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EP2616514A1 - Pigmentgranulate - Google Patents

Pigmentgranulate

Info

Publication number
EP2616514A1
EP2616514A1 EP11752115.3A EP11752115A EP2616514A1 EP 2616514 A1 EP2616514 A1 EP 2616514A1 EP 11752115 A EP11752115 A EP 11752115A EP 2616514 A1 EP2616514 A1 EP 2616514A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
pigment
effect
pigments
pigment granules
coatings
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP11752115.3A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Rathschlag
Carsten Griessmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to EP11752115.3A priority Critical patent/EP2616514A1/de
Publication of EP2616514A1 publication Critical patent/EP2616514A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0051—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating low and high refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081—Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/045—Agglomeration, granulation, pelleting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/24—Nanoplates, i.e. plate-like particles with a thickness from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer

Definitions

  • Application media in particular paints, plasters, lacquers, powder coatings, plastics and as scattering granules, eg for decorating wallpapers .
  • platelet-shaped effect pigments are not always sufficiently possible.
  • different application media such as e.g. Powder coatings, water-based paints or wall dispersion paints,
  • the stroke guidance when applying wall paints with a brush or roller disturbs a homogeneous plane-parallel orientation of the particles parallel to the wall surface.
  • the pearl effect can only partially align.
  • a plane-parallel alignment of the pigments is not always desired, for example, if the visual impression of a coating over different viewing angles should not change.
  • Paints and paints also contain pigment granules
  • Pigment granules based on a carrier material such as e.g.
  • the present invention therefore relates to pigment granules which are based on at least one support material which is coated with at least one platelet-shaped effect pigment by means of at least one adhesion promoter, the support material having a particle size D50 of 3 to 1000 ⁇ m and the proportion of platelet-shaped effect pigment in the pigment granules 40. 90% by weight.
  • Coated here is to be understood as the superficial coating of the at least one carrier material with the at least one effect pigment.
  • the effect pigment is fixed on the surface of the carrier material by physical forces and / or the adhesion promoter. It is also possible for a proportion of effect pigment to be present in bulk and in a form not fixed on the surface.
  • the pigment granules of the invention are particularly suitable for use as scattering granules in effect wallpaper, for
  • Pigment granules according to the invention show a strong glitter behavior. From different viewing angles, they show no "on-off effect” but by disorienting the platelet-shaped effect pigments An angle-independent glitter is generated. An "on-off effect” is referred to as pigment particles when the change in the
  • Viewing angle changes the reflectivity of these particles.
  • the pigment granules of the invention are not dusty and very free-flowing, which reduces the expenditure on equipment in their processing.
  • they are characterized by the fact that they are abrasion-resistant, dimensionally stable and have a uniform color effect. They show a negligible segregation in the formulation and after the application. As a result, leafing occurs only negligibly. Also, they are easy to process with uniform dispersion.
  • pigment granules contain at least one platelet-shaped effect pigment which is selected from the group of pearlescent pigments, interference pigments, metallic effect pigments,
  • Pigments coated or uncoated BiOCl platelets and / or LCP pigments.
  • Useful pearlescent pigments, interference pigments, metallic effect pigments or multilayered pigments with transparent, semitransparent and / or opaque layers are based in particular on substrates, which are preferably platelet-shaped.
  • substrates which are preferably platelet-shaped.
  • substrates which are preferably platelet-shaped.
  • Ruorophlogopite or natural mica, doped or undoped
  • the metal platelets may consist, inter alia, of aluminum, titanium, bronze, steel or silver, preferably aluminum and / or titanium.
  • the metal platelets can be passivated by appropriate treatment.
  • the glass flakes may consist of all types of glass known to the person skilled in the art, for example A glass, E glass, C glass, ECR glass, waste glass, window glass, borosilicate glass, Duran® glass, laboratory glassware or optical glass.
  • the refractive index of the glass flakes is preferably 1.45-1.80, in particular 1.50-1.70.
  • the glass substrates consist of C glass, ECR Glass or borosilicate glass.
  • Platelet-shaped effect pigments with substrates of synthetic (eg fluorophlogopite) or natural mica, doped or undoped glass platelets and platelet-shaped SiO 2 are preferably used in the pigment granules according to the invention. Particularly preferred are effect pigments with substrates of synthetic (eg fluorophlogopite) or natural mica.
  • the substrate of the effect pigment may preferably be coated with one or more transparent semitransparent and / or opaque layers comprising metal oxides, metal oxide hydrates, metal suboxides, metals, metal fluorides, metal nitrides, metal oxynitrides or mixtures of these materials.
  • the metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal, metal fluoride, metal nitride, metal oxynitride layers or the mixtures thereof may be low (refractive index ⁇ 1.8) or high refractive index (refractive index> 1.8, preferably> 2.0)
  • Suitable metal oxides and metal oxide hydrates are all metal oxides or metal oxide hydrates known to the person skilled in the art, such as, for example, Alumina, alumina hydrate, silica,
  • Silica hydrate iron oxide, tin oxide, ceria, zinc oxide, zirconia, chromia, titania, especially titania, titania hydrate, and mixtures thereof, e.g. Ilmenite or pseudobrookite.
  • Metal suboxides can be used, for example, the titanium suboxides.
  • Suitable metals are e.g. Chromium, aluminum, nickel, silver, gold, titanium, copper or alloys, for example, magnesium fluoride is suitable as the metal fluoride.
  • metal nitrides or metal oxynitrides for example, the nitrides or oxynitrides of the metals titanium,
  • Metal oxide, metal, metal fluoride and / or Metallloxidhydrat Anlagenen and most preferably metal oxide and / or Metallloxidhydrattiken applied to the substrate. You can also continue
  • Multilayer constructions of high and low refractive index metal oxide, metal oxide hydrate, metal or metal fluoride layers are present, preferably alternating high and low refractive index layers.
  • layer packages of a high-refractive and a low-refractive-index layer it being possible for one or more of these layer packages to be applied to the substrate.
  • the order of the high and low refractive layers can be adapted to the substrate to include the substrate in the multilayer construction.
  • the metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal, metal fluoride, metal nitride, metal oxynitride layers may be mixed with colorants or doped. As a colorant or other
  • Color pigments such as colored metal oxides, e.g. Magnetite, chromium oxide or color pigments, e.g. Berlin blue, ultramarine, bismuth vanadate, thenard blue, or organic color pigments such as e.g. Indigo, azo pigments, phthalocyanines or carmine red or elements such. Yttrium or antimony. Effect pigments containing these layers exhibit a high color diversity with respect to their body color and in many cases can show an angle-dependent change of the color (color flop) due to interference.
  • color pigments such as colored metal oxides, e.g. Magnetite, chromium oxide or color pigments, e.g. Berlin blue, ultramarine, bismuth vanadate, thenard blue, or organic color pigments such as e.g. Indigo, azo pigments, phthalocyanines or carmine red or elements such. Yttrium or antimony. Effect pigments containing these layers exhibit a high color diversity with respect to their body color and in many
  • the outer layer on the substrate is preferably a high refractive index metal oxide.
  • This outer layer can additionally be used on the above-mentioned layer packages or in the case of high-index carriers
  • Ti0 2 titanium suboxides, Fe 2 O 3 , Fe 3 0 4 , Sn0 2 , ZnO, Zr0 2) Ce 2 0 3 , CoO, Co 3 0 4 , V 2 0 5 , Cr 2 0 3 and or mixtures thereof, such as ilmenite or pseudobrookite.
  • TiO 2 is particularly preferred, further Fe 2 0 3 , and mixtures of TiO 2 and Fe 2 0 3rd If the substrate flakes are coated with TiO 2 , the TiO 2 is preferably present in the rutile modification, further in the anatase modification.
  • an SiO 2 layer may be applied to the substrate wafer
  • Substrate plate is a glass plate, it is often recommended to apply a SiO 2 layer around the glass plate in the
  • high refractive index a refractive index of> 1, 8, preferably> 2.0
  • low refractive index a refractive index of ⁇ 1, 8 are understood.
  • the thickness of the metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal, metal fluoride, metal nitride, metal oxynitride layers or a mixture thereof is usually 3 to 300 nm and in the case of metal oxide, metal oxide hydrate, metal suboxide, metal fluoride, metal nitride .
  • Metal oxynitride layers or a mixture thereof preferably 20 to 200 nm.
  • the thickness of the metal layers is preferably 4 to 50 nm.
  • Metal fluoride layers coated platelet-shaped substrates generally have a thickness between 0.05 and 5 pm, in particular between 0.1 and 4.5 pm.
  • the extension in length or width is usually between 1 and 250 ⁇ m, preferably between 2 and 200 ⁇ m and in particular between 2 and 100 ⁇ m.
  • mice flakes + TiO 2 / Fe 2 0 3
  • Metal platelets (optionally passivated) + Fe 2 0 3 .
  • particular preference is given to effect pigments having the abovementioned layer structures and based on mica flakes, glass flakes and SiO 2 flakes, in particular based on mica flakes.
  • TiO 2 / Fe 2 O 3 means that TiO 2 and Fe 2 O 3 are present in one layer as a mixture and / or as a mixed oxide in the form of the pseudobrookite.
  • Pseudobrookite or the TiO 2 / Fe 2 O 3 mixed layer may optionally also be doped with Al 2 O 3 .
  • Suitable effect pigments are commercially available, for example from BASF Corp.
  • Fire Mist ®, TM Rightfit, Magna Pearl ® from Merck KGaA under the trade name Iriodin ®, Miraval ®, Xirallic ® and ColorStream ®
  • Pigment granules can be between 40-90 wt .-%, in particular> 50-90 % By weight.
  • the weight fraction is preferably between> 50-75% by weight.
  • Pigment granules 60-80 wt .-% and particularly preferably 60-75 wt .-% of the platelet-like effect pigments based on the pigment granules.
  • the optimum proportions within these ranges are easy to determine for a person skilled in the art and depend essentially on the particle size of the effect pigments used, the form factor of the effect pigments and the type of pigment buildup.
  • the pigment granules also contain at least one in addition to the platelet-shaped effect pigments
  • a suitable carrier material should in particular have a high transparency.
  • the carrier materials may be present as individual particles, which are preferably spherical.
  • polymer solid spheres in particular polymer solid spheres, hollow polymer spheres, glass solid spheres and / or glass hollow spheres are used. Preference is given here
  • Full glass beads and particularly preferred hollow glass beads are provided.
  • transparent supports such as e.g. Full glass beads and glass hollow spheres, with their light transmission the optical properties, e.g. the pearlescent or metallic luster, the effect pigments applied to the surface.
  • mixtures of the carrier materials in particular full glass beads and hollow glass beads.
  • all possible mixing ratios can be used, preferably the carrier materials are mixed in such a way that physical and chemical properties, such as adhesion in the
  • the support material may have particle sizes of 3,000 ⁇ , preferably 5-1,000 ⁇ .
  • the support material particle sizes of 3-299 m, most preferably from 4 to 250 pm, in particular from 5 to 200 ⁇ .
  • Particularly preferred are particle sizes of 15-150 ⁇ , in particular 15-100 ⁇ .
  • the specified particle size means the average particle size D50. It can be determined by sieve analysis according to DIN 66165 Part 2, Edition 1987-04, or, in particular for small particle sizes, by means of laser diffraction as described in ISO 13320, Edition 2009/10.
  • Such glass beads are commercially available, e.g. from the company Sovitec GmbH.
  • the particle sizes are determined in accordance with DIN 66165 Part 2.
