DK176540B1 - Fremgangsmåde til behandling af biomasse og organisk affald med henblik på at udvinde önskede biologisk baserede produkter - Google Patents
Fremgangsmåde til behandling af biomasse og organisk affald med henblik på at udvinde önskede biologisk baserede produkter Download PDFInfo
- Publication number
- DK176540B1 DK176540B1 DK200401459A DKPA200401459A DK176540B1 DK 176540 B1 DK176540 B1 DK 176540B1 DK 200401459 A DK200401459 A DK 200401459A DK PA200401459 A DKPA200401459 A DK PA200401459A DK 176540 B1 DK176540 B1 DK 176540B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- pressure
- biomass
- treatment
- oxidation
- hydrolysis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B1/00—Preparatory treatment of cellulose for making derivatives thereof, e.g. pre-treatment, pre-soaking, activation
- C08B1/003—Preparation of cellulose solutions, i.e. dopes, with different possible solvents, e.g. ionic liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
- C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
- C12P7/06—Ethanol, i.e. non-beverage
- C12P7/08—Ethanol, i.e. non-beverage produced as by-product or from waste or cellulosic material substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
- C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P2201/00—Pretreatment of cellulosic or lignocellulosic material for subsequent enzymatic treatment or hydrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
Description
* DK 176540 B1
Fremgangsmåde tis behandling af biomasse og organisk affald med henblik på at udvinde ønskede biologisk baserede produkter indledning 5 Der er inden for de seneste årtier skabt større og større fokus på fornybare ressourcer.
Den komplekse kemiske struktur af biomasse og andet organisk materiale, primært bindingerne mellem lignin, cellulose og hemiceliulose, begrænser muligheden for at udnytte de sukkerarter, som findes i henholdsvis cellulose og hemiceliulose.
10 Alle typer af materiale bestående af biomasse elier organisk affald indeholdende iignocel· iuloseholdigt materiale, der indeholder betydelige mængder iignin, men fortrinsvis sådanne med mere end 5% som eksempelvis halm, træ, fibre, agner, papir-pulp, gylle og husholdningsaffald, kan med fordel behandles ved en fremgangsmåde i overensstemmelse med nærværende opfindelse, hvorved kuihydratfraktionerne (fx glukose og xylose) blive 15 tilgængelig for videre hydrolyse og fermentering.
Teknisk område
Opfindelsen vedrører det tekniske område, som omfatter behandling af organisk affald elier biomasse, hvorved det behandlede substrats indhold af sukkerstoffer og lignende 20 bliver gjort mere tilgængeligt for hydrolyse, fx vha. enzymiiisætnsng eller direkte fermentering til et eller flere ønskede produkter. Opfindelsen omhandler mere specifikt en fremgangsmåde omfattende en kombination af følgende procestrin; 1) termisk hydrolyse 2) vådoxidation og 3) vådeksplosion ("flashing" ved momentan trykreduktion). Denne pro-æskombinationen har et lavt samlet energiforbrug.
25
Kendt teknik
Forskellige former for behandling af materiale, hvorved det behandlede substrats indhold af sukkerstoffer og lignende bliver gjort mere tilgængeligt, er blevet beskrevet i litteraturen, Af disse er de mest udbredte: a) Stærk og svag syrehydrolyse, b) vådeksplosion 30 (Steam Explosion - STEX), c) vådoxidation (Wetoxidation - WO), d) basisk fibereksplosi-on (Ammonia Fiber Explosion - AFEX), e) termisk hydrolyse (Liquid Hot Water - LHW) og e) termisk hydrolyse med tilsætning af base og iltningsmiddel.
Stærk og svag syrehydroiyse 35 De beskrevne former for stærk og svag syrehydroiyse er kendetegnet ved, at hemiceilti-lose bliver hydrolyseret og dermed opløst samtidig med, at tilgængeligheden af cellulose forøges for en efterfølgende syre-baseret eller enzymatisk hydrolyse. Ved anvendelse af 2 OK 176540 B1 disse fremgangsmåder kan man efter adskillelse af den uopiøselige og den opløste fraktion viderehehandle disse fraktioner ved blandt andet fermentering.
