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EP1685201A1 - Utilisation d'une dispersion aqueuse d'au moins un polymere biodegradable contenant au moins un agent stabilisant pour la preparation d'une composition filmogene aqueuse - Google Patents

Utilisation d'une dispersion aqueuse d'au moins un polymere biodegradable contenant au moins un agent stabilisant pour la preparation d'une composition filmogene aqueuse

Info

Publication number
EP1685201A1
EP1685201A1 EP04805352A EP04805352A EP1685201A1 EP 1685201 A1 EP1685201 A1 EP 1685201A1 EP 04805352 A EP04805352 A EP 04805352A EP 04805352 A EP04805352 A EP 04805352A EP 1685201 A1 EP1685201 A1 EP 1685201A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
aqueous
composition
film
aqueous dispersion
dry matter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04805352A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Léon Mentink
Frédéric Bouvier
Pierre-Philippe Clabaux
Jo¬L Bernaerts
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roquette Freres SA
Original Assignee
Roquette Freres SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR0313429A external-priority patent/FR2862309B1/fr
Application filed by Roquette Freres SA filed Critical Roquette Freres SA
Publication of EP1685201A1 publication Critical patent/EP1685201A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols

Definitions

  • the present invention relates to the use of an aqueous dispersion of at least one biodegradable polymer containing at least one stabilizing agent, for the preparation of an aqueous film-forming composition with high dry matter.
  • the invention relates more particularly to the use of the film-forming composition thus obtained for the preparation of aqueous adhesive compositions and aqueous pigment compositions.
  • aqueous film-forming composition means a composition capable of forming a film or a film by leaving the water initially contained in said composition.
  • aqueous adhesive composition means an aqueous film-forming composition capable of adhering to a support or of creating a seal between two other materials, whether it is of the same or different nature. It may in particular be a temporary protective composition for metal sheets, a varnish for wood, an anti-graffiti composition, a waterproofing composition for walls, a priming composition or textile sizing, of a coating composition for fertilizers, pharmaceuticals or seeds, or even an adhesive for leathers, papers, wood, textile materials (woven or not), synthetic fibers, plastics, glasses and other materials.
  • Such aqueous adhesive compositions have variable water contents, generally between 30 and 95% of the total weight of these compositions.
  • Water plays the role of solvent or inert dispersant of the constituents of these compositions and generally makes it possible to adjust the viscosity and the rheology of these compositions in order to allow their easy application on the surface or the material to be coated or glued, by coating, casting, spraying, soaking, immersion or by using brushes, rollers, plates or other instruments.
  • Such adhesive compositions essentially comprise binders and adjuvants, in the state dissolved in water or simply dispersed in water.
  • aqueous pigment composition also means a film-forming composition in the form of an aqueous suspension of pigments, binders and adjuvants. They may in particular be coating sauces, aqueous paints and aqueous pigment film-forming preparations, such as for example charged adhesives.
  • aqueous pigment composition is responsible for the finished appearance of the paper (opaque, white, smooth and shiny) and is responsible for its suitability for printing and in particular for printing. color.
  • Water is an essential component of the pigment composition because it generally constitutes 30% and up to 95% of the total weight of said pigment compositions. It is the vector of all the other elements.
  • the pigments constitute the solid charge of said aqueous pigment composition.
  • the pigments generally constitute 80 to 92% by weight of the dry matter (MS) of the aqueous pigment composition and generally have the role of covering the fibers of the paper or of imparting to them a smoothness, provide optical properties (whiteness, opacity, gloss) or properties printing (in the case of coating sauce or coating film).
  • MS dry matter
  • the amounts of pigments generally represent from 10 to 95% by weight of the dry matter of the aqueous pigment composition, and more generally from 35 to 95% by weight of the dry matter, according to the types of formulations selected (matt, satin or gloss paints).
  • the adjuvants are, for their part, auxiliary products, present in the aqueous film-forming compositions, whether pigmentary or adhesive, only in small quantities.
  • These additives introduced in fact generally represent from 0.3 to 5%, or even from 1 to 3% by weight of the dry matter of said aqueous film-forming composition. They are generally classified into three categories.
  • the first category corresponds to formulating agents such as alkaline agents, dispersing agents (sodium hexa etaphosphate, sodium polyacrylate), wetting agents, defoamers (mineral oils, silicone products, fatty acid esters, fatty amines), biocides (ammonium quaternary, phenols, aldehydes, dyes).
  • alkaline agents dispersing agents (sodium hexa etaphosphate, sodium polyacrylate), wetting agents, defoamers (mineral oils, silicone products, fatty acid esters, fatty amines), biocides (ammonium quaternary, phenols, aldehydes, dyes).
  • the second category gives said film-forming composition the ability to behave well on machines: these are rheology-modifying agents (such as cellulose compounds, polyurethane thickeners), water retentants (Carboxy Methyl Cellulose, starches and derivatives, caseins, proteins, polyols) or lubricants (calcium stearate, sulfonated oils, polyols).
  • rheology-modifying agents such as cellulose compounds, polyurethane thickeners
  • water retentants Carboxy Methyl Cellulose, starches and derivatives, caseins, proteins, polyols
  • lubricants calcium stearate, sulfonated oils, polyols.
  • the third category makes it possible to improve or adjust the final characteristics of the aqueous film-forming composition: these can be insolubilizers (resins and crosslinking agents such as urea formaldehyde, melamine formaldehyde, glyoxal, zirconium salt), optical brighteners (derivatives of stilbene di, tetra or hexon sulfonated), coalescing agents or tinting dyes (helio violet BNZ, uniperse blue).
  • insolubilizers resins and crosslinking agents such as urea formaldehyde, melamine formaldehyde, glyoxal, zirconium salt
  • optical brighteners derivatives of stilbene di, tetra or hexon sulfonated
  • coalescing agents or tinting dyes helio violet BNZ, uniperse blue
  • the last constituent elements of the aqueous film-forming composition are the binders, which generally represent: - from 5 to 20% of the dry matter of the aqueous film-forming composition in the case of sauces coating, - from 5 to 90% of the dry matter of the aqueous film-forming composition in the case of aqueous pigment film-forming preparations, such as charged adhesives, - and from 5 to 65% of the dry matter of the aqueous film-forming composition in the paint, depending on whether it is matt, satin or glossy.
  • Their role is in particular to ensure the cohesion of the pigment layer, of the film or of the film, obtained following the departure of the water.
  • binders used are usually of natural origin, eg starch (wheat, corn), protein (casein), or of synthetic origin, eg latex or polyvinyl alcohol. More particularly, a latex (or “aqueous polymer dispersion”) is used which corresponds to a colloidal dispersion of synthetic polymers in an aqueous phase, ie a dispersion of microparticles of polymers in suspension in an aqueous phase, sometimes also called suspension or emulsion of polymers.
  • the conventional manufacture of an aqueous dispersion of synthetic polymers is mainly based on processes for direct emulsion polymerization of synthetic monomers.
  • This type of latex generally comprises particles of polymers synthesized by direct emulsion polymerization of the pairs of monomers, for example of the styrene / butadiene, styrene / butyl acrylate, methyl metacrylate / butadiene or vinyl acetate / butyl acrylate type.
  • each of these monomers gives the latex properties of: - stiffness, gloss, absorption of inks (in the case of styrene, acrylonitrile, methyl metacrylate) resistance to solvents and oils (with acrylonitrile) - resistance UV aging (with methyl methacrylate, butyl acrylate, butadiene) - porosity (with vinyl acetate) binding power, flexibility (with butyl acrylate, butadiene).
  • a synthetic latex thus used in a film-forming composition has a dry matter of 45 to 60%, a density close to 1, a viscosity
  • the starch is biodegradable, it has a poorer binding power and is sensitive to water, which is particularly troublesome for the application of the film-forming composition, for example in multi-color "offset" printing where water is applied at each station, in water engravings or in flexography inks.
  • aqueous dispersions of polymers prepared from biodegradable polymers were then the subject of intensive research and development.
  • biodegradable polymer means a polymer capable of being degraded under the action of microorganisms, in particular by soil microorganisms, but also under the action of natural agents, in particular water.
  • Such aqueous dispersions of biodegradable polymers are known, but can generally be obtained only by the use of volatile organic solvents as for example described in patent application JP 10-101911 and US patent 5,747,584. More particularly, in US Pat. No. 5,747,584, the use of aqueous dispersions of biodegradable polymers of the PHA type is described in particular for formulating adhesive dispersions which can be used for bonding nonwovens. However, such aqueous dispersions are always prepared using toluene, ethyl acetate, acetone, halogenated solvents or other suitable volatile organic solvents.
  • volatile organic compound any organic compound having a vapor pressure of 10 Pa or more at a temperature of 25 ° C or having a corresponding volatility under given conditions.
  • aqueous dispersions of at least one biodegradable polymer devoid of volatile organic solvents.
  • the first type of prior art process consists in the manufacture by extrusion of a dispersion • biodegradable polyester with high dry matter (MS) and • very high viscosity.
  • Patent application EP 1,302,502 proposes in this sense a process consisting in treating at high temperature and high pressure, by such an extrusion process, a mixture of biodegradable polyesters in the molten state with an aqueous emulsifier having a certain surface tension and with certain additives, so as to obtain an aqueous dispersion having a DM of at least 40% and a viscosity of at least 1,000 mPa.s and preferably between 1,500 and 10,000 mPa.s.
  • the process consists in melting the biodegradable polyesters in the extruder, then in introducing the aqueous emulsifier there downstream of the molten mixture.
  • the mixture is then kneaded at a temperature less than or equal to 100 ° C.
  • Patent application O 97/49762 also describes an aqueous dispersion of biodegradable polymers capable of being obtained by extrusion, which contains starches modified by esterification, dispersed in an aqueous phase, and a solvent-free process for manufacturing said aqueous dispersions.
  • the process consists in preparing a mixture in the molten phase, at a temperature of 100 to 180 ° C. of possible polymers and plasticizers, then in keeping this mixture under stirring at high temperature, before gradually adding water and agents dispersants.
  • the second type of process of the state of the art making it possible to have aqueous dispersions of at least one biodegradable polymer, devoid of volatile organic solvents is that proposed by the Applicant company, and consists of aqueous dispersions of at least a biodegradable polymer constituted by an organic phase dispersed in an aqueous dispersing phase and devoid of volatile organic compounds, the dispersed organic phase of which comprises at least one viscosity reducing agent.
  • These aqueous dispersions of at least one biodegradable polymer have been the subject of a patent application not yet examined, filed in France by the applicant company on September 12, 2003.
  • aqueous dispersions of at least one biodegradable polymer contain an agent viscosity reducer having particular characteristics in terms of solubility parameter and capacity to form hydrogen bonds, used in a specific weight ratio with said biodegradable polymer.
  • the viscosity reducing agent is here a heavy organic compound preferably biodegradable or compostable, which, incorporated into polymers, at least partially destroys the interactions between the chains responsible for the high viscosity and for the mechanical cohesion of said polymers.
  • aqueous dispersions of at least one polyhydroxyalkanoate bacterial biodegradable polymer, stability variable, from microorganisms containing them.
  • PHO is explained by the persistence around the polymer granules in suspension of residues of a particular protein, in this case here the mure.
  • This type of process is also known for obtaining aqueous dispersions of biodegradable polymers of microbial origin other than PHO, such as, for example, copolymers of hydroxy valerate and hydroxy butyrate (PHBV).
  • aqueous dispersions of biodegradable polymers devoid of volatile organic solvents, as binders in aqueous film-forming compositions, has above all been developed in the prior art with these aqueous dispersions of biodegradable polymers isolated from microbial strains.
  • Patent application WO 91 / 13.207 indeed describes aqueous dispersions comprising a colloidal suspension in water of essentially amorphous particles of a polymer or of a copolymer of ⁇ -hydroxyalkanoates (for example ⁇ -hydroxybutyrate and ⁇ - hydroxyvalerate), extracted in particular from the biomass of Alcaligenes eutrophus or Pseudomonas oleovorans and its use to produce self-supporting films or biodegradable papers.
