[go: up one dir, main page]

EP1959732A2 - Flüssige formulierungen enthaltend dialkylsulfosuccinate und inhibitoren der hydroxyphenylpyruvat-dioxygenase - Google Patents

Flüssige formulierungen enthaltend dialkylsulfosuccinate und inhibitoren der hydroxyphenylpyruvat-dioxygenase

Info

Publication number
EP1959732A2
EP1959732A2 EP06829060A EP06829060A EP1959732A2 EP 1959732 A2 EP1959732 A2 EP 1959732A2 EP 06829060 A EP06829060 A EP 06829060A EP 06829060 A EP06829060 A EP 06829060A EP 1959732 A2 EP1959732 A2 EP 1959732A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
methyl
liquid formulations
surfactants
products
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06829060A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Gerhard Schnabel
Detlev Haase
Gerhard Frisch
Martin Bommel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1959732A2 publication Critical patent/EP1959732A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents

Definitions

  • the present invention relates to the field of crop protection formulations.
  • the invention relates to liquid formulations containing dialkyl sulfosuccinates and herbicidal active compounds known as inhibitors of hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD).
  • HPPD hydroxyphenylpyruvate dioxygenase
  • Herbicides are usually not used in their pure form. Depending on the field of application and the type of application, as well as on physical, chemical and biological parameters, the active ingredients are used in admixture with customary auxiliaries and additives as active substance formulation. Combinations with further active ingredients to extend the spectrum of activity and / or to protect the crop plants (for example by safeners, antidotes) are also known.
  • Formulations of herbicidal active ingredients should generally have high chemical and physical stability, good applicability and ease of use, and a broad biological activity with high selectivity.
  • liquid formulations in which the components are completely or almost completely dissolved are also required by the user.
  • these can not be easily prepared from all active ingredients, often a lack of solubility in solvents and / or lack of chemical stability of the active ingredient makes a formulation as a liquid formulation not possible.
  • the object of the present invention was to provide liquid formulations for active ingredients from the series of HPPD inhibitors which do not have the abovementioned disadvantages.
  • liquid formulations which, in addition to HPPD inhibitors, also contain dialkyl sulfosuccinates, further surfactants and certain solvents.
  • the present invention thus relates to liquid formulations containing
  • liquid formulations according to the invention exhibit excellent storage stability and do not tend to form undissolved constituents.
  • liquid formulations according to the invention may optionally contain, in addition to the components A) to D), auxiliaries and additives as further components, for example:
  • agrochemical active substances other than A such as herbicides, insecticides, fungicides, safeners, growth regulators or fertilizers.
  • suitable liquid formulations are emulsifiable concentrates (EC), microemulsions, microemulsion concentrates, concentrated emulsions (EW) such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions or emulsions, suspoemulsions, oil-based dispersions (OD ) and ö Immiscible solutions (OL) in question.
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW concentrated emulsions
  • OD oil-based dispersions
  • OL ö Immiscible solutions
  • the HPPD inhibitors have an acidic proton that can be removed by a base.
  • the salts of the HPPD inhibitors thus obtainable are likewise suitable as component A) in the liquid formulations according to the invention.
  • Suitable bases include ammonia, the hydroxides, carbonates and bicarbonates of zinc, alkali and alkaline earth metals such as sodium, potassium, calcium and magnesium, and organic bases of the formula NR 1 R 2 R 3 wherein R 1 , R 2 and R 3 each (C r C 2 o) alkyl, (C 2 -C 2 o) alkenyl or (C 3 -C 2 o) alkynyl, and R 2 and R 3 may also be hydrogen.
  • Preferred are the potassium, sodium and ammonium salts.
  • these liquid formulations contain HPPD inhibitors of the formula (I),
  • R is cyclohexane-1, 3-dione-2-yl, 5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl or isoxazol-4-yl, these three rings unsubstituted or by one or two radicals from the group methyl, ethyl , Propyl and cyclopropyl are substituted;
  • R 4 is methyl, methoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethyl, methylsulfonyl, chloro or bromo;
  • R 5 is hydrogen, methyl, methoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethyl, chloro, bromo, 2,2,2-trifluoroethoxymethyl or 4,5-dihydroisoxazol-3-yl;
  • R 6 is chlorine, bromine, trifluoromethoxy, trifluoromethyl or methylsulfonyl.
  • these liquid formulations contain HPPD inhibitors A-1 to A-6:
  • HPPD inhibitors contained as component A) are known, for example, from WO1996 / 26206, WO 00/21924, WO 01/74785, from "The Pesticide Manual” 13th edition (2003), The British Crop Protection Council and from the website http: // /www.hclrss.demon.co.uk known and partly already commercially available.
  • liquid formulations according to the invention contain
  • these contain liquid formulations
  • Suitable dialkylsulfosuccinates B) are those of the general formula (II):
  • R 1, R 2 independently of one another identical or different hydrogen, an unsubstituted or substituted Ci-C 3 o-hydrocarbon radical such as C 1 -C 3O -alkyl, or a (poly) alkylene oxide adduct
  • R 3 + is a cation, for example a metal cation like an alkali or
  • alkaline earth metal cation an ammonium cation such as + NH 4 , alkyl, alkylaryl or poly (arylalkyl) phenyl-ammonium cation or their (poly) alkylene oxide adducts, or an amino-terminated (poly) Alkylenoxidaddukt, and
  • X 1 Y is independently the same or different O or + NR 4 wherein R 4 is hydrogen, an unsubstituted or substituted CrC 30 - hydrocarbon radical such as -C 3 O-alkyl, Ci-C 3 -alkyl-C 6 -C 4 aryl or poly (C ⁇ -Ci 4 - aryl-C- ⁇ -C 3 o-alkyl) phenyl, dicarboxyethyl or a (poly) alkylene oxide adduct.
  • R 4 is hydrogen, an unsubstituted or substituted CrC 30 - hydrocarbon radical such as -C 3 O-alkyl, Ci-C 3 -alkyl-C 6 -C 4 aryl or poly (C ⁇ -Ci 4 - aryl-C- ⁇ -C 3 o-alkyl) phenyl, dicarboxyethyl or a (poly) alkylene oxide adduct.
  • sulfosuccinates B) that are commercially available and preferred in the context of the present invention are listed below: Sodium dialkyl sulfosuccinates, eg Na diisooctyl sulfosuccinate, commercially available, for example, in the form of the Aerosol® grades (Cytec), the Agrilan® or Lankropol® grades (Akzo Nobel), the Empimin® grades (Albright & Wilson), the Cropol® grades (Croda), the Lutensit® grades (BASF) or the Imbirol®, Madeol® or Polirol® grades (Cesalpinia), or sodium Di (2-ethylhexyl) sulfosuccinates are commercially available, for example, in the form of Triton® brands (Union Carbide) such as Triton® GR-5M and Triton® GR-7ME.
  • Triton® brands Union Carbide
  • Disodium alcohol polyethylene glycol ether semisulfosuccinate commercially available, for example, in the form of Aerosol® grades (Cytec), Marlinat® or Sermul® grades (Condea), Empicol® grades (Albright & Wilson), Secosol® grades (Stepan), Geropon ® brands (Rhodia), the Disponil® or Texapon® brands (Cognis) or the Rolpon® brands (Cesalpinia) available,
  • Disodium N-alkyl sulfosuccinamate commercially available, for example, in the form of the aerosol brands (Cytec), the Rewopol® or Rewoderm® brands (Rewo), the Empimin®
  • Disodium fatty acid amide polyethylene glycol ether semisulfosuccinate commercially available, for example, in the form of the Elfanol® or Lankropol® grades (Akzo Nobel), the Rewoderm®, Rewocid® or Rewopol® grades (Rewo), the Emcol® grades
  • Tetrasodium N- (1,2-dicarboxyethyl) -N-octadecylsulfosuccinamate commercially available, for example, in the form of Aerosol 22® (Cytec).
  • Suitable surfactants C) are, for example, non-aromatic surfactants, for example heterocyclic, olefinic, aliphatic or cycloaliphatic-based surfactants, for example surface-active pyridines, pyrimidines, substituted by one or more alkyl groups and subsequently derivatized, for example alkoxylated, sulfated, sulfonated or phosphated Triazine, pyrol, pyrolidine, furan, thiophene, benzoxazole, benzothiazole and triazole compounds, and / or aromatic-based surfactants, for example, substituted with one or more alkyl groups and subsequently derivatized, for example alkoxylated, sulfated, sulfonated or phosphated Benzenes or phenols.
  • non-aromatic surfactants for example heterocyclic, olefinic, aliphatic or cycloaliphatic-based sur
  • the surfactants C) are generally soluble in the solvent phase and suitable, these - together with dissolved in active ingredients - when diluted with Water (to the spray mixture) to emulsify.
  • the formulations according to the invention may contain, for example, non-aromatic or aromatic surfactants or mixtures of non-aromatic and aromatic surfactants.
  • surfactants C) are listed below, wherein EO stands for ethylene oxide units, PO for propylene oxide units and BO for butylene oxide units: C1) Cio-C 24 -alcohols which may be alkoxylated, for example 1-60
  • Alkylene oxide units preferably 1-60 EO and / or 1-30 PO and / or 1-15 BO in any order.
  • the terminal hydroxy groups of these compounds may be terminated by an alkyl, cycloalkyl or acyl radical having 1-24 carbon atoms. Examples of such compounds are:
  • fatty acid and triglyceride alkoxylates such as the Serdox ® NOG products of Condea or alkoxylated vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, corn oil, sunflower oil, cottonseed oil, linseed oil, coconut oil, palm oil, thistle oil, walnut oil, peanut oil, olive oil or castor oil, in particular rapeseed oil, wherein the vegetable oils are understood as their transesterification products, eg Alkyl esters such as Rapsölmethylester or rapeseed, for example, Emulsogen ® products from Clariant, salts of aliphatician.cycloaliphatician and olefinic carboxylic acids and polycarboxylic acids, and alpha-sulfofatty acid esters as available from Henkel.
  • Serdox ® NOG products of Condea or alkoxylated vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, corn oil, sunflower oil, cottonseed oil, linseed oil,
  • C4) fatty acid such as the Comperlan ® products from Henkel or the Amam ® products from Rhodia.
  • Alkylene oxide adducts of alkyne diols such as the Surfynol ® products by Air Products.
  • Sugar derivatives such as amino and amido sugars from Clariant Clariant.Glukitole, alkyl polyglycosides in the form of the APG ® products from Henkel or such as sorbitan esters in the form of the clamping ® - or Tween ® products from Uniquema or cyclodextrin esters or ethers from Wacker.
  • alkanesulfonates such as Netzer IS ®, ® Hoe S1728, Hostapur ® OS, Hostapur ® SAS from Clariant.
  • Silicone-based or silane-based surface-active compounds such as
  • Per- or polyfluorinated surface-active compounds such as Fluowet ® products from Clariant, the Bayowet ® products from Bayer, the Zonyl ® products from DuPont and products of this type from Daikin and Asahi Glass.
  • Surfactant polyvinyl compounds such as modified polyvinylpyrrolidone such as the Luviskol ® products from BASF and the Agrimer ® products from ISP or the derivatized polyvinyl acetates such as the Mowilith ® products from Clariant or the butyrates such as the Lutonal ® products from the BASF.die Vinnapas ® - and the Pioloform ® products of Wacker or the modified polyvinyl alcohols such as the Mowiol ® products from Clariant.
  • modified polyvinylpyrrolidone such as the Luviskol ® products from BASF and the Agrimer ® products from ISP
  • the derivatized polyvinyl acetates such as the Mowilith ® products from Clariant or the butyrates such as the Lutonal ® products from the BASF.die Vinnapas ® - and the Pioloform ® products of Wacker or the modified polyvinyl alcohols such as the Mow
  • Polypropylene waxes such as the Hoechst ® waxes or the Licowet ® products from Clariant. C17) Surface-active phosphonates and phosphinates such FLUOWET® ® PL from Clariant.
  • Phenols which may be alkoxylated for example phenyl (C 1 -C 4 ) -alkyl ethers or (poly) alkoxylated phenols
  • phenol (poly) alkylene glycol ethers for example with 1 to 50 alkyleneoxy units in the (poly) alkyleneoxy part in which the alkylene part preferably has in each case 1 to 4 C atoms, preferably phenol reacted with 3 to 10 mol of alkylene oxide, (poly) alkylphenols or (poly) alkylphenol alkoxylates
  • polyalkylphenol (poly) alkylene glycol ethers for example with 1 to 12 C Atoms per alkyl radical and 1 to 150 alkyleneoxy units in the polyalkyleneoxy moiety, preferably tri-n-butylphenol or triisobutylphenol reacted with 1 to 50 mol of ethylene oxide, polyarylphenols or polyarylphenol alkoxylates
  • C20) compounds which formally represent the reaction products of the molecules described under C19) with sulfuric acid or phosphoric acid and their salts neutralized with suitable bases, for example the acidic phosphoric ester of the trihydric phenol, the acidic phosphoric acid ester of a nonylphenol reacted with 9 mol of ethylene oxide and triethanolamine neutralized phosphoric acid ester of the reaction product of 20 moles of ethylene oxide and 1 mole of tristyrylphenol.
  • suitable bases for example the acidic phosphoric ester of the trihydric phenol, the acidic phosphoric acid ester of a nonylphenol reacted with 9 mol of ethylene oxide and triethanolamine neutralized phosphoric acid ester of the reaction product of 20 moles of ethylene oxide and 1 mole of tristyrylphenol.
  • benzenesulfonates such as alkyl or arylbenzenesulfonates, for example acidic and neutralized with suitable bases (poly) alkyl and (poly) aryl-benzenesulfonates, for example having 1 to 12 carbon atoms per alkyl radical or with up to 3 styrene units in the polyaryl, preferably (linear) Dodecylbenzenesulfonic acid and its oil-soluble salts such as the calcium salt or the isopropylammonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid.
  • alkyleneoxy units preference is given to ethyleneoxy, propyleneoxy and butyleneoxy units, in particular ethyleneoxy units.
  • surfactants from the group of non-aromatic surfactants are the surfactants of the abovementioned groups d) to c18), preferably of the groups C1), C2), C6) and C7).
  • surfactants from the group of aromatic-based surfactants are the surfactants of the abovementioned groups C19) to C21) is preferably reacted with 4 to 10 moles of ethylene oxide phenol, commercially available for example in the form of the Agrisol ® products (Akcros), with 4 to 50 mol of ethylene oxide reacted triisobutylphenol, commercially available, for example in the form of Sapogenat ® T products (Clariant), reacted with 4 to 50 moles of ethylene oxide reacted nonylphenol, commercially available, for example in the form of Arkopal ® products (Clariant), reacted with 4 to 150 moles of ethylene oxide tristyrylphenol, such as ® from the Soprophor series such as Soprophor ®
  • Preferred surfactants C) are for example alkoxylated Cio-C 24 alcohols (C1) and their anionic derivatives (C2), such as sulfates, sulfonates and phosphates, alkoxylated vegetable oils (C3), alkoxylated phenols (C19) and their reaction products with sulfuric acid or phosphoric acid (C20 ) and alkyl benzene sulfonates (C21).
  • Suitable solvents D) are, for example, nonpolar, polar protic or aprotic dipolar solvents and mixtures thereof. Examples of such solvents are
  • aliphatic or aromatic hydrocarbons such as mineral oils, paraffins or toluene, xylenes and naphthalene derivatives, in particular 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, C ⁇ -Ci ⁇ -aromatics such as the Solvesso ® series (ESSO) with the types Solvesso ® 100 (bp. 162-177 0 C), Solvesso ® 150 (bp. 187-207 0 C) and Solvesso ® 200 (bp. 219-282 0 C.) and 6-20C-A ! siphaten, which may be linear or cyclic, such as the products of the Shellsol ® series, types T and K or BP-n paraffins,
  • halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons such as methylene chloride or chlorobenzene
  • Mono- and / or polybasic esters for example triacetin (acetic acid triglyceride), butyrolactone, propylene carbonate, triethyl citrate and phthalic acid (C r C 22 ) alkyl ester, especially phthalic acid (C 4 -C 8 ) alkyl ester,
  • - ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), dioxane, alkylene glycol monoalkyl ethers and dialkyl ethers such as propylene glycol monomethyl ether, especially Dowanol ® PM (propylene glycol monomethyl ether), propylene glycol monoethyl ether-, ethylene glycol monomethyl ether or - monoethyl ether, diglyme and tetraglyme,
  • Ketones e.g. water-miscible ketones, such as acetone, or water-immiscible ketones, such as cyclohexanone or isophorone,
  • Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, butyronitrile and benzonitrile
  • oils of natural origin e.g. Vegetable oils such as corn oil and rapeseed oil and their transesterification products such as rapeseed oil methyl ester, and
  • Preferred additional organic solvents are in particular aromatic solvents such as Solvesso ® series from Exxon, acetophenone and water-miscible ketones, such as acetone.
  • the liquid formulations may also contain other agrochemical active substances E) such as herbicides, fungicides, insecticides, safeners and fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium hydrogensulfate, urea or mixtures thereof, and / or growth regulators.
  • agrochemical active substances E such as herbicides, fungicides, insecticides, safeners and fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium hydrogensulfate, urea or mixtures thereof, and / or growth regulators.
  • Suitable agrochemical active compounds which differ from component A) and may be optionally contained as component E) in the liquid formulations according to the invention are preferably herbicidal active compounds, for example:
  • EA1 phenoxyphenoxy- and benzyloxyphenoxy-carboxylic acid derivatives, e.g. 2- (4- (2,4-dichlorophenoxy) -phenoxy) -propionic acid methyl ester (diclofop-methyl), 2- (4- (4-bromo-2-chlorophenoxy) phenoxy) propionic acid methyl ester (DE-A 26 01 548), 2nd Methyl (4- (4-bromo-2-fluorophenoxy) phenoxy) propionate (US Pat. No. 4,808,750), methyl 2- (4- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy) phenoxy) propionate (DE-A 24 33 067),
  • Methyl 2- (4- (2,4-dichlorobenzyl) phenoxy) propionate (DE-A 24 17 487), 4- (4- (4-trifluoromethylphenoxy) phenoxy) pent-2-enoic acid ethyl ester, 2- (4- (4- (4-trifluoromethylphenoxy) phenoxy) pent-2-enoic acid ethyl ester; 4-trifluoromethylphenoxy) phenoxy) propionic acid methyl ester (DE-A 24 33 067);
  • EA2 "mononuclear" heteroaryloxyphenoxyalkanoic acid derivatives, e.g. 2- (4- (3,5-dichloropyridyl-2-oxy) phenoxy) propionic acid ethyl ester (EP-A 0 002 925), 2- (4- (3,5-dichloropyridyl-2-oxy) phenoxy) propionic acid propargyl ester (EP- A 0 003 114),
  • Chloroacetanilides eg N-methoxymethyl-2,6-diethyl-chloroacetanilide (alachlor), N- (3-methoxyprop-2-yl) -2-methyl-6-ethyl (-chloroacetanilide (metolachlor), N- (3 -Methyl-1 > 2,4-oxadiazol-5-ylmethyl) -chloroacetic acid-2,6-dimethylanilide, N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (1-pyrazolylmethyl) -chloroacetic acid amide (metazachlor);
  • thiocarbamates e.g. S-ethyl-N, N-dipropylthiocarbamate (EPTC), S-ethyl-N, N-diisobutylthiocarbamate (butylate);
  • cyclohexanedione oximes e.g.
  • EG alkylazines
  • WO-A 97/08156 WO-A-97/31904, DE-A-19826670
  • WO-A-98/15536 WO-A-8/15537
  • WO-A-98/15538 WO- A-98/15539 and also DE-A-19828519
  • WO-A-98/34925 WO-A-98/42684
  • WO-A-99/18100 WO-A-99/19309
  • WO-A-99 / 37627 WO-A-99/65882, preferably those of the formula (G)
  • R x is (C r C 4 ) alkyl or (C r C 4 ) haloalkyl; R ⁇ (C r C 4 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 4 ) -alkyl and A is -CH 2 -, -CH 2 - CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -O-, -CH 2 -CH 2 -O-, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -O- particularly preferably those of the formula G1-G7
  • EH Phosphorus-containing herbicides, for example of the glusosinate type such as glufosinate in the narrower sense, ie D, L-2-amino-4- [hydroxy (methyl) phosphinyl] butanoic acid, glufosinate monoammonium salt, L-glufosinate, L- or (2S) -2-amino-4- [hydroxy (methyl) phosphinyl] butanoic acid, L-glufosinate monoammonium salt or bialaphos (or bilanafos), ie L-2-amino-4- [hydroxy (methyl) phosphinyl] butanoyl -L-alanyl-L-alanine, especially its sodium salt, or of the glyphosate type, such as glyphosate, ie N- (phosphonomethyl) -glycine, glyphosate-monoisopropyl- ammonium salt, glyphosate sodium salt
  • the herbicides of groups EA to EH are known, for example, from the publications cited above and from "The Pesticide Manual", 13th edition, 2003, The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book II - Herbicides -”, by WT. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA 1 USA 1990 and “Farm Chemicals Handbook” 90 ", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990.
  • agrochemical agents E) for the liquid formulations according to the invention in particular the following known active ingredients in question, as described in, for example, Weed Research 26, 441-445 (1986), or "The Pesticide Manual", 13th edition, The British Crop Protection Council, 2003, and references cited therein, eg in mixture formulations or as a tank mixing partner.
  • the compounds are designated either by the "common name” according to the International Organization for Standardization (ISO) or by the chemical name, if appropriate together with a customary code number, and always include all forms of use, such as acids, salts, esters and isomers, such as stereoisomers and optical Isomers: acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, ie methyl [[[1- [5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrophenyl] -2-methoxyethylidene] amino] oxyacetate and acetic acid; alachlor; alloxydim; ametryn; amitrol; AMS, ie ammonium sulfamate; anilofos; asulam; atrazine; azafenidines (DPX-R6447), aziprotryn; barban; BAS 516H, ie 5-fluoro-2-phenyl
  • Suitable safeners are, for example, the following groups of compounds:
  • dichlorophenylpyrazolecarboxylic acid preferably compounds such as ethyl 1- (2,4-dichlorophenyl) -5-methyl-pyrazole-3-carboxylate (S1 -2), 1- (2,4-dichlorophenyl) -5-isopropyl-pyrazole Ethyl 3-carboxylate (S1-3), 1- (2,4-Dichloro-phenyl) -5- (1, 1-dimethyl-ethyl) -pyrazole-3-carboxylate (S1-4), 1- (2,4-) Dichloro-phenyl) -5-phenyl-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester (S1-5) and related compounds as described in EP-A-333,131 and EP-A-269,806.
  • Active substances of the phenoxyacetic or propionic acid derivatives or of the aromatic carboxylic acids e.g. 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid (ester) (2,4-D), 4-chloro-2-methyl-phenoxy-propionic ester (mecoprop), MCPA or 3,6-dichloro-2-methoxy-benzoic acid (ester) (Dicamba) ,
  • Active substances of the dichloroacetamide type which are frequently used as pre-emergence safeners (soil-active safeners), such as
  • PPG-1292 N-allyl-NKI.S-dioxolan ⁇ -yO-methyldichloroacetamide from the
  • Active substances of the oxyimino compound type known as Seizebeizstoff are known, such as
  • Naphthalene dicarboxylic acid derivatives of the type known as seed dressings e.g.
  • active ingredients of the type chroman acetic acid derivatives e.g.
  • active substances which, in addition to having a herbicidal activity against harmful plants, also have safener action on crop plants, such as e.g.
  • Preferred safeners are mefenpyr, fenchlorazole, isoxadifen, cloquintocet and their d-Cio-alkyl esters, in particular mefenpyr-diethyl (S1-1), fenchlorazol-ethyl (S1-6), isoxadifen-ethyl (S1-9), cloquintocet-mexyl ( S2-1), and (S3-1).
  • auxiliaries and additives F in the formulations according to the invention, e.g. nor be included: thixotropic agents, wetting, anti-drift, adhesion, penetration, preservation and antifreeze, antioxidants, fillers, carriers, dyes, fragrances, defoamers, fertilizers, evaporation inhibitors, pH and viscosity affecting agents and the stability, in particular hydrolysis stability, positively influencing agents.
  • Suitable antifreeze agents are those from the group of ureas, diols and polyols, such as ethylene glycol and propylene glycol.
  • Suitable defoamers are those based on silicones.
  • Suitable structure-forming substances are those from the group of xanthans.
  • Suitable preservatives, dyes and fragrances are known in the art. Particularly preferred embodiments are containing such liquid formulations
  • Emulsogen ® EL 400 (C-1), Genapol ® X-060 (C-2), Genapol ® X-150 (C-3),
  • A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-3 A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-3, A- 5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-3, A- 5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C
  • Bromoxynil can be used in each case in the form of its potassium salt, heptanoate or octanoate.
  • the liquid formulations according to the invention can be prepared by customary, already known processes, for example by mixing the various components with the aid of stirrers, shakers, mills or (static) mixers. If appropriate, heating the mixtures for a short time is advantageous in order to achieve complete dissolution of all the components involved.
  • the liquid formulations of the invention show a significantly improved application behavior, which is noticeable in significantly reduced sieve residues or sieve or nozzle clogging.
  • the application rate of the formulations according to the invention per hectare generally varies between 0.5 and 5 liters, preferably between 1, 0 and 4.0 liters.
  • the formulations according to the invention can be prepared in a customary manner, e.g. into suspensions, emulsions, suspoemulsions or solutions, preferably emulsions, e.g. by means of water. It may be advantageous to obtain spray mixtures which contain further agrochemical active substances (for example tank mix partners in the form of corresponding formulations) and / or customary auxiliaries and additives, for example self-lubricating oils such as vegetable oils or paraffin oils and / or fertilizers.
  • the present invention therefore also relates to the herbicidal compositions prepared in such a way.
  • the ratio of the formulation according to the invention to water is 1: 500 to 1:50.
  • the spray mixture per ha is usually 50 to 500 liters, preferably 75 to 350 liters of water. In some cases, the limits given here may also be below or exceeded.
  • the formulations are also suitable for aircraft application. For this purpose, formulations according to the invention are either undiluted, diluted with water or applied with organic solvents. The volume of additional carrier liquid usually varies from 0.5 to 50 liters per hectare. The subject of the present invention are therefore also those herbicidal compositions based on the liquid formulations according to the invention.
  • the formulations according to the invention or herbicidal compositions have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants. Also difficult to control perennial weeds that expel from rhizomes, rhizomes or other permanent organs, are well detected. In this case, the funds can be applied eg in pre-sowing, pre-emergence or post-emergence.
  • Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus and Cyperus are also excellently controlled by the agents according to the invention.
  • herbicidal compositions according to the invention are applied to the surface of the earth before germination, either the emergence of the weed seedlings is completely prevented or the weeds grow up to the cotyledon stage, but then cease their growth and finally die off completely after three to four weeks.
  • the herbicidal compositions according to the invention are distinguished by a rapidly onset and long-lasting herbicidal action.
  • the rainfastness of the active ingredients in the combinations according to the invention is generally favorable.
  • a particular advantage is the fact that the effective and used in herbicidal compositions doses of herbicidal compounds can be set so low that their soil effect is optimally low. Thus, their use is not only possible in sensitive cultures, but groundwater contaminations are virtually avoided.
  • the combination of active substances according to the invention enables a considerable reduction in the required application rate of the active ingredients.
  • the herbicidal compositions have excellent herbicidal activity against mono- and dicotyledonous weeds, crops of economically important crops, e.g. dicotyledonous crops such as soybean, cotton, oilseed rape, sugarbeet or graminaceous crops such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice or maize, only marginally or not at all damaged.
  • crops of economically important crops e.g. dicotyledonous crops such as soybean, cotton, oilseed rape, sugarbeet or graminaceous crops such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice or maize, only marginally or not at all damaged.
  • the herbicidal compositions according to the invention are very well suited for the selective control of undesired plant growth in agricultural crops or in ornamental plantings.
  • the herbicidal compositions according to the invention have excellent growth-regulatory properties in crop plants. They regulate the plant's metabolism and can thus be targeted Influence of phytonutrients and to facilitate harvesting, such as triggered by desiccation and stunted growth. Furthermore, they are also suitable for the general control and inhibition of undesirable vegetative growth, without killing the plants. Inhibition of vegetative growth plays an important role in many monocotyledonous and dicotyledonous cultures, as storage can be reduced or completely prevented.
  • the herbicidal compositions according to the invention can also be employed for controlling harmful plants in crops of known or yet to be developed genetically modified plants.
  • the transgenic plants are usually characterized by particular advantageous properties, for example by resistance to certain pesticides, especially certain herbicides, resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties relate to z. B. the crop in terms of quantity, quality, shelf life, composition and special ingredients.
  • transgenic plants with increased starch content or altered quality of the starch or those with other fatty acid composition of Emteguts are known.
  • the application of the herbicidal compositions according to the invention in economically important transgenic crops of useful and ornamental plants eg. B. Graminaceous crops such as wheat, barley, rye, oats, millet, rice and corn or even cultures of sugar beet, cotton, soybeans, rape, potato, tomato, pea and other vegetables.
  • the agents according to the invention can be used as herbicides in crops which are resistant to the phytotoxic effects of the herbicides or have been made genetically resistant.
  • Transgenic culture are specific, for example, a modified or specially extended weed spectrum that can be combated, changing rates that can be used for the application, preferably good combinability with the herbicides to which the transgenic culture is resistant, and influencing growth and yield of transgenic crops.
  • the present invention further provides a method for controlling undesired plant growth, preferably in crops such as cereals (eg wheat, barley, rye, oats, rice, corn, millet), sugar beet, sugar cane, rape, cotton and soybeans, more preferably in monocotyledonous crops such as cereals, eg Wheat, barley, rye, oats, crosses thereof, such as triticale, rice, maize and millet, whereby one or more herbicidal agents according to the invention are grown on the harmful plants, plant parts, plant seeds or the area on which the plants grow, e.g. applied the acreage.
  • the plant cultures may also be genetically engineered or obtained by mutation selection and are preferably tolerant to acetolactate synthase (ALS) inhibitors.
  • ALS acetolactate synthase
  • Emulsifiable concentrates are e.g. by dissolving the active ingredient A) or the active compounds A) and E) in one or more solvents D) with addition of dialkysulfosuccinate B) and surfactant C) and optionally further auxiliary agents and additives F).
  • Emulsogen ® EL 400 ethoxylated castor oil 40 ethyleneoxy units
  • Genapol ® X-060 nonionic surfactant based on ethoxylated
  • Isotridecanol polyglycol ether Genapol ® X-150 nonionic surfactant based on ethoxylated
  • Component A) and component B) are stirred to a dispersion in a stirred tank and then heated to about 80 ° C. After component A) has dissolved, the components D), C) and E) are added with stirring.
  • the emulsifiable concentrates according to the invention are chemically stable and remain clear and homogeneous even after prolonged storage and can be diluted with water to give a homogeneous emulsion.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Flüssige Formulierungen enthaltend herbizide Wirkstoffe aus der Gruppe der HPPD Inhibitoren, Dialkylsulfosuccinate, Tenside und Lösungsmittel. Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Formulierungen enthaltend A) einen oder mehrere HPPD Inhibitoren, B) ein oder mehrere Dialkylsulfosuccinate, C) ein oder mehrere weitere Tenside, D) ein oder mehrere Lösungsmittel, E) weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, und F) einen oder mehrere von A) verschiedene agrochemische Wirkstoffe. Die flüssigen Formulierungen eignen sich für den Einsatz im Bereich des Pflanzenschutzes.

