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EP0277571A2 - Weichmachendes Waschmittel - Google Patents

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Info

Publication number
EP0277571A2
EP0277571A2 EP88101001A EP88101001A EP0277571A2 EP 0277571 A2 EP0277571 A2 EP 0277571A2 EP 88101001 A EP88101001 A EP 88101001A EP 88101001 A EP88101001 A EP 88101001A EP 0277571 A2 EP0277571 A2 EP 0277571A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
fatty acid
phosphate
detergent compositions
granular
reduced
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP88101001A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0277571A3 (de
Inventor
Rolf Dr. Puchta
Hans Dr. Nüsslein
Hannelore Casper
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0277571A2 publication Critical patent/EP0277571A2/de
Publication of EP0277571A3 publication Critical patent/EP0277571A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/48—N-containing polycondensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions

Definitions

  • the present invention relates to a phosphate-reduced, granular, builder-containing detergent with improved plasticizer properties through the use of a combination of natural phyllosilicates and fatty acid condensation products which are produced by reacting triglycerides with hydroxyalkyl polyamines.
  • Phosphate-reduced detergents which contain layered silicates as textile softeners or cobuilders are known.
  • EP-A-26 529 describes a detergent which, in addition to layered silicates, contains anionic surfactants and cationic salts of primary, secondary or tertiary alkylamines or water-soluble, quaternary ammonium compounds.
  • anionic surfactants and cationic salts of primary, secondary or tertiary alkylamines or water-soluble, quaternary ammonium compounds are used in detergent formulations.
  • the use of such surfactant mixtures in detergent formulations can worsen the washing result, since the cationic and anionic surfactants react with one another in an undesired manner.
  • DE-OS 23 34 899 describes granular, builder-containing detergent compositions which contain, inter alia, layered silicates. It is known to the person skilled in the art that layered silicates only have a sufficient softening effect in the high temperature range at 60 to 95 ° C. At low temperatures, such as in hand washing or when using mild detergents at 40 to 60 ° C, phyllosilicates show a significantly deteriorated softening effect.
  • DE-PS-19 22 046 describes detergents and washing aids which, in addition to a conventional surfactant base, contain fatty acid condensation products as textile softeners, which are prepared by reacting triglycerides from higher fatty acids with a hydroxylalkyl polyamine.
  • Such fabric softeners have a sufficient fabric softening effect, especially at low temperatures, such as in hand washing.
  • the present invention has set itself the task of providing granular, phosphate-reduced, builder-containing detergent compositions which have an excellent textile-softening effect both at low washing temperatures and at high washing temperatures.
  • reduced phosphate means that detergents according to the invention contain at most 30% by weight tripolyphosphate, but can also be completely phosphate-free.
  • the above-mentioned object is achieved by granular, phosphate-reduced, builder-containing detergent compositions which contain a combination of natural phyllosilicates and fatty acid condensation products.
  • the advantage of the combination according to the invention is in particular that the textile-softening effect can be observed both at low temperatures, such as in hand washing, or at high temperatures.
  • granular, phosphate-reduced, builder-containing detergent compositions are characterized in that they preferably contain 5 to 15% by weight of natural layered silicates.
  • DE-PS 23 34 899 describes in column 4 under the heading "clay compounds" natural sheet silicates which are the basis of the combinations of the detergent compositions according to the invention.
  • This list of phyllosilicates is also expressly referred to, as is the list of bentonites (smectites) of EP-A-26 529.
  • Natural phyllosilicates which are composed of montmorillonites, volchonskoites, neutronites, hectorites are also particularly preferred for the purposes of the present invention , Smectite and Sauconite group are selected.
  • a preferred embodiment of the present invention is directed to the combination preferably containing 1 to 6% by weight of fatty acid condensation products.
  • Such a content of fatty acid condensation products is particularly suitable for the use of the detergent compositions according to the invention in mild detergents in the temperature range from 40 to 60 ° C.
  • laundry is preferred that the combination contains up to 10% by weight of the fatty acid condensation products.
  • granular, phosphate-reduced, builder-containing detergent compositions are characterized in that the weight ratio of the combination of natural phyllosilicates to fatty acid condensation products is set in the range from 5: 1 to 1: 2.
  • the weight ratio according to the invention an excellent textile-softening effect of the detergent compositions according to the invention is achieved both at low and at high temperature.
  • the fatty acid condensation products used in the detergent compositions according to the invention usually contain fatty acid triglycerides, since the fatty acid condensation products are produced by reacting triglycerides from fatty acids with hydroxyalkyl polyamine.
  • the fatty acid condensation products are usually prepared by reacting triglycerides from higher fatty acids with 8 to 24 carbon atoms and at least 50% from those with 16 to 24 carbon atoms per fatty acid residue with hydroxyalkyl polyamines which have at least two hydrogen atoms bound to nitrogen, with the proviso that during the reaction, based on 1 mol of hydroxyalkyl polyamine, 1/3 mol of fatty acid triglyceride is reacted for each primary and secondary amino group and each hydroxyl group present therein.
  • the production of such fatty acid condensation products and the Contents of fatty acid triglyceride can be found in DE-PS 19 22 046, which is therefore part of this description.
  • Granular, phosphate-reduced, builder-containing detergent compositions are preferably characterized in the sense of the present invention in that the fatty acid condensation product is produced by the reaction of one mole of hardened tallow and one mole of hydroxyethylethylenediamine.
  • Detergent compositions according to the invention preferably contain less than 20% by weight of phosphates. Since, as a result of environmental protection efforts, the greatest possible reduction in the phosphate content in detergent compositions is sought, a preferred embodiment of the present invention is directed to granular, phosphate-reduced, builders-containing detergent compositions being phosphate-free.
  • the combination of natural sheet silicates and fatty acid condensation products according to the invention can be incorporated using conventional techniques for producing detergents, for example by hot atomization together with other detergent components, by granulation together with solid and / or liquid detergent constituents or by subsequent application to solid detergent parts (for example spray powder, Granules, zeolite, layered silicate).
