EP1210400A2

EP1210400A2 - Reibungreduzierende fluorhaltige schmiermittel

Info

Publication number: EP1210400A2
Application number: EP00967633A
Authority: EP
Inventors: Stefan Küpper; Michael Schneider; Harald Kluschanzoff; Walter GROSSE BÖWING; Alfred Laufenberg
Original assignee: Henkel Ecolab GmbH and Co KG
Current assignee: Ecolab GmbH and Co OHG
Priority date: 1999-09-07
Filing date: 2000-08-29
Publication date: 2002-06-05
Also published as: CA2383287A1; DE19942534A1; JP2003509535A; AR026157A1; AU7774100A; BR0013786A; PL353086A1; WO2001018157A2; CA2383287C; WO2001018157A3; US20030139305A1; US6653263B1; GT200000148A; US6962897B2

Abstract

Verwendung von Formulierungen, die ausgewählte organische fluorierte Komponenten enthalten, zur Reduktion der Reibung zwischen Transportgütern und Transportanlagen.

Description

"Fluorhaltige Schmiermittel"

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Formulierungen, die mindestens eine fluorierte Komponente enthalten, zur Reduktion der Reibung zwischen Transportgütern und Transportanlagen.

In der Lebensmittelindustrie, insbesondere in Getränkebetrieben werden die in den Abfüllanlagen zu befüllenden Behälter über Transporteure verschiedenster Ausgestaltung und Materialien, beispielsweise über Plattentransportbänder oder kettenartige Anordnungen, die im folgenden allgemein als Transportketten bezeichnet werden sollen, transportiert. Die Transporteure stellen die Verbindung her zwischen den verschiedenen optionalen Behandlungsstufen des Abfüllprozesses wie z. B. Auspacker, Flaschenreinigungsmaschine, Füller, Verschließer, Etikettierer, Einpacker u.a.. Bei den Behältern kann es sich um verschiedenste Formen handeln, insbesondere Glas- und Kunststoffflaschen, Dosen, Gläser, Fässer, Getränkecontainer (KEG), Papier- und Pappbehälter. Um den störungsfreien Betrieb zu gewährleisten, müssen die Transportketten in geeigneter Weise geschmiert werden, so daß eine zu starke Reibung zu den Behältern vermieden wird. Üblicherweise werden zur Schmierung verdünnte wäßrige Lösungen verwendet, die geeignete reibungsver- mindernde Wirkstoffe enthalten. Mit den wäßrigen Lösungen werden die Transportketten beispielsweise durch Eintauchen oder durch Besprühen in Kontakt gebracht, wobei man dann von Tauchschmieranlagen oder automatischen Bandschmiersystemen oder zentralen Kettenschmiersystemen spricht.

Die bisher als Schmiermittel eingesetzten Kettengleitmittel basieren meist auf Fettsäuren in Form ihrer wasserlöslichen Alkali- oder Alkanolaminsalze oder auf Fett- aminen, vorzugsweise in Form ihrer organischen oder anorganischen Salze. Während beide Substanzklassen in der Tauchschmierung problemlos anwendbar sind, zeigen sie in den heute üblichen zentralen Kettenschmiersystemen eine Reihe von Nachteilen. So beschreibt die DE-A- 23 13 330 Schmiermittel auf Seifenbasis, die wäßrige Mischungen von C-_jg-C-is-Fettsäuresalzen und oberflächenaktiven

Substanzen enthalten. Derartige Schmiermittel auf Seifenbasis weisen folgende Nachteile auf:

1. Es kommt zu einer Reaktion mit der Wasserhärte, also den Erdalkali-Ionen, und anderen Wasserinhaltsstoffen unter Bildung schwerlöslicher Metallseifen, den sogenannten primären Erdalkaliseifen.

2. Es kommt zu einer Reaktion zwischen diesen Schmiermitteln auf Seifenbasis und in Wasser oder dem abzufüllenden Gut gelöstem Kohlendioxid.

