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EP0053565A1 - Nouveau dispositif et procédé pour l'alimentation en TiCl4 des cellules d'électrolyse pour la préparation du titane - Google Patents

Nouveau dispositif et procédé pour l'alimentation en TiCl4 des cellules d'électrolyse pour la préparation du titane Download PDF

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Publication number
EP0053565A1
EP0053565A1 EP81420173A EP81420173A EP0053565A1 EP 0053565 A1 EP0053565 A1 EP 0053565A1 EP 81420173 A EP81420173 A EP 81420173A EP 81420173 A EP81420173 A EP 81420173A EP 0053565 A1 EP0053565 A1 EP 0053565A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
diaphragm
ticl
cathode
titanium
electrolyte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP81420173A
Other languages
German (de)
English (en)
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EP0053565B1 (fr
Inventor
Marcel Armand
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pechiney SA
Original Assignee
Pechiney SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pechiney SA filed Critical Pechiney SA
Priority to AT81420173T priority Critical patent/ATE15080T1/de
Publication of EP0053565A1 publication Critical patent/EP0053565A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0053565B1 publication Critical patent/EP0053565B1/fr
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/06—Operating or servicing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/26—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of titanium, zirconium, hafnium, tantalum or vanadium
    • C25C3/28—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of titanium, zirconium, hafnium, tantalum or vanadium of titanium

Definitions

  • the device and the method which are the subject of the invention relate to the preparation of titanium by electrolysis in a bath of molten halides. They relate more particularly to the method of supplying the cell with TiCl 4 .
  • a feed device makes it possible to continuously introduce, as the electrolysis takes place, titanium tetrachloride into a bath of molten alkali or alkaline earth halides.
  • FIG. 1 represents such an electrolysis cell of the type described in FR 2,423,555 which comprises a metal casing (1) containing the molten electrolyte (2).
  • An anode (3) is placed inside an anode compartment (4).
  • a diaphragm (5) separates this compartment from the rest of the cell in which the deposition (6) and supply (7) cathodes are located.
  • the supply cathode (7) is tubular in shape. It is, for example, in wire mesh and connected to the negative pole of a current source.
  • This metallic fabric can be, for example, carbon steel or another metal such as nickel or stainless steel optionally coated with cobalt.
  • a supply of TiCl 4 is carried out inside the supply cathode (7) by means of the tube (8) placed in the vicinity of its axis. This tube is insulated from the cathode. Under these conditions, it can be seen that the TiCl 4 which leaves through the orifice (9) of the tube (8) is reduced at least partially to titanium subchloride which dissolves in the bath.
  • reaction (1) diffuses in the electrolyte and come to reduce at the supply cathode according to the reaction:
  • q is the mass of TiCl 4 introduced into the electrolyte in g / h and I 1 the intensity of the current in amperes.
  • the total current I which flows through the anode is such that:
  • the object of the invention is a device allowing the supply of TiCl 4 to an electrolysis cell for the preparation of titanium comprising at least one deposition cathode and a supply cathode; this device is a metallic diaphragm which surrounds the insulating cathode and which is insulated from it.
  • 'reference electrodes disposed on either side of the diaphgrame are connected to a means for measuring the voltage difference therebetween.
  • Another object of the invention is a method for supplying an electrolysis cell for the preparation of titanium, comprising at least one supply cathode for TiCl 4 surrounded by a diaphragm isolated from it, in which the intensity of current 1 which flows through the supply cathode is adjusted so as to maintain a drop in potential weak but not zero in the electrolyte which permeates the diaphragm.
  • this adjustment is carried out by controlling the intensity of the current flowing through the supply cathode to the drop in potential in the electrolyte impregnating the diaphragm or to a variable linked to this drop in potential.
  • the diaphragm (20) which constitutes one of the objects of the invention, is made of a metal having sufficient strength vis-à-vis the elec - trolyte in the temperature conditions in which one operates. It is possible, for example, to use unalloyed nickel, or nickel-based alloys or else steels, preferably stainless.
  • This diaphragm is connected to the upper part of the cover (19) of the electrolyser by means of a sealed metallic annular wall (21) which is fixed to the cover (19) by insulating and waterproof annular seals (22) and (23 ).
  • the annular wall (21) penetrates through its lower part into the electrolyte and thus obstructs the circulation of the gases present above the level of the electrolyte on either side of the diaphgram (20).
  • the essential role of this is to obstruct the diffusion of TiCl3 formed according to reaction (2) by the action of TiC1 4 on TiCl 2 , outside the space delimited by this diaphragm.
  • the electrolyte area located in the immediate vicinity of the rods (17) and (18), which constitute the supply cathode is enriched in TiCl 3 , which allows a very rapid redissolution of the titanium formed in contact with these rods by discharge of bivalent titanium ions.
  • the structure of the diaphragm (20) can be produced, for example, in the form of a metallic cloth such as a nickel cloth, or of a sheet obtained by sintering a metallic powder, for example based on steel. stainless, and having sufficient residual porosity.
  • the potential of this diaphragm (20) relative to the electrolyte in which it is immersed can be calculated by one of the following two equations, considering either the potential of the internal face of this diaphragm relative to the electrolyte (24) which is inside this diaphragm, that is to say the potential of the external face of the same diaphragm with respect to the electrolyte (25) located outside this diaphragm.
  • e o Ti 3+ / Ti 2+ represents the normal potential for reaction (6)
  • a Ti 3+ and a Ti 2+ represent the respective activities of the Ti 3+ and Ti2 + ions in the volume of electrolyte (24) contained in the space surrounded by the diaphragm (20).
  • n ° I which meets the best operating conditions of the cell, the solution, and this is the object of the invention, consists in regulating the current I 1 so that 'there is a drop in potential as small as possible, but not zero, in the bath permeating the diaphragm.
  • the porosity of it is not critical. It must be large enough not to overly brake the flow of electrolyte which passes through the diaphragm. It should be low enough to allow easy detection of a potential drop in the electrolyte permeating the diaphragm.
  • this drop in potential is relatively difficult to achieve. It is however possible to measure a value very close to this potential difference by having on either side of the diaphragm, but without contact with it, two reference electrodes, for example electrodes sensitive to chlorine ions (26 ) and (27) such as Ag / AgCl electrodes immersed in the electrolyte: the ends of these electrodes pass through the cell cover by insulating joints and are connected to a means of measuring the potential difference which will be used to control the current I 1 or what amounts to the same, the ratio I 2 / I 1 .
  • two reference electrodes for example electrodes sensitive to chlorine ions (26 ) and (27) such as Ag / AgCl electrodes immersed in the electrolyte: the ends of these electrodes pass through the cell cover by insulating joints and are connected to a means of measuring the potential difference which will be used to control the current I 1 or what amounts to the same, the ratio I 2 / I 1 .