  • a particularly preferred process variant is the production of the combination of natural sheet silicates and fatty acid condensation products by spraying the fatty acid condensation product onto the natural sheet silicates.
  • These can then known detergents can be added as detergent additive.
  • the invention therefore furthermore relates to a detergent additive composed of a) natural sheet silicates and b) fatty acid condensation product, in a weight ratio of 5: 1 to 1: 2.
  • the use of the combination according to the invention as detergent additive in mild detergents and / or is preferred for the purposes of the present invention Neutral detergents.
  • detergent compositions according to the invention can contain further builder substances, builder substances, surfactants, soaps, non-surfactant-like foam inhibitors and dirt carriers.
  • Suitable organic and inorganic builder substances are weakly acidic, neutral or alkaline-reacting salts, in particular alkali salts, which are able to precipitate or bind calcium ions in a complex manner.
  • alkali salts which are able to precipitate or bind calcium ions in a complex manner.
  • the water-soluble alkali metal or alkali polyphosphates in particular pentasodium triphosphate, in addition to the alkali ortho- and alkali pyrophosphates, are of particular importance. All or part of these phosphates can be replaced by organic complexing agents for calcium ions.
  • Suitable phosphorus-containing organic complexing agents are the water-soluble salts of alkane polyphosphonic acids, amino and hydroxyalkane polyphosphonic acids and phosphonopolycarboxylic acids such as methane diphosphonic acid, dimethylaminomethane-1,1-diphosphonic acids, aminotrimethylene triphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-phosphonic acid , 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid.
  • the nitrogen-free and phosphorus-free polycarboxylic acids which form complex salts with calcium ions which also include polymers containing carboxyl groups, are of particular importance.
  • citric acid, tartaric acid, benzene hexacarboxylic acid and tetrahydrofuran tetracarboxylic acid are suitable.
  • Polycarboxylic acids containing ether groups are also suitable, such as 2,2'-oxydisuccinic acid and polyhydric alcohols or hydroxycarboxylic acids partially or completely etherified with glycolic acid, for example biscarboxymethylethylene glycol, carboxymethyloxysuccinic acid, carboxymethyltartronic acid and carboxymethylated or oxidized polysaccharides.
  • Polymeric carboxylic acids with a molecular weight between 350 and about 1,500,000 in the form of water-soluble salts are also suitable.
  • Particularly preferred polymeric polycarboxylates have a molecular weight in the range from up to 175,000 and in particular in the range from 10,000 to 100,000.
  • These compounds include, for example, polyacrylic acid, poly-hydroxyacrylic acid, polymaleic acid and the copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds like vinyl methyl ether.
  • the water-soluble salts of polyglyoxylic acid are also suitable.
  • Suitable water-insoluble inorganic builders are the finely divided, synthetic, bound water-containing sodium aluminosilicates of the zeolite A type described in DE-OS 24 12 837 as phosphate substitutes for detergents and cleaning agents.
  • the cation-exchanging sodium aluminosilicates are used in the usual hydrated, finely crystalline form, that is to say that they have practically no particles larger than 30 ⁇ m and preferably consist at least 80% of particles smaller than 10 ⁇ m.
  • Your calcium binding capacity which is determined according to the details of DE-OS 24 12 837, is in the range of 100 to 200 mg CaO / g.
  • Zeolite NaA is particularly suitable, as is zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX.
  • Suitable inorganic, non-complexing salts are the alkali salts of bicarbonates, carbonates, borates, sulfates and silicates - also referred to as "washing alkalis".
  • alkali silicates the sodium silicates in which the Na2O: SiO2 ratio is between 1: 1 and 1: 3.5 are particularly preferred.
  • builder substances that are mostly used in liquid agents because of their hydrotropic properties are the salts of the non-capillary-active sulfonic acids containing 2 to 9 carbon atoms, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids, for example the alkali salts of alkanoic, benzene, toluene, xylene or cumene sulfonic acids Sulfobenzoic acids, sulfophthalic acid, sulfoacetic acid, sulfosuccinic acid and the salts of acetic acid or lactic acid. Acetamide and ureas are also suitable as solubilizers.
  • Surfactants which may be present as further components in detergents and cleaning agents, have at least one hydrophobic organic radical in the molecule and a water-solubilizing anionic, zwitterionic or nonionic group.
  • the hydrophobic radical is usually an aliphatic hydrocarbon radical with 8 to 26, preferably 10 to 22 and in particular 12 to 18 carbon atoms or an alkyl aromatic radical with 6 to 18, preferably 8 to 16, aliphatic carbon atoms.
  • anionic surfactants e.g. Soaps from natural or synthetic, preferably saturated fatty acids, optionally also from resin or naphthenic acids, can be used.
  • Suitable synthetic anionic surfactants are those of the sulfate, sulfonate and synthetic carboxylate type.
  • the surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates (C 9-15- alkyl), olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered.
  • alkylbenzenesulfonates C 9-15- alkyl
  • olefin sulfonates ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates
  • alkanesulfonates which are obtainable from C 12-18 alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins, and the esters of alpha-sulfofatty acids, for example the -sulfonated methyl or ethyl esters of the hydrogenated Coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin, ie from fatty alcohols, such as, for example, coconut oil alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or the C 10-20 oxo alcohols, and those secondary Alcohols of this chain length.
  • the sulfuric acid monoesters of the aliphatic primary alcohols or ethoxylated secondary alcohols or alkylphenols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide are also suitable.
  • Sulfated fatty acid alcoholamides and sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.
  • anionic surfactants are the fatty acid esters or amides of hydroxy or aminocarboxylic acids or sulfonic acids, e.g. the fatty acid sarcosides, glycolates, lactates, taurides or isethionates.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • Addition products of 1 to 40, preferably 2 to 20 moles of ethylene oxide with 1 mole of a compound having essentially 10 to 20 carbon atoms from the group of alcohols, alkylphenols and fatty acids can be used as nonionic surfactants.