Den stærke syrehydrolyse er blandt andet beskrevet af Llghtner (US 8,258,175). hvor 5 også muligheden for at genbruge den anvendte syre efter fældning med ethanol er be* skrevet. Det primære formål med processen er at opløse cellulose og hemicelluiose, som efterfølgende kan anvendes til eksempelvis produktion af ethanol ved fermentering. US-patenterne 8.022.419, 5.705.369, 5,503.996, 5.424.417, 5.125,977 samt FR 2,580.669 beskriver den svage syrehydrolyse (enkel og multi-step-proces), der anvendes til adskil-10 lelse af cellulose og hemicelluiose fra de øvrige bestanddele i biomassen,
HemiceiluSose opløses ved den sure hydrolyse, og en mindre fraktion af ligninen opløses endvidere. De beskrevne processer indbefatter endvidere adskillelsen af hemicelluiose (på opløst form) og cellulose (som fast fraktion).
15 Der er flere problemer forbundet med syrehydroiysering af biomasse. For det første er det nødvendigt at neddele materialet til meget fine partikler (< 1 mm), for at behandlingen kan forløbe optimalt, hvilket er yderst energikrævende. Derudover er der behov for neutralisering af det behandlede materiale, hvilket normalt udføres med tilsætning af CaC03 (kalksten). Dette gør, at processens kemikaiieforbrug er højt, samtidig med at der ophobes en 20 betydelig mængde gips ved neutraliseringsproeessen. Endvidere har det behandlede materiale fra syrehydrolysen en hæmmende effekt på enzymhydrolyse og mikrobiel fermentering sammenlignet med materiale fra andre former for behandling (se senere). Endeligt medfører den syrekataiyserede proces stærk tæring på for eksempel pumper, reaktorer og lignende.
25 Vådeksplosion Vådekspiosion (STEX) er beskrevet helt tilbage i 1928, hvor Mason udviklede processen til fremstilling af masonitplader (US 1.824,221 og US 2.759.856). STEX-processen består af termisk hydrolyse under højt tryk, hvorefter trykket udløses i en såkaldt "flash-effekt", 30 hvor der ved det store trykfald sker en eksplosion af de enkelte fibre - heraf navnet vådekspiosion (eller dampeksplosion). Behandlingsmetoden er senere videreudviklet til fremstilling af eksempelvis ethanol (Morjanoff og Gray 1987) og papir (WO 98/27.289).
GB patentansøgning 2.145.090 angår en tre-trins hydrolyseproces til behandling af ligno-ceiiuloseholdig organisk materiale under anvendelse af høje temperaturer og tryk, hvor-35 ved pentose-, hexose- og ligninfraktioner adskilles i tre adskilte successive trin, Processen omfatter ligeledes nedkøling ved "flash evaporation" med henblik på at forhindre, at DK 176540 B1 3 de resulterende sukkerarter dissocierer. Disse procestrin kræver imidlertid en høj grad af mekanisk neddeiing og omfatter ikke den tilsætning af oxideringsmiddel, der med fordel anvendes i forbindeise med fremgangsmåder i henhold til den foreliggende opfindelse.
5 Ved STEX sker der almindeligvis en delvis opløsning af hemicellulose (> 80%), samtidig med at ceiiulose gøres tilgængelig for efterfølgende hydrolyse. STEX minder i sin virkning meget om syrehydrolyse - dog medfører processen langt mindre tæring på procesudstyr og er mindre krævende med hensyn til kemikalieforbrug og affaldsophobning. Der er dog fortsat ved STEX en betydelig dannelse af stoffer, der hæmmer en evt. efterfølgende 10 fermenteringsproces (Paimqvist and Habn-Hågerdal 2000), især når materialet forud gennemvædes med syre (S02 eller H2SQ4 (IVlartin et al. 2002). Ydermere sker der ved STEX ingen nævneværdig nedbrydning af lignin, som således fortsat kan påvirke en eventuel enzymatisk hydrolyse.