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Abstract

Le dispositif et le procédé suivant l'invention concernent la préparation du titane par électrolyse en bain d'halogénures fondus. Ce dispositif comporte un diaphragme poreux qui entoure une cathode d'alimentation permettant la réduction partielle du TiCl4 introduit dans l'électrolyte. L'intensité du courant qui traverse la cathode d'alimentation est réglée de façon à maintenir une chute de potentiel faible mais non nulle, à travers le diaphragme qui est isolé par rapport à la cathode d'alimentation.

Description

  • Le dispositif et le procédé qui font l'objet de l'invention concernent la préparation du titane par électrolyse en bain d'halogénures fondus. Ils concernent plus particulièrement le mode d'alimentation de la cellule en TiCl4.
  • Plusieurs publications ont décrit des cellules d'électrolyse permettant la préparation du titane et comportant des dispositifs d'alimentation en continu en TiCI4.
  • Les figures ci-après permettront de mieux comprendre les caractéristiques des dispositifs connus et celles du dispositif et du procédé qui font l'objet de l'invention.
    • Figure 1 : cellule d'électrolyse du type connu pour la préparation du titane.
    • Figure 2 : dispositif d'alimentation en TiCl4 suivant l'invention, d'une cellule d'électrolyse pour la préparation du titane.
  • Dans le brevet FR 2.423.555, est décrite une cellule anéliorée pour la préparation par électrolyse de métaux polyvalents et plus particulièrement pour la préparation du titane.
  • Dans cette cellule, un dispositif d'alimentation permet d'introduire de façon continue, au fur et à mesure de l'électrolyse, du tétrachlorure de titane dans un bain d'halogénures alcalins ou alcalinoterreux fondus.
  • La figure 1 représente une telle cellule d'électrolyse du type décrit dans le FR 2.423.555 qui comporte une enveloppe métallique (1) contenant l'électrolyte fondu (2). Une anode (3) est placée à l'intérieur d'un compartiment anodique (4). Un diaphragme (5) sépare ce compartiment du reste de la cellule dans lequel se trouvent les cathodes de dépôt (6) et d'alimentation (7). Comme on le voit, la cathode d'alimentation (7) est de forme tubulaire. Elle est, par exemple, en toile métallique et reliée au pôle négatif d'une source de courant. Cette toile métallique peut être, par exemple, en acier au carbone ou en un autre métal tel que du nickel ou de l'acier inoxydable éventuellement revêtu de cobalt. Une alimentation en TiCl4 est effectuée à l'intérieur de la cathode d'alimentation(7) au moyen du tube (8) placé au voisinage de son axe. Ce tube est isolé par rapport à la cathode. Dans ces conditions, on constate que le TiCl4 qui sort par l'orifice (9) du tube (8) est réduit au moins partiellement en sous-chlorure de titane qui se dissout dans le bain.
  • Le mécanisme de réduction de TiCl4 n'est pas connu avec certitude. Suivant une théorie généralement admise, il se produit une première réaction entre le TiCl4 gazeux et le TiCl2 dissous dans le bain.:
    Figure imgb0001
  • Puis, au cours d'une deuxième réaction, les ions Ti3+ formés par la réaction (1) diffusent dans l'électrolyte et viennent se réduire à la cathode d'alimentation suivant la réaction :
    Figure imgb0002
  • On voit que, si l'on désire obtenir la transformation de tout le TiCl4 en TiCl2, il faut théoriquement, en admettant un rendement des ampères de 100 %, que le courant I1 qui traverse la cathode d'alimentation, soit égal à :
    Figure imgb0003
  • Dans cette relation (3), q est la masse de TiCl4 introduite dans l'électrolyte en g/h et I1 l'intensité du courant en ampères.
  • Dans le même temps, la cathode de dépôt (6) doit être traversée par un courant I2 = I1, afin de recueillir à chaque instant une quantité de titane correspondant à celle qui a été solubilisée. Le courant total I qui traverse l'anode est tel que :
    Figure imgb0004
