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EP0365641A1 - Pyridinderivate - Google Patents

Pyridinderivate

Info

Publication number
EP0365641A1
EP0365641A1 EP89904791A EP89904791A EP0365641A1 EP 0365641 A1 EP0365641 A1 EP 0365641A1 EP 89904791 A EP89904791 A EP 89904791A EP 89904791 A EP89904791 A EP 89904791A EP 0365641 A1 EP0365641 A1 EP 0365641A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
trans
ester
pyridin
ethyl
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP89904791A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas WÄCHTLER
Joachim Krause
Volker Reiffenrath
Ulrich Finkenzeller
Thomas Geelhaar
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP0365641A1 publication Critical patent/EP0365641A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3444—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing one nitrogen atom, e.g. pyridine

Definitions

  • the invention relates to pyridine derivatives of the formula I.
  • R 1 is an alkyl radical with 1-15 C atoms or an alkenyl radical with 2-15 C atoms, in which
  • a CH 2 group can also be replaced by -O-, -CO-, -O-CO- or -CO-O-,
  • R 2 ei.ne of the meanings of R 1 or an optically active radical
  • R 3 is an alkyl group other than Y with 1 to
  • Cyc in the following means a 1,4-cyclohexylene group, Phe a 1,4-phenylene group and PheX one or more times by F and / or Cl atoms and / or CH 3 , - and / or CN groups substituted 1,4-phenylene group.
  • the compounds of the formula I can be used as components of liquid-crystalline phases, in particular for displays which are based on the principle of the twisted cell (TN displays), the guest-host effect, the ECB effect, the effect of the deformation Phases based on the effect of dynamic scattering or the SSFLC principle, or also for TFT or STN mixtures.
  • liquid crystalline phases are required which have very low viscosities and particularly advantageous elastic constants.
  • the object of the invention was to find new stable liquid-crystalline or mesogenic compounds which are suitable as components of liquid-crystalline phases.
  • the compounds of the formula I are particularly suitable as components of liquid-crystalline phases. In particular, they can be used to produce stable liquid-crystalline phases for high-information displays with short switching times. Furthermore, certain compounds of formula I are also suitable as components of ferroelectric liquid crystal phases, for example for displays based on the SSFLC principle. With the provision of the compounds of the formula I, the range of liquid-crystalline substances which are suitable for the preparation of liquid-crystalline mixtures from various technical aspects is also very broadly widened.
  • the compounds of formula I have a wide range of uses. Depending on the choice of the substituents, these compounds can serve as base materials from which liquid-crystalline phases are predominantly composed; However, it is also possible to add compounds of the formula I to liquid-crystalline base materials from other classes of compounds in order, for example, to optimize the electrical and / or optical anisotropy or other parameters of such a dielectric.
  • the compounds of formula I are also suitable as intermediates for the preparation of other substances which can be used as constituents of liquid-crystalline phases.
  • the compounds of the formula I are colorless in the pure state and form liquid-crystalline mesophases in a temperature range which is favorable for electro-optical use. They are very stable chemically, thermally and against light.
  • the invention thus relates to the compounds of the formula I and to the use of the compounds of the formula I as components of liquid-crystalline phases.
  • the invention further relates to liquid-crystalline phases containing at least one compound of the formula I and liquid-crystal display elements which contain such phases.
  • R 1 , Z 1 , n, Z, A, A 1 , m and R 2 have the meaning given, unless expressly stated otherwise.
  • the compounds of the formula I accordingly comprise compounds of the partial formula Ia (with two rings), Ib to Id (with three rings) and Ie to If (with four rings):
  • those of the sub-formulas Ia, Ib, Ic and Id are particularly preferred.
  • the preferred compounds of sub-formula Ia include those of sub-formulas Iaa to Iah:
  • the preferred compounds of sub-formula Ib include those of sub-formulas Iba to Ibj:
  • those of the sub-formulas Ibc, Ibd, Ibe, Ibh, Ibi and Ibj are particularly preferred.
  • the preferred compounds of sub-formula Ic include those of sub-formulas Ica to Icj:
  • the preferred compounds of sub-formula Id include those of sub-formulas Ida to Idd:
  • Z 1 preferably denotes a single bond
  • R 1 and R 2 are preferably alkyl, -O-alkyl, -OCO-
  • Alkyl or oxaalkyl Alkyl or oxaalkyl.
  • R 1 is particularly preferably alkyl and R 2 is alkyl, alkoxy or -OCO-alkyl.
  • alkenyl groups are preferred for R 1 and / or R 2 .
  • Substances of the formula I in which R 2 is an optically active radical of the formula are also particularly preferred
  • optically active residues is very particularly preferred:
  • Z 1 means -CH 2 CH 2 - or a single bond, preferably a single bond.
  • Cyc means a trans-1,4-cyclohexylene group
  • a 1 -O-CO-Phe.
  • Phe is preferably an unsubstituted 1,4-phenylene group, but can also be substituted one or more times, preferably once or twice, by F, Cl, CH 3 and / or CN. Mono substitution by fluorine is preferred, and di-substitution in the 2,3-position by fluorine is particularly preferred.
  • n is preferably 1 and m is preferably 0.
  • alkyl radicals in the groups R 1 and / or R2 can be straight-chain or branched. They are preferably straight-chain, have 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 or 12 carbon atoms and accordingly preferably denote methyl,
  • R 1 and / or R 2 are alkyl radicals in which one
  • Alkoxy or "Oxaalkyl” or two (“Alkoxyalkoxy” or “Dioxaalkyl”) CH2 groups are replaced by O atoms, they can be straight-chain or branched. They are preferably straight-chain, have 2, 3, 4, 5,
  • Branched groups of this type usually contain no more than one chain branch.