15 Vådoxidation Védoxidation (WO) er blevet udviklet til at oxidere organiske affaldsfraktioner (US 2,690.425) og er senere modificeret for således al kunne opnå en opløsning af hemsceliu-lose fra lignocellulose-holdig biomasse og organisk affald (WO 00/14.120), Vådoxidation omfatter en termisk proces med tilsætning af et overtryk af ilt sarnt en basisk katalysator, 20 hvorved herrsiceiluiose delvist opløses, samtidig med at en del af den tilstedeværende lignin oxideres. Herved opnås en større tilgængelighed af cellulose. Sammenlignet med STEX og syrehydrolyse sker der ved WO udelukkende en delvis opløsning af hemiceliu-lose (Bjerre et al. 1996). WO kræver normalt ikke et ekstra procestrin til fjernelse af hæmmende stoffer. Klinke et al. (2002) beskriver, at koncentrationen af disse hæmmen-25 de stoffer er væsentlig mindre ved en vådoxidatiønsproces sammenlignet med STEX og syrehydrolyse. PCT-ansøgning WO 0014120 beskriver en fremgangsmåde til opløsning af hemicellulose i lignocellulosehoidige materialer (primært bæigplantekiider). Fremgangsmåden opfatter opvarmning af biomasse i et vandigt medium i nærvær af et oxideringsmiddel, i dette tilfælde oxygen. Denne fremgangsmåde omfatter ikke som frem-30 gangsmåder ifølge den foreliggende opfindelse en "flashingproces". Vådoxidationspro-cessen er ikke vist at være effektiv ved biomassekoncentrationer over 100 gram tørstof/! eller på materiale, der besidder en partikelstørrelse på over 10 mm. Begge disse begrænsninger er belastende for procesøkonomien ved stofproduktion. De beskrevne processer muliggør ej heller genanvendelse af damp, hvilket igen har en negativ indflydelse 35 på procesøkonomien.
DK 176540 B1 4
Basisk fibereksplosion
Basisk fibereksplosion (AFEX) er en proces, som kombinerer dampeksplosion og tilsætning af en basisk katalysator til behandling af forskellige former for biomasse til forbedring af foderstoffer eller til en videre fermentering ti! eksempelvis ethanol (US 5.171.592}. US 5 patent 5.885,898 beskriver en proces til behandling af Iignocelluioseholdige biomasser, som omfatter tilsætning af calciumoxid eller caiciumhydroxid og et oxidationsmiddel efterfulgt af opvarmning til en relativt høj temperatur (dog aitid mindre end 100°C for ikke at nedbryde den iignocelluioseholdige biomasse). Ved traditionel AFEX gennemvædes biomassen i ammoniakvand ved moderate temperaturer {"· 503C), hvorefter trykket udløses 10 momentant (eksplosion). Ved processen modificeres cellulose og lignin, hvilket gør cellulosen mere reaktiv (tilgængeligt), samtidig med at hemiceiiulose opløses, Processen danner væsentlig færre hæmmende stoffer end de syrekataiyserede processer, men der er typisk behov for en neddeling af materialet tli en parlikelstørreise på omtrent 1,5 cm, hvilket kræver ekstra energitilførsel (Holtzapple et al. 1991). Derudover sker der udeluk-15 kende en modificering af lignin, hvilket kan være et problem i forbindelse med en evt. efterfølgende enzymatisk hydrolyse og fermentering.
Termisk hydrolyse
Termisk hydrolyse (LHW) er en proces (17Q°C - 230°C5> hvori der sker en høj opløsning 20 af hemiceiiulose samtidig rned en delvis opløsning af lignin og en forbedret tilgængelighed af cellulose (til enzymatisk hydrolyse). Ikke-neddeSt stMerrørsaffald, der er forbehandlet med LHW, giver op li! 90% af det teoretiske ethanoludbytte efter enzymatisk hydrolyse og fermentering ved moderate enzymtilsætninger (Van Walsum et al. 1996). US patent 4.481.848 beskriver en fremgangsmåde, der forøger tilgængeligheden af cellulo-25 se- og iignocelluioseholdige materialer. Fremgangsmåden omfatter tilsætningen af vanddamp under tryk, varmebehandling og dekompression, Tilsætningen af et oxidatsonsmid-dei er ikke beskrevet i forbindelse med den beskrevne proces. Én ulempe ved fremgangsmåden er den manglende virkningsgrad ved processering af højere biomassekoncentrationer.
30 LHW har udelukkende været afprøvet ved biomassekoncentrationer på op ti! 100 g/l, og det er usikkert, hvor effektiv processen er ved højere koncentrationer, hvilket er en nødvendighed for tilvejebringelsen af en økonomisk rentabel proces - eksempelvis ti! fremstilling af ethanol.
