CZ20002467A3

CZ20002467A3 - Oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy v kombinaci s kationaktivními polymery pro zvyšování pevnosti papíru

Info

Publication number: CZ20002467A3
Application number: CZ20002467A
Authority: CZ
Inventors: Richard Lee Brady; Raymond Thomas Liebfried Sr.; Tuyen Thanh Nguyen
Original assignee: Hercules Incorporated
Priority date: 1998-12-30
Filing date: 1998-12-30
Publication date: 2000-12-13

Abstract

Způsob výroby papíru se zlepšenými pevnostními vlastnostmi, který zahrnuje přidání do buničiny ve vodě rozpustného nebo ve vodě dispergovatelného kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího alkohol typu galaktózy

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká nového způsobu zlepšování pevnosti papíru a zvláště se týká použití kombinací oxidovaného polymeru obsahujícího galaktózu a kationaktivních polymerů při výrobě papíru.

Dosavadní stav techniky

Produkt oxidace vodných roztoků guarové gumy a jiných polysacharidů obsahujících galatózu byl popsán v patentu USA 3,297.604 (F.J.Germino). Oxidované produkty obsahující aldehyd se oddělily vysrážením z vodných roztoků použitých pro enzymatické reakce. Germino popsal použití oxidovaných produktů při výrobě papíru. Bylo též zjištěno, že oxidované produkty obsahující aldehydy jsou vhodné pro zesítění polyaminových polymerů, polyhydroxylových polymerů a proteinů.

C.W.Chiu a další popsal v patentu USA 5,554.745 (1) přípravu kationaktivních polysacharidů obsahujících galaktózu a (2) enzymatickou oxidaci polysacharidů obsahujících galaktózu galaktoxidázou ve vodném roztoku. Konstatuje se, že oxidované kationaktivní polysacharidy zlepšují pevnostní charakteristiky papíru.

Podstata vynálezu

Podle tohoto vynálezu se nabízí způsob výroby papíru se zlepšenými pevnostními charakteristikami přidáním k buničině (1) kationaktivního polymeru a (2) oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy, přičemž se alkohol oxidoval na aldehyd, příprava papírových archů a jejich sušení za předpokladu, že když oxidovaný polymer ϊτϊ - »’5·λ· ícsrcc obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy je oxidovaný guar, vybere se ze skupiny sestávající z oxidovaného neutrálního guaru, oxidovaného anionaktivního guaru a oxidovaného amfoterního guaru.

Dále se v tomto vynálezu nabízejí papírové výrobky se zlepšenými pevnostními charakteristikami připravené za použití kombinace kationaktivních polymerů a oxidovaných polymerů obsahujících konfiguraci alkoholu typu galaktózy.

S překvapením bylo zjištěno, že oxidované polymery obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy jako je neutrální, anionaktivní a/nebo amfoterní oxidovaný guar, zajišťují ve spojení s ve vodě rozpustnými nebo ve vodě disperovatelnými kationaktivními polymery značné zlepšení pevnosti ve srovnání se samotnými guarovými gumami ať už neoxidovanými nebo oxidovanými.

Působení galaktoxidázy a katalázy na oxidovatelný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy je předmětem související přihlášky č. 09/001.789 z 31.12.1997 (Hercules Docket č. PCH 5484 Oxidace v pevném stavu oxidovatelných polymerů obsahujících konfiguraci alkoholu typu galaktózy (Oxidation in Solid State of Oxidizable Galactose Type of Alcohol Configuration Containing Polymers), R.L.Brady, R.T.Leibfried a T.T.Nguyen), jejíž popis je zde zahrnut ve formě odkazu.

Oxidovatelná konfigurace alkoholu typu galaktózy se může popsat následujícími chemickým strukturami:

R2

HO—

R2

HO—

-(O)z-Rl

-OH :O

-OH

I

ΪΙ

R3

HO— (CH-R3)y

CH-R2-OH

III kde:

Rl = alkylová skupina vzorce C(n)H(2n+l), přičemž n = 0 až 20, z = 0,1;

R2 = spojovací skupina složená z alkylenu nebo aromatického alkylenu nebo z alkylenetheru nebo alkylenesteru nebo alkylenamidu nebo alkylenurethanového diradikálu. Takové spojovací skupiny mají celkový počet uhlíků od 2 do 20;

R3 = -H, -OH, -OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OOCR5 (kde R5 = alkylový radikál s T až 5 uhlíky), -NH2, -NH-CO-R5; a y = 0, 1.

Oxidovatelné polymery obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy mohou být galaktomananové gumy nebo jejich etherderiváty, arabinogalaktanové gumy nebo jejich etherderiváty, jiné gumy nebo jejich etherderiváty, galaktoglukomananové hemicelulózy nebo jejich etherderiváty a synteticky nebo enzymaticky modifikované polymery. Výhodné galaktomananové gumy představují guar, lusk rohovníku, tara a pískavice řecké-seno. Výhodnými arabinogalaktany jsou arabská guma, tragant a modřínová guma. Výhodné synteticky nebo enzymaticky modifikované polymery jsou na galaktózu deficitní polysacharidy, polyakrylamidy, polyakryláty, polyamidy, polyvinylalkohol a polyvinylacetát. Z podobných • · · · polymerů jsou nejvýhodnější škrob a polyakryláty. V této přihlášce použitý výraz na galaktózu deficitní znamená, že oxidovatelný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy, jehož se týká, obsahuje méně než 20 % oxidovatelné konfigurace alkoholu typu galaktózy z hmotnosti oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy. Další výhodné gumy jsou karubin, lichenan, tamarind a bramborový galaktan. Nejvýhodnější oxidovatelné polymery obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy jsou guarová guma a její etherderiváty jako je kationaktivní, anionaktivní, amfoterní, hydroxypropyl-, dihydroxypropyl- a hydroxyethylguar.

Synteticky nebo enzymaticky modifikované polymery se mohou získat vnesením oxidovatelné konfigurace alkoholu typu galaktózy do polymerů. Pro transfer galaktózy z laktózy například na polysacharidy pro získání polymerů použitelných pro oxidaci se může použít glykosyltranferáz nebo hydroláz. Pro připojení oxidovatelné konfigurace alkoholu typu galaktózy lze též použít syntetických způsobů. Těmito způsoby se k polymerům mohou připojit další oxidovatelné sacharidy jako gulóza, fruktóza, sorbóza, manóza, talóza, xylóza a ribóza.

Oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy podle tohoto vynálezu obsahuje nejméně kolem 5 molárních % své oxidovatelné konfigurace alkoholu typu galaktózy oxidovanou na aldehyd. Je výhodné, když je na aldehyd oxidováno nejméně kolem 25 % a ještě raději kolem 50 % takového alkoholu. Molekulová hmotnost oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy použitého pro oxidaci může kolísat v širokém rozmezí. Může to být vysokomolekulární polymer nebo alternativně depolymerovaný polymer (s nízkou viskozitou). Většinou je spodní limit průměrné molekulové hmotnosti oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy kolem 5.000. Horní hranice průměrné molekulové hmotnosti oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy může být kolem 5,000.000. Je výhodné, když rozmezí molekulových hmotností na základě Brookfieldovy viskozity při pokojové teplotě je nejméně kolem 15 mPas (centipoises) při koncentraci 2 % (hmotnostních) ve vodě, nejvýhodněji nejméně kolem 100 mPas (centipoises) v 1% roztoku (hmot.) ve vodě. Je výhodné když Brookfieldova viskozita při pokojové teplotě je až 10.000 mPas (centipoises) a nejvýhodněji až asi 6.000 mPas (centipoises) při 1% (hmot.) roztoku ve vodě, (měřeno na viskozimetru Brookfield LVT s adaptérem na malé vzorky, při 25 °C, měrný váleček 31, rychlost 3 ot./min.

Oxidovaný guar je jako oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy pro použití v tomto vynálezu výhodný. Tato přihláška v některých věcech na guar specificky odkazuje, ale osoba s praxí v oboru jistě chápe, že se tyto informace týkají všeobecně všech oxidovaných polymerů obsahujících konfiguraci alkoholu typu galaktózy.

Oxidovatelný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy se může oxidovat v pevné formě, jako suspenze a v roztoku. Oxidace se může provést chemicky nebo enzymaticky galaktoxidázou. V tomto vynálezu se používá přednostně neutrální, kationaktivní, anionaktivní nebo amfoterní guar, který se oxidoval galaktoxidázou nebo katalázou. Galaktoxidáza se může použít u guarových produktů v pevném stavu, v suspenzi nebo v roztoku; například produktů drcených (dezintegrovaných), práškových, ve vločkách nebo v peletách, a to u neutrálního, kationaktivního, anionaktivního nebo amf-oterního guaru.

Mohou se použít rovněž deriváty guaru, například obsahující hydroxypropylové skupiny.

Galaktoxidáza (EC 1.1.3.9) je Cu oxidáza konvertující oxidovatelnou konfiguraci alkoholu typu galaktózy na •Ύ.1—.•..íh.h.ií.l.íMMWÍ odpovídající aldehydovou skupinu (čímž vzniká oxidovaná galaktóza) za současné redukce kyslíku na peroxid vodíku.

Při oxidaci musí měď mít správný oxidační stupeň (mocenství Cu²⁺) a měďnatý ion se musí zadržet v galaktoxidáze. Roztok galaktoxidázy se může společným anaerobním uložením s jakýmkoliv oxidovatelným substrátem desaktivovat. Galaktoxidáza se může reaktivovat oxidací mědi činidly jako je ferrikyanid draselný. Dalším způsobem oxidace mědi v galaktoxidáze je elektrochemická oxidace.

Galaktoxidáza se může získat jakýmkoliv vhodným způsobem, například fermentací různých přírodních a klonovaných hub, ale obvykle se získává z Fusarium spp (NRRL 2903). Kultury lze též získat v Americké sbírce typových kultur jako Dactylium dendroides ATCC 46032) a způsobem podle Tressela a Kosmana se úspěšně fermentují (Methods in Enzymology, sv. 89 (1982), s. 163-172. Geny pro aktivní formy enzymu se exprimovaly v E. coli a Aspergillus a tento vývoj může vést ke stabilnějším a aktivnějším formám enzymu a k vyšším výtěžkům. Geny a zlepšené formy se také exprimují v rostlinách, jež lze sklidit s vyšším výtěžkem enzymu bez hrozby zničení enzymu proteázami ve fermentační živné půdě.

Enzym může být exprimován i jinými organismy jako jsou Gibberella fujikoroi, Fusarium graminearum a Bettraniella porticensis.

Oxidace galaktoxidázou se často provádí v přítomnosti katalázy. Množství katalázy může být nejméně asi 1 jednotka katalázy na jednotku galaktoxidázy. Kataláza může být přítomna v množství až do asi 10.000 jednotek katalázy na jednotku galaktoxidázy. Kataláza rozkládá peroxid vodíku vzniklý - reakcí galaktoxidázy.

Vyšší stupeň oxidace a odpovídající zlepšené pevnostní charakteristiky papíru jsou předmětem doprovodné přihlášky č. 09/001.785 z 31.12.1997 (Hercules Docket č. PCH 5522 Použití látek podporujících oxidaci při enzymatické oxidaci

polymerů obsahujících galaktózu od R.L.Brady a

R.T.Leibfried), jejíž popis je zde zahrnut ve formě odkazu.

Je výhodné, když tímto promotorem oxidace je organický karboxylát, organická heterocyklická sloučenina, chlorovaná organická sloučenina a/nebo kvarterní aminová sloučenina.

Nejvýhodnější organickou sloučeninou typu karboxylátu je kyselina sorbová, kyselina benzoová, toluylová kyselina, ftalová kyselina a jejich odpovídající soli; organická heterocyklická sloučenina je 1,2-benzisothiazolin-3-on a/nebo 2-methyl-4-isothiazolin-3-on, chlorovaná organická sloučenina je 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-on a kvarterní aminová sloučenina je cetyltrimethylamoniumbromid a/nebo kvarterní epoxyaminy.