  • Dans ces conditions, on ne devrait observer aucun dépôt de titane sur la cathode d'alimentation. En fait, l'expérience montre que ce n'est pas le cas. En effet, du titane métallique se dépose sous forme de poudre très fine au voisinage de la cathode. Ce dépôt, qui forme avec l'électrolyte une sorte de boue, perturbe le fonctionnement de la cathode ; il est très difficile à extraire de la cellule et correspond à une perte de rendement qui peut être importante.
  • Deux hypothèses, pratiquement équivalentes, peuvent rendre compte de ce comportement anormal :
    • - lère hypothèse : dans les conditions opératoires, TiCl2 n'est stable qu'en présence d'une certaine quantité de TiCl3, sinon il se dismute par déplacement vers la droite de la réaction équilibrée :
      Figure imgb0005
    • - 2ème hypothèse : la réduction de Ti3+ en Ti2+ ne s'effectue pas directement à la cathode par la réaction (2), mais par l'intermédiaire des réactions suivantes :
      Figure imgb0006
      Ti métal + 2 TiCl3 dissous 3 TiCl2 dissous (5bis) c'est-à-dire par la réaction (4) déplacée vers la gauche.
  • Dans les deux cas, le résultat final est le même : le passage d'une intensité I1 = 1/2
    Figure imgb0007
     ampères aboutit à un dépôt de titane, soit par dismutation d'une partie de TiCl2 fomé, soit par réduction incomplète du TiCl3 par le titane métal déposé sur la cathode par la réaction (5) conformément à l'équilibre (4).
  • L'objet de l'invention est un dispositif permettant l'alimentation en TiCl4 d'une cellule d'électrolyse pour la préparation du titane comportant au moins une cathode de dépôt et une cathode d'alimentation ; ce dispositif est un diaphragme métallique qui entoure la cathode d'alimentation et qui est isolé.par rapport à celle-ci. De façon avantageuse, 'des électrodes de référence disposées de part et d'autre du diaphgrame, sont reliées à un moyen de mesure de leur différence de potentiel.
  • Un autre objet de l'invention est un procédé d'alimentation d'une cellule d'électrolyse pour la préparation du titane, comportant au moins une cathode d'alimentation en TiCl4 entourée d'un diaphragme isolé par rapport à elle, dans lequel on règle l'intensité du courant 1 qui traverse la cathode d'alimentation de manière a maintenir une chute de potentiel faible mais non nulle dans l'électrolyte qui imprègne le diaphragme. De façon avantageuse, ce réglage est effectue en asservissant l'intensité du courant qui traverse la cathode d'alimentation à la chute de potentiel dans l'électrolyte imprégnant le diaphragme ou à une variable liée à cette chute de potentiel.
  • Grâce à ce dispositif et ce procédé, on réalise une régulation des teneurs en TiCl3 et en TiCl2 dissous à la cathode d'alimentation dans des proportions conformes à l'équilibre (4).
  • La figure 2 représente, à titre d'exemple non limitatif, un dispositif de cathode d'alimentation suivant l'invention.
  • Ce dispositif est placé à l'intérieur d'une cellule (10) pour la préparation par électrolyse de titane à partir d'un électrolyte fondu (11). Cette cellule comporte, comme celle de la figure 1, une anode (12) entourée d'un diaphragme (13) et, au moins, une cathode de dépôt (14). Seul le dispositif d'alimentation suivant l'invention est décrit de façon détaillée. Il comporte un tube (15) qui permet d'introduire le TiCl4 qui sort dans l'électrolyte par l'orifice (16). La cathode d'alimentation est constituée de deux tiges en acier (17) et (18) disposées de part et d'autre du tube (15). Elles traversent le couvercle (19) de la cellule à travers des joints isolants et sont reliées au pôle négatif d'une source de courant non représentée.
