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EP3867061A1 - Thermoformbare verbundfolie mit metallischem erscheinungsbild - Google Patents

Thermoformbare verbundfolie mit metallischem erscheinungsbild

Info

Publication number
EP3867061A1
EP3867061A1 EP19795463.9A EP19795463A EP3867061A1 EP 3867061 A1 EP3867061 A1 EP 3867061A1 EP 19795463 A EP19795463 A EP 19795463A EP 3867061 A1 EP3867061 A1 EP 3867061A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
film
composite film
layers
polymeric material
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP19795463.9A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Guillermo Sessa
Claudio Fonseca
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kloeckner Pentaplast GmbH and Co KG
Kloeckner Pentaplast GmbH
Original Assignee
Kloeckner Pentaplast GmbH and Co KG
Kloeckner Pentaplast GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kloeckner Pentaplast GmbH and Co KG, Kloeckner Pentaplast GmbH filed Critical Kloeckner Pentaplast GmbH and Co KG
Publication of EP3867061A1 publication Critical patent/EP3867061A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B32B2439/80Medical packaging

Definitions

  • the present invention relates to a two-layer or multilayer thermoformable composite film with a metallic appearance.
  • WO 2017/066779 A1 describes a multi-layer metal-like film with one or more metallized layers, primers, coatings and sealing layers.
  • the metal-like film can be equipped with an outer coating containing metal pigments and have a matt to glossy appearance.
  • GB 2 150 881 A discloses a decorative packaging film having a base layer made of a synthetic polymer containing a highly light-absorbing pigment and one or more surface layers made of a second synthetic transparent polymer which are solid particles made of a material such as calcium carbonate with a particle size of 0.1 to 10 mhi and contained in an amount of 1 to 40 wt .-%.
  • the packaging film is stretched, vacuoles being formed in the surface layers around the solid particles. The look of the film varies from intense opalescence to a shiny metallic look.
  • US 5,496,630 A relates to a multilayered thermoplastic extrudate with polished
  • the metal look is created by aluminum powder with a particle size of ⁇ 50 mhi in combination with pearlescent pigment.
  • the multilayer extrudate comprises a decorative layer and an opaque or transparent base layer.
  • the decorative layer contains in particular 100 parts by weight of polyvinyl chloride as a thermoplastic matrix, 0.05 to about 4 parts by weight of aluminum powder and 0.1 to 5 parts by weight of one with titanium dioxide
  • coated mica pigments and optionally organic or inorganic
  • the present invention has for its object to provide a thermoformable composite film, the visual appearance of which is similar to a composite film comprising a metallic film.
  • a composite foil is to be provided which visually resembles a composite foil containing an aluminum foil. This object is achieved by a two-layer or multilayer thermoformable composite film, comprising
  • - a second film made of a second polymeric material with CIE color values F 2 *, a 2 *, b 2 * with 60 ⁇ F 2 * ⁇ 90, -3 ⁇ a 2 * ⁇ 3, -3 ⁇ b 2 * ⁇ 3 ; wherein - the first film is arranged between the second film and the first surface and the metallic coating of the first film is visible from the side of the first surface; and
  • the first surface has a gloss value Gi with 50 ⁇ Gi ⁇ 600.
  • the first film has a gloss value equal to Gi;
  • the first surface of the composite film has a CIE brightness with gloss component Li * and a CIE brightness without gloss component has with
  • the first surface of the composite film has a CIE brightness without a gloss component
  • the first surface of the composite film has a CIE brightness without a gloss component
  • the first film has CIE color values equal to Li *, ai *, bi *;
  • the first film has a CIE brightness with a gloss component equal to Li * and a CIE
  • Brightness without gloss component is L- L with 0.65 -Li * ⁇ ⁇ 0.9-Li *;
  • the first film has a CIE brightness with a gloss component equal to Li * and a CIE
  • Brightness without gloss component is L- L with 0.65 -Li * ⁇ ⁇ 0.75 -Li *, the first film has a CIE brightness with a gloss component equal to Li * and a CIE
  • Brightness without gloss component is the same with 0.65-Fi * ⁇ ⁇ 0.69-Li *,
  • the first film is equipped with a CVD, PVD or sputter coating made of a metal or a metal alloy;
  • the first film is equipped with a metallic coating with a thickness of 10 to 100 nm;
  • the first film with a metallic coating with a thickness of 10 to 30 nm, 20 to 40 nm, 30 to 50 nm, 40 to 60 nm, 50 to 70 nm, 60 to 80 nm, 70 to 90 nm or 80 to 100 nm is equipped;
  • the first film is equipped with an aluminum coating;
  • the first film is coated with aluminum;
  • the first film has a spruce transmittance Ti with 0% ⁇ Ti ⁇ 5%;
  • the first film has a spruce transmittance Ti with 0% ⁇ Ti ⁇ 3%
  • the first film has a spruce transmittance Ti with 0% ⁇ Ti ⁇ 0.8%, 0.4% ⁇ Ti ⁇ 1.2%, 0.8% ⁇ Ti ⁇ 1.6%, 1.2% ⁇ Ti ⁇ 2%, 1.6% ⁇ Ti ⁇ 2.4%
  • the metallic coated surface of the first film has an arithmetic center
  • the metallic coated surface of the first film has an arithmetic center
  • the metallically coated surface of the first film has an arithmetic mean roughness Ra with 50 nm ⁇ Ra ⁇ 70 nm, 60 nm ⁇ Ra ⁇ 80 nm,
  • the first film based on its total volume, contains 0.005 to 0.03% by volume of titanium dioxide particles with an average equivalent diameter of 0.2 to 0.35 m2; - The first film, based on its total volume 0.005 to 0.009% by volume, 0.007 to
  • 0.023% by volume 0.021 to 0.025% by volume, 0.023 to 0.027% by volume or 0.025 to 0.03% by volume contains titanium dioxide particles with an average equivalent diameter of 0.2 to 0.35 m2;
  • the first film based on its total volume contains 0.02 to 2 vol% bubbles with an average diameter of 0.1 to 2 square meters;
  • the first film consists of a polymeric carrier film and a metallic coating; -
  • the polymeric carrier film of the first film has a light transmittance T, with
  • the polymeric carrier film of the first film has a haze with
  • the composite film comprises a third film which is arranged between the first film and the first surface and has a light transmittance equal to T- and a haze equal to ff;
  • Facing composite film wherein the first and second surfaces of the composite film are arranged opposite one another; - the second polymeric material, based on its total weight, 1 to 8% by weight
  • the second polymeric material contains pearlescent pigment
  • the second polymeric material contains pigment particles made with titanium dioxide
  • the second polymeric material contains pigment particles made of mica with a 50 to
  • 70 nm thick coating consist of titanium dioxide
  • the second film has a light transmittance T 2 with 0% ⁇ T 2 ⁇ 20%;
  • the composite film has a thickness of 30 to 2000 gm
  • the composite film has a thickness of 30 to 600 gm, 300 to 900 gm, 600 to 1200 gm,
  • the composite film has a thickness of 30 to 200 gm, 100 to 300 gm, 200 to 400 gm,
  • the composite film has a thickness of 30 to 70 mih, 50 to 90 mih, 70 to 110 mih,
  • the composite film has a length of 1 to 10000 m;
  • the composite film has a length of 1 to 60 m, 30 to 90 m, 60 to 120 m, 90 to 150 m,
  • the composite film has a length of 1 to 1000 m, 500 to 1500 m, 1000 to 2000 m,
  • the composite film has a width of 5 cm to 8 m;
  • the composite film has a width of 5 cm to 2 m, 1 to 3 m, 2 to 4 m, 3 to 5 m, 4 to 6 m,
  • the composite film has a width of 5 to 20 cm, 10 to 30 cm, 20 to 40 cm, 30 to 50 cm,
  • the first film has a thickness of 10 to 100 gm
  • the first film has a thickness of 10 to 60 gm or 50 to 100 gm;
  • the first film has a thickness of 10 to 20 gm, 15 to 25 gm, 20 to 30 gm, 25 to 35 gm,
  • the second film has a thickness of 30 to 1000 gm; the second film has a thickness of 30 to 600 mih or 500 to 1000 mih; the second film has a thickness of 30 to 200 mih, 100 to 300 mih, 200 to 400 mih,
  • the first polymeric material based on its total weight, from 60 to 99 wt .-% of one or more polymers selected from the group comprising vinyl chloride polymer
  • VCP polypropylene
  • PP polypropylene
  • COC cycloolefin copolymer
  • the first polymeric material based on its total weight, consists of 60 to 99 wt .-% polypropylene (PP) and 1 to 40 wt .-% of one or more additives;
  • the second polymeric material based on its total weight, from 60 to 99 wt .-% of one or more polymers, selected from the group comprising vinyl chloride polymer (VCP), polypropylene (PP), polyester and cycloolefin copolymer (COC) and 1 to 40% by weight of one or more additives;
  • the second polymeric material based on its total weight, consists of 60 to 99 wt .-% vinyl chloride polymer (VCP) and 1 to 40 wt .-% of one or more additives;
  • the second polymeric material based on its total weight, from 60 to 99 wt .-%
  • the third film has a thickness of 10 to 100 mhi;
  • the third film has a thickness of 10 to 60 pm or 50 to 100 mhi; the third film has a thickness of 10 to 20 pm, 15 to 25 pm, 20 to 30 pm, 25 to 35 pm,
  • the third film is made of a polymeric material based on
  • Total weight from 60 to 99% by weight of one or more polymers, selected from the group comprising vinyl chloride polymer (VCP), polypropylene (PP), polyester and cycloolefin copolymer (COC) and 1 to 40% by weight of one or more additives consists; -
  • the third film based on their total volume contains 0.005 to 0.03% by volume of titanium dioxide particles with an average equivalent diameter of 0.2 to 0.35 square meters;
  • the third film based on its total volume 0.005 to 0.009% by volume, 0.007 to
  • the composite film comprises one or more layers, each 10 to 120 square meters thick, made of a third polymeric material which, based on its total weight, consists of 60 to 99% by weight of polyvinylidene chloride (PVdC) and 1 to 40% by weight of one or more additives ;
  • PVdC polyvinylidene chloride
  • the composite film one or more adjacent layers from a third
  • polymeric material comprises polymeric material, based on its total weight from 60 to 99 wt .-%
  • PVdC Polyvinylidene chloride
  • 1 to 40 wt .-% of one or more additives, and the one or more adjacent layers have a total basis weight of 10 to 360 gm 2 ;
  • the composite film one or more adjacent layers from a third
  • polymeric material comprises polymeric material, based on its total weight from 60 to 99 wt .-%
  • PVdC Polyvinylidene chloride
  • 1 to 40 wt .-% of one or more additives and the one or more adjacent layers in total a basis weight of 10 to 50 gm 2 , 40 to 80 gm 2 , 60 to 100 gm 2 , 80 up to 120 gm 2 , 100 to
  • the one or more layers of the third polymeric material a light
  • the composite film comprises one or more layers, each 15 to 160 mih thick, made of a fourth polymeric material which, based on its total weight, consists of 60 to 99% by weight of polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) and 1 to 40% by weight of one or more additives ; - The one or more layers of the fourth polymeric material a light
  • the composite film comprises one or more layers, each 1 to 50 pm thick, made of a fifth polymeric material which, based on its total weight, consists of 60 to 99% by weight of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) and 1 to 40% by weight of one or more additives;
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • the one or more layers of the fifth polymeric material a light
  • the composite film one or more layers each from 15 to 400 pm thick from one
  • cycloolefin copolymer comprises sixth polymeric material, based on its total weight of 60 to 99 wt .-% cycloolefin copolymer (COC) and 1 to 40 wt .-% of one or more
  • the one or more layers of the sixth polymeric material a light
  • the composite film comprises one or more layers, each 20 to 600 pm thick, made of a seventh polymeric material, which, based on its total weight, consists of 60 to 99% by weight.
