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EP3322791B1 - Reinigungstablette für karaffen - Google Patents

Reinigungstablette für karaffen Download PDF

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Publication number
EP3322791B1
EP3322791B1 EP16738813.1A EP16738813A EP3322791B1 EP 3322791 B1 EP3322791 B1 EP 3322791B1 EP 16738813 A EP16738813 A EP 16738813A EP 3322791 B1 EP3322791 B1 EP 3322791B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cleaning
cleaning tablet
tablet
citric acid
bicarbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP16738813.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP3322791A1 (de
EP3322791C0 (de
Inventor
Josef LUKASSER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CLARO PRODUCTS GmbH
Original Assignee
Claro Products GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Claro Products GmbH filed Critical Claro Products GmbH
Publication of EP3322791A1 publication Critical patent/EP3322791A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP3322791C0 publication Critical patent/EP3322791C0/de
Publication of EP3322791B1 publication Critical patent/EP3322791B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0091—Dishwashing tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0052—Gas evolving or heat producing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
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    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces
    • C11D2111/18—Glass; Plastics

Definitions

  • the field of the present invention is that of cleaning products for the inside of carafes, in particular wine decanters, for removing wine residues and limescale stains.
  • the cleaning of the inside of carafes in general and of wine decanters in particular represents a challenge in gastronomy and household, especially the more intricate these vessels are designed (e.g. by providing a narrow, longer neck).
  • the cleaning result achieved with conventional cleaning methods is usually unsatisfactory - at least after a reasonable amount of work - often not all areas of the inside are accessible for such cleaning methods.
  • a particular problem is the avoidance of lime residues (lime haze, lime streaks, lime stains) on the inside of the carafe, which are usually extremely visible due to the mostly fine cut and the sometimes high crystal glass quality of the carafes and can leave an unsightly impression.
  • the clearly visible residues of wine, especially red wine, are usually difficult to remove.
  • cleaning pearls eg made of metal
  • wine decanters are sold, which are intended to remove impurities on the inside of the carafe by mechanical action when the carafe is agitated.
  • the cleaning is sometimes not successful, there are bottlenecks inaccessible to the cleaning beads due to their size and repeated use over a long period of time can scratch the inside of the carafe.
  • the handling of the cleaning beads is rather complex.
  • the EP 1 891 871 A2 relates to a device for polishing or cleaning or drying an inside of a vessel used for containing liquids, in paragraph [0001] of the document a carafe is mentioned as a possible vessel.
  • the US 2014/0283877 A1 also discloses a device for cleaning vessels, in particular wine decanters (cf. paragraph [0024] of the document).
  • the removal of wine or lime residues should be made easier.
  • the formation of limescale residues from the cleaning itself should be avoided as far as possible.
  • the formation of scratches, clouding and/or discoloration on the inside should also be curbed or prevented over a longer period of time as a result of repeated use of the present invention, in comparison to methods or products for cleaning known in the prior art.
  • the present invention provides a cleaning tablet.
  • the detergent tablet according to the present invention comprises bicarbonate, citric acid, surfactant, bleach, bleach activator and complexing agent, wherein the complexing agent is methylglycine diacetic acid (MGDA) or a salt thereof.
  • MGDA methylglycine diacetic acid
  • the combined mass fraction of bicarbonate and citric acid in the cleaning tablet according to the invention is 30%-70%, and the molar ratio between bicarbonate and citric acid is between 1:1 and 4:1
  • the molar ratio according to the invention causes the formation of gas bubbles of carbon dioxide when the cleaning tablet dissolves.
  • the rising of these gas bubbles ("bubbling") in the carafe usually represents a sufficient mechanical action for satisfactory cleaning to remove residues from the inside (especially lime or limescale deposits).
  • the relatively small gas bubbles can also reach areas of the inside of the carafe that are otherwise difficult to reach.
  • the mass fraction of hydrogen carbonate and citric acid, as provided in the invention, in the intended molar ratio means that tablet disintegrants in the cleaning tablet can be dispensed with.
  • a cleaning tablet for dentures which can contain 10-30% by weight of sodium bicarbonate and 5-20% by weight of citric acid or citrate salts and other similarly acting organic acids or their salts (p. 6 of the document).
  • the denture cleaning tablet disclosed in the specific exemplary embodiment of the document contains only 20% by weight sodium bicarbonate (ie actually only about 14.5% by weight bicarbonate) and 7% by weight sodium citrate (not citric acid).
  • the US 2014/0000658 A1 relates to a composition for cleaning and its use.
  • This composition includes an oxidizing agent, sodium carbonate or sodium bicarbonate, a weak acid, and combinations of certain detergents.
  • the composition does not contain an additional complexing agent such as MGDA, for example, nor does the document deal with cleaning the inside of carafes, in particular wine decanters. These are not even mentioned in the document.
  • the U.S. Patent No. 6,914,368 relates to a tablet dishwashing product having at least two layers comprising, inter alia, a bleaching agent, a bleach activator and a silver/copper corrosion inhibitor.
  • a cleaning tablet with the mass fraction of hydrogen carbonate and citric acid provided according to the invention in the molar ratio provided according to the invention is not disclosed therein.
  • the document does not deal with the cleaning of the inside of carafes, especially wine decanters.