Kationaktivní polymery vhodné pro použití s oxidovaným polymerem obsahujícím konfiguraci alkoholu typu galaktózy v tomto vynálezu jsou ve vodě rozpustné a ve vodě dispergovatelné kationaktivní polymery. Termín ve vodě rozpustný používaný v tomto vynálezu znamená polymer, jehož nejméně asi 5 % hmotnostních se ve vodě při pokojové teplotě rozpouští. Výraz ve vodě dispergovatelný používaný v této přihlášce znamená polymer, který je možno ve vodě rovnoměrně distribuovat a I pokud se usadí, může být snadno redispergován. Výrazem kationaktivní se rozumí všechno, co má výsledný pozitivní náboj při pH užívaném ve výrobě papíru (například pH mezi asi 3 do asi 10). Zahrnuje to amfoterní polymery obsahující jak aniontová tak kationtová centra, které mají výsledný náboj kationtu.

Je výhodné, když kationaktivní polymer je polymerní pryskařice amin-epichlorhydrin jako například polyamidepichlorhydrin (PAE), pryskyřice polyalkylenpolyaminepichlorhydrin (PAPAE), pryskyřice aminový polymerepichlorhydrin (ΑΡΕ), v kteréžto pryskyřici aminový polymerepichlorhydrin se aminové skupiny alkylovaly epichlorhydrinem za vzniku pryskyřice polyamin./cm.

epichlorhydrin s azetidiniovou nebo epoxidovou funkční skupinou; dále kationaktivní deriváty polysacharidů (jako je škrob, guar, celulóza a chitin); polyamin, polyethylenimin; kopolymery vinylalkohol-vinylamin; kationaktivní akrylové homo- a kopolymery jako je polyakrylamid, polydiallyldimethylamoniumchlorid a kopolymery akrylové kyseliny, akrylesterů a akrylamidu s diallyldimethylamoniumchloridem, akryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridem, methakryloyloxyethyltrimethylamoniummethylsulfátem, methakryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridem a methakrylamidopropyltrimethylamoniumchloridem. Kationaktivní polymery jsou podrobněji popsány v patentu USA č. 5,319.669 a 5,338.406, jejichž popisy jsou zde zahrnuty ve formě odkazů.

Nej výhodnější je, když kationaktivní polymer je kationaktivní škrob, kationaktivní guar, polyamidoaminepichlorhydrinová pryskyřice a/nebo polyakrylamid. Účinnost kationaktivních polymerů je zvláště zřejmá při použití spolu s oxidovaným anionaktivním guarem.

Celková hmotnost oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy (oxidovaný polymer) plus kationaktivního polymeru je obvykle nejméně kolem 0,05 %, výhodně nejméně kolem 0,1 % a nejvýhodněji nejméně kolem 0,15 % z hmotnosti papíru za sucha. Celková hmotnost oxidovaného polymeru a kationaktivního polymeru je obvykle nejvýše kolem 5 %, výhodně nejvýše kolem 1 % a nejvýhodněji až asi 0,5 % z hmotnosti suchého papíru. Poměr hmotností oxidovaného polymeru ke kationaktivnímu polymeru může obvykle být nejméně kolem 1:20, výhodně nejméně kolem 1:4 a . nejvýhodněji nejméně kolem 1:1. Hmotnostní poměr oxidovaného polymeru ke kationaktivnímu polymeru může obvykle být až kolem 100:1, výhodně až kolem 50:1 a nejvýhodněji až kolem 20:1. Optimální poměr oxidovaného polymeru ke ťkgq^tťNťVVSť 'kationaktivnímu polymeru bude záviset na použitém oxidovaném polymeru, použitém kationaktivním polymeru a na dalších okolnostech (to znamená typu buničiny, pH, plnidlech a podobně).

Složky užité v tomto způsobu - kationaktivní polymer a oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy - se mohou přidat kdykoliv během papírenského procesu, to znamená buď před nebo po tvorbě listu. Mohou se například přidat před vznikem listu (1) během přípravy buničiny do zásobníkové nádrže nebo kádě rafinéru, (2) do strojní kádě nebo látkové nádrže, (3) v jiných místech mokré části jako je odstředivé čerpadlo nebo míchací linka. Také se mohou přidat do nádrže na bílou vodu. Příklady míst pro přidání po tvorbě listu jsou klížící lis nebo dokonce v pozdější etapě povlékání. Složky lze předmísit nebo přidávat jednotlivě v jakémkoliv pořadí. Při přidání na mokrém konci ale je výhodnou praxí přidat nejdříve kationaktivní polymer.

Kromě zlepšení pevnosti v tahu za sucha lze však též zlepšit kombinací kationaktivních ve vodě rozpustných a/nebo ve vodě dispergovatelných polymerů a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy podle tohoto vynálezu vlastnosti jako je pevnost papíru ve směru kolmém na plochu listu (Z-direction tensile strength), pevnost spoje (soudržnost) podle Scottova testu, pevnost v průtlaku (Mullen burst test), prstencová zkouška pevnosti ve vzpěru (ring crush), zkouška absorpce tažné síly (TEA) a lomová houževnatost.

V případě uvedených příkladů se listy ručního papíru připravovaly na přístroji Noble a Wood (Noble and Wood Machine Co., Hoosic-k Falls, New York) za použití standardní tvrdé vody při kontrolovaném pH 7,5. Normovaná tvrdá voda (50 pmm alkalita a tvrdost 100 ppm) se připravovala smíšením deionizované vody s CaCl₂ a NaHC0₃. Pomocí NaOH nebo H₂SO₄ se upravovalo pH. Bělená sulfátová buničina se rozemlela na

stupeň 455 podle kanadské normy (Canadian Standard Freeness) na konsistenci 2,5 % hmotnostních. Rozemletá buničina se v kontrolovaném množství (podle zamýšlené finální plošné hmotnosti) vnesla do dávkovače a zředila na 18 litrů standardní tvrdou vodou. Pro plošnou hmotnost 80 lb/3000 ft²se použilo 4000 ml buničité směsi. Podle potřeby se do dávkovače za kontinuálního míchání přidávaly chemikálie a byla prováděna úprava pH. V příkladech s větším počtem přísad se vždy nejdříve přidala kationaktivní složka.

Potom se umístilo čisté a mokré síto okatosti 100 mesh na otevřenou skříň ručního síta, jež se potom uzavřela.