Description

Beschreibung
Flüssige Formulierungen enthaltend Dialkylsulfosuccinate und Inhibitoren der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase
Die vorliegende Erfindung betrifft das Gebiet der Pflanzenschutzmittelformulierungen. Insbesondere betrifft die Erfindung flüssige Formulierungen enthaltend Dialkylsulfosuccinate und herbizide Wirkstoffe, die als Inhibitoren der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase (HPPD) bekannt sind.
Herbizide Wirkstoffe werden üblicherweise nicht in ihrer reinen Form eingesetzt. In Abhängigkeit von dem Anwendungsgebiet und der Anwendungsart, sowie von physikalischen, chemischen und biologischen Parametern werden die Wirkstoffe in Mischung mit üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen als Wirkstoffformulierung eingesetzt. Auch die Kombinationen mit weiteren Wirkstoffen zur Erweiterung des Wirkungsspektrum und/oder zum Schutz der Kulturpflanzen (z.B. durch Safener, Antidote) sind bekannt.
Formulierungen von herbiziden Wirkstoffen sollten im Allgemeinen eine hohe chemische und physikalische Stabilität, eine gute Applizierbarkeit und Anwenderfreundlichkeit und eine breite biologische Wirkung mit hoher Selektivität aufweisen.
Aus der Reihe der Inhibitoren der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase sind Isoxaflutole, Sulcotrione und Mesotrione seit einiger Zeit kommerziell erhältlich. Als Formulierungen dieser Wirkstoffe sind bereits Suspensionskonzentrate beziehungsweise wasserdispergierbare Granulate bekannt, siehe beispielsweise "The Pesticide Manual" 13. Auflage (2003), The British Crop Protection Council.
Je nach Anwendungszweck werden anwenderseits auch flüssige Formulierungen, in denen die Komponenten vollständig oder nahezu vollständig gelöst sind, verlangt. Diese können jedoch nicht ohne weiteres von allen Wirkstoffen hergestellt werden, da oft eine mangelnde Löslichkeit in Lösungsmitteln und/oder mangelnde chemische Stabilität des Wirkstoffs eine Formulierung als flüssige Formulierung nicht möglich erscheinen lässt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, flüssige Formulierungen für Wirkstoffe aus der Reihe der HPPD Inhibitoren bereit zu stellen, die die oben genannten Nachteile nicht aufweisen.
Diese Aufgabe wird gelöst durch flüssige Formulierungen, die neben HPPD Inhibitoren noch Dialkylsulfosuccinate, weitere Tenside und bestimmte Lösungsmittel enthalten.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit flüssige Formulierungen enthaltend
A) einen oder mehrere herbizide Wirkstoffe aus der Gruppe der HPPD Inhibitoren,
B) ein oder mehrere Tenside aus der Gruppe der Dialkylsulfosuccinate,
C) ein oder mehrere weitere von B) verschiedene Tenside, und
D) ein oder mehrere Lösungsmittel, wobei das Molverhältnis HPPD Inhibitor zu Dialkylsulfosuccinat kleiner gleich 1 zu 6 beträgt.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen zeigen eine hervorragende Lagerstabilität und neigen nicht zur Bildung ungelöster Bestandteile.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen können gegebenenfalls neben den Komponenten A) bis D) noch Hilfs- und Zusatzstoffe als weitere Komponenten enthalten, z.B.:
E) übliche Formulierungs-Hilfsmittel wie Entschäumer, Verdunstungshemmer, Riechstoffe, Farbstoffe, Frostschutz- oder Konservierungsmittel, und
F) einen oder mehrere weitere von A) verschiedene agrochemische Wirkstoffe wie Herbizide, Insektizide, Fungizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Düngemittel. Als flüssige Formulierungen kommen beispielsweise emulgierbare Konzentrate (EC), Mikroemulsionen, Mikroemulsionskonzentrate, konzentrierte Emulsionen (EW) wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen oder Emulsionen, Suspoemulsionen, Dispersionen auf Ö-Basis (OD) und ö Imischbare Lösungen (OL) in Frage. Emulgierbare Konzentrate sind bevorzugt. Diese Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die HPPD Inhibitoren besitzen ein acides Proton, das durch eine Base entfernt werden kann. Die so erhältlichen Salze der HPPD Inhibitoren sind ebenfalls in den erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen als Komponente A) geeignet. Geeignete Basen sind beispielsweise Ammoniak, die Hydroxide, Carbonate und Hydrogencarbonate von Zink, Alkali- und Erdalkalimetallen, wie Natrium, Kalium, Calcium und Magnesium, und organische Basen der Formel NR1R2R3, worin R1, R2 und R3 jeweils (CrC2o)-Alkyl, (C2-C2o)-Alkenyl oder (C3-C2o)-Alkinyl, und R2 und R3 darüberhinaus auch Waserstoff bedeuten können. Bevorzugt sind die Kalium-, Natrium- und Ammoniumsalze.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten diese flüssigen Formulierungen HPPD Inhibitoren der Formel (I),
wonn
R bedeutet Cyclohexan-1 ,3-dion-2-yl, 5-Hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl oder lsoxazol-4-yl, wobei diese drei Ringe unsubstituiert oder durch ein oder zwei Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl und Cyclopropyl substituiert sind; R4 bedeutet Methyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl, Methylsulfonyl, Chlor oder Brom;
R5 bedeutet Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl, Chlor, Brom, 2,2,2-Trifluoroethoxymethyl oder 4,5-Dihydroisoxazol-3-yl;
R6 bedeutet Chlor, Brom, Trifluormethoxy, Trifluormethyl oder Methylsulfonyl.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten diese flüssigen Formulierungen HPPD Inhibitoren A-1 bis A-6:
A-2 (Sulcotrione)
A-1 (Isoxaflutole)
A-3 (Mesotrione)
A-4 (Topramezone)
Die als Komponente A) enthaltenen HPPD Inhibitoren sind beispielsweise aus WO1996/26206, WO 00/21924, WO 01/74785, aus "The Pesticide Manual" 13. Auflage (2003), The British Crop Protection Council und von der Webseite http://www.hclrss.demon.co.uk bekannt und teilweise bereits kommerziell erhältlich.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen
A) 0,1 bis 50% eines oder mehrerer HPPD Inhibitoren,
B) 1 bis 50% eines oder mehrerer Dialkylsulfosuccinate,
C) 2 bis 40% eines oder mehrerer weiterer Tenside,
D) 5 bis 80% eines oder mehrerer Lösungsmittel,
E) 0 bis 25% weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, und
F) 0 bis 50% eines oder mehrerer weiterer von A) verschiedene agrochemische Wirkstoffe.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten diese flüssigen Formulierungen
A) 0,5 bis 25% eines oder mehrerer HPPD Inhibitoren,
B) 2 bis 25% eines oder mehrerer Dialkylsulfosuccinate,
C) 5 bis 25% eines oder mehrerer weiterer Tenside,
D) 10 bis 80% eines oder mehrerer Lösungsmittel,
E) 0 bis 20% weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, und
F) 0 bis 40% eines oder mehrerer weiterer von A) verschiedene agrochemische Wirkstoffe.
Alle %-Angaben sind Gewichtsprozente.
Geeignete Dialkylsulfosuccinate B) sind solche der allgemeinen Formel (II):
worin
R1, R2 unabhängig voneinander gleich oder verschieden Wasserstoff, ein unsubstituierter oder substituierter Ci-C3o-Kohlenwasserstoffrest wie C1-C3O-AIkYl, oder ein (PoIy) Alkylenoxidaddukt bedeuten, R3 + ein Kation ist, z.B. ein Metallkation wie ein Alkali- oder
Erdalkalimetallkation, ein Ammoniumkation wie +NH4, Alkyl-, Alkylaryl- oder Poly(arylalkyl)phenyl-ammoniumkation oder deren (PoIy) Alkylenoxidaddukte, oder ein aminoterminiertes (PoIy) Alkylenoxidaddukt, und
X1Y unabhängig voneinander gleich oder verschieden O oder +NR4 bedeuten, worin R4 Wasserstoff, ein unsubstituierter oder substituierter CrC30- Kohlenwasserstoffrest wie CrC3o-Alkyl, Ci-C3o-Alkyl-C6-Ci4-Aryl oder Poly(Cβ-Ci4- Aryl-C-ι-C3o-Alkyl)phenyl, Dicarboxyethyl oder ein (PoIy) Alkylenoxidaddukt ist.
Beispiele kommerziell erhältlicher und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugter Sulfosuccinate B) sind nachfolgend aufgeführt: Natrium-Dialkylsulfosuccinate, z.B. Na-Diisooctylsulfosuccinat, kommerziell beispielsweise in Form der Aerosol®-Marken (Cytec), der Agrilan®- oder Lankropol®-Marken (Akzo Nobel), der Empimin®-Marken (Albright&Wilson), der Cropol®-Marken (Croda), der Lutensit®-Marken (BASF) oder der Imbirol®-, Madeol®- oder Polirol®-Marken (Cesalpinia) erhältlich, oder Natrium-Di(2- ethylhexyl)sulfosuccinate kommerziell beispielsweise in der Form der Triton® Marken (Union Carbide) wie Triton® GR-5M und Triton® GR-7ME erhältlich. Dinatrium-Alkoholpolyethylenglykolethersemisulfosuccinat, kommerziell beispielsweise in Form der Aerosol®-Marken (Cytec), der Marlinat®- oder Sermul®- Marken (Condea), der Empicol®-Marken (Albright&Wilson), der Secosol®-Marken (Stepan), der Geropon®-Marken (Rhodia), der Disponil®- oder Texapon®-Marken (Cognis) oder der Rolpon®-Marken (Cesalpinia) erhältlich,
Dinatrium-N-Alkylsulfosuccinamat, kommerziell beispielsweise in Form der Aerosol- Marken (Cytec), der Rewopol®- oder Rewoderm®-Marken (Rewo), der Empimin®-
Marken (Albright&Wilson), der Geropon®-Marken (Rhodia) oder der Polirol®-Marken (Cesalpinia) erhältlich,
Dinatrium-Fettsäureamidpolyethylenglykolethersemisulfosuccinat, kommerziell beispielsweise in Form der Elfanol®- oder Lankropol®-Marken (Akzo Nobel), der Rewoderm®-, Rewocid®- oder Rewopol®-Marken (Rewo), der Emcol®-Marken
(Witco), der Standapol®-Marken (Cognis) oder der Rolpon®-Marken (Cesalpinia) erhältlich, und
Tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)-N-Octadecyl-sulfosuccinamat, kommerziell beispielsweise in Form von Aerosol 22®- (Cytec) erhältlich.
Geeignete Tenside C) sind z.B. Tenside auf nichtaromatischer Basis, z.B. auf Heterocyclen-, Olefin-, Aliphaten- oder Cycloaliphatenbasis, beispielsweise oberflächenaktive mit einer oder mehreren Alkylgruppen substituierte und nachfolgend derivatisierte, z.B. alkoxylierte, sulfatierte, sulfonierte oder phosphatierte Pyridin-, Pyrimidin-, Triazin-, Pyrol-, Pyrolidin-, Furan-, Thiophen-, Benzoxazol-, Benzthiazol- und Triazolverbindungen, und/oder Tenside auf aromatischer Basis, z.B. mit einer oder mehreren Alkylgruppen substituierte und nachfolgend derivatisierte, z.B. alkoxylierte, sulfatierte, sulfonierte oder phosphatierte Benzole oder Phenole. Die Tenside C) sind im allgemeinen in der Lösungsmittelphase löslich und geeignet, diese - zusammen mit darin gelösten Wirkstoffen - bei Verdünnung mit Wasser (zur Spritzbrühe) zu emulgieren. Die erfindungsgemäßen Formulierungen können z.B. nicht aromatische oder aromatische Tenside oder Mischungen von nichtaromatischen und aromatischen Tensiden enthalten.
Beispiele für Tenside C) sind nachfolgend aufgeführt, worin EO für Ethylenoxid- Einheiten, PO für Propylenoxid-Einheiten und BO für Butylenoxid-Einheiten steht: C1 ) Cio-C24-Alkohole, die alkoxyliert sein können, z.B. mit 1 - 60
Alkylenoxideinheiten, vorzugsweise 1-60 EO und/oder 1-30 PO und/oder 1-15 BO in beliebiger Reihenfolge. Die terminalen Hydroxygruppen dieser Verbindungen können durch einen Alkyl-,Cycloalkyl-oder Acylrest mit 1-24 Kohlenstoffatomen endgruppen verschlossen sein. Beispiele für derartige Verbindungen sind:
Genapor^C-.L-.O-.T-.UD-.UDD-.X-Produkte von Clariant, Plurafac®- und Lutensol®A-,AT-,ON-,TO-Produkte von BASF, Marlipal®24- und 013 Produkte von Condea, Dehypon®-Produkte von Henkel, Ethylan®-Produkte von Akzo- Nobel wie Ethylan CD 120.