  • the DE 199 26 376 A1 relates to shelf-stable effervescent tablets, containing organic acids and carbonates or hydrogen carbonates. It neither discloses a cleaning tablet with the mass fraction of hydrogen carbonate and citric acid provided according to the invention in the molar ratio provided according to the invention, nor does the document attempt to solve the task of cleaning carafes, in particular wine decanters.
  • the cleaning tablet is used as follows: The carafe is pre-filled with warm tap water and the cleaning tablet is placed in the carafe to dissolve. The dissolved cleaning tablet is allowed to act on the inside of the carafe for 10 to 20 minutes (or even overnight), after which the carafe is rinsed out several times with tap water until no more foam is visible. Since the capacity of the citrate formed in situ for the complexing of limescale depends on the temperature, a water temperature of 40°C-50°C is recommended at the beginning of the cleaning - the use of much hotter water is usually to be avoided.
  • the combined mass fraction of bicarbonate and citric acid in the cleaning tablet according to the invention is preferably at least 32%, more preferably at least 34%, even more preferably at least 36%. Furthermore, the combined mass fraction of hydrogen carbonate and citric acid in the cleaning tablet according to the invention is preferably at most 65%, more preferably at most 60%, even more preferably at most 55%, in particular at most 50%.
  • the bicarbonate is preferably present as sodium bicarbonate or potassium bicarbonate, in particular potassium bicarbonate, in the cleaning tablet according to the present invention.
  • the citric acid is preferably present in an anhydrous form in the cleaning tablet according to the invention. In addition, citrate (e.g. trisodium citrate as a complexing agent) and/or carbonate (e.g. sodium carbonate) can also be used in the cleaning tablet. be included.
  • the molar ratio between bicarbonate and citric acid in the cleaning tablet is between 1.5:1 and 3.75:1, preferably between 2:1 and 3.5:1, more preferably between 2.5: 1 and 3.25:1, more preferably between 2.75:1 and 3.125:1, especially substantially at 3:1 as this corresponds to the stoichiometry of the reaction of bicarbonate with citric acid when dissolving the detergent tablet.
  • the pH when the cleaning tablet is dissolved in water is between 6.5 and 8.5, in particular between 7 and 8 or even between 7.25 and 7.75.
  • the pH is very particularly preferably above 6.5 and below 7.5, preferably above 6.6 and below 7.4, more preferably above 6.7 and below 7.3. even more preferably above 6.8 and below 7.2, especially above 6.9 and below 7.1.
  • the cleaning tablet e.g. with a mass of 10 grams
  • the cleaning tablet can be introduced into a volume of 100 ml, 250 ml, 500 ml or 1000 ml of water, for example.
  • the pH of the solution can then be measured using a commercially available pH meter.
  • the pH of the cleaning tablet according to the invention after dissolution is therefore more in the neutral than in the alkaline range.
  • this may reduce the cleaning effect on grease residues, which are not part of the usual dirt on carafes anyway, it is much gentler on the inside of the carafe, especially if it is made of glass.
  • a more alkaline pH promotes "glass corrosion”; with repeated use of more alkaline cleaning tablets over a longer period of time, clouding or streaking of the sometimes very valuable carafe would have to be expected.
  • the cleaning tablet is particularly suitable for use in cleaning the inside of a carafe.
  • the surfactant of the cleaning tablet according to the invention is selected from the group of low-foaming anionic, nonionic and zwitterionic surfactants and mixtures thereof.
  • the anionic surfactants are preferably selected from the group of branched C 6 -C 12 -alkyl sulfates and their mixtures.
  • the nonionic surfactants are preferably alkoxylated fatty alcohols, in particular ethoxylated and/or propoxylated fatty alcohols, and mixtures thereof.
  • the zwitterionic surfactants preferably come from the group consisting of the C 6 -C 12 -alkyliminopropionates, C 6 -C 12 -alkylamidopropyl betaines and mixtures thereof.
  • Surfactants selected from the group consisting of isooctyl sulfates, isooctyl sulfosuccinates, alkoxylated fatty alcohols, capryliminopropionates, caprylamidopropyl betaines and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the surfactants are very particularly preferably selected from the group of alkoxylated fatty alcohols, preferably ethoxylated and/or propoxylated C 12 -C 14 fatty alcohols and mixtures thereof, such as MARLOX® MO 154 (manufacturer: Sasol Ltd., South Africa).
  • the mass fraction of the surfactants in the cleaning tablet according to the invention is preferably 0.5% to 5%, in particular 1%-3%.
  • bleach systems i.e. bleach and bleach activator
  • the bleach activator and bleaching agent of the cleaning tablet are suitable for use at a temperature between 40°C-50°C.
  • the bleach system is a percarbonate/tetraacetylethylenediamine (TAED) system or a percarbonate/4-decanoyloxybenzoic acid (DOPA) system or a similar system.
  • the complexing agent in the cleaning tablet of the present invention is MGDA (or a salt thereof).
  • the cleaning tablet according to the invention contains, as a complexing agent, optionally, inter alia, methylglycine diacetic acid or a salt thereof, and phosphonate, e.g. hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid.
  • the cleaning tablet is free from enzymes, perfumes (flavorings) and/or polycarboxylates.
  • Enzymes are used in commercially available cleaning agents to remove heavy soiling (e.g. residues from pasta, eggs, milk). These are usually not necessary for the cleaning of carafes, and residues of the enzymes after cleaning can, for example, impair the taste quality of a wine. Flavorings can also negatively affect the taste quality of water or wine.
  • Polycarboxylates (used as builders in commercially available cleaning agents), in turn, can form deposits on glass that are visible to the naked eye, which is also undesirable in accordance with the invention.