Potom se do skříně ručního síta vnesla standardní tvrdá voda a 920 ml buničité směsi z dávkovače a následoval postřik. Voda se ze skříně odvedla a list se vyjmul. List se lisoval za vlhka mezi pistěnci pomocí závaží užitých tak, aby obsah pevné fáze byl 33-34 %. Potom se list a síto umístily na 50 až 100 sekund (podle plošné hmotnosti) v bubnové sušárně při teplotě 228 až 232 °F (109 až 111 °C). Konečná vlhkost listu byla 3 až 5 %. V každém pokusném běhu se testovalo nejméně pět listů.

Zkoušky pevnosti v tahu se prováděly s ručním papírem způsobem TAPPI Method T 494 om-88 (TAPPI Test Methods, TAPPI Press, Atlanta, GA, 1996).

Rozsah tohoto vynálezu jak je definován v nárocích nemá být omezen následujícími příklady, které jsou uvedeny jen jako ilustrativní. Všechny díly jsou míněny jako hmotnostní, není-li uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

PŘÍKLAD 1

Tento příklad ukazuje účinnost kationaktivního polymeru Kymene® 557H polymidoamin-epichlorhydrinu (pryskyřice význačná pevností v tahu za mokra) od firmy Hercules

Incorporated, použitého spolu s oxidovanými neutrálními a oxidovanými anionaktivními guary. Za účelem přípravy oxidovaného neutrálního guaru se přidalo 2,268 g neutrálního guaru Supercol U v prášku (89,52 % pevné složky od firmy Hercules Incorporated) do 1197 g sterilní destilované vody za konstantního míchání. Přidalo se 0,034 g katalázy (Sigma C40 od firmy Sigma Chemical Comp., 3735 jednotek na jednotku G7400) a 0,0156 g galaktoxidázy (Sigma G7400 od firmy Sigma Chemical Company, 57 jednotek na g guaru) a přes noc míchalo. Konečná koncentrace roztoku byla 0,2 % oxidovaného guaru.

Anionaktivní oxidovaný guar byl rovněž připraven v roztoku jak uvedeno výše za použití 2,643 g Galactasol 70M22FD karboxymethylguarového prášku (90,8 % pevné složky od firmy Hercules Incorporated), 1195 g sterilní destilované vody, 1,1 g 3% HCI (pro úpravu pH na 6), 0,605 g katalázy C40 (3889 jednotek na jednotku G7400) a 0,2700 g G7400 galaktoxidázy (972 jednotek na g guaru). Kationaktivní oxidovaný guar se připravil v roztoku smíšením 6,6313 g kationaktivního guaru Galactasol SP813D v prášku (91,86 % pevné složky od firmy Hercules Incorporated), 2700 g destilované vody, 1,026 g 10% HCI, 1,5379 g katalázy C40 (3889 jednotek na jednotku G7400) a 0,6863 g galaktoxidázy G7400 (972 jednotek/g guaru).

Připravily se listy ručního papíru s plošnou hmotností 80 lb/3000 ft² ze sulfátové buničiny s celkovým obsahem přísad (pryskyřice Kymene® + guar) 1 % z hmotnosti buničiny za sucha. Tabulka I ukazuje výsledky testů pevnosti v tahu za sucha. Použití Kymene® 557H značně zvyšuje pevnost v tahu za sucha u neutrálních i anionaktivních oxidovaných guarů a tyto hodnoty mohou být stejně vysoké jako u katioaktivního oxidovaného guaru.

WffMRMilMII* * « · · · · ··

Tabulka 1

Pevnost v tahu za sucha oxidovaných guarů s pryskyřicí Kymene® 557H

Přísada	Obsah guaru, O 0	Obsah pryskyřice Kymene®, %	Pevnost v tahu za sucha, lb/in (kN/m)
Žádná	0	0	40,05 (7,009)
Neutrální oxid. guar (NOG)	1	0	48,18 (8,432)
NOG/Kymene	.0,8	0,2	54,58 (9,552)
NOG/Kymene	0,5	0, 5	57,73 (10,106)
Anionaktivní oxid. guar (AOG)	1	0	43,36 (7,588)
AOG/Kymene	0,8	0,2	56,77 (9,935)
AOG/Kymene	O cn	0,5	62,84 (10,997)
Kymene 557H	0	1	53,34 (9,335)
Kationaktivní oxid. guar	1	0	61,92 (10,836)

PŘÍKLAD 2

Tento příklad srovnává účinnost neoxidovaného kationaktivního guaru s anionaktivním oxidovaným guarem (AOG). AOG se připravil v roztoku jako v příkladu 1 smíšením 1900 g destilované vody, 4185 g guarového prášku Galactasol 70M22FD, 1,7 g 3% HCI, 0,038 g benzoátu sodného, 0,1902 g katalázy C40 (1852 jednotek na jednotku G7400) a 0,2376 g galaktoxidázy G7400 (540 jednotek na g guaru). Směs se intenzivně míchala přes noc. Kationaktivní guar (SP813D, neoxidovaný) se použil jako 0,2% roztok.

Připravily se listy ručního papíru s plošnou hmotností 80 lb/3000 ft² ze sulfátové buničiny s celkovým obsahem přísad 1 % z hmotnosti buničiny za sucha. Tabulka II ukazuje výsledky testů pevnosti v tahu za sucha a za mokra. Přídavek kationaktivního guaru zvyšuje pevnost v tahu anionaktivního oxidovaného guaru za sucha a za mokra.

Tabulka II

Pevnost v tahu za sucha a za mokra pro AOG s kationaktivním guarem.

Přísada	Obsah AOG, %	Obsah kationakt. guaru, %	Pevnost v za sucha, (kN/m	tahu lb/in	Pevnost v tahu za mokra, lb/in (kN/m)
Žádná	0	0	39,97 (6,	995)	1,26 (0,221)
AOG	1	0	43,55 (7,	621)	1,83 (0,320)
AOG/kationakt. guar	0, 5	0,5	51,51 (9,	014)	3,33 (0,583)
Kationakt. guar	0	1	43,35 (7,	586)	1,12 (0,196)

PŘÍKLAD 3

Tento příklad ukazuje účinnost použití kationaktivního škrobu spolu s neutrálním oxidovaným guarem. Neutrální oxidovaný guar se připravil v roztoku smíšením 1297,4 g destilované vody, 2917 g neutrálního vločkovaného guaru (2,6 g za sucha), 0,4679 g katalázy C40 (3704 jednotek na jednotku G7400 a 0,2924 g galaktoxidázy G7400 (972 jednotek na g guaru). Roztok se dva dny před použitím dobře míchal. Pro přípravu 1% roztoku se použil kationaktivní škrob (Stalok 430 od firmy A.E.Staley Manufacturing Co.) a roztok se vařil 45 minut při 90 až 100 °C před použitím na ruční papír.