  • Other glass hollow spheres are, for example, in the company "3M
  • the glass beads should be chemically resistant depending on the application. Preference is given to using full glass beads or soda-lime beads made of soda-lime glass with the main constituents SiO 2 / CaO / Na 2 O, ECR glass, C glass, borosilicate glass or quartz glass.
  • Hollow glass spheres of "3M Deutschland GmbH” may have the following characteristic values:
  • Oil absorption 0.2-0.6 g oil / cm 3 (determined according to ASTM 0281-95).
  • Grain size '9-120 ⁇ (determined according to DIN 66165-2)
  • glass hollow spheres or glass full spheres made of soda-lime glass with the main constituents SiO 2 / CaO / Na 2 O, ECRGias, C glass,
  • Borosilicate glass or quartz glass can be used with a
  • organic pigments as described in “Industrial Organic Pigments” by the authors Hunger / Herbst, published by VCH-Verlag 1995, at pages 633-640, can be used. " Furthermore, organic and inorganic pigments, as in the
  • Grain size 15-65 pm (determined according to DIN 66165-2)
  • the glass spheres from Quadra Industries are coated with organic and / or inorganic pigments.
  • the proportion of carrier material based on the pigment granules may be 10 - 5 60 wt .-%, in particular 10 - ⁇ 50 wt .-% amount.
  • the proportion of carrier material is preferably 25- ⁇ 50% by weight, particularly preferably 20-40% by weight and very particularly preferably 25-40% by weight.
  • the pigment granules also contain at least one adhesion promoter, preferably selected from the group of ethylene-acrylic acid emulsions (EAA), acrylate dispersions, polyurethane dispersions and acrylate / polyurethane copolymer dispersions.
  • EAA ethylene-acrylic acid emulsions
  • acrylate dispersions acrylate dispersions
  • polyurethane dispersions acrylate / polyurethane copolymer dispersions
  • adhesion promoters are preferably those which dry physically. Particularly preferred as adhesion promoter aqueous
  • Emulsions are used, preferably EAA emulsions (ethylene acrylic acid copolymers), commercially available for example from the Fa.
  • EAA emulsions ethylene acrylic acid copolymers
  • Emulsions and dispersions based on acrylated polypropylenes or low chlorinated polypropylenes are particularly preferred.
  • Dispersions are commercially available, for example from the Fa.
  • Tramaco under the designation “Trapylen 9310 W” and “Trapylen 6700 W”.
  • the size of the EAA emulsion particles is preferably 20-300 nm.
  • the preferred EAA emulsions are preferably 65-85 parts water and 15-35 parts EAA.
  • Polypropylene emulsion particles or dispersion particles is preferably 50-5000 nm.
  • Suitable adhesion promoters are also wax emulsions, commercially available, for example, from the company KEIM ADDITEC Surface GmbH .
  • Suitable wax emulsions are e.g. LD-PE low density polyethylene (LD-PE) emulsions, e.g. Ultralube V-06070480 of the company KEIM
  • the wax emulsions preferably contain emulsion particles of size 20-100 nm.
  • the suitable wax emulsions preferably have a melting range of 50-60 ° C, especially 90-140 ° C and most preferably 90-130 ° C on.
  • adhesion promoters which are based on aqueous dispersions, such as those ) based on copolymers or based on terpolymers:
  • Vinyl chloride (VC) / ethylene [E] / vinyl laurate (VL) VC / EA / L
  • VAC Vinyl acetate
  • E ethylene
  • VC vinyl chloride
  • PVB polyvinyl butyral dispersions
  • PE Polyether
  • PU Polyurethane
  • PC Polycarbonate
  • PU Polyurethane
  • PES Polycarbonate
  • PC Polycarbonate
  • PU Polyurethane
  • Adhesives based on resins and polymers which are dilutable with organic solvents or soluble in them are also suitable as adhesion promoters. Usually, these adhesion promoters are not water-soluble or water-dilutable. Examples of suitable raw materials can be found e.g. in Lackrohstofftabellen, Vincentz-Verlag, 10th edition, edition 2000, pages 62-622.
  • adhesion promoters examples include the following resins and polymers:
  • the adhesives that can be used as adhesion promoters are subdivided according to the hardening mechanism in:
  • Polymerization adhesives e.g.
  • polycondensation adhesives e.g.
  • hot melt adhesives e.g.
  • Moisture-reactive amorphous poly alpha olefin hot melt adhesive K-APAO.
  • the proportion of adhesion promoter in the pigment granules can be 1-10% by weight.
  • the proportion is 1-9 wt .-%, more preferably 1-8 wt .-%, most preferably 1-7 wt .-% based on the total mass of the respective pigment granules.
  • Pigment granules may additionally contain at least one additive, as are customary for use in application media from the fields of paints, lacquers, powder coatings, plastics.
  • additives and / or Adjuvants may include lubricants, release agents, stabilizers, antistatics, flame retardants, antioxidants, colorants, flexibilizers,
  • Plasticizers e.g. Diisononyl phthalate, blowing agents, antioxidants, UV absorbers, inorganic fillers and / or surfactants, organic
  • the pigment granules contain wetting agents, e.g. Silicones, silanes and / or fluorosurfactants.
  • wetting agents e.g. Silicones, silanes and / or fluorosurfactants.
  • the proportion of additive in the pigment granules may be 0-5% by weight, preferably 0.1-5% by weight.
  • the proportion is preferably 0.2-5 wt .-%, more preferably 0.2-4.5 wt .-%, most preferably 0.3-4 wt .-% based on the total mass of the pigment granules.
  • granules in this application are all solid particle shapes conceivable in the art, such as e.g. Pellets, briquettes, pearlets, sausages or the tableted form to understand.
  • the particle sizes of the granules are preferably in the range of 0.025 to 150 mm, in particular 0.1 to 20 mm, and most preferably in the range of 0 , 05 to 6 mm.
  • pigment granules can support material, adhesion promoter and
  • Weight ratio of 0.20: 0.1: 0.70 Weight ratio of 0.20: 0.1: 0.70.
  • pigment granules may preferably contain
  • the total amount of all components in the pigment granules is 100 wt .-%.
  • the pigment granules preferably contain> 50-75% by weight of one or more effect pigments, 25- ⁇ 50% by weight of at least one
  • Carrier material having a particle size of 3 - 000 pm, preferably 5 - 1000 pm, 1 - 7 wt .-% adhesion promoter and optionally 0.3 - 4 wt .-% additives.
  • Particularly preferred pigment granules contain> 50-75 wt .-% of one or more effect pigments, 25 - ⁇ 50 wt .-% of at least one
  • Support material having a particle size of 4 - 250 pm, 1 - 7 wt .-% adhesion promoter and optionally 0.3 - 4 wt .-% additives.
  • these pigment preparations preferably contain glass spheres, preferably hollow glass spheres, as support material.
  • pigment granules can be used with a particle size of
  • pigment granules which contain> 50-75% by weight of one or more effect pigments, 25- ⁇ 50% by weight of at least one
  • Carrier material having a particle size of 15 - 150 pm, 1-7 wt .-% adhesion promoter and optionally 0.3 to 4 wt .-% additives.
  • Glass spheres preferably glass hollow spheres, as support material.
  • the desired properties of the pigment granules according to the invention such as reduced
  • the carrier particles are advantageously at least partially or completely coated or enveloped with the effect pigment and
  • Pigment granules may also contain at least one filler, at least one dye and / or at least one color pigment, in particular those which are customary in the field of plastics and / or paints. Based on the pigment granules, the total proportion of all components being 100% by weight, the proportion of dye, color pigment and / or filler may be 0-10% by weight, preferably 0.1-5.
  • fillers are e.g. the known, natural and synthetic materials such as carbonates, v.a. Calcium carbonates, barium sulphates, silicates, talc, mica, kaolin, feldspar, aluminum silicate, silica, aluminum hydroxide and other inorganic and organic fillers.
  • Such fillers are in the "Pigment + Grestofftabellen” by the author Lückert, published by Vincentz-Verlag 2002, 6th edition, pages 596-768 and Detlef Gysau, "fillers", Vincentz Verlag 2005
  • Another object of the present invention is a process for the preparation of the pigment granules according to the invention, wherein at least one platelet-like effect pigment, and at least one support material with at least one adhesion promoter and optionally at least one additive are mixed simultaneously or successively.
  • Pigment granules are relatively easy to produce. As a possible manufacturing process are the gentle mixture of the individual
  • the adhesion promoter and optionally additives and the effect pigment or the mixture of effect pigments and optionally further organic and / or inorganic pigments mixed are rounded to the intended particle size on a horizontally rotating pelletizing plate.
  • the gentle drying of the raw granules in a fluidized bed eg . in a fluidized bed or fluidized bed dryer.
  • Support material is variable and can also be carried out, for example, in such a way that the effect pigment is initially introduced and subsequently mixed with the adhesion promoter, the support material and, if appropriate, additives. This embodiment is particularly preferred .
  • the effect pigments, the support material and the adhesion promoter and optionally additives are mixed with one another.
  • the carrier material is at least partially or completely coated or encased with the effect pigment by the adhesion promoter. A complete wrapping and "gluing" of the
  • Support material with the platelet-shaped effect pigment is very particularly preferred.
  • the present invention also provides for the use of the pigment granules according to the invention, individually or in mixtures, in application media such as printing inks, automotive OEM paints,
  • Automotive refinish systems industrial coating systems, coil coating coatings, powder coatings, wood coatings, plastic coatings, emulsion paints,
  • the pigment granules according to the invention can advantageously be used, individually or in mixtures, for the production of coatings which show a strong glitter. At the same time, such coatings can have a matt and / or velvety appearance.
  • Pigment granules according to the invention cause a strong angle-independent glitter behavior of the coatings. From different viewing angles, these show no "on-off effect” but by disorienting the platelet-shaped effect pigments, an angle-independent glittering is produced.
  • the term "on-off effect” is used for pigment particles when the reflectivity of these particles changes as the viewing angle changes .
  • the disorientation of the platelet-shaped effect pigments and thus the angle-independent glittering effect is characterized according to the invention colorimetrically over the Alman flop index (DH Alman, Proc. Of the ISCC Williamsburg Conf. On Appearance 53 (987).) Large values of the Alman index mean a large color flop from shining angles to shallow angles so showing good orientation and small values
  • the Alman index is calculated according to the following formula:
  • L * corresponds to the measured luminance or brightness among the
  • the preparation of coatings with an Alman index of ⁇ 5 is preferably possible with the pigment granules according to the invention.
  • the preferred pigment granules mentioned above in particular those which are 40 - 90% by weight, preferably> 50-75% by weight of one or more
  • Effect pigments 0-60% by weight, preferably 25- ⁇ 50% by weight of at least one support material having a particle size of 15-150 ⁇ m, 1-7% by weight of adhesion promoter and optionally 0.3-4% by weight Contain additives.
  • Glass spheres preferably glass hollow spheres, as support material.
  • the pigment granules according to the invention are in particular as
  • PU polyurethane
  • Another object of the invention are dyes, in particular dispersion-based wall paints for inside and outside, with at least one pigment granules as described above.
  • the wall paints consist essentially of water, binders, pigments, fillers and additives.
  • Binders are silicate systems based on water glass or aqueous polymer dispersions consisting of
  • Silicone resins polyurethanes.
  • the formulations may vary depending on
  • the pigment granules can be carried out in combination with the customary pigments and fillers; in this case, the pigment granules can be dispersed at the end of the manufacturing process.