  • the one or more layers of the seventh polymeric material a light
  • the composite film comprises one or more layers, each 20 to 600 pm thick, made of an eighth polymeric material, which, based on its total weight, consists of 60 to 99% by weight.
  • the composite film comprises one or more layers, each 20 to 1200 ml thick, made of a ninth polymeric material which, based on its total weight, consists of 60 to 99% by weight of polyester and 1 to 40% by weight of one or more additives;
  • the one or more layers of the ninth polymeric material have a light transmittance of 75% to 94%;
  • the composite film comprises one or more layers, each 15 to 60 mhi thick, made of a tenth polymeric material which, based on its total weight, consists of 60 to 99% by weight of polyethylene (PE) and 1 to 40% by weight of one or more additives ;
  • PE polyethylene
  • the one or more layers of the tenth polymeric material have a light transmittance of 75% to 94%;
  • the composite film comprises one or more layers, each 15 to 400 pm thick, made of an eleventh polymeric material which, based on its total weight, consists of 60 to 99% by weight of cycloolefin polymer (COP) and 1 to 40% by weight of one or more Additives exist;
  • COP cycloolefin polymer
  • the one or more layers of the eleventh polymeric material have a light transmittance of 70% to 94%;
  • the composite film is a co-extruded film with five layers with the sequence
  • PE / adhesive layer / EVOH / adhesive layer / PE each consisting of a polymeric material with a weight fraction of 60 to 99% by weight of polyethylene (PE), 60 to 99% by weight of ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) and 60 to 99 wt .-% polyethylene (PE), based on the total weight of the respective layer exist;
  • the composite film comprises one, two, three, four, five, six, seven, eight or nine further films made of polymeric materials;
  • the composite film comprises one, two, three, four, five, six, seven, eight or nine layers of polymeric materials;
  • the composite film comprises one, two, three, four, five, six, seven, eight or nine films and / or layers of polymeric materials;
  • the composite film comprises one, two, three, four, five, six, seven, eight or nine layers of polymeric materials;
  • the composite film comprises one, two, three, four, five, six, seven, eight or nine films and / or layers of polymeric materials;
  • the composite film comprises an adhesive layer; and or
  • the composite film two, three, four, five, six, seven, eight or nine adhesive layers
  • the invention relates to articles such as trays, cups and blister packs which are made from one of the films described above by thermoforming.
  • the first and second films of the composite film according to the invention are decisive for the visual appearance of a thermoformed packaging, such as a blister pack for pharmaceuticals or food supplements in tablet and coated tablet form.
  • thermoforming a single or multi-layer polymer film is heated to a temperature in the range of 90 to 150 ° C and pressed or drawn pneumatically or by means of vacuum into a mold made of a metallic material.
  • certain areas of the film are stretched by a factor of up to 6. If the film has a metallic coating, it will be damaged in the stretched areas. Often a stripe pattern is created from alternating metallic and uncoated polymer. In the stretched or "damaged" areas, the metallic coating is partially transparent.
  • the first, metal-coated film of the composite film according to the invention faces a visible side of a thermoformed packaging.
  • the second film of the composite film according to the invention is arranged on an inside of the thermoformed packaging which is visually covered by the first film.
  • the first film gives the composite film according to the invention its primary metallic appearance.
  • the second film is used to visually conceal cracks and other defects that are formed in the metallic coating of the first film during thermoforming.
  • the inventors have surprisingly found that by modifying the first film or the polymeric carrier film used for the metallic coating of the first film, the visual appearance of a metal film, such as, for example, an aluminum film, can be reproduced almost lifelike. In the course of extensive experiments, the inventors have various methods for
  • the first film or the polymeric carrier film of the first film used for the metallic coating is produced using a conventional extrusion system with a slot die, Chillro 11 and two or more take-off rolls.
  • a ceramic-coated, chemically etched, sandblasted or electro-erosion-treated chillro 11 is used in the extrusion.
  • the nano- or submicroscale surface texture of the first film increases the amount of diffuse reflection in the metallic coating.
  • the resulting optical matting can be seen on both sides of the metallic coating.
  • the first film is optionally arranged in the composite film in such a way that the metallic coating of the first film faces or faces away from the first surface or the outside or the viewer.
  • the polymeric carrier film of the first film is optically clouded.
  • the polymeric carrier film of the first film is produced from a polymeric material with a particulate or bubble-forming additive. Titanium dioxide is particularly suitable as a particulate additive because of its high refractive index of 2.7.
  • microscale glass beads or microscale polymer beads are used.
  • a Chillro 11 heated to 50 to 80 ° C. is used, which promotes the growth of crystalline spherulite.
  • the first film is arranged in the composite film according to the invention such that the optically cloudy polymer
  • a three-layer composite film with the structure or layer sequence was used by lamination
  • PCTFE 51 gm thick PCTFE film
  • the PCTFE film forming the first surface of the composite film and the aluminum-coated side of the first film facing the second film.
  • Table 1 below shows the evaluation of the above composite film according to the invention and a conventional metallized comparison film by a test panel comprising twelve people.
  • the composite film comprises, in addition to the first and second films, further layers or films made of polymeric materials with special properties, such as a high barrier to water vapor or oxygen, modulus of elasticity or optical transparency.
  • the other optional layers or foils consist of polymeric materials based on polyvinylidene chloride (PVdC), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), cycloolefin copolymer (COC), cycloolefin polymer (COP), polyester, Vinyl chloride polymer (VCP), polypropylene (PP) and polyethylene (PE).
  • Each of the optional further layers or foils is arranged independently of one another with respect to the first surface of the composite foil according to the invention before the first foil, between the first and second foils or after the second foil.
  • a film made of a material based on PCTFE is arranged in front of the first film and forms the first surface of the composite film according to the invention.
  • this arrangement corresponds to the sequence PCTFE / F1 / F2, where F1 denotes the first film and F2 the second film.
  • a film made of a material based on PVdC is arranged after the second film F2 and forms the second surface of the composite film according to the invention.
  • this arrangement corresponds to the sequence Fl / F2 / PVdC, with Fl forming the first surface of the composite film.
  • a film made of a PE-based material is arranged between the first and second films. With respect to the first surface of the composite film, this arrangement corresponds to the sequence F1 / PE / F2, with Fl forming the first surface of the composite film.
  • the composite film according to the invention comprises one or more layers, layers and / or films which, based on the first surface of the composite film, in the sequence PCTFE / F1 / F2, PVC / Aclar / Fl / F2, PVC / PCTFE / F 1 / F2, PVC / EVOH-PE / Aclar / Fl / F2,
  • the first film preferably comprises a polymeric carrier film, which consists of a material based on polypropylene (PP).
  • the second film preferably consists of a material based on polyvinyl chloride (PVC).
  • PVC polyvinyl chloride
  • film denotes individual pieces of a film with dimensions of 0.1 to 1 m and industrially produced film webs with lengths of several hundred to several thousand meters.
  • machine direction or “longitudinal direction” denotes the transport or winding direction of the extruders, calenders, laminating or used for the production of the composite film and the films contained therein
  • transverse direction denotes a direction perpendicular to the machine direction.
  • polymeric material denotes a polymeric material which comprises one or more polymers and one or more additives and which, when plasticized in an extruder or in a kneading unit, is a
  • Forms a substantially homogeneous mixture or homogeneous phase or, in the case of polyvinylidene chloride, can be applied to a substrate in the form of an aqueous dispersion coating.
  • additives denotes substances, such as processing aids, thermal stabilizers, lubricants, waxes, fats, paraffins, epoxidized soybean oil, polymeric modifiers, polymers based on acrylate, butyl methacrylate, methacrylate-butyl styrene, Methyl methacrylate butadiene styrene, chlorinated polyethylene, foaming agents, matting agents, inorganic fillers, fungicides, UV stabilizers, fire retardants and fragrances.
  • processing aids such as processing aids, thermal stabilizers, lubricants, waxes, fats, paraffins, epoxidized soybean oil, polymeric modifiers, polymers based on acrylate, butyl methacrylate, methacrylate-butyl styrene, Methyl methacrylate butadiene styrene, chlorinated polyethylene, foaming agents, matting agents, inorganic fillers, fungicide
  • PCTFE polychlorotrifluoroethylene
  • PE polyethylene
  • polypropylene denotes homopolymers made from propene units, copolymers made from propene and ethene units, and mixtures of the above homo- and copolymers.