3. Die so erzeugte Anwendungslösung ist stets keimfördernd.

4. Bei Anwendung von hartem Wasser sind Ionenaustauscher zur Wasserenthärtung erforderlich, was eine zusätzliche Keimquelle bedeutet (und deshalb in der Praxis kaum anzutreffen ist), oder aber der Einsatz hoch komplexierungs- mittelhaitiger Produkte, was wiederum ökologisch bedenklich ist, ist nötig.

5. Es kommt zu vermehrter Schaumbildung, was insbesondere Probleme am Bottle-Inspector (automatische Flaschenkontrolle) hervorrufen kann und eine stärkere Benetzung der Transportbehältnisse zur Folge hat.

6. Die meisten dieser Produkte sind lösungsmittelhaltig.

7. Die Reinigungswirkung dieser Produkte ist schlecht, so daß eine separate Reinigung notwendig ist.

8. Derartige Schmiermittelzubereitungen auf Seifenbasis zeigen ein pH-abhängiges Leistungsverhalten.

9. Schmiermittelzubereitungen auf Seifenbasis zeigen weiterhin eine Wassertemperatur-Abhängigkeit.

10. Schmiermittel auf Seifenbasis zeigen nur eine geringe Lagerstabilität, insbesondere bei niederen Temperaturen.

11. Das in vielen Produkten enthaltene EDTA (Ethylendiamintetraacetat) ist bekanntermaßen nur schlecht biologisch abbaubar. 12. Derartige Schmiermittelzubereitungen auf Seifenbasis sind nicht für alle Transportgüter aus Kunststoff geeignet, da es bei Anwendung dieser Mittel in vielen Fällen zu Spannungsrißkorrosionen am Transportgut kommt.

Neben Schmiermitteln auf Seifenbasis werden hauptsächlich solche auf Basis von Fettaminen verwendet. So beschreibt die DE-A-36 31 953 ein Verfahren zum Schmieren von kettenförmigen Flaschentransportbändern in Getränkeabfüllbetrie- ben, insbesondere in Brauereien, sowie zum Reinigen der Bänder mittels eines flüssigen Reinigungsmittels, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die kettenförmigen Flaschentransportbänder mit Bandschmiermitteln auf Basis neutralisierter primärer Fettamine, die vorzugsweise 12 bis 18 C-Atome aufweisen und einen ungesättigten Anteil von mehr als 10 % enthalten, schmiert.

Aus der EP-A-0 372 628 sind Fettaminderivate der Formeln

N-A-NH₂ und N-A¹-C0₂H

R2 _R

als Schmiermittel bekannt, worin

R¹ eine gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder lineare Alkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen;

R² Wasserstoff, eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder -A- NH₂;

A eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 8 C-Atomen; und

A^ eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 4 C-Atomen bedeutet. Darüber hinaus sind aus der DE-A-39 05 548 Schmiermittel auf Basis von N-alky- lierten Fettaminderivaten bekannt, die mindestens ein sekundäres und/oder tertiäres Amin enthalten.

Aus der DE-A-42 06 506 sind bekannt:

Seifenfreie Schmiermittel auf der Basis von amphoteren Verbindungen, primären, sekundären und/oder tertiären Aminen und/oder Salzen derartiger Amine der allgemeinen Formel (I), (lla), (Mb), (lila), (lllb), (lllc), (IVa) und (IVb)

R 1

R-[NH-(CH₂)_n]_m - N - R³ - COOM (I)

R2

R⁴-NH-R⁵ (lla)

R⁴-N⁺H₂-R⁵ X- (Mb)

R⁴-NH-(CH₂)₃NH₂ (lila)

R4.NH-(CH₂)₃N⁺H₃ x- _(mb)

_R4__N+_H2-(CH₂)₃-N⁺H₃ ^2X" die)

R⁴-NR⁷R⁸ (IVa) und/oder

R⁴-N⁺HR⁷R⁸ X^" (IVb) wobei

R für einen gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, der gegebenenfalls durch -OH, - NH₂, -NH-, -CO-, -(CH₂CH₂0) oder -(CH₂CH₂CH₂0)_r substituiert sein kann,

R¹ für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Rest -R³COOM

R² nur für den Fall, daß M eine negative Ladung darstellt für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, oder einen Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen,

