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EP0014962B1 - Phthalocyaninzubereitungen und diese Zubereitungen enthaltende Offsetdruckfarben - Google Patents

Phthalocyaninzubereitungen und diese Zubereitungen enthaltende Offsetdruckfarben Download PDF

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Publication number
EP0014962B1
EP0014962B1 EP80100746A EP80100746A EP0014962B1 EP 0014962 B1 EP0014962 B1 EP 0014962B1 EP 80100746 A EP80100746 A EP 80100746A EP 80100746 A EP80100746 A EP 80100746A EP 0014962 B1 EP0014962 B1 EP 0014962B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
phthalocyanine
formulation
crude
preparations
offset printing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP80100746A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0014962A1 (de
Inventor
Reinhard Dr. Sappok
Joachim Dr. Kranz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP0014962A1 publication Critical patent/EP0014962A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0014962B1 publication Critical patent/EP0014962B1/de
Expired legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0032—Treatment of phthalocyanine pigments

Definitions

  • the invention relates to phthalocyanine preparations and offset printing inks containing these preparations.
  • copper phthalocyanine (CuPc) is usually obtained in the ⁇ modification and in coarse crystalline form.
  • Such raw CuPc is of little value for the pigmentation of printing inks, which is why the raw CuPc is first converted into a pigment form (i.e. into a coloristically valuable form) before it is used in color.
  • the raw product is e.g.
  • Crude CuPc or crude phthalocyanine in suitable grinding and comminuting machines such as ball mills, vibratory mills, attrition mills or in kneaders in the presence of large amounts of inorganic salts such as table salt, Glauber's salt, calcium chloride in the presence or absence of small amounts of organic liquids.
  • suitable grinding and comminuting machines such as ball mills, vibratory mills, attrition mills or in kneaders in the presence of large amounts of inorganic salts such as table salt, Glauber's salt, calcium chloride in the presence or absence of small amounts of organic liquids.
  • the ground material is then introduced into water, the pigment is filtered off from the salt solution, washed free of salt and dried.
  • the conversion into the pigment form can also be carried out by intensively grinding the crude CuPc first in ball or vibrating mills in the absence of grinding aids such as salt and organic liquids.
  • the regrind consists of agglomerates up to 200 ⁇ m in size, which are essentially composed of 0.01 to 0.05 ⁇ m in primary particles.
  • the ground material is then introduced into organic liquids such as alcohols, esters, ethers, ketones or in mixtures of these liquids with water and recrystallized.
  • organic liquids such as alcohols, esters, ethers, ketones or in mixtures of these liquids with water and recrystallized.
  • the pigment form is isolated and dried.
  • the pigment forms of phthalocyanine obtained by both formation processes are in the form of very fine-particle powders with primary particles of 0.05 to 0.1 ⁇ m, which, however, are reactglomerated during drying.
  • the agglomerates contained in the pigment powder must be deagglomerated again by dispersing them in the application media, for which purpose energy must be used.
  • the processes described are complex and have the disadvantage that dilute salt solutions as waste water and / or organic liquids go into the waste water during processing and recovery and / or are emitted into the air.
  • DE-A-21 32546 describes a process according to which pigment pastes are obtained by the direct incorporation of dry ground raw pigment. With the pigment pastes, very strong and pure colorations are obtained.
  • highly viscous solutions of printing ink binders containing mineral oil such as e.g. are used for the production of offset printing inks, however, a multi-hour tempering of the mixture of the solution of the printing ink binders and the ground material at temperatures around 70 ° C. and because of the high viscosity of the binder solution intensive dispersing is required.
  • the object of the present invention was to develop a phthalocyanine preparation which can be used in the highly viscous mineral oil-containing solutions of printing ink binders, such as those e.g. be used in particular for offset printing, which does not have the disadvantages described or only has them to a significantly lesser extent.
  • blue printing inks are obtained which, with the same pigment content, give stronger prints in purer shades than the printing inks obtainable with prior art pigments.
  • the copper phthalocyanine preparations which contain the bisureas known from DE-A-2 041 033 based on tolylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate are to be regarded as the closest prior art to the preparations according to the present invention. Furthermore, the offset printing inks produced with the preparations according to the invention have a less granularity than those offset printing inks produced with pigments of the prior art. As b), the preparations can also contain mixtures of two or more compounds of the formula I.
  • the preparations according to the invention are produced by jointly grinding a) and b) in ball mills, vibratory mills and comminution machines with a similar effect. It does not matter whether the phthalocyanine is first ground alone and added and ground in at a later point in time b) or whether a mixture of phthalocyanine and b) is ground together. The grinding takes place in the absence of grinding aids such as rock salt, sodium sulfate, calcium chloride.
  • Suitable phthalocyanines a) are metal-free phthalocyanine and especially halogen-free to practically halogen-free copper phthalocyanine (CuPc).
  • Practically halogen-free CuPc is CuPc, which can contain an average of up to 0.2 halogen atoms such as chlorine or bromine atoms in the CuPc molecule.
  • the phthalocyanines a) are preferably used in the form of the coarsely crystallized crude pigment.
  • Preferred urea derivatives of the formula I are those in which K 1,5-naphthylene or 4,4'-diphenylene methane and R are the radicals indicated under ⁇ .) And ⁇ ) for reasons of application technology and color.
  • Preparations which are particularly preferred as urea derivatives b) are those of the formula contain, in which R 2 represents tridecyl or 3 (2'-ethylhexoxy) propyl, since with these preparations particularly advantageous printing inks are obtained with regard to the color strength, the purity of the color and the fine distribution of the pigment.
  • the amount of the urea derivative (s) b) is at least 2% by weight, based on a).
  • the upper application amount is about 20% by weight, based on a).
  • the proportion of b) is preferably between 5 and 15, in particular between 7 and 12,% by weight, based on a).
  • the compounds of the general formula 1 are prepared by reacting the corresponding isocyanates with 2 mol of amine of the general formula R-NH 2 , in which R has the meaning given above, by known processes. If mixtures of different amines are used in the reaction, mixtures are obtained.
  • the invention is further illustrated by the following examples.
  • the percentages relate to the weight.
  • a varnish for offset printing inks which contains a rosin modified with phenol modified in mineral oil and has a viscosity of 1.97 Pa.s
  • 15 g of pigment a) or b) were placed in a dissolver with a disk with a diameter of 30 mm Dispersed at 6000 rpm for 15 minutes.
  • a sample was taken (sample 1).
  • the dispersion obtained in this way was then further rubbed on a three-roll mill at a contact pressure of the rolls of 60 ⁇ 10 5 Pa in one passage and in 3 passages.
  • a sample was taken after one and after 3 passages (samples 4 and 5).
  • the table clearly shows the significantly improved dispersibility of the CuPc preparation according to the invention.
  • the coloristic is specified in CIE dimensions according to DIN 6164 (standard illuminant C). A difference of 0.04 units is rated as clearly distinguishable by the colorist in both T and S.
  • T in the present case a larger numerical value means that the hue is greener or a smaller numerical value means that the hue is redder than the comparison.
  • S a larger numerical value means a higher purity of the color tone.
  • the full-tone pastes were produced in a dissolver by dispersing at 18,000 rpm (duration: 15 min.) (Sample 1) and then dispersing on the roller mill (contact pressure: 60 ⁇ 10 5 Pa) with 1 or 3 passages (samples 2 and 3) .
  • the comparison shows the superior dispersibility of the preparation according to the invention.