  • COC cycloolefin copolymer
  • cycloolefin polymer denotes polymers made from cycloolefins, such as norbomene, with alk-l-enes, such as ethene, and mixtures with other poly-alkenes such as HDPE.
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer refers to copolymers of the monomers ethene and vinyl alcohol.
  • PVdC polyvinylidene chloride
  • VCP vinyl chloride polymer
  • PVC polyvinyl chlorides
  • Vinyl chloride copolymers which are formed by copolymerization of vinyl chloride with one or more comonomers, such as ethylene, propylene or vinyl acetate; and - Mixtures of the above homopolymers and copolymers.
  • polyethylene terephthalate refers to semi-crystalline or amorphous homo- or copolyesters.
  • Glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) or acid-modified polyethylene terephthalate is preferably used as the semi-crystalline or amorphous polyester.
  • glycol units in the amorphous glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) are replaced by 1,4-cyclohexanedimethanol units.
  • PET amorphous glycol-modified polyethylene terephthalate
  • 1,4-cyclohexanedimethanol-modified polyethylene terephthalate is commercially available from Eastman Chemical Company (Tennessee, USA) under the product name Eastar Copolyester 6763.
  • a semicrystalline or amorphous polyester with a crystallization half-life of at least 5 minutes is described, for example, in the patent EP 1 066 339 B1 from the Eastman Chemical Company.
  • This copolyester is made up of (i) residual diacid components and (ii) residual diol components.
  • (i) comprise at least 80 mol% of a diacid residue component selected from terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, isophthalic acid and
  • the residual diol components (ii) comprise 80 to 100 mol% of a diol residual component selected from diols having 2 to 10 carbon atoms and mixtures thereof and 0 to 20 mol% of a modifying diol selected from 1,3-propanediol, 1,4-butanediol , l, 5-pentanediol, l, 6-hexanediol, l, 8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-l, 3-pentanediol, propylene glycol, 2,2,4,4-tetramethyl-l, 3-cyclobutanediol , based on all in the
  • Amorphous or semi-crystalline copolyesters with a crystallization half-life of at least 5 minutes are well suited for conventional calendering processes.
  • a polymeric material that contains a substantial proportion - usually more than 50% by weight - of semi-crystalline or amorphous copolyester with a crystallization half-life of at least 5 minutes homogeneous and practically defect-free films can be produced by calendering.
  • Amorphous or semi-crystalline polyesters with a crystallization half-life of at least 5 minutes are available from Eastman Chemical Company, among others, under the
  • DSC Dynamic differential calorimetry
  • the crystallization half-life is determined by heating 15 mg of the copolyester to be measured to 290 ° C., then cooling in the presence of helium at a rate of 320 ° C.
  • the crystallization half-life is determined on the basis of the time-dependent course of the crystallization.
  • the crystallization half-life corresponds to the time required at the specified temperature of 180 to 210 ° C after the initial phase of crystallization in order to obtain 50% of the maximum achievable crystallinity in the sample.
  • two or more layers or films are independent of one another by the same or different
  • Adhesion promoter linked together Polyurethanes or acrylates which contain hydrolysis groups, with or without crosslinking with polyisocyanates, are preferably used as adhesion promoters. In some manufacturing processes such as coextrusion, in some cases, it is possible to make layers of different polymers directly, i.e. H. without
  • the density of foils is according to DIN EN ISO 1183: 2005 and the thickness according to
  • the CIE brightness Li without specular component excluded (SCE) is determined in an analogous manner.
  • the gloss value of foils is determined according to DIN EN ISO 2813: 2015-02 at a measuring angle of 20 °.
  • the degree of transmittance of foils is measured in accordance with DIN EN ISO 13468-2: 2006-07 using a two-beam spectrophotometer with a D65 spotting source.
  • the haze of films is determined according to DIN EN ISO 13468-1: 1997-01 or

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Abstract

Eine zwei- oder mehrlagige thermo formbare Verbundfolie mit metallischem Erscheinungsbild umfasst eine erste Folie mit einer metallisierten Oberfläche und weist einen Glanzwert im Bereich von 50 bis 600 auf

Description

Thermoformbare Verbundfolie mit metallischem Erscheinungsbild
Die vorliegende Erfindung betrifft eine zwei- oder mehrlagige thermoformbare Verbundfolie mit metallischem Erscheinungsbild.
Im Stand der Technik sind verschiedenste Arten von Kunststofffolien für die Verpackung von Konsumartikeln, Lebensmitteln und Pharmazeutika bekannt.
WO 2017/066779 Al beschreibt eine mehrlagige metallartige Folie mit einer oder mehreren metallisierten Schichten, Grundierungen, Beschichtungen und Siegellagen. Die metallartige Folie kann mit einer äußeren, Metallpigmente enthaltenden Beschichtung ausgerüstet sein und ein mattes bis glänzendes Erscheinungsbild aufweisen. GB 2 150 881 A offenbart einen dekorativen Verpackungsfilm mit einer Basisschicht aus einem synthetischen Polymer, die ein stark lichtabsorbierendes Pigment enthält, und einer oder mehreren Oberflächenschichten aus einem zweiten synthetischen transparenten Polymer, welche feste Partikel aus einem Material, wie beispielsweise Calciumcarbonat mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 10 mhi und in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-% enthalten. Der Verpackungsfilm wird verstreckt, wobei in den Oberflächenschichten um die festen Partikel Vakuolen gebildet werden. Das Aussehen des Films variiert von einer intensiven Opaleszenz bis zu einem glänzenden metallischen Aussehen.
US 5,496,630 A betrifft ein mehrschichtiges thermoplastisches Extrudat mit polierter
Metalloptik. Die Metalloptik wird durch Aluminiumpulver mit einer Teilchengröße von < 50 mhi in Kombination mit Perlglanzpigment erzeugt. Das mehrschichtige Extrudat umfasst eine Dekorschicht und eine opake oder transparente Basisschicht. Die Dekorschicht enthält insbesondere 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid als thermoplastische Matrix, 0,05 bis etwa 4 Gewichtsteile Aluminiumpulver und 0,1 bis 5 Gewichtsteile eines mit Titandioxid
beschichteten Glimmerpigments sowie gegebenenfalls organische oder anorganische
Farbpigmente.
Die vorliegende Erfindung hat die Aufgabe, eine thermoformbare Verbundfolie zu schaffen, deren visuelle Erscheinung einer, eine metallische Folie umfassenden Verbundfolie gleicht. Insbesondere soll eine Verbundfolie bereitgestellt werden, die visuell einer, eine Aluminium folie enthaltenden Verbundfolie gleicht. Diese Aufgabe wird gelöst durch eine zwei- oder mehrlagige thermo formbare Verbundfolie, umfassend
- eine erste metallisch erscheinende Oberfläche mit CIE-Farbwerten Li *, ai*, bi* mit
90 < Li* < 97 , -3 < ai* < 3 , -3 < bi* < 3; - eine erste Folie aus einem ersten polymeren Werkstoff mit einer metallischen
Beschichtung;
- eine zweite Folie aus einem zweiten polymeren Werkstoff mit CIE-Farbwerten F2*, a2*, b2* mit 60 < F2* < 90 , -3 < a2* < 3 , -3 < b2* < 3 ; wobei - die erste Folie zwischen der zweiten Folie und der ersten Oberfläche angeordnet und die metallische Beschichtung der ersten Folie von der Seite der ersten Oberfläche aus sichtbar ist; und
- die erste Oberfläche einen Glanzwert Gi aufweist mit 50 < Gi < 600.