R³ für einen gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, der gegebenenfalls durch -OH, - NH₂, -NH-, -CO-, -(CH₂CH₂0)_r oder -(CH₂CH₂CH₂0)_|- substituiert sein kann,

R⁴ für einen substituierten oder unsubstituierten, linearen oder verzweigten, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C- Atomen, der als Substituenten mindestens einen Amin-, Imin-, Hydroxy-, Halogen- und/oder Carboxyrest aufweisen kann, einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, der als Substituenten mindestens einen Amin-, Imin-, Hydroxy-, Halogen-, Carboxy- und/oder einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen aufweisen kann,

R⁵ für Wasserstoff oder - unabhängig von R⁴ - für einen Rest R⁴,

X^" für ein Anion aus der Gruppe Amidosulfonat, Nitrat, Halogenid, Sulfat, Hydro- gencarbonat, Carbonat, Phosphat oder R^-COO^" steht, wobei

R^ für Wasserstoff, einen substituierten oder unsubstituierten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen oder Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen, die als Substituenten mindestens einen Hydroxy-, Amin- oder Iminrest aufweisen können, oder einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, der als Substituenten einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen aufweisen kann, steht, und

R⁷ und R⁸ jeweils unabhängig voneinander für einen substituierten oder unsubstituierten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 20 C- Atomen oder Alkenylrest mit 2 bis 20 C-Atomen, die als Substituenten mindestens einen Hydroxy-, Amin- oder Iminrest aufweisen können, oder einen substituierten oder unsubstituierten Phenylrest, der als Substituenten einen Alkylrest mit 1 bis 20 C-Atomen aufweisen kann,

M für Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Benzylrest oder eine negative Ladung, n für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 12, m für eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 5 und

I für eine Zahl im Bereich von 0 bis 5 steht, enthaltend Alkyldimethylaminoxide und/oder Alkyloligoglycoside als nichtionische

Tenside.

Die EP-B-629 234 offenbart eine Schmiermittelkombination, bestehend aus a) einer oder mehrerer Verbindungen der Formel

R¹-N-(CH₂)_n-COOM

I R²

wobei

R¹ für einen gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, der gegebenenfalls durch -OH, -NH₂, -NH-, -CO-, Halogen oder einen Carboxylrest substituiert sein kann,

R2 für einen Carboxylrest mit 2 bis 7 C-Atomen,

M für Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium, einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder einen Benzyirest und n für eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 steht, b) wenigstens eine organische Carbonsäure ausgewählt aus einbasigen oder mehrbasigen, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Carbonsäuren mit 2 bis 22 C-Atomen, c) gegebenenfalls Wasser und Zusatz- und/oder Hilfsstoffe.

Die WO 94/03562 beschreibt ein Schmiermittelkonzentrat auf Basis von Fettaminen und gegebenenfalls üblichen Verdünnungsmitteln oder Hilfs- bzw. Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Poiyamindehvat eines Fettamins und/oder ein Salz eines derartigen Amins enthält, wobei der Anteil der genannten Polyaminderivate von Fettaminen an der Gesamtformulierung 1 bis 100 Gew.-% beträgt.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der WO 94/03562 enthält dieses Schmiermittelkonzentrat mindestens ein Polyaminderivat eines Fettamins der allgemeinen Formel

R-A-(CH₂)_k-NH-[(CH₂),-NH]_y-(CH₂)_m-NH₂ ^• (H⁺X^")_n

wobei

R ein substituierter oder unsubstituierter, linearer oder verzweigter, gesättigter oder einfach oder mehrfach ungesättigter Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Amino, Imino, Hydroxy, Halogen und Carboxy, oder ein substituierter oder unsubstituierter Phenylrest, wobei die Substituenten ausgewählt sind aus Amino, Imino, Hydroxy, Halogen, Carboxy und einem linearen oder verzweigten, gesättigten oder einfach oder mehrfach ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, ist; A entweder für -NH- oder für -O- steht,

X^" ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeutet, k, I, m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 ist; y im Falle A = -NH- 0, 1 , 2 oder 3 und im Falle A = -O- 1 , 2, 3 oder 4 ist, n eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist.