  • non-fully or not fully water-soluble polyglycol ethers with 2 to 7 ethylene glycol ether residues in the molecule are also of interest, in particular if they are used together with water-soluble nonionic or anionic surfactants.
  • non-ionic surfactants which can be used are the water-soluble adducts of ethylene oxide with 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups with polypropylene glycol, alkylenediamine-polypropylene glycol and with alkylpolypropylene glycols having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain acts as a hydrophobic radical.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide or sulfoxide type can also be used, for example the compounds N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-hexadecyl-N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) amine oxide, N-tallow alkyl-N, n-dihydroxyethylamine oxide.
  • N-alkoxylated fatty acid amides are not to be understood as nonionic surfactants.
  • the optionally used zwitterionic surfactants are preferably derivatives of aliphatic quaternary ammonium compounds in which one of the aliphatic radicals consists of a C8-C18 radical and another contains an anionic, water-solubilizing carboxy, sulfo or sulfato group.
  • Typical representatives of such surface-active betaines are, for example, the compounds 3- (N-hexadecyl-N, N-dimethylammonio) propane sulfonate; 3- (N-tallow alkyl-N, N-dimethylammonio) -2-hydroxypropanesulfo nat; 3- (N-hexadecyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) ammonio) -2-hydroxypropyl sulfate; 3- (N-cocoalkyl-N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) ammonium) propane sulfonate; N-tetradecyl-N, N-dimethyl-ammonioacetate; N-hexadecyl-N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) ammonium acetate.
  • a reduced foaming power which is desirable when working in machines, can be achieved, for example, by using soaps.
  • soaps foam attenuation increases with the degree of saturation and the C number of the fatty acid ester; Soaps of saturated and unsaturated C 12-24 fatty acids are therefore particularly suitable as foam suppressants.
  • the non-surfactant-like foam inhibitors are generally water-insoluble, mostly aliphatic C8-C22-carbon-containing compounds.
  • Suitable non-surfactant foam inhibitors are e.g. the N-alkylaminotriazines, i.e. Reaction products of 1 mol of cyanuric chloride with 2 to 3 mol of a mono- or dialkylamine with essentially 8 to 18 carbon atoms in the alkyl radical.
  • Propoxylated and / or butoxylated aminotriazines e.g. the reaction products of 1 mole of melamine with 5 to 10 moles of propylene oxide and additionally 10 to 50 moles of butylene oxide and the aliphatic C18-C40 ketones, e.g.
  • the detergents according to the invention can additionally contain bleaching agents and bleach activators.
  • bleaching agents which supply H2O2 in water, are sodium perborate tetrahydrate (NaBO2. H2O2. 3H2O) and monohydrate (NaBO2. H2O2). But there are also other H2O2 supplying borates, for example the perborax Na2B4O7. 4H2O2.
  • These compounds can be partially or completely replaced by other active oxygen carriers, in particular by peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, urea / H2O2 or melamine / H2O2 compounds, and by H2O2-delivering peracid salts such as, for example, caroates (KHSO5), perbenzoates or peroxyphthalates.
  • active oxygen carriers in particular by peroxypyrophosphates, citrate perhydrates, urea / H2O2 or melamine / H2O2 compounds, and by H2O2-delivering peracid salts such as, for example, caroates (KHSO5), perbenzoates or peroxyphthalates.
  • bleaching components containing activator are preferably incorporated into the detergents.
  • Certain organic peracid-forming N-acrylic or O-acyl compounds serve as activators for per compounds which supply H2O2 in water.
  • Useful compounds include N-diacylated and N, N ⁇ -tetraacylated amines, e.g. N, N, N ⁇ , N ⁇ -tetraacetyl-methylenediamine or -ethylenediamine or the tetraacetylglycoluril.
  • the washing and cleaning agents can contain dirt carriers, which keep the dirt detached from the fibers suspended in the liquor and thus prevent graying.
  • water-soluble colloids mostly of an organic nature, are suitable, such as, for example, the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of Ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, such as degraded starch, aldehyde starches, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • a copolymer of acrylic acid and maleic acid with an average molecular weight of 70,000 (Sokalan CP 5®, BASF) in the form of the sodium salt was used as the polycarboxylic acid.
  • the fatty acid condensation product was prepared according to DE-PS 19 22 046, column 17, line 67 ff from hardened beef tallow and n-hydroxyethyl-ethylenediamine.
  • the fatty acid condensation product accordingly has the composition mentioned in DE-PS 19 22 046.
  • Test textiles made of molton / terry cloth or polyester fibers artificially soiled with dust / skin fat were washed at 40 ° C and 60 ° C and wool at 30 ° C in an automatic household drum washing machine (type Miele W 433) with the programs "Delicates” or " Wool "washed together with normally soiled household laundry.
  • the washing performance was determined by measuring the reflectance, the softness of the washed and dried textiles was checked by sensory evaluation of 5 people trained in this evaluation.
  • the fatty acid condensation product used was that prepared according to Example 1.
  • the fatty acid condensation product used was that prepared according to Example 1.
  • the washing tests carried out showed that a formulation based on layered silicate and a formulation based on fatty acid condensation product are not able to achieve a softness performance corresponding to that achieved by the detergent compositions according to the invention.
  • the softness performances achieved with the detergent compositions according to the invention lie above the additive values when the softness performances of the two comparative examples are added up.