Vorteilhafte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Folie sind dadurch gekennzeichnet, dass
- 50 < Gi < 150 , 100 < Gi < 200 , 150 < Gi < 250 , 200 < Gi < 300 ,
250 < Gi < 350 , 300 < Gi < 400 , 350 < Gi < 450 , 400 < Gi < 500 ,
450 < Gi < 550 oder 500 < Gi < 600 ist;
- 50 < Gi < 70 , 60 < Gi < 80 , 70 < Gi < 90 , 80 < Gi < 100 ,
90 < Gi < 110 , 100 < Gi < 120 , 110 < Gi < 130 , 120 < Gi < 140 ,
130 < Gi < 150 , 140 < Gi < 160 , 150 < Gi < 170 , 160 < Gi < 180 ,
170 < Gi < 190 , 180 < Gi < 200 , 190 < Gi < 210 , 200 < Gi < 220 ,
210 < Gi < 230 , 220 < Gi < 240 , 230 < Gi < 250 , 240 < Gi < 260 ,
250 < Gi < 270 , 260 < Gi < 280 , 270 < Gi < 290 , 280 < Gi < 300 ,
290 < Gi < 310 , 300 < Gi < 320 , 310 < Gi < 330 , 320 < Gi < 340 ,
330 < Gi < 350 , 340 < Gi < 360 , 350 < Gi < 370 , 360 < Gi < 380 ,
370 < Gi < 390 , 380 < Gi < 400 , 390 < Gi < 410 , 400 < Gi < 420 ,
410 < Gi < 430 , 420 < Gi < 440 , 430 < Gi < 450 , 440 < Gi < 460 ,
450 < Gi < 470 , 460 < Gi < 480 , 470 < Gi < 490 , 480 < Gi < 500 ,
490 < Gi < 510 , 500 < Gi < 520 , 510 < Gi < 530 , 520 < Gi < 540 ,
530 < Gi < 550 , 540 < Gi < 560 , 550 < Gi < 570 , 560 < Gi < 580 ,
570 < Gi < 590 oder 580 < Gi < 600 ist;
- die erste Folie einen Glanzwert gleich Gi aufweist;
- 90 < Li* < 92 , 91 < Li* < 93 , 92 < Li* < 94 , 93 < Li* < 95 oder
94 < Li* < 96 oder 95 < Li* < 97 ist;
- -3 < ai* < -1 , -2 < ai* < 0 , -1 < ai* < 1 , 0 < ai* < 2 oder 1 < ai* < 3 ist;
- -3,0 < ai* < -2,6 , -2,8 < ai* < -2,4 , -2,6 < ai* < -2,2 , -2,4 < ai* < -2,0 ,
-2,2 < ai* < -1,8 , -2,0 < ai* < -1,6 , -1,8 < ai* < -1,4 , -1,6 < ai* < -1,2 ,
-1,4 < ai* < -1,0 , -1,2 < ai* < -0,8 , -1,0 < ai* < -0,6 , -0,8 < ai* < -0,4 ,
-0,6 < ai* < -0,2 , -0,4 < ai* < 0,0 , -0,2 < ai* < 0,2 , 0,0 < ai* < 0,4 ,
0,2 < ai* < 0,6 , 0,4 < ai* < 0,8 , 0,6 < ai* < 1,0 , 0,8 < ai* < 1,2 ,
1,0 < ai* < 1,4 , 1,2 < ai* < 1,6 , 1,4 < ai* < 1,8 , 1,6 < ai* < 2,0 ,
1,8 < ai* < 2,2 , 2,0 < ai* < 2,4 , 2,2 < ai* < 2,6 , 2,4 < ai* < 2,8 oder
2,6 < ai* < 3,0 ist;
- -3 < bi* < -1 , -2 < bi* < 0 , -1 < bi* < 1 , 0 < bi* < 2 oder 1 < bi* < 3 ist; - -3,0 < bi* < -2,6 , -2,8 < bi* < -2,4 , -2,6 < bi* < -2,2 , -2,4 < bi* < -2,0 ,
-2,2 < bi* < -1,8 , -2,0 < bi* < -1,6 , -1,8 < bi* < -1,4 , -1,6 < bi* < -1,2 ,
-1,4 < bi* < -1,0 , -1,2 < bi* < -0,8 , -1,0 < bi* < -0,6 , -0,8 < bi* < -0,4 ,
-0,6 < bi* < -0,2 , -0,4 < bi* < 0,0 , -0,2 < bi* < 0,2 , 0,0 < bi* < 0,4 , 0,2 < bi* < 0,6 , 0,4 < bi* < 0,8 , 0,6 < bi* < 1,0 , 0,8 < bi* < 1,2 ,
1,0 < bi* < 1,4 , 1,2 < bi* < 1,6 , 1,4 < bi* < 1,8 , 1,6 < bi* < 2,0 ,
1,8 < bi* < 2,2 , 2,0 < bi* < 2,4 , 2,2 < bi* < 2,6 , 2,4 < bi* < 2,8 oder 2,6 < bi* < 3,0 ist;
- die erste Oberfläche der Verbundfolie eine CIE-Helligkeit mit Glanzkomponente Li* und eine CIE-Helligkeit ohne Glanzkomponente aufweist mit
- die erste Oberfläche der Verbundfolie eine CIE-Helligkeit ohne Glanzkomponente
aufweist mit 0,65-Li* < h < 0,75-Li* , 0,7-Li* < h < 0,8-Li* ,
- die erste Oberfläche der Verbundfolie eine CIE-Helligkeit ohne Glanzkomponente
aufweist mit 0,65-Li* < h < 0,69-Li* , 0,67-Li* < h < 0,7l-Li* ,
- die erste Folie CIE-Farbwerte gleich Li*, ai*, bi* aufweist;
- die erste Folie eine CIE-Helligkeit mit Glanzkomponente gleich Li* und eine CIE-
Helligkeit ohne Glanzkomponente gleich L-L aufweist mit 0,65 -Li* < < 0,9-Li* ;
- die erste Folie eine CIE-Helligkeit mit Glanzkomponente gleich Li* und eine CIE-
Helligkeit ohne Glanzkomponente gleich L-L aufweist mit 0,65 -Li* < < 0,75 -Li* , - die erste Folie eine CIE-Helligkeit mit Glanzkomponente gleich Li* und eine CIE-
Helligkeit ohne Glanzkomponente gleich aufweist mit 0,65-Fi* < < 0,69-Li* ,
- die erste Folie mit einer CVD-, PVD- oder Sputterbeschichtung aus einem Metall oder einer Metalllegierung ausgerüstet ist;
- die erste Folie mit einer metallischen Beschichtung mit einer Dicke von 10 bis 100 nm ausgerüstet ist;
- die erste Folie mit einer metallischen Beschichtung mit einer Dicke von 10 bis 30 nm, 20 bis 40 nm, 30 bis 50 nm, 40 bis 60 nm, 50 bis 70 nm, 60 bis 80 nm, 70 bis 90 nm oder 80 bis 100 nm ausgerüstet ist;
- die erste Folie mit einer Beschichtung aus Aluminium ausgerüstet ist; - die erste Folie mit Aluminium bedampft ist;
- die erste Folie einen Fichttransmissionsgrad Ti aufweist mit 0% < Ti < 5%;
- die erste Folie einen Fichttransmissionsgrad Ti aufweist mit 0% < Ti < 3% ,
1% < Ti < 4% oder 2% < Ti < 5% ;
- die erste Folie einen Fichttransmissionsgrad Ti aufweist mit 0% < Ti < 0,8% , 0,4% < Ti < 1,2% , 0,8% < Ti < 1,6% , 1,2% < Ti < 2% , 1,6% < Ti < 2,4%
, 2% < Ti < 2,8% , 2,4% < Ti < 2,2% , 2,8% < Ti < 3,6% , 3,2% < Ti < 4%
, 3,6% < Ti < 4,4% , 4% < Ti < 4,8% oder 4,4% < Ti < 5% ;
- die metallisch beschichtete Oberfläche der ersten Folie einen arithmetischen Mitten
rauwert Ra mit 50 nm < Ra < 200 nm aufweist; - die metallisch beschichtete Oberfläche der ersten Folie einen arithmetischen Mitten
rauwert Ra mit 50 nm < Ra < 100 nm , 80 nm < Ra < 130 nm ,
l lO nm < Ra < 160 nm oder 140 nm < Ra < 200 nm aufweist; - die metallisch beschichtete Oberfläche der ersten Folie einen arithmetischen Mitten rauwert Ra mit 50 nm < Ra < 70 nm , 60 nm < Ra < 80 nm ,
70 nm < Ra < 90 nm , 80 nm < Ra < 100 nm , 90 nm < Ra < l lO nm ,
100 nm < Ra < 120 nm , l lO nm < Ra < 130 nm , 120 nm < Ra < 140 nm , 130 nm < Ra < 150 nm , 140 nm < Ra < 160 nm , 150 nm < Ra < 170 nm ,
160 nm < Ra < 180 nm , 170 nm < Ra < 190 nm oder 180 nm < Ra < 200 nm aufweist;
- die erste Folie, bezogen auf ihr Gesamtvolumen 0,005 bis 0,03 Vol-% Titandioxid- Partikel mit einem mittleren äquivalenten Durchmesser von 0,2 bis 0,35 qm enthält; - die erste Folie, bezogen auf ihr Gesamtvolumen 0,005 bis 0,009 Vol-% , 0,007 bis
0,011 Vol-% , 0,009 bis 0,013 Vol-% , 0,011 bis 0,015 Vol-% , 0,013 bis
0,017 Vol-%, 0,015 bis 0,019 Vol-% , 0,017 bis 0,021 Vol-% , 0,019 bis
0,023 Vol-% , 0,021 bis 0,025 Vol-% , 0,023 bis 0,027 Vol-% oder 0,025 bis 0,03 Vol-% Titandioxid-Partikel mit einem mittleren äquivalenten Durchmesser von 0,2 bis 0,35 qm enthält;
- die erste Folie, bezogen auf ihr Gesamtvolumen 0,02 bis 2 Vol-% Blasen mit einem mittleren Durchmesser von 0,1 bis 2 qm enthält;
- die erste Folie aus einer polymeren Trägerfolie und einer metallischen Beschichtung besteht; - die polymere Trägerfolie der ersten Folie einen Lichttransmissionsgrad T, aufweist mit
80% < TV < 94%;
- 80% < T, < 86% , 84% < T, < 90% oder 88% < < 94% ist;
88% < < 92% oder 90% < < 94% ist; - die polymere Trägerfolie der ersten Folie eine Trübung (Haze) th aufweist mit
1% < Hi < 30%;
- 1% < Hi < 20% oder ist; - 1% < Hi < 4% , 5% < Hi < 9% , 7% < Hi < 11% , 9% < Hi < 13% ,
19% < Hi < 23% , 21% < Hi < 25% , 19% < Hi < 23% , 21% < Hi < 25% ,
23% < Hi < 27% oder 25% < Hi < 30% ist;
- die Verbundfolie ein dritte Folie umfasst, die zwischen der ersten Folie und der ersten Oberfläche angeordnet ist und einen Lichttransmissionsgrad gleich T-, und eine Trübung (Haze) gleich ff aufweist;
- die metallisch beschichtete Oberfläche der ersten Folie der ersten Oberfläche der
Verbundfolie zugewandt ist; - die metallisch beschichtete Oberfläche der ersten Folie von der ersten Oberfläche der
Verbundfolie abgewandt ist;
- die metallisch beschichtete Oberfläche der ersten Folie einer zweiten Oberfläche der
Verbundfolie zugewandt ist, wobei die erste und zweite Oberfläche der Verbundfolie einander gegenüberliegend angeordnet sind; - der zweite polymere Werkstoff , bezogen auf sein Gesamtgewicht, 1 bis 8 Gew.-%
Titandioxid-Partikel und 0,001 bis 0,1 Gew.-% Ruß-Partikel (Carbon Black) enthält;
- der zweite polymere Werkstoff Perlglanzpigment enthält;
- der zweite polymere Werkstoff Pigmentpartikel enthält, die aus mit Titandioxid
beschichtetem Glimmer bestehen; - der zweite polymere Werkstoff Pigmentpartikel enthält, die aus Glimmer mit einer 50 bis