  • Emulsion paints can be found in R. Baumstark, "Dispersions for
  • the formulations can be modified in such a way that in particular the content of titanium dioxide and optionally also the content of fillers can be reduced or even completely dispensed with.
  • the titanium dioxide pigment and / or filler content can be up to 10 to 100% compared to conventional formulations.
  • Substrate can be provided with a suitable base coat, which adjusts the adhesion and the water absorption capacity.
  • the background color can be provided with pigments for coloristic reasons.
  • Example 1 Disoriented pigment granules
  • the pigment granules according to the invention For the preparation of the pigment granules according to the invention, a homogeneous mixing is to be ensured.
  • the mixture is made using an Eirich R02 VAC EX mixer.
  • the coarse fraction of the pigment granules thus prepared is first separated through a sieve of mesh size 400 pm. By subsequent classification via a sieve of mesh size 60 ym, the target fraction is separated.
  • the granules thus obtained are resistant to abrasion and dimensionally stable and has an exceptional purity of the pearl effect produced.
  • Example 2 Disoriented pigment granules
  • the pigment granules according to the invention For the preparation of the pigment granules according to the invention, a homogeneous mixing is to be ensured.
  • the mixture is made using an Eirich R02 VAC EX mixer.
  • the coarse fraction of the pigment granules thus prepared is first separated via a sieve of mesh size 400 ⁇ . By subsequent classification via a sieve of mesh size 60 pm, the target fraction is separated.
  • the granules thus obtained are resistant to abrasion and dimensionally stable and has an exceptional purity of the pearl effect produced .
  • Example 3 Disoriented pigment granules
  • the pigment granules according to the invention For the preparation of the pigment granules according to the invention, a homogeneous mixing is to be ensured.
  • the mixture is made using an Eirich R02 VAC EX mixer.
  • Example 4 Dispersion paints with coloristic effect and structured
  • Caparol Deco glaze 500 g of Caparol Deco glaze are provided by Caparol in a 1 l glass beaker, and then while stirring with an IKA laboratory stirrer RW 16 basic, at 400 rpm within 1 min. with 75 g of distilled water
  • the base is mixed with 2% “Caparol tinting yellow” (series AVA full tone and tinting color for outside and inside) with stirring.
  • the priming coat When painting, the priming coat is evenly applied to the substrate using a microfiber roller. After 1 hour of drying at 25 ° C, the second coat follows. The second coat with the
  • Reference colors 1A and B, as well as the colors 2 and 3 according to the invention by means of a brush.
  • the brush stroke is only performed in one direction from top to bottom.
  • Inventive colors except the reference color 1A a single color application is performed.
  • reference color 1A the reference color is applied twice.
  • the underground for the paints is a repair non-woven wallpaper from the company "Dresden Paper” and a "tempera-Duplextapetenvlies", each uncoated.
  • the grammage is 130 g / m 2 .
  • the wallpaper patterns are characterized colorimetrically with respect to the Alman flop index (DH Alman, Proc. Of the ISCC Williamsburg Conf. On Appearance 53 (1987).)
  • the Alman alman index flop index serves as a measure of disorientation, with large Values mean a large color flop of gloss angles at shallow angles meaning good orientation
  • the Alman index is calculated according to the following formula:
  • L * corresponds to the measured luminance or brightness under the various angles, with distances from the glancing angle of 15 °, 1 0 ° and 45 °, respectively.
  • the spectrophotometer “BYK-mac” from the company “BYK-Gardner” is used.
  • the evaluation of the pigment disorientation on the coated wallpaper is based on the
  • Alman's flop index as well as a visual evaluation of the sparkle effect / glitter effect.
  • Example 2 10 wt .-% pigment granules from Example 1 are added and mixed together thoroughly.
  • the pigment granules is incorporated by means of an overhead mixer of the trade mark "GFI" in the powder clearcoat.
  • the mixture is homogenized by 20 minutes of mixing at a speed of 20 min '1.
  • the powder coating pigment granules mixture is

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Pigmentgranulate, die sich dadurch auszeichnen, dass sie auf einem Trägermaterial basieren, wobei das Trägermaterial mittels eines Haftvermittlers mit ein oder mehreren plättchenförmigen Effektpigmenten beschichtet ist. Die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate finden vorzugsweise Verwendung zur Pigmentierung von Anwendungsmedien, insbesondere Farben, Putze, Lacke, Pulverlacke, Kunststoffe, sowie insbesondere als Streu- und Effektgranulat, z.B. zur Dekoration von Tapeten.

Description

Pigmentgranulate
Die vorliegende Erfindung betrifft Pigmentgranulate basierend auf einem Trägermaterial beschichtet mit ein oder mehreren plättchenförmigen Effektpigmenten und deren Verwendung zur Pigmentierung von
Anwendungsmedien, insbesondere Farben, Putze, Lacke, Pulverlacke, Kunststoffe sowie als Streugranulat, z.B. zur Dekoration von Tapeten.
Bei ungünstigen Konfigurationen von Werkstücken mit kantigen oder runden Geometrien ist eine planparallele Ausrichtung von
plättchenförmigen Effektpigmenten nicht immer ausreichend möglich. Auch können unterschiedliche Anwendungsmedien, wie z.B. Pulverlackierungen, Perleffektlacke auf Wasserbasis oder Wanddispersionsfarben,
Schichtstärken von 100 pm bis >1 mm erzeugen. Durch die relativ hohe Schichtstärke ist eine planparallele Ausrichtung der Effektpigmente nicht immer gegeben, mit dem Resultat, dass die Effektpigmente "absaufen" können, was bedeutet, dass sie von Bindemittel überlagert werden
(Leafing).
Ebenso wird durch die Strichführung bei der Applikation von Wandfarben mit Pinsel oder Rolle eine homogene planparallele Ausrichtung der Partikel parallel zur Wandoberfläche gestört. Dadurch kann sich der Perleffekt nur unvollständig ausrichten. Zudem ist eine planparallele Ausrichtung der Pigmente nicht immer gewünscht, etwa, wenn sich der optische Eindruck einer Beschichtung über verschiedene Betrachtungswinkel nicht ändern soll.
Auch Additive zur Verbesserung der Ausrichtung von plättchenförmigen Effektpigmenten, wie z.B.„Aquathix 8421" der Firma„Byk-Chemie" führen nicht immer zu anwendungssicheren Effektausbildungen. Grund kann die überwiegend physikalische Mischung der einzelnen Lack- und
Farbbestandteile sein, die anwendungstechnisch stabile Ergebnisse mit maximaler Effektausbildung liefern, wenn die Lack-/Farbsysteme bewegt werden. Dazu müssen die Effektpigmente durch Rühren oder Pumpen in Schwebe gehalten werden. Eine relativ hohe Dichte der Effektpigmente kann zu Sedimentationen in den eingesetzten Bindemittelsystemen führen. ln Lacken und Farben werden auch Pigmentgranulate enthaltend
Trägermaterialien und Pigmenten eingesetzt. Solche Pigmentgranulate sind aus US 5,455,288 und WO 2010/072376 bekannt. Es besteht aber weiterhin Bedarf an Pigmentgranulaten mit verbesserten und/oder neuen Eigenschaften.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass spezielle
Pigmentgranulate basierend auf einem Trägermaterial, wie z.B.
Polymerpartikeln, Glasvollkugeln oder Glashohlkugeln oder deren
Gemische, die mit ein oder mehreren plättchenförmigen Effektpigmenten beschichtet sind, sehr gut geeignet sind für die ökonomische und nachhaltige Permanentbeschichtung mit vorteilhaften Effekten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Pigmentgranulate, die auf zumindest einem Trägermaterial basieren, das mittels zumindest eines Haftvermittlers mit mindestens einem plättchenförmigen Effektpigment beschichtet ist, wobei das Trägermaterial eine Partikelgröße D50 von 3 - 1000 pm aufweist und der Anteil an plättchenförmigem Effektpigment im Pigmentgranulat 40 - 90 Gew.% beträgt.
Unter beschichtet ist dabei die oberflächliche Beschichtung des zumindest einen Trägermaterials mit dem zumindest einen Effektpigment zu verstehen. Das Effektpigment wird durch physikalische Kräfte und/oder den Haftvermittler auf der Oberfläche des Trägermaterials fixiert. Dabei kann auch ein Anteil an Effektpigment lose und in nicht auf der Oberfläche fixierter Form vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate sind insbesondere geeignet für den Einsatz als Streugranulate bei Effekt-Tapeten, für
Strukturputzsysteme, Dispersionsfarben und Textilbeschichtungen.
Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die
erfindungsgemäßen Pigmentgranulate ein starkes Glitzerverhalten zeigen. Aus unterschiedlichen Betrachtungswinkeln zeigen sie hierbei keinen "An-Aus- Effekt" sondern durch Desorientierung der plättchenförmigen Effektpigmente wird ein winkelunabhängiges Glitzern erzeugt. Von einem "An-Aus-Effekt" spricht man bei Pigmentteilchen, wenn sich bei Änderung des
Betrachtungswinkels das Reflexionsvermögen dieser Teilchen verändert.
Die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate sind nicht staubend und sehr gut rieselfähig, was den apparativen Aufwand bei ihrer Verarbeitung verringert. Zudem zeichnen sie sich dadurch aus, dass sie abriebstabil, formstabil und einen gleichmäßigen Farbeffekt aufweisen. Sie weisen eine vernachlässigbare Entmischung in der Rezeptur und nach der Applikation auf. Dadurch tritt Leafing nur vernachlässigbar auf. Auch sind sie unter gleichmäßiger Dispergierung gut verarbeitbar.
Als wesentliche Komponenten enthalten Pigmentgranulate zumindest ein plättchenförmiges Effektpigment, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Perlglanzpigmente, Interferenzpigmente, Metalleffektpigmente,
Mehrschichtpigmente mit transparenten, semitransparenten und/oder opaken Schichten, goniochromatische Pigmente, holographische
Pigmente, beschichtete oder unbeschichtete BiOCI-Plättchen und/oder LCP-Pigmente.
Einsetzbare Perlglanzpigmente, Interferenzpigmente, Metalleffektpigmente oder Mehrschichtpigmente mit transparenten, semitransparenten und/oder opaken Schichten basieren insbesondere auf Substraten, wobei dieser vorzugsweise plättchenförmig ist. Beispielsweise eignen sich
plättchenförmiges Ti02, Kaolin, Talkum, synthetischer (z. B.
Ruorophlogopit) oder natürlicher Glimmer, dotierte oder undotierte
Glasplättchen, Metallplättchen, plättchenförmiges Si02, plättchenförmiges Al203 oder plättchenförmiges Eisenoxid. Die Metallplättchen können unter anderem aus Aluminium, Titan, Bronze, Stahl oder Silber bestehen, vorzugsweise Aluminium und/oder Titan. Die Metallplättchen können dabei durch entsprechende Behandlung passiviert sein. Die Glasplättchen können aus allen dem Fachmann bekannten Glasarten bestehen, z.B. aus A-Glas, E-Glas, C-Glas, ECR-Glas, Altglas, Fensterglas, Borosilikatglas, Duran®-Glas, Laborgeräteglas oder optisches Glas. Die Brechzahl der Glasplättchen liegt vorzugsweise bei 1 ,45-1 ,80, insbesondere bei 1 ,50- 1 ,70. Besonders bevorzugt bestehen die Glassubstrate aus C-Glas, ECR- Glas oder Borosilikatglas. Vorzugsweise werden in den erfindungsgemäßen Pigmentgranulaten plättchenförmige Effektpigmente mit Substraten aus synthetischem (z. B. Fluorophlogopit) oder natürlichem Glimmer, dotierten oder undotierten Glasplättchen und plättchenförmigem Si02 verwendet. Besonders bevorzugt sind Effektpigmente mit Substraten aus synthetischem (z. B. Fluorophlogopit) oder natürlichem Glimmer.