35 OK 176540 B1 5
Termisk hydrolyse med tilsætning af base og iitningsmlddel
Endelig beskriver US 8.419,788 en behandlingsmetode til oprensning af cellulose ud fra biomasse til fremstilling af papir, plast, ethanol og andre kemikalier. Processen består af en kombination af termisk hydrolyse og vådoxidation, hvor neddelt biomasse (< Γ) be-5 handles under damptryk (18GaC - 24GX) under tilsætning af et oxidatlonsmiddel samt en alkalisk katalysator i en modstrømsreaktor. Ved behandlingen sker en delvis opløsning af hemicellufose samt oxidation af lignin, hvorved cellulose oprenses i den faste fraktion.
Det kræver dog vask af den faste fraktion under varme og tryk for at udvaske resterende lignin og hemicelluiose. Processen indbefatter ydermere energigenindvinding, som med-10 virker til en optimering af procesøkonomien. Den kombinerede termiske hydrolyse og vådoxidation kræver dog en energikrævende neddeling af biomassen, og hvor stor en andel af ligninen, der fjernes ved processen, er endvidere uvist.
Beskrivelse af opfindelsen 15 Forbehandling før vådoxsdationsprocessen
Det materiale, der skal behandles, neddeles om nødvendigt ti! en partikelstørrelse på under 50 cm, men fortrinsvis til mellem 0,5 og 25 cm. Forbehandling og opvarmning af materiale foretages under tilsætning af recirkuleret procesvand, recirkuleret damp og frisk 20 damp. Afhængigt af materialets sammensætning og det ønskede slutprodukt kan pH-værdien og saltbalancen evt. justeres med syre/base oq/eller andre kemikalier. Forbehandlingen varer typisk meiiem 0,1-48 timer ved stuetemperatur. Forbehandiingstiden kan reduceres ved øget temperatur, i givet fald sker dette fortrinsvis meiiem 50 -- 110X.
25 Ved forbehandlingen kan tørstofindholdet være 10 - 50% afhængigt af saltindholdet i materialet, men er fortrinsvis i intervallet 15 - 50%, mere fortrinsvis i Intervallet 20-50%, såsom 25-50%, mere fortrinsvis i intervallet 30-50%, såsom 35-50%, mere fortrinsvis i intervallet 40-50%, såsom 45-50%, 30 Termisk hydroiym
Det forbehandlede materiale overføres til en reaktor, hvor biomassen omrøres og opvarmes med direkte eller indirekte damp til 140 - 200X, fortrinsvis 150-190*0, mere fortrinsvis 160 - 180X og mest foretrukket 170X, ved mætningstryk. Når den ønskede temperatur og det ønskede tryk er opnået, holdes materialet under disse betingelser i 5 -35 30 min, fortrinsvis 10-25 min, mere fortrinsvis 10-20 min og mest foretrukket 15-20 min.
ϊ 6 DK 178540 81 Vådoxidaiion Når den termiske hydrolyse er tilendebragt, tilsættes et hensigtsmæssigt oxidationsmiddel, fortrinsvis oxygen, hydrogenperoxid eller luft, i en mængde, der afhænger af lignin-indholdet og typisk svarer til mellem 2 - 20% af materialets COD (chemical oxygen de-5 mand}~indhold, fortrinsvis 3-19%, mere fortrinsvis 5-17%, såsom fortrinsvis 7-18%, mere fortrinsvis 6-15%. såsom fortrinsvis 9-14%, mere fortrinsvis 10-13% og styret af trykudviklingen i reaktoren.
Tryk og temperatur forøges i forbindelse med den termiske hydrolyse til henholdsvis ΙΟΙ 0 35 bar, fortrinsvis 20-35 bar, mere fortrinsvis 25-35 bar og mest foretrukket 30-35 bar og 150 ~21Q°C, fortrinsvis 180 - 200eC, mere fortrinsvis 190 - 200°C. Når det ønskede tryk og den ønskede temperatur er opnået efter tilsætningen af oxidationsmidlet holdes denne tilstand 11-30 min, fortrinsvis i 5 - 25 min, mere fortrinsvis 10-20 min og mest foretrukket 15-20 min.
15 Vådekspiosion
Det oxiderede materiale ledes herefter ti! en flashtank, hvorved trykket reduceres fra 5 - 35 bar til ca. 1 bar. Ved denne vådeksplosion sønderdeles de fleste cellestrukturer.