In einigen Abfüllbetrieben werden Schmiermittel auf Basis von Polytetrafluorethylen eingesetzt. Diese liegen in Form von Dispersionen vor und werden nicht, wie üblicherweise praktiziert, über Düsen, sondern über Pinsel auf die Ketten aufgebracht. Diese Mittel haben den Vorteil, daß sie eine wesentliche Reduktion der Reibung zwischen Transportbändern und Transportgütern mit sich bringen. Darüber hinaus haftet das Polytetrafluorethylen sehr stark auf den Ketten.

Von Nachteil stellte sich in der Praxis heraus, daß der gesamte hygienische Zustand bezüglich Verkeimung und Verschmutzung der Transportketten verschlechtert wurde. Dies führte sogar so weit, daß das Leistungsprofil des Schmiermittels aufgrund der Zunahme der Verschmutzung mit der Zeit nachließ.

Als weiterer Nachteil wurde beobachtet, daß die Dispersionen von Polytetrafluorethylen nicht lagerstabil waren und mit der Zeit separierten. Dies hat zur Folge, daß über einen längeren Zeitraum beobachtet, nicht konstante Mengen an Wirkstoff auf die Transportketten kommen.

Bei dem Versuch der Reinigung der Transportketten stellte sich heraus, daß die Schmiermittelschicht von den Transportketten sehr schwer zu entfernen war. Bei der Überprüfung der Verträglichkeit von Polytetrafluorethylendispersionen bezüglich ihrer Kunststoffverträglichkeit, wurde außerdem festgestellt, daß sie auf PET- Flaschen Spannungsrisse erzeugen.

Die vorliegende Erfindung stellt sich die Aufgabe, Schmiermittel auf Basis von organischen Fluorverbindungen zur Verfügung zu stellen, die zum einen lagerstabil sind, zum anderen gut verträglich mit Kunststoff-Gebinden sind und gleichzeitig die Schmierleistung gegenüber den üblicherweise als Schmiermittel eingesetzten Ami- nen verbessern.

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Formulierungen, die mindestens eine fluorierte Komponente ausgewählt aus den Gruppen der a) per- oder teilfluorierten monomeren organischen Verbindungen, b) reinen und gemischten Di- und Oligomeren, die auf zumindest einem per- oder teilfluorierten organischen Monomer basieren, c) reinen und gemischten Polymeren, die auf zumindest einem per- oder teilfluorierten organischen Monomer basieren und im Polymer zumindest eine Mo- nomereneinheit vorliegt, die entweder weniger als 75 Gew.% Fluor bezogen auf das Gewicht der gesamten Monomereneinheit oder mehr als 2 C-Atome enthält, enthalten, zur Reduktion der Reibung zwischen Transportgütern und Transportanlagen.

Bei der Definition der Grenze zwischen Oligomeren und Polymeren bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die allgemein bekannte Charakterisierung von Polymeren, die aus so vielen gleichen oder ähnlichen niedermolekularen Bausteinen (Monomeren) aufgebaut sind, daß sich die physikalischen Eigenschaften dieser Substanzen, insbesondere die Viskoelastizität, bei Erhöhung oder Reduzierung der Anzahl der Bausteine um eine Einheit nicht mehr merklich ändern. Dies ist im allgemeinen dann der Fall, wenn die mittlere Molmasse der .Polymeren' 10.000 g/mol oder mehr beträgt. Für die niedermolekularen Dimere, Trimere und andere niedere Glieder der polymerhomologen Reihe verwendet man die Bezeichnung Oligomere. In einer bevorzugten Form umfaßt die Gruppe a) zumindest per- und teilfluorierte Tenside, Alkane, Ether und Amine, wobei besonders bevorzugt in den erfindungsgemäß verwendeten Formulierungen Ammoniumperfluoralkylsulfonate, Lithiumper- fluoralkylsuifonate, Kaliumperfluoralkylsulfonate, Aminperfluoralkylsulfonate, Natri- umperfluoralkylsulfonate, Kaliumfluoralkylcarboxylate, quatemäre fluorierte Alkyl- amomoniumiodide, Ammoniumperfluoralkylcarboxalate, fluorierte Alkylpoiyoxyethyl- enethanole, fluorierte Alkylalkoxylate, fluorierte Alyklester mit Konzentrationen von 0,001 bis 10% zum Einsatz kommen. Die fluorierten Komponenten der Gruppe c) sind vorzugsweise per- und/oder teilfluorierte Alkoxypolymere, die besondes bevorzugt aus der Copolymerisation von Tetrafluorethylen und Perfluoralkoxyvinylethern erhältlich sind.

