EP0742309A1 - Tensidgemisch - Google Patents
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- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
- D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
- D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
- D06L1/14—De-sizing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
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- Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
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- Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
- Y10S516/905—Agent composition per se for colloid system making or stabilizing, e.g. foaming, emulsifying, dispersing, or gelling
- Y10S516/917—The agent contains organic compound containing oxygen
- Y10S516/918—The compound contains carboxylic acid ester group
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- Y10S516/917—The agent contains organic compound containing oxygen
- Y10S516/92—The compound contains repeating unsubstituted oxyalkylene
Definitions
- surfactants usually of an anionic or nonionic type
- textile pretreatment of especially cellulosic fibers is state of the art.
- the textile pretreatment removes the man-made spin finishes, finishing agents, and winding oils from man-made fibers.
- Woven goods made from cellulosic fibers are Finishing removed in pretreatment.
- the removal of finishing agents and rinsing oils is in the foreground.
- the modern finishing company doses the auxiliaries of the textile pretreatment in liquid form, whereby the products are to be pumped directly from the supplied barrels of the textile auxiliaries manufacturers into the washing units of the company.
- a prerequisite for a surfactant for use in pretreatment is liquid character and pumpability.
- the other desired properties of a surfactant for textile pretreatment are, in addition to good washing ability, the imparting of high wetting ability, good emulsifying power, low foaming and good dispersing power for the detached dirt.
- nonionic surfactants a good washing action of nonionic surfactants is attributed to the appearance of intense gel phases when diluted with water.
- ethoxylated fatty acids are surfactant, can usually be diluted with water without gel phases, but are poor detergents;
- alkyl alkoxylates based on short-chain alcohols Alkoxylated fatty alcohols based on saturated or unsaturated alcohols are often pasty, inhomogeneous, undergo pronounced gel phases when diluted with water and are therefore difficult to use in textile pretreatment alone.
- the object of the present invention is to provide a nonionic surfactant mixture which is liquid and easy to pump, does not have a pronounced gel phase when diluted with water and which nevertheless has the good washing action of a surfactant which passes through the gel phase.
- surfactants which are themselves viscous and which run through pronounced gel phases with water become pumpable through small amounts of additives which themselves do not react strongly with surfactants and can be diluted with water without pronounced gel phases.
- Particularly suitable alkoxylated fatty alcohols are produced from alcohols of the type: coconut fatty alcohol, oleyl alcohol, C 14/15 oxo alcohol, isotridecyl alcohol and C 9/11 oxo alcohol.
- Component II is an alkoxylated fatty acid of the formula II, preferably an ethoxylated fatty acid, which can be diluted with water without a gel phase.
- Component III is an alkoxylated lower alcohol, preferably with a molecular weight above 500.
- alkoxylated compounds mentioned above can be used both as block copolymers or as mixed copolymers.
- the ratio of alkoxylated fatty acid (component II) to alkoxylated alcohol (component III) is usually 1-9: 9-1.
- the surfactant mixture according to the invention preferably contains 33.3 parts by weight of component I and 66.6 parts by weight of component II or component III or 80 parts by weight of component I and 20 parts by weight of component II or component III .
- the surfactant mixtures based on nonionic components claimed according to the invention can contain other auxiliaries important for the pretreatment, such as, for example, anionic complexing agents for peroxide bleaching, p-free dispersants of anionic provenance, for example gluconates, heptagluconates, acrylates etc., silicone-based foam inhibitors or of the trialkyl phosphate type can be added.
- auxiliaries important for the pretreatment such as, for example, anionic complexing agents for peroxide bleaching, p-free dispersants of anionic provenance, for example gluconates, heptagluconates, acrylates etc., silicone-based foam inhibitors or of the trialkyl phosphate type can be added.
- Such tools will be Usually added in an amount of up to 30% by weight, preferably 1-25% by weight, based on the surfactant mixture.
- anionic-type washing surfactants such as e.g. Alkane or olefin sulfonates, preferably linear alkane sulfonates, ether carboxylates, sarcosides, petroleum sulfonates, alkylbenzenesulfonates etc. are added.
- surfactant mixtures are available to the textile industry as textile auxiliaries for chemical fibers and native fibers, in particular for textile pretreatment of chemical fibers.
- the method used to date to make nonionic surfactants pumpable by pre-diluting with water, skipping the gel phases and delivering such diluted surfactant systems to the textile industry has become superfluous.