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Description

  • Die Erfindung betrifft Phthalocyaninzubereitungen und diese Zubereitungen enthaltende Offsetdruckfarben. Bei der Synthese fällt Kupferphthalocyanin (CuPc) in der Regel in der β-Modifikation und in grobkristalliner Form an. Solche rohen CuPc sind für die Pigmentierung von Druckfarben von geringem Wert, weshalb das rohe CuPc vor des coloristischen Anwendung zunächst in eine Pigmentform (d.h. in eine coloristisch wertvolle Form) überführt wird. Hierzu wird das Rohprodukt z.B. Roh-CuPc oder Rohphthalocyanin in geeigneten Mahl- und Zerkleinerungsmaschinen wie Kugelmühlen, Schwingmühlen, Reibemühlen oder in Knetern in Gegenwart großer Mengen an anorganischen Salzen wie Kochsalz, Glaubersalz, Calciumchlorid in Gegenwart oder Abwesenheit geringer Mengen an organischen Flüssigkeiten trocken zerkleinert. Das Mahlgut wird danach in Wasser eingetragen, das Pigment von der Salzlösung abfiltriert, salzfrei gewaschen und getrocknet.
  • Die Überführung in die Pigmentform kann auch so erfolgen, daß man das rohe CuPc zunächst in Kugel- oder Schwingmühlen in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln wie Salz und organischen Flüssigkeiten intensiv mahlt. Das Mahlgut besteht aus bis zu 200 µm großen Agglomeraten, die im wesentlichen aus 0,01 bis 0,05 µm großen Primärteilchen aufgebaut sind.
  • Anschließend wird das Mahlgut in organische Flüssigkeiten wie Alkohole, Ester, Äther, Ketone oder in Gemische dieser Flüssigkeiten mit Wasser eingetragen und rekristallisiert. Die Pigmentform wird isoliert und getrocknet.
  • Die nach beiden Formierungsverfahren erhaltenen Pigmentformen des Phthalocyanins liegen als sehr feinteilige Pulver mit Primärteilchen von 0,05 bis 0,1 µm vor, die jedoch bei der Trockung reagglomeriert sind. Um optimale coloristische Eigenschaften zu erzielen, müssen die in dem Pigmentpulver enthaltenen Agglomerate durch Dispergieren in den Anwendungsmedien wieder desagglomeriert werden, wozu Energie aufgewendet werden muß. Die geschilderten Verfahren sind aufwendig und haben den Nachteil, daß verdünnte Salzlösungen als Abwasser und/oder organische Flüssigkeiten bei der Aufarbeitung und Rückgewinnung ins Abwasser gehen und/oder in die Luft emittiert werden.
  • In der DE-A-21 32546 ist ein Verfahren beschrieben, nach dem Pigmentpasten durch direktes Einarbeiten von trocken gemahlenem Rohpigment erhalten werden. Man erhält mit den Pigmentpasten sehr farbstarke und reine Färbungen liefernde Druckfarben. Bei hochviskosen mineralölhaltigen Lösungen von Druckfarbenbindemitteln wie sie z.B. zur Herstellung von Offsetdruckfarben verwendet werden, ist jedoch ein mehrstündiges Tempern der Mischung aus der Lösung der Druckfarbenbindemittel und dem Mahlgut bei Temperaturen um 70 °C und wegen der hohen Viskosität der Bindemittellösung intensives Dispergieren erforderlich.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine Phthalocyaninzubereitung zu entwickeln, welche in den hochviskosen mineralölhaltigen Lösungen von Druckfarbenbindemitteln, wie sie z.B. insbesondere für den Offsetdruck verwendet werden, die geschilderten Nachteile nicht oder nur in deutlich geringerem Maße aufweist.
  • Es wurde gefunden, daß man einwandfreie Offsetdruckfarben erhält, wenn man zur Herstellung Phthalocyaninzubereitungen anwendet, die durch trockenes Mahlen von
    • a) Phthalocyanin und
    • b) 2 bis 20 Gew.%, bezogen auf a), eines oder mehrerer Harnstoffderivate der allgemeinen Formel
      Figure imgb0001
      in der K 1,5-Naphthylen oder 4,4'-Diphenylenmethan, R C12- bis C,8-Alkyl, C12- bis Cls-Alkenyl, 3-(Cs- bis C1s-Alkoxy)-propyl,