  • R 1 and / or R2 represent an alkenyl radical, this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 10 carbon atoms. Accordingly, it preferably means vinyl, prop-1- or prop-2-enyl, but-1-, 2- or but-3-enyl, pent-1-, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex- 1-, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, oct-1-, 2-, 3 -, 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or non-8-enyl, dec-1- , 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or Dec-9-enyl.
  • J6 0149564 encompasses the general formula, no explicit examples are available.
  • JG 0149564 has a melting point of 85.1 ° and a clearing point of 92.9 °. In contrast, the
  • the mesophase range is thus 10 to 12 times wider for the compounds according to the invention than for the compounds described above.
  • the compounds Ig according to the invention are therefore much more suitable as components of liquid-crystalline phases.
  • the compounds of formula I are prepared by methods known per se, as described in the literature (for example in the standard works such as Houben Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart), and under reaction conditions which are suitable for the implementations mentioned are known and suitable. One can make use of variants which are known per se and are not mentioned here.
  • Esters of the formula I can be obtained by esterifying corresponding carboxylic acids (or their reactive derivatives) with correspondingly 2-substituted pyridin-5-ols (or the reactive derivatives).
  • Suitable reactive derivatives of the carboxylic acids mentioned are, in particular, the acid halides, especially the chlorides and bromides, furthermore the anhydrides, azides and esters, in particular alkyl esters with 1-4 C atoms in the alkyl group.
  • Suitable reactive derivatives of the pyridin-5-ols mentioned are in particular the corresponding metal alcoholates, preferably an alkali metal such as Na or K.
  • the reactions are preferably carried out in toluene / pyridine, starting from the acid chloride, or also with DCC (dicyclohexylcarbodiimide) in the presence of catalytic amounts of DMAP (dimethylaminopyridine), starting from the carboxylic acid itself.
  • DCC diclohexylcarbodiimide
  • DMAP dimethylaminopyridine
  • Ethers of the formula I can be prepared by etherification of corresponding hydroxyl compounds, the hydroxyl compounds first being expediently converted into a corresponding metal derivative, for example by treatment with NaH, NaNH 2 , NaOH, KOH, Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 , is transferred.
  • This metal derivative can then be reacted with the corresponding alkyl halide, sulfonate or dialkyl sulfonate, advantageously in an inert solvent such as acetone, 1,2-dimethoxyethane, DMF or dimethyl sulfoxide or even an excess of aqueous or aqueous-alcoholic NaOH or KOH at temperatures between about 20 ° and 100 °.
  • the ethane derivatives can also be prepared by hydrogenating the corresponding alkenes.
  • the hydrogenations can be carried out by generally known methods.
  • the starting compounds are either known or can be prepared by simple reactions known from the literature.
  • the liquid-crystalline media according to the invention preferably contain 2 to 40, in particular 4 to 30, components as further constituents. These media very particularly preferably contain 7 to 25 components in addition to one or more compounds according to the invention.
  • These further constituents are preferably selected from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, in particular substances from the classes of azoxybenzenes, benzylidene anilines, biphenyls, terphenyls, phenyl- or cyclohexylbenzoates, cyclohexane-carboxylic acid phenyl or cyclohexyl esters, phenyl or cyclohexyl esters cyclohexylbenzoic acid, phenyl or cyclohexyl esters of cyclohexylcyclohexanecarboxylic acid, cyclohexylphenyl of benzoic acid, of cyclohehexylphenyl of be
  • L and E which may be the same or different, each independently represent a bivalent radical from the group consisting of -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe- Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- and -G-Cyc- as well as their mirror images formed group, whereby Phe unsubstituted or substituted by fluorine-substituted 1,4-phenylene, Cyc- 1,4-cyclohexylene or 1,4-cyclohexenylene, pyr pyrimidine-2,5-diyl or pyridine-2,5-diyl, dio 1,3-dioxane-2,5-diyl and G 2- (trans-1, 4-Cyclohexyl) ethyl, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2
  • one of the radicals L and E is Cyc, Phe or Pyr.
  • E is preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc.
  • the media according to the invention preferably contain one or more components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which L and E are selected from the group Cyc, Phe and Pyr and at the same time one or more components selected from the compounds of Formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which one of the radicals L and E is selected from the group Cyc, Phe and Pyr and the other radical is selected from the group -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, - Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-, and optionally one or more components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which the radicals L and E are selected from the group -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc
  • R 'and R "in the compounds of sub-formulas 1a, 2a, 3a, 4a and 5a each independently represent alkyl, alkenyl, alkoxy, alkenyloxy or alkanoyloxy having up to 8 carbon atoms. Most of these compounds are R1 and R" different from one another, one of these radicals usually being alkyl or alkenyl.
  • R in the compounds of sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b, R "means -CN, -CF 3 , F, Cl or -NCS; R has the meaning given for the compounds of sub-formulas Ia to 5a and is preferably alkyl or Alkenyl, but also other variants of the proposed substituents in the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5 are common. Many such substances or mixtures thereof are commercially available. All of these substances are obtainable by methods known from the literature or in analogy thereto .
  • the media according to the invention preferably also contain components from the group of compounds 1b, 2b, 3b, 4b and 5b (group 2), the proportions of which are preferably as follows are:
  • Group 1 20 to 90%, in particular 30 to 90%
  • group 2 10 to 80%, in particular 10 to 50%
  • the media according to the invention preferably contain 1 to 40%, particularly preferably 5 to 30%, of compounds according to the invention. Also preferred are media containing more than 40%, in particular 45 to 90% of compounds according to the invention.
  • the media preferably contain three, four or five compounds according to the invention.
  • the media according to the invention are produced in a conventional manner.
  • the components are dissolved in one another, advantageously at elevated temperature.
  • the liquid-crystalline phases according to the invention can be modified so that they can be used in all types of liquid-crystal display elements which have hitherto become known.
  • Such additives are known to the person skilled in the art and are described in detail in the literature (H. Kelker / R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980).