Bevorzugt kann das Substrat des Effektpigments mit einer oder mehreren transparenten semitransparenten und/oder opaken Schichten enthaltend Metalloxide, Metalloxidhydrate, Metallsuboxide, Metalle, Metallfluoride, Metallnitride, Metalloxynitride oder Mischungen dieser Materialien beschichtet sein. Die Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metallsuboxid-, Metall-, Metallfluorid-, Metallnitrid-, Metalloxynitridschichten oder die Mischungen hieraus können niedrig- (Brechzahl < 1 ,8) oder hochbrechend (Brechzahl > 1 ,8, bevorzugt >2,0) sein. Als Metalloxide und Metalloxidhydrate eignen sich alle dem Fachmann bekannten Metalloxide oder Metalloxidhydrate, wie z. B. Aluminiumoxid, Aluminiumoxidhydrat, Siliziumoxid,
Siliziumoxidhydrat, Eisenoxid, Zinnoxid, Ceroxid, Zinkoxid, Zirkoniumoxid, Chromoxid, Titanoxid, insbesondere Titandioxid, Titanoxidhydrat sowie Mischungen hieraus, wie z.B. Ilmenit oder Pseudobrookit. Als
Metallsuboxide können beispielsweise die Titansuboxide eingesetzt werden. Als Metalle eignen sich z.B. Chrom, Aluminium, Nickel, Silber, Gold, Titan, Kupfer oder Legierungen, als Metallfluorid eignet sich beispielsweise Magnesiumfluorid. Als Metallnitride oder Metalloxynitride können beispielsweise die Nitride oder Oxynitride der Metalle Titan,
Zirkonium und/oder Tantal eingesetzt werden. Bevorzugt werden
Metalloxid-, Metall-, Metallfluorid und/oder Metalloxidhydratschichten und ganz besonders bevorzugt Metalloxid- und/oder Metalloxidhydratschichten auf das Substrat aufgebracht. Weiterhin können auch
Mehrschichtaufbauten aus hoch- und niedrigbrechenden Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metall- oder Metallfluoridschichten vorliegen, wobei sich vorzugsweise hoch- und niedrigbrechende Schichten abwechseln.
Insbesondere bevorzugt sind Schichtpakete aus einer hoch- und einer niedrigbrechenden Schicht, wobei auf dem Substrat eine oder mehrere dieser Schichtpakete aufgebracht sein können. Die Reihenfolge der hoch- und niedrigbrechenden Schichten kann dabei an das Substrat angepasst werden, um das Substrat in den Mehrschichtaufbau mit einzubeziehen. In einer weiteren Ausführungsform können die Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metallsuboxid-, Metall-, Metallfluorid-, Metallnitrid-, Metalloxynitridschichten , mit Farbmitteln versetzt oder dotiert sein. Als Farbmittel oder andere
Elemente eignen sich beispielsweise organische oder anorganische
Farbpigmente wie farbige Metalloxide, z.B. Magnetit, Chromoxid oder Farbpigmente wie z.B. Berliner Blau, Ultramarin, Bismutvanadat, Thenards Blau, oder aber organische Farbpigmente wie z.B. Indigo, Azopigmente, Phthalocyanine oder auch Karminrot oder Elemente wie z.B. Yttrium oder Antimon. Effektpigmente enthaltend diese Schichten zeigen eine hohe Farbenvielfalt in Bezug auf ihre Körperfarbe und können in vielen Fällen eine winkelabhängige Änderung der Farbe (Farbflop) durch Interferenz zeigen.
Die äußere Schicht auf dem Substrat ist bevorzugt ein hochbrechendes Metalloxid. Diese äußere Schicht kann zusätzlich auf den oben genannten Schichtpaketen oder bei hochbrechenden Trägern Teil eines
Schichtpaketes sein und z.B. aus Ti02, Titansuboxiden, Fe2O3, Fe304, Sn02, ZnO, Zr02) Ce203, CoO, Co304, V205, Cr203 und/oder Mischungen davon, wie zum Beispiel llmenit oder Pseudobrookit, bestehen. Ti02 ist besonders bevorzugt, ferner Fe203, sowie Gemische aus TiO2 und Fe203. Sofern die Substratplättchen mit Ti02 beschichtet sind, liegt das Ti02 vorzugsweise in der Rutilmodifikation vor, ferner in der Anatasmodifikation.
Besonders bevorzugte Effektpigmente besitzen folgenden Aufbau:
Substratplättchen + (Si02) + Ti02 (Rutil)
Substratplättchen + (Si02) + Fe203
Substratplättchen + (SiO2) + Fe304
Substratplättchen + (Si02) + Si02 + Ti02 (Rutil)
Substratplättchen + (Si02) + Ti02 (Rutil) + Si02 + Ti02 (Rutil)
Substratplättchen + (Si02) + Ti02 (Anatas) + Si02 + Ti02 (Anatas)
Substratplättchen + (Si02) + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02 + Ti02/Fe203
Substratplättchen + (Si02) + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02/Fe203. Optional kann auf das Substratplättchen eine SiO2-Schicht als
Schutzschicht aufgebracht werden. Sofern es sich bei dem
Substratplättchen um ein Glasplättchen handelt, empfiehlt sich häufig die Aufbringung einer SiO2-Schicht um das Glasplättchen bei der
nasschemischen Beschichtung gegen Auslaugung zu schützen.
Dabei soll unter "hochbrechend" eine Brechzahl von > 1 ,8, bevorzugt >2,0, und "niedrigbrechend" eine Brechzahl von < 1 ,8 verstanden werden.
Die Dicke der Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metallsuboxid-, Metall-, Metallfluorid-, Metallnitrid-, Metalloxynitridschichten oder einer Mischung daraus beträgt üblicherweise 3 bis 300 nm und im Falle der Metalloxid-, Metalloxidhydrat-, Metallsuboxid-, Metallfluorid-, Metallnitrid-,
Metalloxynitridschichten oder einer Mischung daraus vorzugsweise 20 bis 200 nm. Die Dicke der Metallschichten beträgt vorzugsweise 4 bis 50 nm.
Die Größe der Substrate und damit der Effektpigmente ist nicht kritisch. Plättchenförmige Substrate und/oder mit einer oder mehreren
transparenten oder semitransparenten Metalloxid-, Metall- oder
Metallfluoridschichten beschichtete plättchenförmige Substrate weisen in der Regel eine Dicke zwischen 0,05 und 5 pm, insbesondere zwischen 0,1 und 4,5 pm auf. Die Ausdehnung in der Länge bzw. Breite beträgt üblicherweise zwischen 1 und 250 pm, vorzugsweise zwischen 2 und 200 pm und insbesondere zwischen 2 und 100 pm.
Ganz besonders bevorzugte Effektpigmente besitzen folgenden
Schichtaufbau:
Glimmerplättchen + TiO2
Glimmerplättchen + TiO2 + Fe2O3
Glimmerplättchen + Ti02/Fe2O3
Glimmerplättchen + Fe203
Glimmerplättchen + Fe3O4
Glimmerplättchen + Titanoxynitride
Glimmerplättchen + Ti02 + SiO2 + TiO2
Glimmerplättchen + TiO2/Fe203 Glimmerplättchen + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02
Glimmerplättchen + TiO2/Fe203 + Si02 + Ti02/Fe203
Glimmerplättchen + TiO2/Fe203 + Si02 + Ti02 + Ti02/Fe203
Glimmerplättchen + Ti02 + Si02 + Ti02/Fe203
Glimmerplättchen + TiFe205
Al203-Plättchen + Ti02
Al203-Plättchen + Fe203
Al203-Plättchen + Titanoxynitride
Si02-Plättchen + Ti02
Si02-Plättchen + Fe2O3
Si02-Plättchen + Titanoxynitride
Glasplättchen + Ti02
Glasplättchen + Fe203
Glasplättchen + Ti02 + Fe203
Glasplättchen + Si02 + Ti02
Glasplättchen + Si02 + Fe203
Glasplättchen + Si02 + Ti02 + Fe203
Glasplättchen + Si02 + Ti02 + Si02
Glasplättchen + Ti02 + Si02 + ΤιΌ2
Glasplättchen + Ti02/Fe203
Glasplättchen + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02
Glasplättchen + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02/Fe203
Glasplättchen + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02 + Ti02/Fe203
Glasplättchen + Ti02 + Si02 + Ti02/Fe203
Glasplättchen + TiFe205
Glasplättchen + Si02 + Ti02/Fe203
Glasplättchen + Si02 + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02
Glasplättchen + Si02 + Ti02/Fe203 + Si02 + Ti02/Fe203
Glasplättchen + Si02 + Ti02/Fe203 + Si02 + TiO2 + Ti02/Fe2O3
Glasplättchen + Si02 + Ti02 + Si02 + Ti02/Fe2O3
Glasplättchen + Si02 + TiFe205
Fe203-Plättchen + Ti02
Fe203-Plättchen + Fe203
Fe203-Plättchen + Titanoxynitride
Metallplättchen (gegebenenfalls passiviert) + Ti02
Metallplättchen (gegebenenfalls passiviert) + Fe203. Besonders bevorzugt sind hierbei Effektpigmente mit den genannten Schichtaufbauten und auf Basis von Glimmerplättchen, Glasplättchen und SiO2-Plättchen, insbesondere auf Basis von Glimmerplättchen.
TiO2/Fe2O3 bedeutet, dass TiO2 und Fe2O3 in einer Schicht als Gemisch und/oder als Mischoxid in Form des Pseudobrookits vorliegen. Das
Pseudobrookit bzw. die TiO2/Fe2O3-Mischschicht kann gegebenenfalls auch noch mit AI2O3 dotiert sein.
Geeignete Effektpigmente sind kommerziell erhältlich, z.B. von der Firma BASF Corp. beispielsweise unter den Markennamen Firemist®, Rightfit™, Magnapearl®, von der Firma Merck KGaA unter den Markennamen Iriodin®, Miraval®, Xirallic® und Colorstream®
Zur zusätzlichen Erhöhung der Licht-, Wasser- und Wetterstabilität der Pigmente empfiehlt es sich häufig, in Abhängigkeit vom Einsatzgebiet, das Effektpigment einer Nachbeschichtung oder Nachbehandlung zu
unterziehen. Als Nachbeschichtungen bzw. Nachbehandlungen kommen beispielsweise die in den DE-PS 22 15 191 , DE-OS 31 51 354, DE-OS 32 35 0 7 oder DE-OS 33 34 598 beschriebenen Verfahren in Frage. Durch diese Nachbeschichtung wird die chemische Stabilität weiter erhöht oder die Handhabung des Pigments, insbesondere die Einarbeitung in
unterschiedliche Medien, erleichtert. Zur Verbesserung der Benetzbarkeit, Dispergierbarkeit und/oder Verträglichkeit mit den Anwendungsmedien können funktionelle Beschichtungen aus AI2O3 oder ZrO2 oder deren Gemische bzw. Mischphasen auf die Pigmentoberfläche aufgebracht werden. Weiterhin sind organische, bzw. organisch/anorganisch
kombinierte Nachbeschichtungen möglich, z.B. mit Silanen, wie
beispielsweise beschrieben in der EP 0090259, EP 0 634 459, WO
99/57204, WO 96/32446, WO 99/57204, U.S. 5,759,255, U.S. 5,571 ,851 , WO 01/92425 oder in J.J. Ponjee, Philips Technical Review, Vol. 44, No. 3, 81 ff. und P.H. Harding J.C. Berg, J. Adhesion Sei. Technol. Vol. 11 No. 4, S. 471-493.