C2) Anionische Derivate der unter C1 ) beschriebenen Produkte in Form von Ethercarboxylaten, Sulfonaten, Sulfaten und Phosphaten und deren anorganischen (z.B Alkali und Erdalkali) und organischen Salzen (z.B. auf Amin- oder Alkanolaminbasis) wie Genapol®LRO, Sandopan®-Produkte, Hostaphat/Hordaphos®-Produkte von Clariant. Copolymere bestehend aus EO1PO und/oder BO Einheiten wie zum Beispiel Blockcopolymere wie die Pluronic®-Produkte von der BASF und die Synperonic®-Produkte von Uniquema mit einem Molekulargewicht von 400 bis 108. Alkylenoxydaddukte von Ci - C9 Alkoholen wie Atlox®5000 von Uniquema oder Hoe®-S3510 von Clariant.
C3) Fettsäure- und Triglyceridalkoxylate wie die Serdox®NOG-Produkte von Condea oder alkoxylierte Pflanzenöle wie Sojaöl, Rapsöl, Maiskeimöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Leinöl, Kokosöl, Palmöl, Distelöl, Walnussöl, Erdnussöl, Olivenöl oder Rhizinusöl, insbesondere Rapsöl, wobei unter den Pflanzenölen auch deren Umesterungsprodukte verstanden werden, z.B. Alkylester wie Rapsölmethylester oder Rapsölethylester, beispielsweise die Emulsogen®-Produkte von Clariant, Salze von aliphatischen.cycloaliphatischen und olefinischen Carbonsäuren und Polycarbonsäuren, sowie Alpha- Sulfofettsäureester wie von Henkel erhältlich.
C4) Fettsäureamidalkoxylate wie die Comperlan®-Produkte von Henkel oder die Amam®-Produkte von Rhodia. Alkylenoxydaddukte von Alkindiolen wie die Surfynol®-Produkte von Air Products. Zuckerderivate wie Amino- und Amidozucker von Clariant.Glukitole von Clariant, Alkylpolyglycoside in Form der APG®-Produkte von Henkel oder wie Sorbitanester in Form der Span®- oder Tween®-Produkte von Uniquema oder Cyclodextrinester oder -ether von Wacker.
C5) Oberflächenaktive Cellulose- und Algin-, Pektin- und Guarderivate wie die Tylose®-Produkte von Clariant.die Manutex®-Produkte von Kelco und Guarderivate von Cesalpina. Alkylenoxydaddukte auf Polyolbasis wie Polyglykol®-Produkte von Clariant. Grenzflächenaktive Polyglyceride und deren Derivate von Clariant.
C6) Alkansulfonate, Paraffin- und Olefinsulfonate wie Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS von Clariant.
C7) Alkylenoxidaddukte von Fettaminen, quartäre Ammonium-Verbindungen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen (C8-C22) wie z.B. die Genamin®C,L,O,T-Produkte von Clariant.
C8) Oberflächenaktive, zwitterionische Verbindungen wie Tauride, Betaine und Sulfobetaine in Form von Tegotain®-Produkte von Goidschmidt, Hostapon®T- und Arkopon®T-Produkte von Clariant.
C9) Oberflächenaktive Verbindungen auf Silikon- bzw Silanbasis wie die
Tegopren®-Produkte von Goldschmidt und die SE®-Produkte von Wacker, sowie die Bevaloid®- .Rhodorsil®- und Silcolapse®-Produkte von Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer).
C10) Per- oder polyfluorierte oberflächenaktive Verbindungen wie Fluowet®-Produkte von Clariant, die Bayowet®-Produkte von Bayer, die Zonyl®-Produkte von DuPont und Produkte dieser Art von Daikin und Asahi Glass.
C11 ) Grenzflächenaktive Sulfonamide z.B. von Bayer.
C12) Grenzflächenaktive Polyacryl- und Polymethacrylderivate wie die Sokalan®- Produkte von der BASF.
C13) Oberflächenaktive Polyamide wie modifizierte Gelatine oder derivatisierte Polyasparginsäure von Bayer und deren Derivate.
C14)Tensidische Polyvinylverbindungen wie modifiziertes Polyvinylpyrollidon wie die Luviskol®-Produkte von BASF und die Agrimer®-Produkte von ISP oder die derivatisierten Polyvinylacetate wie die Mowilith®-Produkte von Clariant oder die -butyrate wie die Lutonal®-Produkte von der BASF.die Vinnapas®- und die Pioloform®-Produkte von Wacker oder modifizierten Polyvinylalkohole wie die Mowiol®-Produkte von Clariant.
C15) Oberflächenaktive Polymere auf Basis von Maleinsäureanhydrid und/oder Umsetzungsprodukten von Maleinsäureanhydrid, sowie Maleinsäureanhydrid und/oder Umsetzungsprodukte von Maleinsäureanhydrid beinhaltende Copolymere wie die Agrimer®-VEMA-Produkte von ISP.
C16) Oberfächenaktive Derivate von Montan-, Poiyethylen-, und
Polypropylenwachsen wie die Hoechst®-wachse oder die Licowet®-Produkte von Clariant. C17) Oberflächenaktive Phosphonate und Phosphinate wie Fluowet®-PL von Clariant.
C18) PoIy- oder perhalogenierte Tenside wie beispielsweise Emulsogen®-1557 von Clariant.
C19) Phenole, die alkoxyliert sein können, beispielsweise Phenyl-(Ci-C4)alkyl-ether oder (poly)alkoxylierte Phenole [= Phenol-(poly)alkylenglykolether], beispielsweise mit 1 bis 50 Alkylenoxy-Einheiten im (Poly)alkylenoxyteil, wobei der Alkylenteil vorzugsweise jeweils 1 bis 4 C-Atome aufweist, vorzugsweise mit 3 bis 10 mol Alkylenoxid umgesetztes Phenol, (Poly)alkylphenole oder (Poly)alkylphenolalkoxylate [= Polyalkylphenol- (poly)alkylenglykolether], beispielsweise mit 1 bis 12 C-Atomen pro Alkylrest und 1 bis 150 Alkylenoxy-Einheiten im Polyalkylenoxyteil, vorzugsweise mit 1 bis 50 mol Ethylenoxid umgesetztes Tri-n-butylphenol oder Triisobutylphenol, Polyarylphenole oder Polyarylphenolalkoxylate [= Polyarylphenol- (poly)alkylenglykolether], beispielsweise Tristyrylphenolpolyalkylenglykolether mit 1 bis 150 Alkylenoxy-Einheiten im Polyalkylenoxyteil, vorzugsweise mit 1 bis 50 mol Ethylenoxid umgesetztes Tristyrylphenol.
C20) Verbindungen, die formal die Umsetzungsprodukte der unter C19) beschriebenen Moleküle mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure darstellen und deren mit geeigneten Basen neutralisierte Salze, beispielsweise der saure Phosphorsäureester des dreifach ethoxylierten Phenols, der saure Phosphorsäureester eines mit 9 mol Ethylenoxid umgesetzten Nonylphenols und der mit Triethanolamin neutralisierte Phosphorsäureester des Reaktionsproduktes von 20 mol Ethylenoxid und 1 mol Tristyrylphenol.
C21) Benzolsulfonate wie Alkyl- oder Arylbenzolsulfonate, z.B. saure und mit geeigneten Basen neutralisierte (Poly)alkyl- und (Poly)aryl-benzolsulfonate, beispielsweise mit 1 bis 12 C-Atomen pro Alkylrest bzw. mit bis zu 3 Styroleinheiten im Polyarylrest, vorzugsweise (lineare) Dodecylbenzolsulfonsäure und deren öl-lösliche Salze wie beispielsweise das Calciumsalz oder das Isopropylammoniumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure.
Bei den Alkylenoxyeinheiten sind Ethylenoxy-, Propylenoxy- und Butylenoxy- einheiten, insbesondere Ethylenoxyeinheiten bevorzugt.
Beispiele für Tenside aus der Gruppe der Tenside auf nichtaromatischer Basis sind die Tenside der vorstehend genannten Gruppen d) bis c18), vorzugsweise der Gruppen C1), C2), C6) und C7). Beispiele für Tenside aus der Gruppe der Tenside auf Aromatenbasis sind die Tenside der vorstehend genannten Gruppen C19) bis C21 ) vorzugsweise mit 4 bis 10 mol Ethylenoxid umgesetztes Phenol, kommerziell beispielsweise in Form der Agrisol®-Produkte (Akcros) erhältlich, mit 4 bis 50 mol Ethylenoxid umgesetztes Triisobutylphenol, kommerziell beispielsweise in Form der Sapogenat® T-Produkte (Clariant) erhältlich, mit 4 bis 50 mol Ethylenoxid umgesetztes Nonylphenol, kommerziell beispielsweise in Form der Arkopal®-Produkte (Clariant) erhältlich, mit 4 bis 150 mol Ethylenoxid umgesetztes Tristyrylphenol, beispielsweise aus der Soprophor®-Reihe wie Soprophor® FL, Soprophor® 3D33, Soprophor® BSU, Soprophor® 4D-384, Soprophor® CY/8 (Rhodia), und saures (lineares) Dodecylbenzolsulfonat, kommerziell beispielsweise in Form der Marlon®-Produkte (Hüls) erhältlich.
Bevorzugte Tenside C) sind z.B. alkoxylierte Cio-C24-Alkohole (C1) und deren anionische Derivate (C2) wie Sulfate, Sulfonate und Phosphate, alkoxylierte Pflanzenöle (C3), alkoxylierte Phenole (C19) und deren Umsetzungprodukte mit Schwefelsäure oder Phosphorsäure (C20) und Alkylbenzolsulfonate (C21 ).
Geeignete Lösungsmittel D) sind beispielsweise unpolare, polare protische oder aprotisch dipolare Lösungsmittel und deren Mischungen. Beispiele für solche Lösungsmittel sind
- aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Mineralöle, Paraffine oder Toluol, XyIoIe und Naphthalinderivate, insbesondere 1 -Methylnaphthalin, 2-Methylnaphthalin, Cβ-Ciβ-Aromatengemische wie z.B. die Solvesso®-Reihe (ESSO) mit den Typen Solvesso® 100 (Kp. 162-177 0C), Solvesso® 150 (Kp. 187-207 0C) und Solvesso® 200 (Kp. 219-282 0C) und 6-20C-A!iphaten, die linear oder cyclisch sein können, wie die Produkte der Shellsol®-Reihe, Typen T und K oder BP-n Paraffine,
- halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Methylen- chlorid bzw. Chlorbenzol,
- Mono- und/oder polybasische Ester wie z.B. Triacetin (Essigsäuretriglycerid), Butyrolacton, Propylencarbonat, Triethylcitrat und Phthalsäure-(Cr C22)alkylester, speziell Phthalsäure(C4-C8)alkylester,
- Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran (THF), Dioxan, Alkylenglykolmonoalkylether und -dialkylether wie z.B. Propylenglykolmono- methylether, speziell Dowanol® PM (Propylenglykolmonomethylether), Propylen-glykolmonoethylether, Ethylenglykolmonomethylether oder - monoethylether, Diglyme und Tetraglyme,
- Ketone z.B. mit Wasser mischbare Ketone wie Aceton, oder mit Wasser nicht mischbare Ketone wie Cyclohexanon oder Isophoron,
- Nitrile wie Acetonitril, Propionitril, Butyronitril und Benzonitril,
- Sulfoxide und Sulfone wie Dimethylsulfoxid (DMSO) und Sulfolan sowie
- Öle natürlicher Herkunft, z.B. Pflanzenöle wie Maiskeimöl und Rapsöl und deren Umesterungsprodukte wie Rapsölmethylester, und
- Wasser.
Bevorzugte weitere organische Lösungsmittel sind insbesondere aromatische Lösungsmittel wie die Solvesso®-Reihe von Exxon, Acetophenon und mit Wasser mischbare Ketone wie Aceton.
Die flüssigen Formulierungen können auch weitere agrochemische Wirkstoffe E) wie Herbizide, Fungizide, Insektizide, Safener sowie Düngemittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumhydrogensulfat, Harnstoff oder Mischungen davon, und/oder Wachstumsregulatoren enthalten. Diese Wirkstoffe sind dem Fachmann z.B. aus "The Pesticide Manual", 13. Auflage (2003), The British Crop Protection Council, bekannt. Geeignete von Komponente A) verschiedene agrochemische Wirkstoffe, die in den erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen als Komponente E) optional enthalten sein können, sind vorzugsweise herbizide Wirkstoffe, beispielsweise:
EA) Herbizide vom Typ der Phenoxyphenoxy- und
Heteroaryloxyphenoxycarbonsäure-Derivate, wie
EA1 ) Phenoxyphenoxy- und Benzyloxyphenoxy-carbonsäure-Derivate, z.B. 2-(4- (2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy)-propionsäuremethylester (Diclofop-methyl), 2-(4-(4-Brom-2-chlorphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester (DE-A 26 01 548), 2-(4-(4-Brom-2-fluorphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester (US-A 4,808,750), 2-(4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester (DE-A 24 33 067),
2-(4-(2-Fluor-4-trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester (US-A 4,808,750),
2-(4-(2,4-Dichlorbenzyl)phenoxy)propionsäuremethylester (DE-A 24 17 487), 4-(4-(4-Trifluormethylphenoxy)phenoxy)pent-2-en-säureethylester, 2-(4-(4-Trifluormethylphenoxy)phenoxy)propionsäuremethylester (DE-A 24 33 067);
EA2) "Einkernige" Heteroaryloxyphenoxy-alkancarbonsäure-Derivate, z.B. 2-(4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy)propionsäureethylester (EP-A 0 002 925), 2-(4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)phenoxy)propionsäurepropargylester (EP-A 0 003 114),
2-(4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäure-methylester (EP-A 0 003 890),