  • This patent describes the possibility of having latex obtained from microorganisms which have the characteristics necessary for their use as binding agents for pigmentary compositions, and which have the advantage of leading to coated papers or biodegradable and recyclable coating films.
  • the binding properties of the latexes described in this patent application are only borne by a only family of polyhydroxyalkanoates whose side chains contain from 1 to 12 carbon atoms.
  • these latexes are present in the native state in the form of essentially amorphous wet granules, they have the disadvantage of being organized in a very crystalline state, in particular once dried and / or after deposition on a support. .
  • this aptitude for crystallization of these latexes does not intend them to be correctly implemented in applications where it is essential on the one hand, to promote the coalescence of the particles of the emulsion, and on the other hand obtain dried films having adequate mechanical and optical properties.
  • the filming of the aqueous polymer dispersions in fact requires that perfect interpenetration / fusion of the particles of the dispersed polymer be obtained after evaporation of the water (phenomenon known as “coalescence”).
  • coating sauces, coating films or paints it is therefore essential to maintain the latexes in a non-crystalline state in order to promote said melting of the particles on the surface of the support and to obtain mechanical and optical properties similar to those usually obtained with non-biodegradable or difficult to recycle synthetic polymer latexes.
  • biodegradable polymers can generally be in the form of latex
  • US Pat. No. 6,024,784 actually only experimentally envisages the use of organic solutions of poly 3-hydroxyalacanoates (PHA) for the preparation of paints Solvent.
  • PHA poly 3-hydroxyalacanoates
  • Organic solvents of petroleum ether, diethyl ether or chloroform type, aromatic solvents of toluene or xylene type, or even aliphatic solvents are recommended to dissolve the PHA, before its use as a binder. This technical solution therefore does not meet the environmental requirements sought, because only formulations of solvent-based paints are offered.
  • a film-forming composition containing an aqueous dispersion of at least one biodegradable polymer, preferably free from all volatile organic compounds, with high dry matter which may not understand that biodegradable ingredients and easily implemented for the preparation of aqueous film-forming compositions, whether pigmentary or adhesive such as coating sauces; aqueous pigment film-forming preparations, adhesives, or aqueous paints, without the need for heavy, difficult and complex steps.
  • the Applicant Company has had the merit of reconciling all of these objectives, hitherto deemed difficult to reconcile, by proposing to use an aqueous dispersion of at least one biodegradable polymer, containing at least one stabilizing agent present in a sufficient but not excessive amount, to the manufacture of such film-forming compositions.
  • the present invention thus relates to the use, for the preparation of an aqueous film-forming composition of a dry matter at least equal to 30%, of an aqueous dispersion composed of an organic phase dispersed in an aqueous dispersing phase, said dispersion containing, relative to its dry matter: - from 94 to 99.5% on dry basis of organic phase comprising at least one biodegradable polymer, and - from 0.5 to 6% of at least one stabilizing agent.
  • the dispersion used for the preparation of an aqueous film-forming composition of a dry matter at least equal to 30% contains with respect to its dry matter: - from 95 to 99.5% on dry basis of organic phase comprising at least one biodegradable polymer, and - from 0.5 to 5% of at least one stabilizing agent.
  • the present invention relates to the use of an aqueous dispersion as defined above for the preparation of an aqueous film-forming composition having a dry matter, at least equal to 35% by dry weight, preferably between 45 and 99.9% by dry weight, and more preferably still between 50 and 75% by dry weight.
  • the aqueous dispersions of at least one biodegradable polymer of the state of the art generally have too high a viscosity. Therefore, at high dry matter, it is favored, in the case of aqueous pigment compositions, strong interactions between the pigments and the components of the aqueous dispersion. Strong interactions can then cause phase inversions which lead to breaking the homogeneity of the pigment composition while considerably increasing the viscosity. This increase in viscosity becomes so strong that it makes the pigment composition unsuitable for use in coating sauces, aqueous pigment film-forming preparations or in aqueous paints.
  • a stabilizing agent in the aqueous dispersion constituting the film-forming composition was necessary, in an appropriate, sufficient amount, but not excessive so as not to harm good coalescence of the dispersed organic phase particles.
  • stabilizing agents can be proteins, starches, polyvinyl alcohols, gums, celluloses and polyols, in native or modified form, taken alone or in combinations.
  • stabilizing agents can also be polymeric emulsifiers such as for example crosslinked acrylic copolymers of high molecular weight comprising a hydrophobic co-monomer, and in particular a crosslinked copolymer of acrylic acid and alkyl methacrylates of 10 to 30 carbon atoms (such as PEMULEN ® sold by the company NOVEON).
  • the stabilizing agents are preferably polyvinyl alcohols with a degree of hydrolysis of between 60 and 98%, preferably from 70 to 90%, gum arabic, xanthan gum, modified starches or celluloses, preferably esterified (methylated , carboxymethylated, acetylated or alkyl succinylated) or etherified (cationic or hydroxypropylenated).
  • stabilizing agents must be present in the aqueous dispersion in a proportion of between 0.5 to 6% by dry weight, preferably between 1 to 5.5% by dry weight, and more preferably between 0.5 and 5%. and very preferably between 1.5 and 5% by dry weight of the dry matter of said aqueous dispersion. It is then possible to incorporate from 94 to 99.5%, preferably from 95 to 99%, of biodegradable polymer (s) in said aqueous dispersion, which allows an aqueous dispersion of a richness to be obtained. never before achieved for the preparation of the aqueous film-forming composition in accordance with the invention.
  • the Applicant Company has in fact found that at stabilizing agent contents of less than 0.5%, the aqueous dispersion does not have sufficient stability to be incorporated as a binder in an aqueous film-forming composition with high dry matter. At contents greater than 5%, the excessively high content of stabilizing agents is detrimental to the coalescing properties necessary for the manufacture, for example, of coating sauces, aqueous pigment film-forming preparations, aqueous paints or aqueous adhesive compositions.
  • the aqueous film-forming composition in accordance with the invention is also characterized in that, both in its content and in its use, it is preferably obtained by using an aqueous dispersion devoid of volatile organic solvents.
  • the absence of volatile organic compounds in this aqueous film-forming composition results in a VOC content which does not exceed that of the ingredients of said aqueous film-forming composition, ie at most equal to 15,000 ppm, preferably at most 5,000 ppm, and more preferably still at most 1,000 ppm.
  • the aqueous film-forming composition in accordance with the invention therefore does not have any of the drawbacks of the preparations of the prior art, and thus makes it possible to escape the problems of toxicity, additional costs, complexity of the stages implemented, the obligation to 'install leak prevention devices, explosion protection or recovery of volatile organic solvents and their inevitable impact on one environment.
  • the Applicant company has found that the choice of the type of aqueous dispersion devoid of volatile organic solvents is not a limiting factor, which in itself is remarkable.
  • Each of the known types of process for obtaining aqueous dispersions of at least one biodegradable polymer described above can therefore be suitable. Indeed, it is by the choice of a given stabilizing agent, in given proportions, that it is possible to incorporate all types of biodegradable polymer in said aqueous dispersion.
  • the Applicant company only recommends the use of aqueous dispersions comprising from 0.5 to
  • the applicant company recommends choosing more particularly two families of aqueous dispersions constituted by an organic phase dispersed in an aqueous dispersing phase devoid of volatile organic compounds for the preparation of the aqueous film-forming composition with high dry matter in accordance with the invention .
  • the first family corresponds to the aqueous dispersions developed by the Applicant company, comprising in their organic phase: - at least one viscosity reducing agent having a solubility parameter of between 15 and 28 (J.cm-
  • aqueous dispersions have a low viscosity even at high dry matter, so that they are particularly suitable for the preparation of pigment compositions with high dry matter according to
  • the Applicant company recommends choosing the viscosity reducing agent from the group of esters of acids and alcohols, optionally ethoxylated, preferably mono-, di- or tri-esters of organic acids, carbonic acid. and phosphoric acid, sugars or polyols. It may also be chosen from the group of ethers optionally ethoxylated from sugars, from polyols (in particular from isosorbide), from glycol or from phenol, from ether-esters of glycols or from epoxidized triglyceride oils. It is desirable to choose it biodegradable or compostable and of food grade.
  • the viscosity reducing agent also advantageously has a boiling point greater than 130 ° C., preferably greater than 150 ° C. and more preferably still greater than 200 ° C., which places it in the category of heavy solvents which are particularly well suited to their function.
  • the Applicant company recommends in particular to choose the viscosity reducing agent from the group consisting of glycerol triacetate, isosorbide diacetate, isosorbide dibutylate, isosorbide di-isobutylate, isosorbide dioctanoate, dimethyl isosorbide, ethyl lactate, butyl lactate, tributyl citrate, triethyl citrate, bis (2 ethylhexyl) adipate, diisobutyladipate, dibutyl phthalate, propionic acid, glycerol tributyrate, glycerol triisobutyrate, ethylene glycol dibenzoate, diethylene glycol dibenzoate, propylene glycol dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, tri ethylene glycol benzoate, dibutyl sebaçate, diisobutyl sebaçate, propylene carbonate, poly ethylene glyco
  • the biodegradable polymer is non-crystallizable, and is chosen from the group consisting of biodegradable polymers of polylactates (or PLA), polymalates (or PMA), polyhydroxyalkanoates (or PHA), polycaprolactone (or PCL), polyesteramides (PEA) ), aliphatic copolyesters (PBSA) and aliphatic-co-terephatalate copolyesters (PBAT), celluloses or starches which are highly acetylated or made hydrophobic by the introduction of fixed fatty chains, taken alone or in combination, in the form of homopolymers, heteropolymers, whether linear, branched, crosslinked, dendritic or grafted.
  • biodegradable polymers of polylactates (or PLA), polymalates (or PMA), polyhydroxyalkanoates (or PHA), polycaprolactone (or PCL), polyesteramides (PEA) ), aliphatic copolyesters (PBSA) and aliphatic
  • the biodegradable polymers are heteropolymers, preferably di-, tri- or tetra-polymers whose monomers are diols, caprolactones or acids and hydroxy acids chosen from the group consisting of lactic D, lactic L , glycolic, tetramethylglycolic, malic, ⁇ propiolactic, butyric, valeric, phthalic, terephthalic, succinic, adipic, sebacic, hexanoic, octanoic, decanoic, dodecanoic, tetradecanoic, hexadecanoic and octadecanoic.
  • the Applicant company recommends selecting at least two monomers to be polymerized so that the first is solid at room temperature, and the second more fluid at this temperature.
  • aqueous dispersions are obtained which are well suited to the formation of films.
  • the biodegradable polymers can be random, alternating, block or block heteropolymers.
  • the Applicant Company has shown that the ability of polymers to crystallize strongly is not recommended for aqueous dispersions intended for the preparation of aqueous film-forming compositions. It is therefore advantageous to retain a biodegradable polymer present in said dispersions in non-crystallizable form, ie in amorphous form or in semi-crystalline form, and preferably in amorphous form.
  • the Applicant company also recommends maintaining said polymer in amorphous or semi-crystalline form after its application and / or drying on a support.
  • the “amorphous” form of the biodegradable polymer contains at most 25% of polymers in crystallized form.
  • the “semi-crystalline” form contains at most 60% of polymers in crystallized form.
  • a functionalized biodegradable polymer is chosen, preferably by a group of aldehyde, fluorinated, carboxylic acid, amino and alcohol type.
  • amorphous biodegradable polymers or semi-crystalline type PHA offered especially by the company Procter & Gamble under the brand name NODAX ® and the PLA type of biodegradable polymers offered notably by GALACTIC company under the brand name GALASTIC ® L68, were particularly suitable. It is in particular use a mixture of NODAX ® PLA with amorphous or semi-crystalline and / or highly acetylated starches or rendered completely hydrophobic.
  • the presence of a given stabilizing agent is necessary.
  • an emulsifier group for the preparation of said aqueous dispersions, an emulsifier group is used, for example an emulsifier group such as one of those sold by the company EMULBITUME (Trégueux - France) comprising: - a turbomalaxer, - two sets for preparing the organic phase to be dispersed and the dispersing aqueous phase each comprising a heat-insulating tank, a positive displacement pump and a set of heat-insulated pipes.