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Abstract

Die Erfindung betrifft körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen, die eine Kombination aus natürlichen Schichtsilikaten und Fettsäurekondensationsprodukten enthalten. Die Fettsäurekondensationsprodukte werden durch Umsetzung von Triglyceriden aus Fettsäuren und Hydroxyalkylpolyaminen hergestellt. Erfindungsgemäße Waschmittelzusammensetzungen weisen sowohl bei niedrigen als auch bei hohen Waschtemperaturen eine ausgezeichnete Weichheitsleistung auf. Insbesondere bei niedrigen Temperaturen zeigen sich synergistische Weichheitseffekte bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Kombinationen.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein phosphatredu­ziertes, körniges, gerüststoffhaltiges Waschmittel mit verbesserten Weichmachereigenschaften durch die Ver­wendung einer Kombination von natürlichen Schichtsili­katen und Fettsäurekondensationsprodukten, die durch Umsetzung von Triglyceriden mit Hydroxyalkylpolyaminen hergestellt werden.
  • Phosphatreduzierte Waschmittel, die Schichtsilikate als Textilweichmacher bzw. Cobuilder enthalten, sind bekannt.
  • EP-A-26 529 beschreibt ein Waschmittel, das neben Schichtsilikaten anionische Tenside sowie kationische Salze von primären, sekundären oder tertiären Alkyl­aminen oder wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbin­dungen enthält. Die Verwendung derartiger Tensidge­mische in Waschmittelrezepturen kann das Waschergebnis verschlechtern, da sich die kationischen und anioni­schen Tenside in ungewünschter Weise miteinander um­setzen.
  • H. Schott, Journal of American Chemical Society, Vol. 45, 1968, S. 414 beschreibt, daß Waschmittel auf der Basis von Nonionics und Schichtsilikat auf Cellulose­fasern (Baumwolle) nicht die erwartete Ablagerung des Schichtsilikates zum Zwecke des Weichmachens hervorru­fen.
  • Die DE-OS 23 34 899 beschreibt körnige, gerüststoff­haltige Waschmittelzusammensetzungen, die unter ande­rem Schichtsilikate enthalten. Dem Fachmann ist be­kannt, daß Schichtsilikate lediglich im Hochtempera­turbereich bei 60 bis 95 °C eine ausreichende weich­machende Wirkung besitzen. Bei niederen Temperaturen, wie beispielsweise in der Handwäsche oder bei der Ver­wendung von Feinwaschmitteln bei 40 bis 60 °C, zeigen Schichtsilikate eine deutlich verschlechterte weich­machende Wirkung.
  • Die DE-PS-19 22 046 beschreibt Waschmittel und Wasch­hilfsmittel, die neben einer üblichen Tensidbasis als Textilweichmacher Fettsäurekondensationsprodukte ent­halten, die durch Umsetzung von Triglyceriden aus hö­heren Fettsäuren mit einem Hydroxylalkylpolyamin herge­stellt werden. Derartige Textilweichmacher zeigen ins­besondere bei niedrigen Temperaturen, wie beispiels­weies in der Handwäsche, eine ausreichende textil­weichmachende Wirkung.
  • Demgegenüber hat sich die vorliegende Erfindung zur Aufgabe gemacht, körnige, phosphatreduzierte, gerüst­stoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen zur Verfü­gung zu stellen, die sowohl bei niedrigen Waschtem­peraturen als auch bei hohen Waschtemperaturen eine ausgezeichnete textilweichmachende Wirkung zeigen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bedeutet "phos­phatreduziert", daß erfindungsgemässe Waschmittel höchstens 30 Gew.-% Tripolyphosphat enthalten, aber auch völlig phosphatfrei sein können.
  • Die vorgenannte Aufgabe wird durch körnige, phosphat­reduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammen­setzungen gelöst, die eine Kombination aus natürlichen Schichtsilikaten und Fettsäurekondensationsprodukten enthalten.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, daß bei der Ver­wendung einer Kombination aus natürlichen Schichtsili­katen und Fettsäurekondensationsprodukten, die durch Umsetzung von Triglyceriden aus Fettsäuren und Hydroxy­alkylpolyaminen hergestellt worden sind, in körnigen, phosphatreduzierten, gerüststoffhaltigen Waschmittel­zusammensetzungen eine synergistische, d.h. überaddi­tive Wirkung der beiden Bestandteile der Kombination zu beobachten war.
  • Somit betrifft die vorliegende Erfindung körnige, phos­phatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammen­setzungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine Kombination aus
    • a) 4 bis 20 Gew.-% natürliche Schichtsilikate und
    • b) 0,3 bis 10 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukte, hergestellt durch Umsetzung von Triglyceriden aus Fettsäuren mit Hydroxyalkylpolyaminen,
    enthalten.
  • Der Vorteil der erfindungsgemäßen Kombination besteht insbesondere darin, daß die textilweichmachende Wir­kung sowohl bei niedrigen Temperaturen, wie beispiels­weise in der Handwäsche, oder auch bei hohen Tempera­turen zu beobachten ist.
  • Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, daß sie vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% natürliche Schichtsilikate enthalten.
  • Die DE-PS 23 34 899 beschreibt in Spalte 4 unter der Überschrift "Tonverbindungen" natürliche Schichtsili­kate, die den Kombinationen der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen zugrunde gelegt werden. Auf diese Aufzählung der Schichtsilikate wird ebenso ausdrücklich Bezug genommen, wie auf die Aufzählung der Bentonite (Smectite) der EP-A-26 529. Insbesondere bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind zudem natürliche Schichtsilikate, die aus der Mont­morillonite, Volchonskoite, Neutronite, Hectorite, Smectite und Sauconite umfassenden Gruppe ausgewählt sind.
