, R1 es un grupo alquilo de fórmula
C_{n}H_{2n+1}, donde n es 0 a 20; z es 0 ó 1; donde R2 es un
grupo de unión compuesto por un alquileno, o un alquileno aromático,
o un alquilen-éter, o un alquilen-éster, o una
alquilen-amida, o un dirradical de
alquilen-uretano, donde dicho grupo de unión tiene
un número total de carbonos de 2 a 20; donde R3 es -H, -OH,
-OCH_{3}, -OC_{2}H_{5}, -OC_{3}H_{7}, -OC_{4}H_{9},
-OOCR5 (donde R5 es un radical alquilo de 1 a 5 carbonos),
-NH_{2}, -NH-CO-R5; e y es 0 ó 1;
y en el que el tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol
que contiene polímeros se selecciona del grupo consistente en gomas
de galactomanano o sus derivados etéricos, gomas de arabinogalactano
o sus derivados etéricos, otras gomas o sus derivados etéricos,
hemicelulosas de galactoglucomanano o sus derivados etéricos y
polisacáridos deficientes en galactosa, poliacrilamidas,
poliacrilatos, poliamidas, poli(alcohol vinílico) y
poli(acetato de vinilo), y en el que el producto químico
activador de la oxidación se selecciona del grupo consistente en
compuestos de carboxilatos orgánicos, compuestos heterocíclicos
orgánicos y compuestos de amina
cuaternaria.
2. El procedimiento de la reivindicación 1, en el
que el límite inferior del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero es 0,001%, basado en el
peso total del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol
que contiene polímeros, galactosa-oxidasa y producto
químico activador de la oxidación; el límite inferior de
galactosa-oxidasa es 10 UI/g del tipo de galactosa
oxidable de configuración alcohol que contiene polímeros, y el
límite inferior del producto químico activador de la oxidación es
0,1%, basado en el peso total del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímeros,
galactosa-oxidasa y producto químico activador de la
oxidación.
3. El procedimiento de la reivindicación 1, en el
que el límite superior del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero es 99%, basado en el
peso total del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol
que contiene polímero, galactosa-oxidasa y producto
químico activador de la oxidación; el límite superior de
galactosa-oxidasa es 3.000 UI/g del tipo de
galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímero, y
el límite superior del producto químico activador de la oxidación es
5%, basado en el peso total del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero,
galactosa-oxidasa y producto químico activador de la
oxidación.
4. El procedimiento de la reivindicación 1, que
comprende añadir un medio que pueda descomponer peróxido de
hidrógeno, en el que la oxidación del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol a aldehído en un tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero se lleva a cabo en
presencia del medio que puede descomponer peróxido de hidrógeno.
5. El procedimiento de la reivindicación 4, en el
que el medio para descomponer peróxido de hidrógeno se selecciona
del grupo consistente en catalasa, complejos de hierro y
persulfatos.
6. El procedimiento de la reivindicación 4, en el
que el medio para descomponer peróxido de hidrógeno es catalasa en
una cantidad de al menos 1 UI de catalasa por unidad de
galactosa-oxidasa.
7. El procedimiento de la reivindicación 4, en el
que el medio para descomponer peróxido de hidrógeno es catalasa en
una cantidad de hasta 10.000 UI de catalasa por unidad de
galactosa-oxidasa.
8. El procedimiento de la reivindicación 1, en el
que el tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que
contiene polímero se selecciona del grupo consistente en gomas de
galactomanano o sus derivados etéricos, gomas de arabinogalactano o
sus derivados etéricos, otras gomas o sus derivados etéricos,
hemicelulosas de galactoglucomanano o sus derivados etéricos, y
polímero modificado sintética o enzimáticamente; el límite inferior
del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene
polímero es aproximadamente 0,001%, basado en el peso total del tipo
de galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene
polímero, galactosa-oxidasa y producto químico
activador de la oxidación; el límite inferior de
galactosa-oxidasa es 10 UI/g del tipo de galactosa
oxidable de configuración alcohol que contiene polímero, y el límite
inferior del producto químico activador de la oxidación es 0,1%,
basado en el peso total del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero,
galactosa-oxidasa y producto químico activador de la
oxidación; el límite superior del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero es 99%, basado en el
peso total del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol
que contiene polímero, galactosa-oxidasa y producto
químico activador de la oxidación, el límite superior de
galactosa-oxidasa es 3.000 UI/g del tipo de
galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímero, y
el límite superior del producto químico activador de la oxidación es
5%, basado en el peso total del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero,
galactosa-oxidasa y producto químico activador de la
oxidación; se añade un medio para descomponer peróxido de hidrógeno,
y el medio para descomponer peróxido de hidrógeno es catalasa en una
cantidad de al menos 1 UI por UI de
galactosa-oxidasa, hasta 10.000 UI por unidad de
galactosa-oxidasa.