  • Le diaphragme (20), qui constitue l'un des objets de l'invention, est réalisé en un métal présentant une tenue suffisante vis-à-vis de l'élec- trolyte dans les conditions de température où l'on opère. On peut faire appel, par exemple, à du nickel non allié, ou à des alliages à base de nickel ou encore à des aciers, de préférence inoxydables. Ce diaphragme est raccordé à la partie supérieure au couvercle (19) de l'électrolyseur au moyen d'une paroi annulaire métallique étanche (21) qui est fixée au couvercle (19) par des joints annulaires isolants et étanches (22) et (23). La paroi annulaire (21) pénètre par sa partie inférieure dans l'électrolyte et fait ainsi obstacle à la circulation des gaz présents au-dessus du niveau de l'électrolyte de part et d'autre du diaphgrame (20). Le rôle essentiel de celui-ci est de faire obstacle à la diffusion du TiCl3 formé suivant la réaction (2) par action de TiC14 sur TiCl2, en dehors de l'espace délimité par ce diaphragme. De cette façon, la zone de l'électrolyte située au voisinage immédiat des tiges (17) et (18), qui constituent la cathode d'alimentation, s'enrichit en TiCl3, ce qui permet une redissolution très rapide du titane formé au contact de ces tiges par décharge des ions titane bivalents.
  • La structure du diaphragme (20) peut être réalisée, par exemple, sous forme d'une toile métallique telle qu'une toile de nickel, ou d'une feuille obtenue par frittage d'une poudre métallique, par exemple à base d'acier inoxydable, et présentant une porosité résiduelle suffisante.
  • L'expérience a montré qu'un tel diaphragme, réalisé par exemple en toile de nickel et isolé par rapport à la cathode d'alimentation, se comporte comme une électrode indicatrice de la réaction d'oxydo réduction :
    Figure imgb0008
  • Le potentiel de ce diaphragme (20) par rapport à l'électrolyte dans lequel il est plongé, peut se calculer par l'une des deux équations suivantes, en considérant soit le potentiel de la face interne de ce diaphragme par rapport à l'électrolyte (24) qui se trouve à l'intérieur de ce diaphragme, soit le potentiel de la face externe du même diaphragme par rapport à l'électrolyte (25) situé à l'extérieur de ce diaphragme.
  • Le potentiel de la face interne du diaphragme se calcule par la formule bien connue des électrochimistes :
    Figure imgb0009
  • Dans cette formule, eo Ti3+/Ti2+ représente le potentiel normal pour la réaction (6), et a Ti3+ et a Ti2+ représentent les activités respectives des ions Ti3+ et Ti2+ dans le volume d'électrolyte (24) contenu dans l'espace entouré par le diaphragme (20).
  • Le potentiel de la face externe du diaphragme (20) se calcule de façon identique par la réaction :
    Figure imgb0010
     Dans cette formule, a2 Ti3+ et a2 Ti2+ représentent les activités respec- tives des ions Ti et Ti dans l'électrolyte (25) avec lequel se trouve en contact la face externe du diaphragme (20).
  • Du fait de la présence de Ti métal sur la cathode de dépôt (14), l'électrolyte (25) est en équilibre avec le titane métal conformément à l'équilibre (4) et l'on peut également écrire :
    Figure imgb0011
    où e Ti2+/Tio représente le potentiel normal de la réduction des ions Ti2+ à l'état métallique, les autres paramètres de l'équation étant déjà définis plus haut. Cette relation montre que, pour une teneur donnée en titane dissous dans l'électrolyte (25) ce potentiel est déterminé.
  • La cellule étant alimentée avec un courant i = I1 + I2, la cathode d'alimentation avec un courant I1 et un débit de TiCl4, q = 1,772 I, la cathode de dépôt avec un courant I2, on observe que, suivant l'intensité du courant I1, trois situations peuvent se présenter :
    • a) l'intensité I1 est choisie de manière a ce que
      Figure imgb0012
       reste constant et conforme à la valeur d'équilibre de la réaction (4) c'est-à-dire égal à
      Figure imgb0013
       on observe alors une simple réduction des ions Ti3+ à l'état Ti2+ à la cathode d'alimentation à l'exclusion de tout dépôt métallique, les potentiels de part et d'autre du diaphragme restent inchangés et égaux, et un courant électronique égal à I1 s'établit dans les portions métalliques du diaphragme entraînant la réduction des ions Ti2+ à l'état métallique sur la face externe du diaphragme et l'oxydation en quantité équivalente des ions Ti2+ à l'état Ti3+ sur la face interne ; cependant, simultanément, l'alimentation en TiCl4 entraîne l'apparition d'un flux d'électrolyte (24) à travers le diaphragme qui entraîne le TiCl3 ainsi formé vers la face externe du diaphragme, où il réagit sur le Ti déposé en redonnant du TiCl2.