  • pleochroic dyes can be added to produce colored guest-host systems or substances to change the dielectric anisotropy, the viscosity and / or the orientation of the nematic phases.
  • K crystalline solid state
  • S smectic phase (the index indicates the phase type)
  • N nematic state
  • Ch cholesteric phase
  • I isotropic phase.
  • trans-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) cyclohexane carboxylic acid (2-pentylpyridin-5-yl) ester with K 31 ° S B 181 ° N 183.1 ° I is obtained.
  • trans-4- (trans 4-ethylcyclohexyl) cyclohexanecarboxylic acid (2-heptyl-pyridin-5-yl) ester trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexanecarboxylic acid (2-heptyl-pyridin-5-yl) ester trans-4- (trans-4-butylcyclohexyl) cyclohexanecarboxylic acid (2-heptyl-pyridin-5-yl) ester trans-4- (trans-4-pentylcyclohexyl) cyclohexanecarboxylic acid (2-heptyl-pyridin-5-yl) ester trans-4- (trans-4-hexylcyclohexyl) cyclohexanecarboxylic acid (2-heptyl-pyridin-5-yl) ester trans-4- (trans-4-hexylcyclohexyl) cyclohe
  • trans-4-ethylcyclohexane carboxylic acid (2-methyl-pyridin-5-yl) ester mp. 34 ° trans-4-propylcyclohexane carboxylic acid (2-methyl-pyridin-5-yl) ester, mp. 40 °, cp. 0 ° trans-4-butylcyclohexane carboxylic acid (2-methyl-pyridin-5-yl) ester, mp. 41 °, cp. 20 ° trans-4-pentylcyclohexane carboxylic acid (2-methyl-pyridin-5-yl) ester, mp. 48 °, cp.
  • trans-4-ethylcyclohexanecarboxylic acid (2-hexyl-pyridin-5-yl) ester trans-4-propylcyclohexanecarboxylic acid (2-hexyl-pyridin-5-yl) ester trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid (2-hexyl-pyridine) - 5-yl) -ester trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid- (2-hexyl-pyridine-5-yl) -ester trans-4-hexylcyclohexanecarboxylic acid- (2-hexyl-pyridin-5-yl) -ester trans-4-heptylcyclohexanecarboxylic acid - (2-hexyl-pyridin-5-yl) ester
  • trans-4-pentylcyclohexane carboxylic acid (2-methoxy-pyridin-5-yl) ester is obtained.
  • I trans-4- (trans-4-butylcyclohexyl) cyclohexylmethyl- ( 2-pentyl-pyridin-5-yl) ether
  • trans-4-heptylcyclohexyl) cyclohexylmethyl- (2-pentyl-pyridin-5-yl) ether
  • trans-4-octylcyclohexyl) trans
  • the following example relates to a liquid-crystalline phase according to the invention.
  • a liquid crystalline phase consisting of
  • trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexane carboxylic acid (4-propylphenyl) ester 5% trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexane carboxylic acid (2-pentylpyridin-5-yl) ester, 5% trans-4-trans-4-butylcyclohexyl) cyclohexanecarboxylic acid (4-propylphenyl) ester, 5% trans-4- (trans-4-butylcyclohexyl) cyclohexanecarboxylic acid (2-pentylpyridin-5-yl) ester,

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Description

Pyridinderivate
Die Erfindung betrifft Pyridinderivate der Formel I
worin
R1 einen Alkylrest mit 1-15 C-Atomen oder einen Alkenylrest mit 2-15 C-Atomen, wobei in diesen
Resten auch eine CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -O-CO- oder -CO-O- ersetzt sein kann,
R 2 ei.ne der Bedeutungen von R1 oder einen optisch aktiven Rest
worin
X -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-, -O-, -s-, -CH=CH-, -CH=CH-C00- oder eine Einfachbindung,
Q Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, worin auch eine nicht mit X verknüpfte CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- oder -CH=CH- ersetzt sein kann, oder eine Einfachbindung, Y CN, Halogen, Methyl oder Methoxy, und
R 3 eine von Y verschiedene Alkylgruppe mit 1 bis
15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -CO-,
-O-CO-, -CO-O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können, bedeutet
Z-A oder
Z1 -CH2CH2 oder eine Einfachbindung,
A1 -O-CO-Phe-,
Phe unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch F- und/oder Cl-Atome und/oder CH3- und/oder CN-Gruppen substituiertes 1,4- Phenylen,
n 0 oder 1
und
m 0 oder 1
bedeutet,
sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Phasen. Der Einfachheit halber bedeuten im folgenden Cyc eine 1,4-Cyclohexylengruppe, Phe eine 1,4-Phenylengruppe und PheX eine durch F- und/oder Cl-Atome und/oder CH3,- und/oder CN-Gruppen ein- oder mehrfach substituierte 1,4¬Phenylengruppe.
Die Verbindungen der Formel I können wie ähnliche Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Phasen verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle (TN-Displays), dem Guest-Host-Effekt, dem ECB-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen, dem Effekt der dynamischen Streuung oder dem SSFLC-Prinzip beruhen, oder auch für TFT- oder STN-Mischungen. Für hochinformative Flüssigkristall-Anzeigeelemente mit besonders kurzen Schaltzeiten werden flüssigkristalline Phasen benötigt, die sehr niedrige Viskositäten und besonders vorteilhafte elastische Konstanten aufweisen.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Phasen geeignet sind.
Es wurde gefunden, daß die Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen vorzüglich geeignet sind. Insbesondere sind mit ihrer Hilfe stabile flüssigkristalline Phasen für hochinformative Displays mit kurzen Schaltzeiten herstellbar. Ferner eignen sich bestimmte Verbindungen der Formel I, auch als Komponenten ferroelektrischer Flüssigkristallphasen beispielsweise für Displays nach dem SSFLC-Prinzip. Mit der Bereitstellung der Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.
Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Phasen zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dieelektrische und/ oder optische Anisotropie oder andere Parameter eines solchen Dielektrikums zu optimieren. Die Verbindungen .der Formel I eignen sich ferner als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer Substanzen, die sich als Bestandteile flüssigkristalliner Phasen verwenden lassen.
Die Verbindungen der Formel I (m = 0) zeigen niedrige
Werte für die Viskosität und vorteilhafte Werte der elastischen Konstanten für Anwendung in hochinformativen Displays wie z.B. für STN- oder TFT-Displays.
Weiter sind Verbindungen der Formel, worin m = 1, hervorragend als Komponenten ferroelektrischer Flüssigkristallphasen geeignet.
Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie sehr stabil. Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Phasen. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Phasen mit einem Gehalt an mindestens eine Verbindung der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, die derartige Phasen enthalten.
Vor- und nachstehend haben R 1, Z1, n, Z, A, A1, m und R2 die angegebene Bedeutung, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes vermerkt ist.
Die Verbindungen der Formel I umfassen dementsprechend Verbindungen der Teilformel Ia (mit zwei Ringen), Ib bis Id (mit drei Ringen) und Ie bis If (mit vier Ringen):
R1-Cyc-Z-A-R2 Ia R1-Cyc-Cyc-Z-A-R2 Ib
R1-Cyc-Z1-Cyc-Z-A-R2 Ic
R1-Cyc-Z-A-A1-R2 Id
R1-Cyc-Cyc-Z-A-A1-R2 Ie
R1-Cyc-Z1-Cyc-Z-A-A1-R2 If
Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ia, Ib, Ic und Id besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ia umfassen solche der Teilformeln Iaa bis Iah:
Darunter sind diejenigen der Formeln Iaa, lac, lae, laf und Iah besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ib umfassen solche der Teilformeln Iba bis Ibj:
Darunter sind diejenigen der Teilformeln Ibc, Ibd, Ibe, Ibh, Ibi und Ibj besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Ic umfassen diejenigen der Teilformeln Ica bis Icj :
Darunter sind diejenigen der Formeln Icc, Icd, leg und Ich besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformel Id umfassen diejenigen der Teilformeln Ida bis Idd:
Darunter sind diejenigen der Fomeln Ida, Idg und Idh besonders bevorzugt.
Die bevorzugten Verbindungen der Teilformeln Ie und If umfassen diejenigen der Teilformeln Iea bis Iec:
Darin bedeutet Z1 vorzugsweise eine Einfachbindung,
In den Verbindungen der vor- und nachstehenden Formeln bedeuten R 1 und R2 vorzugsweise Alkyl, -O-Alkyl, -OCO-
Alkyl oder Oxaalkyl.
Besonders bevorzugt bedeutet R1 Alkyl und R2 Alkyl, Alkoxy oder -OCO-Alkyl.
Ferner sind für R 1 und/oder R2 Alkenylgruppen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind auch Substanzen der Formel I, worin R 2 einen optisch aktiven Rest der Formel
bedeutet, worin
X -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-, -O-, -S-, -CH=CH-, -CH=CH-COO- oder eine Einfachbindung,
Q Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, worin auch eine nicht mit X' verknüpfte CH2-Gruppe duch -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- oder -CH=CH- ersetzt sein kann, oder eine Einfachbindung,
Y CN, Halogen, Methyl oder Methoxy, und
R 3 eine von Y verschi.edene Alkylgruppe mi.t 1 bxs 15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können,
bedeutet.
Folgende Gruppe von optisch aktiven Resten ist ganz besonders bevorzugt:
-O-CH2C*HF-Alkyl, -O-CO-C*HF-Alkyl , -O-CO-C*HCl-Alkyl , -CO-O-C*HCN-Alkyl , -O-C*CHCH3 -COO-Alkyl , -COO-C*HCH3 -COO- Alkyl , -O-C*HCH3 -Alkyl oder -O-CH2-C*HCH3-C2H5 . Z-A bedeutet in erster Linie bevorzugt in zweiter Linie bevorzugt
Z1 bedeutet -CH2CH2- oder eine Einfachbindung, vorzugsweise eine Einfachbindung.
Falls Z-A = ist vorzugsweise R2 = -O-CO-
Alkyl und/oder vorzugsweise
m = 1 und/oder Z1 = -CH2CH2-.
Cyc bedeutet eine trans-1,4-Cyclohexylengruppe und
A1 = -O-CO-Phe.
Phe ist vorzugsweise eine unsubstituierte 1,4-Phenylengruppe, kann aber auch ein- oder mehrfach, vorzugsweise ein- oder zweifach durch F, Cl, CH3 und/oder CN substituiert vorliegen. Bevorzugt ist eine Mono-Substitution durch Fluor, insbesondere bevorzugt ist eine Di-Substitution in 2,3-Position durch Fluor.
n bedeutet vorzugsweise 1 und m vorzugsweise 0.
Die Alkylreste in den Gruppen R 1 und/oder R2 können geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 oder 12 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Methyl,
Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl, ferner Tridecyl,
Tetradecyl oder Pentadecyl.
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I
mit R = Methyl, m = 0 und Z-A = oder
Falls R 1 und/oder R2 Alkylreste bedeuten, in denen eine
("Alkoxy" bzw. "Oxaalkyl") oder zwei ( "Alkoxyalkoxy" bzw. "Dioxaalkyl") CH2-Gruppen durch O-Atome ersetzt sind, so können sie geradkettig, oder verzweigt sein. Vorzugsweise sind sie geradkettig, haben 2, 3, 4, 5,
6 oder 7 C-Atome und bedeuten demnach bevorzugt Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy, Heptoxy, 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, ferner Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2- , 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl, 1,3-Dioxabutyl (= Methoxymethoxy), 1,3-, 1,4- oder 2 ,4-Dioxapentyl, 1,3-,.1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- oder 3 ,5-Dioxahexyl, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- oder 4, 6-Dioxaheptyl.