2-(4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäureethylester (EP-A 0 003 890),
2-(4-(5-Chlor-3-fluor-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäurepropargylester (EP-A O 191 736),
2-(4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenoxy)propionsäurebutylester (Fluazifop-butyl); EA3) "Zweikernige" Heteroaryloxyphenoxy-alkancarbonsäure-Derivate, z.B. 2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäuremethylester und -ethylester (Quizalofopmethyl und Quizalofopethyl),
2-(4-(6-Fluor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäuremethylester (s. J. Pest. Sei. Vol. 10, 61 (1985)),
2-(4-(6-Chlor-2-chinoxalyloxy)phenoxy)propionsäure-2-isopropylidenaminooxy- ethylester (Propaquizafop),
2-(4-(6-Chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)phenoxy)propionsäureethylester (Fenoxaprop- ethyl) und dessen D(+) Isomer (Fenoxaprop-P-ethyl, EX) und 2-(4-(6- Chlorbenzthiazol-2-yloxy)phenoxy)propionsäureethylester (DE-A 26 40 730), 2-(4-(6-Chlorchinoxalyloxy)phenoxy)propionsäure-tetrahydro-2-furylmethylester (EP- A 0 323 727);
EB) Chloracetanilide, z.B. N-Methoxymethyl-2,6-diethyl-chloracetanilid (Alachlor), N-(3-Methoxyprop-2-yl)-2-methyl-6-ethy(-chloracetanilid (Metolachlor), N-(3-Methyl-1 >2,4-oxadiazol-5-yl-methyl)-chloressigsäure-2,6-dimethylanilid, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(1-pyrazolylmethyl)-chloressigsäureamid (Metazachlor);
EC) Thiocarbamate, z.B. S-Ethyl-N.N-dipropylthiocarbamat (EPTC), S-Ethyl-N,N-diisobutylthiocarbamat (Butylate);
ED) Cyclohexandionoxime, z.B.
S-fi-AllyloxyiminobutylH-hydroxy-e.e-dimethyl^-oxocyclohex-S-encarbon- säuremethylester, (Alloxydim),
2-(1-Ethoxyiminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on (Sethoxydim),
2-(1-Ethoxyiminobutyl)-5-(2-phenylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on (Cloproxydim), 2-(1-(3-Chlorallyloxy)iminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on, 2-(1-(3-Chlorallyloxy)iminopropyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on
(Clethodim),
2-(1-Ethoxyiminobutyl)-3-hydroxy-5-(thian-3-yl)-cyclohex-2-enon (Cycloxydim),
2-(1-Ethoxyiminopropyl)-5-(2,4,6-trimethylphenyl)-3-hydroxy-cyclohex-2-en-1-on
(Tralkoxydim);
EE) Benzoylcyclohexandione, z.B. 2-(2-Chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-cyclohexan-1 ,3-dion (SC-0051 , EP-A
0 137 963), 2-(2-Nitrobenzoyl)-4,4-dimethyl-cyclohexan-1,3-dion (EP-A 0 274 634), 2-(2-Nitro-4-methylsulfonylbenzoyl)-4,4-dimethylcyclohexan-1 ,3-dion (WO 91/13548, Mesotrione);
EF) S-(N-Aryl-N-a(kyl-carbamoylmethyl)-dithiophosphonsäureester, wie S-[N-(4- ChlorphenylVN-isopropyl-carbamoylmethyll-O.O-dimethyl-dithiophosphat (Anilophos).
EG) Alkylazine, z.B. wie beschrieben in WO-A 97/08156, WO-A-97/31904, DE-A- 19826670, WO-A-98/15536, WO-A-8/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539 sowie auch DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627 und WO-A-99/65882, vorzugsweise solche der Formel (G)
wonn Rx (CrC4)-Alkyl oder (CrC4)-Haloalkyl; Rγ (CrC4)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C4)-Alkyl und A -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -O-, -CH2-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-O- bedeuten, besonders bevorzugt solche der Formel G1-G7
EH) Phosphor-haltige Herbizide, z.B. vom Glusosinate-Typ wie Glufosinate im engeren Sinne, d. h. D,L-2-Amino-4-[hydroxy(methyl)phosphinyl]-butansäure, Glufosinate-monoamrnoniurnsalz, L-Glufosinate, L- oder (2S)-2-Amino-4-[hydroxy (methyl)phosphinyl]-butansäure, L-Glufosinate-monoammoniumsalz oder Bialaphos (oder Bilanafos), d.h. L-2-Amino-4-[hydroxy(methyl)phosphinyl]-butanoyl-L-alanyl-L- alanin, insbesondere dessen Natriumsalz, oder vom Glyphosate-Typ wie Glyphosate, d. h. N-(Phosphonomethyl)-glycin, Glyphosate-monoisopropyl- ammoniumsalz, Glyphosate-natriumsalz, oder Sulfosate, d. h. N-(Phosphonomethyl)- glycin-trimesiumsalz = N-(Phosphonomethyl)-glycin-trimethylsulfoxoniumsalz.
Die Herbizide der Gruppen EA bis EH sind beispielsweise aus den oben jeweils genannten Schriften und aus "The Pesticide Manual", 13. Auflage, 2003, The British Crop Protection Council, "Agricultural Chemicals Book Il - Herbicides -", by WT. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA1 USA 1990 und "Farm Chemicals Handbook "90", Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA, 1990, bekannt.
Als optional enthaltene von Komponente A) verschiedene agrochemische Wirkstoffe E) kommen für die erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen insbesondere die nachfolgend genannten bekannten Wirkstoffe in Frage, wie sie in z.B. Weed Research 26, 441-445 (1986), oder "The Pesticide Manual", 13th edition, The British Crop Protection Council, 2003, und dort zitierter Literatur beschrieben sind, z.B. in Mischungsformulierungen oder als Tank-Mischpartner. Die Verbindungen sind entweder mit dem "common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen, ggf. zusammen mit einer üblichen Codenummer bezeichnet und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere: acetochlor; acifluorfen; aclonifen; AKH 7088, d.h. [[[1 -[5-[2-Chloro- 4-(trifluoromethyl)-phenoxy]-2-nitrophenyl]-2-methoxyethylidene]-amino]-oxy]- essigsäure und -essigsäuremethylester; alachlor; alloxydim; ametryn; amitrol; AMS, d.h. Ammoniumsulfamat; anilofos; asulam; atrazin; azafenidine (DPX-R6447), aziprotryn; barban; BAS 516 H, d.h. 5-Fluor-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-on; benazolin; benfluralin; benfuresate; bensulide; bentazone; benzofluor; benzoylprop- ethyl; benzthiazuron; bialaphos; bifenox; bispyribac-natrium (KIH-2023), bromacil; bromobutide; bromofenoxim; bromoxynil, insbesondere bromoxynil-octanoat und bromoxynil-heptanoat; butachlor; butamifos; butenachlor; buthidazole; butralin; butroxydim (ICI-0500), butylate; cafenstrole (CH-900); carbetamide; cafentrazone; CDAA, d.h. 2-Chlor-N,N-di-2-propenylacetamid; CDEC, d.h. Diethyldithiocarbaminsäure-2-chlorallylester; chlomethoxyfen; chloramben; cloransulam-methyl (XDE-565), chlorazifop-butyl, chlorbromuron; chlorbufam; chlorfenac; chlorflurenol-methyl; chloridazon; chlornitrofen; chlorotoluron; chloroxuron; chlorpropham; chlorthal-dimethyl; chlorthiamid; cinidon-ethyl, cinmethylin; clethodim; clodinafop und dessen Esterderivate (z.B. clodinafop- propargyl); clomazone; clomeprop; cloproxydim; clopyralid; cumyluron (JC 940); cyanazine; cycloate; cycloxydim; cycluron; cyhalofop und dessen Esterderivate (z.B. Butylester, DEH-112); cyperquat; cyprazine; cyprazole; 2,4-D; 2,4-DB; dalapon; desmedipham; desmetryn; di-allate; dicamba; dichlobenil; dichloφrop; diclofop und dessen Ester wie diclofop-methyl; diclosulam (XDE-564), diethatyl; difenoxuron; difenzoquat; diflufenican; diflufenzopyr-natrium (SAN-835H), dimefuron; dimethachlor; dimethametryn; dimethenamid (SAN-582H); dimidazone, 5-(4,6- Dimethylpyrimidin-2-yl-carbamoylsulfamoyl)-1-(2-pyridyl)-pyrazol-4- carbonsäuremethylester (NC-330); triaziflam (IDH-1105), cinosulfon; dimethipin, dinitramine; dinoseb; dinoterb; diphenamid; dipropetryn; diquat; dithiopyr; diuron; DNOC; eglinazine-ethyl; EL 177, d.h. 5-Cyano-1-(1 ,1-dimethylethyl)-N-methyl-1H- pyrazole-4-carboxamid; endothal; indanofan (MK-243), EPTC; esprocarb; ethalfluralin; ethidimuron; ethiozin; ethofumesate; F5231 , d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4- (3-fluoφropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid; ethoxyfen und dessen Ester (z.B. Ethylester, HN-252); etobenzanid (HW 52); 3-(4- Ethoxy-6-ethyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)-1 -(2,3-dihydro-1 ,1 -dioxo-2-methylbenzo[b]thiophen- 7-sulfonyl)hamstoff (EP-A 079 683);
3-(4-Ethyl-6-methoxy-1 ,3,5-triazin-2-yl)-1 -(2,3-dihydro-1 ,1 -dioxo-2- methylbenzo[b]thiophen-7-sulfonyl)hamstoff (EP-A 079 683); fenoprop; clomazone, fenoxaprop und fenoxaprop-P sowie deren Ester, z.B. fenoxaprop-P-ethyl und fenoxaprop-ethyl; butroxydimfenuron; flamprop-methyl; flufenacet (BAY-FOE-5043), fluazifop und fluazifop-P und deren Ester, z.B. fluazifop- butyl und fluazifop-P-butyl, florasulam (DE-570); fluchloralin; flumetsulam; fluometuron; flumiclorac und dessen Ester (z.B. Pentylester, S-23031 ); flumioxazin (S-482); flumipropyn; flupoxam (KNW-739); fluorodifen; fluoroglycofen-ethyl; flupropacil (UBIC-4243); fluridone; flurochloridone; fluroxypyr; flurtamone; fluthiacet- methyl (KIH-9201), fomesafen; fosamine; furyloxyfen; glufosinate; glyphosate; halosafen; halosulfuron und dessen Ester (z.B. Methylester, NC-319); haloxyfop und dessen Ester; haloxyfop-P (= R-haloxyfop) und dessen Ester; hexazinone; imazamethabenz-methyl; imazamox (AC-299263), imazapyr; imazaquin und Salze wie das Ammoniumsalz; imazapic; imazethapyr; imazosulfuron; ioxynil; isocarbamid; isopropalin; isoproturon; isouron; isoxaben; isoxapyrifop; karbutilate; lactofen; lenacil; linuron; MCPA; MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; metamitron; metazachlor; methabenzthiazuron; metam; methazole; methoxyphenone; methyldymron; metobenzuron, Mesosulfuron-methyl, mesosulfuron-methyl (WO 95/10507); metobromuron; metolachlor; S-metolachlor, metosulam (XRD 511 ); metoxuron; metribuzin; maleic hydrazide; molinate; monalide; monocarbamide dihydrogensulfate; monolinuron; monuron;
MT 128, d.h. 6-Chlor-N-(3-chlor-2-propenyl)-5-methyl-N-phenyl-3-pyridazinamin; MT 5950, d.h. N-[3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid; foramsulfuron (WO 95/01344); naproanilide; napropamide; naptalam; NC 310, d.h. 4-(2,4-dichlorbenzoyl)-1-rnethyl-5-benzyloxypyrazol; neburon; nipyraclophen; nitralin; nitrofen; nitrofluorfen; norflurazon; orbencarb; oryzalin; oxadiargyl (RP-020630); oxadiazon; oxaziclomefone (MY-100), oxyfluorfen; paraquat; pebulate; pendimethalin; pentoxazone (KPP-314), perfluidone; phenisopham; phenmedipham; picloram; pinoxaden; piperophos; pyributicarb; pirifenop-butyl; pretilachlor; procyazine; prodiamine; profluralin; proglinazine-ethyl; prometon; prometryn; propachlor; propanil; propaquizafop und dessen Ester; propazine; propham; propisochlor; propyzamide; prosulfalin; prosulfocarb; prynachlor; pyraflufen-ethyl (ET-751 ), chloridazon; pyrazoxyfen; pyribenzoxim, pyridate; pyriminobac-methyl (KIH-6127), pyrithiobac (KIH-2031); pyroxofop und dessen Ester (z.B. Propargylester); quinclorac; quinmerac; quizalofop, quizalofop und quizalofop-P und deren Esterderivate z.B. quizalofop-ethyl; quizalofop-P-tefuryl und -ethyl; S 275, d.h. 2-[4-Chlor-2-fluor-5-(2-propynyloxy)-phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazol; secbumeton; sethoxydim; siduron; simazine; simetryn; SN 106279, d.h. 2-[[7-[2- Chlor-4-(trifluor-methyl)-phenoxy]-2-naphthalenyl]-oxy]-propansäure und - methylester; flazasulfuron (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; glyphosate-trimesium (ICI-A0224); TCA; tebutam (GCP-5544); tebuthiuron; tepraloxydim (BAS-620H), terbacil; terbucarb; terbuchlor; terbumeton; terbuthylazine; terbutryn; TFH 450, d.h. N,N-Diethyl-3-[(2-ethyl-6-methylphenyl)-sulfonyl]-1 H-1 ,2,4-triazol-i -carboxamid; thenylchlor (NSK-850); thiazafluron; thiazopyr (Mon-13200); thidiazimin (SN- 124085); thiobencarb; tiocarbazil; tralkoxydim; tri-allate; triazofenamide; triclopyr; tridiphane; trietazine; trifluralin; trimeturon; vernolate; WL 110547, d.h. 5-Phenoxy-1- [3-(trifluormethyl)-phenyl]-1 H-tetrazol; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421 , MT-146, NC-324; butenachlor (KH-218); DPX-N8189; haloxyfop-etotyl (DOWCO-535); DK-8910; flumioxazin (V-53482); PP-600; MBH-001 , amicarbazone, aminopyralid, beflubutamid, benzobicyclon, benzofenap, benzfendizone, butafenacil, chlorfenprop, cloprop, daimuron, dichloφrop-P, dimepipeate, dimethenamid-P, fentrazamide, flamprop-M, fluazolate, indanofan, isoxachlortole, isoxaflutole, MCPA-thioethyl, mecoprop-P, mesotrione, metamifop, penoxsulam, pethoxamid, picolinafen, profluazol, profoxydim, pyraclonil, pyrazolynate, pyridafol, pyriftalid, sulcotrione, thidiazuron.