  • This type of device allows the preparation of aqueous dispersions at atmospheric pressure and at a flow rate of at least 100 l / h, by placing the organic phase to be dispersed in the molten state in simultaneous contact, comprising on the one hand the biodegradable polymer (s) with the viscosity reducing agent, and on the other hand the aqueous dispersing phase comprising the stabilizing agents.
  • the second family of aqueous dispersions consisting of an organic phase dispersed in an aqueous dispersing phase devoid of volatile organic compounds which can be used for the preparation of aqueous film-forming compositions of high dry matter, is directly extracted and purified from microorganisms.
  • the Applicant company has found that for the preparation of said aqueous film-forming composition in accordance with the invention, it is necessary to adjust the purification conditions of the native granules of biodegradable polymers, so that their content of stabilizing agents, in particular proteins, is between 1 and 5%, preferably between 1 and 4% by dry weight relative to the dry weight of polymers.
  • the Applicant Company has in fact found that at levels of stabilizers, in particular proteins, of less than 1%, the aqueous dispersions of bacterial polymers generally did not have a sufficient level of stability to be incorporated as a binder of aqueous film-forming compositions high dry matter.
  • the excessively high content of stabilizers, in particular proteins becomes detrimental to the coalescing properties necessary for the manufacture of coating sauces, aqueous pigment film-forming preparations and aqueous paints, or aqueous adhesive compositions .
  • the protein content of native bacterial polymer granules can be adjusted by any method known per se to those skilled in the art, during the purification steps. The applicant company recommends using purification methods of the type using those of sodium hypochlorite, methods which make it possible to digest the biomass without degrading the polyhydroxyalkanoates, and leaving a quantity of proteins stabilizing the colloidal suspension sufficient for facilitate the coalescence of native granules.
  • the dry matter of the aqueous dispersion used for the preparation of the aqueous film-forming compositions is between 25 and 70% by weight, preferably between 35 and 70% by weight, and more preferably still between 45 and 65% by weight. weight.
  • An aqueous dispersion composed of an organic phase dispersed in an aqueous dispersing phase characterized in that it has a dry matter of between 25 and 70% by weight, preferably between 35 and 70% by weight, and more preferably still between 45 and 65% by weight and relative to its dry matter, from 95 to 99.5% on dry basis of organic phase comprising at least one biodegradable polymer, and from 0.5 to 5% of at least one agent stabilizer, appears particularly suitable for the preparation of aqueous film-forming composition in accordance with the invention.
  • the preparation of the aqueous film-forming composition in accordance with the invention is carried out by mixing its constituents, by any method known per se by those skilled in the art, as will be exemplified below.
  • the aqueous film-forming composition thus obtained is particularly well suited to the manufacture of aqueous pigment compositions such as coating sauces, aqueous pigment film-forming preparations or paints, or also aqueous adhesive compositions.
  • the aqueous pigment composition according to the invention has a dry matter at least equal to 30% and contains: - as a binder, an aqueous dispersion of biodegradable polymer belonging to one of the families defined above, - at at least one adjuvant, - and at least one pigment.
  • the aqueous adhesive composition according to the invention has a dry matter at least equal to 30% and contains: - as a primary binder, an aqueous dispersion of biodegradable polymer belonging to one of the families defined above, - as secondary binder, a polysaccharide chosen in particular from native and modified starches, native and modified celluloses, preferably soluble in water, - at least one adjuvant, - and optionally at least one pigment.
  • the aqueous adhesive composition according to the invention may in particular be an adhesive for labeling to spiral mandrels, for corrugated paperboard, sack for, for wallpapers, carpet and rugs, for against-bonding, for nonwovens, for cigarettes, mural.
  • aqueous adhesive composition can be easily diluted with water depending on its mode of application on the surface or the material to be coated or to be bonded.
  • a first aqueous dispersion (Dispersion No. l) is prepared from polylactate GALASTIC ® L68, manufactured and marketed by the company GALACTIC having a molecular weight of 68,000 Da, a polydispersity index of 2.78, a temperature glass transition of 55 ° C, a complex viscosity of 2,380 Pa.s at 130 ° C and 34 Pa.s at 160 ° C, a crystallinity rate close to 0% and a lactic D content after hydrolysis of 12, 4%.
  • the diéthylglycoldibenzoate commercially available from Velsicol under the trade name BENZOFLEX ® 2- 45, boiling point of 236 ° C.
  • the stabilizing agent used is polyvinyl alcohol POVAL JP 18Y, having a degree of hydrolysis of 88 ⁇ 1%, a viscosity of 25 ⁇ 2 mPa.s, with a purity greater than 94% sold by the company TVP JAPAN VAM & Co. Ltd.
  • the process for manufacturing the aqueous polylactate dispersion comprises the following steps: 1) preparation of the organic phase to be dispersed: In an electrically heated tank kept at
  • aqueous pigment compositions according to the invention are prepared with mechanical agitation DISPERMAT at 5,000 rpm and for 2 min, by gradually adding, to 16 g of an aqueous pigment suspension of calcium carbonate, sold by the company OMYA under the name SETACARB ® brand, 75% dry matter, 8 g of demineralized water and 35 g of one or other of the DISPERSIONS n ° 1, 2 or 3 having the characteristics given in table I.
  • These aqueous pigment compositions respectively obtained with dispersions 1, 2 and 3 are named CPl, CP2 and CP3. Their main characteristics are given in Table II below. Table II
  • aqueous pigment compositions thus obtained are stable in the sense that no coagulation, flocculation or phase inversion is observed. These pigment compositions also have good film-forming properties and a viscosity of an acceptable level for use as aqueous pigment film-forming preparations.
  • new aqueous dispersions are prepared from DISPERSION No. 2 (DISPERSIONS No. 5 to No. 9) by adding to this dispersion No. 2 by simple mixing, as additional stabilizing agents, increasing amounts a hydrogenated glucose syrup such as POLYSORB 70/12/12 ® marketed by the Applicant company.
  • a content of stabilizing agents of between 0.5 and 5% on a dry basis of the DM of the aqueous dispersions makes it possible both: to obtain stable aqueous dispersions (absence of coagulation or solidification, even after several months), and having more good film-forming properties and good water-resistance properties, and preparing pigment compositions also having good film-forming properties while having rheological characteristics suitable for their use as aqueous pigment film-forming preparations.
  • An aqueous pigment composition is prepared intended for a coating sauce formula of the TOP-LAYER / MONO-LAYER type (top coat, single coat) from DISPERSION n c 4 of Example 1 and compares it to a sauce formula.
  • coating prepared from a synthetic aqueous dispersion as follows: 1) Formulation of a coating coating called TOP-LAYER / MONO-LAYER (top coat-single coat) from DISPERSION n ° 4 of l 'example 1 (SAUCE 1, according to the invention) Successively added with mechanical stirring
  • the dry matter of the pigment composition is adjusted to 60% with demineralized water.
  • the pH of this same pigment composition is adjusted to 9 with sodium hydroxide.
  • the viscosity measured with the Brookfield viscometer is 620 mPa.s at 100 rpm - 30 ° C.
  • the viscosity measured with the Hercules rheometer (model of the DV-10 type manufactured by Kaltec Scientific, Inc.) at a shear of 40,000 s "1 is 42 mPa.s. 2) Formulation of a coating sauce called Top-Layer
  • the papers are then calendered using a laboratory calender of the RK 22 HU type manufactured by the company Ramisch & Co.
  • the calendering step is a necessary step to give the coated papers a smooth and shiny appearance.
  • the calendering conditions are 1 pass at 2.5 bars and at 120 ° C.
  • the papers after being stored in a conditioned room (23 ° C / 50% RH) are then analyzed, the results of which are shown in Table V below:
  • the papers coated with the coating sauce, in accordance with the invention, containing the DISPERSION No. 4 (SAUCE 1) give, compared to the coating sauce containing the synthetic aqueous dispersion (SAUCE 2), identical results in terms of smoothness , porosity, rigidity and better in terms of whiteness and opacity.
  • EXAMPLE 3 The aqueous pigment composition CP1 as obtained in Example 1 is used as an adhesive aqueous pigment film-forming preparation, in comparison with a control adhesive formulation.
  • Said adhesive formulation is prepared by mixing witness to 5000 rev / min for 2 min by: - 16 g of pigment suspension ® Setacarb OG 85 to 75% solids, available from OMYA, - 8 g of deionized water, - 35 g latex RHODOPASS a ® 013P as sold by the company Rhodia (MS 54%, pH of 4.5, viscosity 6000 mPa.s) and corresponding to a plasticized polyvinyl acetate with dibutyl adipate.
  • This control adhesive formulation has a BROOKFIELD viscosity of 8500 mPa.s at 20 ° C.
  • the bonding performance of the aqueous pigment composition CP1 of Example 1 and the control formulation are evaluated in a comparative manner according to a FIPAGO test measuring the development of the adhesiveness on a STROHLEIN device. The principle of this test consists in assessing the development over time of the tear resistance developed by the adhesive compositions tested between two papers, one being placed on a fixed support, the other fixed to an articulated arm. The two papers are of the same quality, of dimensions
  • the adhesive pigment composition according to the invention although leading to a slower bonding than the control adhesive formulation, has good adhesive characteristics.
  • * measured by the slot height in mm corresponding to the pair of ridges whose gap is still visible.
  • DISPERSIONS # 1 and # 2 both completely replace the non-biodegradable synthetic binder resin REPOLEM ® 2423, in the formulation of matt or satin aqueous paints, without compromising their physical stability, nor their basic properties. It advantageously appears that the paints comprising DISPERSIONS No. 1 and No. 2 have, unlike control paints, a flow threshold favorable to their application on a support.
  • Example 5 There is described an aqueous adhesive composition according to the invention from an aqueous dispersion free from organic solvents polylactate GALASTIC ® L 68.
  • This aqueous dispersion is obtained according to the conditions described in Example 1 (Dispersion # 5 ) and contains: demineralized water: 40.86% polyvinyl alcohol POVAL JP 18Y: 1.07% xanthan: 0.07% polylactate GALASTIC ® L 68: 46.40% - dipropylene glycol dibenzoate: 5.80% methyl ester of vegetable oil: 5.80%
  • This dispersion has a BROOKFIELD viscosity of 650 mPa.s for a dry matter of 56%.
  • Usable aqueous adhesive composition was prepared as glue for cigarettes or gluing glue counter by making the dispersion 300 g of soluble starch in cold water marketed by the Applicant under the trade name DEXYLOSE ® 250 in 700 g of demineralized water. After 30 minutes of mechanical stirring at 1500 rpm, 300 g of the above aqueous dispersion are introduced. The pH is then adjusted to a value of 3 by adding sodium hydroxide solution. A homogeneous adhesive is thus obtained having a BROOKFIELD viscosity of 4200 mPa.s for a dry matter of 35.2%. Bonding tests carried out on FIPAGO material show that this highly biodegradable and repulpable glue has a very good ability to be used in laminating of papers, since there is a defibration of the paper after only 30 seconds.

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Abstract

L'invention est relative à l'utilisation pour la préparation d'une composition filmogène aqueuse d'une matière sèche au moins égale à 35 %, d'une dispersion aqueuse composée d'une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante, ladite dispersion contenant par rapport à sa matière sèche de 94 à 99,5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et de 0,5 à 6 % d'au moins un agent stabilisant.