  • the cleaning tablet according to the invention is water-soluble because residues on the inside of the carafe, which are visible at least to the naked eye, are undesirable after cleaning.
  • the cleaning tablet dissolves in a period of at least 10 seconds, preferably at least 20 seconds, more preferably at least 30 seconds, even more preferably at least 1 minute, in particular at least 2 minutes and at most 30 minutes, preferably at most 20 minutes , more preferably at most 15 minutes, even more preferably at most 10 minutes, in particular at most 5 minutes in water at a temperature of 30° C. at normal pressure.
  • the cleaning tablet releases at least 0.1 g, preferably at least 0.25 g, more preferably at least 0.5 g, even more preferably at least 1 g, in particular at least 1 5g or even at least 1.8g of carbon dioxide gas released.
  • the cleaning tablet has one or more breaking notches in order, for example, to enable the cleaning tablet to be crushed for use in very narrow-necked carafes.
  • the cleaning tablet according to the invention can also comprise tabletting aids and/or a tablet disintegrant.
  • the present invention provides for the use of the cleaning tablet for cleaning the inside of a carafe, preferably made of glass, in particular crystal glass.
  • a carafe preferably made of glass, in particular crystal glass.
  • the carafe is a wine decanter.
  • the use according to the invention is characterized in that wine residues, in particular red wine residues, and/or lime residues are removed from the inside of the carafe to a significant extent.
  • the use according to the invention is characterized in that the formation of deposits, in particular lime residues, on the inside of the carafe after use is essentially prevented.
  • the carafe can be additionally agitated during the dissolving of the cleaning agent and/or after the dissolving of the cleaning agent in order to accelerate the cleaning if necessary.
  • the cleaning tablet according to the invention is particularly suitable for cleaning carafes, in particular wine decanters—preferably made of glass, in particular of (high-quality) crystal glass.
  • the cleaning tablet of the present invention is also suitable for the gentle cleaning (eg for removing lime stains) of other narrow-necked and/or tortuous vessels which are designed in particular to contain water. This can include: vases, (sports) drinking bottles, thermos flasks and CAMELBAK ® drinking bags (manufacturer: CamelBak Products, LLC; USA).
  • the mass fraction of hydrogen carbonate (approximately 61% of the mass fraction of potassium hydrogen carbonate specified above, calculated from the molar mass of hydrogen carbonate or potassium hydrogen carbonate) in this cleaning tablet is around 18%. Together with the citric acid it contains, this results in a combined mass fraction of hydrogen carbonate and citric acid of around 38% in this cleaning tablet. Expressed in amounts of substance, this cleaning tablet has a mass of 10 grams around 29 mmol bicarbonate and around 10 mmol citric acid. The molar ratio between hydrogen carbonate and citric acid in this cleaning tablet is therefore about 3:1.
  • a wine decanter soiled with red wine residue ( Model Eve from Riedel Glas Austria, volume 1.4L, item no. 1950/09 ) was filled with tap water (temperature: 40°C, water hardness: 15 dH°). The cleaning tablet was then placed in the wine decanter and dissolved in the tap water within 2.5 minutes with strong formation of carbon dioxide bubbles. After 20 minutes at room temperature, the wine decanter was emptied and rinsed three times with tap water (temperature: 10°C, water hardness: 15 dH°). Red wine residues were no longer detectable with the naked eye, and no limescale spots were visible to the naked eye.

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Description

  • Das Gebiet der vorliegenden Erfindung ist das der Reinigungsmittel für die Innenseite von Karaffen, insbesondere von Weindekantern, zur Entfernung von Weinrückständen und Kalkflecken.
  • Die Reinigung der Innenseite von Karaffen im Allgemeinen und von Weindekantern im Besonderen stellt ein Herausforderung in Gastronomie und Haushalt dar, insbesondere, je verschlungener diese Gefäße ausgeführt sind (z.B. durch Vorsehen eines engen, längeren Halses). Das mit herkömmlichen Reinigungsverfahren (z.B. mittels einer Bürste) erzielte Reinigungsergebnis ist - zumindest nach vertretbarem Arbeitsaufwand - zumeist unzufriedenstellend, oftmals sind nicht alle Bereiche der Innenseite für solche Reinigungsverfahren zugänglich.
  • Ein besonderes Problem stellt die Vermeidung von Kalkrückständen (Kalkschleiern, Kalkschlieren, Kalkflecken) auf der Innenseite der Karaffe dar, die durch den zumeist feinen Schliff und die mitunter hohe Kristallglasqualität der Karaffen üblicherweise ausgesprochen gut sichtbar sind und einen unschönen Eindruck hinterlassen können. Auch die gut sichtbaren Rückstände von Wein, vor allem von Rotwein, sind zumeist schwierig zu entfernen.
  • Außerdem ist zu beachten, dass herkömmliche Reinigungsverfahren (z.B. mittels einer Bürste) mitunter abrasiv sind und nach wiederholter Anwendung über längere Zeit eine Eintrübung der Karaffe bewirken, was ebenfalls einen unästhetischen Eindruck hinterlassen kann. Auch aus hygienischen und geschmacklichen Gründen kann, vor allem in der Gastronomie, eine mit vertretbarem Arbeitsaufwand erzielbare gründliche Reinigung unerlässlich sein.