    bedeuten,
    in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln erhalten werden.
  • Mit den Zubereitungen gemäß der Erfindung erhält man blaue Druckfarben, die bei gleichem Pigmentgehalt farbstärkere Drucke in reineren Farbtönen geben als die mit Pigmenten des Standes der Technik erhältlichen Druckfarben.
  • Die Kupferphthalocyaninzubereitungen, welche die aus der DE-A-2 041 033 bekannten Bisharnstoffe auf der Basis Toluylendiisocyanat oder Hexamethylendiisocyanat enthalten, sind zu den Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung als nächstliegender Stand der Technik anzusehen. Weiterhin zeigen die mit den erfindungsgemäßen Zubereitungen hergestellten Offsetdruckfarben eine geringere Körnigkeit als solche mit Pigmenten des Standes der Technik hergestellte Offsetdruckfarben. Die Zubereitungen können als b) auch Gemische aus zwei und mehr Verbindungen der Formel I enthalten.
  • Die Zubereitungen gemäß der Erfindung werden durch gemeinsames trockenes Mahlen von a) und b) in Kugelmühlen, Schwingmühlen und ähnlich wirkenden Zerkleinerungsmaschinen hergestellt. Dabei ist es gleichgültig, ob zunächst das Phthalocyanin allein gemahlen und zu einem späteren Zeitpunkt b) zugegeben und eingemahlen wird oder ob eine Mischung aus Phthalocyanin und b) zusammen gemahlen wird. Das Mahlen erfolgt in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln wie Steinsalz, Natriumsulfat, Calciumchlorid.
  • Ein einfaches Mischen von feingemahlenen a) mit b) in Schaufelmischern oder durch Rollen in Trommeln, ergibt eine Zubereitung, die im Vergleich zum Stand der Technik nur eine geringe Verbesserung in Offsetdruckfarben zeigt.
  • Als Phthalocyanine a) kommen metallfreies Phthalocyanin und vor allem halogenfreies bis praktisch halogenfreies Kupferphthalocyanin (CuPc) in Betracht. Als praktisch halogenfreies CuPc wird CuPc bezeichnet, das im Mittel bis zu 0,2 Halogenatome wie Chlor- oder Bromatome im Molekül CuPc enthalten kann. Die Phthalocyanine a) werden vorzugsweise in Form des grobkristallisierten Rohpigments angewendet.
  • In den Harnstoffderivaten der Formel I kommen für R z.B. im einzelnen in Betracht
    • α) R = C12- bis C18-Alkyl oder Alkenyl : Dodecyl, Isododecyl, Tridecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Oleyl ;
    • β) R = 3-(C8- bis C18-Alkoxy) propyl : 3-(2'-Äthylhexoxy)-propyl, 3-n-Octoxypropyl, 3-Nonoxypropyl, 3-Decoxypropyl, 3-Undecoxypropyl, 3-Dodecoxypropyl, 3-Tetradecoxypropyl, 3-Pentadecoxypropyl, 3-Hexadecoxypropyl, 3-Octadecoxypropyl ;
  • Als Harnstoffderivate der Formel I sind aus anwendungstechnischen und coloristischen Gründen solche bevorzugt, in denen K 1,5-Naphthylen oder 4,4'-Diphenylenmethan und R die unterα.) und β) angegebenen Reste bedeuten.
  • Besonders bevorzugt sind Zubereitungen die als Harnstoffderivate b) solche der Formel
    Figure imgb0002
    enthalten, in der R2 für Tridecyl oder für 3(2'-Äthylhexoxy)-propyl steht, da mit diesen Zubereitungen besonders vorteilhafte Druckfarben hinsichtlich der Farbstärke, der Reinheit des Farbtons und der Feinverteilung des Pigments erhalten werden.
  • Die Menge an dem oder den Harnstoffderivaten b) beträgt mindestens 2 Gew.%, bezogen auf a). Die obere Anwendungsmenge liegt bei etwa 20 Gew.%, bezogen auf a).
  • Man kann auch größere Mengen an b) anwenden, jedoch werden bei der Anwendung im Vergleich zur genannten oberen Menge keine Vorteile mehr erzielt.
  • Vorzugsweise liegt der Anteil an b) zwischen 5 und 15, insbesondere zwischen 7 und 12 Gew.%, bezogen auf a).
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel 1 werden durch Umsetzen der entsprechenden Isocyanate mit 2 Mol Amin der allgemeinen Formel R-NH2, worin R die oben angegebene Bedeutung hat, nach bekannten Verfahren hergestellt. Verwendet man bei der Umsetzung Gemische verschiedener Amine, so erhält man Gemische.
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele zusätzlich erläutert. Die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