Description

UTILISATION D'UNE DISPERSION AQUEUSE D'AU MOINS UN POLYMERE BIODEGRADABLE CONTENANT AU MOINS UN AGENT STABILISANT POUR LA PREPARATION D'UNE COMPOSITION FILMOGENE AQUEUSE La présente invention est relative à l'utilisation d'une dispersion aqueuse d'au moins un polymère biodégradable contenant au moins un agent stabilisant, pour la préparation d'une composition filmogène aqueuse à haute matière sèche. L'invention concerne plus particulièrement l'utilisation de la composition filmogène ainsi obtenue pour la préparation de compositions adhesives aqueuses et de compositions pigmentaires aqueuses. Au sens de la présente invention, on entend par « composition filmogène aqueuse », une composition apte à former un film ou un feuil par départ de l'eau contenue initialement dans ladite composition. On entend par « composition adhésive aqueuse », une composition filmogène aqueuse apte à adhérer à un support ou à créer un joint entre deux autres matériaux, qu'il soit de nature identique ou différente. Il peut s'agir en particulier d'une composition de protection temporaire de feuilles métalliques, d'un vernis pour bois, d'une composition anti-graffitis, d'une composition imperméabilisante pour murs, d'une composition d' apprêtage ou d'encollage textile, d'une composition d'enrobage d'engrais, de produits pharmaceutiques ou de semences, ou encore d'une colle pour cuirs, papiers, bois, matériaux textiles (tissés ou non) , fibres synthétiques, plastiques, verres et autres matériaux. De telles compositions adhesives aqueuses présentent des teneurs en eau variables, comprises généralement entre 30 et 95 % du poids total de ces compositions. L'eau joue le rôle de solvant ou de dispersant inerte des constituants de ces compositions et permet généralement d'ajuster la viscosité et la rhéologie de ces compositions afin de permettre leur application aisée sur la surface ou le matériau à revêtir ou à encoller, par enduction, casting, pulvérisation, trempage, immersion ou par utilisation de brosses, rouleaux, clichés ou autres instruments . De telles compositions adhesives comprennent essentiellement des liants et des adjuvants, à l'état solubilisé dans l'eau ou simplement dispersés dans l'eau. Au sens de l'invention, on entend également par « composition pigmentaire aqueuse », une composition filmogène se présentant sous forme d'une suspension aqueuse de pigments, de liants et d'adjuvants. Il peut s'agir en particulier de sauces de couchage, de peintures aqueuses et de préparations filmogènes pigmentaires aqueuses, telles que par exemple des colles chargées. Dans les applications papetières, par exemple, une telle composition pigmentaire aqueuse est à l'origine de l'aspect fini du papier (opaque, blanc, lisse et brillant) et est responsable de son aptitude à l'impression et notamment à l'impression couleur. L'eau est une composante indispensable de la composition pigmentaire car elle constitue généralement de 30 % et jusqu'à 95 % du poids total desdites compositions pigmentaires. Elle est le vecteur de tous les autres éléments. Les pigments constituent la charge solide de ladite composition pigmentaire aqueuse. Ils sont généralement des substances de type carbonate de calcium, sulfate de calcium, sulfate de baryum, sulfoaluminate de calcium, kaolin, talc, oxyde de titane ou pigments plastiques. Dans le cas des sauces de couchage, les pigments constituent généralement 80 à 92 % en poids de la matière sèche (MS) de la composition pigmentaire aqueuse et ont généralement pour rôle de recouvrir les fibres du papier ou de leur conférer un lissé, d'apporter des propriétés optiques (blancheur, opacité, brillant) ou des propriétés d' impression (dans le cas de la sauce de couchage ou du film de revêtement) . Dans le cas des peintures et des préparations filmogènes pigmentaires aqueuses, les quantités de pigments représentent généralement de 10 à 95 % en poids de la matière sèche de la composition pigmentaire aqueuse, et plus généralement de 35 à 95 % en poids de la matière sèche, selon les types de formulations retenues (peintures mates, satinées ou brillantes) . Les adjuvants sont quant à eux des produits auxiliaires, présents dans les compositions filmogènes aqueuses, qu'elles soient pigmentaires ou adhesives, qu'en petites quantités. Ces adjuvants introduits représentent en effet généralement de 0,3 à 5 %, voire de 1 à 3 % en poids de la matière sèche de ladite composition filmogène aqueuse. On les classe généralement en trois catégories. La première catégorie correspond à des agents de formulation de type agents alcalins, agents dispersants (hexa étaphosphate de sodium, polyacrylate de sodium) , mouillants, antimousses (huiles minérales, produits siliconés, esters d'acides gras, aminés grasses), biocides (ammonium quaternaire, phénols, aldéhydes, colorants) . La deuxième catégorie confère à ladite composition filmogène l'aptitude à bien se comporter sur machines : il s'agit d'agents modificateurs de rhéologie (tels que des composés cellulosiques, des épaississants polyuréthane) , des rétenteurs d'eau (Carboxy Méthyl Cellulose, amidons et dérivés, caséines, protéines, polyols) ou des lubrifiants (stéarate de calcium, huiles sulfonées, polyols) . Il faut en effet que cette composition filmogène aqueuse puisse être, dans certains cas, appliquée à grande vitesse sur les machines (cadence susceptible d'être supérieure à 1500 m/min pour les machines à papier) . La troisième catégorie permet d'améliorer ou d'ajuster les caractéristiques finales de la composition filmogène aqueuse : il peut s'agir d' insolubilisants (résines et agents de réticulation tels que urée formol, mélamine formol, glyoxal, sel de zirconium) , d' azurants optiques (dérivés de stilbène di, tétra ou hexa sulfonés), d'agents de coalescence ou de colorants de nuançage (violet hélio BNZ, bleu uniperse) . Les derniers éléments constitutifs de la composition filmogène aqueuse, qu'elle soit pigmentaire ou adhésive, sont les liants, qui représentent quant à eux généralement : - de 5 à 20 % de la matière sèche de la composition filmogène aqueuse dans le cas des sauces de couchage, - de 5 à 90 % de la matière sèche de la composition filmogène aqueuse dans le cas des préparations filmogènes pigmentaires aqueuses, telles que des colles chargées, - et de 5 à 65 % de la matière sèche de la composition filmogène aqueuse dans le cas des peintures, selon qu'il s'agit de peintures mates, satinées ou brillantes . Ils ont notamment pour rôle d'assurer la cohésion de la couche pigmentaire, du film ou du feuil, obtenus suite au départ de l'eau. Leur quantité est choisie en regard du pouvoir liant de l'adhésif utilisé, de la nature du ou des pigment (s) éventuellement incorporé (s) et de la concentration de la composition filmogène aqueuse. Les liants employés sont d'ordinaire d'origine naturelle, e.g. amidon (blé, maïs), protéine (caséine), ou d'origine synthétique, e.g. latex ou alcool polyvinylique. Plus particulièrement, on utilise un latex (ou « dispersion aqueuse de polymère ») qui correspond à une dispersion colloïdale de polymères synthétiques dans une phase aqueuse, i.e. une dispersion de microparticules de polymères en suspension dans une phase aqueuse, parfois aussi appelées suspension ou émulsion de polymères. La fabrication classique d'une dispersion aqueuse de l polymères synthétiques repose principalement sur des procédés de polymérisation directe en émulsion de monomères synthétiques . Ce type de latex comprend en général des particules de polymères synthétisées par polymérisation directe en émulsion des couples de monomères, par exemple de type styrène / butadiène, styrène / acrylate de butyle, métacrylate de méthyle / butadiène ou acétate de vinyle / acrylate de butyle. Chacun de ces monomères confère au latex des propriétés de : - rigidité, brillance, absorption des encres (dans le cas du styrène, de l' acrylonitrile, du métacrylate de méthyle) résistance aux solvants et aux huiles (avec 1' acrylonitrile) - résistance au vieillissement par les UV (avec le métacrylate de méthyle, l' acrylate de butyle, le butadiène) - porosité (avec l'acétate de vinyle) pouvoir liant, souplesse (avec l' acrylate de butyle, le butadiène) . Généralement un latex synthétique ainsi mis en œuvre dans une composition filmogène présente une matière sèche de 45 à 60 %, une densité voisine de 1, une viscosité
Brookfield de 100 à 300 mPa.s et un pH compris entre 4,5 et 8. Cependant, il est connu de l'homme du métier que l'inconvénient majeur de ce type de dispersion aqueuse de polymères synthétiques, qui en limite l'usage, est le fait que ces produits synthétiques ne sont pas biodégradables, ni compostables et sont de plus difficilement recyclables. L'absence de biodégradabilité pose de sérieux problèmes d'environnement notamment lors des traitements des déchets par enfouissement dans le sol. Il a alors été proposé d'utiliser des dérivés d'amidon comme liants. Cependant, si l'amidon est biodégradable, il présente un moins bon pouvoir liant et est sensible à l'eau, ce qui est particulièrement gênant pour l'application de la composition filmogène par exemple dans les impressions multi-couleurs « offset » où l'eau est appliquée à chaque station, dans les gravures à l'eau ou dans les encres de flexographie . Afin de remédier à ce problème, des dispersions aqueuses de polymères préparées à partir de polymères biodégradables ont alors fait l'objet de recherches et de développement intensifs. On entend par « polymère biodégradable » un polymère apte à être dégradé sous l'action de microorganismes, notamment par des microorganismes du sol, mais aussi sous l'action d'agents naturels, notamment l'eau. De telles dispersions aqueuses de polymères biodégradables sont connues, mais ne peuvent être généralement obtenues que par l'emploi de solvants organiques volatils tel que par exemple décrit dans la demande de brevet JP 10-101911 et le brevet US 5.747.584. Plus particulièrement, dans le brevet US 5.747.584, on décrit notamment l'usage de dispersions aqueuses de polymères biodégradables de type PHA pour formuler des dispersions adhesives utilisables pour le collage de non- tissés . Cependant, de telles dispersions aqueuses sont toujours préparées par utilisation de toluène, d'acétate d'éthyle, d'acétone, de solvants halogènes ou d'autres solvants organiques volatils appropriés. Par « composé organique volatil », on entend tout composé organique ayant une pression de vapeur de 10 Pa ou plus à une température de 25°C ou ayant une volatilité correspondante dans des conditions données. A la connaissance de la société Demanderesse, il est cependant connu à ce jour trois types de procédé permettant de disposer de dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable, dépourvues de solvants organiques volatils. Le premier type de procédé de l'état de la technique consiste en la fabrication par extrusion d'une dispersion de polyester biodégradable à haute matière sèche (MS) et à • très haute viscosité. La demande de brevet EP 1.302.502 propose en ce sens un procédé consistant à traiter à haute température et à haute pression, par un tel procédé d' extrusion, un mélange de polyesters biodégradables à l'état fondu avec un émulsifiant aqueux présentant une certaine tension de surface et avec certains additifs, de manière à obtenir une dispersion aqueuse ayant une MS d'au moins 40 % et une viscosité d'au moins 1.000 mPa.s et de préférence comprise entre 1.500 et 10.000 mPa.s. Le procédé consiste à fondre les polyesters biodégradables dans l' extrudeuse, puis à y introduire l' émulsifiant aqueux en aval du mélange fondu. Le mélange est ensuite malaxé à une température inférieure ou égale à 100°C. La demande de brevet O 97/49762 décrit également une dispersion aqueuse de polymères biodégradables susceptible d'être obtenue par extrusion, qui contient des amidons modifiés par estérification, dispersés dans une phase aqueuse, et un procédé sans solvant de fabrication desdites dispersions aqueuses. Le procédé consiste à préparer un mélange en phase fondue, à une température de 100 à 180 °C de polymères et de plastifiants éventuels, puis