  • Bei einer Verwendung von mehr als 6 Gew.-% Fettsäure­kondensationsprodukten in den erfindungsgemäßen Kombi­nationen kann die Waschkraft der Waschmittelzusam­mensetzungen leicht abnehmen. Demgemäß ist eine be­vorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darauf ausgerichtet, daß die Kombination vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukte ent­hält. Ein derartiger Gehalt an Fettsäurekondensa­tionsprodukten ist insbesondere für die Verwendung der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen in Feinwaschmitteln im Temperaturbereich von 40 bis 60 °C geeignet. Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen für die Hand­ wäsche ist jedoch bevorzugt, daß die Kombination bis zu 10 Gew.-% der Fettsäurekondensationsprodukte ent­hält.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittel­zusammensetzungen dadurch gekennzeichnet, daß das Ge­wichtsverhältnis der Kombination aus natürlichen Schichtsilikaten zu Fettsäurekondensationsprodukten im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 2 eingestellt wird. Durch die erfindungsgemäße Einstellung des Gewichtsver­hältnisses wird sowohl bei niedriger als auch bei hoher Temperatur eine ausgezeichnete textilweich­machende Wirkung der erfindungsgemäßen Waschmittel­zusammensetzungen erreicht.
  • Die in den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammenset­zungen verwendeten Fettsäurekondensationsprodukte ent­halten üblicherweise Fettsäuretriglyceride, da die Fettsäurekondensationsprodukte durch Umsetzung von Triglyceriden aus Fettsäuren mit Hydroxyalkylpolyamin hergestellt werden. Üblicherweise werden die Fett­säurekondensationsprodukte durch Umsetzung von Tri­glyceriden aus höheren Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Ato­men und zu wenigstens 50 % aus solchen mit 16 bis 24 C-Atomen pro Fettsäurerest mit Hydroxyalkylpoly­aminen hergestellt, die wenigstens zwei an Stickstoff gebundene Wasserstoffatome besitzen, mit der Maßgabe, daß bei der Umsetzung, bezogen auf 1 Mol Hydroxyalkyl­polyamin, für jede darin vorhandene primäre und sekun­däre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe 1/3 Mol Fett­säuretriglycerid zur Umsetzung gelangt. Die Herstel­lung derartiger Fettsäurekondensationsprodukte und die Gehalte an Fettsäuretriglycerid sind der DE-PS 19 22 046 zu entnehmen, die somit Bestandteil dieser Beschreibung ist.
  • Vorzugsweise sind körnige, phosphatreduzierte, gerüst­stoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß das Fettsäurekondensationsprodukt durch die Umsetzung von einem Mol gehärtetem Talg und einem Mol Hydroxyethyl­ethylendiamin hergestellt wird.
  • Bevorzugt enthalten erfindungsgemäße Waschmittelzusam­mensetzungen weniger als 20 Gew.-% an Phosphaten. Da aufgrund von Umweltschutzbestrebungen eine möglichst weitgehende Verringerung des Phosphatgehalts in Wasch­mittelzusammensetzungen angestrebt wird, ist eine be­vorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung darauf gerichtet, daß körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen phos­phatfrei sind.
  • Die Einarbeitung der erfindungsgemäßen Kombination aus natürlichen Schichtsilikaten und Fettsäurekondensa­tionsprodukten kann nach herkömmlichen Techniken zur Herstellung von Waschmitteln erfolgen, z.B. durch Heiß­zerstäubung zusammen mit anderen Waschmittelkompo­nenten, durch Granulierung zusammen mit festen und/­oder flüssigen Waschmittelbestandteilen bzw. durch nachträgliches Aufbringen auf feste Waschmittelteile (z.B. Sprühpulver, Granulat, Zeolith, Schichtsilikat). Eine besonders bevorzugte Verfahrensvariante stellt die Herstellung der Kombination aus natürlichen Schichtsilikaten und Fettsäurekondensationsprodukten durch Aufsprühen des Fettsäurekondensationsproduktes auf die natürlichen Schichtsilikate dar. Diese können dann bekannten Waschmitteln als Waschmitteladditiv zugesetzt werden. Ein weiterer Gegenstand der Erfin­dung ist daher ein Waschmitteladditiv aus a) natür­lichen Schichtsilikaten und b) Fettsäurekondensations­produkt, und zwar im Gewichtsverhältnis 5 : 1 bis 1 : 2. Bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Kombination als Waschmitteladditiv in Feinwaschmitteln und/oder Neu­tralwaschmitteln.
  • Neben der Kombination aus natürlichen Schichtsilikaten und Fettsäurekondensationsprodukten können erfindungs­gemäße Waschmittelzusammensetzungen weitere Builder­substanzen, Gerüstsubstanzen, Tenside, Seifen, nicht­tensidartige Schauminhibitoren sowie Schmutzträger enthalten.
  • Die Builderbestandteile, die in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthalten sein können, werden im folgen­den näher beschrieben:
  • Als organische und anorganische Buildersubstanzen eig­nen sich schwachsauer, neutral oder alkalisch reagie­rende Salze, insbesondere Alkalisalze, die in der Lage sind, Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden. Von den anorganischen Salzen sind die wasserlöslichen Alkalimeta- oder Alkalipolyphosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat, neben den Alkaliortho- und Alkalipyrophosphaten, von besonderer Bedeutung. Diese Phosphate können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner für Calciumionen ersetzt werden. Dazu gehören Verbindungen vom Typ der Aminopolycarbonsäuren wie z.B. Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamin­tetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie höhere Homologe. Geeignete phosphorhaltige organische Komplexbildner sind die wasserlöslichen Salze der Al­kanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanpoly­phosphonsäuren und Phosphonopolycarbonsäuren wie z.B. Methandiphosphonsäure, Dimethylaminomethan-1,1-diphos­phonsäuren, Aminotrimethylentriphosphonsäure, 1-Hy­droxyethan-1,1-diphosphonsäure, 1-Phosphonoethan-1,2-­dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure.
