DE2703020A1 - Waschmittel mit einem gehalt an hydroxyalkylaminen - Google Patents

Description

Pate-itebteilung

4000 Düsseldorf, den 25. Januar 1977 dr.hh-sch

Henkelstraße 67 2703020

Patentanmeldung

D 5156/5331/5481/5486 "Waschmittel mit einem Gehalt an Hydroxyalkylaminen"

Die Erfindung betrifft ein neues Textilwaschmittel, das für alle Temperaturbereiche der Waschmaschine und der Wäsche von Hand geeignet ist und sich insbesondere auch mit kaltem Wasser verwenden läßt, ein Verfahren zur Herstellung des Waschrnittels sowie ein Waschverfahren.

Neue Textilmaterialien und Verbrauchergewohnheiten stellen den Waschmittelfachmann vor die Aufgabe, die Rezepturen der Waschmittel ständig zu überprüfen und den veränderten Anforderungen anzupassen. Trotz des bereits erreichten hohen Qualitätsstandards der modernen Waschmittel ist man daher bestrebt, die Waschkraft dieser Mittel zu verbessern, um auch auf diese V/eise den immer wichtiger werdenden Umweltproblemen gerecht zu werden. So zwingt das Problem der Eutrophierung der Seen und Flüsse durch ungenügend geklärtes Abwasser, das Waschmittelphosphate und Tenside enthält, zur Entwicklung neuer phosphatarmer oder phosphatfreier Zusammensetzungen. Eine geringere Umweltbelastung wird aber auch mit Waschmitteln erreicht, die im Vergleich zu handelsüblichen Produkten eine verbesserte Waschkraft aufweisen und deshalb bereits bei herabgesetzten Anwendungskonzentrationen befriedigende Resultate beim Waschen erbringen.

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·*. Senkel &Cie GmbH

Blatt if zur Patentanmeldung D 5156/538l/548l/34Co Pate:*· und Literatur

Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, das Waschergebnis von der Verfügbarkeit von heißem Wasser, beispielsweise aus Heißwassergeräten oder durch Waschmaschinen mit Heizvorrichtungen, unabhängig zu machen, so daß auch dann, wenn nur kaltes Wasser zur Verfügung steht, mit gutem Erfolg gewaschen werden kann, bzw. Wärmeenergie eingespart wird. Insbesondere hat sich die Anmelderin die Aufgabe gestellt, ein Waschmittel für die Kaltwäsche zu entwickeln, das auch mit nicht erwärmtem Wasser, also mit Wasser von 10 - 30 ⁰C, insbesondere 15 - 25 ⁰C, wie es im allgemeinen aus der Wasserleitung kommt, zu einem guten Waschergebnis führt.

Diese Aufgaben werden erfindungsgemäß gelöst durch ein Waschmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es zusammen mit wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tenside

A) ein Hydroxyalkylamin der Formel I

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R-CH CH IT R

.(CH₂CHO)_n-H (I) 0-(CH₂CHO)_n-H A-N^

I₄ ^X (CE₂CHO)₀-H

R ^

in der R eine Alkylgruppe mit 1 - 16 Kohlenstoffatomen, ₂

R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-16 Kohlenstoffatomen darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome

1 2
der Alkylgruppen R und R im Bereich von 6 - 20, Vorzugs-

2 1

weise 8 - 18 liegt, und im Falle R=H die Alkylgruppe R

6 - 16 Kohlenstoffatome besitzt, R Wasserstoff oder Methyl, und m, η und ο die Zahlenwerte 0 oder 1-3 bedeuten, und das Symbol A für: (l) eine einfache C-N-Valenz, oder für eine der Gruppen (2), (3) und (4)

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Blatt ^ zur Patentanmeldung D 5156/5381 /5^81 /5*86

Henkel &Cie GmbH Patent· und Uteretur

(2) ..S

(CH),

XCH₂CHO)-H

(CH)_x- (CH)_X-N<

(CH₂CHO)-H

.(CH),

(CH)_x-N

(CH)

(CH₂CHO)₁₁-H

(CH₂CHO)₈-H

mit den Bedeutungen R-^ = H und/oder CH,, x=2-6, y=l-3# und p, q, r, s, t, u Jeweils O oder 1-3* steht, mit der Maßgabe, daß, wenn das Symbol A eine einfache Valenz

2 bedeutet, und für den Fall R=H, die Indexzahlen m, η und ο

Jeweils wenigstens den Zahlenwert 1 bedeuten, und daß für den

Pall R = Cj-Cjg-Alkyl, und A = einfache Valenz, der Zahlenwert für m = 0 ist, sowie mit der weiteren Maßgabe, daß in Jeder Polyalkylenoxy-Gruppierung -(CH₂-CHR-O)- der Substituent R einheitlich oder gemischt Wasserstoff oder Methyl bedeuten kann, und für den Fall, daß R einheitlich Methyl bedeutet, die Summe aller vorhandenen Indexzahlen m bis u maximal die Zahl 5* vorzugsweise die Zahl 1 oder 2 ist; und/oder ..

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4t,

Blatt* zur Patentanmeldung D HeRkd&CieGM)H Paten* und Utaratur

B) ein acyliertes Hydroxyalkylamin der Formel ll27U3Ü£U

-CH-

0-R'

CH-N

((CH) -[nR"-(CH)~| —NX I ^a L 3b

-Y

(CH)_a-[NRⁿ-(CH)H —NX'

-Y¹

in der R eine Alkylgruppe mit 1-16 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-16 Kohlenstoffatomen darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome

1 2
in R und R im Bereich von 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 liegt, und im Falle R² = H die Alkylgruppe R¹ 6 - 16 Kohlenstoffatome besitzt, Br Wasserstoff und/oder Methyl, X und X¹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder die Gruppe -(CH₂-CHR-O)-H mit R - Wasserstoff oder Methyl, und der Indexzahl e - 1 - 3, Y, Y¹, R¹ und R^M Jeweils Wasserstoff, eine Alkanoylgruppe mit 1 - 12, vorzugsweise 1-6, und insbesondere mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest, oder eine Aroylgruppe, oder - wie X und X¹ - die Gruppe -(CH₂-CHR-O)₆-H, und die Indexzahlen a = 2 - 6, vorzugsweise 2 oder 3, b = 0, 1 oder 2, c = 0 oder 1, d - 0 oder 1, f = 0 oder 1 bedeuten, mit der Maßgabe, daß von den Substituenten Y, Y¹, R¹ und R^B wenigstens einer die Alkanoyl- oder Aroylgruppe darstellt, und die Summe der Indexzahlen b, c, d und f maximal die Zahl J5 ist, und daß für den Fall d»f = OY die Alkanoyl- oder Aroylgruppe, Y¹ die Gruppe -(CH₂-CHR-O)₆-H, und R¹ Wasserstoff oder die Gruppe -(CH₂-CHR^-O)-H bedeuten, enthält, wobei das Mengenverhältnis des Tenslds oder Tensidgemisches zum Hydroxyalkylamin der Formel I und/oder der Formel II im Bereich von 100 : 1 bis 1:1, vorzugsweise 20 : 1 bis 2 : 1 und insbesondere 10 : 1 bis Z> t 1 liegt.

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><>· „ Henkel &Cie GmbH

Blatt % zur Patentanmeldung D 5156/5381 /5^8 * /5^86 *+um und Ulmlur

Vorzugsweise werden in den erfindungsgemäßen Waschmitteln solche Hydroxyalkylamine der Formeln I und II verwendet, deren Trübungspunkt in Wasser - bestimmt nach DIN 55917 unterhalb von 50 ⁰C liegt. Hydroxyalkylamine der Formeln I und II mit dieser Eigenschaft liegen vor, wenn in diesen Formeln

1 2 die Summe der Kohlenstoffatome der Alkylgruppen R und R , und die Zahlenwerte für die genannten Indexzahlen entsprechend bemessen sind. Dabei gilt im allgemeinen, daß die Vergrößerung

1 2

der Summe der Kohlenstoffatome in R und R , d.h. die Vergrößerung der Alkylgruppen bei gegebenen Indexzahlen zu einer Erniedrigung des Trübungspunktes, und größere Zahlenwerte für insbesondere m bis u bzw. e, d.h. eine Erhöhung der Zahl der Alkylenglykoläthergruppen, insbesondere der Äthylenglykoläthergruppen, zu einer Erhöhung des Trübungspunkts führen. Im Falle der Verbindungen der Formel II ist auch die Anzahl und Größe der Alkanoyl- bzw. Aroylgruppen von Einfluß auf den Trübungspunkt.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß bereits ein geringer Anteil der Hydroxyalkylamine der Formeln I und II mit dieser Stoffeigenschaft in den erfindungsgemäßen Waschmitteln eine synergistische Wirkungssteigerung der Waschkraft hervorruft.

Die Kombination aus dem Tensid oder Tensidgemisch und den Hydroxyalkylaminen der Formeln I und/oder II ist in den erfindungsgemäßen Mitteln im allgemeinen in Mengen von 5-50 Gew.-# vorhanden.

In dem erfindungsgemäßen Waschmittel liegt das Tensid oder Tensidgemisch gegenüber dem Hydroxyalkylamin wie oben definiert im Überschuß, allenfalls mengengleich vor. Die Waschmittel enthalten außerdem wenigstens einen weiteren üblichen Waschmittelbestandteil aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Gerüstsubstanzen, gegebenenfalls einschließlich einer Bleichkomponente, Schauminhibitoren, optischen Aufheller, Schmutzträger, Enzyme, antimikrobiellen Wirkstoffe, Färb- und Duftstoffe. Flüssige Ausführungsformen können neben

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7 π q ο ο ο ι ¹^ ο ο L

- **. Kenkei&OeGmbH

Blatt? zur Patentanmeldung D 5156/5381 /5481 /5*86 Pal·*· und Lltoratur

bzw. anstelle von Wasser noch andere flüssige Träger wie niedermolekulare, mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, insbesondere aus der Gruppe der aliphatischen Alkohole, Diole und Ätheralkohole enthalten. Diese weiteren üblichen Waschmittelbestandteile sind meist in Mengen von 5-95 Gew.-# anwesend.

Das erfindungsgemäße Waschmittel ermöglicht es, die üblichen Waschoperationen bei der Wäsche von Hand und bei der Maschinenwäsche mit kaltem Wasser, wie es aus der Wasserleitung unmittelbar zur Verfügung steht, mit gutem Erfolg durchzuführen. Die erfindungsgemäßen Präparate können auch bleichende Zusätze, bestehend aus Peroxyverbindungen als Aktivsauerstoffträger, insbesondere Natriumperborat, Stabilisatoren und gegebenenfalls Aktivatoren, enthalten, wodurch beim Waschen bei erhöhten Temperaturen, d.h. bei der 60 °-Wäsche oder bei der Kochwäsche ein zusätzlicher bleichender Effekt erzielt wird. Auch beim Waschen bei diesen erhöhten Temperaturen in der Waschmaschine trägt das erfindungsgemäß verwendete Hydroxyalkylamin in vorteilhafter Weise zum Gesamtwascheffekt bei. Um einen guten Wascherfolg zu erzielen, können daher die erfindungsgemäßen Koch- oder Vollwaschmittel in vergleichsweise niedrigen Konzentrationen angewendet werden; bzw. es lassen sich Zusammensetzungen mit deutlich reduziertem Phosphatgehalt verwenden, wodurch insgesamt geringere Abwasserbelastungen auftreten.

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.^If. Henkel &Cfe GmbH

Blatt χ zur Patentanmeldung D 5156/538l/548i/5436 ***** und Vtmntu

Die Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Waschmittels kann je nach dem Verwendungszweck gewissen Schwankungen unterliegen. Sollen die erfindungsgemäßen Präparate universell verwendbar sein und auch als Kochwaschmittel eingesetzt werden können, so wird dies durch einen Zusatz einer Peroxyverbindung, insbesondere des Natriumperborats erreicht, der zusammen mit einem Stabilisator und gegebenenfalls einem Aktivator für die Peroxyverbindung 10 - 40, insbesondere 15 - 35 Gew.-^ des gesamten Waschmittels ausmachen kann.

Die Zusammensetzung des erfindungsgemäßen Waschmittels liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:

(a) 5 - 50, vorzugsweise 5-25 Gew.-% wenigstens eines

Tenside aus der Gruppe der Sulfonattenside, der Polyglykoläthersulfat-Tenside und der nichtionischen Tenside vom Typ der äthoxylierten Alkanole, Alkenole und Alkylphenole,

(b) 0,1 - 5, vorzugsweise 0,3 - 3 Gew.-% eines Hydroxy-

alkylamins der oben definierten Formeln I und/ oder II, wobei die Bestandteile (a) und (b) vorzugsweise im Verhältnis 20 : 1 bis 2:1 vorliegen,

(c) 0 - 8, vorzugsweise 0,2 - 5 Gew.-^ eines Schaum

inhibitors aus der Gruppe der Alkaliseifen mit im wesentlichen Cjo-Cgg-Fettsäureresten und der nichttensldischen Schauminhibitoren,

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.1,0. .Henkel & Oe GmbH

Blatt β zur Patentanmeldung D 5156/5301 /5^8ΐ/5^36 Patente und Literatur

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(d) 50 - 9^,9» vorzugsweise 55 - 90 Gew.-% pulverförmige

und/oder flüssige Trägerstoffe aus der Gruppe der pulverförmiger! organischen und anorganischen Gerüstsubstanzen, der wasserlöslichen niederen Alkohole, Diole und Ätheralkohole und des Wassers, gegebenenfalls einschließlich einer Bleichkomponente, und

(e) O - 10, vorzugsweise 0,5 - 10 Gew.-# übliche Zusätze

für Waschmittel aus der Gruppe der optischen Aufheller, Enzyme, Schmutzträger, Textilweichmacher, antimikrobiellen Wirkstoffe, Färb- und Duftstoffe.