In einer weiterhin bevorzugten Ausführung sind in den erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen aus der Gruppe c) zumindest per- und/oder teilfluorierte Polyether enthalten.

Es ist außerdem bevorzugt, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen in Form von Lösungen, Gelen, Emulsionen, Pasten, Dispersionen vorliegen.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen enthalten in einer bevorzugten Ausführung zusätzlich mindestens eine antimikrobielle Komponente ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chino- line, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, iodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Peroxide, wobei in einer besonders bevorzugten Ausführung die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen als antimikrobielle Komponenten eine oder meh- rere Verbindungen ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Zitronensäure, 2- Benzyl-4-chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'- hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-hamstoff, N,N'-(1 ,10- decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-

Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11 ,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, quaternären Ammoniumverbindungen oder Alkyl-Aminen, Guanidinen, Amphoteren, enthalten.

Während stabile Formulierungen aus Polytetrafluorethylendispersionen und antimikrobiellen Komponenten nicht oder nur sehr schwer erhältlich sind, ergeben die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen mit antimikrobiellen Komponenten meist stabile Formulierungen.

Es ist weiterhin bevorzugt, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen zusätzlich mindestens eine Komponente ausgewählt aus der Gruppe der Polyhydroxyverbindungen, insbesondere aus den Gruppen der Polyalkohole und Kohlenhydrate, und ganz besonders bevorzugt eine Komponente ausgewählt aus mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Alkandiole, Alkantriole, besonders bevorzugt Glycerin und den davon abgeleiteten Polyethern, sowie Glukose, Arabinose, Ribu- lose, Fructose und den davon abgeleiteten Oligo- und/oder Polysacchariden und deren Ester und Ether enthalten.

In einer ebenfalls bevorzugten Ausführung enthalten die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen weitere Komponenten ausgewählt aus den Gruppen der Tenside und Lösevermittler, wobei besonders bevorzugt ist, daß als Tensid zumindest ein Alkylpolyglykosid enthalten ist. Weitere bevorzugte Bestandteile sind Fettal- kylamine und/oder deren Alkoxylate, insbesondere Kokosfettaminethoxylate und/oder Imidazolinverbindungen und/oder amphotere Tenside und/oder nichtionische Tenside und/oder Ethercarbonsäuren und/oder Etheraminverbindungen. Darüber hinaus ist es bevorzugt, den erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen Paraffinverbindungen zuzusetzen. Der Wasseranteil in den erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen liegt vorzugsweise unter 20 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt unter 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, wobei in ganz speziellen Ausführungen die Formulierungen rezepturgemäß kein Wasser enthalten, was im Sinne der Erfindung bedeutet, daß der Formulierung nicht absichtlich Wasser zugesetzt wird. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen werden in der Praxis auf die Transportketten aufgebracht, wobei im günstigsten Fall zu beobachten ist, daß beim Transport der Transportgüter auf den Transportanlagen kein Schaum entsteht. Es ist weiterhin bevorzugt, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen im Vergleich zu üblichen Schmiermitteln, die in Transportanlagen mit Wasser um einen Verdünnungsfaktor von mehr als 100 verdünnt werden und für den Fall, daß innerhalb eines definierten Zeitraums gewichtsgleiche Mengen an schmieraktiven Komponenten auf die Transportbandanlage aufgetragen werden, bei Einsatz von erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen der Reibwiderstand zwischen Transportgütern und Transportbandanlage um mehr als 20 % gesenkt wird. Dies kann durch Beispielversuche gezeigt werden.