70 nm dicken Beschichtung aus Titandioxid bestehen;
- 60 < L2* < 70 , 65 < L2* < 75 , 70 < L2* < 80 , 75 < L2* < 85 oder
80 < L2* < 90 ist;
- 60 < L2* < 64 , 62 < L2* < 66 , 64 < L2* < 68 , 66 < L2* < 70 ,
68 < L2* < 72 , 70 < L2* < 74 , 72 < L2* < 76 , 74 < L2* < 78 ,
76 < L2* < 80 , 78 < L2* < 82 , 80 < L2* < 84 , 82 < L2* < 86 ,
84 < L2* < 88 oder 86 < L2* < 90 ist; - -3,0 < a2* < -2,6 , -2,8 < a2* < -2,4 , -2,6 < a2* < -2,2 , -2,4 < a2* < -2,0 ,
-2,2 < a2* < -1,8 , -2,0 < a2* < -1,6 , -1,8 < a2* < -1,4 , -1,6 < a2* < -1,2 ,
-1,4 < a2* < -1,0 , -1,2 < a2* < -0,8 , -1,0 < a2* < -0,6 , -0,8 < a2* < -0,4 ,
-0,6 < a2* < -0,2 , -0,4 < a2* < 0,0 , -0,2 < a2* < 0,2 , 0,0 < a2* < 0,4 ,
0,2 < a2* < 0,6 , 0,4 < a2* < 0,8 , 0,6 < a2* < 1,0 , 0,8 < a2* < 1,2 ,
1,0 < a2* < 1,4 , 1,2 < a2* < 1,6 , 1,4 < a2* < 1,8 , 1,6 < a2* < 2,0 ,
1,8 < a2* < 2,2 , 2,0 < a2* < 2,4 , 2,2 < a2* < 2,6 , 2,4 < a2* < 2,8 oder
2,6 < a2* < 3,0 ist;
- -3 < b2* < -1 , -2 < b2* < 0 , -1 < b2* < 1 , 0 < b2* < 2 oder 1 < b2* < 3 ist;
- -3,0 < b2* < -2,6 , -2,8 < b2* < -2,4 , -2,6 < < -2,2 , -2,4 < < -2,0 ,
-2,2 < b2* < -1,8 , -2,0 < b2* < -1,6 , -1,8 < b2* < -1,4 , -1,6 < b2* < -1,2 ,
-1,4 < b2* < -1,0 , -1,2 < b2* < -0,8 , -1,0 < b2* < -0,6 , -0,8 < b2* < -0,4 ,
-0,6 < b2* < -0,2 , -0,4 < b2* < 0,0 , -0,2 < < 0,2 , 0,0 < < 0,4 ,
0,2 < b2* < 0,6 , 0,4 < b2* < 0,8 , 0,6 < < 1,0 , 0,8 < < 1,2 ,
1,0 < b2* < 1,4 , 1,2 < b2* < 1,6 , 1,4 < b2* < 1,8 , 1,6 < b2* < 2,0 ,
1,8 < b2* < 2,2 , 2,0 < b2* < 2,4 , 2,2 < b2* < 2,6 , 2,4 < < 2,8 oder
2,6 < b2* < 3,0 ist;
- die zweite Folie einen Lichttransmissionsgrad T2 aufweist mit 0% < T2 < 20%;
- 0% < T2 < 4% , 2% < T2 < 6% , 4% < T2 < 8% , 6% < T2 < 10% ,
8% < T2 < 12% , 10% < T2 < 14% , 12% < T2 < 16% , 14% < T2 < 18% oder
16% < T2 < 20% ist;
- die Verbundfolie eine Dicke von 30 bis 2000 gm hat;
- die Verbundfolie eine Dicke von 30 bis 600 gm, 300 bis 900 gm, 600 bis 1200 gm,
900 bis 1500 gm, 1200 bis 1800 gm oder 1400 bis 2000 gm hat;
- die Verbundfolie eine Dicke von 30 bis 200 gm, 100 bis 300 gm, 200 bis 400 gm,
300 bis 500 gm, 400 bis 600 gm, 500 bis 700 gm, 600 bis 800 gm, 700 bis 900 gm,
800 bis 1000 gm, 900 bis 1100 gm, 1000 bis 1200 gm, 1100 bis 1300 gm, 1200 bis 1400 gm, 1300 bis 1500 gm, 1400 bis 1600 gm, 1500 bis 1700 gm, 1600 bis 1800 gm, 1700 bis 1900 gm oder 1800 bis 2000 gm hat; - die Verbundfolie eine Dicke von 30 bis 70 mih, 50 bis 90 mih, 70 bis 110 mih,
90 bis 130 mih, 110 bis 150 mih, 130 bis 170 mih, 150 bis 190 mih, 170 bis 210 mih,
190 bis 230 mih, 210 bis 250 mih, 230 bis 270 mih, 250 bis 290 mhi, 270 bis 310 mih,
290 bis 330 mih, 310 bis 350 mhi, 330 bis 370 mih, 350 bis 390 mih, 370 bis 410 mih, 390 bis 430 mih, 410 bis 450 mhi, 430 bis 470 mih, 450 bis 490 mih oder 470 bis 510 mih hat;
- die Verbundfolie eine Länge von 1 bis 10000 m hat;
- die Verbundfolie eine Länge von 1 bis 60 m, 30 bis 90 m, 60 bis 120 m, 90 bis 150 m,
120 bis 180 m oder 130 bis 200 m hat; - die Verbundfolie eine Länge von 1 bis 1000 m, 500 bis 1500 m, 1000 bis 2000 m,
1500 bis 2500 m, 2000 bis 3000 m, 2500 bis 3500 m, 3000 bis 4000 m, 3500 bis 4500 m, 4000 bis 5000 m, 4500 bis 5500 m, 5000 bis 6000 m, 5500 bis 6500 m, 6000 bis 7000 m, 6500 bis 7500 m, 7000 bis 8000 m, 7500 bis 8500 m, 8000 bis 9000 m, 8500 bis 9500 m oder 9000 bis 10000 m hat; - die Verbundfolie eine Breite von 5 cm bis 8 m hat;
- die Verbundfolie eine Breite von 5 cm bis 2 m, 1 bis 3 m, 2 bis 4 m, 3 bis 5 m, 4 bis 6 m,
5 bis 7 m oder 6 bis 8 m hat;
- die Verbundfolie eine Breite von 5 bis 20 cm, 10 bis 30 cm, 20 bis 40 cm, 30 bis 50 cm,
40 bis 60 cm, 50 bis 70 cm, 60 bis 80 cm, 70 bis 90 cm oder 80 bis 100 cm hat; - die erste Folie eine Dicke von 10 bis 100 gm hat;
- die erste Folie eine Dicke von 10 bis 60 gm oder 50 bis 100 gm hat;
- die erste Folie eine Dicke von 10 bis 20 gm, 15 bis 25 gm, 20 bis 30 gm, 25 bis 35 gm,
30 bis 40 gm, 35 bis 45 gm, 40 bis 50 gm, 45 bis 55 gm, 50 bis 60 gm, 55 bis 65 gm,
60 bis 70 gm, 65 bis 75 gm, 70 bis 80 gm, 75 bis 85 gm, 80 bis 90 gm, 85 bis 95 gm oder 90 bis 100 gm hat; die zweite Folie eine Dicke von 30 bis 1000 gm hat; die zweite Folie eine Dicke von 30 bis 600 mih oder 500 bis 1000 mih hat; - die zweite Folie eine Dicke von 30 bis 200 mih , 100 bis 300 mih, 200 bis 400 mih,
300 bis 500 mih, 400 bis 600 mih, 500 bis 700 mih, 600 bis 800 mih, 500 bis 700 mih,
600 bis 800 mih, 700 bis 900 mih oder 800 bis 1000 mih hat;
- der erste polymere Werkstoff, bezogen auf sein Gesamtgewicht, aus 60 bis 99 Gew.-% eines oder mehrerer Polymere, gewählt aus der Gruppe umfassend Vinylchloridpolymer
(VCP), Polypropylen (PP), Polyester und Cycloolefm-Copolymer (COC) sowie 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- der erste polymere Werkstoff , bezogen auf sein Gesamtgewicht, aus 60 bis 99 Gew.-% Polypropylen (PP) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht; - der zweite polymere Werkstoff, bezogen auf sein Gesamtgewicht, aus 60 bis 99 Gew.-% eines oder mehrerer Polymere, gewählt aus der Gruppe umfassend Vinylchloridpolymer (VCP), Polypropylen (PP), Polyester und Cycloolefm-Copolymer (COC) sowie 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- der zweite polymere Werkstoff , bezogen auf sein Gesamtgewicht, aus 60 bis 99 Gew.-% Vinylchloridpolymer (VCP) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- der zweite polymere Werkstoff , bezogen auf sein Gesamtgewicht, aus 60 bis 99 Gew.-%
Polyvinylchlorid (PVC) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- die dritte Folie eine Dicke von 10 bis 100 mhi hat;
- die dritte Folie eine Dicke von 10 bis 60 pm oder 50 bis 100 mhi hat; - die dritte Folie eine Dicke von 10 bis 20 pm, 15 bis 25 pm, 20 bis 30 pm, 25 bis 35 pm,
30 bis 40 pm, 35 bis 45 pm, 40 bis 50 pm, 45 bis 55 pm, 50 bis 60 pm, 55 bis 65 pm,
60 bis 70 pm, 65 bis 75 pm, 70 bis 80 pm, 75 bis 85 pm, 80 bis 90 pm, 85 bis 95 pm oder 90 bis 100 pm hat;
- die dritte Folie aus einem polymeren Werkstoff gefertigt ist, der bezogen auf sein
Gesamtgewicht, aus 60 bis 99 Gew.-% eines oder mehrerer Polymere, gewählt aus der Gruppe umfassend Vinylchloridpolymer (VCP), Polypropylen (PP), Polyester und Cycloolefm-Copolymer (COC) sowie 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht; - die dritte Folie, bezogen auf ihr Gesamtvolumen 0,005 bis 0,03 Vol-% Titandioxid- Partikel mit einem mittleren äquivalenten Durchmesser von 0,2 bis 0,35 qm enthält;
- die dritte Folie, bezogen auf ihr Gesamtvolumen 0,005 bis 0,009 Vol-% , 0,007 bis
0,011 Vol-% , 0,009 bis 0,013 Vol-% , 0,011 bis 0,015 Vol-% , 0,013 bis
0,017 Vol-%, 0,015 bis 0,019 Vol-% , 0,017 bis 0,021 Vol-% , 0,019 bis
0,023 Vol-% , 0,021 bis 0,025 Vol-% , 0,023 bis 0,027 Vol-% oder 0,025 bis
0,03 Vol-% Titandioxid-Partikel mit einem mittleren äquivalenten Durchmesser von 0,2 bis 0,35 qm enthält;
- die dritte Folie, bezogen auf ihr Gesamtvolumen 0,02 bis 2 Vol-% Blasen mit einem
mittleren Durchmesser von 0,1 bis 2 qm enthält;
- die Verbundfolie eine oder mehrere jeweils 10 bis 120 qm dicke Lagen aus einem dritten polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-% Polyvinylidenchlorid (PVdC) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- die Verbundfolie eine oder mehrere zueinander benachbarte Lagen aus einem dritten
polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-%
Polyvinylidenchlorid (PVdC) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht, und die eine oder mehreren zueinander benachbarten Lagen in Summe ein Flächengewicht von 10 bis 360 g-m2 aufweisen;
- die Verbundfolie eine oder mehrere zueinander benachbarte Lagen aus einem dritten
polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-%
Polyvinylidenchlorid (PVdC) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht, und die eine oder mehreren zueinander benachbarten Lagen in Summe ein Flächengewicht von 10 bis 50 g-m2, 40 bis 80 g-m2, 60 bis 100 g-m 2, 80 bis 120 g-m2, 100 bis