Der Gewichtsanteil der plättchenförmigen Effektpigmente in den
Pigmentgranulaten kann zwischen 40-90 Gew.-%, insbesondere >50-90 Gew.-%, liegen. Bevorzugt liegt der Gewichtsanteil zwischen >50-75 Gew.- %. In einer bevorzugten Variante der Erfindung enthält das
Pigmentgranulat 60-80 Gew.-% und besonders bevorzugt 60 -75 Gew.-% der plättchenförmigen Effektpigmente bezogen auf das Pigmentgranulat. Die optimalen Anteile innerhalb dieser Bereiche sind für den Fachmann leicht zu ermitteln und hängen im Wesentlichen von der Teilchengröße der eingesetzten Effektpigmente, dem Formfaktor der Effektpigmente und der Art des Pigmentaufbaus ab.
Als weiteren wesentlichen Bestandteil enthalten die Pigmentgranulate neben den plättchenförmigen Effektpigmenten auch zumindest ein
Trägermaterial. Ein geeignetes Trägermaterial sollte insbesondere eine hohe Transparenz aufweisen. Die Trägermaterialien können als einzelne Partikel vorliegen, die bevorzugt sphärisch sind.
Deshalb können als Trägermaterial Polymer- und Glaskugeln,
insbesondere Polymervollkugeln, Polymerhohlkugeln, Glasvollkugeln und/oder Glashohlkugeln eingesetzt werden. Bevorzugt sind dabei
Glasvollkugeln und besonders bevorzugt Glashohlkugeln.
Dabei unterstützen transparente Träger, wie z.B. Glasvollkugeln sowie Glashohlkugeln, mit ihrer Lichtdurchlässigkeit die optischen Eigenschaften, z.B. den Perlglanz oder Metallglanz, der auf der Oberfläche aufgebrachten Effektpigmente.
Es können auch Gemische der Trägermaterialien, insbesondere von Glasvollkugeln und Glashohlkugeln zur Anwendung kommen. Dabei können alle denkbaren Mischungsverhältnisse zum Einsatz kommen, vorzugsweise werden die Trägermaterialien derart gemischt, dass physikalische und chemische Eigenschaften, wie Haftung im
Anwendungsmedium und Chemikalienfestigkeit, mit ästhetischen Effekten und ökonomische Betrachtungen, korrelieren. Auch Gemische von
Trägermaterialien mit unterschiedlicher Partikelgröße können verwendet werden. Das Trägermaterial kann Partikelgrößen von 3- 000 μιη, bevorzugt 5 - 1000 μιη, aufweisen. Bevorzugt weist das Trägermaterial Partikelgrößen von 3-299 m, ganz besonders bevorzugt von 4 -250 pm, insbesondere von 5 -200 μιη. Besonders bevorzugt sind Partikelgrößen von 15-150 μητι, insbesondere 15— 100 μηι. Dabei ist unter der angegebenen Partikelgröße die mittlere Partikelgrößen D50 zu verstehen. Sie kann mittels Siebanalyse nach DIN 66165-Teil 2, Ausgabe 1987-04, bestimmt werden, oder, insbesondere für kleine Partikelgrößen, mittels Laserbeugung wie in ISO 13320, Ausgabe 2009/10 beschrieben.
Derartige Glasvollkugeln sind im Handel erhältlich, z.B. von der Fa. Sovitec GmbH. Dabei werden die Partikelgrößen bestimmt nach DIN 66165-Teil 2. Weitere Glashohlkugeln sind beispielsweise bei der Firma„3M
Deutschland GmbH" unter dem Handelsnamen„3M Glass Bubbles" bzw. bei der Firma„Omega Minerals Norderstedt" unter dem Handelsnamen „Sphericel" erwerbbar.
Die Glaskugeln sollten je nach Anwendungsgebiet chemisch beständig sein. Vorzugsweise können Glasvollkugeln oder Glashohlkugeln aus Kalk- NatronGlas mit den Hauptbestandteilen SiO2/CaO/Na2O, ECR-Glas, C- Glas, Borosilikatglas oder Quarzglas verwendet werden.
Dabei können Glashohlkugeln der„3M Deutschland GmbH" folgende Kennwerte aufweisen:
Öl-Absorption: 0,2 - 0,6 g Öl/cm3 (bestimmt nach ASTM 0281 -95).
Korngröße: ' 9-120 μιη (bestimmt nach DIN 66165-2)
Es können auch Glashohlkugeln oder Glasvollkugeln aus Kalk-Natron-Glas mit den Hauptbestandteilen SiO2/CaO/Na2O, ECRGIas, C-Glas,
Borosilikatglas oder Quarzglas verwendet werden, die mit einem
organischen oder anorganischen Pigment beschichtet oder eingefärbt sind.
Prinzipiell können alle organischen und anorganischen Pigmente zur Einfärbung oder Beschichtung von Glashohlkugeln oder Glasvollkugeln verwendet werden. W
- 11 -
So können beispielsweise organische Pigmente, wie in„Industrielle Organische Pigmente" der Autoren Hunger/Herbst, erschienen im VCH- Verlag 1995, auf den Seiten 633-640 beschrieben, verwendet werden." Weiterhin können Organische und Anorganische Pigmente, wie in den
„Pigment + Füllstofftabellen" des Autors Lückert, erschienen im Vincentz- Verlag 2002, 6.Auflage, beschrieben, verwendet werden. Dabei sind auf den Seiten 407-434 Schwarzpigmente, 72-94 Weißpigmente, 216-299 Rotpigmente und 326-361 Blaupigmente beschrieben. o Anschließend können die eingefärbten oder beschichteten Glashohlkugeln oder Glasvollkugeln mit plättchenförmigen Effektpigmenten auf der Oberfläche beschichtet werden.
Werden dabei zumindest semitransparente, plättchenförmigen
Effektpigmenten verwendet, können sich interessante Effekte ergeben. 5 Es können auch farbige Glashohlkugeln der Firma„Quadra Industries" verwendet werden. Diese verwendeten Glashohlkugeln können folgenden Kennwert aufweisen:
Korngröße: 15-65 pm (bestimmt nach DIN 66165-2)
Die Glaskugeln der Fa. Quadra Industries" sind mit organischen und/oder anorganischen Pigmenten umhüllt.
0
Es besteht ebenfalls die Möglichkeit unstrukturierte Partikel der gleichen Teilchengrößenverteilung zu verwenden.
Der Anteil an Trägermaterial bezogen auf das Pigmentgranulat kann 10 -5 60 Gew.-%, insbesondere 10 - <50 Gew.-% betragen. Bevorzugt beträgt der Anteil an Trägermaterial 25-<50 Gew.-%, besonders bevorzugt 20-40 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 25-40 Gew.-%.
Weiterhin kann bei einer Partikelgröße des Trägermaterials von 15-299 pm, bevorzugt von 15-200 pm, insbesondere von 5-150 pm das
Verhältnis von Effektpigment und Trägermaterial auch von 1 :1 bis 3:10 betragen. Die Pigmentgranulate enthalten außerdem zumindest einen Haftvermittler, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Ethylen-Acrylsäure-Emulsionen (EAA), Acrylatdispersionen, Polyurethandispersionen und Acrylat- /Polyurethan-Mischpolymerdispersionen.
Geeignete Haftvermittler sind vorzugsweise solche, die physikalisch trocknen. Besonders bevorzugt werden als Haftvermittler wässrige
Emulsionen verwendet, vorzugsweise EAA-Emulsionen (ethylene acrylic acid copolymers), im Handel beispielsweise erhältlich von der Fa.
Michelman unter der Bezeichnung "Michem Prime 4983 R" sowie
Emulsionen und Dispersionen auf der Basis von acrylierten Polypropylenen oder niedrigchlorierten Polypropylenen. Derartige Emulsionen und
Dispersionen sind im Handel erhältlich, beispielsweise von der Fa.
Tramaco unter der Bezeichnung "Trapylen 9310 W" und "Trapylen 6700 W".
Die Größe der EAA-Emulsionsteilchen beträgt vorzugsweise 20 - 300 nm. Die bevorzugt verwendeten EAA-Emulsionen bestehen vorzugsweise aus 65-85 Teilen Wasser und 15-35 Teilen EAA.
Die Größe der acrylierten Polypropylen- oder niedrigchlorierten
Polypropylen-Emulsionsteilchen bzw. Dispersionsteilchen beträgt vorzugsweise 50-5000 nm.
Geeignete Haftvermittier sind weiterhin Wachs-Emulsionen, im Handel beispielsweise erhältlich von der Fa. KEIM ADDITEC Surface GmbH.
Geeignete Wachs-Emulsionen sind z.B. LD-PE-Wachs-Emulsionen (LD-PE = low density Polyethylen), z.B. Ultralube V-06070480 der Fa. KEIM
ADDITEC Surface GmbH. Die Wachs-Emulsionen enthalten vorzugsweise Emulsionsteilchen der Größe 20-100 nm. Die geeigneten Wachs- Emulsionen weisen vorzugsweise einen Schmelzbereich von 50- 60 °C, insbesondere von 90-140 °C und ganz besonders bevorzugt von 90-130 °C auf.
Nachfolgend werden weiter geeignete Haftvermittler genannt, die auf Basis von wässrigen Dispersionen bestehen, wie z.B. solche ) auf Basis von Copolymeren oder auf Basis von Terpolymeren:
- Vinylacetat (VAC) / (Ethylen) [E] = VAC/E
- Vinylacetat (VAC / (Ethylen) [E] / Vinylchlorid (VC) = VAC/E VC - Vinylchlorid (VC) / Ethylen [E] / Acrylsäureester (AY) = VC/E/AY
- Vinylchlorid (VC) / Ethylen [E] / Vinyllaurat (VL) = VC/EA/L
- Vinylacetat (VAC) / (Ethylen) [E] / Vinylchlorid (VC) = VAC/EA C ) auf Basis von Acrylatdispersionen
- Styrolacrylsäureester (S-AY)
- Acrylsäureester (AY)
- selbstvernetzendes Acrylat
- Polyacrylate und deren Copolymerisate
- PMMA und deren Copolymerisate ) Dispersionen auf Basis der Zusammensetzung:
- Versaticsäurevinylester (VeoVa) / Acrylsäureester (AY)= VeoVa/AY
- Ethylen-Copolymerisat/Acrylat = E-Copo./AY
- wässrige Polyvinylbutyral-Dispersionen = PVB
- wässrige Polyvinylpropionat-Dispersionen = PVP
- wasserverdünnbare Harnstoffharze
- wasserverdünnbare Polyester
- wasserverdünnbare Alkydharze
- wasserverdünnbare Kolophoniumharze und Kolophoniumharzester
- wasserverdünnbarer Schelllack
- wasserverdünnbare Polyvinylacetale
- wasserverdünnbare Polyvinylether
- wasserverdünnbare Sojaproteine
- Polyvinylalkohole = PVOH ) Polyurethandispersionen
a) aliphatische Polyurethane
- Polyether (PE) / Polyurethan (PU) = PE/PU
- Polyester (PES) / Polyurethan (PU) = PES/PU
- Polycarbonat (PC) / Polyurethan (PU) = PC/PU - Polyester (PES) / Polycarbonat (PC) / Polyurethan (PU ) =
PES/PC/PU
4b) aliphatische ölbasierende Polyurethan Hybride
- auf Basis Rizinusöl (CO)
- auf Basis Ricinusöl und Leinöl (LO)
Als Haftvermittler sind weiterhin geeignet Klebstoffe auf Basis von Harzen und Polymeren, die mit organischen Lösemitteln verdünnbar bzw. in diesen löslich sind. Üblicherweise sind diese Haftvermittler nicht wasserlöslich oder wasserverdünnbar. Beispiele für geeignete Rohstoffe finden sich z.B. in den Lackrohstofftabellen, Vincentz-Verlag, 10.Auflage, Auflage 2000, Seiten 62-622.