Als Safener sind beispielsweise folgende Gruppen von Verbindungen geeignet:
1 ) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (S1 ), vorzugsweise Verbindungen wie
1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3- carbonsäureethylester (S1-1, Mefenpyr-diethyl, PM S. 781 - 782), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO 91/07874 beschrieben sind,
2) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure, vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichloφhenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -2), 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -3), 1-(2,4-Dichloφhenyl)-5-(1 ,1-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbonsäureethyl-ester (S1-4), 1-(2,4-Dichlθφhenyl)-5-phenyl-pyrazol-3-carbonsäureethylester (S1-5) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind.
3) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (S 1 ), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol, d.h. 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(1 H)-1 ,2,4-triazol-3- carbonsäureethylester (S1-6, Fenchlorazol-ethyl, PM S. 385-386), und verwandte Verbindungen (siehe EP-A-174 562 und EP-A-346 620);
4) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure, oder der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure vorzugsweise Verbindungen wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-7) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-8) und verwandte Verbindungen, wie sie in WO 91/08202 beschrieben sind, bzw. der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäureethylester (S1-9, Isoxadifen-ethyl) oder - n-propylester (S1-10) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäureethylester (S1-11), wie sie in der Patentanmeldung (WO-A-95/07897) beschrieben sind.
5) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2), vorzugsweise (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-(1 -methyl-hex-1 -yl)-ester (S2-1 Cloquintocet-mexyl, PM S. 263 - 264),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-(1 ,3-dimethyl-but-i -yl)-ester (S2-2), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-4-allyl-oxy-butylester (S2-3), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-1-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäureethylester (S2-5), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäuremethylester (S2-6), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäureallylester (S2-7), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-1- ethylester (S2-8), (5-Chlor-8-chinolinoxy)-essigsäure-2-oxo-prop-1 -ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750, EP-A-94 349 und EP-A-191 736 oder EP-A-O 492 366 beschrieben sind.
6) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure, vorzugsweise Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure-diethylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)-malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-O 582 198 beschrieben sind.
7) Wirkstoffe vom Typ der Phenoxyessig- bzw. -propionsäurederivate bzw. der aromatischen Carbonsäuren, wie z.B. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure(ester) (2,4-D), 4-Chlor-2-methyl-phenoxy-propionester (Mecoprop), MCPA oder 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure(ester) (Dicamba).
8) Wirkstoffe vom Typ der Pyrimidine, wie „Fenclorim" (PM, S. 512-511 ) (= 4,6- Dichlor-2-phenylpyrimidin). 9) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaυfsafener (bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z.B.
„Dichlormid" (PM, S. 363-364) (= N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid),
„R-29148" (= 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1 ,3-oxazolidon von der Firma
Stauffer),
„Benoxacor" (PM, s. 102-103) (= 4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1 ,4- benzoxazin).
„PPG-1292" (= N-Allyl-NKI .S-dioxolan^-yO-methylldichloracetamid von der
Firma PPG Industries),
„DK-24" (= N-Allyl-N-KallylaminocarbonyO-methyll-dichloracetamid von der
Firma Sagro-Chem),
„AD-67" oder „MON 4660" (= 3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan von der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto),
„Dicyclonon" oder „BAS145138" oder „LAB145138" (= (= 3-Dichloracetyl-2,5,5- trimethyl-1 ,3-diazabiclyco[4.3.0]nonan von der Firma BASF) und
„Furilazol" oder „MON 13900" (siehe PM, 637-638) (= (RS)-3-Dichloracetyl-5-
(2-furyl)-2,2-dimethyloxazolidon).
10) Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetonderivate, wie z.B.
„MG 191" (CAS-Reg. Nr. 96420-72-3) (= 2-Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan von der Firma Nitrokemia). 1 ) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen, die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z.B.
„Oxabetrinil" (PM, S. 902-903) (= (Z)-1 ,3-Dioxolan-2- ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril), das als Saatbeiz-Safener gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,
„Fluxofenim" (PM1 S. 613-614) (= 1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-1-ethanon-O- (1 ,3-dioxolan-2-ylmethyl)-oxim, das als Saatbeiz-Safener gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und
„Cyometrinil" oder „CGA-43089" (PM, S. 1304) (= (Z)-Cyanomethoxyimino (phenyl)acetonitril), das als Saatbeiz-Safener gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist. 12) Wirkstoffe vom Typ der Thiazolcarbonsäureester, die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z.B.
„Flurazol" (PM1 S. 590-591) (= 2-Chlor-4-trifluormethyl-1 ,3-thiazol-5- carbonsäurebenzylester), das als Saatbeiz-Safener gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist.
13) Wirkstoffe vom Typ der Napthalindicarbonsäurederivate, die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z.B.
„Naphthalic anhydrid" (PM, S. 1342) (= 1 ,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid), das als Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist.
14) Wirkstoffe vom Typ Chromanessigsäurederivate, wie z.B.
„CL 304415" (CAS-Reg. Nr. 31541-57-8) (= 2-84-Carboxy-chroman-4-yl)- essigsäure von der Firma American Cyanamid).
15) Wirkstoffe, die neben einer herbiziden Wirkung gegen Schadpflanzen auch Safenerwirkung an Kulturpflanzen aufweisen, wie z.B.
„Dimepiperate" oder „MY-93" (PM, S. 404-405) (= Piperidin-1 -thiocarbonsäure-
S-1 -methyl-1 -phenylethylester),
„Daimuron" oder „SK 23" (PM, S. 330) (= 1-(1 -Methyl-1 -phenylethyl)-3-p-tolyl- harnstoff),
„Cumyluron" = „JC-940" (= 3-(2-Chlorphenylmethyl)-1-(1 -methyl-1 -phenyl- ethyl)-harnstoff, siehe JP-A-60087254),
„Methoxyphenon" oder „NK 049" (= 3,3'-Dimethyl-4-methoxy- benzophenon),
„CSB" (= 1-Brom-4-(chlormethylsulfonyl)-benzol) (CAS-Reg. Nr. 54091-06-4 von Kumiai).
16) Verbindungen von Typ der Acylsulfamoylbenzoesäureamide, z.B. der nachfolgenden Formel (VIII), die z.B. bekannt sind aus WO 99/16744.
(VIII) Verbindung Nr. R21 R22
S3-1 Cyclo-Propyl 2-OCH3
S3-2 Cyclo-Propyl 2-OCH3, 5-CI
S3-3 Ethyl 2-OCH3
S3-4 iso-Propyl 2-OCH3, 5-CI
S3-5 iso-Propyl 2-OCH3
Bevorzugte Safener sind Mefenpyr, Fenchlorazol, Isoxadifen, Cloquintocet und deren d-Cio-Alkylester, insbesondere Mefenpyr-diethyl (S1-1), Fenchlorazol-ethyl (S1-6), Isoxadifen-ethyl (S1-9), Cloquintocet-mexyl (S2-1), und (S3-1).
Die in den erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen optional enthaltenen üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe f) sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise in Standardwerken beschrieben: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ.Co.Inc, N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C.Hauser-Verlag, München, 4.Auflage 1986.
Als übliche Hilfs- und Zusatzstoffe F) können in den erfindungsgemäßen Formulierungen z.B. noch enthalten sein: Thixotropiermittel, Netz-, Anti-Drift-, Haft-, Penetrations-, Konservierungs- und Frostschutzmittel, Antioxidantien, Füllstoffe, Trägerstoffe, Farbstoffe, Riechstoffe, Entschäumer, Düngemittel, Verdunstungshemmer, den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel sowie die Stablität, insbesondere Hydrolyse-Stabilität, positiv beeinflussende Mittel.
Geeignete Frostschutzmittel sind solche aus der Gruppe der Harnstoffe, Diole und Polyole, wie Ethylenglycol und Propylenglycol. Geeignete Entschäumer sind solche auf Basis von Siliconen. Geeignete strukturbildende Stoffe sind solche aus der Gruppe der Xanthane. Geeignete Konservierungsmittel, Färb- und Duftstoffe sind dem Fachmann bekannt. Besonders bevorzugte Ausführungsformen sind solche flüssigen Formulierungen enthaltend
A) Pyrasulfotole (A-5), Pyrasulfotole Natriumsalz (A-5Na), Pyrasulfotole Kaliumsalz (A-5K),
B) Bis^-ethylhexylsulfoscuccinat Natrium (B-1 ),
C) Emulsogen® EL 400 (C-1 ), Genapol® X-060 (C-2), Genapol® X-150 (C-3),
D) Solvesso® 100 (D-1 ), Solvesso® 200 ND (D-2),
E) Mefenpyr-diethyl (E-1 ), Fenoxaprop-P-ethyl (E-2), Bromoxynil (E-3)
Ganz besonders bevorzugte Ausführungsformen sind solche flüssigen Formulierungen enthaltend die Komponeten:
A-5 + B-1 + C-1 + D-1 , A-5 + B-1 + C-2 + D-1 , A-5 + B-1 + C-3 + D-1 , A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 , A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 , A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 , A-5K + B-1 + C-1 + D-1 , A-5K + B-1 + C-2 + D-1 , A-5K + B-1 + C-3 + D-1 ,
A-5 + B-1 + C-1 + D-2, A-5 + B-1 + C-2 + D-2, A-5 + B-1 + C-3 + D-2, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2, A-5K + B-1 + C-1 + D-2, A-5K + B-1 + C-2 + D-2, A-5K + B-1 + C-3 + D-2,
A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 , A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 , A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 , A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 , A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 , A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 , A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-1, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-1, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 , A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 , A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 , A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 , A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 , A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 , A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 , A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 , A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-1, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-1, A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-2, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-2, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-2, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-2, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-2, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-2, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-2, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-2, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-2, A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-3,