Verbindungen der Formel I sowie der vor- und nachstehen- den Teilformeln mit verzweigten Flügelgruppen R 1 bzw. R2 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von
Bedeutung sein. Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R 2 und R1 sind Isopropyl, 2- Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, 2-Octyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy, 2-Oxa-3-methylbutyl, 3-Oxa-4-methylpentyl, 2-Octyloxy, 2-Methyl-3-oxapentyl, 2-Methyl-3-oxa-hexyl.
Falls R 1 und/oder R2 einen Alkenylrest bedeuten, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach bevorzugt Vinyl, Prop-1- oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
Besonders bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I mit folgender Struktur Ig
Diese Verbindu ngen sind zwar in der J6 0149564 von der allgemeinen Formel umfaßt, jedoch sind keinerlei expli- zieten Beispiele vorhanden.
Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der Formel Ig niedrigere Schmelzpunkte, höhere Klärpunkte und damit eine wesentlich breitere Mesophase aufweisen als die in der J 60149564 aufgeführten Verbindungen, wie aus folgendem Vergleich zu sehen ist. (beschrieben in
JG 0149564) hat einen Schmelzpunkt von 85,1° und einen Klärpunkt von 92.9°. Dagegen hat eine Verbindung der
Formel Ig z.B. einen
Schmelzpunkt von 41° und einen Klärpunkt von 136.6°. Der Mesophasenbereich ist also bei den erfindungsgemäßen Verbindungen um den Faktor 10-12mal breiter als bei den vorbeschriebenen Verbindungen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen Ig sind daher sehr viel besser als Komponenten flüssigkristalliner Phasen geeignet.
Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden hergestellt, wie sie in der Literatur (z.B. in den Standardwerken wie Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man von an sich bekannten, hier nicht erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Ester der Formel I können durch Veresterung entsprechender Carbonsäuren (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) mit entsprechend 2-substituierten Pyridin-5-olen (oder den reaktionsfähigen Derivaten) erhalten werden.
Als reaktionsfähige Derivate der genannten Carbonsäuren eignen sich insbesondere die Säurehalogenide, vor allem die Chloride und Bromide, ferner die Anhydride, Azide und Ester, insbesondere Alkylester mit 1-4 C-Atomen in der Alkylgruppe. Als reaktionsfähige Derivate der genannten Pyridin-5-olen kommen insbesondere die entsprechenden Metallalkoholate, vorzugsweise eines Alkalimetalls wie Na oder K, in Betracht.
Die Umsetzungen werden vorzugsweise in Toluol/Pyridin, ausgehend vom Säurechlorid, oder auch mit DCC (Dicyclohexylcarbodiimid) in Gegenwart katalytischer Mengen DMAP (Dimethylaminopyridin) durchgeführt, ausgehend von der Carbonsäure selbst.
Ether der Formel I (worin Z = -CH2O-) sind durch Veretherung entsprechender Hydroxyverbindungen herstellbar, wobei die Hydroxyverbindungen zweckmäßig zunächst in ein entsprechendes Metallderivat, z.B. durch Behandeln mit NaH, NaNH2, NaOH, KOH, Na2CO3 oder K2CO3, überführt wird. Dieses Metallderivat kann dann mit dem entsprechenden Alkylhalogenid, -sulfonat oder Dialkylsulfonat umgesetzt werden, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel wie Aceton, 1,2-Dimethoxyethan, DMF oder Dimethylsulfoxid oder auch einem Überschuß an wäßriger oder wäßrig-alkoholischer NaOH oder KOH bei Temperaturen zwischen etwa 20° und 100°.
Verbindungen der Formel I mit Z-A = sind beispielsweise erhältlich durch Umsetzung der entsprechenden 2-Methylpyridine mit dem entsprechenden Alkylierungsmittel in Gegenwart einer Base wie z.B. Lithiumdiisopropylamid.
Die Ethanderivate können auch hergestellt werden durch Hydrierung der entsprechenden Alkene. Die Hydrierungen können nach allgemein bekannten Methoden durchgeführt werden. Die AusgangsVerbindungen sind entweder bekannt oder durch einfache, literaturbekannte Reaktionen herstellbar.
Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematisehen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexene, Cyclohexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylpyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylphenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.
Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren: R' -L-E-R" 1
R ' -L-COO-E-R" 2
R ' -L-OOC-E-R" 3
R ' -L-CH2CH2-E-R" 4
R ' -L-C≡C-E-R" 5
In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexenylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2, 5-diyl, Dio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.
Vorzugsweise ist einer der Rest L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-. R' und R" bedeuten in den Verbindungen der Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl , Alkoxy, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Bei den meisten dieser Ver- bindungen sind R1 und R" voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl oder Alkenyl ist. In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bedeutet R" -CN, -CF3, F, Cl oder -NCS; R hat dabei die bei den Verbindungen der Teilformeln la bis 5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl. Aber auch andere Varianten der vorgesehenen Substituenten in den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 sind gebräuchlich. Viele solcher Substanzen oder auch Gemische davon sind im Handel erhältlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise neben Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen la, 2a, 3a, 4a und 5a (Gruppe 1) auch Komponenten aus der Gruppe der Verbindungen 1b, 2b, 3b, 4b und 5b (Gruppe 2), deren Anteile vorzugsweise wie folgt sind:
Gruppe 1: 20 bis 90 %, insbesondere 30 bis 90 %, Gruppe 2: 10 bis 80 %, insbesondere 10 bis 50 %,
wobei die Summe der Anteile der erfindungsgemäßen Verbindüngen und der Verbindungen aus den Gruppen 1 und 2 bis zu 100 % ergeben.
Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40 %, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30 % an erfindungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40 %, insbesondere 45 bis 90 % an erfindungegemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980 ) . Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen, mp. = Schmelzpunkt, cp. = Klärpunkt. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent; alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. "Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt Wasser hinzu, extrahiert mit Methylenchlorid, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Kristallisation und/oder Chromatographie.