à garder ce mélange sous agitation à haute température, avant d'ajouter graduellement de l'eau et des agents dispersants. Le deuxième type de procédé de l'état de la technique permettant de disposer de dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable, dépourvues de solvants organiques volatils, est celui proposé par la société Demanderesse, et consiste en des dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable constituées par une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante et dépourvues de composés organiques volatils, dont la phase organique dispersée comprend au moins un agent réducteur de viscosité . Ces dispersions aqueuses d' au moins un polymère biodégradable ont fait l'objet d'une demande de brevet non encore examinée, déposée en France par la société Demanderesse le 12 septembre 2003. Ces dispersions aqueuses d' au moins un polymère biodégradable contiennent un agent réducteur de viscosité présentant des caractéristiques particulières en terme de paramètre de solubilité et de capacité à former des liaisons hydrogènes, utilisé dans un rapport pondéral spécifique avec ledit polymère biodégradable. L'agent réducteur de viscosité (ou « plastifiant ») est ici un composé organique lourd de préférence biodégradable ou compostable, qui, incorporé aux polymères, détruit au moins partiellement les interactions entre les chaînes responsables de la haute viscosité et de la cohésion mécanique desdits polymères. Par ailleurs, l'absence de composé organique volatil dans ces dispersions aqueuses se traduit par une teneur en composé organique volatil (ou COV) qui ne dépasse pas celle des ingrédients desdites dispersions aqueuses, i.e. au plus égale à 5.000 ppm, de préférence d'au plus 1.000 ppm, et plus préférentiellement encore d'au plus 500 ppm. Le troisième type de procédé de l'état de la technique permet d' obtenir directement des dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable bactérien de type polyhydroxyalcanoate, de stabilité ' variable, à partir de microorganismes en contenant. Ce procédé peut conduire à l'obtention de dispersions aqueuses de polymères biodégradables dépourvues de solvants organiques volatils dès lors qu'il repose sur l'extraction par lyse cellulaire suivie d'une purification par voies chimique ou enzymatique des granules natifs de polymères biodégradables . A. DUFRESNE et E. SAMAIN in Macromolecules , 1998, 31, 6426-6433, décrivent l'obtention de dispersions aqueuses de poly (β-hydroxyoctanoate) ou PHO stables, à partir de souches microbiennes de Pseudomonas oleovorans . La production s'effectue par fermentation en conditions de pH contrôlées, et l'extraction de la dispersion aqueuse de PHO est réalisée à l'aide d'hypochlorite de sodium. La stabilité spontanée de ces dispersions aqueuses de
PHO est expliquée par la persistance autour des granules de polymères en suspension de résidus d'une protéine particulière, en l'occurrence ici la mureîn sacculus . Ce type de procédé est également connu pour l'obtention de dispersions aqueuses de polymères biodégradables d'origine microbienne autres que le PHO, comme par exemple de copolymères d' hydroxy-valérate et d'hydroxy-butyrate (PHBV) . La mise en œuvre des dispersions aqueuses de polymères biodégradables, dépourvues de solvants organiques volatils, comme liants dans les compositions filmogènes aqueuses, a surtout été développée dans l'état de la technique avec ces dispersions aqueuses de polymères biodégradables isolées à partir de souches microbiennes. La demande de brevet WO 91/13.207 décrit en effet des dispersions aqueuses comprenant une suspension colloïdale dans l'eau de particules essentiellement amorphes d'un polymère ou d'un copolymère de β-hydroxyalcanoates (par exemple le β-hydroxybutyrate et le β-hydroxyvalerate) , extraite notamment de la biomasse de Alcaligenes eutrophus ou de Pseudomonas oleovorans et son utilisation pour produire des films autoporteurs ou des papiers biodégradables . Ce brevet décrit la possibilité de disposer de latex issus de microorganismes qui possèdent les caractéristiques nécessaires pour leur mise en œuvre comme agents liants des compositions pigmentaires, et qui présentent l'avantage de conduire à des papiers couchés ou des films de revêtement biodégradables et recyclables. Cependant, les propriétés liantes des latex décrits dans cette demande de brevet ne sont portées que par une seule famille de polyhydroxyalcanoates dont les chaînes latérales comprennent de 1 à 12 atomes de carbone. Par ailleurs, si ces latex se présentent à l'état natif sous la forme de granules humides essentiellement amorphes, ils ont l'inconvénient de s'organiser dans un état très cristallin, en particulier une fois séchés et/ou après dépôt sur un support. Or, cette aptitude à la cristallisation de ces latex ne les destine pas à être correctement mis en œuvre dans des applications où il est primordial d'une part, de favoriser la coalescence des particules de l' émulsion, et d'autre part d'obtenir des films séchés présentant des propriétés mécaniques et optiques adéquates. La filmification des dispersions aqueuses de polymères nécessite en effet que soit obtenue une parfaite interpénétration / fusion des particules du polymère dispersé après évaporation de l'eau (phénomène dit de « coalescence ») . Pour certaines applications en sauces de couchage, films de revêtement ou peintures, il est donc primordial de maintenir les latex à l'état non cristallin afin de favoriser ladite fusion des particules en surface du support et d'obtenir des propriétés mécaniques et optiques semblables à celles obtenues d'ordinaire avec des latex de polymères synthétiques non biodégradables ou difficilement recyclables . Il est donc nécessaire, et c'est ce qui est d'ailleurs recommandé dans la demande de brevet WO 91/13.207, pour préparer les compositions pigmentaires, d'améliorer les propriétés de ce latex bactérien à l'aide de surfactants, de type savon ou détergent, afin justement de limiter les effets de la cristallisation du latex induite par la chaleur. De ce fait, les compositions pigmentaires décrites dans ' cette demande de brevet internationale, en raison de l'aptitude du polymère biodégradable à cristalliser fortement après dépôt sur un support, n'apparaissent pas en pratique adaptées à l'usage dans les domaines d'applications visés par la présente invention de la société Demanderesse. Par ailleurs, dans cette demande de brevet internationale, il n'est envisagé que l'emploi possible de latex présentant une matière sèche de 15 à 30 % pour la formation de films, ce qui est un handicap particulièrement pénalisant en terme de vitesse de séchage et de cadence sur machines industrielles. II est décrit qu'après évaporation de l'eau du latex à température ambiante, il est toutefois possible d'obtenir un film dense et transparent, aux qualités mécaniques légèrement améliorées, grâce à l'emploi de solvants halogènes de type chloroforme et/ou par exposition aux vapeurs de ces solvants au moment du séchage du film. L'usage obligatoire de solvants organiques volatils constitue donc un deuxième sérieux handicap à l'application industrielle de ce procédé. Dans le brevet US 6.024.784, il est décrit l'utilisation de poly (3-hydroxyalcanoates) présentant des chaînes latérales mono ou poly insaturées de 6 à 16 atomes de carbone extraits de Pseudomonas fluorescens, comme liants dans des compositions pigmentaires destinées à la préparation de peintures. Cependant, bien que les polymères biodégradables puissent se présenter en toute généralité sous forme de latex, le brevet US 6.024.784 n'envisage expérimentalement en réalité que l'emploi de solutions organiques de poly 3- hydroxyalacanoates (PHA) pour la préparation de peintures solvantées. Des solvants organiques de type éther de pétrole, diéthyl éther ou chloroforme, des solvants aromatiques de type toluène ou xylène, ou encore des solvants aliphatiques sont recommandés pour solubiliser le PHA, avant son emploi en tant que liant. Cette solution technique ne satisfait donc pas aux exigences d'environnement recherchées, car seules sont proposées des formulations de peintures solvantées. De tout ce qui précède, il résulte qu'il existe un besoin non satisfait de disposer d'une composition filmogène contenant une dispersion aqueuse d'au moins un polymère biodégradable, preferentiellement exempte de tous composés organiques volatils, à haute matière sèche, pouvant ne comprendre que des ingrédients biodégradables et aisément mise en œuvre pour la préparation de compositions filmogènes aqueuses, qu'elles soient pigmentaires ou adhesives telles que sauces de couchage; préparations filmogènes pigmentaires aqueuses, colles, ou peintures aqueuses, sans qu'il ne soit nécessaire de mettre en œuvre des étapes lourdes, difficiles et complexes. La Société Demanderesse a eu le mérite de concilier tous ces objectifs réputés jusqu'alors difficilement conciliables en proposant d'utiliser une dispersion aqueuse d'au moins un polymère biodégradable, contenant au moins un agent stabilisant présent en une quantité suffisante mais non excessive, pour la fabrication de telles compositions filmogènes . La présente invention est ainsi relative à l'utilisation, pour la préparation d'une composition filmogène aqueuse d'une matière sèche au moins égale à 30 %, d'une dispersion aqueuse composée d'une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante, ladite dispersion contenant par rapport à sa matière sèche : - de 94 à 99,5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et - de 0,5 à 6 % d'au moins un agent stabilisant. Suivant un mode de réalisation particulier de l'invention, la dispersion utilisée pour la préparation d'une composition filmogène aqueuse d'une matière sèche au moins égale à 30 %, contient par rapport à sa matière sèche : - de 95 à 99,5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et - de 0,5 à 5 % d'au moins un agent stabilisant. De préférence, la présente invention est relative à l'utilisation d'une dispersion aqueuse telle que définie précédemment pour la préparation d' une composition filmogène aqueuse présentant une matière sèche, au moins égale à 35 % en poids sur sec, de préférence comprise entre 45 et 99,9 % en poids sur sec, et plus preferentiellement encore comprise entre 50 et 75 % en poids sur sec. Il est du mérite de la société Demanderesse de proposer d'utiliser cette dispersion aqueuse présentant une telle richesse en polymères biodégradables pour la préparation de compositions filmogènes aqueuses de haute matière sèche. Comme il a été établi plus haut, la matière sèche, dans le cas des compositions pigmentaires aqueuses classiques, est amenée principalement par les pigments, complétée par les liants et à moindre importance par les adjuvants. La société Demanderesse a ainsi vaincu le préjugé technique selon lequel il est d'autant plus difficile, voire impossible, de préparer une composition filmogène aqueuse stable, qu'elle soit pigmentaire ou adhésive, à partir d'une dispersion aqueuse d'au moins un polymère biodégradable, que le contenu en matière sèche de ladite composition filmogène est élevé. En effet, les dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable de l'état de la technique présentent généralement une trop haute viscosité. De ce fait, à matière sèche élevée, on favorise, dans le cas de compositions pigmentaires aqueuses, des interactions fortes entre les pigments et les composants de la dispersion aqueuse. Les interactions fortes peuvent alors provoquer des inversions de phase qui conduisent à rompre l'homogénéité de la composition pigmentaire tout en augmentant considérablement la viscosité. Cette augmentation de viscosité devient tellement forte qu'elle rend la composition pigmentaire impropre à un usage en sauces de couchage, en préparations filmogènes pigmentaires aqueuses ou en peintures aqueuses. Pour éviter ce phénomène d'inversion de phase, il est du mérite de la société Demanderesse d'avoir trouvé qu'il fallait la présence d'un agent stabilisant dans la dispersion aqueuse constitutive de la composition filmogène, en une quantité