  • Unter den organischen Gerüstsubstanzen sind die Stick­stoff- und Phosphor-freien, mit Calciumionen Komplex­salze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxyl­gruppen enthaltende Polymerisate zählen, von besonde­rer Bedeutung. Geeignet sind z.B. Citronensäure, Wein­säure, Benzolhexacarbonsäure und Tetrahydrofurantetra­carbonsäure. Auch Ethergruppen enthaltende Polycarbon­säuren sind geeignet, wie 2,2ʹ-Oxydibernsteinsäure so­wie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig ver­etherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, z.B. Biscarboxymethylethylengylkol, Carboxymethyloxy­bernsteinsäure, Carboxymethyltartronsäure und carboxy­methylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich polymere Carbonsäuren mit einem Molekular­gewicht zwischen 350 und etwa 1 500 000 in Form wasser­löslicher Salze. Besonders bevorzugte polymere Poly­carboxylate haben ein Molekulargewicht im Bereich von bis 175 000 und insbesondere im Bereich von 10 000 bis 100 000. Zu diesen Verbindungen gehören beispiels­weise Polyacrylsäure, Poly- -Hydroxyacrylsäure, Poly­maleinsäure sowie die Copolymerisate der entsprechen­den monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen wie Vinylme­thylether. Geeignet sind weiterhin die wasserlöslichen Salze der Polyglyoxylsäure.
  • Als wasserunlösliche anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich die in der DE-OS 24 12 837 als Phosphat­substitute für Wasch- und Reinigungsmittel näher be­schriebenen feinteiligen, synthetischen, gebundenes Wasser enthaltenden Natriumalumosilikate vom Zeolith-­A-Typ.
  • Die kationen-austauschenden Natriumalumosilikate kom­men in der üblichen hydratisierten, feinkristallinen Form zum Einsatz, das heißt, sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 µm auf und bestehen vor­zugsweise zu wenigstens 80 % aus Teilchen einer Größe kleiner als 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE-OS 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Geeignet ist ins­besondere der Zeolith NaA, ferner auch der Zeolith NaX und Mischungen aus NaA und NaX.
  • Geeignete anorganische, nicht komplexbildende Salze sind die - auch als "Waschalkalien" bezeichneten - ­Alkalisalze der Bicarbonate, Carbonate, Borate, Sul­fate und Silikate. Von den Alkalisilikaten sind die Natriumsilikate, in denen das Verhältnis Na₂O : SiO₂ zwischen 1 : 1 und 1 : 3,5 liegt, besonders bevorzugt.
  • Weitere Gerüstsubstanzen, die wegen ihrer hydrotropen Eigenschaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, sind die Salze der nichtkapillaraktiven 2 bis 9 Kohlenstoffatome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbon­säuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Al­kalisalze der Alkan-, Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäuren, der Sulfobenzoesäuren, Sulfophthal­säure, Sulfoessigsäure, Sulfobernsteinsäure sowie die Salze der Essigsäure oder der Milchsäure. Als Lösungs­vermittler sind auch Acetamid und Harnstoffe geeignet.
  • Tenside, die als weitere Komponenten in vorliegenden Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten sein können, besitzen im Molekül wenigstens einen hydrophoben or­ganischen Rest und eine wasserlöslich machende an­ionische, zwitterionische oder nichtionische Gruppe. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 26, vorzugsweise 10 bis 22 und insbesondere 12 bis 18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 16 aliphatischen C-Atomen.
  • Als anionische Tenside sind z.B. Seifen aus natürli­chen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren, gegebenenfalls auch aus Harz- oder Naph­thensäuren, brauchbar. Geeignete synthetische anioni­sche Tenside sind solche vom Typ der Sulfate, Sulfo­nate und der synthetischen Carboxylate.
  • Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfo­nate (C9-15-Alkyl), Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonie­ren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungspro­dukte erhält, in Betracht.
  • Geeignet sind auch die Alkansulfonate, die aus C12-18 Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie die Ester von alpha-Sulfofettsäuren, z.B. die -sulfonier­ten Methyl- oder Ethylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefel­säuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d.h. aus Fettalkoholen, wie z.B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalko­hol, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stearylalko­hol, oder den C10-20-Oxoalkoholen, und diejenigen se­kundären Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwe­felsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid eth­oxylierten aliphatischen primären Alkohole bzw. eth­oxylierten sekundären Alkohole bzw. Alkylphenole sind geeignet. Ferner eignen sich sulfatierte Fettsäureal­koholamide und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.
  • Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fett­säureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Aminocarbon­säuren bzw. -sulfonsäuren, wie z.B. die Fettsäuresar­coside, -glycolate, -lactate, -tauride oder -isethio­nate.
  • Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen.
  • Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 40, vorzugsweise 2 bis 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol einer Verbindung mit im wesentlichen 10 bis 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Alkyl­phenole und Fettsäuren verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 8 bis 20 Mol Ethylen­oxid an primäre Alkohole, wie z.B. an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole, oder an sekundäre Alkohole mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 bis 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 2 bis 7 Ethylenglykoletherresten im Molekül von Interes­se, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlösli­chen nichtionischen oder anionischen Tensiden einge­setzt werden.
  • Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasser­löslichen, 20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anla­gerungsprodukte von Ethylenoxid an Polypropylenglykol, Alkylendiamin-polypropylenglykol und an Alkylpolypro­pylenglykole mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykol­kette als hydrophober Rest fungiert. Auch nichtioni­sche Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar, beispielsweise die Verbindungen N-Kokosal­kyl-N, N-dimethylaminoxid, N-Hexadecyl-N, N-bis (2,3-­dihydroxypropyl)-aminoxid, N-Talgalkyl-N, n-dihydroxy­ethylaminoxid. N-alkoxylierte Fettsäureamide werden im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht unter dem Be­griff der nichtionischen Tenside verstanden.
  • Bei den gegebenenfalls verwendeten zwitterionischen Tensiden handelt es sich bevorzugt um Derivate alipha­tischer quartärer Ammoniumverbindungen, in denen einer der aliphatischen Reste aus einem C₈-C₁₈-Rest besteht und ein weiterer eine anionische, wasserlöslich machende Carboxy-, Sulfo- oder Sulfato-Gruppe enthält. Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver Betaine sind beispielsweise die Verbindungen 3-(N-­Hexadecyl-N,N-dimethylammonio)-propansulfonat; 3-(N-­Talgalkyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropansulfo­ nat; 3-(N-Hexadecyl-N,N-bis (2-hydroxyethyl)-ammonio)-­2-hydroxypropylsulfat; 3-(N-Kokosalkyl-N,N-bis(2,3-­dihydroxypropyl)-ammonio)-propansulfonat; N-Tetrade­cyl-N,N-dimethyl-ammonioacetat; N-Hexadecyl-N,N-bis­(2,3-dihydroxypropyl)-ammonioacetat.
  • Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man beispielsweise durch Mitverwendung von Seifen. Bei Seifen steigt die Schaumdämpfung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäureesters an; Seifen der gesättigten und ungesättigten C12-24-Fettsäuren eignen sich deshalb besonders als Schaumdämpfer.
  • Bei den nichttensidartigen Schauminhibitoren handelt es sich im allgemeinen um wasserunlösliche, meist ali­phatische C₈-C₂₂-Kohlenstoffreste enthaltende Verbin­dungen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind z.B. die N-Alkylaminotriazine, d.h. Umsetzungs­produkte von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 bis 3 Mol eines Mono- oder Dialkylamins mit im wesentlichen 8 bis 18 C-Atomen im Alkylrest. Geeignet sind auch propoxylier­te und/oder butoxylierte Aminotriazine, z.B. die Um­setzungsprodukte von 1 Mol Melamin mit 5 bis 10 Mol Proplyenoxid und zusätzlich 10 bis 50 Mol Butylenoxid sowie die aliphatischen C₁₈-C₄₀-Ketone, wie z.B. Stearon, die Fettketone aus gehärteter Tranfettsäure oder Talgfettsäure, sowie ferner die Paraffine und Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb 100°C und Silikonölemulsionen auf Basis polymerer silicium­organischer Verbindungen.
  • Die erfindungsgemässen Waschmittel können zusätzlich Bleichmittel und Bleichaktivatoren enthalten. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ lie­fernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetra­hydrat (NaBO₂ . H₂O₂ . 3H₂O) und das -monohydrat (NaBO₂ . H₂O₂) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H₂O₂ liefernde Borate brauchbar, z.B. der Per­borax Na₂B₄O₇ . 4H₂O₂. Diese Verbindungen können teil­weise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoff­träger, insbesondere durch Peroxypyrophosphate, Citrat­perhydrate, Harnstoff/H₂O₂- oder Melamin/H₂O₂-Verbin­dungen sowie durch H₂O₂ liefernde persaure Salze wie z.B. Caroate (KHSO₅), Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden.
  • Da die erfindungsgemässen Waschmittel insbesondere zum Waschen bei niedrigen Waschtemperaturen vorgesehen sind, arbeitet man vorzugsweise aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Waschmittel ein. Als Aktiva­toren für in Wasser H₂O₂ liefernde Perverbindungen dienen bestimmte, organische Persäuren bildende N-Acryl- bzw. O-Acyl-Verbindungen. Brauchbare Ver­bindungen sind unter anderem N-diacylierte und N,Nʹ-tetraacylierte Amine, wie z.B. N,N,Nʹ,Nʹ-Tetra­acetyl-methylendiamin bzw. -ethylendiamin oder das Tetraacetylglykoluril.
  • Als weitere Komponente können die Wasch- und Reini­gungsmittel Schmutzträger enthalten, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur ge­eignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefel­säureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch was­serlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lös­liche Stärkepräparate und andere als die oben genann­ten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stär­ke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.
    • Beispiele Beispiel 1
  • Es wurde ein Gemisch folgender Zusammensetzung herge­stellt:

    7,0 % Alkylbenzolsulfonat,
    4,0 % C15-18-Fettalkohol-5 EO/C16-18-Fettalkohol-­10 EO (50 : 50),
    1,0 % C12-18-Fettsäure-Na-Salz,
    1,4 % Polycarbonsäure,
    3,5 % Wasserglas, Verhältnis Na₂O : SiO₂ = 3,35,
    0,7 % Celluloseethermischung,
    0,3 % Parfum,
    0,2 % Protease,
    16,0 % Tripolyphosphat,
    15 % Schichtsilikat (Altonit),
    5 % Fettsäurekondensationsprodukt und
    Rest Natriumsulfat, Wasser und Salze.
  • Als Polycarbonsäure wurde ein Copolymerisat aus Acryl­säure und Maleinsäure mit einem mittleren Molekularge­wicht von 70 000 (Sokalan CP 5®, BASF) in Form des Natriumsalzes zum Einsatz gebracht.
  • Das Fettsäurekondensationsprodukt wurde gemäß der DE-PS 19 22 046, Spalte 17, Zeile 67 ff aus gehärtetem Rindertalg und n-Hydroxyethyl-ethylendiamin herge­stellt. Das Fettsäurekondensationsprodukt hat demgemäß die in der DE-PS 19 22 046 genannte Zusammensetzung.
  • Mit der oben genannten Waschmittelzusammensetzung wur­den Waschversuche durchgeführt.
  • Mit Staub/Hautfett künstlich angeschmutzte Prüftex­tilien aus Molton/Frottier bzw. Polyesterfasern wurden bei 40 °C und 60 °C sowie Wolle bei 30 °C in einer automatischen Haushalts-Trommelwaschmaschine (Typ Mie­le W 433) mit den Programmen "Feinwäsche" bzw. "Wolle" zusammen mit normal verschmutzter Haushaltswäsche ge­waschen. Die Waschleistung wurde durch Messung der Remission ermittelt, die Weichheit der gewaschenen und getrockneten Textilien durch sensorische Beurteilung von 5 in dieser Beurteilung geübten Personen geprüft.