Es bedeuten ferner:
K: Kristallin-fester Zustand, S: smektische Phase (der Index kennzeichnet den Phasentyp), N: nematischer Zustand, Ch: cholesterische Phase, I: isotrope Phase.
Die zwischen zwei Symbolen stehende Zahl gibt die Umwandlungstemperatur in Grad Celsius an. Beispiel 1
Zu einer Suspension von 22,4 g trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure, 13,3 g 2-Pentyl-5-hydroxypyridin (Herstellung: Bei -50° gibt man zu einer Lösung von 53 g Diisopropylamin in 350 ml THF 320 ml einer 1,6 m Lösung von n-Butyllithium in Hexan, 27,3 g 2-Methyl-5-hydroxypyridin in 750 ml THF und 44,5 g 1-Brombutan. Man rührt noch 30 Min. und läßt das Reaktionsgemisch dann auf Raumtemperatur kommen, hydrolysiert und stellt mit HCl einen pH-Wert von etwa 6,5 ein. Die organische Phase wird abgetrennt und aufgearbeitet. Nach chromatographischer Reinigung (Hexan/ Kieselgel) erhält man 2-Pentyl-5-hydroxypyridin.) und einer katalytischen Menge Dimethylaminopyridin (DMAP) in 200 ml CH2Cl2 gibt man bei 0°-5° eine Lösung von 18.2 g DCC in 50 ml CH2Cl2. Anschließend rührt man 12 Stunden bei Raumtemperatur, filtriert den ausgefallenen Dicyclohexylharnstoff ab und arbeitet das Filtrat wie üblich auf. Nach Reinigung durch Chromatographie oder Kristallisation erhält man trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ester mit K 31° SB 181° N 183,1° I.
Analog werden hergestellt:
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyl-pyridin-5-yl)ester, K 4° SB 170° N 180.8° I trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyl-pyridin-5-yl)ester, K 20° SB 178° N 179,3° I trans-4-(trans-4-Hexylcyclöhexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-methyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-methyl-pyridin-5-yl)ester, K 80° SG (71°) N 204,8 I trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-ethyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-ethyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-ethyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-ethyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-ethyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-butyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans=4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester, mp. 98°, cp. 169,2° trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pcridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ester trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin- 5-yl)-ester, mp. 37°, cp. 38° trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin- 5-yl)-ester, mp. 16°, cp. 65° trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Octylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Nonylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyl-pyridin- 5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin- 5-yl)-ester, mp. 34° trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester, mp. 40°, cp. 0° trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin- 5-yl)-ester, mp. 41°, cp. 20° trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin- 5-yl)-ester, mp. 48°, cp. 39° trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Octylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Nonylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Decylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Undecylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Dodecylcyclohexancarbonsäure-(2-methyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Octylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Nonylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Decylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Undecylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Dodecylcyclohexancarbonsäure-(2-ethyl-pyridin- 5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Octylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Nonylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Decylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Undecylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Dodecylcyclohexancarbonsäure-(2-propyl-pyridin- 5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Octylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Nonylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Decylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Undecylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Dodecylcyclohexancarbonsäure-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin- 5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-heptyl-pyridin- 5-yl)-ester Beispiel 2
Zu 0,1 mol trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure, 0,1 mol 5-Hydroxy-2-methoxy-pyridin (Darstellung analog R. Adams et al., J. Amer. Chem. Soc. 69, 1806-1808 (1947) und L. Rodes et al., Rev. CENIC, Cienc Fis (1973), 4 (1-2), 81-7, CA 84 745050x) und einer katalytischen Menge DMAP in 250 ml CH2Cl2 gibt man unter Feuchtigkeitsausschluß bei 0° eine Lösung von 0,1 mol DCC in CH2Cl2. Man rührt 12 Stunden bei Raumtemperatur, filtriert den Dicyclohexylharnstoff ab und arbeitet das Filtrat auf.
Nach Reinigung durch Chromatographie und/oder Kristallisation erhält man trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-yl)-ester.
Analog werden hergestellt:
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-methoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-methoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-methoxypyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5- yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5- yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5- yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5- yl)-ester trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-propoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-propoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-propoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-propoxypyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-butoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-butoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-butoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-butoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-butoxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-butoxypyridin-5-yl)-ester
trans-4-Ethylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Propylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Butylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Pentylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxypyridin-5=yl)-ester trans-4-Hexylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxypyridin-5-yl)-ester trans-4-Heptylcyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxypyridin-5-yl)-ester trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-methoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)-ster trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)cyclohexancarbon-säure-(2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexylethyl)cyclohexancarbon-säure-(2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexylethyl)cyclohexancarbon-säure-(2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexylethyl)cyclohexancarbon-säure-(2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexylethyl)cyclohexancarbon-säure-(2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-pentyloxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-methoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-methoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-methoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-methoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-methoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-methoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-ethoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-
(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-
(2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-propoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-propoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-butoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-butoxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-hexyloxy-pyridin-5-yl)ester
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyloxy-pyridin-5-yl)ester trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure- (2-heptyloxy-pyridin-5-yl)ester Beispiel 3
a) 0,1 mol trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyliodid, 13,8 g wasserfreies K2CO3, 0,1 mol 3- Hydroxy-6-methylpyridin und 1,1 g Benzyltriethylammoniumchlorid werden in 100 ml Methylethylketon 30 Stunden am Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser versetzt und die organische Phase wie üblich aufgearbeitet. Nach Reinigung durch Kristallisation erhält man
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl(2-methyl-pyridin-5-yl)ether.
b) Man gibt bei -30 °C zu einer Lösung von Lithiumdiisopropylamid (1,44 g Diisopropylamin und 3 ml 1,6 N Butyllithium in Hexan) in 25 ml THF 1,83 g 1,3-Dimethyltetrahydro-2-(1H)-pyrimidinon (DMPU), 5,2 g des in a) hergestellten Pyridinethers und 1,81 g Brombutan. Anschließend rührt man das Reaktionsgemisch 12 Stunden unter langsamer Erwärmung auf Raumtemperatur. Nach üblicher Aufarbeitung erhält man trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether.