    • Beispiel 1
    • a) Zubereitung : In einer Kugelmühle (Volumen 50 I ; Füllung : 50 kg Eisenkugeln mit 2 bis 3 cm Durchmesser) werden 4,5 kg chlorfreies Rohkupferphthalocyanin (ß-Modifikation) und 0,5 kg
      Figure imgb0003
      eingefüllt und 25 Stunden bei 25 °C gemahlen. Man erhält ein Mahlgut, in dem 65 % des CuPc in der a-Modifikation vorliegen. Das Mahlgut liegt in Form von 0,5 bis etwa 200 µm großen Agglomeraten vor, die aus 0,01 bis 0,05 µm großen Primärteilchen aufgebaut sind.
    • b) Vergleichspigment : das gleiche Roh-CuPc wurde wie unter a) jedoch in Abwesenheit des Harnstoffderivates gemahlen.
    • c) Coloristische Prüfung (Offsetdruckfarbe)
    α) Volltonpasten
  • In 135 g eines Firnis für Offsetdruckfarben, der ein mit Phenol modifiziertes Kollophoniumharz in Mineralöl gelöst enthält und eine Viskosität von 1,97 Pa.s aufweist, wurden 15 g Pigment a) bzw. b) in einem Dissolver mit einer Scheibe von 30 mm Durchmesser 15 Minuten bei 6 000 Upm dispergiert. Es wurde eine Probe entnommen (Probe 1). Anschließend wurde weitere 15 Minuten bei 12000 und nochmals weitere 15 Minuten bei 18 000 Upm dispergiert, wobei in beiden Fällen je eine Probe entnommen wurde (Proben 2 und 3). Die so erhaltene Dispersion wurde anschließend auf einem Dreiwalzenstuhl bei einem Anpreßdruck der Walzen von 60 x 105 Pa in einer Passage und in 3 Passagen weiter angerieben. Auch hier wurde nach einer und nach 3 Passage je eine Probe entnommen (Proben 4 und 5).
    • β) Weißverschnitt
  • Von jeder Probe, die nach jeder den unter a) genannten Anreibestufen genommen wurde, wurde ein Weißverschnitt hergestellt:
    • 10 g einer Standardweißpaste (Gehalt an Titandioxid 30 %) wurden mit 0,4 g der nach c a) erhaltenen Volltonpaste auf einem Tellerreiber mit 4 x 35 Umdrehungen bei 50 kg Belastung gemischt.
  • γ) Die erhaltenen Farben wurden mit einer Rakel auf Karton aufgetragen (Schichtdicke : 100 µm) und die Färbungen getrocknet. Die so erhaltenen Färbungen (Farbtiefe : 1/25 Richttyp = 1/25 RT) nach der FIAF-Methode (Dr. L. Gall, Farbe + Lack, Bd. 75, Seiten 854-862 (Sept. 69)) ausgewertet.
    • Ergebnisse :
  • Figure imgb0004
  • Aus der Tabelle geht die wesentlich verbesserte Dispergierbarkeit der CuPc-Zubereitung gemäß der Erfindung deutlich hervor.
  • Die mit den Proben 5 erhaltenen Weißverschnitte wurden nach der FIAF-Methode farbmetrisch ausgewertet. Das Ergebnis ist in der Tabelle 1 zusammengestellt.
    Figure imgb0005
  • Die Coloristik ist in CIE-Maßzahlen nach DIN 6164 (Normlichtart C) angegeben. Eine Differenz von 0,04 Einheiten werden sowohl bei T wie auch bei S vom Coloristen als deutlich unterscheidbar gewertet. Bei T bedeutet im vorliegenden Fall ein größerer Zahlenwert, daß der Farbton grüner bzw. ein kleiner Zahlenwert, daß der Farbton röter ist als der Vergleich. Bei S bedeutet ein größerer Zahlenwert eine höhere Reinheit des Farbtons.
    • Beispiele 2 bis 7
  • Es wurde wie in Beispiel 1 angegeben verfahren. Anstelle des angegebenen Harnstoffderivates wurden solche der Formel
    Figure imgb0006
    verwendet. Die verwendeten Mengen an Roh-CuPc und Harnstoffderivat sowie die Bedeutung von R sind in der folgenden Tabelle angegeben.
    Figure imgb0007
  • In allen Fällen wurden ähnliche Verbesserungen gegenüber dem Vergleichspigment von ·Beispiel 1 b) erzielt. Die Dispergierbarkeit, Farbstärke waren gegenüber dem Vergleich deutlich verbessert, die Körnigkeit deutlich geringer als beim Vergleich.
    • Beispiel 8
  • a) In einer Kugelmühle (Volumen 2,5 m3 ; Füllung 2 325 kg Eisenkugeln mit 2 bis 3 cm Durchmesser) wurden 270 kg chlorfreies Rohkupferphthalocyanin (ß-Modifikation) und 30 kg des Harnstoffderivates der Formel
    Figure imgb0008
    bei 80 °C gemahlen (Dauer: 25 Stunden). Das Mahlgut hat die gleichen Eigenschaften wie das nach Beispiel la erhaltene.
    • b) Das Vergleichspigment wurde nach a) jedoch in Abwesenheit des Harnstoffderivates hergestellt.
    • c) Die coloristische Prüfung