Beispiele für mögliche Klebstoffe, die als Haftvermittler verwendet werden können, basieren auf nachfolgenden Harzen und Polymeren :
- gesättigte Polyester
- ungesättigte Polyester
- Epoxide
- Polyacrylate und Copolymerisate
- PMMA und u.-Copolymerisate
- Polyamide
- Ketonharze und-Aldehydharze
- Polystyrole
- Polyurethane (PU)
- Polyurethane (PU) / Acrylate (AY)=(PU/AY)
- feuchtigkeitshärtbare Polyurethane
- PVC
- Polyvinylacetate
- Polyvinylacetale
- Polyvinylether
- Alkyd/Melamin
- Harnstoffharze
- Polyvinylbutyral = PVB
- Polyvinylpropionat = PVP
- Hamstoffharze - Polyesterharze
- Alkydharze
- Kolophoniumharze und Kolophoniumharzester
- Schelllack
Die als Haftvermittler einsetzbaren Klebstoffen werden unterteilt nach dem Verfestigungsmechanismus in:
1. Polymerisationsklebstoffe, wie z.B.
- Cyanacrylat(CY-AY);
- MMA-Klebstoffe(MMA = Methylmethacrylat);
- anaerob härtende Klebstoffe
- strahlenhärtende Klebstoffe
2. Polykondensationsklebstoffe, wie z.B.
- Phenolformaldehydklebstoffe
- Siliconklebstoffe
- Silanvernetzende Polymerklebstoffe
- Polyimidklebstoffe
3. Polyaddditionsklebstoffe, wie z.B.
- Epoxidharzklebstoffe
- Polyurethan-Klebstoffe
4. Schmelzklebstoffe, wie z.B.
- feuchtigkeitsreaktiver amorpher Poly Alpha Olefin-Schmelzklebstoff = K-APAO.
Der Anteil an Haftvermittler in den Pigmentgranulaten kann 1-10 Gew.-% betragen. Bevorzugt beträgt der Anteil 1-9 Gew.-%, besonders bevorzugt 1-8 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 1-7 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse des jeweiligen Pigmentgranulats.
Pigmentgranulate können zusätzlich zumindest ein Additiv enthalten, wie sie für den Einsatz in Anwendungsmedien aus den Bereichen Farben, Lacke, Pulverlacke, Kunststoffe, üblich sind. Derartige Additive und/oder Hilfsstoffe können Gleitmittel, Trennmittel, Stabilisatoren, Antistatika, Flammschutzmittel, Antioxidantien, Farbmittel, Flexibilisatoren,
Weichmacher, wie z.B. Diisononylphthalat, Treibmittel, Antioxidantien, UV- Absorber, anorganische Füllstoffe und/oder Tenside, organische
polymerverträgliche Lösungsmittel und/oder Tenside, Phenolderivate, Mineralöle sein. Einen Überblick über die einsetzbaren Additive und Hilfsstoffe findet sich in Saechtling, Kunststoff Taschenbuch, 27. Ausgabe, Carl Hanser Verlag oder gibt R. Wolf in "Plastics, Additives" in Ullmann's, Encyclopedia of Industrial Chemistry, Internetedition, 7th Edition, 2003.
Insbesondere bevorzugt enthalten die Pigmentgranulate Netzmittel, z.B. Silikone, Silane und/oder Fluortenside.
Der Anteil an Additiv im Pigmentgranulat kann 0-5 Gew.-%, bevorzugt 0,1-5 Gew.-% betragen. Bevorzugt beträgt der Anteil 0,2-5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2-4,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,3-4 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse des Pigmentgranulats.
Unter dem Begriff "Granulat" sind in dieser Anmeldung alle dem Fachmann denkbaren festen Teilchenformen, wie z.B. Pellets, Briketts, Pearlets, Würstchen oder die tablettierte Form, zu verstehen. Diese sind
makroskopische Agglomerationen von Pigmentgranulate-Partikeln, d.h. sie bestehen aus einzelnen, in sich stabilen Pigmentgranulat-Partikeln, die aneinander haften und bei Bedarf redispergierbar sind Die Teilchengrößen der Granulate liegen vorzugsweise im Bereich von 0,025 bis 150 mm, insbesondere 0,1 bis 20 mm, und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,05 bis 6 mm.
In Pigmentgranulaten kann Trägermaterial, Haftvermittler und
plättchenförmiges Effektpigment in einem Gewichtsverhältnis von
0,1:0,01 :0,9 bis 0,49:0,1 :0,51 vorliegen. Bevorzugt beträgt das
Gewichtsverhältnis von 0,20:0,1 :0,70.
Des Weiteren können Pigmentgranulate bevorzugt enthalten
>50 - 90 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente 10 - <50 Gew.-% zumindest eines Trägermaterials mit einer Partikelgröße von 3 - 000 pm, bevorzugt 5 - 000 pm,
1 - 10 Gew.-% Haftvermittler und optional
0,1 - 5 Gew.-% Additive,
bezogen auf die Gesamtrezeptur des Pigmentgranulates, wobei der Gesamtanteil aller Komponenten im Pigmentgranulat 100 Gew.-% beträgt.
Bevorzugt enthalten die Pigmentgranulate >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente, 25 - <50 Gew.-% zumindest eines
Trägermaterials mit einer Partikelgröße von 3 - 000 pm, bevorzugt 5 - 1000 pm, 1 - 7 Gew.-% Haftvermittler und optional 0,3 - 4 Gew.-% Additive.
Insbesondere bevorzugt enthalten diese bevorzugten
Pigmentpräparationen Glaskugeln, bevorzugt Glashohlkugeln, als
Trägermaterial.
Besonders bevorzugte Pigmentgranulate enthalten >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente, 25 - <50 Gew.-% zumindest eines
Trägermaterials mit einer Partikelgröße von 4 - 250 pm, 1 - 7 Gew.-% Haftvermittler und optional 0,3 - 4 Gew.-% Additive. Insbesondere bevorzugt enthalten diese Pigmentpräparationen Glaskugeln, bevorzugt Glashohlkugeln, als Trägermaterial.
Weiterhin können Pigmentgranulate bei einer Partikelgröße des
Trägermaterials von 15-299 pm, bevorzugt von 15-200 pm, insbesondere von 15-150 pm, 40-90 Gew.-%, eines oder mehrerer Effektpigmente, 10 - 60 Gew.-% zumindest eines Trägermaterials, 1 - 7 Gew.-% Haftvermittler und optional 0,3 - 4 Gew.-% Additive enthalten.
Weiter bevorzugt sind Pigmentgranulate, die >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente, 25 - <50 Gew.-% zumindest eines
Trägermaterials mit einer Partikelgröße von 15 - 150 pm, 1 - 7 Gew.-% Haftvermittler und optional 0,3 - 4 Gew.-% Additive enthalten.
Insbesondere bevorzugt enthalten diese Pigmentpräparationen
Glaskugeln, bevorzugt Glashohlkugeln, als Trägermaterial. Durch das Trägermaterial können die gewünschten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Pigmentgranulate, wie z.B. verringertes
Staubverhalten und/oder verbesserte Rieselfähigkeit, gewährleistet werden. Die Trägerteilchen sind vorteilhaft mit dem Effektpigment zumindest partiell oder vollständig beschichtet bzw. umhüllt und
miteinander zu einem gut rieselfähigen Granulat verklebt.
Auch können Pigmentgranulate zumindest einen Füllstoff, zumindest einen Farbstoff und/oder zumindest ein Farbpigment enthalten, insbesondere solche, die im Kunststoff- und/oder Lackbereich üblich sind. Bezogen auf das Pigmentgranulat, wobei der Gesamtanteil aller Komponenten 100 Gew.-% beträgt, kann der Anteil an Farbstoff, Farbpigment und/oder Füllstoff 0 - 10 Gew.-% bevorzugt 0,1 - 5 betragen.
Unter Füllstoffen sind z.B. die bekannten, natürlichen und synthetischen Materialien wie Carbonate, v.a. Calciumcarbonate, Bariumsulfate, Silikate, Talkum, Glimmer, Kaolin, Feldspat, Aluminiumsilikat, Siliciumdioxid, Aluminiumhydroxid und weitere anorganische und organische Füllstoffe zu verstehen. Derartige Füllstoffe sind in den„Pigment + Füllstofftabellen" des Autors Lückert, erschienen im Vincentz-Verlag 2002, 6.Auflage, Seiten 596-768 und in Detlef Gysau,„Füllstoffe", Vincentz Verlag 2005
beschrieben.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmentgranulate, wobei zumindest ein plättchenförmiges Effektpigment, und zumindest ein Trägermaterial mit mindestens einem Haftvermittler und ggf. zumindest einem Additiv gleichzeitig oder nacheinander miteinander gemischt werden.
Pigmentgranulate lassen sich relativ leicht herstellen. Als mögliches Herstellverfahren sind die schonende Mischung der einzelnen
Komponenten - Effektpigment(e), Trägermaterial, Haftvermittler - und anschließende Rotogranulierung zu nennen. In diesem Fall werden die zu mischenden Komponenten mit einem Mischer, in den man das
Trägermaterial, den Haftvermittler und ggf. Additive und das Effektpigment oder die Mischung aus Effektpigmenten und optional weitere organische und/oder anorganische Pigmente vermischt. Im nächsten Schritt werden auf einem horizontal rotierenden Pelletierteller die Granulate auf die vorgesehene Teilchengröße hin verrundet. Zuletzt erfolgt die schonende Trocknung der Rohgranulate in einer Wirbelschicht, z.B. in einem Fließbett oder Wirbelschichttrockner. Bevorzugt ist jedoch die Ausführung in einem Wirbelschichttrockner.
Die Reihenfolge der Zugabe von Effektpigment, Haftvermittler und
Trägermaterial ist variabel und kann beispielsweise auch in der Weise erfolgen, dass das Effektpigment vorgelegt wird und nachfolgend mit dem Haftvermittler, dem Trägermaterial und ggf. Additiven gemischt wird. Diese Ausführungsweise ist insbesondere bevorzugt.
Ebenfalls ist es möglich, dass man das Effektpigment, das Trägermaterial und ggf. Additive vorlegt, und anschließend mit den Haftvermittler zusetzt.