Analog werden hergestellt:
trans-(4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether, mp. 92°, cp. 148° trans-(4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether trans-(4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether trans-(4-Hexylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether trans-(4-Heptylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether trans-(4-Octylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-methyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether, K 59° SB 100° N 129.2 I trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Hexylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Heptylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Octylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2- ethyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2- ethyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2- propyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2- propyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)ether
trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)cyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)ether trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl)ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl)ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl)ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl)ether trans-4-Octylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl)ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-methylpyridin-5-yl)ether trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-pentyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)- ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)- ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-ethyl-pyridin-5-yl)-ether
trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl- ( 2-propyl-pyridin-5-yl ) -ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl- (2-propyl-pyridin-5-yl )-ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-propyl-pyridin-5-yl)-ether
trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)- ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-butyl-pyridin-5-yl)-ether
trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-hexyl-pyridin-5-yl)- ether
trans-4-Ethylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)- ether trans-4-Propylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Butylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Pentylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Hexylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ether trans-4-Heptylcyclohexylmethyl-(2-heptyl-pyridin-5-yl)-ether
Beispiel 4
0,1 m 5-Hydroxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)cyclohexyl] ethyl} -pyridin (Darstellung erfolgt z.B. durch Umsetzung von 2-Methyl-5-hydroxypyridin und trans-4-(trans-4-Pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylmethyliodid analog Beispiel 1) werden in Methylethylketon in Gegenwart von 0,12 mol K2CO3 (wasserfrei) und 0,1 mol Brompentan 24 Stunden am Rückfluß erhitzt. Man arbeitet wie üblich auf und erhält nach chromatographischer Reinigung 5-Pentyloxy- 2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)cyclohexyl]- ethyl}-pyridin, mit K 65° SQ (54°) Sß 142° I. Analog werden hergestellt:
5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Butoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Butoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Butoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Butoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl} -pyridin 5-Methoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Methoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Methoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Methoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Hexyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Hexyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Hexyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Hexyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]ethyl}-pyridin
5-Heptyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Heptyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Heptyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Heptyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]-ethyl}-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexyl]-ethyl}-pyridin 5-(2-Fluoroctyloxy)-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl]-ethyl}-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl]-ethyl}-pyridin 5-(2-Fluoroctyloxy)-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclo- hexyl)cyclohexyl]-ethyl}-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin
5-(2-Fluoroctyloxy)-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin
5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Ethoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Propoxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin 5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
5-Pentyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexyl] ethyl}-pyridin
Beispiel 5
Zu einer Suspension von 0,1 mol 5-Hydroxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin (Darstellung analog Beispiel 1), 0,1 mol 4-Pentyloxybenzoesäure und einer katalytischen Menge DMAP in 200 ml CH2Cl2 gibt man bei 0°-5° eine Lösung von 18,2 g DCC in 50 ml CH2Cl2.
Man rührt 12 Stunden bei Raumtemperatur, filtriert ab und arbeitet das Filtrat wie üblich auf. Nach Reinigung durch Kristallisation erhält man 4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl} ester.
Analog werden hergestellt:
4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester 4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)- ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-Pentyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)- ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)- ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)- ethyl]-pyridin-5-yl} ester 4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)- ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester 4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Butoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester 4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Propoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Ethoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Ethoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester 4-Ethoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Ethoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Ethoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Ethoxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester 4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester 4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Hexyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester 4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-Heptyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-ethyl]-pyridin-5-yl}ester
4-Octyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)- ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Octyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)- ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Octyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)- ethyl]-pyridin-5-yl} ester 4-Octyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)- ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-Octyloxy-benzoesäure-{2-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)- ethyl]-pyridin-5-yl} ester, K 63° S (54°) SC 112° SA 134° N 144° I
4-(2-Fluoroctyloxy)benzoesäure-{2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-(2-Fluoroctyloxy)benzoesäure-{2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl} ester 4-(2-Fluoroctyloxy)benzoesäure-{2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-(2-Fluoroctyloxy)benzoesäure-{2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl} ester
4-(2-Fluoroctyloxy)benzoesäure-{2-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)ethyl]-pyridin-5-yl} ester
Beispiel 6
Analog Beispiel 5 erhält man durch Umsetzung von 5-Hydroxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin und Propionsäure 5-Propylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl) ethyl]-pyridin.
Analog werden hergestellt:
5-Propylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Propylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Propylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl]-pyridin 5-Ethylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Ethylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)ethyl]-pyridin 5-Ethylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Ethylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Butylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Butylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)ethyl]- pyridin
5-Butylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl]-pyridin 5-Butylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Pentylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Pentylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Pentylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Pentylcarbonyloxy-2-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]-pyridin
5-Pentylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Pentylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin 5-Pentylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Pentylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin 5-Butylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Butylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin 5-Butylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Butylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Propylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Propylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin, K 68° SB 160° N 173.7 I 5-Propylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin 5-Propylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Ethylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Ethylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Ethylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Ethylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Methylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin
5-Methylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl}pyridin, K 115° SB 147° N 156,8° 5-Methylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl} pyridin
5-Methylcarbonyloxy-2-{2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)cyclohexyl] ethyl} pyridin Beispiel 7
Durch selektive Alkylierung von 2-Methyl-5-pentyl-pyridin mit Lithiumdiisopropylamid in THF bei -30° (analog Bsp. 3b) mit trans-4-(trans-4-Ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylmethyliodid erhält man 5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl] -pyridin.