    • Beispiel 2
  • Es wurde ein Gemisch folgender Zusammensetzung herge­stellt:

    7,0 % Alkylbenzolsulfonat,
    4,0 % C15-18-Fettalkohol-5 EO/C16-18-Fettalkohol-­10 EO (50 : 50),
    1,0 % C12-18-Fettsäure-Na-Salz,
    1,4 % Polycarbonsäure,
    3,5 % Wasserglas, Verhältnis Na₂O : SiO₂ = 3,35,
    0,7 % Celluloseethermischung,
    0,3 % Parfum,
    0,2 % Protease,
    10 % Zeolith,
    15 % Schichtsilikat,
    5 % Fettsäurekondensationsprodukt und
    Rest Natriumsulfat, Wasser und Salze.
  • Als Fettsäurekondensationsprodukt diente das gemäß Beispiel 1 hergestellte.
  • Mit der oben genannten Waschmittelzusammensetzung wur­den Waschversuche wie in Beispiel 1 durchgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 1
  • Es wurde ein Gemisch folgender Zusammensetzung her­gestellt:

    7,0 % Alkylbenzolsulfonat,
    4,0 % C15-18-Fettalkohol-5 EO/C16-18-Fettalkohol-­10 EO (50 : 50),
    1,0 % C12-18-Fettsäure-Na-Salz,
    1,4 % Polycarbonsäure,
    3,5 % Wasserglas, Verhältnis Na₂O : SiO₂ = 3,35,
    0,7 % Celluloseethermischung,
    0,3 % Parfum,
    0,2 % Protease,
    16,0 % Tripolyphosphat,
    5 % Fettsäurekondensationsprodukt und
    Rest Natriumsulfat, Wasser und Salze.
  • Als Fettsäurekondensationsprodukt diente das gemäß Beispiel 1 hergestellte.
  • Mit der oben genannten Waschmittelzusammensetzung wur­den Waschversuche wie in Beispiel 1 durchgeführt.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • Es wurde ein Gemisch folgender Zusammensetzung herge­stellt:

    7,0 % Alkylbenzolsulfonat,
    4,0 % C15-18-Fettalkohol-5 EO/C16-18-Fettalkohol-­10 EO (50 : 50),
    1,0 % C12-18-Fettsäure-Na-Salz,
    1,4 % Polycarbonsäure,
    3,5 % Wasserglas, Verhältnis Na₂O : SiO₂ = 3,35,
    0,7 % Celluloseethermischung,
    0,3 % Parfum,
    0,2 % Protease,
    16,0 % Tripolyphosphat,
    15 % Schichtsilikat und
    Rest Natriumsulfat, Wasser und Salze.
  • Mit der oben genannten Waschmittelzusammensetzung wur­den Waschversuche wie in Beispiel 1 durchgeführt.
  • Bei den durchgeführten Waschversuchen zeigte sich, daß eine Rezeptur auf der Basis von Schichtsilikat und eine Rezeptur auf der Basis von Fettsäurekondensa­tionsprodukt nicht in der Lage ist, eine entsprechende Weichheitsleistung wie durch die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen zu erreichen. Die mit den erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen erziel­ten Weichheitsleistungen liegen über den additiven Werten bei der Summierung der Weichheitsleistungen der beiden Vergleichsbeispiele.
  • Die Wirkung der erfindungsgemäßen Kombination konnte somit sowohl in phosphatreduzierten als auch in phos­phatfreien Waschmittelzusammensetzungen nachgewiesen werden.

Claims (13)

1. Körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Kombination aus
a) 4 bis 20 Gew.-% natürliche Schichtsilikate und
b) 0,4 bis 10 Gew.-% Fettsäurekondensationsprodukte, hergestellt durch Umsetzung von Triglyceriden aus Fettsäuren mit Hydroxy alkylpolyaminen
enthalten.
2. Körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 15 Gew.-% natürliche Schichtsilikate enthalten.
3. Körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die natürlichen Schicht­silikate ausgewählt sind aus der Montmorillonite, Volchonskoite, Nontronite, Hectorite, Smectite und Sauconite umfassenden Gruppe.
4. Körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 1 bis 6 Gew.-% Fett­säurekondensationsprodukte enthalten.
5. Körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis der Kombination aus natürlichen Schichtsilikaten zu Fett­säurekondensationsprodukten im Bereich von 5 : 1 bis 1 : 2 eingestellt wird.
6. Körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäurekondensa­tionsprodukte durch Umsetzung von Triglyceriden aus höheren Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und zu wenig­stens 50 % aus solchen mit 16 bis 24 C-Atomen pro Fettsäurerest mit Hydroxyalkylpolyaminen, die we­nigstens eine Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- oder Dihydroxypropylgruppe und wenigstens zwei an Stick­stoff gebundene Wasserstoffatome besitzen, mit der Maßgabe, daß bei der Umsetzung, bezogen auf ein Mol Hydroxyalkylpolyamin, für jede darin vorhandene pri­märe und sekundäre Aminogruppe und jede Hydroxylgruppe 1/3 Mol Fettsäuretriglycerid zur Umsetzung gebracht wird.
7. Körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Fettsäurekondensationsprodukt durch die Umsetzung aus einem Mol gehärtetem Talg und einem Mol Hydroxyethylethylendiamin hergestellt wird.
8. Körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Phosphatgehalt weniger als 20 Gew.-% beträgt.
9. Körnige, phosphatreduzierte, gerüststoffhaltige Waschmittelzusammensetzungen nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Waschmittelzusammen­setzung phosphatfrei ist.
10. Verfahren zur Herstellung einer Kombination aus natürlichen Schichtsilikaten und Fettsäurekonden­sationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man das Fettsäurekondensationsprodukt auf die natürlichen Schichtsilikate aufsprüht.
11. Kombination aus a) natürlichen Schichtsilikaten und b) Fettsäurekondensationsprodukten, vorzugsweise im Gewichtsverhältnis von 5 : 1 bis 1 : 2.
12. Verwendung der Kombination nach Anspruch 11, als Waschmitteladditiv in Feinwaschmitteln und/oder Neutral­waschmitteln.
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