Spilddamp fra vådeksplosionen opsamles og udnyttes i den ovenstående forbehandling 20 af materialet. Temperaturen på det oxiderede materiale er umiddelbart efter vådeksplosionen fortrinsvis 95 - 110aC, og materialet er sterilt.
Videre forarbejdning
Efter afkøling til ønsket temperatur afhængigt af slutproduktet kan det behandlede male-25 riale forarbejdes yderligere til ethanol, hydrogen, mælkesyre, metan, succinat, organiske syrer eller andre ønskede produkter.
Fordele ved den foreliggende opfindelse i forhold til kendt teknik Den foreliggende fremgangsmåde, der kombinerer termisk hydrolyse, vådoxidation og 30 vådekspiosion, har en række fordele i forhold til de tidligere kendte fremgangsmåder.
Fremgangsmåden kan operere med tørstofkoneentrationer på op til 50% uden fald i effektivitet og giver en effektiv oplukning af lignocelluioseholdige biomasser og affald. Dette medfører, at den efterfølgende oparbejdning bliver mere lønsom i forhold fil tidligere be-35 skrevne vådoxidationsprocesser.
DK 178540 B1 7
Gennem implementering af vådekspiosion som en del af fremgangsmåderne ifølge den foreliggende opfindelse sikres en effektiv åbning af alie celiestrukturer i materialet. Dette betyder, at materialet er nemt pumpbart og umiddelbart tilgængeligt for enzymatisk hydrolyse.
5
Ved fremgangsmåder ifølge den foreliggende opfindelse er det muligt at opnå et højt udbytte af både hexoser og pentoser ved tilsætning af selv små enzymdoser i forhold til andre behandlingsmetoder.
10 Ved fremgangsmåder ifølge den foreliggende opfindelse bliver en stor del af ligninen oxideret til organiske forbindeiser, som ved fermentering kan videreomdannes til ethanol, methan, hydrogen, organiske syrer eller andre produkter.
Samtidig dannes der ved fremgangsmåder ifølge den foreliggende opfindelse kun små 15 koncentrationer af hæmmende forbindelser i forhold til andre behandlingsmetoder, såsom syrehydrolyse eller dampeksplosion. Derfor kan procesvandet efter fermenterin-gen/oparbejdnirigen i stor udstrækning genanvendes.
Fremgangsmåder iføige den foreliggende opfindelse anvender udnyttelse af spilddampen 20 ffa vådeksplosionen, hvilket nedbringer behovet for ekstern energi i form af el, naturgas eller oise. intern brugbar energi vil endvidere blive dannet i forbindelse med vådoxidalio-nen.
Samtidig er fremgangsmåde ifølge den foreliggende opfindelse særdeles velegnet tii de-25 struktion af patogener, idet materialet er sterilt efter behandlingen. Det behandlede materiale kan derfor opbevares under sterile forhold i længere perioder. Anvendes fremgangsmåden i kombination med basetilsætning, vil processen føre til en destruktion af eventuelle prioner i materialet.
30 Fremgangsmåden undgår tillige problemer med varmeveksling og rensning af varmevekslere, som kan være bekostelige ved andre fremgangsmåder.
Kombination af vådoxidation med vådeksplosion samt direkte dampindblæsning betyder, at fremgangsmåder iføige den foreliggende opfindelse kan anvendes til behandling af 35 ikke-neddelt eller kun ringe neddeit materiale, hvorved skal forstås, at det nævnte materiale fortrinsvis forefindes I en partikelstørrelse på mere end 1,5 cm, fortrinsvis mellem 5-20
E
OK 178540 B1 cm. Fremgangsmåder ifølge den foreliggende opfindelse kan således anvendes på materiale med en partikelstørrelse større end 1.5 cm, fortrinsvis større end 2 cm, såsom større end 3 cm, dvs. fortrinsvis større end 4 cm, såsom større end 5 cm, dvs. fortrinsvis større end 10 cm, såsom større end 15 cm, dvs. fortrinsvis større end 20 cm, såsom større end G 25 cm, dvs. fortrinsvis større end 30 cm, såsom større end 35 cm, dvs. fortrinsvis større end 40 cm, såsom større end 45 cm, dvs, op til 50 cm.
Fremgangsmåder ifølge den foreliggende opfindelse opereres som en batchproces, hvilket muliggør, at procesparametrene, såsom tryk, temperatur, holdetid og koncentration af 10 oxidationsmiddei kan varieres uafhængigt. Dette har en gunstig indflydelse på muligheden for at kontrollere udviklingen af hæmmende stoffer, afbrænding af sukkerarter osv.