Připravily se listy ručního papíru s plošnou hmotností 80 lb/3000 ft² ze sulfátové buničiny s celkovým obsahem přísad 1 % z hmotnosti buničiny za sucha. Tabulka III ukazuje výsledky testů pevnosti v tahu za sucha. Kationaktivní škrob v kombinaci s neutrálním oxidovaným guarem (NOG) zajišťuje vysokou hodnotu pevnosti papíru.

Tabulka III

Pevnost v tahu za sucha účinkem přídavku kationaktivního

ASWUMjW;

škrobu s neutrálním guarem.

Přísada	Obsah guaru, %	Obsah kationaktivního škrobu, %	Pevnost v tahu za sucha, lb/in (kN/m)
Žádná	. 0	0	38,39 (6,718)
Kationaktivní škrob.	0	1	49,08 (8,589)
Neutrální guar (NG)	1	0	45,88 (8,029)
NG/kationakt. škrob	0,5	0,5	47,42 (8,299)
NOG/kationakt. škrob	0,5	0,5	55, 60 (9, 730)
NOG/kationakt. škrob	0,9	0,1	57,19 (10,008)

Příklad 4

Tento příklad ilustruje použití polyethyleniminu (Polymin P od BASF Corporation) nebo polydiallyldimethylmoniumchloridu (Reten® 203, Hercules Incorporated) s anionaktivním oxidovaným guarem. Příprava anionaktivního oxidovaného guaru se uvádí v příkladu 1. Připravily se listy ručního papíru s plošnou hmotností 80 lb/3000 ft² ze sulfátové buničiny s použitím 0,8 % anionaktivního oxidovaného guaru a 0,2 % přípravku Reten®

203 nebo Polymin P z hmotnosti buničiny za sucha. Kationaktivní polymer se do dávkovače přidává jako první. Použití polymerů Polyminu P nebo Retenu® 203 zajišťuje vysokou hodnotu pevnosti papíru v tahu ve srovnání s papírem vyrobeným pouze s přísadou 1 % anionaktivního oxidovaného guaru.

PŘÍKLAD 5

Tento příklad ilustruje použití oxidované gumy z lusků rohovníku s polyamidoamin-epichlorhydrinovou pryskyřicí

Kymene® 557H. Guma z rohovníku se oxiduje způsobem popsaným v příkladu 1 pro Supercol U. Připravily se listy ručního papíru s plošnou hmotností 80 lb/3000 ft² ze sulfátové buničiny s použitím 0,8 % gumy z lusku rohovníku a 0,2 % přípravku Kymene® 557H z hmotnosti buničiny za sucha. Pryskyřice Kymene® se do dávkovače přidává jako první. Použití pryskyřice Kymene zajišťuje vysokou hodnotu pevnosti papíru v tahu ve srovnání s papírem vyrobeným pouze s přísadou 1 % oxidované gumy z lusku rohovníku.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob výroby papíru se zlepšenými pevnostními charakteristikami, vyznačující se tím, že zahrnuje zajištění buničiny a přidání do ní (1) kationaktivního polymeru a (2) oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy, přičemž alkohol je oxidován na aldehyd, zhotovení listů papíru a sušení papíru, za předpokladu, že když oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy je guar, vybere se ze skupiny, kterou tvoří oxidovaný neutrální guar, oxidovaný anionaktivní guar a oxidovaný amfoterní guar, přičemž oxidovatelná konfigurace alkoholu typu galaktózy je popsána následujícími chemickým strukturami:

R2

R2

HO

--(O)z-R1

HO

-OH

OH

R3

II (CH-R3)y

H0~·

0-CH-R2

OH kde:

R1 je alkylová skupina vzorce C(n)H(2n+l), přičemž n je 0 až » * · · · · *» * · • 1»

20, z je 0 nebo 1;

přičemž R2 je spojovací skupina složená z alkylenu nebo aromatického alkylenu nebo z alkylenetheru nebo alkylenesteru nebo alkylenamidu nebo alkylenurethanového diradikálu, přičemž uvedená spojovací skupina má celkový počet uhlíků od 2 do 20;

přičemž R3 je -H, -OH, -OCH3, -OC₂H₅, -OC3H7, -OC₄H₉, -OOCR5 (kde R5 je alkylový radikál s 1 až 5 uhlíky), -NH₂, -NH-COR5;

a y je 0 nebo 1; a kde oxidovatelný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy je vybrán ze skupiny zahrnující oxidované galaktomananové gumy nebo jejich etherderiváty, oxidované arabinogalaktanové gumy nebo jejich etherderiváty, jiné oxidované gumy nebo jejich etherderiváty, oxidované galaktoglukomananové hemicelulózy nebo jejich etherderiváty a oxidované synteticky nebo enzymaticky modifikované polymery.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationaktivní polymer je rozpustný ve vodě.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationaktivní polymer je ve vodě dispergovatelný.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že v oxidovaném polymeru obsahujícím konfiguraci alkoholu typu galaktózy nejméně kolem 5 molárních procent oxidovatelného alkoholu typu galaktózy je oxidováno na aldehyd.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní průměrná molekulová hmotnost oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně kolem 5 000.