appropriée, suffisante mais non excessive pour ne pas nuire à une bonne coalescence des particules de phase organique dispersée. Ces agents stabilisants peuvent être des protéines, des amidons, des alcools polyvinyliques, des gommes, des celluloses et des polyols, sous forme native ou modifiée, pris seuls ou en combinaisons. Ces agents stabilisants peuvent être également des émulsifiants polymériques tels que par exemple les copolymères acryliques réticulés de haut poids moléculaire comprenant un co-monomère hydrophobe, et en particulier un copolymère réticulé d' acide acrylique et de métacrylates alkyliques de 10 à 30 atomes de carbone (tel que le PEMULEN® commercialisé par la société NOVEON) . Les agents stabilisants sont de préférence des alcools polyvinyliques de degré d'hydrolyse compris entre 60 et 98 %, de préférence de 70 à 90 %, de la gomme arabique, de la gomme xanthane, des amidons ou celluloses modifiés, de préférence estérifiés (méthylés, carboxyméthylés, acétylés ou alkyl succinylés) ou éthérifiés (cationiques ou hydroxypropylénés) . Ces agents stabilisants doivent être présents dans la dispersion aqueuse dans une proportion comprise entre 0,5 à 6 % en poids sec, de préférence comprise entre 1 à 5,5 % en poids sec, et plus preferentiellement comprise entre 0,5 et 5 % et très preferentiellement comprise entre 1,5 et 5 % en poids sec de la matière sèche de ladite dispersion aqueuse. Il est alors possible d'incorporer de 94 à 99,5 %, de préférence de 95 à 99 %, en polymère (s) biodégradable (s) dans ladite dispersion aqueuse, ce qui permet d'obtenir une dispersion aqueuse d'une richesse encore jamais atteinte pour la préparation de la composition filmogène aqueuse conforme à l'invention. La société Demanderesse a en effet trouvé qu'à des teneurs en agents stabilisants inférieures à 0,5 %, la dispersion aqueuse ne présente pas la stabilité suffisante pour être incorporée comme liant dans une composition filmogène aqueuse à haute matière sèche. A des teneurs supérieures à 5 %, la teneur trop élevée en agents stabilisants est préjudiciable aux propriétés de coalescence nécessaires à la fabrication par exemple de sauces de couchage, de préparations filmogènes pigmentaires aqueuses, de peintures aqueuses ou de compositions adhesives aqueuses. La composition filmogène aqueuse conforme à l'invention est également caractérisée par le fait que, tant dans son contenu que dans sa mise en œuvre, elle est obtenue de préférence par utilisation d'une dispersion aqueuse dépourvue de solvants organiques volatils. L'absence de composés organiques volatils dans cette composition filmogène aqueuse se traduit par une teneur en COV qui ne dépasse pas celle des ingrédients de ladite composition filmogène aqueuse, i.e. au plus égale à 15.000 ppm, de préférence d'au plus 5.000 ppm, et plus preferentiellement encore d'au plus 1.000 ppm. La composition filmogène aqueuse conforme à l'invention ne présente donc aucun des inconvénients des préparations de l'art antérieur, et permet ainsi d'échapper aux problèmes de toxicité, de surcoûts, de complexité des étapes mises en œuvre, à l'obligation d'installer des dispositifs de prévention des fuites, des dispositifs antidéflagrations ou de récupération des solvants organiques volatils et à leur inévitable impact sur 1' environnement . La société Demanderesse a trouvé que le choix du type de dispersion aqueuse dépourvue de solvants organiques volatils n'est pas un facteur limitant, ce qui en soi est remarquable . Chacun des types connus de procédé d'obtention des dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable décrit ci-avant, peut donc convenir. En effet, c'est par le choix d'un agent stabilisant donné, dans des proportions données, qu'il est permis d'incorporer tous types de polymère biodégradable dans ladite dispersion aqueuse. La société Demanderesse recommande seulement l'utilisation de dispersions aqueuses comprenant de 0,5 à
6 % en poids d'au moins un agent stabilisant par rapport au poids sec de ladite dispersion aqueuse, pour la préparation de compositions filmogènes aqueuses de haute matière sèche. De manière avantageuse, la société Demanderesse recommande de choisir plus particulièrement deux familles de dispersions aqueuses constituées par une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante dépourvue de composés organiques volatils pour la préparation de la composition filmogène aqueuse à haute matière sèche conforme à l'invention. La première famille correspond aux dispersions aqueuses développées par la société Demanderesse, comprenant dans leur phase organique : - au moins un agent réducteur de viscosité présentant un paramètre de solubilité compris entre 15 et 28 (J.cm-
3)0'5, de préférence compris entre 16 et 23 (J.cm-3)0'5, plus preferentiellement encore compris entre 18 et 21 (J.cm-3)0'5, et un paramètre de liaison hydrogène δH compris entre 3,5 et 15 (J.cm-3)0'5, et de préférence entre 4 et 13
(J.cm-3)0'5, et plus preferentiellement encore compris entre 5 et 10 (J.cm-3)0'5, et - au moins un polymère biodégradable dans un rapport pondéral polymère/agent réducteur de viscosité de 99,8/0,2 à 60/40, de préférence compris entre 97/3 à 70/30, plus preferentiellement compris entre 92/8 et 70/30. Ces dispersions aqueuses présentent une faible viscosité même à haute matière sèche, de sorte qu'elles conviennent particulièrement bien à la préparation de compositions pigmentaires à haute matière sèche conformes à
1' invention. La société Demanderesse recommande de choisir l'agent réducteur de viscosité dans le groupe des esters d' acides et d'alcools, éventuellement éthoxylés, de préférence des mono-, di- ou tri-esters d'acides organiques, de l'acide carbonique et de l'acide phosphorique, de sucres ou de polyols . Il peut être également choisi dans le groupe des éthers éventuellement éthoxylés de sucres, de polyols (notamment d' isosorbide) , de glycol ou de phénol, des éther-esters de glycols ou des huiles triglycéridiques époxydées . Il est souhaitable de le choisir biodégradable ou compostable et de qualité alimentaire. L'agent réducteur de viscosité présente également avantageusement un point d'ébullition supérieur à 130°C, de préférence supérieur à 150°C et plus preferentiellement encore supérieur à 200°C, ce qui le range dans la catégorie des solvants lourds particulièrement bien adaptés à leur fonction. La société Demanderesse recommande en particulier de choisir l'agent réducteur de viscosité dans le groupe constitué par le triacétate de glycérol, le diacétate d' isosorbide, le dibutylate d' isosorbide, le di-isobutylate d' isosorbide, le dioctanoate d' isosorbide, le diméthyl isosorbide, le lactate d'éthyle, le lactate de butyle, le tributyl citrate, le triéthyl citrate, le bis (2 éthyl- hexyl) adipate, le diisobutyladipate, le dibutyl phtalate, l'acide propionique, le tributyrate de glycérol, le triisobutyrate de glycérol, l'éthylène glycol dibenzoate, le diéthylène glycol dibenzoate, le propylène glycol dibenzoate, le dipropylène glycol dibenzoate, le tri éthylène glycol benzoate, le dibutyl sébaçate, le diisobutyl sébaçate, le carbonate de propylène, le poly éthylène glycol 400, le poly éthylène glycol 600, le caprolactone diols de poids moléculaire voisin de 500, les esters méthyliques d'huile végétale et les esters dibasiques d'acide adipique, succinique et/ou glucarique. Le polymère biodégradable est quant à lui non cristallisable, et est choisi dans le groupe constitué par les polymères biodégradables de type polylactates (ou PLA) , polymalates (ou PMA) , polyhydroxyalcanoates (ou PHA) , polycaprolactone (ou PCL) , polyesteramides (PEA) , les copolyesters aliphatiques (PBSA) et les copolyesters aliphatiques-co-téréphatalates (PBAT) , les celluloses ou amidons hautement acétylés ou rendus hydrophobes par introduction de chaînes grasses fixées, pris seuls ou en combinaison, sous forme d' homopolymères, d' hétéropolymères, qu'ils soient linéaires, ramifiés, réticulés, dendritiques ou greffés. De façon avantageuse, les polymères biodégradables sont des hétéropolymères, de préférence des di-, tri- ou tétra-polymères dont les monomères sont des diols, des caprolactones ou des acides et hydroxyacides choisis dans le groupe constitué par les acides D lactique, L lactique, glycolique, tétraméthylglycolique, malique, β propiolactique, butyrique, valérique, phtalique, téréphtalique, succinique, adipique, sébacique, hexanoïque, octanoïque, décanoïque, dodécanoïque, tétradécanoïque, hexadécanoïque et octadécanoïque. Pour les hétéropolymères, la société Demanderesse recommande de sélectionner au moins deux monomères à polymériser de manière à ce que le premier soit solide à température ambiante, et le second plus fluide à cette température. On obtient en ce cas des dispersions aqueuses bien adaptées à la formation de films. Les polymères biodégradables peuvent être des hétéropolymères statistiques, alternés, séquences ou à blocs . La société Demanderesse a montré que l'aptitude des polymères à cristalliser fortement n' était pas recommandée pour les dispersions aqueuses destinées à la préparation de compositions filmogènes aqueuses. Il est donc avantageux de retenir un polymère biodégradable se présentant dans lesdites dispersions sous forme non cristallisable, i.e. sous forme amorphe ou sous forme semi-cristalline, et preferentiellement sous forme amorphe. La société Demanderesse recommande d'ailleurs de maintenir ledit polymère sous forme amorphe ou semi- cristalline après son application et/ou son séchage sur un support . Au sens de l'invention, la forme « amorphe » du polymère biodégradable contient au plus 25 % de polymères sous forme cristallisée. La forme « semi-cristalline » contient au plus 60 % de polymères sous forme cristallisée. De manière facultative, on choisit un polymère biodégradable fonctionnalisé, de préférence par un groupement de type aldéhyde, fluoré, acide carboxylique, aminé et alcool. La société Demanderesse a enfin trouvé que les polymères biodégradables amorphes ou semi-cristallins, de type PHA proposés notamment par la société PROCTER & GAMBLE sous le nom de marque NODAX®, et les polymères biodégradables de type PLA proposés notamment par la société GALACTIC sous le nom de marque GALASTIC® L68, convenaient particulièrement bien. On peut en particulier utiliser un mélange de NODAX® avec du PLA amorphe ou semi-cristallin et/ou des amidons fortement acétylés ou rendus totalement hydrophobes. Pour préparer la dispersion aqueuse convenant comme agent liant de la composition filmogène aqueuse conforme à l'invention, la présence d'un agent stabilisant donné, dans des proportions particulières, est nécessaire. Cet objectif est aisément réalisé ici par la succession des étapes suivantes qui consistent à : 1) préparer la phase organique à disperser de la dispersion aqueuse par la mise à l'état fondu du mélange de polymère biodégradable et d'agent réducteur de viscosité, à une température supérieure à la température de transition vitreuse du polymère biodégradable de manière à obtenir un mélange fondu homogène, le rapport entre polymère biodégradable et agent réducteur de viscosité étant compris entre 99,8/0,2 à 60/40, de préférence compris entre 97/3 à 70/30, plus preferentiellement compris entre 92/8 et 70/30, 2) solubiliser totalement au moins un agent stabilisant dans la phase aqueuse dispersante de manière à ce qu'il représente 0,5 à 6 %, de préférence 0,5 à 5 %, en poids sec de la matière sèche de la dispersion aqueuse, 3) introduire simultanément et continuellement la phase aqueuse dispersante et la phase organique à disperser ainsi obtenues dans le malaxeur d'un groupe émulsifieur, en ayant réglé préalablement les débits d' introduction des deux phases de manière à ce que la phase organique dispersée représente au moins 80 % en poids de la matière sèche desdites dispersions aqueuses, preferentiellement d'au moins 90 % en poids, plus preferentiellement encore d'au moins 95 % en poids, et 4) récupérer les dispersions aqueuses ainsi obtenues. Pour la préparation desdites dispersions aqueuses, on utilise un groupe émulsionneur, par exemple un groupe