140 g-m2, 120 bis 160 g-m2, 140 bis 180 g-m2, 160 bis 200 g-m2, 180 bis 220 g-m2, 200 bis 240 g-m2, 220 bis 260 g-m2, 240 bis 280 g-m 2, 260 bis 300 g-m2, 280 bis 320 g-m2, 300 bis 340 g-m2 oder 320 bis 360 g-m2 aufweisen;
- die eine oder mehreren Lagen aus dem dritten polymeren Werkstoff einen Licht
transmissionsgrad von 75% bis 94% aufweisen; - die Verbundfolie eine oder mehrere jeweils 15 bis 160 mih dicke Lagen aus einem vierten polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-% Polychlortrifluorethylen (PCTFE) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht; - die eine oder mehreren Lagen aus dem vierten polymeren Werkstoff einen Licht
transmissionsgrad von 75% bis 94% aufweisen;
- die Verbundfolie eine oder mehrere jeweils 1 bis 50 pm dicke Lagen aus einem fünften polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-% Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer (EVOH) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- die eine oder mehreren Lagen aus dem fünften polymeren Werkstoff einen Licht
transmissionsgrad von 75% bis 94% aufweisen;
- die Verbundfolie eine oder mehrere jeweils 15 bis 400 pm dicke Lagen aus einem
sechsten polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-% Cycloolefm-Copolymer (COC) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer
Additive besteht;
- die eine oder mehreren Lagen aus dem sechsten polymeren Werkstoff einen Licht
transmissionsgrad von 70% bis 94% aufweisen;
- die Verbundfolie eine oder mehrere jeweils 20 bis 600 pm dicke Lagen aus einem siebten polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-%
Vinylchloridpolymer (VCP) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- die eine oder mehreren Lagen aus dem siebten polymeren Werkstoff einen Licht
transmissionsgrad von 75% bis 94% aufweisen;
- die Verbundfolie eine oder mehrere jeweils 20 bis 600 pm dicke Lagen aus einem achten polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-%
Polyvinylchlorid (PVC) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- die eine oder mehreren Lagen aus dem achten polymeren Werkstoff einen Licht
transmissionsgrad von 75% bis 94% aufweisen; - die Verbundfolie eine oder mehrere jeweils 20 bis 1200 mih dicke Lagen aus einem neunten polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-% Polyester und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- die eine oder mehreren Lagen aus dem neunten polymeren Werkstoff einen Licht- transmissionsgrad von 75% bis 94% aufweisen;
- die Verbundfolie eine oder mehrere jeweils 15 bis 60 mhi dicke Lagen aus einem zehnten polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-% Polyethylen (PE) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- die eine oder mehreren Lagen aus dem zehnten polymeren Werkstoff einen Licht- transmissionsgrad von 75% bis 94% aufweisen;
- die Verbundfolie eine oder mehrere jeweils 15 bis 400 pm dicke Lagen aus einem elften polymeren Werkstoff umfasst, der bezogen auf sein Gesamtgewicht aus 60 bis 99 Gew.-% Cycloolefm-Polymer (COP) und 1 bis 40 Gew.-% eines oder mehrerer Additive besteht;
- die eine oder mehreren Lagen aus dem elften polymeren Werkstoff einen Licht- transmissionsgrad von 70% bis 94% aufweisen;
- die Verbundfolie eine koextrudierte Folie mit fünf Schichten mit der Sequenz
PE/Haftschicht/EVOH/Haftschicht/PE umfasst, die jeweils aus einem polymeren Werkstoff mit einem Gewichtsanteil von 60 bis 99 Gew. % Polyethylen (PE), 60 bis 99 Gew.-% Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer (EVOH) und 60 bis 99 Gew.-% Polyethylen (PE), bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Schicht, bestehen;
- die Verbundfolie zusätzlich zu der ersten und zweiten Folie eine, zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben, acht oder neun weitere Folien aus polymeren Werkstoffen umfasst;
- die Verbundfolie zusätzlich zu der ersten und zweiten Folie eine, zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben, acht oder neun Schichten aus polymeren Werkstoffen umfasst; - die Verbundfolie zusätzlich zu der ersten und zweiten Folie eine, zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben, acht oder neun Folien und/oder Schichten aus polymeren Werkstoffen umfasst;
- die Verbundfolie zusätzlich zu der ersten und zweiten Folie eine, zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben, acht oder neun Fagen aus polymeren Werkstoffen umfasst; - die Verbundfolie zusätzlich zu der ersten und zweiten Folie eine, zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben, acht oder neun Folien und/oder Lagen aus polymeren Werkstoffen umfasst;
- die Verbundfolie eine Haftschicht umfasst; und/oder
- die Verbundfolie zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben, acht oder neun Haftschichten
umfasst.
Im Weiteren betrifft die Erfindung Artikel, wie beispielsweise Schalen, Becher und Blister packungen die aus einer der vorstehend beschriebenen Folien durch Thermo formen hergesteht sind.
Die erste und zweite Folie der erfindungsgemäßen Verbundfolie sind maßgeblich für das visuelle Erscheinungsbild einer daraus thermo geformten Verpackung, wie beispielsweise einer Blisterpackung für Pharmazeutika oder Nahrungsergänzungsmittel in Tabletten- und Drageeform.
Beim Thermo formen wird eine ein- oder mehrlagige polymere Folie auf eine Temperatur im Bereich von 90 bis 150 °C erwärmt und pneumatisch oder mittels Vakuum in eine Form aus einem metallischen Werkstoff gepresst bzw. gezogen. Hierbei werden bestimmte Bereiche der Folie um einen Faktor von bis zu 6 gereckt. Umfasst die Folie eine metallische Beschichtung, so wird diese in den gereckten Bereichen beschädigt. Häufig entsteht dabei ein Streifenmuster aus wechselweise metallisch beschichtetem und unbeschichtetem Polymer. In den gereckten bzw. derart "geschädigten" Bereichen ist die metallische Beschichtung partiell transparent. Die erste, metallisch beschichtete Folie der erfindungsgemäßen Verbundfolie ist einer sichtbaren Seite einer daraus thermogeformten Verpackung zugewandt. Die zweite Folie der erfindungsgemäßen Verbundfolie ist auf einer durch die erste Folie visuell verdeckten Innenseite der thermogeformten Verpackung angeordnet.
Dementsprechend verleiht die erste Folie der erfindungsgemäßen Verbundfolie ihr primäres metallisches Erscheinungsbild. Die zweite Folie dient zur visuellen Kaschierung von Rissen und sonstigen Defekten, die beim Thermo formen in der metallischen Beschichtung der ersten Folie erzeugt werden. Die Erfinder haben überraschenderweise gefunden, dass durch Modifikation der ersten Folie bzw. der für die metallische Beschichtung der ersten Folie verwendeten polymeren Träger folie das visuelle Erscheinungsbild einer Metallfolie, wie beispielweise einer Aluminiumfolie fast naturgetreu nachgebildet werden kann. Im Rahmen umfangreicher Versuche haben die Erfinder verschiedene Methoden zur
Erzielung des gewünschten metallischen Erscheinungsbildes gefunden. Diese Methoden umfassen die nano- bzw. submikroskalige Texturierung der für die metallische Beschichtung vorgesehenen Oberfläche der ersten Folie sowie die optische Trübung durch partikuläre Additive oder Blasen. Die erste Folie bzw. die für die metallische Beschichtung verwendete polymere Trägerfolie der ersten Folie wird mithilfe einer konventionellen Extrusionsanlage mit Breitschlitzsdüse, Chillro 11 und zwei oder mehreren Abzugswalzen hergestellt.
Um in der für die metallische Beschichtung vorgesehenen Oberfläche der polymeren Träger folie der ersten Folie eine nano- bzw. submikroskalige Textur zu erzeugen, wird bei der Extrusion eine keramisch beschichtete, chemisch geätzte, sandgestrahlte oder mittels Elektro- erosion behandelte Chillro 11 verwendet.