    erfolgte entsprechend den Angaben des Beispiels 1 c), jedoch wurde bei c a) ein chemisch ähnlich aufgebauter Firnis verwendet, der eine Viskosität von 22,9 pa.s aufweist.
  • Die Volltonpasten wurden im Dissolver durch Dispergieren bei 18 000 upm (Dauer: 15 Min.) (Probe 1) und anschließender Dispergierung auf dem Walzenstuhl (Anpreßdruck: 60 x 105 Pa) mit 1 bzw. 3 Passagen (Proben 2 und 3) hergestellt.
  • Die weitere Prüfung wurde wie in Beispiel 1 c) unter β) und y) angegeben durchgeführt.
    • Ergebnisse :
  • Figure imgb0009
  • Aus der Gegenüberstellung geht die überlegene Dispergierbarkeit der erfindungsgemäßen Zubereitung deutlich hervor.
  • Die mit den Proben 3 erhaltenen Weißverschnitte wurden nach der FIAF-Methode farbmetrisch ausgewertet. Das Ergebnis ist in der Tabelle 2 zusammengefaßt.
    Figure imgb0010
    • Beispiel 9
  • a) Es wurde wie in Beispiel 8 verfahren, jedoch anstelle des dort angegebenen Harnstoffderivats wurde eines der Formel
    Figure imgb0011
    verwendet.
  • Gegenüber dem nach Beispiel 8 b) erhaltenen Vergleichspigment waren alle Mahlprodukte in der Dispergierbarkeit, der Farbstärke und der Körnigkeit verbessert.
    • Beispiel 10
    • a) Zubereitung :
      • Es wird wie in Beispiel 1 a) verfahren, jedoch wird das Roh-CuPc durch die gleiche Menge rohes metallfreies Phthalocyanin ersetzt. Die erhaltene Zubereitung besteht aus bis zu 200 µm großen Agglomeraten, die aus 0,01 bis 0,05 µm großen Primärteilchen aufgebaut sind.
    • b) Das Vergleichspigment wird wie in Beispiel 1 b) angegeben hergestellt, jedoch auch hier das CuPc durch rohes metallfreies Phthalocyanin ersetzt.
    • c) Die coloristische Prüfung erfolgte entsprechend den Angaben in Beispiel 1 c). Aus den durch Anreiben im Dissolver und auf dem Dreiwalzenstuhl (3-Passagen bei 60 x 105 Pa Anpreßdruck der Walzen) erhaltenen Volltonpasten wurden entsprechend Beispiele 1) c β) Weißverschnitte hergestellt und die damit erhaltenen Färbungen farbmetrisch ausgewertet. Das Ergebnis ist in der Tabelle3 zusammengestellt.
      Figure imgb0012