  • Im Stand der Technik sind verschiedene Verfahren und Erzeugnisse bekannt, die sich mit der eingangs geschilderten Problematik beschäftigen.
  • So werden beispielsweise "Reinigungsperlen" (z.B. aus Metall) für Karaffen, insbesondere für Weindekanter, vertrieben, die Verunreinigungen auf der Innenseite der Karaffe durch mechanische Einwirkung bei Agitation der Karaffe entfernen sollen. Die Reinigung ist mitunter nicht erfolgreich, Engstellen sind für die Reinigungsperlen wegen ihrer Größe nicht zugänglich und bei wiederholter Anwendung über längere Zeit kann die Innenseite der Karaffe zerkratzt werden. Außerdem ist die Handhabung der Reinigungsperlen eher aufwändig.
  • Auch vergleichsweise komplizierte Vorrichtungen zur Reinigung von Karaffen sind bekannt:
    Die EP 1 891 871 A2 bezieht sich auf eine Vorrichtung zum Polieren oder Reinigen oder Trocknen einer Innenseite eines zur Aufnahme von Flüssigkeiten dienenden Gefäßes, in Absatz [0001] des Dokuments wird eine Karaffe als mögliches Gefäß erwähnt.
  • Die US 2014/0283877 A1 offenbart ebenfalls eine Vorrichtung zur Reinigung von Gefäßen, insbesondere von Weindekantern (vgl. Absatz [0024] des Dokuments).
  • Die Vielzahl an Hausmitteln, Diskussionen, Ratschlägen und dergleichen im Internet zeugt davon, dass der Stand der Technik das Problem der Reinigung der Innenseite von Karaffen noch nicht zur Zufriedenheit von Haushalt bzw. Gastronomie gelöst hat.
  • Somit besteht eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, ein einfach zu handhabendes Erzeugnis bzw. Verfahren zur Reinigung der Innenseite von Karaffen, insbesondere von Weindekantern, zur Verfügung zu stellen. Insbesondere soll die Entfernung von Wein- bzw. Kalkrückständen erleichtert werden. Weiters soll die Entstehung von Kalkrückständen durch die Reinigung selbst tunlichst vermieden werden. Letztlich soll auch die Entstehung von Kratzern, Eintrübungen und/oder Verfärbungen auf der Innenseite durch wiederholte Anwendung der vorliegenden Erfindung über längere Zeit hinweg eingedämmt bzw. verhindert werden, im Vergleich zu im Stand der Technik bekannten Verfahren bzw. Erzeugnissen zur Reinigung.
  • Daher stellt die vorliegende Erfindung eine Reinigungstablette zur Verfügung. Die Reinigungstablette gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst Hydrogencarbonat, Zitronensäure, Tensid, Bleichmittel, Bleichaktivator und Komplexierungsmittel, wobei das Komplexierungsmittel Methylglycindiessigsäure (MGDA) oder ein Salz davon ist. Der gemeinsame Massenanteil von Hydrogencarbonat und Zitronensäure in der erfindungsgemäßen Reinigungstablette liegt bei 30% - 70%, und das molare Verhältnis zwischen Hydrogencarbonat und Zitronensäure zwischen 1:1 und 4:1.
  • Es hat sich überraschend herausgestellt, dass mit der erfindungsgemäßen Reinigungstablette in der Regel - im Gegensatz zu Erzeugnissen und Verfahren im Stand der Technik - keine stärkere mechanische Einwirkung auf die Innenseite der Karaffe (z.B. durch Bürsten) zur zufriedenstellenden Reinigung (z.B. von Kalk- oder Rotweinrückständen) nötig ist. Der Stand der Technik kennt solche Reinigungstabletten für Karaffen nicht; wohl, weil bisher davon ausgegangen wurde, dass auf jeden Fall stärkere mechanische Einwirkung auf die Innenseite (z.B. durch Bürsten oder "Reinigungsperlen") zur zufriedenstellenden Reinigung nötig ist. Unter anderem verursacht der erfindungsgemäß hohe Massenanteil von Hydrogencarbonat und Zitronensäure in der Reinigungstablette (z.B. im Vergleich zu "Geschirrspültabs") im erfindungsgemäßen molaren Verhältnis beim Auflösen der Reinigungstablette die Entstehung von Gasbläschen aus Kohlendioxid. Das Aufsteigen dieser Gasbläschen ("Sprudeln") in der Karaffe stellt, wie überraschend im Zuge der vorliegenden Erfindung herausgefunden wurde, in der Regel schon eine zur zufriedenstellenden Reinigung ausreichende mechanische Einwirkung zum Ablösen von Rückständen von der Innenseite dar (besonders von Kalk- bzw. Weinrückständen, insbesondere von Rotweinrückständen), vor allem im Zusammenwirken mit anderen erfindungsgemäßen Bestandteilen der Reinigungstablette. Anders als beispielsweise mit Bürsten bzw. "Reinigungsperlen" können die verhältnismäßig kleinen Gasbläschen auch ansonsten schwierig zu erreichende Bereiche der Innenseite der Karaffe erreichen.
  • Im Zuge der vorliegenden Erfindung hat sich ebenso überraschend herausgestellt, dass die - durch die Reaktion von Hydrogencarbonat und Zitronensäure beim Auflösen der Tablette - in situ nachgebildete, verhältnismäßig große Menge an Wasserenthärter (Citrat) eine positive Einwirkung auf die Entfernung von Kalkflecken bzw. auf die Vermeidung der Entstehung neuer Kalkflecken hat, vor allem im Zusammenwirken mit anderen erfindungsgemäßen Bestandteilen der Reinigungstablette.