émulsionneur tel un de ceux commercialisés par la société EMULBITUME (Trégueux - France) comprenant : - un turbomalaxeur, - deux ensembles pour préparer la phase organique à disperser et la phase aqueuse dispersante comprenant chacun un bac calorifuge, une pompe volumétrique et un ensemble de conduites calorifugées . Ce type d'appareil permet la préparation des dispersions aqueuses à pression atmosphérique et à un débit d'au moins 100 1/h, par mise en contact simultanée dans le malaxeur de la phase organique à disperser à l'état fondu, comprenant d'une part le ou les polymère (s) biodégradable (s) avec l'agent réducteur de viscosité, et d'autre part la phase aqueuse dispersante comprenant les agents stabilisants. La deuxième famille de dispersions aqueuses constituées par une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante dépourvue de composés organiques volatils pouvant être utilisées pour la préparation de compositions filmogènes aqueuses de haute matière sèche, est directement extraite et purifiée de microorganismes. La société Demanderesse a trouvé que pour la préparation de ladite composition filmogène aqueuse conforme à l'invention, il faut ajuster les conditions de purification des granules natifs de polymères biodégradables, de manière à ce que leur contenu en agents stabilisants, notamment en protéines, soit compris entre 1 et 5 %, de préférence entre 1 et 4 % en poids sec par rapport au poids sec de polymères. La société Demanderesse a en effet trouvé qu'à des teneurs en agents stabilisants, notamment en protéines, inférieures à 1 %, les dispersions aqueuses de polymères bactériens ne présentaient pas en général un niveau de stabilité suffisant pour être incorporées comme liant de compositions filmogènes aqueuses à haute matière sèche. A des teneurs supérieures à 5 %, la teneur trop élevée en agents stabilisants, notamment en protéines, devient préjudiciable aux propriétés de coalescence nécessaires à la fabrication de sauces de couchage, de préparations filmogènes pigmentaires aqueuses et aux peintures aqueuses, ou de compositions adhesives aqueuses. Le contenu en protéines des granules natifs de polymères bactériens peut être ajusté par toute méthode connue en soi par l'homme du métier, au cours des étapes de purification. La société Demanderesse recommande d'utiliser des méthodes de purification du type de celles mettant en oeuvre l' hypochlorite de sodium, méthodes qui permettent de digérer la biomasse sans dégrader les polyhydroxyalcanoates, et en laissant une quantité de protéines stabilisatrices de la suspension colloïdale suffisantes pour faciliter la coalescence des granules natifs. De préférence, la matière sèche de la dispersion aqueuse utilisée pour la préparation des compositions filmogènes aqueuses est comprise entre 25 et 70 % en poids, de préférence comprise entre 35 et 70 % en poids, et plus preferentiellement encore comprise entre 45 et 65 % en poids . Une dispersion aqueuse composée d'une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante, caractérisée en ce qu'elle présente une matière sèche comprise entre 25. et 70 % en poids, de préférence comprise entre 35 et 70 % en poids, et plus preferentiellement encore comprise entre 45 et 65 % en poids et par rapport à sa matière sèche, de 95 à 99,5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et de 0,5 à 5 % d'au moins un agent stabilisant, apparaît particulièrement adaptée à la préparation de composition filmogène aqueuse conforme à 1' invention. La préparation de la composition filmogène aqueuse conforme à l'invention est réalisée quant à elle par le mélange de ses constituants, par toute méthode connue en soi par l'homme du métier, comme il sera exemplifié ci- après . La composition filmogène aqueuse ainsi obtenue est particulièrement bien adaptée à la fabrication de compositions pigmentaires aqueuses telles que sauces de couchage, préparations filmogènes pigmentaires aqueuses ou de peintures, ou encore de compositions adhesives aqueuses. De préférence, la composition pigmentaire aqueuse selon l'invention présente une matière sèche au moins égale à 30 % et contient : - en tant que liant, une dispersion aqueuse de polymère biodégradable appartenant à l'une des familles définies ci-dessus, - au moins un adjuvant, - et au moins un pigment. De préférence, la composition adhésive aqueuse selon l'invention présente une matière sèche au moins égale à 30 % et contient : - en tant que liant primaire, une dispersion aqueuse de polymère biodégradable appartenant à l'une des familles définies ci-dessus, - en tant que liant secondaire, un polysaccharide notamment choisi parmi les amidons natifs et modifiés, les celluloses natives et modifiées, de préférence solubles dans l'eau, - au moins un adjuvant, - et éventuellement au moins un pigment. La composition adhésive aqueuse conforme à l'invention peut être en particulier une colle pour étiquetage, pour mandrins spirales, pour cartons ondulés, pour sacherie, pour papiers peints, pour moquettes et tapis, pour contre-collage, pour non-tissés,, pour cigarettes, murale. Il peut s'agir aussi d'un apprêt textile, d'un vernis, d'une composition pour protection temporaire, d'une composition anti-graffitis, d'une composition d'enrobage ou d'une composition d'imperméabilisation. La composition adhésive aqueuse peut être aisément diluée par de l'eau en fonction de son mode d'application sur la surface ou le matériau à revêtir ou à encoller. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture des exemples non limitatifs décrits ci-dessous. Exemple 1
On élabore trois compositions pigmentaires aqueuses à haute matière sèche à partir de trois dispersions aqueuses dépourvues de solvant organique volatil. Une première dispersion aqueuse (DISPERSION n°l) est préparée à partir de polylactate GALASTIC® L68, fabriqué et commercialisé par la société GALACTIC, présentant un poids moléculaire en nombre de 68.000 Da, un indice de polydispersité de 2,78, une température de transition vitreuse de 55°C, une viscosité complexe de 2.380 Pa.s à 130°C et de 34 Pa.s à 160°C, un taux de cristallinité proche de 0 % et une teneur en acide D lactique après hydrolyse de 12,4 %. On utilise en tant qu'agent réducteur de viscosité de ce polylactate, le diéthylglycoldibenzoate commercialisé par la société VELSICOL sous le nom de marque BENZOFLEX® 2- 45, de température d'ébullition de 236°C. Pour la phase aqueuse, l'agent stabilisant retenu est l'alcool polyvinylique POVAL JP 18Y, présentant un degré d'hydrolyse de 88 ± 1 %, une viscosité de 25 ± 2 mPa.s, d'une pureté supérieure à 94 % commercialisé par la société TVP JAPAN VAM & Co . Ltd. Le procédé de fabrication de la dispersion aqueuse de polylactate, comprend les étapes suivantes : 1) préparation de la phase organique à disperser : Dans une cuve chauffée électriquement et maintenue à
160°C, on introduit 1.300 g de pellets de PLA type GALASTIC® L68 et 700 g de BENZOFLEX® 2-45 (soit un rapport entre polymère biodégradable et agent réducteur de viscosité de 65/35) . Lorsque ces produits sont totalement fondus, le mélange est rendu homogène par agitation. 2) préparation de la phase aqueuse dispersante : Sous agitation mécanique, on disperse dans 3.200 g d'eau désionisée et à 80°C, 135 g d'alcool polyvinylique POVAL JP 18Y. 3) réalisation de la dispersion aqueuse : Le mélange simultané de la phase organique à disperser et de la phase aqueuse dispersante est réalisé dans un groupe émulsionneur de laboratoire commercialisé par la société EMULBITUME. Les phases organique et aqueuse sont transvasées dans leurs bacs calorifuges respectifs, thermostatés à 160 °C et 60°C. Les pompes volumétriques sont mises en fonctionnement en circuit fermé pour ajuster les températures respectives et régler les débits de manière à obtenir une teneur en phase organique dispersée de 97,2 % et une teneur en agent stabilisant de 2,8 % par rapport à la matière sèche de la dispersion aqueuse. Après ouverture des vannes, les phases organique et aqueuse sont envoyées simultanément et continuellement dans le turbomalaxeur ATOMIX C à 8900 t/min. On prépare ensuite une seconde, une troisième et une quatrième dispersion aqueuse de polylactate selon le même mode opératoire que ci-dessus, à la différence que : - pour la DISPERSION n°2, on incorpore comme agents stabilisants 85 g de POVAL JP 18Y, 3,5 g de gomme xanthane (SIGMA ALDRICH) et 32 g de fécule acétylée (I.A. = 1,8) et extrudée, fabriquée et commercialisée par la société Demanderesse, - pour la DISPERSION n°3, on incorpore comme agents stabilisants 85 g de POVAL JP 18Y, 7 g de xanthane (SIGMA
ALDRICH) et 64 g de fécule acétylée (I.A. = 1,8) et extrudée, fabriquée et commercialisée par la société Demanderesse, et - pour la DISPERSION n°4, on remplace les 700 g de réducteur de viscosité BENZOFLEX® 2-45 par 325 g de diisobutyl adipate, on incorpore comme agents stabilisants 85 g de POVAL JP 18Y, 7 g de xanthane (SIGMA ALDRICH) et 64 g de fécule acétylée (I.A. = 1,8) et extrudée, fabriquée et commercialisée par la société Demanderesse et on ajuste le pH à une valeur de 5,0 par ajout de soude 1 N. On réalise également des essais de production de deux autres dispersions en reprenant exactement les conditions de fabrication de la DISPERSION n°l mais, pour la première en ajoutant seulement 18 g de POVAL JP 18Y (soit une teneur en agent stabilisant sur sec / MS de 0,4 %) et pour la seconde, en ajoutant 375 g de POVAL JP 18Y (soit une teneur en agent stabilisant sur sec / MS de 7 %) . On constate que dans les deux cas, contrairement aux 4 autres préparations, il est soit impossible d'obtenir une dispersion aqueuse, soit impossible de fabriquer une dispersion aqueuse présentant une stabilité supérieure à quelques heures (coagulation immédiate) . Les caractéristiques des quatre dispersions aqueuses stables sont données dans le tableau I suivant.
Tableau I
On prépare sous agitation mécanique DISPERMAT à 5.000 t/min et pendant 2 min, trois compositions pigmentaires aqueuses selon l'invention, en ajoutant progressivement, à 16 g d'une suspension pigmentaire aqueuse de carbonate de calcium, commercialisée par la société OMYA sous la marque SETACARB®, à 75 % de matière sèche, 8 g d'eau déminéralisée et 35 g de l'une ou l'autre des DISPERSIONS n° 1, 2 ou 3 présentant les caractéristiques données dans le tableau I. Ces compositions pigmentaires aqueuses, respectivement obtenues avec les dispersions 1, 2 et 3 sont nommées CPl, CP2 et CP3. Leurs caractéristiques principales sont données dans le tableau II suivant. Tableau II
On constate que les compositions pigmentaires aqueuses ainsi obtenues sont stables en ce sens que l'on n'observe pas de coagulation, de floculation ou d'inversion de phase. Ces compositions pigmentaires présentent par ailleurs de bonnes propriétés filmogènes et une viscosité de niveau acceptable pour être utilisées en tant que préparations filmogènes pigmentaires aqueuses. Par ailleurs, on prépare à partir de la DISPERSION n°2 de nouvelles dispersions aqueuses (DISPERSIONS n°5 à n°9) en ajoutant à cette dispersion n°2 par simple mélange, en tant qu'agents stabilisants complémentaires, des quantités croissantes d'un sirop de glucose hydrogéné POLYSORB® 70/12/12 tel que commercialisé par la société Demanderesse . Les quantités ajoutées de ce sirop dilué à 59,5 % de MS pour 100 g de DISPERSION n°2 elle-même à 59,5 % de MS, ainsi que les caractéristiques filmogènes à 20°C et à 95°C des DISPERSIONS n°5 à 9, sont données dans les tableaux III et IV suivants.
Tableau III
Tableau IV
Il apparaît en définitive qu'une teneur en agents stabilisants comprise entre 0,5 et 5 % sur sec de la MS des dispersions aqueuses permet à la fois : - d'obtenir des dispersions aqueuses stables (absence de coagulation ou de prise en masse, même après plusieurs mois) , et présentant de plus de bonnes propriétés filmogènes et de bonnes propriétés de tenue à l'eau, et de préparer des compositions pigmentaires présentant également de bonnes propriétés filmogènes tout en présentant des caractéristiques rhéologiques adaptées à leur usage en tant que préparations filmogènes pigmentaires aqueuses .