- the surfactant mixtures according to the invention make it possible to use alkoxylated fatty alcohols which are otherwise difficult to accommodate in textile pretreatment.
- the surfactant mixtures according to the invention advantageously have a high washing power in textile pretreatment even without gel phases. This means that the preliminary finding that individual surfactants which can be diluted with water without gel phases, such as coconut fatty acid ethoxylated with 10 moles of ethylene oxide, have only a moderate washing action in the textile sector does not apply to the surfactant mixtures according to the invention. In addition to a good washing effect, the surfactant mixtures have excellent foaming which is stable over a wide pH range.
- a C 14/15 oxo alcohol with about 8 moles of ethylene oxide (component I) was used as the surfactant.
- A Coconut fatty acid ⁇ 10 EO (Component II)
- B Oleic acid ⁇ 5 EO (Component II)
- C Butanol10 EO10PyO (random) (Component III)
- D C 12/15 oxo alcohol.7.5 EO.4 PyO (Component I)
- E C 10/12 -Ziegler alcohol-linear ⁇ 4 EO ⁇ 4 Pyo (Component I)
- the mixtures according to the invention are stable, do not give rise to foam heights and are just as good in washing action as the surfactant used alone.
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Abstract
Tensidgemisch enthaltend 33 - 95 Gew.-Teile mindestens eines alkoxylierten C9-C18-Fettalkohols (Komponente I) mit 5 bis 30 Oxalkylengruppen und 5 - 67 Gew.-Teile mindestens einer alkoxylierten C9-C18-Fettsäure (Komponente II) mit 5 bis 30 Oxalkylengruppen oder, 5 - 67 Gew.-Teile mindestens eines alkoxylierten C1-C6-Alkohols (Komponente III) mit 5 bis 30 Oxalkylengruppen oder, 5 - 67 Gew.-Teile einer Mischung von mindestens einer alkoxylierten Fettsäure (Komponente II) und mindestens eines alkoxylierten Alkohols (Komponente III).
Description
- Der Einsatz von Tensiden, meist anionischer oder nichtionischer Art, in der textilen Vorbehandlung speziell cellulosischer Fasern ist Stand der Technik.
- Die textile Vorbehandlung entfernt von Chemiefasern die bei der Herstellung aufgebrachten Spinnpräparationen, Avivagen, Spulöle. Aus Webwaren speziell cellulosischer Fasern werden u.a. Schlichten in der Vorbehandlung entfernt. Bei Maschenwaren, auch cellulosischer Art steht die Entfernung von Avivagen und Spulölen im Vordergrund.
- Bei all diesen Prozessen kommt es auf einen intensiven Waschprozeß im wäßrigen Medium an, der nur durch Tenside zu bewältigen ist.
- Der moderne Veredlungsbetrieb dosiert heute die Hilfsmittel der textilen Vorbehandlung flüssig zu, wobei aus den angelieferten Fässern der Textilhilfsmittel-Hersteller die Produkte in die Waschaggregate des Betriebes direkt zu pumpen sind.
- Voraussetzung eines Tensids zum Einsatz in der Vorbehandlung sind heute flüssiger Charakter sowie Pumpfänigkeit.
- Die sonstigen gewünschten Eigenschaften eines Tensids für die textile Vorbehandlung sind neben einem guten Waschvermögen die Verleihung hoher Netzfähigkeit, gutes Emulgiervermögen, Schaumarmut und gutes Dispergiervermögen für den abgelösten Schmutz.
- Die gute Pumpfähigkeit vieler Tenside wird häufig durch ein intensives Verdünnen mit Wasser auf ca. 20 - 30 % Aktivsubstanz erreicht, da für nichtionische wäßrige Tensidmischungen bei ca. 40 - 80 % Aktivsubstanz häufig eine ausgeprägte Gelphase durchlaufen wird. Diese Gelphase hoher Viskosität von mindestens 200 mPas (gemessen bei 20°C in einer 30 gew.-%igen wässrigen Lösung) verhindert das Zudosieren derartiger Tensidmischungen durch Pumpen.