Restproduktet fra fremgangsmåder ifølge den foreliggende opfindelse, som sædvanligvis vil bestå af iavmolekyiære organiske syrer fra vådoxidationen (samt organisk reststof fra 15 fermenteringen), kan med fordel udnyttes til fremstilling af metan.
Genvinding af spilddamp fra vådeksplosionen og produktionen af metan medfører, at den totale proces har et minimalt eksternt energiforbrug og i visse tilfælde genererer et energioverskud.
20
Eksempel - kombineret termisk hydrolyse, vådoxidation fhydrogenperoxid) og vå~ dekspiøsion af halm
Forsøg blev udført med hhv. 0% , 2% , 4%, 8% 12% og 18% hydrogenperoxid ved temperaturer på 17Q°G. Forsøgene gennemførtes således, at man dagen før behandlingen 25 af biomassen afvejede denne og filsatte vand. Blandingen blev overført til reaktoren og opvarmet til ønsket temperatur. Denne blev fastholdt i ca. 10 min, hvorefter den ønskede mængde hydrogenperoxid blev tilsat og trykket s processen stiger tii 20-24 bar. Efter endt reaktion (faldende tryk og temperatur), blev biomassen trykaflastet ved 15 bar til en ekspansionsbeholder. Efter afkøling til ca. SOX blev biomasse-prøven udtaget og sendt til 30 analyse.
Koncentrationen af materiale
Koncentrationen af materiale var fra 200 g/S vand til 350 g/l vand, fortrinsvis 250 g halm i 1 i vand eller en 20% suspension.
35
X
9 OK 176540 B1
Temperatur
Temperaturen var for at sikre antændelse af det anvendte materiale (halm) normalt højere end 155°C, fortrinsvis fra 160*0 til ISCTG, 5 Efterbehandling
Det behandlede materiale blev efter afkøling yderligere enzymbehandlef for derved at omdanne kulhydraterne tii monokulhydrater før fermentering til ethanol. Endvidere blev foretaget hæmningstest på det enzym-behandlede medie.
Resultater. Nedenstående resultater er fremkommet ved forsøg med halm.
TO Som det fremgår af figur 1 , der angiver antændelsestrykkef (der er summen af damp- og oxygentrykket) som funktion af damptemperaturen, samt tilhørende tabel 1 nedenfor, holdes aniændelsestrykket relativt konstant mellem 13,5 og 14 bar for opnåelse af oxidation til trods for forskellene i damptemperaturen på mellem 16G°C og 184°C, 15 Tabe! 1. Antændelsestryk og temperaturer i alle udførte forsøg Målte data i flg, Oamptemperatur Anfændelsestryk forsøg (°C) (bar) SJ ..... Ϊ85 ___ — ........
.................4.2 .................172........ 14.....
_ — - __ ™ Τ.Ϊ ‘ Téo ......................13 O Ϊ74 “ Ϊ4 ~~..............1.3 184 ~14 i 2.Ϊ........................ Ϊ60...................... 13.................. 1
22 170........." 13 I
s
“ — _____ ___ __ I
O.................... 160 13 ' i ..................'3.2.........................................i 74 Ϊ4 1 ““ 3 2b ...... ............ 172 Ϊ3 " i ' GNS ................ 13~5 .............GNS η'ϊ....................................Ϊ6θ“0 ............................Ϊ3~5 ........
GNS n,2..... 172 J ' 13,5 ....."^GNiTmS ....... 18275 13i5 10 OK 176540 B1
Figur 2 angiver fraktionen af det kemiske oxygenbehov ("Chemical oxygen demand", COD) efter oxidation. Som det fremgår af figur 2, falder den toiaie mængde resulterende COD(ud) som funktion af koncentrationen af oxidationsmiddel (hydrogenpero-xid)/CGD(ind) og når et "steady stale" niveau omkring ca. 10% oxidationsmid-5 del/COD{ind).
Figur 3 og tilhørende tabe! 2 angiver det totale kulhydratudbytte {%) som funktion af forskellige behandlingstemperaturer og forskellige koncentrationer af oxidationsmiddei (hydrogenperoxid). Som det fremgår, opnås det højeste kulhydratudbytte ved anvendelse af 10% oplosning af oxidationsmiddei ved en behandlingstemperatur på i70"C.