A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2,
A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-3,
A-5Na + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-3,
A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-3,
A-5 + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-SNa + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-3 + D-1 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5 + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5Na + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-1 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, A-5K + B-1 + C-2 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3, und A-5K + B-1 + C-3 + D-2 + E-1 + E-2 + E-3.
Bromoxynil kann jeweils in Form seines Kaliumsalzes, Heptanoats oder Octanoats eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen lassen sich durch übliche, bereits bekannte Verfahren herstellen, z.B. durch Vermischen der verschiedenen Komponenten mit Hilfe von Rührern, Schüttlern, Mühlen oder (statischen) Mischern. Dabei ist gegebenenfalls kurzzeitig ein Erwärmen der Gemische vorteilhaft, um ein vollständiges Auflösen aller involvierter Komponenten zu erzielen. Die erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen zeigen ein signifikant verbessertes Applikationsverhalten, das sich in deutlich erniedrigten Siebrückständen bzw. Sieb- oder Düsenverstopfungen bemerkbar macht. Die Aufwandmenge der erfindungsgemäßen Formulierungen pro Hektar schwankt im allgemeinen zwischen 0,5 und 5 Litern, bevorzugt zwischen 1 ,0 und 4,0 Litern.
Zur Anwendung können die erfindungsgemäßen Formulierungen in üblicher Weise, z.B. zu Suspensionen, Emulsionen, Suspoemulsionen oder Lösungen, vorzugsweise Emulsionen, verdünnt werden, z.B. mittels Wasser. Es kann vorteilhaft sein, erhaltenen Spritzbrühen weitere agrochemische Wirkstoffe (z.B. Tankmischpartner in Form entsprechender Formulierungen) und/oder zur Anwendung übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, z.B. selbstemυlgierende Öle wie Pflanzenöle oder Paraffinöle und/oder Düngemittel zuzugeben. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch die auf solche Weise hergestellten herbiziden Mittel.
Üblicherweise beträgt das Verhältnis erfindungsgemäße Formulierung zu Wasser 1 :500 bis 1 :50. Die Spritzbrühe pro ha beträgt üblicherweise 50 bis 500 Liter, vorzugsweise 75 bis 350 Liter Wasser. In einigen Fällen können die hier angegebenen Grenzwerte auch unter- bzw. überschritten waren. Die Formulierungen sind auch für eine Flugzeugapplikation geeignet. Hierzu werden erfindungsgemäße Formulierungen entweder unverdünnt, verdünnt mit Wasser oder mit organischen Lösungsmitteln ausgebracht. Das Volumen an zusätzlicher Trägerflüssigkeit schwankt dabei in der Regel von 0,5 bis 50 Liter pro Hektar.Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch solche herbiziden Mittel, auf Basis der erfindungsgemäßen flüssigen Formulierungen.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen beziehungsweise herbiziden Mittel weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden gut erfaßt. Dabei können die Mittel z.B. im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden. Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll: Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. sowie Bromus spp. wie Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum und Bromus japonicus und Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt. Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z.B. Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp. wie Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp.,Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. und Viola spp., Xanthium spp., auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Unter den spezifischen Kulturbedingungen im Reis vorkommende Schadpflanzen wie z.B. Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus und Cyperus werden von den erfindungsgemäßen Mitteln ebenfalls hervorragend bekämpft.
Werden die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel zeichnen sich durch eine schnell einsetzende und lang andauernde herbizide Wirkung aus. Die Regenfestigkeit der Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Kombinationen ist in der Regel günstig. Als besonderer Vorteil fällt ins Gewicht, daß die in den herbizide Mitteln verwendeten und wirksamen Dosierungen von herbiziden Verbindungen so gering eingestellt werden können, daß ihre Bodenwirkung optimal niedrig ist. Somit wird deren Einsatz nicht nur in empfindlichen Kulturen erst möglich, sondern Grundwasser- Kontaminationen werden praktisch vermieden. Durch die erfindungsgemäßen Kombination von Wirkstoffen wird eine erhebliche Reduzierung der nötigen Aufwandmenge der Wirkstoffe ermöglicht.
Die genannten Eigenschaften und Vorteile sind in der praktischen Unkrautbekämpfung von Nutzen, um landwirtschaftliche Kulturen von unerwünschten Konkurrenzpflanzen freizuhalten und damit die Erträge qualitativ und quantitativ zu sichern und/oder zu erhöhen. Der technische Standard wird durch diese neuen Mittel hinsichtlich der beschriebenen Eigenschaften deutlich übertroffen.
Obgleich die herbiziden Mittel eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden Kulturpflanzen wirtschaftlich bedeutender Kulturen z.B. zweikeimblättriger Kulturen wie Soja, Baumwolle, Raps, Zuckerrüben, oder Gramineen-Kulturen wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis oder Mais, nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel eignen sich aus diesen Gründen sehr gut zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in landwirtschaftlichen Nutzpflanzungen oder in Zierpflanzungen.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Desweiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden gentechnisch veränderten Pflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, beispielsweise durch Resistenzen gegenüber bestimmten Pestiziden, vor allem bestimmten Herbiziden, Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregem von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Emteguts bekannt.
Bevorzugt ist die Anwendung der erfindungsgemäßenherbiziden Mittel in wirtschaftlich bedeutenden transgenen Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen, z. B. von Gramineen-Kulturen wie Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Hirse, Reis und Mais oder auch Kulturen von Zuckerrübe, Baumwolle, Soja, Raps, Kartoffel, Tomate, Erbse und anderen Gemüsesorten. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Mittel als Herbizide in Nutzpflanzenkulturen eingesetzt werden, welche gegenüber den phytotoxischen Wirkungen der Herbizide resistent sind bzw. gentechnisch resistent gemacht worden sind.
Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen herbiziden Mittel in transgenen Kulturen treten neben den in anderen Kulturen zu beobachtenden Wirkungen gegenüber Schadpflanzen oftmals Wirkungen auf, die für die Applikation in der jeweiligen transgenen Kultur spezifisch sind, beispielsweise ein verändertes oder speziell erweitertes Unkrautspektrum, das bekämpft werden kann, veränderte Aufwandmengen, die für die Applikation eingesetzt werden können, vorzugsweise gute Kombinierbarkeit mit den Herbiziden, gegenüber denen die transgene Kultur resistent ist, sowie Beeinflussung von Wuchs und Ertrag der transgenen Kulturpflanzen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, vorzugsweise in Pflanzenkulturen wie Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja, besonders bevorzugt in monokotylen Kulturen wie Getreide, z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Kreuzungen davon wie Triticale, Reis, Mais und Hirse, wobei man ein oder mehrere erfindungsgemäße herbizide Mittel auf die Schadpflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Fläche auf der die Pflanzen wachsen, z.B. die Anbaufläche appliziert.
Die Pflanzenkulturen können auch gentechnisch verändert oder durch Mutationsselektion erhalten sein und sind bevorzugt tolerant gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)-lnhibitoren.
Emulgierbare Konzentrate werden z.B. durch Auflösen des Wirkstoffes A) oder der Wirkstoffe A) und E) in einem oder mehreren Lösungsmitteln D) unter Zusatz von Dialkysulfosuccinat B) und Tensid C) sowie gegebenenfalls weiterer Hilfs-und Zusatzstoffe F) hergestellt.
Ausführungsbeispiele
Die in den nachfolgenden Beispielen verwendeten Begriffe bedeuten:
Emulsogen® EL 400 = Ethoxyliertes Rhizinusöl mit 40 Ethylenoxy-Einheiten
Genapol® X-060 = nichtionisches Tensid basierend auf ethoxyliertem
Isotridekanol-Polyglykolether Genapol® X-150 = nichtionisches Tensid basierend auf ethoxyliertem
Isotridekanol-Polyglykolether
Herstellung emulgierbarer Konzentrate
Die nachfolgend beschriebene Herstellweise bezieht sich auf die Rezepturen der unten genannten Beispiele 1 bis 4:
Komponente A) und Komponente B) werden in einem Rührkessel zu einer Dispersion verrührt und dann auf etwa 80° C erwärmt. Nachdem sich Komponente A) gelöst hat, werden unter Rühren die Komponenten D), C) und E) zugegeben.
Beispiel 1 :
A) 3,50 g Pyrasulfotole Kaliumsalz (A-5K)
B) 30,00 g Bis-2-ethylhexylsulfoscuccinat Natrium als 64%-ige
Lösung in Solvesso® 100 (B-1),
C) 9,50 g Emulsogen® EL 400 (C-1 ),
D) 57,00 g Solvesso® 200 ND (D-2).
Beispiel 2:
A) 3,50 g Pyrasulfotole Kaliumsalz (A-5K)
B) 30,00 g Bis-2-ethylhexylsulfoscuccinat Natrium als 64%-ige
Lösung in Solvesso® 100 (B-1),
C) 7,50 g Emulsogen® EL 400 (C-1 ),
C) 7,50 g Genapol® X-150 (C-3),
D) 42,00 g Solvesso® 200 ND (D-2),
E) 2,70 g Mefenpyr-diethyl (E-i ),
E) 6,80 g Fenoxaprop-P-ethyl (E-2). Beispiel 3:
A) 3,50 g Pyrasulfotole Kaliumsalz (A-5K)
B) 30,00 g Bis-2-ethylhexylsulfoscuccinat Natrium als 64%-ige
Lösung in Solvesso® 100 (B-1),
C) 7,30 g Emulsogen® EL 400 (C~1),
C) 11 ,50 g Genapol® X-060 (C-2),
D) 45,00 g Solvesso® 200 ND (D-2),
E) 2,70 g Mefenpyr-diethyl (E-i).
Beispie) 4:
A) 3,50 g Pyrasulfotole Kaliumsalz (A-5K)
B) 30,00 g Bis-2-ethylhexylsulfoscuccinat Natrium als 64%-ige
Lösung in Solvesso® 100 (B-1),
C) 5,00 g Emulsogen® EL 400 (C-1 ),
C) 15,0 0 g Genapol® X-150 (C-3),
D) 37,00 g Solvesso® 200 ND (D-2),
E) 2,70 g Mefenpyr-diethyl (E-i), E) 6,80 g Fenoxaprop-P-ethyl (E-2).
Die so erhaltenen erfindungsgemäßen emulgierbaren Konzentrate sind chemisch stabil und bleiben auch nach längerer Lagerung klar und homogen und lassen sich mit Wasser zu einer homogenen Emulsionen verdünnen.
Vergleichsbeispiel:
Zu Vergleichszwecken werden A) 3,50 g Pyrasulfotole Kaliumsalz (A-5K)
C) 7,30 g Emulsogen® EL 400 (C-1),
C) 11 ,5 0 g Genapol® X-060 (C-3), D) 75,00 g Solvesso® 200 ND (D-2) und
E) 2,70 g Mefenpyr-diethyl (E-i )
jedoch ohne Komponente B) unter den oben genannten Bedingungen verrührt. Es bildet sich im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Ausführungsbeispielen keine klare homogene Lösung.