- Hingewiesen sei ausdrücklich auf die Tatsache, daß eine gute Waschwirkung nichtionischer Tenside auf das Auftreten intensiver Gelphasen beim Verdünnen mit Wasser zurückgeführt wird. So sind oxethylierte Fettsäuren tensidisch, mit Wasser ohne Gelphasen meist verdünnbar, aber schlechte Waschmittel; ähnliches gilt für Alkylalkoxylate auf Basis kurzkettiger Alkohole. Alkoxylierte Fettalkohole auf Basis von gesättigten oder ungesättigten Alkoholen sind häufig pastös, inhomogen, durchlaufen bei Verdünnen mit Wasser ausgeprägte Gelphasen und damit allein in der textilen Vorbehandlung nur schwer einsetzbar.
- Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein nichtionisches Tensidgemisch zur Verfügung zu stellen, das flüssig und gut pumpbar ist, beim Verdünnen mit Wasser keine ausgeprägte Gelphase aufweist und das dennoch die gute Waschwirkung eines Gelphasen-durchlaufenden Tensids besitzt. Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß Tenside, die selbst viskos sind und mit Wasser ausgeprägte Gelphasen durchlaufen, durch geringe Mengen selbst nicht stark tensidisch reagierender Zusätze pumpfähig werden und ohne ausgeprägte Gelphasen mit Wasser verdünnbar sind.
-
- R1
- = C9-C18-Alkyl oder C9-C18-Alkenyl,
- R2
- = Wasserstoff oder Methyl und
- n
- = eine Zahl von 5 bis 30
- R1
- = C9-C18-Alkyl oder C9-C18-Alkenyl
- R2
- = Wasserstoff oder Methyl und
- n
- = eine Zahl von 5 bis 30
- R3
- = C1-C6-Alkyl,
- R2
- = Wasserstoff oder Methyl und
- n
- = eine Zahl von 5 bis 30
- Komponente I ist ein alkoxylierter Fettalkohol der Formel I, bevorzugt ein alkoxylierter Fettalkohol mit ausgeprägter Gelphase, der Formel I, worin
- R1
- = C10-C15-Alkyl oder C10-C15-Alkenyl und
- n
- = eine Zahl von 5 bis 8 bedeuten.
- Besonders geeignete alkoxylierte Fettalkohole werden hergestellt aus Alkoholen des Typs: Cocosfettalkohol, Oleylalkohol, C14/15-Oxoalkohol, Isotridecylalkohol und C9/11-Oxoalkohol.
- Komponente II ist eine alkoxylierte Fettsäure der Formel II, bevorzugt eine ethoxylierte Fettsäure, die mit Wasser ohne Gelphase verdünnbar ist.
- Komponente III ist ein alkoxylierter niederer Alkohol, bevorzugt mit einem Molgewicht oberhalb 500.
- Die vorstehend genannten alkoxylierten Verbindungen können sowohl als Blockcopolymerisate oder als Mischcopolymerisate eingesetzt werden.
- Bei Einsatz einer Mischung beträgt das Verhältnis alkoxylierte Fettsäure (Komponente II) zu alkoxyliertem Alkohol (Komponente III) üblicherweise 1-9:9-1.
Bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Tensidgemisch 33,3 Gew.-Teile an Komponente I und 66,6 Gew.-Teile an Komponente II oder Komponente III oder 80 Gew.-Teile an Komponente I und 20 Gew.-Teile an Komponente II oder Komponente III. - Im Rahmen der textilen Vorbehandlung können den erfindungsgemäß beanspruchten Tensidgemischen auf Basis nichtionischer Komponenten, andere für die Vorbehandlung wichtige Hilfsmittel, wie z.B. anionische Komplexbildner für die Peroxidbleiche, p-freie Dispergiermittel anionischer Provenienz, z.B. Gluconate, Heptagluconate, Acrylate usw., Schauminhibitoren auf Silikonbasis oder vom Typ Trialkylphosphat, zugesetzt werden. Derartige Hilfsmittel werden üblicherweise in einer Menge bis zu 30 Gew.-%, bevorzugt 1 - 25 Gew.-%, bezogen auf das Tensidgemisch zugesetzt.
- Zur Intensivierung des Waschprozesses können den beanspruchten nichtionischen Systemen Waschtenside anionischer Art, wie z.B. Alkan- oder Olefinsulfonate, bevorzugt lineare Alkansulfonate, Ethercarboxylate, Sarkoside, Petroleumsulfonate, Alkylbenzolsulfonate usw. zugesetzt werden.