• · 999 ·
6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní průměrná molekulová hmotnost oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je až kolem 5 000 000.
7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy, přidávané k buničině, je nejméně kolem 0,05 % z hmotnosti buničiny za sucha.
8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy, přidávané k buničině, je až kolem 5 % z hmotnosti buničiny za sucha.
9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je nejméně kolem 1:20.
10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je nejvýše kolem 100:1.
11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se kationaktivní polymer vybere ze skupiny, kterou tvoří pryskyřice typu polymerní amin-epichlorhydrin, polysacharidy, polyaminy, polyethylenimin, kopolymery vinylalkohol-vinylamin a akrylové homo- a kopolymery.
12. Způsob podle nároku 1, vyznačující se • · tím, že oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy je získán oxidací galaktoxidázou.
13. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se kationaktivní polymer a oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy přidává do buničiny před tvorbou listu.
14. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se kationaktivní polymer a oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy přidává do buničiny po tvorbě listu.
15. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že hmotnostní průměrná molekulová hmotnost oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je od asi 5 000 do asi 5 000 000, kationaktivní polymer je ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný, celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy přidaných k buničině je od asi 0,05 do asi 5 % z hmotnosti buničiny za sucha, poměr hmotnosti oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy a kationaktivního polymeru je od asi 1:20 do asi 100:1, kationaktivní polymer se vybere ze skupiny, kterou tvoří pryskyřice typu polymerní amin-epichlorhydrin, polysacharidy, polyaminy, polyethylenimin, kopolymery vinylalkohcl-vinylamin, akrylové homo- a kopolymery a oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy je získán oxidací galaktoxidázou.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že v oxidovaném polymeru obsahujícím konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně kolem 25 molárních % oxidovatelné konfigurace alkoholu typu galaktózy oxidováno na aldehyd.
17. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně kolem 0,1 % z hmotnosti buničiny za sucha.
18. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejvýše kolem 1 % z hmotnosti buničiny za sucha.
19. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je nejméně kolem 1:4.
20. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je až kolem 50:1.
21. Způsob podle nároku 15,vyznačuj ící se tím, že pryskyřice polymerní amin-epichlorhydrin se vybere ze skupiny, kterou tvoří polyamid-epichlorhydrinová pryskyřice (PAE), polyalkylenpolyamin-epichlorhydrinová pryskyřice (PAPAE), pryskyřice aminový polymerepichlorhydrin (ΑΡΕ), v kteréžto pryskyřici polymerní aminepichlorhydrin jsou aminové skupiny alkylovány epichlorhydrinem za‘vzniku pryskyřice polyaminepichlorhydrin s azetidiniovou nebo epoxidovou funkcí; polysacharidy se vyberou ze skupiny zahrnující škrob, guar, celulózu a chitin a kationaktivní akrylové homo- a kopolymery se vyberou ze skupiny, kterou tvoří polydiallyldimethylamoniumchlorid a kopolymery akrylové kyseliny, akrylesterů a akrylamidu s diallyldimethylamoniumchloridem, akryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridem, methakryloyloxyethyltrimethylamoniummethylsulfátem, methakryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridem a methakrylamidopropyltrimethylamoniumchloridem.
22. Způsob podle nároku 15, vyznačuj ící se t í m, že oxidovaná galaktomananová guma se zvolí ze skupiny, kterou tvoří oxidovaný guar, oxidovaný lusk rohovníku, oxidovaná tara a oxidovaná guma z pískavice řeckého sena nebo z jejich etherderivátů; oxidovaná arabinogalaktanová guma se vybere ze skupiny, kterou tvoří oxidovaná arabská, oxidovaná modřínová a oxidovaná tragantová guma nebo jejich etherderiváty, další oxidované gumy se vyberou ze skupiny kterou tvoří oxidovaný karubin, oxidovaný lichenan a oxidovaná guma z bramborového galaktanu nebo z jejich etherderivátů, a oxidovaný synteticky nebo enzymaticky modifikovaný polymer se zvolí ze skupiny, kterou tvoří na galaktózu deficitní polysacharidy, polyakryláty, polyakrylamidy, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
23. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se kationaktivní polymer a oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy přidává do buničiny před tvorbou listu.
24. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se kationaktivní polymer a oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy přidává do buničiny po tvorbě listu.
25. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a «ί; oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je od asi 0,1 % do asi 1 % z hmotnosti buníčiny za sucha, poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je od asi 1:4 do asi 50:1, pryskyřice polymerní amin-epichlorhydrin se vybere ze skupiny, kterou tvoří polyamid-epichlorhydrinová pryskyřice (PAE), pryskyřice polyalkylenpolyamin-epichlorhydrinová (PAPAE) a pryskyřice aminový polymer-epichlorhydrin (ΑΡΕ), v kteréžto pryskyřici polymerní amin-epichlorhydrin jsou aminové skupiny alkyloványy epichlorhydrinem za vzniku pryskyřice polyamin-epichlorhydrin s azetidiniovou nebo epoxidovou funkcí; polysacharidy se vyberou ze skupiny, kterou tvoří škrob, guar, celulóza a chitin; kationaktivní akrylové homo- a kopolymery se vyberou ze skupiny, kterou tvoří polydiallyldimethylamoniumchlorid a kopolymery akrylové kyseliny, akrylesterů a akrylamidu s diallyldimethylamoniumchloridem, akryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridem, methakryloyloxyethyltrimethylamoniummethylsulfátem, methakryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridem a methakrylamidopropyltrimethylamoniumchloridem; oxidovaná galaktomananová guma se zvolí ze skupiny, kterou tvoří oxidovaný guar, oxidovaný lusk rohovníku, oxidovaná tara a oxidovaná guma z pískavice řeckého sena nebo z jejich etherderivátů; oxidovaná arabinogalaktanová guma se vybere ze skupiny, kterou tvoří oxidovaná arabská, oxidovaná modřínová a oxidovaná tragantová guma a jejich etherderiváty, další oxidované gumy se vyberou ze skupiny kterou tvoří oxidovaný karubin, oxidovaný lichenan a oxidovaná guma z bramborového galaktanu nebo z jejich etherderivátů a oxidovaný synteticky nebo enzymaticky modifikovaný polymer se zvolí ze skupiny, kterou tvoří na galaktózu deficitní polysacharidy, polyakryláty, polyakrylamidy, polyvinylalkóhol a polyvinylacetát, a viskozita oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je od asi 15 centipoise (mPas) pro hmotnostně 2% roztok do asi 10 000 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě.
26. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že v oxidovaném polymeru obsahujícím konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně kolem 50 molárních % oxidovatelné konfigurace alkoholu typu galaktózy oxidováno na aldehyd.
27. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně kolem 0,15 % z hmotnosti buničiny za sucha.
28. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je až kolem 0,5 % z hmotnosti buničiny za sucha.
29. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je nejméně kolem 1:1.
30. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je až kolem 20:1.
31. Způsob podle nároku 25, vyznačující se • · tím, že kationaktivní polymer se vybere ze skupiny, kterou tvoří škrob, guar, polyamidoamin-epichlorhydrinové pryskyřice a akrylové kopolymery.
32. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy zahrnuje oxidovaný guar.
33. Způsob podle nároku 32, vyznačující se tím, že viskozita guaru určeného k oxidaci je nejméně kolem 100 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě.
34. Způsob podle nároku 32, vyznačující se tím, že viskozita guaru určeného k oxidaci je nejvýše kolem 6 000 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě.
35. Způsob podle nároku 25, vyznač-u jící se tím, že se kationaktivní polymer a oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy přidává k buničině před tvorbou listu.
36. Způsob podle nároku 25, vyznačující se tím, že se kationaktivní polymer a oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy přidává k buničině po tvorbě listu.
37. Způsob podle nároku 26, vyznačující se tím, že oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy zahrnuje oxidovaný guar, celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je od asi 0,15 % do asi 0,5 % z hmotnosti buničiny za sucha, poměr oxidovaného guaru ke kationaktivnímu polymeru je od asi 1:1 do asi 20:1, « » kationaktivní polymer se vybere ze skupiny, kterou tvoří škrob, guar, polyamidoamin-epichlorhydrinové pryskyřice a akrylové kopolymery, a viskozita guaru určeného k oxidaci je od asi 100 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě do asi 6 000 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě.
38. Papír se zlepšenou pevností v tahu za sucha, vyznačující se tím, že obsahuje (1) kationaktivní polymer a (2) oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy, přičemž je alkohol typu galaktózy oxidován na aldehyd, za předpokladu, že když oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy je guar, vybere se ze skupiny, kterou tvoří oxidovaný neutrální guar, oxidovaný anionaktivní guar a oxidovaný amfoterní guar, přičemž se oxidovatelná konfigurace alkoholu typu galaktózy může popsat následujícími chemickým strukturami