Claims (6)

1. Phthalocyaninzubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß diese durch trockenes Mahlen von
a) rohem Phthalocyanin und
b) 2 bis 20 Gew.%, bezogen auf a), eines oder mehrerer Harnstoffderivate der allgemeinen Formel
Figure imgb0013
in der K 1,5-Naphthylen oder 4,4'-Diphenylenmethan und R C12- bis C18-Alkyl, C12- bis C18-Alkenyl oder 3-(C8- bis C18-Alkoxy)-propyl,

bedeuten,
in Abwesenheit von Mahlhilfsmitteln erhalten werden.
2. Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Rohphthalocyanin rohes metallfreies Phthalocyanin oder rohes chlorfreies Kupferphthalocyanin verwendet wird.
3. Zubereitung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an b) 5 bis 15 Gew.%, bezogen auf a), beträgt.
4. Zubereitung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an b) 7 bis 12 Gew.%, bezogen auf a), beträgt.
5. Zubereitung gemäß Anspruch 1, 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als b) Harnstoffderivate der im Anspruch 1 angegebenen Formel verwendet, in der R für ―C13H27oder
Figure imgb0014
stehen und K die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
6. Offsetdruckfarbe, enthaltend Phthalocyaninzubereitungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 5.
EP80100746A 1979-02-17 1980-02-14 Phthalocyaninzubereitungen und diese Zubereitungen enthaltende Offsetdruckfarben Expired EP0014962B1 (de)

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DE19792906157 DE2906157A1 (de) 1979-02-17 1979-02-17 Phthalocyaninzubereitungen
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Publication Number Publication Date
EP0014962A1 EP0014962A1 (de) 1980-09-03
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EP80100746A Expired EP0014962B1 (de) 1979-02-17 1980-02-14 Phthalocyaninzubereitungen und diese Zubereitungen enthaltende Offsetdruckfarben

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