    • b) l'intensité I1 est choisie à une valeur supérieure à la précédente ; un excès de TiCl2 est produit à la cathode d'alimentation, une partie de cet excès est réduitedirectement à l'état métallique sur cette cathode, et le reste se dismute dans l'électrolyte (24) conformément à l'équilibre (4) en donnant naissance à des particules de Ti très fines qui forment avec l'électrolyte une sorte de boue ; le rapport
      Figure imgb0014
       reste ainsi inchangé, ainsi que les potentiels de part et d'autre du diaphragme. Le courant I1 passe toujours par voie électronique avec, comme conséquence, le dépôt de titane métallique sur la face externe et formation en quantité équivalente d'ions Ti3+ sur la face interne ; cependant, le TiCl3 en excès ainsi formé est à son tour immédiatement réduit à l'état de TiCl2 par les boues de titane métallique en suspension dans l'électrolyte (24), le flux d'électrolyte (24) traversant le diaphragme ne contient plus alors assez de TiCl3 pour redissoudre le titane métallique sur la surface externe du diaphragme qui se colmate progressivement.
    • c) l'intensité I1 est choisie à une valeur inférieure à celle qui a été choisie en a) : un excès de TiCl3 non réduit à la cathode reste dis-Ti3+ sous dans l'électrolyte, et le terme
      Figure imgb0015
       diminue en valeur absolue, une chute de potentiel
      Figure imgb0016
       appa-raît dans l'électrolyte, imprégnant le diaphragme qui est alors parcouru par un courant ionique, ce qui entraîne une diminution du courant électronique dans les parties métalliques du diaphragme ; le dépôt de titane métallique sur la surface externe du diaphragme, qui résulte du passage de ce courant, diminue et ce dépôt est complètement redissous par le flux d''électrolyte (24) traversant le diaphragme par suite de l'alimentation en TiCl4 ; du TiCl3 en excès diffuse dans le bain (25). Cependant, étant donné l'importance du volume du bain (25) par rapport à celui du bain (24), la présence de ce TiCl3 en excès ne modifie pas sensiblement le potentiel de la face externe du diaphragme, mais il vient se réduire au contact de la cathode de dépôt, ce qui diminue le rendement de la cellule.
  • En définitive, c'est le cas n°I qui répond aux meilleures conditions de fonctionnement de la cellule, la solution, et c'est là l'objet de l'invention, consiste à régler le courant I1 de façon a ce qu'il existe une chute de potentiel aussi faible que possible, mais non nulle, dans le bain imprégnant le diaphragme. La porosité de celui-ci n'est pas critique. Elle doit être suffisamment grande pour ne pas freiner exagérément le flux d'électrolyte qui traverse le diaphragme. Elle doit être suffisamment faible pour permettre la détection facile d'une chute de potentiel dans l'électrolyte imprégnant le diaphragme.
  • La mesure exacte de cette chute de potentiel est relativement difficile à réaliser. Il est par contre possible de mesurer une valeur très proche de cette différence de potentiel en disposant de part et d'autre du diaphragme, mais sans contact avec celui-ci, deux électrodes de références, par exemple des électrodes sensibles aux ions chlores (26) et (27) telles que des électrodes Ag/AgCl plongées dans l'électrolyte : les extrémités de ces électrodes traversent le couvercle de la cellule par des joints isolants et sont reliées à un moyen de mesure de la différence de potentiel qui servira à piloter le courant I1 ou ce qui revient au même, le rapport I2/I1.
  • D'autres méthodes de mesure de cette différence de potentiel peuvent être utilisées pour la réalisation du dispositif ou du procédé suivant l'invention, qui ne sortent pas du domaine de l'invention.