Beispiel 1 :

Eine Vergleichsformulierung 1 , die 5 Gew.-% Kokospropylendiamin enthält und mit Essigsäure auf pH 7 eingestellt wird, wird über einen Düsenstock mit 5 Düsen, die je eine Sprühleistung von 5 I pro Stunde haben, in 0,2%iger wäßriger Konzentration auf die Transportketten aufgetragen. Über einen Zeitraum von 1 Stunde gelangen somit 50 ml der Vergleichsformulierung, bzw. ca. 2,5 g des Kokospropylendiamins auf die Transportketten. Dieser Versuch wird über einen Zeitraum von 10 Stunden durchgeführt. Der Reibkoeffizient zwischen Getränkeflasche und Edelstahltransportketten wird gemäß der vorliegenden Erfindung als Verhältnis des Zuggewichts, das beispielsweise auf eine Federwaage ausgeübt wird, wenn man versucht, bei laufenden Transportketten eine Getränkeflasche festzuhalten, zu dem Gewicht der Flasche definiert.

Der Reibkoeffizient bei Verwendung des oben beschriebenen Vergleichsbeispiels μ = 0,10. Sobald man den Dosiervorgang unterbricht, steigt der Reibkoeffizient schnell an und es kommt innerhalb weniger Minuten zum Umfallen der Transportgüter bzw. der Flaschen.

Innerhalb des gesamten Versuchszeitraums von 10 Stunden gelangen bei dem Vergleichsbeispiel insgesamt 25 ml an schmieraktiven Kokospropylendiaminrohstoffen auf die Transportketten. In einem zweiten Versuch werden 25 ml einer erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierung, bestehend aus 5 Gew.-% Perfluorpolyether und 95 Gew.-% Glycerin, mit einem Lappen auf den Transportketten verteilt. Danach wird unter identischen Bedingungen, wie im Versuch mit Vergleichsbeispiel 1 , der Reibkoeffizient zwischen Flaschen und Transportkette über einen Zeitraum von 10 Stunden gemessen. Über den gesamten Zeitraum von 10 Stunden liegt der Reibkoeffizient μ zwischen 0,04 und 0,05. Dieses Beispiel zeigt, daß der Reibwiderstand zwischen Transportgütern und Transportbandanlage um mehr als 20 % gesenkt werden kann, im vorliegenden Beispiel sogar um mehr als 40 %.

Eine weitere bevorzugte Ausführung der vorliegenden Erfindung ist der Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen für den Transport von Kunststoffgebinden, wobei die Kunststoffgebinde besonders bevorzugt mindestens ein Polymer ausgewählt aus den Gruppen der Polyethylenterephthalate (PET), Polyethylennaphthenate (PEN), Polycarbonate (PC), PVC enthalten und ganz besonders bevorzugt PET-Getränke-Flaschen sind. Im Laborversuch wird die Spannungsrißkorrosion von einem Vergleichsbeispiel auf Basis von 5 %iger Polytetrafluorethylendispersion im Vergleich zu einer 5 %igen Perfluorpolyetherlösung in 95 % Glycerin gemessen.

Beispiel 2:

Laut Versuchsbeschreibung werden PET-Flaschen mit Wasser gefüllt und mit Kohlendioxid so konditioniert, daß im Innenbereich der Flaschen ein Druck von etwa 7 bar vorliegt. Danach werden die Bodentassen der Flaschen in die Formulierung des Vergleichsbeispiels bzw. des erfindungsgemäß zu vewendenden Beispiels getaucht und über einen Zeitraum von 24 Stunden in eine Petri-Schale gestellt. Nach den 24 Stunden werden die Flaschen geöffnet, entleert und die Bodentassen mit Wasser abgespült. Bei visueller Auswertung der Bodentassen kann man feststellen, daß bei dem Versuch mit dem Vergleichsbeispiel viele Spannungsrisse mit mittlerer Tiefe, Einstufung C, vorliegen, während für den Versuch mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Beispiel festzustellen ist, daß nur wenige Spannungsrisse mit geringer Tiefe, Einstufung A, vorliegen. Die Einstufung erfolgt in Anlehnung an die Referenzbilder, die in Kapitel IV-22 des Buches 'CODE OF PRACTICE - Guidelines for an Industrial Code of Practice for Refillable PET Bottles', Edition 1 , 1993-1994, enthalten sind.