Erfindungsgemäße Waschmittel, die ein besonders ausgeprägtes Waschvermögen sowohl in der Kälte als auch bei erhöhter Temperatur bzw. Kochwaschtemperatur zeigen, enthalten als Tensidkomponente (a) ein Sulfonattensid zusammen mit einem nichtionischen Tensid, insbesondere vom Typ der äthoxylierten aliphatischen C₁₀-C₂₀-Alkohole. Erfindungsgemäße Präparate, deren Tensidkomponente (a) ausschließlich aus nichtionischen Tensiden, insbesondere aus äthoxylierten aliphatischen C,q-C₂Q-Alkoholen besteht, sind ebenfalls bevorzugt.

Eine besonders gute Waschwirkung wird beobachtet, wenn diese nichtionischen Äthoxylierungsprodukte als Gemische von Produkten mit unterschiedlichem mittlerem Äthoxylierungsgrad vorliegen und in diesem Gemisch das Verhältnis der Anlagerungsprodukte von 8-20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines aliphatischen C,Q-CpQ-Alkohols zu den Äthoxylierungsprodukten mit 2-7 Mol Äthylenglykol pro Mol Alkohol 5 : 1 bis 1 : 3 beträgt.

Erfindungsgemäße Waschmittel mit schwachem Schäumvermögen enthalten 0,2 - 0,8 Gew.-% eines nichttensidartigen Schauminhibitors oder 0,5-5 Gew.-% einer Alkaliseife aus im wesentlichen C,g-Cp₂-Fettsäuren, oder eine Mischung aus dem nichttensidartigen Schauminhibitor und der Seife in einer Menge von 0,2-5 Gew.-#.

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. %λ. henhel&CieGmbH

Blatt #" zur Patentanmeldung D 5156/5381 /548l /3 ^86 Patente und Literatur

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Die erfindungsgemäßen Waschmittel liegen als pulverförmig e, pastöse oder flüssige Präparate vor. Im Falle der pulverförmigen Mittel bestehen die Trägerstoffe aus pulverförmigen organischen und anorganischen Gerüstsubstanzen, die wasserlöslich und wasserunlöslich sein können, und die wenigstens teilweise aus solchen Substanzen bestehen, die gegenüber den Härtebildnern des Wassers eine komplexierende und/oder fällende Wirkung aufweisen. Unter den Begriff "pulverförmige Trägerstoffe" bzw. "Gerüstsubstanzen" fällt auch eine gegebenenfalls vorhandene, aktivsauerstoffabgebende Bleichkomponente.

Die Herstellung schüttfähiger pulverförmiger Präparate kann nach den üblichen Methoden, z.B. durch Kalt- und Heißsprühtrocknung erfolgen. Bevorzugt werden die Hydroxyalkylamine (b), die bei Raumtemperatur zum Teil flüssig oder pastös sind, auf die Pulverpartikeln der restlichen Präparatbestandteile aufgebracht, vorzugsweise durch Aufsprühen auf einen Teil der Gerüstsubstanzen, wofür sich Natriumtr!phosphat- und Natriumsulfatformen mit Schüttgewichten von 200 - 500 g/l besonders eignen, oder - im Falle von bleichmittelhaltigen Präparaten durch Aufsprühen auf feinpulvriges Natriumperborat. Insbesondere zur Herstellung rieselfähiger pulverförmiger Waschmittel mit einem hohen Anteil an äthoxylierten aliphatischen Alkoholen, vor allem von solchen mit einem durchschnittlichen Äthoxylierungsgrad von 2-7, deren ausgeprägte Wasserdampfflüchtigkeit bekannt ist, die jedoch andererseits sich durch eine gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen, ist die Methode der Heißversprühung eines wäßrigen Breis der Bestandteile einschließlich der nichtionischen Tenside weniger bevorzugt. Neben der Methode des Aufsprühens der nichtionischen Tenside, gegebenenfalls zusammen mit anderen hitze- und hydrolyseempfindlichen Waschmittelbestandteilen, auf die übrigen, als Pulver vorliegenden Bestandteile ist deshalb die Methode des Aufsprühens der nichtionischen Tenside auf ein durch Heißversprühung der hitzebeständigen Präparatbestandteile hergestelltes Pulver unter gleichzeitiger oder anschließender Zugabe der pulverförmigen Bleichkomponente als die Herstellungsmethode der Wahl anzusehen.

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7 ί \^r\ H Ί 2 / (J H 8 4

-it. Henkel & Cie GmbH

Blatt $ zur Patentanmeldung D 515 6 /53 81 /5 ^ ? ~· /5 ^ £ 6 Patente und Literatur

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Das Vermischen der nichtionischen Tenside und gegebenenfalls anderer empfindlicher Bestandteile des erfindungsgemäßen Waschmittels mit den vorgenannten Pulvertypen erfolgt vorzugsweise in einer kontinuierlich arbeitenden Mischvorrichtung mit um eine vertikale Achse rotierenden Mischarmen, insbesondere mit Durchlaufmischvorrichtungen der Firma Schuurmans & van Ginneken, Amsterdam, vom Typ Schugi-FlexomixQv.

Die flüssigen bis pastösen Präparate werden bevorzugt derartig hergestellt, daß man die Tensidkomponente (a) in dem Lösungsmittel (d) löst, dann das Hydroxyalkylamin (b) hinzugibt und die Mischungen durch Rühren und gegebenenfalls Erwärmen homogenisiert und gegebenenfalls vorgesehene weitere Komponenten (c) und (e) und schließlich gegebenenfalls vorgesehene pulverförmige Gerüstsubstanzen gemäß (d) einmischt.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Hydroxyalkylaminen der Formel I handelt es sich in erster Linie um Verbindungen, die in 1- oder 2-stufiger Reaktion aus endständigen oder innenständigen Epoxyalkanen hergestellt wurden, indem man zunächst mit Mono- oder Diäthanolamin bzw. Mono- oder Diisopropanolamin, mit Ammoniak, einem Alkylendiamin, Polyalkylenpolyamin oder Hydroxyalkylpolyamin umsetzte und einen Teil dieser Additionsprodukte anschließend in zweiter Stufe äthoxylierte,und/oder propoxylierte.

Die als Ausgangsstoffe eingesetzten Epoxyalkane werden in an sich bekannter Weise aus den entsprechenden Olefinen bzw. Olefingemischen erhalten. Die innenständigen Epoxyalkane erhält man beispielsweise durch Epoxidierung von Olefingemischen, die durch katalytische Dehydrierung oder durch Chlorierung/Dehydrochlorierung von linearen Paraffinen und selektiver Extraktion der Monoolefine erhalten wurden. Monoolefine mit innenständiger Doppelbindung können auch durch Isomerisierung von Ä-Olefinen hergestellt werden.

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•13· KenkoJ&CieGmbH

Blatt >ί zur Patentanmeldung D 5156/538l/548l/5436 Patei.te und Literatur

Zu den cc- oder 1,2-Epoxyalkanen kommt man über ΛΤ-Monoolef ine, die beispielsweise durch Polymerisation von Äthylen mit organischen Aluminiumverbindungen als Katalysatoren oder durch thermisches Cracken von Paraffinwachs erhalten werden. Bevorzugt wurden von den endständigen Monoolefinen solche mit Kettenlängen des Bereichs C₁₂-C₁Q für die Herstellung der Hydroxyalkylamine der Formel I eingesetzt.

Bevorzugt eingesetzte innenständige Monoolefine einer C₁₁-C₁J.-Fraktion und einer Cjc-Cjo-Fraktion hatten die folgende Kettenlängenverteilung:

C₁i-Cjh-Fraktion: C₁.-Olefine ca. 22 Gew.-Jo

C₁₂-01efine ca. 30 Gew.-^

C₁,-Olefine ca. 26 Gew.-^

ca. 22 Gew.-#

C₁₅-01efine ca. 26 Gew.-# C^-Olefine ca. 35 Gew.-Jß C₁₇-01efine ca. 32 Gew.-Jß Cjg-Olefine ca. 7 Gew.-^.

Bei den Hydroxyalkylaminen der Formel I, die Derivate von Alkylendiaminen, Polyalkylenpolyaminen oder Hydroxyalkylpolyaminen darstellen, handelt es sich um die Umsetzungsprodukte der end- bzw.Innenständigen Epoxyalkane mit z.B. Äthylendiamin, Propylendiamin,. Trlmethylendiamin, Tetramethylendianiin, Pentamethylendiamin, Hexamethylendiamin, bzw. Diäthylentriamin und Triäthylentetramin, bzw. Hydroxyäthyl- oder Hydroxyisopropyläthylendiamin. Derartige Hydroxyalkylamine werden durch die Formel Ia repräsentiert,

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U. Henkel &Cie GmbH

Blatt >£ zur Patentanmeldung D 5156/ 5381/5481/^486 Patent und Literatur

R -CH CH-R (CH₂CHO)_n-H

OH A-N < _R4 (Ia)

(CH₂CHO)₀-H

in der R eine Alkylgruppe mit 1-16 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-16 Kohlenstoffatomen darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome in R

und R im Bereich von 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 liegt,

und im Falle R² = H die Alkylgruppe R¹ 6 - 16 Kohlenstoff-

4
atome besitzt, R Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff bedeutet, A für eine der oben definierten Gruppen (2), (3) und (4) steht, und die Indexzahlen η und ο sowie ρ bis u in A den Wert 0 oder 1 bedeuten.

Diese Additionsprodukte können noch in zweiter Stufe mit einem C₂- oder C,-Alkylenoxid, vorzugsweise mit Äthylenoxid umgesetzt sein.

Bei den Hydroxyalkylaminen der Formel I, die sich von endständigen Epoxyalkanen (R = H) ableiten und bei denen das Symbol A eine einfache C-N-Valenz bedeutet, handelt es sich um Verbindungen, die durch Umsetzung der endständigen Epoxyalkane mit Mono- oder Diäthanolamin, bzw. mit Mono- oder Diisopropanolamin, und anschließender Äthoxylierung und/oder Propoxylierung erhalten wurden. Diese Hydroxyalkylamine entsprechen demnach der Formel Ib

,(CH₂CHO)_n-H

^ _R4 (Ib)

⁴X I
j (CH₂CHO)₀-H

0-(CH₀CHO)-H

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.2>~. Henkel & Ge GmbH

Patentanmeldung D 5156/5381/5^81/5^86 Pater.te und Literatur

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in der R eine Alkylgruppe mit 6-16 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder Methyl, und m, η und ο die Zahlen 1-3 bedeuten.

Bei den entsprechenden Derivaten der innenstandigeη Epoxyalkane werden von der Formel I, wenn A eine einfache Valenz bedeutet, die in einstufiger Reaktion durch Addition von Mono- oder Diäthanoiamin, bzw. Mono- oder Diisopropanolamin, bzw. der entsprechenden Mono- oder Bls-hydroxyalkoxyalkylamine, bzw. der Mono- oder Bis-hydroxyalkoxyalkoxyalkylamine oder von Ammoniak erhältlichen Verbindungen umfaßt. Diese Hydroxyalkylamine entsprechen demnach der Formel Ic

l 2 4

—ΟΧΙ Oll—Γι Π

I (CH₂CHO)_n-H (Ic) OH N<^ R⁴

^(CH₂CHO)₀-H

1 2
in der R und R Alkylgruppen mit 1 - 16 Kohlenstoffatomen

1 2 darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome in R und R im Bereich von 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 liegt, und in der η und ο die Zahlenwerte 0 oder 1-3* vorzugsweise die Summe von η + ο wenigstens den Zahlenwert 1 bedeuten.

Besonders geeignet als Bestandteile von Haupt- und Vollwaschmitteln mit hohem und reduziertem Phosphatgehalt sind die Produkte der Formel Ic, in der die Summe der Indexzahlen η und ο wenigstens 1, insbesondere einen Zahlenwert zwischen

4
2 und 5 bedeutet, und in der R Wasserstoff darstellt. Diese Substanzen verbinden hohe synergistische Waschwirksamkeit mit sehr niedriger Wasserdampffluchtigkeit, die bekanntlich bei der Waschmittelherstellung nach der Methode der Heißsprühtrocknung eine große Rolle spielt.

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'Zo. Henkel &Cie GmbH

Blatt jXfzur Patentanmeldung D 5156/5381 /5^81/5^36 Patente und Uteratur

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Zu den Produkten der Formel Ic - insbesondere den bevorzugten Typen - gelangt man außer durch die einstufige Umsetzung des Epoxyalkans mit dem primären oder sekundären Alkanolamin auch durch Alkoxylierung, vorzugsweise Ä'thoxylierung, der in erster Stufe aus dem Epoxyalkan mit Mono- oder Diäthanolamin hergestellten Addukte unter alkalischen Bedingungen, wobei die Alkoxylierung nicht am ß-ständigen Hydroxyl erfolgt.

Die Hydroxyalkylamine der Formel I (bzw. der Formeln Ia, Ib und Ic) stellen aufgrund ihrer Struktur und ihrer Bildungsweise in der Regel Gemische dar. So ist bei den Derivaten innenständiger Epoxyalkane die Position der vicinalen Substituenten über die ganze Kette verteilt, wobei die Epoxyalkane auch noch meist Fraktionen eines bestimmten Kettenlängenbereichs sind. Weiter entstehen bei der Umsetzung der Epoxyalkane mit den Polyaminen deshalb Gemische, weil diese Polyamine mit einer ihrer primären oder sekundären Aminogruppen reagieren können. Schließlich führt auch die Alkoxylierung zwangsläufig zu Produktgemischen.

Die Hydroxyalkylamine der Formel I und ihre Herstellung werden im Rahmen dieser Erfindung nicht beansprucht; sie sind zum Teil Gegenstand prioritätsälterer, nicht vorveröffentlichter Schutzrechte.