R2

R2

HO— (O)z-R1 -OH

HO·

O • OH

R3 (CH-R3)y

HOO-CH-R2 OH kde R1 je alkylová skupina vzorce C(n)H(2n+l), přičemž n je

O až 20, z je O nebo 1;

kde R2 je spojovací skupina složená z alkylenu nebo aromatického alkylenu nebo z alkylenetheru nebo alkylenesteru nebo alkylenamidu nebo alkylenurethanového diradikálu, přičemž uvedená spojovací skupina má celkový počet uhlíků od 2 do 20;

kde R3 je -H, -OH, -OCH₃, -OC₂H₅, -OC₃H₇, -OC₄H₉, -OOCR5 (kde R5 je alkylový radikál s 1 až 5 uhlíky), -NH₂, -NH-CO-R5; a y je 0 nebo 1; a kde oxidovatelný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy je vybrán ze skupiny zahrnující oxidované galaktomananové gumy nebo jejich etherderiváty, oxidované arabinogalaktanové gumy nebo jejich etherderiváty, jiné oxidované gumy nebo jejich etherderiváty, oxidované galaktoglukomananové hemicelulózy nebo jejich etherderiváty a oxidované synteticky nebo enzymaticky modifikované polymery.
39. Papír podle nároku 38, vyznačující se tím, že se kationaktivní polymer vybere ze skupiny, kterou tvoří pryskyřice typu polymerní amin-epichlorhydrin, polysacharidy, polyaminy, polyethylenimin, kopolymery vinylalkohol-vinylamin a akrylové homo- a kopolymery.
40. Papír podle nároku 38, vyznačující se tím, že v oxidovaném polymeru obsahujícím konfiguraci alkoholu typu galaktózy nejméně kolem 5 molárních procent oxidovatelného alkoholu typu galaktózy je oxidováno na aldehyd.
41. Papír podle nároku 38, vyznačující se tím, že hmotnostní průměrná molekulová hmotnost oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně kolem 5 000.

Λ
42. Papír podle nároku 38, vyznačující se tím, že hmotnostní průměrná molekulová hmotnost oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je až kolem 5 000 000.
43. Papír podle nároku 38, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně kolem 0,05 % z hmotnosti papíru za sucha.
44. Papír podle nároku 38, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejvýše kolem 5 % z hmotnosti papíru za sucha.
45. Papír pod.le nároku 38, vyznačující jse tím, že hmotnostní poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je nejméně kolem 1:20.
46. Papír podle nároku 38, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je až asi 100:1.
47. Papír podle nároku 40, vyznačující se tím, že hmotnostní průměrná molekulová hmotnost oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je od asi 5 000 do asi 5 000 000, kationaktivní polymer je ve vodě rozpustný nebo ve vodě dispergovatelný, celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je od asi 0,05 do asi 5 % z hmotnosti papíru za sucha, poměr hmotnosti oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy a kationaktivního polymeru je od asi 1:20 do asi 100:1, kationaktivní polymer se vybere ze skupiny, kterou tvoří pryskyřice typu polymerní aminepichlorhydrin, polysacharidy, polyaminy, polyethylenimin, kopolymery vinylalkohol-vinylamin a akrylové homo- a kopolymery; a viskozita oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je od asi 15 centipoise (mPas) pro hmotnostně 2% roztok ve vodě do asi 10 000 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě.
48. Papír podle nároku 47, vyznačující se tím, že pryskyřice polymerní amin-epichlorhydrin se vybere ze skupiny, kterou tvoří polyamid-epichlorhydrinová pryskyřice (PAE),polyalkylenpolyamin-epichlorhydrinová pryskyřice (PAPAE) a pryskyřice aminový polymerepichlorhydrin (ΑΡΕ), v kteréžto pryskyřici polymerní aminepi-chlorhydrin jsou aminové skupiny alkylovány epichlorhydrinem za vzniku pryskyřice polyaminepichlorhydrin s azetidiniovou nebo epoxidovou funkcí; polysacharidy se vyberou ze skupiny škrob, guar, celulóza a chitin a kationaktivní akrylové homo- a kopolymery se vyberou ze skupiny, kterou tvoří polydiallyldimethylamoniumchlorid a kopolymery akrylové kyseliny, akrylesterů a akrylamidu s diallyldimethylamoniumchloridem, akryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridem, methakryloyloxyethyltrimethylamoniummethylsulfátem, methakryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridem a methakrylamidopropyltrimethylamoniumchloridem.
49. Papír podle nároku 47, vyznačuj ící se t i m, že oxidovaná galaktomananová guma se zvolí ze skupiny, kterou tvoří oxidovaný guar, oxidovaný lusk rohovníku, oxidovaná tara a oxidovaná guma z pískavice řeckého ser.a nebo z jejich etherderivátů; oxidovaná arabinogalaktanová guma se vybere ze skupiny, kterou tvoří oxidovaná modřínová guma a oxidovaná tragantová guma nebo jejich etherderiváty, a další oxidované gumy se vyberou ze skupiny, kterou tvoří oxidovaný karubin, oxidovaný lichenan a oxidovaná guma z bramborového galaktanu nebo z jejich etherderivátů.
50. Papír podle nároku 47, vyznačující se tím, že v oxidovaném polymeru obsahujícím konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně kolem 25 % oxidovatelného alkoholu typu galaktózy oxidováno na aldehyd.
51. Papír podle nároku 47, vyznačující se tím, že oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy je získán oxidací galaktoxidázou.
52. Papír podle nároku 47, vyzná č u jící se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně kolem 0,1 % z hmotnosti papíru za sucha.
53. Papír podle nároku 47, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je až kolem 1 % z hmotnosti papíru za sucha.
54. Papír podle nároku 47, vyznačující se tím, že poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je nejméně kolem 1:4.
55. Papír podle nároku 47, vyznačující se tím, že poměr oxidovaného polymeru obsahujícího 'nwiitWWW WIIII.W1MWBWWWS!?

konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je až kolem 50:1.
56. Papír podle nároku 50, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je od asi 0,1 % do asi 1 % z hmotnosti papíru za sucha, poměr oxidovaného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy ke kationaktivnímu polymeru je od asi 1:4 do asi 50:1, pryskyřice polymerní aminepichlorhydrin se vybere ze skupiny, kterou tvoří polyamidepichiorhydrin (PAE), pryskyřice polyalkylenpolyaminepichlorhydrin (PAPAE) a pryskyřice aminový polymerepichlorhydrin (ΑΡΕ), v kteréžto pryskyřici polymerní aminepichlorhydrin jsou aminové skupiny alkylovány epichlorhydrinem za vzniku pryskyřice polyaminepichlorhydrin s azetidiniovou nebo epoxidovou funkcí; polysacharidy se vyberou ze skupiny, kterou tvoří škrob, guar, celulóza a chitin; kationaktivní akrylové homo- a kopolymery se vyberou ze skupiny, kterou tvoří polydiallyldimethylamoniumchlorid a kopolymery akrylové kyseliny, akrylesterů a akrylamidu s diallyldimethylamoniumchloridem, akryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridem, methakryloyloxyethyltrimethylamoniummethylsulfátem, methakryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridem a methakrylamidopropyltrimethylamoniumchloridem; oxidovaná galaktomananová guma se zvolí ze skupiny, kterou tvoří oxidovaný guar, oxidovaný lusk rohovníku, oxidovaná tara a oxidovaná guma z pískavice řeckého sena nebo z jejich etherderivátů; oxidovaná arabinogalaktanová guma se vybere ze skupiny, kterou tvoří oxidovaná modřínová, oxidovaná arabská a oxidovaná tragantová guma a jejich etherderiváty, další oxidované gumy se vyberou ze skupiny, kterou tvoří

III lilii oxidovaný karubin, oxidovaný lichenan a oxidovaná guma z bramborového galaktanu nebo z jejich etherderivátů, a oxidovaný synteticky nebo enzymaticky modifikovaný polymer se zvolí ze skupiny, kterou tvoří na galaktózu deficitní polysacharidy, polyakryláty, polyakrylamidy, polyvinylalkóhol a polyvinylacetát, a viskozita oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je od asi 100 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě do asi 6 000 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě.
57. Papír podle nároku 56, vyznačující se tím, že oxidovaný polymer obsahující konfiguraci alkoholu typu galaktózy představuje oxidovaný guar a kationaktivní polymer se vybere ze skupiny, kterou tvoří škrob, guar, polyamidoamin-epichlorhydrinové pryskyřice a akrylové kopolymery.
58. Papír podle nároku 57, vyznačující se tím, že v oxidovaném guaru bylo nejméně kolem 50 molárních % alkoholu typu galaktózy oxidováno na aldehyd.
59. Papír podle nároku 57, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného guaru je nejméně kolem 0,15 % z hmotnosti papíru za sucha.
60. Papír podle nároku 57, vyznačující se tím, že celkové množství kationaktivního polymeru a oxidovaného guaru je až kolem 0,5 % z hmotnosti papíru za sucha.
61. Papír podle nároku 57, vyznačující se tím, že poměr oxidovaného guaru ke kationaktivnímu · polymeru je nejméně kolem 1:1.
62. Papír podle nároku 57, vyznačující se tím, že poměr oxidovaného guaru ke kationaktivnímu polymeru je až kolem 20:1.
63. £apír podle nároku 1, vyznačující se tím, že synteticky nebo enzymaticky modifikovaný polymer se vybere ze skupiny, kterou tvoří na galaktózu deficitní polysacharidy, polyakryláty, polyakrylamidy, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
64. Papír podle nároku 38, vyznačující se tím, že synteticky nebo enzymaticky modifikovaný polymer se vybere ze skupiny, kterou tvoří na galaktózu deficitní polysacharidy, polyakryláty, polyakrylamidy, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
65. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že viskozita oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně asi 15 centipoise (mPas) pro hmotnostně 2% roztok ve vodě.
66. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že viskozita oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejvýše asi 8 000 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě.
67. Papír podle nároku 38, vyznačující se tím, že viskozita oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně asi 15 centipoise (mPas) pro hmotnostně 2% roztok ve vodě.
68. Papír podle nároku 38, vyznačující se tím, že viskozita oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejvýše asi 8 000 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě.
69. Papír podle nároku 47, vyznačující se tím, že viskozita oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejméně asi 100 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě.
70. Papír podle nároku 47, vyznačující se tím, že viskozita oxidovatelného polymeru obsahujícího konfiguraci alkoholu typu galaktózy je nejvýše asi 6 000 centipoise (mPas) pro hmotnostně 1% roztok ve vodě.