Beispiel 2 zeigt daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen gegenüber Polytetrafluorethylendispersionen Vorteile beim Transport von Kunststoffflaschen haben.

In einer weiteren bevorzugten Ausführung werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen für den Transport von Kartonverpackungen verwendet.

Weiterhin ist eine Verwendung bevorzugt, bei der die Transportflächen der

Transportbandanlagen aus Kunststoff, besonders bevorzugt aus Polyacetal und

Polyethylen sind.

In einer anderen bevorzugten Ausführung sind die Transportflächen der

Transportbaπdanlage aus Metall, besonders bevorzugt aus Edelstahl.

Es ist weiterhin bevorzugt, den erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen vor oder nach der Applikation durch separate Zuführung zusätzliche antimikrobielle

Stoffe, besonders bevorzugt organische Persäuren, Chlordioxid oder Ozon, zuzusetzen.

In einer bevorzugten Ausführung werden die erfindungsgemäß zu verwendenden

Formulierungen über ein Hilfsmittel, das ausgewählt sein kann aus Pinsel,

Schwamm, Rollen, Tücher, Lappen, Bürsten, Wischer, Gummi, Sprühvorrichtung auf die Transportbänder ohne vorherige Verdünnung mit Wasser aufgebracht. In einer anderen bevorzugten Ausführung werden die erfindungsgemäß zu verwendenden

Formulierungen in automatischen Transportbandanlagen mit Wasser verdünnt und die Anwendungslösung über Dosiervorrichtungen auf die Transportbänder aufgebracht, wobei der Verdünnungsfaktor zwischen 10.000 und 100 liegt. Es ist weiterhin bevorzugt, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen so ausgewählt und angewandt werden, daß auf Oberflächen, die mit den Formulierungen oder Lösung in Kontakt stehen, keine weitere Vermehrung von Mikroorganismen erfolgt und ganz besonders bevorzugt, die Anzahl der Mikroorganismen reduziert wird.

Vorzugsweise werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Formulierungen für den Transport von Gebinden in der Lebensmittelindustrie verwendet, wobei in besonders bevorzugten Fällen aufkommender Schmutz von den mit dem Mittel konditionierten Transportbändern abgewiesen wird, der Wasserverbrauch um mindestens 80 % abgesenkt wird und keine Schmiermittel auf den Boden tropfen, sofern die Auftragung der Schmiermittel auf den Transportketten sachgemäß erfolgt.

Claims

Patentansprüche

1. Verwendung von Formulierungen, die mindestens eine fluorierte Komponente ausgewählt aus den Gruppen der a) per- oder teilfluorierten monomeren organischen Verbindungen, b) reinen und gemischten Di- und Oligomeren, die auf zumindest einem per- oder teilfluorierten organischen Monomer basieren, c) reinen und gemischten Polymeren, die auf zumindest einem per- oder teiifluorierten organischen Monomer basieren und im Polymer zumindest eine Monomereneinheit vorliegt, die entweder weniger als 75 Gew.% Fluor bezogen auf das Gewicht der gesamten Monomereneinheit oder mehr als 2 C-Atome enthält, enthalten, zur Reduktion der Reibung zwischen Transportgütern und Transportaniagen.

2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe a) zumindest per- und teilfluorierte Tenside, Alkane, Ether und Amine umfaßt.

3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß aus der Gruppe c) zumindest per- und/oder teilfluorierte Alkoxy-Polymere enthalten sind.

4. Verwendung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkoxy- Polymere Verbindungen enthalten sind, die aus der Copolymerisation von Tetrafluorethylen und Perfluoralkoxyvinylethern erhältlich sind.

5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß aus der Gruppe c) zumindest per- und/oder teilfluorierte Polyether enthalten sind.

6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierungen als Lösungen, Gel, Emulsion, Paste, Dispersion vorliegen.