Die erfindungsgemäß verwendeten acylierten Hydroxyalkylamine der Formel II leiten sich ebenfalls von endständigen oder innenständigen Epoxyalkanen ab. Sie wurden in erster Linie durch Umsetzung der Epoxyalkane erhalten, indem man zunächst mit einem 1- bis 10-molaren Überschuß an einem Alkylendiamin oder Polyalkylenpolyamin umsetzte und die resultierenden ß-Hydroxyalkylamino-Verbindungen anschließend in zweiter Stufe mit wenigstens 1 Mol eines eine Alkanoylgruppe mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest einführenden Acylierungsmittels aus der Gruppe der Carbonsäureanhydride, -halogenide, -amide und -ester, vorzugsweise eines Carbonsäureanhydrids oder -amids, bei 50 - 250 ⁰C umsetzte.

7LÜ832/Ü-.8/.

γ KenM&CieGmbH

Blatt J^5zur Patentanmeldung D 51 5 6 /53 81 /5 ^ & 1 /3^J; Ö ^ i">aten.e und Uteratur

Als erfindungsgemäß verwendbare Wirkstoffe der Formel II kommen auch solche Verbindungen in Betracht, die im Anschluß an die Acylierung noch äthoxyliert und/oder propoxyliei*t worden sind. Diese Alkoxylierung in dritter Stufe kann in bekannter V/eise so gesteuert werden, daß sie unter Einfügung von Mono- oder Polyalkylenoxygruppierungen an den primären und sekundären Aminogruppen erfolgt, bzw. daß dabei sowohl diese Aminogruppen als auch die ß-Hydroxylgruppe und primäre Amidogruppen durch jeweils Mono- oder Polyalkylenoxygruppen substituiert v/erden können.

Die so hergestellten acylierten Hydroxyalkylamine werden auch durch die nachstehende Formel Ha wiedergegeben,

Ir-I-I

CH) - NR"-(CH) - N

r_R3

M(CH)_a-[NR"-(CH)J -NX' ^ ⁰

- Y¹

(Ila)

0—R¹

in der R eine Alkylgruppe mit 1-16 Kohlenstoffatomen,

R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-16 Kohlenstoffatomen darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome in R

und R im Bereich von 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 liegt, und im Falle R² = H die Alkylgruppe R¹ 6 - 16 Kohlenstoffatome besitzt, Yr Wasserstoff und/oder Methyl, X und X¹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder die Gruppe -(CH₂-CHR -0)_e-H mit R = Wasserstoff oder Methyl, und der Indexzahl e = 1 -3, Y, Y¹, R¹ und R" jeweils Wasserstoff, eine Alkanoylgruppe mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest oder - wie X und X' - die Gruppe -(CH₂-CHR^-O)₆-H, und die Indexzahlen a = 2 - 6, vorzugsweise 2 oder 3, b = 0, 1 oder 2, c = C oder 1, d = 0 oder 1 bedeuten, mit der Maßgabe, daß von den Substituenten Y, Y¹, R¹ und R" wenigstens einer die Alkanoylgruppe mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest darstellt, und die

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.^r')Ut:iin-j den¹ Li ic^ublen b, c und d liiaxJmal die Zahl" '> ist, enthalt. V.'u".'L.C bei der' Herstellu!):; der Verbindungen der Forme-1 IJa d:ie Alkoxylierungsstmfo weggelassen, dann liande.lt es sieh um Produkte dieser Formel Ha, in der die Substitucnten X und X¹ Wasserstoff, und die Substituenten R¹, Ii", Y und Y' Wasserstoff oder die Alkanoylgruppe bedeuten.

Unter die Foi-niül 11 fallen auch solche erfindungsgernäß verwendbaren acyl:orten Hydroxya]kylamine, die man dui^ch Umsetzung eines endständigen oder innenständigen Epoxyalkans mit einem Carbonsäureamid und anschließende A'thoxylierung und/oder Propoxylierung erhält, wobei die äthoxylierten Produkte bevorzugt sind. Derartige Verbindungen entsprechen der Formel II, wenn die Indexzahlen d und f Null bedeuten, d.h. diese Verbindungen werden durch die Formel Hb wiedergegeben

R¹ — ClI CH — R²

Lr' iU'^Y

in der R und R je eine Alkylgruppe mit 1 ·- 16 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome dieser Alkylgruppen im Bereich von 6 - 20, vor-

1 2

zugsweise 8-18 liegt, und im Falle R oder R=H die

1 2
vorhandene Alkylgruppe R oder R 6 - 16 Kohlenstoffatome besitzt, und Y eine Alkanoylgruppe mit 1-12, vorzugsweise 1-6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, oder eine Aroylgruppe, Y' die Gruppe -(CHo-CHR-O) -H, und R* Wasserstoff oder die

h
Gruppe -(CHo-CHR -0) -H mit der Indexzahl e = 1 - 3* bedeuten.

Der oben beschriebene Herstellungsweg zu den Verbindungen der Formel Hb empfiehlt sich besonders für endständige Epoxide als Ausgangssubstanzen. Daneben und insbesondere im Falle

7 π ⁿ 3 Ί "> / P T- P /, ORIGINAL INSPECTED

-15 . Henkel & Cie GmbH

Blatt ^f zur Patentanmeldung D 5156/5j58l /5^81 /3^ Sb Paterte und Literatur

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der innenständigen Epoxide als Ausgangsstoffe kann man zu den Hydroxyalkylamiden der Formel Hb auch über die Addition des dem Carbonsäureamid entsprechenden Nitrils an das Epoxyalkan mit nachfolgender Verseifung zum Amid und Sthoxylierung gelangen. Ein weiterer Herstellungsweg geht vom Umsetzungsprodukt des Epoxyalkans mit Ammoniak aus, das man mit einem Säurehalogenid zum Amid acyliert. Die Herstellungsweisen mit Acetamid bzw. Acetonitril sind bevorzugt.

Für den Einsatz als Kochwaschmittel - die auch als Volloder Grobwaschmittel bezeichnet werden - eignen sich bevorzugt Zusammensetzungen, die gegenüber den auf dem Markt anzutreffenden Produkten einen reduzierten Waschmittelphosphatgehalt aufweisen.

Diese Waschmittel sind auf Basis von zwei Arten von nichtionischen Tensiden, einer schaumdämpfenden Seife, kondensierten Phosphaten und Peroxyverbindungen, insbesondere Perboraten, aufgebaut, und sind dadurch gekennzeichnet, daß sie die folgende Zusammensetzung aufweisen:

a) 5 - 15* vorzugsweise 5*5 - 12 Gew.-% einer nichtionischen Tensidkomponente, bestehend aus

1. einem nichtionischen Tensid, hergestellt durch Kondensation von 1 Mol eines aliphatischen C₁Q-Cg₀-AIkOhOlS mit 2-7 Mol Äthylenoxid, und

2. einem nichtionischen Tensid, hergestellt durch Kondensation von 1 Mol eines aliphatischen C₁₀-C₂₀-AIkOhOlS mit 8-20 Mol, insbesondere 9-15 Mol Xthylenoxid, mit einem Mengenverhältnis von (al) : (a2) wie J : 1 bis 1:1, vorzugsweise 2,4 : 1 bis 1,1 : 1,

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Blatt MS zur Patentanmeldung D 51 56/5381 /5^8l/i ^! 86 Pateire und Literatur

b) 0,5 - 5,5, vorzugsweise 1 - 2,5 Gew.-^ eines Hydroxy-

alkylamins der oben definierten Formel I, wobei das Mengenverhältnis der nichtionischen Tenside a) zum Hydroxyalkylamin b) im Bereich von 20 : 1 bis 2:1, vorzugsweise 10 : 1 bis 3 : 1 liegt,

c) 0,5 - 3,5, vorzugsweise 1-2 Gew.-% einer schauminhi

bierenden Seife, bestehend zu über 50 Gew.-# aus Alkalisalzen von gesättigten Ciß-C^"* Fettsäuren,

d) 15 - 35t vorzugsweise 20 - 30 Gew.-% eines konden

sierten Alkaliphosphats, insbesondere Natriumtriphosphat,

e) 0 - 30, vorzugsweise 0,1 - 20 Gew.-# weitere, ins

besondere phosphorfreie anorganische und/oder organische Gerüstsubstanzen,

f) 10 - 4o, vorzugsweise l8 - 30 Gew.-% einer Bleich

komponente, bestehend aus einer Peroxyverbindung, insbesondere Natriumperborattetrahydrat, und gegebenenfalls Stabilisatoren und/oder Aktivatoren für die Peroxyverbindung,

g) 0 30, vorzugsweise 0,5 - 10 Gew.-^ andere übliche

Waschmittelbestandteile aus der Gruppe der Schmutzträger, Enzyme, optischen Aufheller, Antimikrobika, Textilweichmacher, Färb- und Duftstoffe und gebundenes Wasser.

In diesen Zusammensetzungen mit reduziertem Phosphatgehalt erweisen sich von den Hydroxyalkylaminen (b) besonders diejenigen der oben definierten Formel Ic, in der FU Wasserstoff bedeutet und die Summe der Indexzahlen η und ο einen Zahlenwert zwischen 2 und 5 darstellen, als besonders geeignet.

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Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäi3en Waschmittels mit reduzierten Phosphatmengen enthalten die kondensierten Alkaliphosphate gemäß oben definierter Komponente (d) zusammen mit den weiteren Gerüstsubstanzen gemäß oben definierter Komponente (e) in Form einer Kombination, die aus

dl): 20 - 30 Gew.-J^ Natriumtriphosphat, el): 0,1 - 1 Gew.-^ organischen Komplexbildnern für Calcium- und insbesondere Schwermetallionen, und
e2): 2 - 20 Gew.-5^ Waschalkalien, insbesondere

Natriumsilikaten und/oder Natriumsulfat

besteht, und die zusammen mit der Tensidkombination aus den Komponenten (a), (b) und (c) gemäß obiger Definition vorliegt.

Während der besondere Vorteil der oben definierten Kochwaschmittel mit reduziertem Phosphatgehalt darin zu sehen ist, daß sie zur Verringerung des Phosphatgehalts der Abwässer beitragen, liegt ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Präparate, insbesondere Jener ohne Perborat, in ihrer Verwendbarkeit unter Kaltwaschbedingungen.

Die Erfindung betrifft daher weiter ein Verfahren zum Waschen von Textilien unter Verwendung der erfindungsgemäßen Waschmittel. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ■ die Textilien in einer wäßrigen Waschflotte bei einer Temperatur zwischen 10 und 30 ⁰C, insbesondere 15 - 25 ⁰C während 10-60 Minuten manuell oder maschinell bewegt, wobei diese Waschflotte das oben definierte Waschmittel in Mengen von 1,0 g/l - 12,0 g/l, vorzugsweise 4,0 g/l - 10,0 g/l enthält, und daß man anschließend die Textilien von der Waschflotte abtrennt und mit frischem Wasser bis zur völligen Entfernung der Waschflottenbestandteile spült.

Es folgt nun eine nähere Beschreibung der wichtigsten, in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthaltenen Bestandteile, geordnet nach Substanzklassen. /20

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zur Patentanmeldung D 5156/538l/548l/54?d Pateir» und Uteratur

Die Tenside, die in Kombination mit den Hydroxyalkylaminen der Formeln I und II in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sind, weisen im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und eine wasserlöslichmachende anionische, zwitterionische oder nichtionische Gruppe auf. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 - 26, vorzugsweise 10-22 und insbesondere 12 - 18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6 - 18, vorzugsweise 8 - 16 aliphatischen C-Atomen.

Geeignete synthetische anionische Tenside sind insbesondere solche vom Typ der Sulfonate, Sulfate und der synthetischen Carboxylate.

Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (Cq ,(--Alkyl), Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch die Alkansulfonate, die aus ^ci2""^ci8~ Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulf itaddition an Olefine erhältlich sind. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von a-Sulfofettsäuren, z.B. die Λ-sulfonierten Methyl- oder Äthylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.

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zur Patentanmeldung D 5156/5381 /5^81 /54 80 Patente und Literatur

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind insbesondere Tllff Scnwerelsäuremonoester der mit 1-6 Mol Äthylenoxid äthoxylierten aliphatischen primären Alkohole (z.B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol), bzw. äthoxylierten sekundären Alkohole bzw. Alkylphenole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide und sulfatierte Fettsäuremonoglyceride sowie die sulfatierten aliphatischen primären Alkohole, wenn sie zusammen mit Sulfonattensiden und/oder äthoxylierten Alkoholen vorliegen. Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Amino-carbonsäuren bzw. -sulfonsäuren, wie z.B. die Fettsäuresarcoside, -glykolate, -Iactäte, -tauride oder isäthionate.

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen« wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin vorliegen.

Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 1 - 40, vorzugsweise 2-20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol einer aliphatischen Verbindung mit im wesentlichen 10-20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Alkylphenole, Carbonsäuren, Fettamine, Carbonsäureamide oder Alkansulfonamide verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 8-20 Mol Äthylenoxid an primäre Alkohole, wie z.B. an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol, an Oxoalkohole, oder an sekundäre Alkohole mit 8 - 18, vorzugsweise 12 - l8 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6 - 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionlcs sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykoläther mit 2 - 7 Äthylenglykolätherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tenslden eingesetzt werden. Von besonderem praktischem Interesse sind wegen ihrer guten biologischen Abbaubarkeit vor allem die Äthoxylierungsprodukte von primären aliphatischen Alkanolen und Alkenolen.