- Mit den erfindungsgemäßen Tensidgemischen stehen der Textilindustrie Tensidgemische als Textilhilfsmittel für Chemiefasern und native Fasern, insbesondere zur textilen Vorbehandlung von Chemiefasern, zur Verfügung. Der nach dem Stand der Technik bis heute benutzte Weg zum Pumpfähigmachen nichtionischer Tenside durch Vorverdünnen mit Wasser, die Gelphasen zu überspringen und derartig verdünnte Tensidsysteme an die Textilindustrie zu liefern, ist damit überflüssig geworden.
- Die erfindungsgemäßen Tensidgemische erlauben es, alkoxylierte Fettalkohole einzusetzen, die sonst in der textilen Vorbehandlung nur schwer unterzubringen sind.
Vorteilhafterweise besitzen die erfindungsgemäßen Tensidgemische auch ohne Gelphasen eine hohe Waschkraft in der textilen Vorbehandlung. Das heißt, die vorgemachte Feststellung, daß Einzeltenside, die ohne Gelphasen mit Wasser verdünnbar sind, wie Cocosfettsäure ethoxyliert mit 10 Mol Ethylenoxid, im textilen Bereich nur eine mäßige Waschwirkung aufweisen, trifft für die erfindungsgemäßen Tensidgemische nicht zu.
Neben einer guten Waschwirkung weisen die Tensidgemische eine ausgezeichnete Schaumbildung auf, die über einen breiten pH-Bereich stabil ist. - Produktdaten:
Äußeres bei 20°C weiße weiche Paste Stockpunkt ca. 20°C Tropfpunkt ca. 30°C HLB-Wert ca. 12 Tpkt. (DIN 53917) 5 g in 25 cm3 25 %ig wäßrigen BDG 78 ± 2°C; nicht pumpfähig - Zur Abmischung mit diesem Tensid wurden folgende Tenside verwendet:
A: Cocosfettsäure·10 EO (Komponente II) B: Ölsäure·5 EO (Komponente II) C: Butanol·10 EO·10PyO (random) (Komponente III) D: C12/15-Oxoalkohol·7,5 EO·4 PyO (Komponente I) E: C10/12-Ziegler-alkohol-linear·4 EO·4 PyO (Komponente I) - Folgende Mischungen wurden hergestellt und auf ihr äußeres, gießbares Verhalten bei Raumtemperatur getestet:
Tensid Verhältnis Äußeres Viskositäten A1 rein Paste 1:1 bzw. 1:2 mit H2O A 1:1 klar, flüssig niedrig, niedrig B 1:1 klar, flüssig niedrig, niedrig C 1:1 klar, flüssig niedrig, niedrig D 1:1 klar, flüssig niedrig, niedrig E 1:2 niedrig, niedrig A 1:2 klar, flüssig niedrig, niedrig C 1:2 klar, flüssig niedrig, niedrig D 1:2 klar, flüssig niedrig, niedrig E 1:2 klar, flüssig niedrig, niedrig A 2:1 klar, flüssig niedrig, niedrig B 2:1 klar, flüssig niedrig, niedrig C 2:1 klar, flüssig niedrig, niedrig D 2:1 klar flüssig niedrig, niedrig E 2:1 klar, flüssig niedrig, niedrig A 3:1 klar, flüssig niedrig, niedrig B 3:1 klar, flüssig niedrig, niedrig C 3:1 klar, flüssig niedrig, niedrig D 3:1 klar, flüssig niedrig, niedrig E 3:1 klar flüssig niedrig, niedrig A 4:1 klar, flüssig niedrig, niedrig C 4:1 klar, flüssig niedrig, niedrig D 4:1 klar, flüssig niedrig, niedrig E 4:1 klar, flüssig niedrig, niedrig - Von einer Reihe stabiler, pumpfähiger Mischungen mit niedrigen Gelphasen (Viskosität kleiner 100 mPas, gemessen bei 20°C, in einer 50 gew.-%igen, bzw. 33,3 gew.-%igen Lösung) beim Verdünnen mit Wasser, wurden die Schaumhöhen und die Beständigkeit des Schaumes nach 30, 60 und 120 sec in wäßrigen Lösungen bestimmt. Parallel dazu wurde die Waschwirkung in %
- Aufhellung (Remission) an Baumwolltestgeweben bestimmt.