7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierungen zusätzlich mindestens eine antimikrobielle Komponente ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-Acetale sowie - Formale, Beπzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4-dicyanobutan, lodo-2- propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Peroxide enthalten.

8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierungen als antimikrobielle Komponenten eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1,2- Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Zitronensäure, 2-Benzyl-4- chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'- hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'- (1 ,10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis- (4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,11 ,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, quatemären Ammoniumverbindungen oder Alkyl-Aminen, Guanidinen, Amphoteren

9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierungen zusätzlich mindestens eine fluorfreie Komponente ausgewählt aus der Gruppe der Polyhydroxyverbindungen enthalten.

10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyhydroxyverbindungen ausgewählt sind aus den Gruppen der Polyalkohole und Kohlenhydrate.

1.Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyhydroxyverbindungen mindestens eine Komponente ausgewählt aus mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Alkandiole, Alkantriole, und den davon abgeleiteten Polyethem, sowie Glucose, Arabinose, Ribulose, Fructose und den davon abgeleiteten Oligo- und/oder Polysacchariden und deren Ester und Ether enthalten ist.

12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierungen weitere Komponenten ausgewählt aus den Gruppen der Tenside und Lösevermittler enthalten.

13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß als Tensid zumindest ein Alkylpolyglycosid enthalten ist.

14. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Wasseranteil in den Formulierungen unter 20 Gew.%, bezogen auf die gesamte Formulierung, liegt.

15. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Wasseranteil unter 10 Gew.%, bezogen auf die gesamte Formulierung, liegt.

16. Verwendung von Formulierungen nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß beim Transport der Transportgüter auf den Transportanlagen kein Schaum entsteht.

17. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß im Vergleich zu üblichen Schmiermitteln, die in automatischen Transportbandanlagen mit Wasser um einen Verdünnungsfaktor von mehr als 100 verdünnt werden und für den Fall, daß innerhalb eines definierten Zeitraumes gewichtsgleiche Mengen an schmieraktiven Komponenten auf die Transportbandanlage aufgetragen werden, bei Einsatz von Formulierungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 der Reibwiderstand zwischen Transportgütern und Transportbandanlage um mehr als 20 % gesenkt wird.

18. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 für den Transport von Kunststoff-Gebinden.

19. Verwendung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoff- Gebinde mindestens ein Polymer ausgewählt aus den Gruppen der Polyethylenterephthalate (PET), Polyethylennaphtenate (PEN), Polycarbonate (PC), PVC enthalten.

20. Verwendung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Kunststoff- Gebinde PET-Getränke-Flaschen sind.

21. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 19 für den Transport von Kartonverpackungen.

22. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, daß die Transportflächen der Transportbandanlage aus Kunststoff sind.

23. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 21 , dadurch gekennzeichnet, daß die Transportflächen der Transportbandanlage aus Metall sind.

24. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Applikation separat zusätzliche antimikrobielle Wirkstoffe zugesetzt werden.

25. Verwendung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß als antimikrobielle Wirkstoffe organische Persäuren, Chlordioxid oder Ozon verwendet werden.

26. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierungen über ein Hilfsmittel, das ausgewählt ist aus Pinsel, Schwamm, Rollen, Tücher, Lappen, Bürsten, Wischer, Gummi, Sprühvorrichtung auf die Transportbänder ohne vorherige Verdünnung mit Wasser aufgebracht werden.

27. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß die Formulierungen in automatischen Transportbandanlagen mit Wasser verdünnt und die Anwendungslösung über Dosiervorrichtungen auf die Transportbänder aufgebracht werden.

28. Verwendung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß der Verdünnungsfaktor zwischen 10000 und 100 liegt.

29. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daß auf Oberflächen, die mit den Formulierungen oder Lösungen in Kontakt stehen, keine weitere Vermehrung von Mikroorganismen erfolgt.

30. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daß auf Oberflächen, die mit den Formulierungen oder Lösungen in Kontakt stehen, die Anzahl der Mikroorganismen reduziert wird.

3 I .Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 30 für den Transport von Gebinden in der Lebensmittelindustrie.