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Blatt 2£zur Patentanmeldung D 5ΐ5β/538ΐ/5^8ΐ/5^?6 Patente und Literatur

Quellen für die Alkohole sind insbesondere die gut zugänglichen natürlichen Fettalkohole, beispielsweise der Kokosfettalkohol-Schnitt mit im wesentlichen C-p/C^-Alkylresten und der Talgfettalkohol mit hauptsächlich C^/C^-Alkyl- und Alkenylresten. Weiter eignen sich die Derivate der aus Olefinen durch Hydroformylierung und Hydrierung erhältlichen sogenannten Oxoalkohole, die primäre aliphatische Alkohole mit einem die biologische Abbaubarkeit nicht beeinträchtigenden Grad an <r-Methylverzweigung aufweisen, sowie die durch partielle Oxidation von Paraffinen erhältlichen sekundären Alkohole mit der über die Kohlenwasserstoffkette verteilten sekundären Hydroxylgruppe. Brauchbar sind ebenfalls die Äthoxylierungsprodukte von endständigen und innenständigen Alkandiolen.

Typische Vertreter für die erfindungsgemäß verwendbaren nichtionischen Tenside mit einem mittleren Äthoxylierungsgrad von 2-7 sind beispielsweise die Verbindungen Kokosfettalkohol-3-ÄO (ÄO = Äthylenoxid), Talgfettalkohol-5-ÄO, 01eyl-/Cetylalkohol-5-ÄO (Jodzahl J>0 - 50), Talgfettalkohol-7-ÄO, synth.-Cjg-Cjg-Fettalkohol-ö-ÄO, C₁₁-C₁₅-OxOaIkOhOl-^-AO, C^/Cjc-Oxoalkohol-4-ÄO, i-C_lc--C₁₇-Alkandiol-5-ÄO (i = innenständig); sek.-C₁₁-C₁₅^A

Beispielhafte Vertreter für die nichtionischen Tenside mit einem mittleren A'thoxylierungsgrad von 8 - 20, insbesondere 9 - 15, sind die Verbindungen Kokosfettalkohol-12-ÄO, synth. C₁₂/C₁^-Fettalkohol-9-A"0, 01eyl-/Cetylalkohol-10-Ä0, TaIgfettalkohol-14-ÄO, C₁₁-C₁₅-OxOaIkOhOl-I^-AO, C₁₅-C₁Q-OxO-alkohol-15-ÄO, i-C₁₅-C₁₇-Alkandiol-9-Ä0, C^/Cj^₅-Oxoalkohol-9-ÄO,

sek.-C₁,-C₁c-Alkohol-9-ÄO.
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Blatt a^zur Patentanmeldung D 5156/538l/54Gl/5'4&6 Patente und Literatur

Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20 - 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 - 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Polypropylenglykol, Alkylendiamin-polypropylenglykol und an Alkylpolypropylenglykole mit 1-10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar, beispielsweise die Verbindungen N-Kokosalkyl-NiN-dimethylaminoxid, N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-aminoxid, N-TaIgalkyl-N,N-dihydroxyäthylaminoxid.

Der Ausdruck "nichtionische Tenside (Nonionics)" umfaßt demnach nicht die erfindungsgemäß verwendeten Hydroxyalkylamine der Formeln I und II.

Bei den zwitterionischen Tensiden handelt es sich bevorzugt um Derivate aliphatischer quartärer Ammoniumverbindungen, in denen einer der aliphatischen Reste aus einem Cg-C₁Q-ReSt besteht und ein weiterer eine anionische wasserlöslichmachende Carboxy-, SuIfο- oder Sulfato-Gruppe enthält. Typische Vertreter derartiger oberflächenaktiver Betaine sind beispielsweise die Verbindungen 3-(N-Hexadecyl-N,N-dimethylammonio)-propansulfonat; 3-(N-Talgalkyl-N,N-dimethylammonio)-2-hydroxypropansulfonat; 3-(N-Hexadecyl-N,N-bis(2-hydroxyäthyl)-ammonio)-2-hydroxypropylsulfati 3-(N-Cocosalkyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-ammoniο)-propansulfonat; N-Tetradecyl-N,N-dimethylammonioacetat; N-Hexadecyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypropyl)-ammonioacetat.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze von nichttensidartigen organischen Substanzen erreichen. Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist,

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zur Patentanmeldung D 5156/538l/5^8l/5485 Patente und Literatur

erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z.B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit Nonionics und/oder mit Seifen. Die schaumdämpfende Wirkung der Seifen steigt mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäurerestes an. Als schauminhibierende Seifen eignen sich daher solche Seifen natürlicher und synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C^g-Cpg-Fettsäuren aufweisen, beispielsweise die Derivate hydrierter Fischtrane und Rapsöle. In der Praxis verwendet man meist Fettsäuregemische mit einer Kettenlängenverteilung von C.p bis C₂₂. Unter dem Ausdruck "Seifen von Fettsäuren mit im wesentlichen C,g-Cpp-Kohlenstoffatomen" sollen hier solche Seifen verstanden werden, die zu wenigstens 50 Gew.-^ aus C.g-Cpp-Fettsäuresalzen bestehen. Die Kombination von schaumdämpfenden Seifen mit nichttensidartigen Schauminhibitoren eignet sich vor allem zur Regulierung des Schäumens in der Waschmaschine beim eigentlichen Waschen sowie beim Ausspülen der Waschlauge.

Im Falle der von der Erfindung umfaßten Zusammensetzungen mit reduziertem Phosphatgehalt, deren Tensidkomponente aus nichtionischen Tensiden besteht, wurde gefunden, daß zur Schaumregulierung für den ganzen Temperaturbereich in den üblichen Trommelwaschmaschinen, insbesondere für den Bereich der Kochwäsche sowie vor allem für die Verhinderung von Restschaumbildung in den maschinellen Spülgängen, als Schauminhibitor geringe Mengen einer Seife, die aus den Alkalisalzen gesättigter Fettsäuren (Jodzahl <5) mit der Kettenlängenverteilung C.p-Cpo besteht, ausreichen, wobei der Anteil der Fettsäuren mit der Kettenlänge Cig-Cop dieser Seife wenigstens 50 Gew.-% ausmacht. Derartige schauminhibierende Seifen lassen sich beispielsweise aus den entsprechenden Schnitten der gehärteten Fettsäuren des Rapsöls, aus gehärteten Fischtranen, gegebenenfalls im Gemisch mit gehärteten Talgfettsäuren und anderen pflanzlichen und tierischen Fettsäurequellen mit einem hohen Anteil von Cjg-Fettsäuren und längerkettigen

Fettsäuren herstellen. .

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Blatt ^zur Patentanmeldung D 5156/5381/5481/5486 P«hnte und Literatur

Bei den gegebenenfalls allein oder in Kombination mit den schauminhibierenden Seifen eingesetzten nichttensidartigen Schauminhibitoren handelt es sich im allgemeinen um wasserunlösliche, meist aliphatische Co-Cgg-Kohlenstoffreste enthaltende Verbindungen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind z.B. die N-Alkylaminotriazine, d.h. Umsetzungsprodukte von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2-3 Mol eines Mono- oder Dialkylamins mit im wesentlichen 8-18 C-Atomen im Alkylrest. Geeignet sind auch propoxylierte und/oder butoxylierte Aminotriazine, z.B. die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Melamin mit 5-10 Mol Propylenoxid und zusätzlich 10 - 50 Mol Butylenoxid sowie die aliphatischen C₁Q-C^₀-Ketone, wie z.B. Stearon, die Fettketone aus gehärteter Tranfettsäure oder Talgfettsäure usw. sowie ferner die Paraffine und Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb 100 ⁰C und polymere siliciumorganische Verbindungen vom Typ der Silikonöle.

Als wasserlösliche organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze, insbesondere Alkalisalze, die Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen. Von den anorganischen Salzen sind die wasserlöslichen Alkalimeta- oder Alkalipolyphosphate, insbesondere das Pentanatriutntr!phosphat, neben den Alkaliortho- und Alkalipyrophosphaten von besonderer Bedeutung. Diese Phosphate können ganz oder teilweise durch wasserunlösliche anorganische Komplexbildner und/oder durch organische Komplexbildner für Calciumionen ersetzt sein.

Zu den organischen Komplexbildnern gehören Verbindungen vom Typ der Aminopolycarbonsäuren, wie z.B. Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure sowie höhere Homologe. Geeignete phosphorhaltige organische Komplexbildner sind die wasserlöslichen Salze der Alkanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren und Phosphonopolycarbonsäuren, wie z.B. die

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Blati3# zur Patentanmeldung D 5156/538l/548l/5456 ft*^· und Literatur

Verbindlangen Me thandiphos phonsäure, Dime thy larainomethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, l-Phosphonoäthan-l^-dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tr!carbonsäure. Unter den organischen Gerüstsubstanzen sind die N- und P-freien, mit Calciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen, von besonderer Bedeutung. Geeignet sind z.B. Citronensäure, Weinsäure, Benzolhexa c ar bonsäure und Tetrahydrofurane tracarbonsäure. Auch Äthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren sind brauchbar, wie 2,2'-0xydibernsteinsäure sowie mit Glykolsäure teilweise oder vollständig verätherte mehrwertige Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren, beispielsweise Biscarboxymethyläthylenglykol, Carboxymethyloxybemsteinsäure, Carboxymethyltartronsäure und carboxymethylierte bzw. oxydierte Polysaccharide. Weiterhin eignen sich die polymeren Carbonsäuren mit einem Molekulargewicht von mindestens 350 in Form der wasserlöslichen Salze, wie z.B. Polyacrylsäure, Poly-oc-hydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure, sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylmethyläther oder Furan.

Als wasserunlösliche anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich die in der DT-OS 24 12 837 als Phosphatsubstitute für Wasch- und Reinigungsmittel näher beschriebenen, feinverteilten, synthetisch hergestellten, wasserunlöslichen Silikate der allgemeinen Formel

0,7 - 1,5 Katg/n⁰ * ^Me2° * ⁰^⁸"⁶ g

in der Kat ein mit dem Calciumion austauschbares Kation der Wertigkeit η und Me Aluminium oder - weniger bevorzugt Bor bedeuten, die zusätzlich gebundenes Wasser enthalten und ein CaIciumbindevermögen von 50 - 200 mg CaO/g des wasserfreien

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• 3$. Henkel &Cie GmbH

Blatt 2?zur Patentanmeldung D 5156/538l/548l/54S6 Patente und Literatur

Silikats aufweisen. Bevorzugt eingesetzt werden die kristallinen und röntgenaraorphen Alkalialuminiumsilikate dieser Zusammensetzung, insbesondere die kristallinen Natriumaluminiumsilikate der Zusammensetzung

0,7 - 1,1 Na₂O . Al₂O₅ . 1,3 - 3,3 SiO₂,

deren CaIciumbindevermögen im Bereich von 100 - 200 mg CaO/g des wasserfreien Aluminiumsilikats liegt, wobei die Teilchengrößen dieser Aluminiumsilikate im wesentlichen unterhalb von 40 M- und insbesondere im Bereich von 10 - 0,1 μ. liegen, und wobei das die Aluminiumsilikate kennzeichnende Calciumbindevermögen nach einem in der DT-OS angegebenen Test innerhalb von 15 Minuten wirksam wird.

Unter "Waschalkalien", die insbesondere in den oben definierten Zusammensetzungen mit reduziertem Phosphatgehalt und nichtionischer Tensidkomponente enthalten sind, und in den übrigen Zusammensetzungen enthalten sein können, werden die nichtkomplexbildenden Salze der Bicarbonate, Carbonate, Borate, Sulfate oder Silikate der Alkalien, insbesondere des Natriums, verstanden, wobei von den Alkalisilikaten vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na_g0 : SiOg wie 1:1 bis 1 : 3,5 brauchbar sind.

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Blatt²» zur Patentanmeldung D 5156/538l/548l/5486 Patente und Literatur

Weitere Gerüstsubstanzen, die wegen ihrer hydrotropen Eigenschaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, sind die Salze der nicht kapillaraktiven, 2-9 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze der Alkan-, Benzol-, Toluol-, Xylol- ' oder Cumolsulfonsäuren, der Sulfobenzoesäuren, Sulfophthalsäure, Sulfoessigsäure, Sulfobernsteinsäure sowie die Salze der Essigsäure oder Milchsäure. Als Lösungsvermittler sind auch·Acetamid und Harnstoff geeignet.

In den Präparaten können auch Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte susp diert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Äthercarbonsäuren oder üthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der- Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.

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BlatS^ zur Patertanmeldung D 5156/5381/5481/5486 Ment· und Utaratur

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser HgOo liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBOo · Ho⁰O * ^ ¹¹P⁰) ^{und das} -roonohydrat (NaBOg · HgOg) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere HgOg liefernde Borate brauchbar, z.B. der Perborax Na₃B^O₇ · 4 HgOo· Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate, wie Peroxycarbonate (Na₂CO, · 1,5 HgOg), Peroxypyrophosphate, Cltratperhydrate, Harnstoff-HgOg- oder Melamin-HgOg-Verbindungen sowie durch HgOg liefernde persaure Salze, wie z.B. Caroate (KHSOe), Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden.

Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 - 10 Gew.-^ einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisatoren, die z.B. 1-8, vorzugsweise 2 - 7 % vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : SiOg »4:1 bis 1:4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1. An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall-, Cadmium- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet. Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Schwermetallkomplexbildner, deren Menge 0,25 - 5, vorzugsweise 0,5 - 2,5 % vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen kann.

Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb 80 ⁰C, insbesondere im Bereich von 60 - 40 ⁰C eine befriedigende Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet.