  • Weiterhin hat der Massenanteil von Hydrogencarbonat und Zitronensäure, wie in der Erfindung vorgesehen, in dem vorgesehenen molaren Verhältnis zur Folge, dass auf Tablettensprengmittel in der Reinigungstablette verzichtet werden kann.
  • Zwar ist durch die EP 0 334 060 A2 eine Reinigungstablette für Zahnprothesen bekannt, die 10-30 Gew.-% Natriumhydrogencarbonat und 5-20 Gew.-% Zitronensäure bzw. Citratsalze sowie andere ähnlich wirkende organische Säuren bzw. deren Salze enthalten kann (S. 6 des Dokuments), dabei handelt es sich jedoch um keine konkrete Offenbarung einer Reinigungstablette mit dem erfindungsgemäß vorgesehenen Massenanteil von Hydrogencarbonat und Zitronensäure im erfindungsgemäß vorgesehenen molaren Verhältnis. Die im konkreten Ausführungsbeispiel des Dokuments offenbarte Gebissreinigungstablette enthält nur 20 Gew.-% Natriumhydrogencarbonat (also tatsächlich nur etwa 14,5 Gew.-% Hydrogencarbonat) und 7 Gew.-% Natriumcitrat (nicht Zitronensäure). Außerdem verdeutlicht das Vorsehen eines für Zahnprothesenreinigungstabletten typischen Aromastoffes (0,5 Gew.-% Pfefferminzpulver) im Ausführungsbeispiel des Dokuments, dass die Zahnprothesenreinigungstabletten für die Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung ungeeignet sind, weil insbesondere für Zahnprothesenreinigungstabletten typische Aromastoffe (auch in Spuren) das Geschmacksempfinden beim Genuss des Wassers oder, im besonderen Ausmaß, des Weines aus der Karaffe stören.
  • Die US 2014/0000658 A1 bezieht sich auf eine Zusammensetzung zur Reinigung und deren Verwendung. Diese Zusammensetzung umfasst ein Oxidationsmittel, Natriumcarbonat bzw. Natriumbicarbonat, eine schwache Säure und Kombinationen von gewisse Detergentien. Weder enthält die Zusammensetzung gemäß dem Dokument ein zusätzliches Komplexierungsmittel wie z.B. MGDA, noch beschäftigt sich das Dokument mit der Reinigung der Innenseite von Karaffen, insbesondere von Weindekantern. Diese werden im Dokument nicht einmal erwähnt.
  • Das US-Patent Nr. 6,914,368 betrifft ein Geschirrspülprodukt in Tablettenform mit mindestens zwei Schichten, unter anderem umfassend ein Bleichmittel, einen Bleichaktivator und einen Silber/Kupfer-Korrosionsinhibitor. Eine Reinigungstablette mit dem erfindungsgemäß vorgesehenen Massenanteil von Hydrogencarbonat und Zitronensäure im erfindungsgemäß vorgesehenen molaren Verhältnis wird darin nicht offenbart. Außerdem hat das Dokument nicht die Reinigung der Innenseite von Karaffen, insbesondere von Weindekantern, zur Aufgabe.
  • Die DE 199 26 376 A1 betrifft lagerstabile Brausetabletten, enthaltend organische Säuren und Carbonate bzw. Hydrogencarbonate. Weder wird darin eine Reinigungstablette mit dem erfindungsgemäß vorgesehenen Massenanteil von Hydrogencarbonat und Zitronensäure im erfindungsgemäß vorgesehenen molaren Verhältnis offenbart, noch versucht das Dokument die Aufgabe der Reinigung von Karaffen, insbesondere Weindekantern, zu lösen.
  • Die US 2006/0252666 A1 , die WO 03/089560 A2 und das US Patent Nr. 5,384,062 betreffen weitere Zusammensetzungen zur Reinigung bzw. weitere Reinigungstabletten, die Zitronensäure, Carbonat bzw. Bicarbonat enthalten können. Aber auch diese Dokumente nehmen die vorliegende Erfindung weder vorweg noch führen sie zu ihr hin.
  • In der Regel geht die Verwendung der Reinigungstablette folgendermaßen von statten: Die Karaffe wird mit warmen Leitungswasser vorgefüllt und die Reinigungstablette zum Auflösen in die Karaffe eingebracht. Man lässt die gelöste Reinigungstablette 10 bis 20 Minuten (oder gar über Nacht) auf die Innenseite der Karaffe einwirken, danach wird die Karaffe mehrmals mit Leitungswasser ausgespült, bis keine Schaumbildung mehr erkennbar ist. Da die Kapazität des in situ entstehenden Citrats für die Komplexierung von Kalk temperaturabhängig ist, empfiehlt sich eine Wassertemperatur von 40°C-50°C zu Beginn der Reinigung - der Einsatz von wesentlich heißerem Wasser ist üblicherweise zu vermeiden.