Schaumhöhe (cm) Waschwirkung (% Remission) 30 sec 60 sec 120 sec 40°C 80°C A1 sauer 21 19 17,5 50,5 51 neutral 26 23 20 48,2 58 alkalisch 26 23 21 48,2 58 A1/A 1:2 sauer 26 23 20 49 53 neutral 22 20 18 47 57 alkalisch 22 21 19 48 47 A1/C 1:2 sauer 30 25 23 48 47 neutral 22 20 17 47 49 alkalisch 26 22 18 48 50 A1/D 1:2 sauer 25 21 17 46 47 neutral 20 17 14 47 49 alkalisch 23 17 15 48 49 A1/E 1:2 sauer 27 22 19 49 47 neutral 22 17 14 51 48 alkalisch 18 14 13 50 49 A1/C 4:1 sauer 24 22 20 50 49 neutral 30 26 22 51 50 alkalisch 22 20 18 50 51 A1/E 4:1 sauer 23 21 18 49 49 neutral 28 23 21 50 51 alkalisch 21 19 16 51 49 - Die erfindungsgemäßen Mischungen sind stabil, geben keine Erhöhung der Schaumhöhen und sind in der Waschwirkung genauso gut, wie das eingesetzte Tensid allein.
5 - 67 Gew.-Teile, bevorzugt 20 - 40 Gew.-Teile mindestens einer alkoxylierten Fettsäure (Komponente II) der Formel II
5 - 67 Gew.-Teile, bevorzugt 20 - 40 Gew.-Teile mindestens eines alkoxylierten Alkohols (Komponente III) der Formel III
5 - 67 Gew. -Teile, bevorzugt 20 - 40 Gew.-Teile einer Mischung von mindestens einer alkoxylierten Fettsäure (Komponente II) und mindestens eines alkoxylierten Alkohols (Komponente III).
Claims (10)
- Tensidgemisch enthaltend 33 - 95 Gew.-Teile mindestens eines alkoxylierten Fettalkohols (Komponente I) der Formel IR1 = C9-C18-Alkyl oder C9-C18-Alkenyl,R2 = Wasserstoff oder Methyl undn = eine Zahl von 5 bis 30und
5 - 67 Gew.-Teile mindestens einer alkoxylierten Fettsäure (Komponente II) der Formel IIR1 = C9-C18-Alkyl oder C9-C18-AlkenylR2 = Wasserstoff oder Methyl undn = eine Zahl von 5 bis 30oder
5 - 67 Gew.-Teile mindestens eines alkoxylierten Alkohols (Komponente III) der Formel IIIR3 = C1-C6-Alkyl,R2 = Wasserstoff oder Methyl undn = eine Zahl von 5 bis 30oder
5 - 67 Gew.-Teile einer Mischung von mindestens einer alkoxylierten Fettsäure (Komponente II) und mindestens eines alkoxylierten Alkohols (Komponente III). - Tensidgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß60 - 80 Gew.-Teile mindestens eines alkoxylierten Fettalkohols (Komponente I) und20 - 40 Gew.-Teile mindestens einer alkoxylierten Fettsäure (Komponente II) oder20 - 40 Gew.-Teile mindestens eines alkoxylierten Alkohols (Komponente III) oder20 - 40 Gew.-Teile einer Mischung von mindestens einer alkoxylierten Fettsäure (Komponente II) und mindestens eines alkoxylierten Alkohols (Komponente III) enthalten sind.
- Tensidgemisch nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die alkoxylierte Fettsäure (Komponente II) und der alkoxylierte Alkohol (Komponente III) in einem Verhältnis von 1 - 9: 9 - 1 eingesetzt werden.
- Tensidgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 33,3 Gew.-Teile an Komponente I und 66,6 Gew.-Teile an Komponente II oder Komponente III enthalten sind.
- Tensidgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 80 Gew.-Teile an Komponente I und 20 Gew.-Teile an Komponente II oder Komponente III enthalten sind.
- Tensidgemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß anionische Tenside enthalten sind.
- Tensidgemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Textilhilfsmittel enthalten sind.
- Tensidgemisch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Textilhilfsmittel anionische Komplexbildner für die Peroxidbleiche, phosphatfreie Dispergiermittel und/oder Schauminhibitoren eingesetzt werden.
- Tensidgemisch nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 30 Gew.-%, bevorzugt 1 - 25 Gew.-%, bezogen auf das Tensidgemisch, Textilhilfsmittel enthalten sind.
- Verwendung von Tensidgemischen nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur textilen Vorbehandlung von Chemiefasern und nativen Fasern.
Applications Claiming Priority (2)
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DE19517033 | 1995-05-10 | ||
DE19517033A DE19517033A1 (de) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | Tensidgemisch |
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