In den erfindungsgemäßen Pigmentgranulaten liegen die Effektpigmente, das Trägermaterial und der Haftvermittler sowie ggf. Additive miteinander gemischt vor. Vorzugsweise wird das Trägermaterial mit dem Effektpigment durch den Haftvermittler zumindest partiell oder vollständig beschichtet oder umhüllt. Eine vollständige Umhüllung und "Verklebung" des
Trägermaterials mit dem plättchenförmigen Effektpigmentes ist ganz besonders bevorzugt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Pigmentgranulate, einzeln oder in Gemischen, in Anwendungsmedien wie Druckfarben, Automobil-OEM-Lacken,
Autoreparaturlacksystemen, Industrielacksystemen, Coil-Coating-Lacken, Pulverlacken, Holzlacken, Kunststofflacken, Dispersionsfarben,
Fußbodenbeschichtungen, Gewächshausbeschichtungen,
Lederbeschichtungen, Künstlerfarben, Kosmetikanwendungen,
Textilanwendungen, Kunststoffen und Effekt-Putzsystemen im Bausektor sowie als Streu- und Effektgranulat, z.B. für Tapeten, sowie die
Verwendung in hydraulisch härtenden Effekt-Putzsystemen. Die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate können vorteilhaft, einzeln oder in Gemischen, zur Herstellung von Beschichtungen verwendet werden, die ein starkes Glitzern zeigen. Gleichzeitig können solche Beschichtungen ein mattes und/oder samtiges Aussehen aufweisen.
Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist, dass die
erfindungsgemäßen Pigmentgranulate ein starkes winkelunabhängiges Glitzerverhalten der Beschichtungen hervorrufen. Aus unterschiedlichen Betrachtungswinkeln zeigen diese hierbei keinen "An-Aus-Effekt" sondern durch Desorientierung der plättchenförmigen Effektpigmente wird ein winkelunabhängiges Glitzern erzeugt. Von einem "An-Aus-Effekt" spricht man bei Pigmentteilchen, wenn sich bei Änderung des Betrachtungswinkels das Reflexionsvermögen dieser Teilchen verändert.
Die Desorientierung der plättchenförmigen Effektpigmente und damit der winkelunabhängige Glitzereffekt wird gemäß der Erfindung farbmetrisch über den Flopindexes nach Alman charakterisiert (D. H. Alman, Proc. of the ISCC Williamsburg Conf. on Appearance 53( 987). Große Werte des Alman- Indexes bedeuten einen großen Farbflop von Glanzwinkeln zu flachen Winkeln also eine gute Orientierung und kleine Werte zeigen
Desorientierung/winkelunabhängiges Glitzern an. Der Alman-Index wird nach folgender Formel berechnet:
Alman - Index = 2>69( s io)''"
( )0'86
L* entspricht der gemessenen Luminanz bzw. Helligkeit unter den
verschiedenen Winkeln, mit Abständen vom Glanzwinkel von 15°, 110° bzw. 45°. Insbesondere die Herstellung von Beschichtungen mit einem Alman-Index von < 5 ist mit den erfindungsgemäßen Pigmentgranulaten bevorzugt möglich.
Für solche Beschichtungen eignen sich vor allem die im Vorangegangenen genannten bevorzugten Pigmentgranulate, insbesondere solche, die 40 - 90 Gew.-%, bevorzugt >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer
Effektpigmente, 0 - 60 Gew.-%, bevorzugt 25 - <50 Gew.-% zumindest eines Trägermaterials mit einer Partikelgröße von 15 - 150 μιη, 1 - 7 Gew.- % Haftvermittler und optional 0,3 - 4 Gew.-% Additive enthalten.
Insbesondere bevorzugt enthalten diese Pigmentpräparationen
Glaskugeln, bevorzugt Glashohlkugeln, als Trägermaterial.
Die erfindungsgemäßen Pigmentgranulate sind insbesondere als
Streugranulate geeignet, z.B. für PVC-Plastisole, in wässrigen und lösemittelhaltigen PU-Klebern (PU = Polyurethan), in wässrigen und lösemittelhaltigen Acrylat-Klebem. Dort können sie z.B. auf Tapeten aus Papier, Vlies, PVC-Schaum oder Textil, fest verklebt werden.
Für die Tapetenapplikation ist es möglich, dass ein Haftprimer vorgelegt wird, auf den die Effekt-Granulate aufgestreut werden. Zur gleichmäßigen Applikation hat sich eine Dosiereinrichtung als vorteilhaft erwiesen. Die Aufbringung der Effekt-Granulate erfolgt über ein entsprechend den gewünschten Partikeldurchmessern ausgewähltes Sieb.
Durch das partielle bzw. vollflächige Auftragen der erfindungsgemäßen Pigmentgranulate auf in der Tapetenindustrie übliche PVC-Plastisole als Haftgrund, wie z. B. Folcosol K-RSD 5048 transparent, oder
Folcosol S-RSD 2067/9 Glattschaum (Hersteller: Fa. Folmann, München), werden dekorative Tapeten erzeugt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Farben, insbesondere dispersionsbasierte Wandfarben für innen und außen, mit zumindest einem wie zuvor beschriebenen Pigmentgranulat. Die Wandfarben bestehen im Wesentlichen aus Wasser, Bindemitteln, Pigmenten, Füllstoffen und Additiven. Bindemittel sind auf Wasserglas basierende Silikatsysteme oder wässrige Kunststoff- bzw. Polymerdispersionen, bestehend aus
Reinacrylaten, Styrolacrylaten, Vinylacetat-Ethylen-Copolymeren,
Siliconharzen, Polyurethanen. Die Formulierungen können je nach
Anwendung überkritisch oder unterkritisch pigmentiert sein. Die
Verwendung der Pigmentgranulate kann in Kombination mit den üblichen Pigmenten und Füllstoffen erfolgen, dabei können die Pigmentgranulate am Ende des Herstellprozesses eindispergiert werden. Eine ausführliche Beschreibung der Anwendungen und Formulierungen der
Dispersionsfarben findet sich in R. Baumstark,„Dispersionen für
Bautenfarben", Vincentz Verlag 2001.
Um den besonderen Effekt der Pigmentgranulate besonders zur Geltung zu bringen, können die Formulierungen in der Weise zu modifiziert werden, dass insbesondere der Gehalt an Titandioxid und gegebenenfalls auch der Gehalt an Füllstoffen verringert werden kann oder sogar gänzlich darauf verzichtet werden kann. Der Titandioxid-Pigment- und/oder Füllstoffgehalt kann dabei gegenüber den gängigen Rezepturen um 10 bis 100%
verringert werden. Letzteres entspricht sogenannten Lasuren. Der
Untergrund kann mit einem geeigneten Untergrundanstrich versehen werden, der die Haftung und das Wasseraufnahmevermögen einstellt. Die Untergrundfarbe kann aus koloristischen Gründen mit Pigmenten versehen werden.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch zu begrenzen.
Beispiel 1 : Desorientiertes Pigmentgranulat
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Pigmentgranulats ist eine homogene Durchmischung zu gewährleisten. Die Mischung wird mit Hilfe eines Eirich R02 VAC EX-Mischers hergestellt.
400 g Sphericell® 25 P45 (Glashohlkugeln der Teilchengröße
D50=40-60 μηι, ermittelt nach DIN 66165-Teil 2; Ausgabe: 1987-04, der Fa. Omega Minerals, Norderstedt GmbH) und 600 g Iriodin® 307 werden nacheinander im Mischbehälter vorgelegt. Dann wird die Mischung mit einer Wirblergeschwindigkeit von 590 upm (ca. 4 m/s
Umfangsgeschwindigkeit) vermischt. Anschließend wird innerhalb von 20 min. mittels einer Laborschlauchpumpe der Firma„Ismatec" (Modell BVP) 200 g einer Mischung„Alberdingk AC 25381" (48 %ige Acrylatdispersion, der Firma„AlberdingkBoley") in destilliertem Wasser (Verhältnis 1 :1) zudosiert. Die Mischergeschwindigkeit wird beibehalten. Danach wird der Mischbehälter evakuiert und auf 70°C temperiert. Es bildet sich ein pulverförmiges Granulat. Nun wird im Mischbehälter Normaldruck eingestellt (1013 mbar) und auf 30°C abgekühlt.
Die anschließende Überprüfung des Trockengehaltes wird wie folgt durchgeführt:
In einem Moisture Analyzer, Typ MA 30 der Fa. Sartorius werden 4,5 g ungemahlene Prüfsubstanz bei 135°C 2 min lang behandelt. Es kann ein Restfeuchtegehalt von 0,45% ermittelt werden.
Der Grobanteil des so hergestellten Pigmentgranulats wird zunächst über ein Sieb der Maschenweite 400 pm abgetrennt. Durch die anschließende Klassierung über ein Sieb der Maschenweite 60 ym wird die Zielfraktion abgetrennt. Das so erhaltene Granulat ist abriebfest und formstabil und weist eine außergewöhnliche Reinheit des erzeugten Perleffektes auf.
Beispiel 2: Desorientiertes Pigmentgranulat
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Pigmentgranulats ist eine homogene Durchmischung zu gewährleisten. Die Mischung wird mit Hilfe eines Eirich R02 VAC EX-Mischers hergestellt.
500 g Sphericell® 60 P18 (Glashohlkugeln der Teilchengröße
D50=15-19 pm, ermittelt nach DIN 66165-Teil 2; Ausgabe: 1987-04, der Fa. Omega Minerals, Norderstedt GmbH) und 500 g Iriodin® 325 werden nacheinander im Mischbehälter vorgelegt. Dann wird die Mischung mit einer Wirblergeschwindigkeit von 590 upm (ca. 4 m/s
Umfangsgeschwindigkeit) vermischt. Anschließend wird innerhalb von 20 min. mittels einer Laborschlauchpumpe der Firma„Ismatec" (Modell BVP) 200 g einer Mischung„Alberdingk AC 25381" (48 %ige Acrylatdispersion, der Firma„AlberdingkBoley") in destilliertem Wasser (Verhältnis 4:1) zudosiert. Die Mischergeschwindigkeit wird beibehalten. Danach wird der Mischbehälter evakuiert und auf 70°C temperiert. Es bildet sich ein pulverförmiges Granulat. Nun wird im Mischbehälter Normaldruck eingestellt ( 013 mbar) und auf 30°C abgekühlt.
Die anschließende Überprüfung des Trockengehaltes wird wie folgt durchgeführt: In einem Moisture Analyzer, Typ MA 30 der Fa. Sartorius werden 4,5 g ungemahlene Prüfsubstanz bei 135°C 12 min lang behandelt. Es kann ein Restfeuchtegehalt von 0,45% ermittelt werden.
Der Grobanteil des so hergestellten Pigmentgranulats wird zunächst über ein Sieb der Maschenweite 400 μιτι abgetrennt. Durch die anschließende Klassierung über ein Sieb der Maschenweite 60 pm wird die Zielfraktion abgetrennt. Das so erhaltene Granulat ist abriebfest und formstabil und weist eine außergewöhnliche Reinheit des erzeugten Perleffektes auf.
Beispiel 3: Desorientiertes Pigmentgranulat
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Pigmentgranulats ist eine homogene Durchmischung zu gewährleisten. Die Mischung wird mit Hilfe eines Eirich R02 VAC EX-Mischers hergestellt.