Durch die nano- bzw. submikroskalige Oberflächentextur der ersten Folie wird der Anteil der diffusen Reflexion der metallischen Beschichtung erhöht. Die damit bewirkte optische Mattierung ist auf beiden Seiten der metallischen Beschichtung wahrnehmbar. Dement sprechend ist bei dieser Ausführungsform die erste Folie wahlweise derart in der Verbund- folie angeordnet, dass die metallische Beschichtung der ersten Folie der ersten Oberfläche bzw. der Außenseite oder dem Betrachter zugewandt oder abgewandt ist.
Alternativ hierzu wird die polymere Trägerfolie der ersten Folie optisch getrübt. Hierzu wird die polymere Trägerfolie der ersten Folie aus einem polymeren Werkstoff mit einem partikulären oder blasenbildenen Additiv hergestellt. Als partikuläres Additiv eignet sich insbesondere Titandioxid wegen seines hohen Brechungsindex von 2,7. In einer anderen ebenfalls zweckmäßigen Ausführungsform werden mikroskalige Glaskügelchen (glass beads) oder mikroskalige Polymerkügelchen (plastic beads) verwendet.
In einem anderen ebenfalls zweckmäßigen Extrusionsver fahren zur Herstellung einer getrübten polymeren Trägerfolie der ersten Folie wird eine auf 50 bis 80 °C temperierte Chillro 11 eingesetzt, wodurch das Wachstum kristalliner Spherulite begünstigt wird. Bei der Verwendung einer ersten Folie mit optischer Trübung, wird die erste Folie derart in der erfindungsgemäßen Verbundfolie angeordnet, dass die optisch getrübte polymere
Trägerfolie zur ersten Oberfläche bzw. nach außen zum Betrachter weist und die metallische Beschichtung von der ersten Oberfläche bzw. dem Betrachter abgewandt ist. Mittels Lamination wurde erfindungsgemäß eine dreilagige Verbundfolie mit der Struktur bzw. Lagenfolge
zweite Folie / Haftschicht / erste Folie / Haftschicht / PCTFE mit
PCTFE . 51 gm dicke PCTFE-Folie,
erste Folie . 25 gm dicke Polypropylenfolie (cast PP) mit 40 nm dicker Aluminium
bedampfung,
zweite Folie . 200 gm dicke PVC-Folie, enthaltend 0,06 Gew.-% Ruß (Carbon black) und
2,5 Gew.-% Titandioxid,
hergestellt, wobei die PCTFE-Folie die erste Oberfläche der Verbundfolie bildet und die mit Aluminium bedampfte Seite der ersten Folie der zweiten Folie zugewandt ist.
Die nachfolgende Tabelle 1 gibt die Bewertung der vorstehenden erfindungsgemäßen Verbundfolie und einer konventionellen metallisierten Vergleichs folie durch ein zwölf Personen umfassendes Testpanel wieder.
Tabelle 1: Visuelle Bewertung Die in Tabelle 1 wiedergegebenen Werte bezeichnen die Ähnlichkeit zu einer Aluminiumfolie auf einer qualitativen Skala von 1 bis 5 mit folgender Zuordnung: 1 = nicht ähnlich,
2 = partiell ähnlich, 3 = ähnlich , 4 = sehr ähnlich, 5 = nicht unterscheidbar. In zweckmäßigen Ausführungsformen umfasst die Verbundfolie neben der ersten und zweiten Folie weitere Lagen bzw. Folien aus polymeren Werkstoffen mit speziellen Eigenschaften, wie hoher Barriere für Wasserdampf oder Sauerstoff, Elastizitätsmodul oder optischer Transparenz. Dementsprechend bestehen die weiteren optionalen Lagen bzw. Folien aus polymeren Werkstoffen auf Basis von Polyvinylidenchlorid (PVdC), Polychlortrifluorethylen (PCTFE), Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer (EVOH), Cycloolefin-Copolymer (COC), Cycloolefin-Polymer (COP), Polyester, Vinylchloridpolymer (VCP), Polypropylen (PP) und Polyethylen (PE).
Jede der optionalen weiteren Lagen bzw. Folien ist unabhängig voneinander in Bezug auf die erste Oberfläche der erfindungsgemäßen Verbundfolie vor der ersten Folie, zwischen der ersten und zweiten Folie oder nach der zweiten Folie angeordnet.
In einer zweckmäßigen Ausführungsform ist eine Folie aus einem Werkstoff auf Basis von PCTFE vor der ersten Folie angeordnet und bildet die erste Oberfläche der erfindungsgemäßen Verbundfolie. Bezogen auf die erste Oberfläche der Verbundfolie entspricht diese Anordnung der Abfolge PCTFE/F1/F2, wobei Fl die erste Folie und F2 die zweite Folie bezeichnet.
In einer anderen zweckmäßigen Ausführungsform ist eine Folie aus einem Werkstoff auf Basis von PVdC nach der zweiten Folie F2 angeordnet und bildet die zweite Oberfläche der erfindungsgemäßen Verbundfolie. Bezogen auf die erste Oberfläche der Verbundfolie entspricht diese Anordnung der Abfolge Fl/F2/PVdC, wobei Fl die erste Oberfläche der Verbundfolie bildet.
In einer anderen zweckmäßigen Ausführungsform ist eine Folie aus einem Werkstoff auf Basis von PE zwischen der ersten und zweiten Folie angeordnet. In Bezug auf die erste Oberfläche der Verbundfolie entspricht diese Anordnung der Abfolge F1/PE/F2, wobei Fl die erste Oberfläche der Verbundfolie bildet. In weiteren zweckmäßigen Ausführungsformen umfasst die erfindungsgemäße Verbundfolie zusätzlich zu der ersten Folie Fl und zweiten Folie F2 eine oder mehrere Lagen, Schichten und/oder Folien, die bezogen auf die erste Oberfläche der Verbundfolie in der Sequenz PCTFE/F1/F2, PVC/Aclar/Fl/F2, P V C/PCTFE/F 1/F2, PVC/EVOH-PE/Aclar/Fl/F2,
P V C/E V OH-PE/PCTFE/F 1/F2, PVdC/Fl/F2, PVdC/PE/Fl/F2, PVC/PVdC/Fl/F2 angeordnet sind. Vorzugsweise umfasst die erste Folie eine polymere Trägerfolie, die aus einem Werkstoff auf Basis von Polypropylen (PP) besteht.
Vorzugsweise besteht die zweite Folie aus einem Werkstoff auf Basis von Polyvinylchlorid (PVC). In der vorliegenden Erfindung beziehen sich Begriffe der Art "bezogen auf die erste
Oberfläche" und "von der ersten Oberfläche aus gesehen" auf den Anfang einer Sequenz von in der Verbundfolie enthaltenen Folien, Lagen oder Schichten, wobei das erste Glied der Sequenz die erste Oberfläche der Verbundfolie bildet oder von der ersten Oberfläche der Verbundfolie den geringsten Abstand hat. In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Folie" vereinzelte Stücke einer Folie mit Abmessungen von 0,1 bis 1 m sowie industriell hergestellte Folienbahnen mit Längen von mehreren Hundert bis zu einigen Tausend Metern.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Maschinenrichtung" oder "Längs- richtung" die Transport- bzw. Wickelrichtung der für die Herstellung der Verbundfolie und der darin enthaltenen Folien verwendeten Extruder, Kalander, Kaschier- oder
Beschichtungsmaschinen. Dementsprechend bezeichnet der Begriff "Transversalrichtung" eine zur Maschinenrichtung senkrechte Richtung.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "polymerer Werkstoff jeweils einen polymeren Werkstoff der eine oder mehrere Polymere und ein oder mehrere Additive umfasst und der bei Plastifizierung in einem Extruder oder in einem Knetaggregat eine im
Wesentlichen homogene Mischung bzw. homogene Phase bildet oder im Fall von Poly- vinylidenchlorid in Form einer wässrigen Dispersionsbeschichtung auf ein Substrat auftragbar ist.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Additive" Stoffe, wie Verarbeitungs- hilfsmittel, thermische Stabilisatoren, Gleitmittel, Wachse, Fette, Paraffine, epoxidiertes Sojaöl, polymere Modifikatoren, Polymerisate auf Basis von Acrylat, Butyl-Methacrylat, Methacrylat-Butyl- Styrol, Methylmethacrylat-Butadien- Styrol, chloriertes Polyethylen, Schäumungsmittel, Mattierungsmittel, anorganische Füllstoffe, Fungizide, UV-Stabilisatoren, Brandschutzmittel und Duftstoffe. In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Po lychlortrifluorethylen (PCTFE)" Homopolymere aus Chlortrifluorethylen-Einheiten und Copolymere, die Chlortrifluorethylen- und beispielsweise Vinylidenfluorid-Einheiten enthalten.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Polyethylen (PE)" Homopolymere aus Ethen-Einheiten des Typs PE-HD (HDPE), PE-LD (LDPE), PE-LLD (LLDPE), PE-HMW oder PE-UHMW sowie Mischungen der vorstehenden Typen.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Polypropylen (PP)" Homopolymere aus Propen-Einheiten, Copolymere aus Propen- und Ethen-Einheiten sowie Mischungen der vorstehenden Homo- und Copolymere. In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Cycloolefin-Copolymer (COC)"
Copolymere aus Cycloolefinen, wie Norbomen, mit Alk-l-enen, wie Ethen sowie Gemische mit weiteren Poly-Alkenen wie HDPE.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Cycloolefin-Polymer (COP)" Polymere aus Cycloolefinen, wie Norbomen, mit Alk-l-enen, wie Ethen sowie Gemische mit weiteren Poly-Alkenen wie HDPE.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Ethylen-Vinylalkohol-Copolymer (EVOH)" Copolymere aus den Monomeren Ethen und Vinylalkohol.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Po lyvinylidenchlorid (PVdC)" Homopolymere aus Vinylidenchlorid und Copolymere aus Vinylidenchlorid und einem oder mehreren Comonomeren. Vorzugsweise werden PVdC-Copolymere verwendet, die aus Vinylidenchlorid und einem oder mehreren Comonomeren, gewählt aus der Gruppe, umfassend Vinylchlorid, Acrylate, Alkylacrylate, Alkylmethacrylate und Acrylnitril, bestehen.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Vinylchloridpolymere (VCP)" Vinylchlorid-Homopolymere, Vinylchlorid-Copolymere sowie Mischungen der vorstehenden Polymere. Insbesondere umfasst der Begriff "Vinylchloridpolymer"
- durch Homopolymerisation von Vinylchlorid erzeugte Polyvinylchloride (PVC),
- Vinylchlorid-Copolymere, die durch Copolymerisation von Vinylchlorid mit einem oder mehreren Comonomeren, wie Ethylen, Propylen oder Vinylacetat gebildet werden; und - Mischungen aus den vorstehenden Homopolymerisaten und Copolymerisaten.