9. El procedimiento de la reivindicación 8, en el
que el compuesto de carboxilato orgánico se selecciona del grupo
consistente en ácido sórbico, ácido salicílico, ácido benzoico,
ácido toluico, ácido ftálico y sus correspondientes sales; el
compuesto heterocíclico orgánico se selecciona del grupo consistente
en
1,2-bencisotiazolin-3-ona
y
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
y el compuesto de amina cuaternaria se selecciona del grupo
consistente en bromuro de
cetil-trimetil-amonio y aminas
cuaternarias epoxídicas.
10. El procedimiento de la reivindicación 8, en
el que la goma de galactomanano se selecciona del grupo consistente
en goma guar, de algarrobo, tara y fenugreek o sus derivados
etéricos; la goma de arabinogalactano se selecciona del grupo
consistente en goma arábiga, alerce y tragacanto o sus derivados
etéricos; la otra goma se selecciona del grupo consistente en goma
galactano de carubin, lichenan y patata o sus derivados etéricos; y
el polímero modificado sintética o enzimáticamente se selecciona del
grupo consistente en polisacáridos deficientes en galactosa,
poliacrilatos, poliacrilamidas, poli(alcohol vinílico) y
poli(acetato de vinilo).
11. El procedimiento de la reivindicación 8, en
el que el límite inferior del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero es 0,2%, basado en el
peso total del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol
que contiene polímero, galactosa-oxidasa y producto
químico activador de la oxidación; el límite inferior de
galactosa-oxidasa es 25 UI/g del tipo de galactosa
oxidable de configuración alcohol que contiene polímero; el límite
inferior del producto químico activador de la oxidación es 0,5%,
basado en el peso total del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero,
galactosa-oxidasa y producto químico activador de la
oxidación; y el límite inferior de catalasa es 50 UI por unidad de
galactosa-oxidasa.
12. El procedimiento de la reivindicación 8, en
el que el límite superior del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero es 98%, basado en el
peso total del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol
que contiene polímero, galactosa-oxidasa y producto
químico activador de la oxidación; el límite superior de
galactosa-oxidasa es 2.000 UI/g del tipo de
galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímero;
el límite superior del producto químico activador de la oxidación es
3%, basado en el peso total del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero,
galactosa-oxidasa y producto químico activador de la
oxidación; y el límite superior de catalasa es 5.000 UI por unidad
de galactosa-oxidasa.
13. El procedimiento de la reivindicación 8, en
el que el producto químico activador de la oxidación es
1,2-bencisotiazolin-3-ona.
14. El procedimiento de la reivindicación 8, en
el que el tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que
contiene polímero se selecciona del grupo consistente en goma guar y
sus derivados etéricos.
15. El procedimiento de la reivindicación 8, en
el que el límite inferior del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero es 8%, basado en el peso
total del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que
contiene polímero, galactosa-oxidasa y producto
químico activador de la oxidación; el límite inferior de
galactosa-oxidasa es 35 UI/g del tipo de galactosa
oxidable de configuración alcohol que contiene polímero; el límite
inferior del producto químico activador de la oxidación es 1%,
basado en el peso total de guar, galactosa-oxidasa y
producto químico activador de la oxidación; y el límite inferior de
catalasa es 100 UI por unidad de
galactosa-oxidasa.
16. El procedimiento de la reivindicación 8, en
el que el límite superior del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero es 95%, basado en el
peso total del tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol
que contiene polímero, galactosa-oxidasa y producto
químico activador de la oxidación; el límite superior de
galactosa-oxidasa es 1.000 UI/g del tipo de
galactosa oxidable de configuración alcohol que contiene polímero;
el límite superior del producto químico activador de la oxidación es
2%, basado en el peso total del tipo de galactosa oxidable de
configuración alcohol que contiene polímero,
galactosa-oxidasa y producto químico activador de la
oxidación; y el límite superior de catalasa es 1.000 UI por unidad
de galactosa-oxidasa.
17. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que el tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que
contiene polímero está en estado sólido.
18. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que el tipo de galactosa oxidable de configuración alcohol que
contiene polímero está en solución.
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