  • Bevorzugt beträgt der gemeinsame Massenanteil von Hydrogencarbonat und Zitronensäure in der erfindungsgemäßen Reinigungstablette zumindest 32%, mehr bevorzugt zumindest 34%, noch mehr bevorzugt zumindest 36%. Des weiteren beträgt der gemeinsame Massenanteil von Hydrogencarbonat und Zitronensäure in der erfindungsgemäßen Reinigungstablette bevorzugt höchstens 65%, mehr bevorzugt höchstens 60%, noch mehr bevorzugt höchstens 55%, insbesondere höchstens 50%. Vorzugsweise liegt das Hydrogencarbonat als Natriumhydrogencarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, insbesondere als Kaliumhydrogencarbonat, in der Reinigungstablette gemäß der vorliegenden Erfindung vor. Die Zitronensäure liegt vorzugsweise in wasserfreier Form in der erfindungsgemäßen Reinigungstablette vor. Zusätzlich kann in der Reinigungstablette auch Citrat (beispielsweise Trinatriumcitrat, als Komplexierungsmittel) und/oder Carbonat (beispielsweise Natriumcarbonat) enthalten sein.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt das molare Verhältnis zwischen Hydrogencarbonat und Zitronensäure in der Reinigungstablette zwischen 1,5:1 und 3,75:1, bevorzugt zwischen 2:1 und 3,5:1, mehr bevorzugt zwischen 2,5:1 und 3,25:1, noch mehr bevorzugt zwischen 2,75:1 und 3,125:1, insbesondere im Wesentlichen bei 3:1, weil dies der Stöchiometrie der Reaktion von Hydrogencarbonat mit Zitronensäure bei Auflösen der Reinigungstablette entspricht.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt der pH-Wert, wenn die Reinigungstablette gelöst in Wasser vorliegt, zwischen 6,5 und 8,5, insbesondere zwischen 7 und 8 oder gar zwischen 7,25 und 7,75. Ganz besonders bevorzugt liegt der pH-Wert, wenn die Reinigungstablette gelöst in Wasser vorliegt, über 6,5 und unter 7,5, bevorzugt über 6,6 und unter 7,4, mehr bevorzugt über 6,7 und unter 7,3, noch mehr bevorzugt über 6,8 und unter 7,2, insbesondere über 6,9 und unter 7,1. Um den erfindungsgemäßen pH-Wert zu ermitteln, kann die Reinigungstablette (z.B mit einer Masse von 10 Gramm) beispielsweise in ein Volumen von 100 ml, 250 ml, 500 ml oder 1000 ml Wasser eingebracht werden. Daraufhin kann der pH-Wert der Lösung mit einem handelsüblichen pH-Meter gemessen werden.
  • Im Vergleich zu handelsüblichen "Geschirrspültabs" (pH 10-11) bzw. beispielsweise auch der Zahnprothesenreinigungstablette im Ausführungsbeispiel der bereits erwähnten EP 0 334 060 A2 (pH 9) liegt der pH-Wert der erfindungsgemäßen Reinigungstablette nach Lösung also eher im neutralen statt im alkalischen Bereich. Dies verringert zwar unter Umständen die Reinigungswirkung bei Fettrückständen, welche bei Karaffen jedoch ohnehin nicht zu den üblichen Verschmutzungen gehören, ist aber wesentlich schonender für die Innenseite der Karaffe, insbesondere wenn diese aus Glas ist. Ein stärker alkalischer pH-Wert fördert nämlich die "Glaskorrosion"; bei wiederholtem Einsatz von stärker alkalischen Reinigungstabletten über längere Zeit wäre also eine Eintrübung oder Schlierenbildung bei der mitunter sehr wertvollen Karaffe zu erwarten. Somit ist die Reinigungstablette in dieser erfindungsgemäßen Ausführungsform in ganz besonderem Maße zur Verwendung zum Reinigen der Innenseite einer Karaffe geeignet.
  • Besonders gut geeignet als Tenside in der erfindungsgemäßen Reinigungstablette sind schwach schäumende Tenside. Daher ist das Tensid der erfindungsgemäßen Reinigungstablette in einer bevorzugten Ausführungsform ausgewählt aus der Gruppe der schwach schäumenden anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tenside sowie Gemischen derselben. Die anionischen Tenside sind bevorzugt aus der Gruppe der verzweigten C6-C12-Alkylsulfate und ihrer Gemische ausgewählt. Die nichtionischen Tenside sind vorzugsweise alkoxylierte Fettalkohole, insbesondere ethoxylierte und/oder propoxylierte Fettalkohole sowie Gemische davon. Die zwitterionischen Tenside stammen bevorzugt aus der Gruppe der C6-C12-Alkyliminopropionate, C6-C12-Alkylamidopropylbetaine sowie Gemische derselben. Besonders bevorzugt sind Tenside ausgewählt aus der Gruppe der Isooctylsulfate, Isooctylsulfosuccinate, alkoxylierten Fettalkohole, Capryliminopropionate, Caprylamidopropylbetaine sowie Gemische derselben. Ganz besonders bevorzugt sind die Tenside ausgewählt aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole, vorzugsweise der ethoxylierten und/oder propoxylierten C12-C14-Fettalkohole sowie Gemischen davon, wie beispielsweise MARLOX® MO 154 (Hersteller: Sasol Ltd., Südafrika). Der Massenanteil der Tenside in der erfindungsgemäßen Reinigungstablette beträgt bevorzugt 0,5% bis 5%, insbesondere 1%-3%.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung führen Bleichmittelsysteme (d.h. Bleichmittel und Bleichaktivator) zu besonders guten Ergebnissen, wenn sie für den Niedrigtemperatureinsatz ausgelegt sind (bei einer Temperatur bis 50°C, insbesondere zwischen 40°C-50°C). Daher sind Bleichaktivator und Bleichmittel der Reinigungstablette in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung für den Einsatz bei einer Temperatur zwischen 40°C-50°C geeignet. Vorzugsweise ist das Bleichmittelsystem ein Percarbonat/Tetraacetylethylendiamin (TAED)- System oder ein Percarbonat/4-Decanoyloxybenzoesäure (DOPA) - System oder ein ähnliches System.