In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Begriff "Polyester" halbkristalline oder amorphe Homo- oder Copolyester. Als halbkristalliner oder amorpher Polyester wird vorzugsweise glykolmodifiziertes Polyethylenterephthalat (PETG) oder säuremodifiziertes Polyethylenterephthalat eingesetzt. Insbesondere sind in dem amorphen glykolmodifizierten Polyethylenterephthalat (PETG) Glykol-Einheiten durch l,4-Cyclohexandimethanol- Einheiten ersetzt. Ein derartiges mit l,4-Cyclohexandimethanol modifiziertes Polyethylen terephthalat wird kommerziell angeboten von Eastman Chemical Company (Tennessee, USA) unter der Produktbezeichnung Eastar Copolyester 6763. In einer weiteren zweckmäßigen Ausführungsform der Erfindung wird ein halbkristalliner oder amorpher Polyester mit einer Kristallisations-Halbwertszeit von mindestens 5 Minuten eingesetzt. Ein derartiger Copolyester ist beispielsweise in dem Patent EP 1 066 339 Bl der Eastman Chemical Company beschrieben. Dieser Copolyester ist aus (i) Disäurerest- komponenten und (ii) Diolrestkomponenten aufgebaut. Die Disäurerestkomponenten
(i) umfassen mindestens 80 Mol-% einer Disäurerestkomponente gewählt aus Terephthal- säure, Naphthalindicarbonsäure, l,4-Cyclohexandicarbonsäure, Isophthalsäure und
Mischungen davon, bezogen auf alle in dem Copolyester enthaltenen Disäurerest
komponenten (= 100 mol-%). Die Diolrestkomponenten (ii) umfassen 80 bis 100 Mol-% einer Diolrestkomponente, gewählt aus Diolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon und 0 bis 20 Mol-% eines modifizierenden Diols, gewählt aus l,3-Propandiol, l,4-Butandiol, l,5-Pentandiol, l,6-Hexandiol, l,8-Octandiol, 2,2,4-Trimethyl-l,3-Pentandiol, Propylenglycol, 2,2,4,4-Tetramethyl-l,3-Cyclobutandiol, bezogen auf alle in dem
Copolyester enthaltenen Dio beste (= 100 mol-%). Amorphe oder halbkristalline Copolyester mit einer Kristallisations-Halbwertszeit von mindestens 5 Minuten eignen sich gut für herkömmliche Kalandrierverfahren. Mit einem polymeren Werkstoff, der einen wesentlichen Anteil - in der Regel mehr als 50 Gew.-% - an halbkristallinem oder amorphem Copolyester mit einer Kristallisations-Halbwertszeit von mindestens 5 Minuten enthält, können durch Kalandrieren homogene und praktisch defektfreie Folien erzeugt werden.
Amorphe oder halbkristalline Polyester mit einer Kristallisations-Halbwertszeit von mindestens 5 Minuten werden unter anderem von Eastman Chemical Company unter der
Produktbezeichnung Cadence Copolyester kommerziell angeboten. Diese Copolyester werden als Hauptkomponente für die Herstellung von Polyesterfolien eingesetzt, wobei ihr Anteil am Gesamtgewicht der Polyesterfolie in der Regel mehr als 40 bis 70 Gew.-%, beträgt. Die Kristallisations-Halbwertszeit der für die Folie verwendeten Copolyester wird mithilfe eines dynamischen Differenzkalorimeters (Differential Scanning Calorimeter bzw. DSC) bestimmt. Die dynamische Differenzkalorimetrie (DSC) ist eine Standardmethode für die Messung der thermischen Eigenschaften, insbesondere der Phasenübergangstemperaturen von Festkörpern. In der vorliegenden Erfindung wird die Kristallisationshalbwertszeit ermittelt, indem 15 mg des zu messenden Copolyesters auf 290 °C erwärmt, hieran anschließend in Gegenwart von Helium mit einer Rate von 320 °C pro Minute auf eine vorgegebene Temperatur von 180 bis 210 °C gekühlt und die Zeitspanne bis zum Erreichen der isothermen Kristal lisationstemperatur bzw. des Kristallisationspeaks der DSC-Kurve detektiert. Anhand des zeitabhängigen Verlaufs der Kristallisation wird die Kristallisationshalbwertszeit bestimmt. Die Kristallisationshalbwertszeit entspricht der Zeit, die bei der vorgegebenen Temperatur von 180 bis 210 °C nach der Initialphase der Kristallisation benötigt wird, um in der Probe 50 % der maximal erreichbaren Kristallinität zu erhalten.
In zweckmäßigen Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Folie sind zwei oder mehrere Lagen bzw. Folien unabhängig voneinander durch den gleichen oder verschiedene
Haftvermittler miteinander verbunden. Als Haftvermittler werden bevorzugt Polyurethane oder Acrylate verwendet, die Hydrolysegruppen, mit oder ohne Vernetzung mit Poly- isocyanaten enthalten. Bei manchen Herstellungsverfahren wie z.B. der Koextrusion ist es in einigen Fällen möglich, Lagen aus unterschiedlichen Polymeren direkt, d. h. ohne
Haftvermittler zu verbinden.
Messmethoden
Die Dichte von Folien wird nach DIN EN ISO 1183:2005 und die Dicke nach
DIN 53370:2006 bestimmt. Der Mittenrauwert Ra von Folienoberflächen wird mittels eines taktilen Profilometers bestimmt, beispielsweise mit einem Instrument des Typs "Hommel-Etamic W20" der Firma Jenoptik oder des Typs "Perthometer S2/PGK" der Firma Mahr. Die Messung erfolgt gemäß den Normen DIN EN ISO 4287:2010 und DIN EN ISO 16610-21 :2013. Hierbei wird eine Tastspitze mit einem Radius von kleiner 2 mhi verwendet. Bei jeder Rauheitsmessung wird eine Taststrecke lr > 8 mm abgetastet. Als Grenzwellenlänge Ac des Tiefpassfilters für die Trennung von Rauheit und Welligkeit gemäß DIN EN ISO 16610-21 :2013 wird ein Wert von Ac = 0,8 mm eingesetzt. Der Mittenrauwert wird gemäß der Formel berechnet, wobei Z(x) die gemessene Auslenkung senkrecht zur Folienoberfläche (Tiefe bzw. Höhe) als Funktion der Abtastposition x bezeichnet.
Die CIE-Farbwerte F*, a*, b* von Folien werden gemäß DIN 5033-7:2014-10 gemessen mit folgenden Parametern:
Fichtquelle . D65
Beobachter . 10°
Messweise . Reflexion
Messgeometrie . di: 8 , de: 8
Messfeld . 8 mm (MAV)
Glanzkomponente . ja (specular component included, SCI)
In analoger Weise wird die CIE-Helligkeit Li ohne Glanzkomponente (specular component excluded, SCE) bestimmt.
Der Glanzwert von Folien wird gemäß DIN EN ISO 2813:2015-02 bei einem Messwinkel von 20° bestimmt.
Der Fichttransmissionsgrad von Folien wird nach DIN EN ISO 13468-2:2006-07 mit einem Zweistrahl-Spektrophotometer mit D65 Fichtquelle gemessen. Die Trübung (Haze) von Folien wird gemäß DIN EN ISO 13468-1 : 1997-01 oder
ASTM D 1003, Prozedur A mit einem Einstrahl-Spektrophotometer mit D65 Fichtquelle bestimmt.

Claims

Patentansprüche
1. Zwei- oder mehrlagige thermo formbare Verbundfolie, umfassend
- eine erste metallisch erscheinende Oberfläche mit CIE-Farbwerten Li *, ai*, bi* mit 90 < Li* < 97 , -3 < ai* < 3 , -3 < bi* < 3;
- eine erste Folie aus einem ersten polymeren Werkstoff mit einer metallischen
Beschichtung;
- eine zweite Folie aus einem zweiten polymeren Werkstoff mit CIE-Farbwerten F2*, a2*, b2* mit 60 < F2* < 90 , -3 < a2* < 3 , -3 < b2* < 3 ;
wobei
- die erste Folie zwischen der zweiten Folie und der ersten Oberfläche angeordnet und die metallische Beschichtung der ersten Folie von der Seite der ersten Oberfläche aus sichtbar ist;
dadurch gekennzeichnet, dass
die erste Oberfläche einen Glanzwert Gi aufweist mit 50 < Gi < 600.
2. Verbundfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass 50 < Gi < 150 ,
100 < Gi < 200 , 150 < Gi < 250 , 200 < Gi < 300 , 250 < Gi < 350 ,
300 < Gi < 400 , 350 < Gi < 450 , 400 < Gi < 500 , 450 < Gi < 550 oder 500 < Gi < 600 ist.
3. Verbundfolie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die erste
Oberfläche eine CIE-Helligkeit mit Glanzkomponente Li * und eine CIE-Helligkeit ohne Glanzkomponente aufweist mit 0,65·Ei* < < 0,9-Fi*.
4. Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, dass die erste Folie CIE-Farbwerte gleich Fi*, ai*, bi* aufweist.
5. Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, dass die erste Folie eine CIE-Helligkeit mit Glanzkomponente gleich
Fi* und eine CIE-Helligkeit ohne Glanzkomponente gleich aufweist mit
6. Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Folie mit einer CVD-, PVD- oder Sputterbeschichtung aus einem Metall oder einer Metalllegierung ausgerüstet ist.
7. Verbundfolie nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, dass die erste Folie mit einer Beschichtung aus Aluminium ausgerüstet ist.
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