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BlattS^ zur Patentanmeldung D 5156/5381/5^81/5^6 Patente und Literatur

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Als Aktivatoren für in V/asser H-O, liefernde Perverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H₂O₂ organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, insbesondere Acetyl-/ Propionyl- oder Benzoy!verbindungen, sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester. Brauchbare Verbindungen sind unter anderen: N-diacylierte und Ν,Ν'-tetraacylierte Amine wie z.B. N,N,N¹, N'-Tetraacetyl-methylendiamin bzw. -äthylendiamin, N,N-Diacetylanilin und Ν,Ν-Diacetyl-p-toluidin bzw. 1 ,3-diacylierte Hydantoine, Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, z.B. N-Methyl-N-mesyl-acetamid, N-Methyl-N-mesyl-benzamid, N-Methyl-N-mesylp-nitrobenzamid, und N-Methyl-N-mesyl-p-methoxybenzamid, N-acylierte cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Urazo* wie z.B. das Monoacetylmaleinsäurehydrazid, Ο,Ν,Ν-trisubstituierte Hydroxylamine wie z.B. O-Benzoyl-NfN-succinyl-hydroxylamin, O-Acetyl-i^N-succinyl-hydroxylamin, O-p-Methoxybenzoyl-Ν,Ν-succinyl-hydroxylamin, O-p-Nitrobenzoyl-NiN-succinylhydroxylamin und Ο,Ν,Ν-Triacetyl-hydroxylamin, Ν,Ν'-Diacyl-sulfurylamide, wie z.B. N,N'-Dimethyl-N,N'-diacetyl-sulfurylainid, und N,N'-Diäthyl-N,N'-dipropionyl-sulfurylamid, Triacylcyanurate, z.B. Triacetyl- oder Trlbenzoylcyanurat, Carbonsäureanhydride, z.B. Benzoesäureanhydrid, m-Chlorbenzoesäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, 4-Chlorphthalsäureanhydrid, Zuckerester, wie z.B. Glucosepentaacetat, 1,S-Diacyl-^S-rfiacyloxy-imidazolidine, beispielsweise die Verbindungen 1,3-Diformyl-4,5-diacetoxyimidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidin, acylierte Glykolurile wie z.B. Tetrapropionylglykoluril oder Diacetyl-dibenzoylglykoluril, diacylierte 2,5-Diketopiperazine, wie z.B. 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin, 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin, 1 ^-Dipropionyl-SiS-dimethyl^/S-diketopiperazin, Acetylierungs- bzw. Benzoylierungsprodukte von Propylendiharnstoff bzw. 2,2-Dimethyl-propylendiharnstoff (2,4 ,6,8-Tetraaza-bicyclo-(3,3,1)-nonan-3,7-dion bzw. dessen 9,9-Dimethylderivat), Natriumsalze der p-(Xthoxycarbonyloxy)-benzoesäure und p-(Propoxycarbonyloxy)-benzolsulfonsäure.

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.43. Henkel Ade GmbH

Blatt/l zur Patentanmeldung D 5156/538ΐ/5^8ΐ/5480 Patente und Literatur

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Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazln-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morphollnogruppe eine Diäthanolaralnogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyäthylaminogruppe tragen. Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der 1,3-Diary1-2-pyrazoline in Frage, beispielsweise die Verbindung l-(p-Sulfamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Sulfamoylgruppe z.B. die Methoxycarbonyl-, 2-Metfc xyäthoxycarbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen l-(2-Benzimidazolyl)-2-(l-hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und l-ÄthylO-phenyl-T-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho[2,3-bJ-thiophen und l,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryldiphenyls anwesend sein; z.B. die Verbindung 4,4^f-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.

Als wasserlösliche organische Lösungsmittel eignen sich die niederen Alkohole, Ätheralkohole, Glykole oder Ketone mit 1-6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropylalkohol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Methylglykol, Äthylglykol, Butylglykol oder Aceton und Methyläthylketon.

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.VV. Henkel &Oe GmbH

BtattJCzur Patentanmeldung D 5156/5381/5481/3486 Patunto und Literatur

Beispiele

Es werden zunächst einige typische Vertreter der Hydroxyalkylamlne der Formeln I und II aufgeführt und ihre Herstellung näher erläutert. Die Substanzen werden durch ihren Trübungspunkt (nach DIN 53917) charakterisiert. Bei schwerlöslichen Substanzen, d.h. solchen, die einen Trübungspunkt in Wasser unter 20 ⁰C besitzen, wurde die Trübungspunktmessung meist in wäßrigem Butyldiglykol nach DIN 53917 durchgeführt.

Herstellungsvorschrift für Hydroxyalkylamine der Formel I Wl - W 23:

Die Epoxy-Verbindung wurde zu einem ca. 1- bis 10-molaren Überschuß der Aminoverbindung bei 150 - 200 ⁰C hinzugegeben. Hierbei mußte kräftig gerührt werden, da sich anfänglich zwei Phasen bildeten. Anschließend wurde noch 1-4 Stunden bei l80 - 200 ⁰C gerührt und dann der Amin-Überschuß (zusammen mit evtl. vorhandenem Paraffin und Olefin) unter vermindertem Druck so abdestilliert, daß die Sumpftemperatür nicht über 200 ⁰C stieg. Das so erhaltene Produkt wurde im allgemeinen nicht destilliert. Soll das Epoxid-Umsetzungsprodukt noch alkoxyliert, insbesondere äthoxyliert werden, so kann dies auf übliche Weise durch Reaktion mit der berechneten Menge Äthylenoxid bzw. Propylenoxid in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators, wie z.B. Natriummethylat, im Autoklaven erfolgen. Ein Katalysator ist nicht erforderlich, wenn lediglich der Wasserstoff an primären und sekundären Aminogruppen substituiert werden soll. Im anderen Fall wurden pro 1 Mol des Epoxid-Addukts 1,4 g Natriummethylat eingesetzt.

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·*ά\ rierkel&CieGmbH

zur Patentanmeldung D 5156/5381/5491/^86 PetTnto und Utonrtur

W 1: Das Umsetzungsprodukt aus einem innenständigen ^,.-C,^- Epoxyalkan (Kettenlängenverteilung wie oben angegeben) und Diäthanolaminj Trübungspunkt: < 0 ⁰C (in wäßrigem Butyldiglykol).

W 2: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C,,-C,h-Epoxyalkan und Monoäthanolam
(in wäßrigem Butyldiglykol).

Epoxyalkan und Monoäthanolamin; Trübungspunkt: J4 ⁰C

W 3: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem Cj.-C.^ alkan und Äthylendiamin; Aminzahl: 429; Trübungspunkti 26 ⁰C (in Wasser).

W 4: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C.p-Epoxyalkan und Äthylendiamin; Trübungspunkt: 37 ⁰C (in wäßrigem Butyldiglykol)

W 5: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C₁₁-C₁^ alkan und Triethylendiamin; Aminzahl: 409; Trübungspunkt: 32 ⁰C (in Wasser).

W 6: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C₁₁-C₁^ alkan und Hydroxyäthyläthylendiamin; Trübungspunkt: 41 ⁰C (in wäßrigem Butyldiglykol).

W 7: Das Umsetzungsprodukt aus C₁₂ZC₁^-I,2-Epoxyalkan und Hexamethylendiamin; Trübungspunkt: 66 ⁰C (in wäßrigem Butyldiglykol).

W 8: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C^ 1-C₁Jj-Epoxyalkan und Diäthylentriamin; Siedebereich des

Produktes K - , 143 - 185 ⁰C; Trübungspunkt: 20 ⁰C pu, ι

(in Wasser).

W 9s Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C -C _-

15 1" _ _Λ Epoxyalkan und Diäthylentriarainj Trübungspunkt: 48 ⁰C (in Wasser).

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Henkel &Cie GmbH

Blatt >4 zur Patentanmeldung D 5156/538l/548l/54S6 Patente und Literatur

270302Q

Die Trübungspunkte der folgenden Produkte W 10 - W 23 wurden nach DIN 53917 sämtlich in wäßrigem Butyldiglykol gemessen.

W 10: Das Um se tzungs produkt aus einem innenständigen C11-C14-Epoxyalkan und Bis-Hydroxyäthoxyäthylamin; Trübungspunkt: 44 ⁰C.

W 11: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C₁₁-C₁J,-Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich äthoxyliert mit 1 Mol Äthylenoxid; Trübungspunkt: 32 ⁰C.

W 12: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C,,-C,^- Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich äthoxyliert mit 2 Mol Äthylenoxid; Trübungspunkt: 45 ⁰C.

W 13: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem Ci ι-Ci4-Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich umgesetzt mit 3 Mol Äthylenoxid; Trübungspunkt: 59 ⁰C.

W 14: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem Cjj-Cjh-Epoxyalkan und Äthylendiamin, zusätzlich umgesetzt mit 4 Mol Äthylenoxid; Trübungspunkt: 72,5 ⁰C.

W 15: Das Umsetzungsprodukt aus tt-Epoxyoctan und Äthylendiamin; Trübungspunkt: <15 °C.

W 16: Das Umsetzungsprodukt aus oc-C^-C^-Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich umgesetzt mit 1 Mol Propylenoxid; Trübungspunkt: 45 ⁰C.

W 17: Das Umsetzungsprodukt aus flC-C^-C^-Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich umgesetzt mit 2 Mol Propylenoxid; Trübungspunkt: 43 ⁰C.

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Henkel &Cie GmbH

Blatt 36 zur Patentanmeldung D 5156/5381/5*4Sl/5»! 86 PaHnto und Uteratur

270302Q

W 18: Das Umsetzungsprodukt aus Ct-C₁I.-C₁ g-Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich umgesetzt mit 1 Mol Propylenoxid; TrUbungspunkt: 43 ⁰C.

W 19: Das Umsetzungsprodukt aus a-Cj^-C^-Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich umgesetzt mit 2 Mol Propylenoxid; Trübungspunkt: 44 ⁰C.

W 20: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C₁₁-C₁^- Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich umgesetzt mit 1 Mol Propylenoxid; TrUbungspunkt: < 3 ⁰C.

W 21: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C₁₁-C₁^- Epoxyalkan und Diäthanolamin, zusätzlich umgesetzt mit 2 Mol Propylenoxid; Trübungspunkt: I9 ⁰C

W 22: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C₁₁-C₁I,-Epoxyalkan und Mono-hydroxyisopropylamin; Trübungspunkt: 14 ⁰C.

W 23: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C₁₁-C₁^- Epoxyalkan und Di-hydroxyisopropylamin; Trübungspunkt: <0 ⁰C.

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• uf. Henkel &Cie GmbH

Bl.itt j? κ« lv.ieMtanmr:iduiv;j D '315OA ⁷)>: 1 /b^l·! /5 '\ CC Pate nte und Literatur

W 2²J: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C, , -C. ^,— Epoxyalkan und Ammoniak; Siedebereich des Produkts K_n, 93-96 °C; Brechungsindex bei 20 ⁰C d = 1,4586;

P * ο

Trübungspunkt: <. 0 C (in wäßrigem Butyldiglykol).

Herstellungsvorschrift für W 24;

Ein Gemisch aus 1 Mol des Epoxyalkans, 10-15 Mol Ammoniak und 10 - 15 Mol Wasser wurde im Rührautoklaven auf 200 ⁰C erhitzt und 1 Stunde gerührt. Dabei bildete sich ein Druck von ca. 80 at. Anschließend ließ man auf Raumtemperatur abkühlen und trennte das Produkt von der Ammoniak/Wasser-Phase. Das Produkt wurde durch Vakuumdestillation gereinigt.

Herstellungsvorschrift für die acylierten Hydroxyalkylamine der Formel Ha;

1 Mol des höhermolekularen Epoxyalkans wurde zu einem ca. 1- bis 10-molaren Überschuß der Aminoverbindung bei l40 - 200 ⁰C unter starkem Rühren hinzugegeben. Anschließend wurde noch 1-4 Stunden bei I80 - 200 ⁰C gerührt und dann der Aminüberschuß (zusammen mit eventuell vorhandenem Paraffin und Olefin) unter vermindertem Druck so abdestilliert, daß die Sumpftemperatur nicht über 200 ⁰C stieg. Das so erhaltene Zwischenprodukt wurde mit einer äquimolaren Menge Acetamid versetzt und unter Rühren zunächst auf I50 ⁰C erhitzt, bis die Hauptmenge des NH-, entwichen war, und dann einige Stunden bei 180 - 200 ⁰C gehalten, wobei man Stickstoff durch die Apparatur leitete, um das freigesetzte Ammoniak abzuführen. Das so erhaltene Produkt wurde mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Sofern das Acylierungsprodukt noch äthoxyliert und/oder propoxyliert wurde, wurde dies auf übliche Weise durch Reaktion mit der berechneten Menge Äthylenoxid in Abwesenheit oder Gegenwart eines Katalysators, wie z.B. Natrium-Methylat im Autoklaven durchgeführt.

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'Ye. Henkel &Cie GmbH

Blatt jj^fzur Patentanmeldung D 5156/5301/5^81/^486 Patente und Literatur

2703U2Ü

Typische Vertreter der acylierten Hydroxyalkylamine der Formel Ha sind beispielsweise die folgenden Verbindungen W 25 - W 30 (Trübungspunkte gemessen in wäßrigem Butyldiglykol nach DIN 53917):

W 25: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem ^cn~^ci^~ Epoxyalkan und Äthylendiamin, acyliert mit 1 Mol Acetamid; Trübungspunkt: 35 °C.

W 26: Das Umsetzungsprodukt aus innen ständigem C₁₁-C₁₁,-Epoxyalkan und Trimethylendiamin, acyliert mit 1 Mol Acetamid; Trübungspunkt: 49 ⁰C.

W 27: Das Umsetzungsprodukt aus innenständigem C₁₁-C₁L-Epoxyalkan und 1 Mol Äthylendiamin, acyliert mit 1 Mol Acetamid; und zusätzlich umgesetzt mit 1 Mol Äthylenoxid (ohne Katalysator).

W 28: Das Umsetzungsprodukt aus χ"Cip-Cjh-Epoxyalkan und Äthylendiamin, acyliert mit 1 Mol Acetamid, und zusätzlich umgesetzt mit 1 Mol Äthylenoxid (ohne Katalysator).