Exemple 2
On prépare une composition pigmentaire aqueuse destinée à une formule sauce de couchage de type TOP-COUCHE / MONO-COUCHE ( top-coat, single coat) à partir de la DISPERSION nc4 de l'exemple 1 et la compare à une formule sauce de couchage préparée à partir d'une dispersion aqueuse synthétique de la manière suivante : 1) Formulation d'une sauce de couchage dite TOP- COUCHE/MONO-COUCHE ( top coat-single coat) à partir de la DISPERSION n°4 de l'exemple 1 (SAUCE 1, selon l'invention) On ajoute successivement sous agitation mécanique
RAYNERI à 700 t/min et pendant 1 heure : - 1.115 g d'une suspension pigmentaire aqueuse de carbonate de calcium, commercialisée par la société OMYA sous la marque SETACARB® 80 OG à 76% de MS, - 328 g d'une suspension pigmentaire aqueuse de kaolin, commercialisée par la société IMERYS sous la marque SUPRAGLOSS®95 à 66% de MS, - 340 g de DISPERSION n°4, - 126 g de fluidifiant de type polyol fabriqué et commercialisé par la société Demanderesse sous le nom de marque NEOSORB® 70/70 à 70% de MS, - 12 g de dispersant commercialisé par la société CIBA sous la marque DISPEX® N40, - 61 g d'épaississant de type Carboxy Méthyl Cellulose commercialisé par la société NOVIANT sous la marque FINNFIX® 10 à 10% de MS, - 10 g d' insolubilisant commercialisé par la société BASF sous la marque URECOLL® S à 56% de MS et - 8 g de lubrifiant commercialisé par la société Nopco Paper Technology sous la marque NOPCOTΞ® C 104 à 48% de matière sèche. La matière sèche de la composition pigmentaire est ajustée à 60% avec de l'eau déminéralisée. Le pH de cette même composition pigmentaire est ajusté à 9 avec de la soude. La viscosité mesurée au viscosimètre Brookfield est de 620 mPa.s à 100 t/min - 30°C. La viscosité mesurée au rhéomètre Hercules (modèle de type DV-10 fabriqué par Kaltec Scientific, Inc.) à un cisaillement de 40 000 s"1 est de 42 mPa.s. 2) Formulation d'une sauce de couchage dite Top-Couche
/ Mono- Couche ( Top Coat / Single Coat) témoin à partir dispersion aqueuse synthétique (SAUCE 2) : La préparation de la composition pigmentaire témoin est identique à celle précédemment décrite mais la Dispersion n°4 est remplacée par une dispersion aqueuse synthétique de type Styrène-Butadiène commercialisé par la société DOW sous la marque DOW® DL 950 (50% de matière sèche ; pH de 5,7 ; viscosité Brookfield de 98 mPa.s). La matière sèche de la composition pigmentaire est ajustée à 60% avec de l'eau déminéralisée. Le pH de cette même composition pigmentaire est ajusté à 9 avec de la soude . La viscosité mesurée au viscosimètre Brookfield est de
580 mPa.s à 100 t/min - 30°C. La viscosité mesurée au rhéomètre Hercules (modèle de type DV-10 fabriqué par Kaltec Scientific, Inc.) à un cisaillement de 40 000 s-1 est de 24 mPa.s. 3) Enductions et mesures physiques des papiers enduits Ces deux compositions pigmentaires sont enduites sur du papier support d'un grammage de 39 g/m2 à l'aide d'un appareil d' enduction de type HELICOATER® 2000 fabriqué et commercialisé par la société DIXON. Le couchage réalisé est de type à lame (Blade coating) . Les déposes de ces deux compositions pigmentaires sont respectivement de 19 g/m2 pour la composition contenant la DISPERSION n°4 et de 18 g/m2 pour la composition contenant la dispersion aqueuse synthétique. Les papiers sont ensuite calandres à l'aide d'une calandre de laboratoire de type RK 22 HU fabriquée par la société Ramisch & Co. L'étape de calandrage est une étape nécessaire pour conférer aux papiers couchés un aspect lissé et brillant. Les conditions de calandrage sont de 1 passage à 2,5 bars et à 120°C. Les papiers après avoir été stockés en salle conditionnée (23°C / 50% HR) sont ensuite analysés dont les résultats figurent dans le tableau V suivant :
Tableau V
Les papiers enduits avec la sauce de couchage, conforme à l'invention, contenant la DISPERSION n°4 (SAUCE 1) donnent, comparativement à la sauce de couchage contenant la dispersion aqueuse synthétique (SAUCE 2), des résultats identiques en terme de lissé, porosité, rigidité et meilleurs en terme de blancheur et d'opacité.
Exemple 3 On utilise la composition pigmentaire aqueuse CPl telle qu'obtenue à l'exemple 1, comme préparation filmogène pigmentaire aqueuse adhésive, en comparaison à une formulation adhésive témoin. On prépare ladite formulation adhésive témoin par mélange à 5000 t/min pendant 2 min de : - 16 g de suspension pigmentaire SETACARB® 85 OG à 75 % de matière sèche, commercialisée par la société OMYA, - 8 g d'eau déminéralisée, - 35 g de latex RHODOPASS® A 013P tel que commercialisé par la société RHODIA (MS de 54 %, pH de 4,5, viscosité de 6000 mPa.s) et correspondant à un acétate de vinyle plastifié par du dibutyl adipate. Cette formulation adhésive témoin présente une viscosité BROOKFIELD de 8500 mPa.s à 20°C. On évalue les performances de collage de la composition pigmentaire aqueuse CPl de l'exemple 1 et la formulation témoin de façon comparative selon un test FIPAGO mesurant le développement de l'adhésivité sur appareil STROHLEIN. Le principe de ce test consiste à apprécier l'évolution dans le temps de la résistance à l'arrachage développée par les compositions adhesives testées entre deux papiers, l'un étant posé sur un support fixe, l'autre fixé à un bras articulé. Les deux papiers sont de même qualité, de dimensions
20 cm x 6 cm et dont les caractéristiques principales sont les suivantes : - Grammage : 66 g/m2 - Cobb : 19 g/m2 - porosité AFNOR : 7,6 ml/min - cohésion interne (SCOTT BOND) : 550 J/m2 La valeur 100 correspond à une impossibilité de séparation des papiers, et la valeur 0 à un décollement immédiat. Pour une dépose de 40 g de compositions adhesives testées (CPl ou préparation témoin) par m2 de papier, on obtient les résultats d'adhésivité FIPAGO présentés dans le tableau VI suivant :
Tableau VI
II apparaît que la composition pigmentaire adhésive selon l'invention, bien que conduisant à un collage moins rapide que la formulation adhésive témoin, présente de bonnes caractéristiques adhesives.
Exemple 4
On prépare deux peintures aqueuses mates et deux peintures aqueuses satinées selon les compositions données dans le tableau VII suivant, en remplaçant totalement poids pour poids la résine liante styrène acrylique REPOLEM® 2423 (latex à 50 % MS, de viscosité BROOKFIELD de 10.000 mPa.s à 20 °C, de pH proche de 8, de température minimale de filmification de +15°C et de température de transition vitreuse de +18 °C) par l'une ou l'autre des DISPERSIONS ncl et n°2 jouant le rôle de résine liante.
Tableau VII
Les ingrédients des peintures sont incorporés dans l'ordre de présentation du tableau VII, en suivant un mode opératoire fixé, et en utilisant pour cela un disperseur de marque DISPERMAT®CV spécialement conçu pour la préparation de peintures. Les caractéristiques des différentes peintures aqueuses mates ou satinées sont reprises dans le tableau VIII suivant.
Tableau VIII
Note : * = mesurée par la hauteur de fente en mm correspondant à la paire de stries dont l'écart est encore visible.
Il apparaît que les DISPERSIONS n°l et n°2 permettent l'une et l'autre de remplacer totalement la résine liante synthétique non biodégradable REPOLEM® 2423, dans la formulation de peintures aqueuses mates ou satinées, sans compromettre ni leur stabilité physique, ni leurs propriétés de base. Il apparaît avantageusement que les peintures comprenant les DISPERSIONS n°l et n°2 présentent contrairement aux peintures témoins, un seuil d'écoulement favorable à leur application sur un support.
Exemple 5 On élabore une composition adhésive aqueuse conforme à l'invention à partir d'une dispersion aqueuse dépourvue de solvants organiques de polylactate GALASTIC® L 68. Cette dispersion aqueuse est obtenue selon les conditions décrites dans l'exemple 1 (Dispersion n°5) et contient : eau déminéralisée : 40,86 % alcool polyvinylique POVAL JP 18Y : 1,07 % xanthane : 0,07 % polylactate GALASTIC® L 68 : 46,40 % - dipropylène glycol dibenzoate : 5,80 % ester méthylique d'huile végétale : 5,80 % Cette dispersion présente une viscosité BROOKFIELD de 650 mPa.s pour une matière sèche de 56 %. On prépare la composition adhésive aqueuse utilisable en tant que colle pour cigarettes ou colle de contre- collage en procédant à la dispersion de 300 g d'amidon soluble dans l'eau froide commercialisé par la société Demanderesse sous le nom de marque DEXYLOSE® 250 dans 700 g d'eau déminéralisée. Après 30 minutes d'agitation mécanique à 1500 rpm, on introduit 300 g de la dispersion aqueuse ci-dessus. On ajuste ensuite le pH à une valeur de 3 par ajout de lessive de soude. On obtient ainsi une colle homogène présentant une viscosité BROOKFIELD de 4200 mPa.s pour une matière sèche de 35,2 %. Des tests de collage réalisés sur matériel FIPAGO montrent que cette colle hautement biodégradable et repulpable présente une très bonne aptitude à être utilisée en contre-collage de papiers, puisque l'on note un défibrage du papier après 30 secondes seulement.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation, pour la préparation d'une composition filmogène aqueuse d'une matière sèche au moins égale à 30 %, d'une dispersion aqueuse composée d'une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante, ladite dispersion contenant par rapport à sa matière sèche : - de 94 à 99,5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et - de 0,5 à 6 % d'au moins un agent stabilisant.
2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition filmogène présente une matière sèche au moins égale à 35 %, de préférence comprise entre 45 et 99,9 % en poids sur sec et plus preferentiellement encore comprise entre 50 et 75 % en poids sur sec.
3. Utilisation selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la composition filmogène aqueuse est une composition pigmentaire aqueuse ou une composition adhésive aqueuse.
4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la dispersion aqueuse est dépourvue de composés organiques volatils.
5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la phase organique dispersée, constitutive de ladite dispersion aqueuse, comprend : - au moins un agent réducteur de viscosité présentant un paramètre de solubilité compris entre 15 et 28 (J.cm" 3) °'5 Λ de préférence compris entre 16 et 23 (J.cm-3)0'5, plus preferentiellement encore compris entre 18 et 21 (J.cm-3)0'5, et un paramètre de liaison hydrogène δH compris entre 3,5 et 15 (J.cm-3)0'5, et de préférence entre 4 et 13 (J.cm" 3)0,5, et plus preferentiellement encore compris entre 5 et 10 (J.cm-3)0'5, et - au moins un polymère biodégradable dans un rapport pondéral polymère/agent réducteur de viscosité de 99,8/0,2 à 60/40, de préférence compris entre 97/3 à 70/30, plus preferentiellement compris entre 92/8 et 70/30.
6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la dispersion aqueuse est d' origine bactérienne et présente entre 1 et 5 %, de préférence entre 1 et 4 % d'agents stabilisants.
7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la dispersion aqueuse comprend un polymère biodégradable non cristallisable, choisi de préférence dans le groupe constitué par les polymères biodégradables de type polylactates (ou PLA) , polymalates (ou PMA) , polyhydroxyalcanoates (ou PHA) , polycaprolactone (ou PCL) , polyesteramides (PEA) , les copolyesters aliphatiques (PBSA) et les copolyesters aliphatiques-co-téréphatalates (PBAT) , les celluloses ou amidons hautement acétylés ou rendus hydrophobes par introduction de chaînes grasses fixées, pris seuls ou en combinaison, sous forme d' homopolymères, d' hétéropolymères, qu'ils soient linéaires, ramifiés, réticulés, dendritiques ou greffés.
8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est choisi dans le groupe constitué par les protéines, les amidons, les alcools polyvinyliques, les gommes, les émulsifiants polymériques, les celluloses et les polyols, sous forme native ou modifiée, pris seuls ou en combinaison.
9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la composition filmogène aqueuse ainsi obtenue est destinée à la préparation de sauces de couchage pigmentaires, de préparations filmogènes pigmentaires aqueuses et de peintures aqueuses.
10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la composition filmogène aqueuse est destinée à la préparation de compositions adhesives aqueuses, en particulier une colle pour étiquetage, pour mandrins spirales, pour cartons ondulés, pour sacherie, pour papiers peints, pour moquettes et tapis, pour contre-collage, pour non-tissés, pour cigarettes, murale, un apprêt textile, un vernis, une composition pour protection temporaire, une composition anti-graffitis, une composition d'enrobage ou une composition d' imperméabilisation.
11. Dispersion aqueuse composée d'une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante, caractérisée en ce qu'elle présente : - une matière sèche comprise entre 25 et 70 % en poids, de préférence comprise entre 35 et 70 % en poids, et plus preferentiellement encore comprise entre 45 et 65 % en poids, et - par rapport à sa matière sèche, de 95 à 99,5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et de 0,5 à 5 % d'au moins un agent stabilisant.
12. Composition pigmentaire aqueuse caractérisée en ce qu'elle comprend une dispersion aqueuse selon la revendication 11.
13. Composition adhésive aqueuse caractérisée en ce qu'elle comprend une dispersion aqueuse selon la revendication 11.
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