Analog werden hergestellt:
5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Hexyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Heptyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl ) -pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Hexyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Heptyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Ethyl-2- trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin 5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -py[idin 5-Butyl-2- trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin 5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin 5-Hexyl-2- trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin 5-Heptyl-2 [trans-4-(trans-4-butylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin
5-Ethyl-2- trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin 5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin 5-Butyl-2- trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin 5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin 5-Hexyl-2- trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin 5-Heptyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexylethyl)-cyclohexylethyl -pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin, K 41° SB 131° N 136,6 I
5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin, K 13° SB 135° I
5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-propylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin 5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-butylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Ethyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Propyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Butyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
5-Pentyl-2-[trans-4-(trans-4-pentylcyclohexyl)-cyclohexylethyl)-pyridin
Folgendes Beispiel betrefft eine erfindungsgemäße flüssigkristalline Phase.
Beispiel A:
Eine flüssigkristalline Phase, bestehend aus
12 % 4-(trans-4-Propylcyclohexyl)-benzonitril, 8 % 4-(trans-4-Butylcyclohexyl)-benzonitril, 13 % trans-4(4-Ethoxyphenyl)-1-propylcyclohexan, 11 % trans-4-(4-Butoxyphenyl)-1-propylcyclohexan,
8 % trans-4-(4-Ethoxyphenyl)-1-butylcyclohexan,
9 % trans-4-(4-Methoxyphenyl)-1-pentylcyclohexan, 5 % trans-4-(4-Ethoxyphenyl)-1-pentylcyclohexan,
5 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(4-propylphenyl)ester, 5 % trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentylpyridin-5-yl)ester, 5 % trans-4-trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(4-propylphenyl)ester, 5 % trans-4-(trans-4-Butylcyclohexyl)cyclohexancarbonsäure-(2-pentylpyridin-5-yl)ester,
4 % 4,4"-Bis-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl, 5 % 4,4'-Bis-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl und
5 % 4-(trans-4-Pentylcyclohexyl)-4'-(trans-4-propylcyclohexyl)-biphenyl
hat einen Klärpunkt von 90° und eine Viskosität von 19 mm2/s (bei 20°).

Claims

Patentansprüche
1. Pyridinderivate der Formel I
worin
R 1 einen Alkylrest mit 1-15 C-Atomen oder einen Alkenylrest mit 2-15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -O-CO- oder -CO-O- ersetzt sein kann,
R 2 eine der Bedeutungen von R1 oder einen optisch aktiven Rest
worin
X -CO-O-, -O-CO-, -O-CO-O-, -CO-, -O-, -S-,
-CH=CH-, -CH=CH-COO- oder eine Einfachbindung,
Q Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, worin auch eine nicht mit X verknüpfte CH2-Gruppe durch -O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- oder -CH=CH- ersetzt sein kann, oder eine Einfachbindung, Y CN, Halogen, Methyl oder Methoxy, und
R3 eine von Y verschiedene Alkylgruppe mit
1 bis 15 C-Atomen, worin auch eine oder zwei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch
-O-, -CO-, -O-CO-, -CO-O- und/oder -CH=CH- ersetzt sein können, bedeutet,
Z-A
Z1 -CH2CH2 oder eine Einfachbindung,
A1 -O-CO-Phe-,
Phe unsubstituiertes oder ein- oder mehrfach durch F- und/oder Cl-Atome und/oder CH3- und/oder CN-Gruppen substituiertes 1,4- Phenylen,
n 0 oder 1
und
m 0 oder 1
bedeutet.
2. Verwendung der Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1 als Komponenten flüssigkristalliner Phasen.
3. Flussigkristalline Phase mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente eine Verbindung der Formel I ist.
4. Flüssigkristallanzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Phase nach Anspruch 3 enthält.
EP89904791A 1988-04-28 1989-04-15 Pyridinderivate Withdrawn EP0365641A1 (de)

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DE3814346A DE3814346A1 (de) 1988-04-28 1988-04-28 Pyridinderivate, ihre verwendung als komponenten fluessigkristalliner phasen, entsprechende fluessigkristallphasen und sie enthaltende fluessigkristallanzeigeelemente

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8921519D0 (en) * 1989-09-22 1989-11-08 Merck Patent Gmbh Pyridine derivatives
US5145601A (en) * 1990-06-25 1992-09-08 The University Of Colorado Foundation Inc. Ferroelectric liquid crystals with nicotinic acid cores
US7195719B1 (en) 2001-01-03 2007-03-27 Displaytech, Inc. High polarization ferroelectric liquid crystal compositions
US6838128B1 (en) 2002-02-05 2005-01-04 Displaytech, Inc. High polarization dopants for ferroelectric liquid crystal compositions
CN101130466B (zh) 2006-08-23 2011-05-04 中国科学院大连化学物理研究所 制取低碳烯烃流态化催化反应装置的开工方法
CN104108726B (zh) * 2013-04-16 2017-08-11 中国石油化工股份有限公司 高硅铝比cha结构磷酸硅铝分子筛及其合成方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH645664A5 (de) * 1980-12-16 1984-10-15 Merck Patent Gmbh Fluessigkristallmischung.
EP0056501B1 (de) * 1981-01-19 1984-05-02 MERCK PATENT GmbH Flüssigkristallmischung
EP0164721A3 (de) * 1984-06-13 1986-02-26 Chisso Corporation Flüssigkristalline Verbindung und flüssigkristalline Zusammensetzung welche diese enthält
EP0168683B1 (de) * 1984-07-16 1990-11-28 F. Hoffmann-La Roche Ag Flüssigkristalle mit Alkenyl- oder Alkenyloxygruppen

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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