W 29: Das Umsetzungsprodukt aus innen ständigem C₁₁-C₁J,-Epoxyalkan und Hexamethylendiamin, acyliert mit 1 Mol Acetamid.

W 30: Das Umsetzungsprodukt aus ac-C₁₂-^ci4-Epoxyalkan und Diäthylentriamin, acyliert mit 1 Mol Acetamid.

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- ^St>- , Henkel &Cie GmbH

Blatt>£ zur Patentanmeldung D 51 5Ö/5381 /5^8l /_5^?6 Pateite und Literatur

27Ü3020

Es folgt nun die Herstellungsvorschrift für die erfindungsgemäß verwendeten acylierten Hydroxyalkylamine der Formel Hb, die durch Umsetzung eines höhermolekularen Epoxyalkans mit einem Carbonsäureamid und anschließender Äthoxylierung und/ oder Propoxylierung erhalten wurden. Das Epoxyalkan wurde mit einer 2- bis 3-molaren Menge des Carbonsäureamids vermischt und ein Katalysator, z.B. Natriummethylat, in Mengen von 1-3 Mol-$ bezogen auf das Epoxyalkan hinzugegeben. Dann wurde 2-7 Stunden auf I¹IO - 190 ⁰C erhitzt und anschließend das überschüssige Amid durch Ausschütteln mit Wasser oder durch Destillation entfernt. Das so erhaltene farblose, kristalline Zwischenprodukt wurde mit Äthylenoxid weiter umgesetzt. Die Äthoxylierung erfolgte auf übliche Weise durch Umsetzung mit der berechneten Menge Äthylenoxid in Gegenwart eines Katalysators, z.B. Natriummethylat, im Autoklaven.

In der folgenden Tabelle werden einige typische Substanzen der Formel Hb aufgeführt.

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· zur Patentanmeldung D 5156/538-1/5¹*

Henkel &Cie GmbH

Patente und Literatur

27Ü3U20

Tabelle 1

Wirkstoff Nr.	acyliertes Hydroxyalkylamin (Hydroxyalkylamid)	Trübungspunkt nach DIN 53917
w 31 w 32 W 33 w 34 W 35 w 36 W 37 w 38 w 39 W 40 W 41	N-(2-Hydroxy-C15_1g-alkyl)-acetamid +1 ÄO N-(2-Hydroxy-C15-1g-alkyl)-acetamid +3 ÄO N-(2-Hydroxy-C15-1g-alkyl)-acetamid +4 ÄO N-(2-Hydroxy-C15-_1g-alkyl)-acetamid + 5 ÄO N-(2-Hydroxy-C,2/1 ^-alkyl)-acetamid +1 ÄO N-(2-Hydroxy-C12y1^-alkyl)-acetamid +2 ÄO N-(2-Hydroxy-C^g/jg-alkyl)-acetamid + 4 ÄO N-(2-Hydroxy-C,r/1g-alkyl)-acetamid + 5 ÄO N-(2-Hydroxy-C15_1g-alkyl)-benzamid + 5,5 ÄO N-i-vic. '-(Hydroxy-C1c_1g-alkyl)-acetamid + 4 ÄO N-i-vic. /-(Hydroxy-C11_1^-alkyl)-acetamid + 3 ÄO	57 0C *> 70 0C *>

in Butyldiglykol

i-vic. = innenständig-vicinal

Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzling und Wirkung einiger erfindungsgemäßer Präparate sowie die Durchführung des erfindungsgemäßen Waschverfahrens.

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* SI. Henkel&Cie GmbH

Blatt Ψ0 zur Patentanmeldung D 51 56/5381 /5²^¹ /5^86 Patente und Utofatur

27Ü3U2Ü

Beispiel 1

Dieses Beispiel beschreibt die Zusammensetzung eines schaumgedänpften Kaltwaschmittels, das insbesondere für das maschinelle Vaschan geeignet ist.

6,0 Gew.-/4 Natriumdodecylbensolsulfonat; 1,0 Gew.-56 Addukt aus 1 Mol Talgalkohol und 14 Mol Äthylenoxid:

1,0 Gew. -% Adaukt aus 1 Hol OleylVCetylalkohol und 10 Hol Äthylenoxid;

1,0 Gew.-% Hydroxyalkylaxnin W 1;

3,0 Gew.-56 Seife (Natriumsais von C^-C^-Fettsäuren) ; 60,0 Gew.-Ya Natriumtriphosphat;
2,0 Gew.-56 Natriumcarbonat;
2,5 Gav.-tf V,^ra3S3rgla3 (Ma₂O - 3,35 SiO₂); 0,2 Gew.-56 Uatriumäthylendiamintetraacetat; 1,2 Gew.-5ά Carboxyaethylcellulose-Natriuasalz; Rest Natriumsulfat und V/asser.

Zum Nachweis des Kaltwaschvermögens wurden Launderometer-Versuche unter den folgenden Bedingungen durchgeführt:

Waschteiaperatur 20 ⁰C; V/asserhärte 16 °d; Waschmittelkonzentration 6,0 g/l; Flottenverhältnis 1 : 12 mit nicht ausgerüsteter Baumwolle; 1 : 30 mit ausgerüsteter Baumwolle und Polyester/Baumwolle-Gewebe; Waschdauer 30 Minuten. Verglichen wurde mit einem Waschmittel, bei dem.anstelle des Wirkstoffs W 1 1 Gew.-?6 Natriumsulfat bzw. 1 Gew.-% Natriumdodecylbenzolsulfonat zusätzlich enthalten waren. Aus den nachstehenden Zahlenwerten des an den Testgeweben gemessenen Aufhellungsgrads wird die markante Verbesserung des Waschvermögens bei der Verwendung des erfindurigsgemäßen Präparats deutlich.

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'S3.

Blatt*! zur Patentanmeldung D 51 56/5381/548 Λ

Henkel &Cie GmbH Pate.rte und Uteratur Tabelle

Waschmittel	Baumwolle nicht aus gerüstet	% Remission	Baumwolle/ Polyester ausgerüstet
	48,7	Baumwolle ausgerüstet	61,5
mit 1 fo W 1	^5,3	64,2	51,2
mit 1 % Natriumsulfat		58,2
mit 1 % Natriumdode-	46,9		51,9
cylbenzolsulfonat	60,4

Beispiel 2

In der Rezeptur des Beispiels 1 wurde das dort verwendete Hydroxyalkylamin W 1 durch die acylierten Hydroxyalkylamine W 25 und W 26 im Launderometerversuch ersetzt.

Waschtemperatur 20 ⁰C; Wasserhärte 16 °d; Waschmittelkonzentration 4,0 g/l; Flottenverhältnis 1 : 30; Polyester/Baumwolle-Gewebe als Testtextilien; Waschdauer 30 Minuten. Verglichen wurde mit einem Waschmittel, bei dem anstelle der Wirkstoffe 1 Gew.-% Natriumsulfat bzw. 1 Gew.-% Nonylphenolpolyglykolmonoäther (Äthoxylierungsgrad 7) zugesetzt worden waren. Aus den Zahlenwerten der Tabelle 3 wird die markante Verbesserung des Waschvermögens bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Präparate deutlich.

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Blatt ^ zur Patentanmeldung D 5156/5381/548] /5^85

Henkel &Cie GmbH Paterte und Literatur Tabelle 3

Waschmittel	% Remission
	Baumwolle/Polyester ausgerüstet
mit 1 % W 25	61,8
mit 1 % W 26	60,5
mit 1 # Natriumsulfat	50,0
mit 1 % Nonylphenolpoly-	55,4
(hepta)glykolmonoäther

Beispiel 3

Ein Launderometerversuch wurde in Analogie zu Beispiel 1 durchgeführt. Gewaschen wurde mit nichtausgerüsteter Baumwolle und Polyester/Baumwoll-Gewebe. Als Wirkstoffe wurden die acetylierten Hydroxyalkylamine V/ 3I und W 32 (Formel lib) eingesetzt. Aus den Werten der Tabelle 4 geht das verbesserte Waschvermögen der erfindungsgemäßen Waschmittel deutlich hervor.

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Blatt Vjzur Patentanmeldung D 5156/5381/5483 /5486

Tabelle 4 Henkel & de GmbH Patente und Literatur

2703Ü20

Waschmittel	% Remission	Baumwolle/ Polyester ausgerüstet
	Baumwolle nicht ausgerüstet	61,5
mit 1 % W 31	57,5	64,3
mit 1 % W 32	58,1
mit 1 % Natriumdodecyl-		58,8
benzolsulfonat	54,1	58,6
mit 1 % Natriumsulfat	53,4

Es folgen nun weitere Beispiele von erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln. Die in den Beispielen genannten salzartigen Bestandteile der Wasch- bzw. Reinigungsmittel - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist. Die Bezeichnungen bzw. Abkürzungen in den Beispielen haben folgende Bedeutung:

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Henkel &Cie GmbH

Blatt VT _zur Patentanmeldung D 5156/5381 /5^81 /5^86 Pate*, und Utowtur

"ABS": das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15, in wesentlichen 11 - 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette;

"Olefinsulfonat": ein durch Sulfonieren von oC-Olef inen mit 12-18 C-Atomen mit SO₃ und Hydrolysieren des Sulfonierungsprodukts mit Natronlauge erhaltenes Gemisch von Hydroxyalkan-, Alkan- und Disulfonaten;

"Fs-estersulfonat": ein aus hydriertem Palmkernfettsäuremethylester über die Sulfonierung mit SO erhaltenes Sulfonyl,

"Alkansulfonat": ein über die SuIfOxydation von C^_-18" Paraffinen erhaltenes SuIfonat;

"Seife": eine aus einem gehärteten Gemisch gleicher Gewichtsteile von Talg- und Rübölfettsäure hergestellte Seife (Jodzahl - 1) ;

"TA-x ÄO", "KA-x ÄO", "OCA-x ÄO" "OXO-x ÄO": die Anlagerungsprodukte von χ Mol Äthylenoxid (ÄO) an jeweils 1 Mol technischen Talgalkohol (TA) (Jodzahl 0,5), bzw. Kokosalkohol (KA), bzw. Oleyl-/Cetylalkohol (Jodzahl 50) (OCA), bzw. an einen Cj^/C₁₅-OxOaIkOhOl mit ca. 25 % flf-Methylverzweigung (0X0);

"Bleichaktivator": die Verbindung Tetraacetylglykoluril;

"Wasserglas": ein Natriumsilikat der Zusammensetzung Na₂O . 3,35 SiO₂;

"Perborat": ein technisches Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO₀ . H₀O₀ . 3 HoO;

² ^ ² * /45

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4 Mentel&CieGmbH

zur Patentanmeldung D 5156/5381 /5^81 /5^ 86 Patente und Literatur

"EDTA": das Salz der Athylendiamintetraessigsäure; "NTA": das Salz der Nitrilotriessigsäure; "CMC": das Salz der Carboxymethylcellulose; "PHAS": Poly-OC-hydroxyacrylat (MG 35 000 - 40 000).

Bei den Beispielen der folgenden Tabelle 5 handelt es sich im Falle der Beispiele 4, 5, 10, 11 und 12 um pulverförmige Waschmittel mit Bleichwirkung, bei den Beispielen 6 und 7 um pulverförmige Vor- und Hauptwaschmittel ohne Bleichwirkung, und bei den Beispielen 8 und 9 um ein pulverförmiges Feinwaschmittel bzw. ein Flüssigwaschmittel.

Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Waschmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen, sind so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert einer l^igen Lösung des Präparats im Bereich von 7-12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert = 7 - 9*5)» während Einweich-, Vorwasch- und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert = 9,5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind.

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Blatt^ _zur Patentanmeldung D 5156/5381 /5*81 /«5486

Tabelle 5

henkel & Oe GmbH

Patorto und Literatur

Bestandteile	4	Waschmittelbestandteile	6	7	8	in 0Io für Beispiele	10	11	12
	6.0	5			6.5	9	6.0	6.0
ABS	1.0		1.0	1.5	-		1.0	2.5	4,0
TA + 14 ÄO	1.0	7	1.0	-	-	4.0	1.0	1.5	4.0
TA + 5 ÄO	-	1.5	3.0	6.0		-	_		_
Fs-estersulfonat	-	-	.			_			m
Alkansulfonat	-		3,0			8.0	■ -
Olefinsulfonat	-	6.0	-	•	4.0				.
Talgalkohol-3ÄO-sulfat	3,5	-'	2.5	3.0	0,5	-	3,0	3,0	3,0
Seife	-	3.5	-	-	-		-	-	-
Kalium-Toluolsulfonat	1.0	-	-	-	1.5	4.0		1.5	1.0
W 1	-	-	1.0	-	-
W 3	-	-	-	-	-	1.8	1.5	-
W 5	-	0.4	-	1.5	-		-	-	-
W 7	40,0	-	60,0	55,0	40.0	-		40,0	35.0
Na P O 5 3 10	-	30.0	-	5,0	-	-		-	-
NTA	—	5.0	-	-	-	-	-	-	-
KPO 4 2 7	0.2	-	-	-		10,0	0.2	0,2	0.2
EDTA	15,0	0,2	-			-	20,0	25.0	15,0
Perborat	15,0	15,0	-	-	-		.	_	15.0
Bleichaktivator	3.0	15.0	4.0	5.0	3.5		15.0	3,0	5.0
Wasserglas	-	3.0	3,0	3.0			6.0
Soda	2.0	-	-	-			2,0	2.0	2.0
Mg-silikat	1.5	2.0	1.5	1.4	-		1.2	1.5	1.5
CMC	-	1.8	-	-	-	-	-	-	-
Isopropy la lkohol		-				5.0
Rest: Na-sulfat. Enzyme,						Rest
opt. Aufheller, Parfüm,						Wasser
Wasser

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«*9. Henkel &Oe GmbH

ur Patentanmeldung D 5156/5381/5*81/5436 P«r*. und Utamtur

Ersetzt man in den Waschmittelrezepturen der Tabelle 5 die dort enthaltenen Hydroxyalkylamine der Formel I durch andere Wirkstoffe der Formel I, beispielsweise durch die Substanzen W 10 oder W 11, bzw. durch die acylierten Hydroxyalkylamine der Formel Ha, beispielsweise durch die Substanzen W 25 oder W 26, bzw. durch die acylierten Hydroxyalkylamine der Formel lib, beispielsweise durch die Substanzen W 31, W 32 oder W 33» so erhält man Zusammensetzungen mit vergleichbaren Eigenschaften. Vergleichbare Waschresultate werden ebenfalls erzielt, wenn man z.B. in den Rezepturen der Beispiele 4, 8 und 11 die dort enthaltenen 40 Gew.-Jß Natriumtriphosphat zur Hälfte durch ein kristallines Aluminiumsilikat der Zusammensetzung 0,96 Na₂O . 1 AIgO, . 1,96 SiO₂ . 4 HgO, mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5»4 μ. und einem CaIciumbindevermögen von 172 mg CaO/g ersetzt.