  • Das Komplexierungsmittel in der Reinigungstablette der vorliegenden Erfindung ist MGDA (bzw. ein Salz davon). In einer höchst bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Reinigungstablette als Komplexierungsmittel, gegebenenfalls unter anderem, Methylglycindiessigsäure, oder ein Salz davon, und Phosphonat, beispielsweise Hydroxyethyliden-1,1-Diphosphonsäure.
  • Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Reinigungstablette frei von Enzymen, Parfümen (Aromastoffen) und/oder Polycarboxylaten. Enzyme werden in handelsüblichen Reinigungsmitteln gegen Starkverschmutzungen (z.B. Rückstände von Nudeln, Eier, Milch) eingesetzt. Für die Reinigung von Karaffen sind diese üblicherweise nicht nötig, zudem können Rückstände der Enzyme nach der Reinigung beispielsweise die geschmackliche Qualität eines Weines beinträchtigen. Auch Aromastoffe können die geschmackliche Qualität von Wasser oder Wein negativ beeinflussen. Polycarboxylate (als Gerüststoffe in handelsüblichen Reinigungsmitteln eingesetzt) wiederum können mit freiem Auge sichtbare Beläge auf Glas bilden, was erfindungsgemäß ebenso unerwünscht ist.
  • Die erfindungsgemäße Reinigungstablette ist wasserlöslich, weil zumindest mit freiem Auge sichtbare Rückstände auf der Innenseite der Karaffe nach der Reinigung unerwünscht sind. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung löst sich die Reinigungstablette in einer Zeitspanne von mindestens 10 Sekunden, bevorzugt mindestens 20 Sekunden, mehr bevorzugt mindestens 30 Sekunden, noch mehr bevorzugt mindestens 1 Minute, insbesondere mindestens 2 Minuten und höchstens 30 Minuten, bevorzugt höchstens 20 Minuten, mehr bevorzugt höchstens 15 Minuten, noch mehr bevorzugt höchstens 10 Minuten, insbesondere höchstens 5 Minuten in Wasser mit einer Temperatur von 30°C bei Normaldruck vollständig auf.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung setzt die Reinigungstablette beim Lösen in Wasser durch die Reaktion von Hydrogencarbonat mit Zitronensäure zumindest 0,1g, bevorzugt zumindest 0,25g, mehr bevorzugt zumindest 0,5g, noch mehr bevorzugt zumindest 1g, insbesondere zumindest 1,5g oder gar zumindest 1,8g Kohlendioxidgas frei.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist die Reinigungstablette eine oder mehrere Bruchkerben auf, um beispielsweise eine Zerkleinerung der Reinigungstablette für die Anwendung in sehr enghalsigen Karaffen zu ermöglichen.
  • Die erfindungsgemäße Reinigungstablette kann ferner Tablettierhilfsmittel und/oder ein Tablettensprengmittel umfassen.
  • Gegebenenfalls kann der Fachmann weitere Inhaltsstoffe für die erfindungsgemäße Tablette vorsehen.
  • In einem weiteren Aspekt sieht die vorliegende Erfindung die Verwendung der Reinigungstablette zum Reinigen der Innenseite einer Karaffe, vorzugsweise aus Glas, insbesondere aus Kristallglas, vor. Vorzugsweise ist die Karaffe ein Weindekanter.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform zeichnet sich die erfindungsgemäße Verwendung dadurch aus, dass Weinrückstände, insbesondere Rotweinrückstände, und/oder Kalkrückstände von der Innenseite der Karaffe in einem wesentlichem Ausmaß entfernt werden.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform zeichnet sich die erfindungsgemäße Verwendung dadurch aus, dass die Bildung von Ablagerungen, insbesondere Kalkrückständen, auf der Innenseite der Karaffe nach der Verwendung im Wesentlichen verhindert wird.
  • Während der erfindungsgemäßen Verwendung kann die Karaffe während des Lösens des Reinigungsmittels und/oder nach dem Lösen des Reinigungsmittels zusätzlich agitiert werden, um gegebenenfalls die Reinigung zu beschleunigen.
  • In einem weiteren Aspekt bezieht sich die vorliegende Beschreibung auf ein Verfahren, dass die folgenden Schritte umfasst:
    1. A) Einbringen der erfindungsgemäßen Reinigungstablette in die Karaffe; und
    2. B) Einbringen von einer wässrigen Flüssigkeit, insbesondere von Wasser, in die Karaffe zum Lösen der Reinigungstablette; und
    3. C) Aussetzen der Innenseite der Karaffe der sich lösenden Reinigungstablette; und vorzugsweise
    4. D) Aussetzen der Innenseite der Karaffe der Reinigungstablettenlösung für zumindest 1 Minute, bevorzugt für zumindest 10 Minuten, mehr bevorzugt für zumindest 20 Minuten, noch mehr bevorzugt für zumindest 1 Stunde, insbesondere für zumindest 4 Stunden.
  • Für dieses Verfahren bestehen die selben bevorzugten Ausführungsformen wie oben für die erfindungsgemäße Verwendung ausgeführt und vice versa.