300 g Q-Cel® 5037 (Glashohlkugeln der Teilchengröße
D50=45 Mm, ermittelt nach DIN 66165-Teil 2; Ausgabe: 1987-04, der Fa. Omega Minerals, Norderstedt GmbH) und 700 g Iriodin® 53 werden nacheinander im Mischbehälter vorgelegt. Dann wird die Mischung mit einer Wirblergeschwindigkeit von 590 upm (ca. 4 m/s
Umfangsgeschwindigkeit) vermischt. Anschließend wird innerhalb von 20 min. mittels einer Laborschlauchpumpe der Firma„Ismatec" (Modell BVP) 250 g einer Mischung„Alberdingk AC 25381" (48 %ige Acrylatdispersion, der Firma„AlberdingkBoley") in destilliertem Wasser (Verhältnis 4:1) zudosiert. Die Mischergeschwindigkeit wird beibehalten. Danach wird der Mischbehälter evakuiert und auf 70°C temperiert. Es bildet sich ein pulverförmiges Granulat. Nun wird im Mischbehälter Normaldruck eingestellt (1013 mbar) und auf 30°C abgekühlt.
Die anschließende Überprüfung des Trockengehaltes wird wie folgt durchgeführt:
In einem Moisture Analyzer, Typ MA 30 der Fa. Sartorius werden 4,5 g ungemahlene Prüfsubstanz bei 135°C 12 min lang behandelt. Es kann ein Restfeuchtegehalt von 0,45% ermittelt werden. Der Grobanteil des so hergestellten Pigmentgranulats wird zunächst über ein Sieb der Maschenweite 400 pm abgetrennt. Durch die anschließende Klassierung über ein Sieb der Maschenweite 60 pm wird die Zielfraktion abgetrennt. Das so erhaltene Granulat ist abriebfest und formstabil und weist eine außergewöhnliche Reinheit des erzeugten Perleffektes auf.
Beispiel 4: Dispersionsfarben mit koloristischem Effekt und strukturierter
Oberfläche
Farbenzubereitung:
In einem 1 I-Becherglas werden 500 g Caparol Deco Lasur glänzend der Firma Caparol vorgelegt und anschließend unter Rühren mit einem IKA- Laborrührer RW 16 basic, bei 400 Upm innerhalb 1 min. mit 75 g destilliertem Wasser
verdünnt. Dies stellt die Grundmasse dar.
Für die Vorstreichfarbe wird die Grundmasse mit 2%„Caparol Abtönfarbe Gelb" (Serie AVA Vollton und Abtönfarbe für außen und innen) unter Rühren versetzt.
Für die Referenzfarben 1A und 1B wird unter Rühren 5% Iriodin® Star Gold 307 zu der Grundmasse zugegeben. Für die erfindungsgemäßen Farben 2 und 3 wird unter Rühren 5% und 10% des desorientierten
Pigmentgranulates aus Beispiel 1 zu der Grundmasse zugegeben.
Applikation:
Beim Vorstreichen wird die Vorstreichfarbe mittels Mikrofaserrolle gleichmäßig auf den Untergrund aufgebracht. Nach 1 stündiger Trocknung bei 25°C folgt der zweite Anstrich. Der zweite Anstrich mit den
Referenzfarben 1A und B, sowie den erfindungsgemäßen Farben 2 und 3 erfolgt mittels Pinsel. Der Pinselstrich wird jeweils nur in einer Richtung von oben nach unten durchgeführt. Bei allen Referenzfarben und
erfindungsgemäßen Farben mit Ausnahme der Referenzfarbe 1A wird ein einmaliger Farbauftrag durchgeführt. Bei der Referenzfarbe 1A wird die Referenzfarbe zweimal appliziert. Als Untergrund für die Farben wird eine Reparatur-Vlies-Tapete der Fa.„Dresden Papier" und ein„Tempera- Duplextapetenvlies" jeweils ungestrichen verwendet. Die Grammatur beträgt 130 g/m2.
Farbmessung: Die Tapeten-Muster werden farbmetrisch bezüglich des Flopindexes nach Alman charakterisiert (D. H. Alman, Proc. of the ISCC Williamsburg Conf. on Appearance 53(1987). Der Flopindex nach Alman, kurz Alman-Index, dient als Maß für die Desorientierung, wobei große Werte einen großen Farbflop von Glanzwinkeln zu flachen Winkeln also eine gute Orientierung bedeuten. Der Alman-Index wird nach folgender Formel berechnet:
Alman - Index = 2>69( s io)''"
( )°'86
L* entspricht der gemessenen Luminanz bzw. Helligkeit unter den verschiedenen Winkeln, mit Abständen vom Glanzwinkel von 15°, 1 0° bzw. 45°.
Zur Durchführung der Farbmessungen wird das Spectrophotometer„BYK- mac" der Fa.„BYK-Gardner" verwendet. Die Bewertung der Pigment- Desorientierung auf den beschichteten Tapeten erfolgt anhand des
Flopindex nach Alman wie auch anhand einer visuellen Bewertung des Sparkle Effektes/Glitzereffektes.
Dabei werden folgende Werte gemessen:
Aus den Werten lässt sich erkennen, dass die Farben 2 und 3 einen deutlich geringeren Alman-Index aufweisen. Die gewünschte
Desorientierung der Pigmentpartikel bei gleicher Pigmentkonzentration (Proben 1B und 2) ist somit gegeben. Dies ist auch anhand der visuellen Beurteilung der Muster im Vergleich erkennbar: Der Perlglanz im
Glanzwinkel ist vermindert. Es resultiert zudem eine Änderung der
Oberflächenbeschaffenheit, einhergehend mit einem visuellen und tatsächlichen haptischen Effekt beim Anfassen. In der visuellen Bewertung zeichnet sich die Oberfläche durch ein matteres (verringerter Glanz) und samtiges Aussehen aus. Unter gerichteter Beleuchtung ergibt sich überraschenderweise, trotz verringertem Glanz der Oberfläche, ein starkes Glitzern, das ebenso unerwartet im Gegensatz zu der eigentlich glänzenderen Referenz 1 B auch noch unter flachen Beleuchtungswinkeln in Erscheinung tritt.
Bei Probe 1A erfolgt ein zweimaliger Auftrag der Referenzfarbe. Im
Vergleich zu 1 B wird zusätzlich noch einmal dünn überstrichen. Dies erhöht den Alman-Index, entsprechend einer auch visuell
nachvollziehbaren, verstärkten Orientierung mit höherem
Glanzeffekt.
Beispiel 5: Verwendung in Pulverlacksystemen
Zu einem Pulverklarlack, bestehend aus:
Komponente Handelsname Hersteller Menge
Harz Uralac ® 879 DSM 930 g
Härter Primid ®XL 552 EMS-Chemie 50 g
Entgasungsadditiv Benzoin 4 g
Verlaufsadditiv Byk 364P Altana 16 g
Summe 1000 g
werden 10 Gew.-% Pigmentgranulat aus Beispiel 1 hinzugegeben und intensiv miteinander vermischt. Das Pigmentgranulat wird mittels eines Überkopfmischer der Marke„GFI" in den Pulverklarlack eingearbeitet. Die Mischung wird durch 20 minütiges Mischen bei einer Drehzahl von 20 min"1 homogenisiert. Das Pulverlack-Pigmentgranulat-Gemisch wird
elektrostatisch auf ein Blech appliziert (60 kV) und 12 min bei 200°C (Objekttemperatur) eingebrannt.
Ergebnis: auch in diesem Fall kann eine Desorientierung erreicht werden.
Beispiel 6: Verwendung im Offset-Überdrucklack
Es können außergewöhnliche Perleffekte durch Zugabe von 20 Gew.-% des Pigmentgranulates aus Beispiel 1 zu dem wässrigen Offset- Überdrucklack 35298, der Weilburger Graphics GmbH, erzielt werden. Der pigmentierte Lack wird im Flexodruckverfahren mittels eines„Flexiproof - Gerätes der Firma„Erichsen" appliziert. Dabei wird als Bedruckstoff„Algro Finess 2000" mit einer Grammatur von 80 g/m2 der Firma„Sappi Fine Paper" verwendet.

Claims

2/034640
- 29 -
Patentansprüche . Pigmentgranulate, dadurch gekennzeichnet, dass sie auf zumindest einem Trägermaterial basieren, das mittels zumindest eines
Haftvermittlers mit mindestens einem plättchenförmigen
Effektpigment beschichtet ist, das Trägermaterial eine Partikelgröße D50 von 3 - 1000 pm aufweist und der Anteil an plättchenförmigem Effektpigment im Pigmentgranulat 40 - 90 Gew.-% beträgt.
Pigmentgranulate nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein plättchenförmiges Effektpigment ausgewählt ist aus der Gruppe der Perlglanzpigmente, Interferenzpigmente,
Metalleffektpigmente, Mehrschichtpigmente mit transparenten, semitransparenten und/oder opaken Schichten, goniochromatische Pigmente, holographische Pigmente, beschichtete oder
unbeschichtete BiOCI-Plättchen und/oder LCP-Pigmente.
Pigmentgranulate nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an plättchenförmigem Effektpigment im
Pigmentgranulat > 50 - 75 Gew.-% beträgt.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das zumindest eine Trägermaterial eine Glasvollkugel und/oder eine Glashohlkugel ist.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das zumindest eine Trägermaterial eine Partikelgröße D50 von 5 - 1000 pm aufweist.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie 1-10 Gew.-% zumindest eines Haftvermittler ausgewählt aus der Gruppe der
- Ethylen-Acrylsäure-Emulsionen (EAA)
- Acrylatdispersionen,
- Polyurethandispersionen und - AcryIat-/Polyurethar>-Mischpolymerdisp
enthalten.
7. Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente, 25 - <50 Gew.-% zumindest eines
Trägermaterials mit einer Partikelgröße D50 von 4 - 250 μιη undl - 7 Gew.-% Haftvermittler enthalten.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie >50 - 75 Gew.-% eines oder mehrerer Effektpigmente, 25 - <50 Gew.-% zumindest eines
Trägermaterials mit einer Partikelgröße D50 von 15 - 150 um und 1 - 7 Gew.-% enthalten.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmentgranulate zusätzlich 0,1 - 5 Gew.-% zumindest eines Additivs, ausgewählt aus der Gruppe der Gleitmittel, Netzmittel und Antioxidantien, und/oder zumindest eines anorganischen Füllstoffs und/oder zumindest eines Farbstoffs und/oder zumindest eines Farbpigments enthalten.
Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass in den Pigmentgranulaten
Trägermaterial, Haftverm/ttler und plättchenförmiges Effektpigment im Gewichtsverhältnis von 0,1:0,01:0,9 bis 0,49:0,1 :0,51 enthalten sind.
Verfahren zur Herstellung der Pigmentgranulate nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein plättchenförmiges Effektpigment und zumindest ein Trägermaterial mit mindestens einem Haftvermittler und ggf.
zumindest einem Additiv gleichzeitig oder nacheinander miteinander gemischt werden.
Verwendung zumindest eines Pigmentgranulats nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 in Druckfarben, Automobil-OEM- Lacken, Autoreparaturlacksystemen, Industrielacksystemen, Coil- Coating-Lacken, Pulverlacken, Holzlacken, Kunststofflacken, Fußbodenbeschichtungen, Gewächshausbeschichtungen,
Lederbeschichtungen, Künstlerfarben, Kosmetikanwendungen, Textilanwendungen, Kunststoffen Effekt-Putzsystemen im Bausektor und Streu- und Effektgranulaten als Anwendungsmedium.
Verwendung zumindest eines Pigmentgranulats nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10 zur Herstellung von
Beschichtungen mit einem winkelunabhängigen Glitzereffekt.
Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungen einen Alman-Index von < 5 aufweisen.
Farben, insbesondere dispersionsbasierte Wandfarben für innen und außen, mit zumindest einem Pigmentgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 10.
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