Beispiele 13 - 24

Diese Beispiele beschreiben Rezepturen für Vollwaschmittel mit einer Tensidkomponente aus nichtionischen Tensiden und mit gegenüber gebräuchlichen Vollwaschmitteln reduziertem

Phosphatgehalt.

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Batte

ur Patentanmeldung D

Henkel &Oe GmbH Pato.it· und Literatur Tabelle 6

Bestandteile	Waschmittelbestandteile die Beispiele	«	1	•	,2	14	■	1	—	15	■	2	*	/7	5	<	1-6	in	5	■	30	Gew	•	.-%	■	3	■	für	IB	■	O
	13			-		2	-		30,	-						3,	17			■		18'	r8	O
TA-5 ÄO	6		1.				,4	3	3,			-		2,	,6	4			N	O
ICA-3 ÄO		.26,		4				2,			,5		25,	-					O ~~
OCA-5 ÄO		5,	,1		30,			25,			-	2	O,	-			a»	2
OXO-4 ÄO		2,	■·		3,			O,	,4	2	-		1,	-		,5	4
TA-14 ÄO	4	28,	■·		2,	,6		1/		2	-			,4
ICA-12 ÄO	O,		3	25,		3				-			mm	30,	9
OCA-10 ÄO	t,	.6	o,	,3					,5	1	■B	3,
ΟΣΟ-9 ÄO				r2	1			1	,0	2		2,
Seife						30	-			25,
W 1	,3			O	3	-	,0	O,
W 2	0	O	O	2	/8		1,
W 11	O	O	0	25	/0
Natriuiatriphosphat	5	O	O	O	,0	,0
Wasserglas	O	,0	2	t	,0	,0
Mg-silikat	y	2	4	/α	,0
Perborat	ο	4		,2	O
EDTA				,4	2
CMC					4
PHAS
Rest: Enzyme, opt. Aufheller, Natrium sulfat, Wasser

/49

709832/0884

Henkel &Cfe GmbH MuH· und Literatur Tabelle 7

Bestandteile	Viaschmittelbestand teile die Beispiele	20	21	22	in Gew.-	-% für
	19	—	4,6	—	23'	24
TA-5 ÄO	2,9	-	-	-	7,1	5,3
KA-3 ÄO	-	-	-	-	-	-
OCA-5 ÄO	-	5,3	-	5,3	-	-
OXO-4 ÄO	-	-		-	-	-
TA-14 ÄO	2,9	-	-	2,2	4,1	3,8
KA-12 ÄO	-	-	3,4	-	-	-
OCA-10 ÄO	-	2,9	-	-	-	-
OXO-9 ÄO	-	1,2	1,7	1,8	-	-
Seife	1,5	1,7	1,9	-	1,8	1,4
W ι	-	-	-	2,1	-	-
W 2	-	-	-	-	-	-
■W-.ll	2,0	24,0	30,0	30,0	1,0	1,5
Natriumtriphosphat	30,0	3,5	3,0	3,0	30,0	30,0
Wasserglas	5,0	1,8	2,0	2,0	3,0	3,0
Mg-silikat	1,0	23,0	25,0	25,0	2,0	2,0
Perborat	25,0	0,15	0,2	0,2	25,0	25,0
EDTA	0,2	1*5	1,4	1,4	0,2	0,2
CMC	1,1	5,0	-	—	1,4	1,4
PHAS	—				-	—
Rest: Enzyme, opt. Aufheller, Natrium sulfat, Wasser

709832/0884

•61. Henkel &Oe GmbH

zur Patentanmeldung D 5156/5381/548.¹ /?486 Patenteund Literatur

Beispiel 25

Dieses Beispiel zeigt anhand von Vergleichsversuchen mit handelsüblichen Waschmitteln das hervorragende Primärwaschvermögen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit reduziertem Phosphatgehalt und nichtionischer Tensidkomponente. Von den nachstehenden Rezepturen in Tabelle 8 bezieht sich das Beispiel 25a auf ein handelsübliches, hochphosphathaltiges Präparat und das Beispiel 25b auf ein handelsübliches Präparat mit reduziertem Phosphatgehalt. Die erfindungsgemäßen Rezepturen 25c und 25d enthalten 8 Gew.-^ einer Kombination aus 2 nichtionischen Tensiden zusammen mit 2 Gew.-% eines Hydroxyalkylamins der Formel I.

Die Waschversuche wurden im Launderometer durchgeführt. Dabei wurde bei einem Flottenverhältnis von 1 : 12,5 bei Temperaturen von 60 bzw. 90 ⁰C mit den Dosierungen von 3 g/l» und 4,5 g/l Wasser der Härte 16 °d J>0 Minuten lang, davon 20 Minuten unter Aufheizen, gewaschen. Als Testtextilien wurden künstlich angeschmutzte Gewebe aus nicht veredelter Baumwolle bzw. aus Polyester/Baumwolle verwendet. Zur Beurteilung des Waschvermögens wurde der Weißgrad der gewaschenen Textiiproben in einem Farbfilter-Meßgerät RFC 3 der Firma Zeiß, Deutschland, unter Verwendung des Filters R 46 bestimmt. Mit den in Tabelle 9 aufgeführten Remissionswerten kann gezeigt werden, daß mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln im Vergleich zu den handelsüblichen Präparaten ein gleichgutes bzw. sogar verbessertes Primärwaschvermögen erzielt wird. .

709832/0884

zurPatentanmeidungD 5156/5381/5481/5*86

Tabelle 8 Henkel &Cie GmbH

Pate.*· und Utor*ur

Rezeptur- Bestandteile	Menge :	Ln Gew.-i Beispiele	für die i	13 d
	13 a	13 b .	13 c	-
ABS	6,0	—		2,4
TA-14	2,7	3,0	2,4	5,6
TA-5	1,3	7,0	5,6	-
W 2 '" : " .	-	-	2,0	2,0
W 11	—	-		1,5
Seife	3,0	1,5	1,5	30,0
Natriumtriphosphat	40,0	30,0	30,0	0,2
EDTA	0,2	0,2	0,2	4,5
Wasserglas	3,4	4,5	4,5	2,5
Soda	-	2,5	2,5	30,0
Perborat	26,0	30,0	30,0	2,5
Mg-silikat	2,0	2,5	2,5	1,4
CMC	1,4	1,4	1,4
Rest: Natriumsulfat und Wasser

Tabelle 9

Rezeptur	% Remission	Polyester/Baumwolle
	nicht ausgerüstete Baumwolle	Waschtemperatür 60 C;
	Waschtemperatur 90 C;	Dosierung 4,5 g/l
	Dosierung 3 g/lι	50,8
"25a	42,8	49,6
25b	47,7	-
25c	50,3	51,0
25d	■ -	Signifikanz LSDq. ■ Q,<
	Signifikanz LSD95 - 1,4

/52

709832/0804

Claims (20)

1. henkel &Oe GmbH

   Blatt ^feur Patentanmeldung D 5156/5?8l/548l/?486 Patente und Literatur

   Patentansprüche

   'i. Textilwaschmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es zusammen mit wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und zwitterionischen Tenside

   A) ein Hydroxyalkylamin der Formel I

   ι oh

   R-CH CH R* R

   .(CH₂CHO)_n-H (I)

   ^(CH₂CHO)₀-H U

   in der R eine Alkylgruppe mit 1 - 16 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-16 Kohlenstoffatomen darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome

   1 2

   der Alkylgruppen R und R im Bereich von 6 - 20, vorzugsweise 8-18 liegt, und im Falle R² » H die Alkylgruppe R¹

   6-16 Kohlenstoffatome besitzt, R Wasserstoff oder Methyl, und m, η und ο die Zahlenwerte 0 oder 1-3 bedeuten, und das Symbol A für: (1) eine einfache C-N-Valenz, oder für eine der Gruppen (2), (3) und (4)

   /53

   7' Oft 32/ ; JiBA ORIGINAL INSPECTED

   -ι.

   zur Patentanmeldung D 5156/538l/548l/5486

   ■Ν

   R-

   (CH),

   XCH₂CHO)-H

   O) "Ν

   Henkel &Cie GmbH

   Patente und Literatur

   R-

   (CH)_x-

   (CH)_X-N<

   ,(CH₂CHO)-H

   '(CH₂CHO)₁₁-H ,4

   (CH₂CHO)₁₁-H

   (CH₂CHO)₃-H

   (CH₂CHO)_t-H

   mit den Bedeutungen R-^ = H und/oder CH-,, χ = 2 - 6, y=l -3 und p, q, r, s, t, u Jeweils 0 oder 1-3, steht, mit der Maßgabe, daß, wenn das Symbol A eine einfache Valenz

   2
   bedeutet, und für den Fall R=H, die Indexzahlen ra, η und ο

   jeweils wenigstens den Zahlenwert 1 bedeuten, und daß für den ρ

   ρ
   Fall R =

   , und A = einfache Valenz, der Zahlenwert für m = 0 ist, sowie mit der weiteren Maßgabe, daß in Jeder Polyalkylenoxy-Gruppierung -(CHo-CHR -O)- der Substituent

   4 ·

   R einheitlich oder gemischt Wasserstoff oder Methyl bedeuten kann, und für den Fall, daß R einheitlich Methyl bedeutet, die Summe aller vorhandenen Indexzahlen ra bis u maximal die Zahl 5, vorzugsweise· die Zahl 1 oder 2 ist;

   und/oder

   /54

   S.

   Blatt 5*zur Patentanmeldung D 5156/5381/5384/5486

   Henkel ÄCie GmbH

   Patente und Literatur

   B) ein acyliertes Hydroxyalkylamin der Formel II

   IT CH-

   0-R¹

   CH-N,

   (CH)_a-[NRⁿ-(CH)l -NX

   -Y

   (CH)_a-p"-(CHD -NX¹

   -Y¹

   (II)

   in der R eine Alkylgruppe mit 1-16 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 - 16 Kohlenstoffatomen darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome

   1 2
   in R und R im Bereich von 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 liegt, und im Falle R² = H die Alkylgruppe R¹ 6 - 16 Kohlenstoffatome besitzt, R^ Wasserstoff und/oder Methyl, X und X¹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder die Gruppe -(CH₂-CHR^-O)₆-H mit R^ = Wasserstoff oder Methyl, und der Indexzahl e = 1 - J>, Y, Y^f, R¹ und Rⁿ jeweils Wasserstoff, eine Alkanoylgruppe mit 1 - 12, vorzugsweise 1-6, und insbesondere mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest, oder eine Aroylgruppe, oder - wie X und X¹ - die Gruppe -(CHg-CHR -O) -H/ und die Indexzahlen a = 2 - 6, vorzugsweise 2 oder 3, b = 0, 1 oder 2, c = 0 oder 1, d « 0 oder 1, f = 0 oder 1 bedeuten, mit der Maßgabe, daß von den Substituenten Y, Y¹, R* und R" wenigstens einer die Alkanoyl- oder Aroylgruppe darstellt, und die Summe der Indexzahlen b, c, d und f maximal die Zahl 3 ist, und daß für den Fall d » f = 0 Y die Alkanoyl- oder Aroylgruppe, Y¹ die Gruppe -(CH₂-CHR-O)₆-H, und R¹ Wasserstoff .oder die Gruppe -(CH₂-CHR^-O)₆-H bedeuten, .enthält,. wobei das Mengenverhältnis des Tensids oder Tensidgemisches zum Hydroxyalkylamin der Formel I und/oder der Formel II im Bereich von 100 : 1 bis 1:1, vorzugsweise 20 : 1 bis 2:1 und insbesondere 10 : 1 bis 3:1 liegt.