Claims

Patentansprüche:
1. Flüssige Formulierungen enthaltend
A) einen oder mehrere herbizide Wirkstoffe aus der Gruppe der HPPD Inhibitoren,
B) ein oder mehrere Tenside aus der Gruppe der Dialkylsulfosuccinate,
C) ein oder mehrere weitere von B) verschiedene Tenside, und
D) ein oder mehrere Lösungsmittel, wobei das Molverhältnis HPPD Inhibitor zu Dialkylsulfosuccinat kleiner gleich 1 zu 6 beträgt.
2. Flüssige Formulierungen nach Anspruch 1, enthaltend HPPD Inhibitoren der Formel (I)1
worin
R bedeutet Cyclohexan-1 ,3-dion-2-yl, 5-Hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl oder lsoxazol-4-yl, wobei diese drei Ringe unsubstituiert oder durch ein oder zwei Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl, Propyl und Cyclopropyl substituiert sind;
R4 bedeutet Methyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl, Methylsulfonyl, Chlor oder Brom;
R5 bedeutet Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Trifluormethoxy, Trifluormethyl, Chlor, Brom, 2,2,2-Trifluoroethoxymethyl oder 4,5-Dihydroisoxazol-3-yl;
R6 bedeutet Chlor, Brom, Trifluormethoxy, Trifluormethyl oder Methylsulfonyl.
3. Flüssige Formulierungen nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend
A) 0,1 bis 50% eines oder mehrerer HPPD Inhibitoren,
B) 1 bis 50% eines oder mehrerer Dialkylsulfosuccinate,
C) 2 bis 40% eines oder mehrerer weiterer Tenside, und
D) 5 bis 80% eines oder mehrerer Lösungsmittel.
E) 0 bis 25% weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, und
F) 0 bis 50% eines oder mehrerer weiterer von A) verschiedene agrochemische Wirkstoffe.
4. Flüssige Formulierungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, enthaltend
A) 0,1 bis 50% eines oder mehrerer HPPD Inhibitoren,
B) 1 bis 50% eines oder mehrerer Dialkylsulfosuccinate,
C) 2 bis 40% eines oder mehrerer weiterer Tenside,
D) 5 bis 80% eines oder mehrerer Lösungsmittel,
E) 0 bis 20% weitere Hilfs- und Zusatzstoffe, und
F) 0 bis 40% eines oder mehrerer weiterer von A) verschiedene agrochemische Wirkstoffe.
5. Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, worin die Komponenten gemischt werden.
6. Verwendung einer flüssigen Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, zur Herstellung eines herbiziden Mittels.
7. Flüssiges herbizides Mittel, erhältlich durch Verdünnen einer flüssigen Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4.
8. Verwendung einer flüssigen Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 oder eines herbiziden Mittels nach Anspruch 7, zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs.
9. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, worin eine wirksame Menge einer flüssigen Formulierung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 oder eines herbiziden Mittels nach Anspruch 7 auf die Pflanzen, Teile der Pflanzen, das Saatgut oder die Fläche auf der Pflanzen wachsen, appliziert wird.
EP06829060A 2005-11-29 2006-11-16 Flüssige formulierungen enthaltend dialkylsulfosuccinate und inhibitoren der hydroxyphenylpyruvat-dioxygenase Withdrawn EP1959732A2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005056744A DE102005056744A1 (de) 2005-11-29 2005-11-29 Flüssige Formulierungen enthaltend Dialkylsulfosuccinate und Inhibitoren der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase
PCT/EP2006/010979 WO2007062748A2 (de) 2005-11-29 2006-11-16 Flüssige formulierungen enthaltend dialkylsulfosuccinate und inhibitoren der hydroxyphenylpyruvat-dioxygenase

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1959732A2 true EP1959732A2 (de) 2008-08-27

Family

ID=38037732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP06829060A Withdrawn EP1959732A2 (de) 2005-11-29 2006-11-16 Flüssige formulierungen enthaltend dialkylsulfosuccinate und inhibitoren der hydroxyphenylpyruvat-dioxygenase

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8076268B2 (de)
EP (1) EP1959732A2 (de)
JP (1) JP2009517416A (de)
CN (1) CN101316507A (de)
AR (1) AR057178A1 (de)
AU (1) AU2006319527B2 (de)
BR (1) BRPI0619385A2 (de)
CA (1) CA2631356C (de)
DE (1) DE102005056744A1 (de)
EA (1) EA015674B1 (de)
IL (1) IL191645A0 (de)
UA (1) UA94072C2 (de)
WO (1) WO2007062748A2 (de)
ZA (1) ZA200803990B (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8883689B2 (en) * 2005-12-06 2014-11-11 Bayer Cropscience Lp Stabilized herbicidal compositions
WO2014028256A1 (en) * 2012-08-17 2014-02-20 Huntsman Petrochemical Llc Emulsifiable concetrate formulations of chloroacetamide and hppd inhibitor herbicides
US20160120181A1 (en) * 2013-05-10 2016-05-05 Syngenta Participations Ag Physically and chemically stable agrichemical formulations
US20160192642A1 (en) 2013-08-14 2016-07-07 Croda, Inc. Spray drift reduction
WO2015023434A1 (en) 2013-08-14 2015-02-19 Croda, Inc. Adjuvancy combination
US9078443B1 (en) * 2014-01-31 2015-07-14 Fmc Corporation Methods for controlling weeds using formulations containing fluthiacet-methyl and HPPD herbicides
AR109032A1 (es) 2016-07-12 2018-10-24 Monsanto Technology Llc Microemulsiones plaguicidas
US20220211040A1 (en) * 2019-05-08 2022-07-07 Bayer Aktiengesellschaft High spreading ulv formulations for insecticides
AU2022382970A1 (en) * 2021-11-02 2024-05-16 Corteva Agriscience Llc Pesticidal compositions and methods

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5491125A (en) 1988-03-18 1996-02-13 Hoechst Aktiengesellschaft Liquid herbicidal formulations of glufosinate
DE3809159A1 (de) * 1988-03-18 1989-09-28 Hoechst Ag Fluessige herbizide mittel
KR19980702466A (ko) 1995-02-24 1998-07-15 페라 스타르크, 요헨 카르크 피라졸-4-일-벤조일 유도체 및 제초제로서의 그의 용도
FI952546A0 (fi) 1995-05-24 1995-05-24 Kemira Agro Oy Bekaempningsmedelspreparat och foerfaranden foer framstaellning av desamma
MY118564A (en) 1998-02-10 2004-12-31 Syngenta Participations Ag Pesticidal compositions
DE19846792A1 (de) 1998-10-10 2000-04-13 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Benzoylcyclohexandione, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
CN1187335C (zh) 2000-03-31 2005-02-02 拜尔作物科学有限公司 苯甲酰基吡唑和它们作为除草剂的用途
DE10020671A1 (de) 2000-04-27 2001-11-08 Aventis Cropscience Gmbh Flüssige Formulierungen
SI1571908T1 (sl) 2002-12-13 2015-04-30 Bayer Cropscience Ag Koncentrat oljne suspenzije
DE10258867A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-08 Bayer Cropscience Gmbh Mikroemulsionskonzentrate
GB0305679D0 (en) * 2003-03-12 2003-04-16 Syngenta Ltd Agrochemical formulation
DE102004025220A1 (de) 2004-05-22 2005-12-08 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
DE10334300A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
NZ547552A (en) * 2003-12-05 2009-09-25 Syngenta Participations Ag Submicron suspension concentrate and suspoemulsion formulations comprising a herbicidally active amount of mesotrione
GB0405760D0 (en) 2004-03-15 2004-04-21 Syngenta Participations Ag Agrochemical formulation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2007062748A2 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007062748A3 (de) 2007-10-04
EA015674B1 (ru) 2011-10-31
DE102005056744A1 (de) 2007-05-31
CA2631356A1 (en) 2007-06-07
CA2631356C (en) 2014-08-19
CN101316507A (zh) 2008-12-03
ZA200803990B (en) 2009-02-25
IL191645A0 (en) 2009-02-11
US20080305953A1 (en) 2008-12-11
EA200801455A1 (ru) 2008-12-30
US8076268B2 (en) 2011-12-13
AU2006319527B2 (en) 2012-03-15
BRPI0619385A2 (pt) 2011-10-04
UA94072C2 (ru) 2011-04-11
JP2009517416A (ja) 2009-04-30
AU2006319527A1 (en) 2007-06-07
WO2007062748A2 (de) 2007-06-07
AR057178A1 (es) 2007-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2373157B1 (de) Dispersionen enthaltende inhibitoren der hydroxyphenylpyruvat-dioxygenase
EP1130965B2 (de) Kombinationen aus herbiziden und safenern
WO2007028504A2 (de) Neue sulfonamid-haltige feste formulierungen
EP2052616A1 (de) Herbizid-Safener-Kombination
AU2006319527B2 (en) Liquid formulations containing dialkyl sulfosuccinate and hydroxyphenylpyruvate dioxygenase inhibitors
WO1996014747A1 (de) Kombinationen aus phenylsulfonylharnstoff-herbiziden und safenern
EP1571908B1 (de) Ölsuspensionskonzentrat
WO2007028529A1 (de) Lagerstabile formulierungen von sulfonamiden
EP1468609A1 (de) Kombinationen aus Sulfonylharnstoffherbiziden und Safenern
EP1206185B1 (de) Kombinationen aus herbiziden und safenern
EP1928232B1 (de) Festformulierung
EP1796461B1 (de) Flüssige pflanzenschutzformulierungen enthaltend diflufenican
DE10351234A1 (de) Herbizid wirksames Mittel
EP1836894A1 (de) Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
DE10351233A1 (de) Ölsuspensionskonzentrat
MX2008006918A (en) Liquid formulations containing dialkyl sulfosuccinate and hydroxyphenylpyruvate dioxygenase inhibitors
DE10355846A1 (de) Herbizid wirksames Mittel

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20080630

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR

17Q First examination report despatched

Effective date: 20100330

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20120601

P01 Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered

Effective date: 20230507