  • Die erfindungsgemäße Reinigungstablette eignet sich besonders gut zur Reinigung von Karaffen, insbesondere Weindekantern - bevorzugt aus Glas, insbesondere aus (hochwertigem) Kristallglas. Die Reinigungstablette der vorliegenden Erfindung ist im Allgemeinen aber auch zur schonenden Reinigung (z.B. zur Entfernung von Kalkflecken) von anderen enghalsigen und/oder verschlungenen Gefäßen, die insbesondere zum Beinhalten von Wasser ausgelegt sind, geeignet. Dies können unter anderem sein: Vasen, (Sport)-Trinkflaschen, Thermoskannen und CAMELBAK®-Trinkrucksäcke (Hersteller: CamelBak Products, LLC; USA).
  • Die vorliegende Erfindung wird durch das folgende Beispiel illustriert, auf welches sie selbstverständlich nicht eingeschränkt ist.
    • Beispiel
  • Die folgenden Bestandteile wurden zu einer Reinigungstablette mit einer Masse von 10 Gramm verpresst:
    Bezeichnung Massenanteil Klasse
    Kaliumhydrogencarbonat 29,0% Hydrogencarbonat
    Zitronensäure (wasserfrei) 20,0% Zitronensäure
    Methylglycindiessigsäure Trinatriumsalz 20,0% Komplexierungsmittel
    Natriumpercarbonat 10,0% Bleichmittel
    Trinatriumcitrat (wasserfrei) 8,0% Citrat
    Hydroxyethyliden -1,1,-diphosphonsäure 1,0% Komplexierungsmittel (Phosphonat)
    Marlox® MO 154 2,0% Tensid
    Polyethylenglykol 4000 5,0% Tablettierhilfsmittel
    Polyvinylpyrrolidin
    K15 1,0% Tablettensprengmittel
    Tetraacetylethylendiamin (TAED) 4303 2,0% Bleichaktivator
    Natriumcarbonat 2,0% Carbonat
    Summe 100,0%
  • Der Massenanteil von Hydrogencarbonat (betragend rund 61% des oben angegeben Massenanteils von Kaliumhydrogencarbonat, berechnet aus der molaren Masse von Hydrogencarbonat bzw. Kaliumhydrogencarbonat) in dieser Reinigungstablette liegt bei rund 18%. Daraus ergibt sich mit der enthaltenen Zitronensäure ein gemeinsamer Massenanteil von Hydrogencarbonat und Zitronensäure von rund 38% in dieser Reinigungstablette. In Stoffmengen ausgedrückt beinhaltet diese Reinigungstablette mit einer Masse von 10 Gramm rund 29 mmol Hydrogencarbonat und rund 10 mmol Zitronensäure. Das molare Verhältnis zwischen Hydrogencarbonat und Zitronensäure in dieser Reinigungstablette beträgt also etwa 3:1.
  • Ein mit Rotweinrückständen verschmutzter Weindekanter (Modell Eve der Riedel Glas Austria, Volumen 1,4L, Artikelnr. 1950/09) wurde mit Leitungswasser (Temperatur: 40°C, Wasserhärte: 15 dH°) befüllt. Im Anschluss wurde die Reinigungstablette in den Weindekanter eingebracht und löste sich innerhalb von 2,5 Minuten bei starker Kohlendioxidbläschenbildung im Leitungswasser auf. Nach 20 Minuten bei Raumtemperatur wurde der Weindekanter entleert und dreimal mit Leitungswasser (Temperatur: 10°C, Wasserhärte: 15 dH°) ausgespült. Es waren keine Rotweinrückstände mehr mit freiem Auge feststellbar, zudem waren keine Kalkflecken mit freiem Auge sichtbar.

Claims (7)

  1. Reinigungstablette, dadurch gekennzeichnet, dass sie Hydrogencarbonat, Zitronensäure, Tensid, Bleichmittel, Bleichaktivator und ein weiteres Komplexierungsmittel umfasst,
    wobei der gemeinsame Massenanteil von Hydrogencarbonat und Zitronensäure in der Reinigungstablette bei 30% - 70% liegt, und das molare Verhältnis zwischen Hydrogencarbonat und Zitronensäure in der Reinigungstablette zwischen 1:1 und 4:1 liegt, bevorzugt zwischen 2:1 und 3,5:1, insbesondere im Wesentlichen bei 3:1,
    wobei das weitere Komplexierungsmittel Methylglycindiessigsäure, oder ein Salz davon, ist.
  2. Reinigungstablette nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert, wenn die Reinigungstablette gelöst in Wasser vorliegt, zwischen 6,5 und 8,5, insbesondere zwischen 7 und 8 beträgt.
  3. Reinigungstablette nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Tensid ein schwach schäumendes Tensid ist, ausgewählt aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tenside sowie Gemischen derselben.
  4. Reinigungstablette nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Bleichaktivator und Bleichmittel für den Niedrigtemperatureinsatz ausgelegt sind.
  5. Reinigungstablette nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungstablette Phosphonat als zusätzliches Komplexierungsmittel umfasst.
  6. Reinigungstablette nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie frei von Enzymen, Polycarboxylaten, und/oder Parfümen ist.
  7. Verwendung der Reinigungstablette nach einem der Ansprüche 1 bis 6 zum Reinigen der Innenseite einer Karaffe, insbesondere eines Weindekanters, vorzugsweise von Kalk- und/oder Weinrückständen.
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