Claims (5)

1. Nouveau dispositif permettant l'alimentation en TiCl4 d'une cellule d'électrolyse pour la préparation du titare, caractérisé en ce qu'il comporte au moins une cathode d'alimentation entourée d'un diaphragme métallique isolé par rapport à celle-ci.
2. Nouveau dispositif suivant revendication I, caractérisé en ce qu'il comporte des électrodes de référence disposées de part et d'autre du diaphragme et reliées à un moyen de mesure de leur différence de potentiel.
3. Procédé d'alimentation d'une cellule d'électrolyse pour la préparation du titane dans lequel au moins une cathode d'alimentation en TiCl4 est entourée d'un diaphragme isolé par rapport à celle-ci, caractérisé en ce que l'on règle l'intensité du courant qui traverse la cathode d'alimentation, de manière à maintenir une chute de potentiel faible mais non nulle dans l'électrôlyte qui imprègne le diaphragme.
4. Procédé suivant revendication 3, caractérisé en ce que l'intensité du courant qui traverse la cathode d'alimentation en TiCl4 est asservie à la chute de potentiel dans l'électrolyte imprégnant le diaphragme ou à une variable liée à cette chute de potentiel.
5. Procédé suivant revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que l'intensité du courant qui traverse la cathode d'alimentation est asservie à la différence de potentiel mesurée entre des électrodes de référence, placées de part et d'autre du diaphragme.
EP81420173A 1980-11-27 1981-11-25 Nouveau dispositif et procédé pour l'alimentation en TiCl4 des cellules d'électrolyse pour la préparation du titane Expired EP0053565B1 (fr)

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FR8025505 1980-11-27
FR8025505A FR2494725A1 (fr) 1980-11-27 1980-11-27 Nouveau dispositif et procede pour l'alimentation en ticl4 des cellules d'electrolyse pour la preparation du titane

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EP0053565A1 true EP0053565A1 (fr) 1982-06-09
EP0053565B1 EP0053565B1 (fr) 1985-08-21

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EP81420173A Expired EP0053565B1 (fr) 1980-11-27 1981-11-25 Nouveau dispositif et procédé pour l'alimentation en TiCl4 des cellules d'électrolyse pour la préparation du titane

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US (1) US4396472A (fr)
EP (1) EP0053565B1 (fr)
JP (1) JPS5833314B2 (fr)
AT (1) ATE15080T1 (fr)
DE (1) DE3171944D1 (fr)
FR (1) FR2494725A1 (fr)
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