   /55

   709832/0884

   - f. Henkel&CieGmbH

   Blatt 5δ zur Patentanmeldung D 51 56/538l/548l/S465 Patente und Literatur
2. 2. Waschmittel nach Anspruch 1, enthaltend ein Hydroxyalkylamin der Formel I und/oder der Formel II, dessen Trübungspunkt in V/asser - bestimmt nach DIN 53917 - unterhalb von 50 ⁰C liegt.
3. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kombination aus Tensid oder Tensidgemisch und den Hydroxyalkylaminen der Formeln I und/oder II in Mengen von 5-50 Gew.· vorhanden ist, und es 95 - 50 Gew.-% wenigstens eines weiteren üblichen Waschmittelbestandteils aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Gerüstsubstanzen, gegebenenfalls einschließlich einer Bleichkomponente, Schauminhibitoren, optischen Aufheller, Schmutzträger, Enzyme, Antimikrobika, Färb- und Duftstoffe, Wasser und/oder andere flüssige Träger enthält.
4. 4. Mittel nach Anspruch 1-3* dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine Bleichkomponente, bestehend aus Peroxyverbindungen, insbesondere Natriumperborat, Stabilisatoren und gegebenenfalls Aktivatoren, in Mengen von 10-40 Gew.-% enthält.
5. 5. Waschmittel nach Anspruch 1-4, gekennzeichnet durch die folgende Zusammensetzung:

   (a) 5 - 50, vorzugsweise 5-25 Gew.-% wenigstens eines

   Tensids aus der Gruppe der Sulfonattenside, der Polyglykoläthersulfat-Tenside und der nichtionischen Tenside vom Typ der äthoxylierten Alkanole, Alkenole und Alkylphenole,

   (b) 0,1 - 5* vorzugsweise 0,3-3 Gew.-% eines Hydroxy-

   alkylamins der Formel I und/oder II, wobei die Bestandteile (a) und (b) vorzugsweise im Verhältnis 20 : 1 bis 2 : 1 vorliegen,

   /56

   u ⁿ- < > j 2 / υ ο ö 4

   -λ~. Henkel &Cie GmbH

   Blatt 56zur Patentanmeldung D 5156/5J58l/5^8l/^4R6 Patente und Literatur

   (c) O 8, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% eines Scnaum-

   inhibitors aus der Gruppe der Alkaliseifen mit im wesentlichen C₁g-Cp₂-Fettsäureresten und der nichttensidischen Schauminhibitoren,

   (d) 50 - 94,9, vorzugsweise 55 - 90 Gew.-^ pulverförmige

   und/oder flüssige Trägerstoffe aus der Gruppe der pulverförmigen organischen und anorganischen Gerüstsubstanzen, der wasserlöslichen niederen Alkohole, Diole und Ätheralkohole und des Wassers, gegebenenfalls einschließlich einer Bleichkomponente, und

   (e) 0 - 10, vorzugsweise 0,5 - 10 Gew.-% übliche Zu

   sätze für Waschmittel aus der Gruppe der optischen Aufheller, Enzyme, Schmutzträger, Textilweichmacher, aratimikrobiellei Wirkstoffe, Färb- und Duftstoffe.
6. 6. Mittel nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß es als Tensidkomponente (a) ein Sulfonattensid zusammen mit einem nichtionischen Tensid, insbesondere vom Typ der äthoxylierten aliphatischen C,₀-CpQ-Alkohole, enthält.
7. 7. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Tensidkomponente (a) aus nichtionischen Tensiden, insbesondere aus Gemischen von äthoxylierten aliphatischen C₁₀-C₂₀-Alkoholen mit mittlerem Äthoxylierungsgrad von 8 - 20, und solchen mit mittlerem Äthoxylierungsgrad von 2-7* im Verhältnis 5 » 1 bis 1 : 3, enthält.
8. 8. Mittel nach Anspruch 1-7* dadurch gekennzeichnet, daß es einen Schauminhibitor, bestehend aus 0,2 - 0,8 Gew.-# eines nichttensidartigen Schauminhibitors oder 0,5-5 Gew.-% einer Alkaliseife aus im wesentlichen C.g-C^p-Fettsäuren, oder einer Mischung aus dem nichttensidartigen Schauminhibitor und der Seife in einer Menge von 0,2 - 5 Gew.-# enthält.

   , (,· Senkel &Cie GmbH

   Blatt3f zur Patentanmeldung D 5156/5381/5^81/5^6 Patente und Literatur

   270302Ü
9. 9· Mittel nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Hydroxyalkylamin der Formel Ia

   2
   R -CH CH-R

   OH A-N ς _R4 (Ia)

   '(CH₂CHO)₀-H

   in der R eine Alkylgruppe mit 1-16 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 - l6 Kohlenstoff atomen darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome in R

   und R im Bereich von 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 liegt,

   und im Falle R² = H die Alkylgruppe R¹ 6 - 16 Kohlenstoff-

   atome besitzt, R Wasserstoff oder Methyl, vorzugsweise Wasserstoff bedeutet, A für eine der in Anspruch 1 definierten Gruppen (2), (3) und (4) steht, und die Indexzahlen η und ο sowie ρ bis u in A den Wert 0 oder 1 bedeuten., enthält.
10. 10. Mittel nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Hydroxyalkylamin der Formel Ib

    R⁴
    .(CH₂CHO)_n-H

    R¹-CH-CH₂-N^ _R4 (Ib)

    I (CH₂CHO)₀-H 0-(CH₂CHO)_1n-H

    in der R eine Alkylgruppe mit 6-16 Kohlenstoffatomen,

    4
    R Wasserstoff oder Methyl, und m, η und ο die Zahlen 1-3 bedeuten, enthält.

    /58

    .>. Henkel & de GmbH

    zur Patentanmeldung D 515β/538ΐ/548ΐ/5^86 Patente und Literatur

    2703Ü20
11. 11. Mittel nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Hydroxyalkylamin der Formel Ic

    R^CH-

    • CH-R*

    (Ic)

    OH

    (CH₂CHO)₀-H

    1 2
    in der R und R Alkylgruppen mit 1 - 16 Kohlenstoffatomen

    1 2

    darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome in R und R

    im Bereich von 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 liegt, und in der η und ο die Zahlenwerte 0 oder 1-3, vorzugsweise die Summe von η + ο wenigstens den Zahlenwert 1 bedeuten, enthält.
12. 12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Hydroxyalkylamin der Formel Ic enthält, in der die Summe der Indexzahlen η und ο einen Zahlenwert zwischen 2 und 5

    4
    bedeutet, und R Wasserstoff darstellt.
13. 13· Mittel nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein acyliertes Hydroxyalkylamin der Formel Ha

    R^x—CH

    0—R¹

    R² -CH-Ni

    - N

    r5 r5
    (CH)_a-[NRⁿ-(CH)J

    - NX¹

    (Ha)

    - Y¹

    /59

    709832/0884

    - f. Henkel &Oe GmbH

    Blatt Ü# zur Patentanmeldung D 5156/538l/548l/5486 Patente und Literatur

    in der R eine Alkylgruppe mit 1 - 16 Kohlenstoffatomen,

    R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 - 16 Kohlenstoffatomen darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome in R und R im Bereich von 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 liegt, und im Falle R² - H die Alkylgruppe R¹ 6 - 16 Kohlenstoffatome besitzt, R^ Wasserstoff und/oder Methyl, X und X¹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder die Gruppe -(CH₂-CHR-O)₆-H mit R^ = Wasserstoff oder Methyl, und der Indexzahl e = 1 - 3> Ϊ, Y', R¹ und R" jeweils Wasserstoff, eine Alkanoylgruppe mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest oder - wie X und X' - die Gruppe -(CH₂-CHR^-O)₆-H, und die Indexzahlen a = 2 - 6, vorzugsweise 2 oder 3* b = 0, 1 oder 2, c = oder 1, d = 0 oder 1 bedeuten, mit der Maßgabe, daß von den Substituenten Y, Y', R¹ und R" wenigstens einer die Alkanoylgruppe mit 1-4 C-Atomen im Alkylrest darstellt, und die Summe der Indexzahlen b, c und d maximal die Zahl 3 ist, enthält.
14. 14. Mittel nach Anspruch 1J>, dadurch gekennzeichnet, daß es ein acyliertes Hydroxyalkylamin der Formel Ha, in der die Substituenten X und X¹ Wasserstoff, und von den Substituenten R¹, R", Y und Y' wenigstens einer die Alkanoylgruppe und die übrigen Wasserstoff bedeuten, enthält.

    /60

    709832/Ü884

    «5. renk*! &Cie GmbH

    Blatt 6<5zur Palentanmeldung D 5156/53>8ΐ/548) /5486 Patente und Literatur
15. 15· Mittel nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß es ein acyliertes Hydroxyalkylamin der Formel Hb

    R¹ — CH CH—R²

    O_R

    1 2
    in der R und R je eine Alkylgruppe mit 1-16 KoTiI ens t of fatomen oder Wasserstoff darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome dieser Alkylgruppen im Bereich von 6 - 20, vor-

    Ip zugsweise 8 - 18 liegt, und im Falle R oder R=H die

    1 2
    vorhandene Alkylgruppe R oder R 6 - 16 Kohlenstoffatome besitzt, und Y eine Alkanoylgruppe mit 1 - 12, vorzugsweise 1-6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, oder eine Aroylgruppe, Y¹ die Gruppe -(CH₂-CHR-O)₆-H, und R¹ Wasserstoff oder die Gruppe -(CH₂-CHR -0)_e~H mit der Indexzahl e = 1 -2, bedeuten, enthält.
16. 16.Kochwaschmittel mit reduziertem Phosphatgehalt nach Anspruch 1 - 12, gekennzeichnet durch die folgenden Zusammensetzung:

    a) 5 15, vorzugsweise 5*5 - 12 Gew.-% einer nichtionischen Tensidkomponente, bestehend aus

    1. einem nichtionischen Tensid, hergestellt durch Kondensation von 1 Mol eines aliphatischen C₁₀-C₂₀-AIkOhOlS mit 2-7 Mol Sthylenoxid, und

    2. einem nichtionischen Tensid, hergestellt durch Kondensation von 1 Mol eines aliphatischen C₁₀-C₂₀-AIkOhOlS mit 8-20 Mol, , insbesondere 9-15 Mol Äthylenoxid, mit einem Mengenverhältnis von (al) : (a2) wie

    3 : 1 bis 1:1, vorzugsweise 2,4 : 1 bis

    709832/0884

    V<?< Henkel &Cie GmbH

    Blatt 6Λ zur Patentanmeldung D 5156/5381 /5^/5²¹Bo Pat^t. und Utaratur

    b) 0,5 - 3*5» vorzugsweise 1-2,5 Gew.-% eines Hydroxy-

    alkylamins der Formel I gemäß Anspruch 1 und

    9 - 12, wobei das Mengenverhältnis der nichtionischen Tenside a) zum Hydroxyalkylamin b) im Bereich von 20 : 1 bis 2:1, vorzugsweise

    10 : 1 bis 3 : 1 liegt,

    c) 0,5 - 3»5* vorzugsweise 1-2 Gew.-^ einer schauminhibie

    renden Seife, bestehend zu über 50 Gew.-# aus Alkalisalzen von gesättigten ^,o-Cpo-Fettsäuren,

    d) 15 - 35* vorzugsweise 20 - 30 Gew.-# eines konden

    sierten Alkaliphosphats, insbesondere Natriumtriphosphat,

    e) 0 30, vorzugsweise 0,1 - 20 Gew.-% weitere, ins

    besondere phosphorfreie anorganische und/oder organische Gerüstsubstanzen,

    f) 10 - 40, vorzugsweise 18 - 30 Gew.-# einer Bleich

    komponente, bestehend aus einer Peroxyverbindung, insbesondere Natriumperborattetrahydrat, und gegebenenfalls Stabilisatoren und/oder Aktivatoren für die Peroxyverbindung,

    g) 0 - 30, vorzugsweise 0,5 - 10 Gew.-% andere übliche

    Waschmittelbestandteile aus der Gruppe der Schmutzträger, Enzyme, optischen Aufheller, Antimikrobika, Textilweichmacher, Färb- und

    Duftstoffe und gebundenes Wasser.

    /62

    709832/0884

    , , '*?* Henkel Ade GmbH

    Blatt 6&ur Patentanmeldung D 5156/538l/548l/5'*d6 Patorte und Utoratur
17. 17. Waschmittel nach Anspruch 16, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Hydroxyalkylamin der Formel Ic

    R¹ -CH CH-R² R⁴

    I I ^(CH₂CHO)_n-H (Ic)

    OH N<" R⁴

    1 2
    in der R und R Alykylgruppen mit 1 - 16 Kohlenstoffatomen

    1 2 darstellen und die Summe der Kohlenstoffatome in R und R im Bereich von 6 - 20, vorzugsweise 8 - 18 liegt, R Wasserstoff bedeutet, und die Summe der Indexzahlen η und ο einen Zahlenwert zwischen 2 und 5 darstellt.
18. 18. Waschmittel nach Anspruch 16 und 17, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Gerüststoffkombination aus

    20,0 - 30,0 Gew.-# Natriumtr!phosphat, 0,1 - 1,0 Gew.-% organischen Komplexbildnern für

    Calcium- und insbesondere Schwermetallionen, und

    2,0 - 20,0 Gew.-% Waschalkalien, insbesondere Natriumsilikate und/oder Natriumsulfat,

    zusammen mit den Komponenten (a), (b) , (c), (f) und (g) der Zusammensetzung gemäß Anspruch 16 enthält.
19. 19. Verfahren zur Herstellung der pulverförmigen Waschmittel nach Anspruch 1 - l8, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydroxyalkylamine der Formeln I und/oder II - gegebenenfalls zusammen mit nichtionischen Tensiden, insbesondere solchen mit einem durchschnittlichen Äthoxylierungsgrad von 2 - 7 auf die Pulverpartikeln der restlichen Präparatbestandteile aufsprüht.

    709832/0884

    ' 4%- henkel &Cie GmbH

    zur Patentanmeldung d5 156/5381 /5^81 /t >' 8c Paterte und Literatur

    27Q3020
20. 20. Verfahren zum Waschen von Textilien unter Verwendung der Waschmittel nach Anspruch 1 - 18, insbesondere 1 - 15* dadurch gekennzeichnet, daß man die Textilien in einer wäßrigen Waschflotte bei einer Temperatur zwischen 10 und 30 ⁰C, insbesondere 15-25 ⁰C, während 10 - 60 Minuten manuell oder maschinell bewegt, wobei diese Waschflotte das oben definierte Waschmittel in Mengen von 1,0 g/l - 12,0 g/l, vorzugsweise 4,0 g/l bis 10,0 g/l enthält, und daß man anschließend die Textilien von der Waschflotte abtrennt und mit frischem Wasser bis zur völligen Entfernung der Waschflottenbestandteile spült.

    709832/0884