10
Tabel 2, Totale kulhydratudbytter (%) ved hhv. 160^0, 1?0“C og ISO’C som funktion af oxi-dationsmidlets (hydrogenperoxid) koncentration
Koncentration af oxldatl- j Temp 180X Temp, 170°C Temp, 180°C onsmiddet 0% H ! 20% η— | 48% 3,20% | 52% __ 44% "57% 47% 10% .....Γ 41% 64% | 51% 15% Γ 43% 32% ~ 15 Som det fremgår af tabe! 3, der angiver det totale kulhydratudbytte (hhv. g/l, g /g, %} for halm med 25% tørstof ved 17Q°C med hydrogenperoxid som oxidationsmiddei, opnås det højeste procentuelle kuihydratudbytte ved behandling med 3% oxygen/COD (oxidationsmiddei hydrogenperoxid).
DK 176540 B1 11
Tabel 3. Totale ku Ihydratud bytte (hhv. g/1, g/g, %) for halm med 25% tørstof ved 170°C med hydrogenperoxid som oxidationsmiddel
Oxygen/COD Udbytte (g/i) 0% 41.1 .......................................................................
............. 2%....... 98,25 .............3%...............................................................~~............ 103.2 [ Oxygen/COD | Udbytte (g/g) |
0% I 0,13 I
................."2%........ I 033 | 3% | 035........................... .................. | _ 3 ___: 5 ...........................................‘
Oxygen/COD Total kulhydratudbytte (%) I
............ o% i 2o........................................................................i .......2%.....................1............. 48 |
3% I 52.............................................................. I
.............I__ _________I
Som det fremgår af Figur 4, som angiver giukoseudbytte som funktion af forskellige antændelsestemperaturer ved 3 forskellige koncentrationer af oxidationsmidlet, samt tilhørende 10 tabel 4, opnås det højeste giukoseudbytte ved en behandlingstemperatur på 1?GCC og en 10% opløsning af oxidationsmiddel (hydrogenperoxid).
DK 176540 B1 12
Tabe! 4. Giukoseudhytte (%) ved hhv, 18QeC, 1?G°C og 180"C som funktion af oxidations-midlets (hydrogenperoxid) koncentration
[ Koncentration af oxidationsmiddd | Temp. 160 °C Temp. 170 °C Temp” 180 °C
(hydregenperøbd) I
0% 22 — 160% 52 3,20% "" ..... 57 5% 53 71 ' 80 10% 54 ei 72 _____. ...................
15% 51 44 - - - »wwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwmm* »wwwwwww^ MJUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUUmjlJU MMMWfWWWmfl 5
Som det fremgår af tabel 5, der angiver g lukose ud bytte (hhv, g/I, g/g og %) for halm med 25% tørstof ved 170nC med hydrogenperoxid som oxidationsmiddeL opnås det højeste procentuelle glukoseudbytte ved behandling med 3% oxygen/COD (oxidationsmiddei hydrogen-10 peroxid).
DK 176540 B1 13
Tabe? S, Glukoseudbytte (hhv. g/l, g/g og %}for halm med 25% tørstof ved 17G*C med hy-drogenperoxld som oxidationsmiddel i Oxygen/COP Udbytte (g/ij 0% " 25,45 ™ ~“ 2%.......................: 59,60 “““.............................................
| ~ ” 63j5
Oxygen/COD j Udbytte (g/g) .........o%............................... ίο« ...........................................................
| 2% ................................................ 0^0 ” |...... 3% 0,22 | 5 ..............*......................
Oxygen/COD Udbytte (%} —— jg 2% 52 __ 57.....‘.............
Som det fremgår af figur 5 og tilhørende tabel 6, der angiver xyioseudbytte (%} ved hhv. 180X, 170X og 18Q°C som funktion af oxidationsmidlets (hydrogenperoxid) koncentration, 10 opnås det højeste xyioseudbytte ved en behandlingstemperatur på 170°C og en 3,20% opløsning af oxldationsmiddei (hydrogenperoxid).
Tabel 6. Xyioseudbytte {%) ved hhv. 160°C, 170°C og 180°C som funktion af oxidalionsmid-lets (hydrogenperoxid) koncentration 15
Koncentration af oxidations- Temp, 160 °C Tamp, 1?0°C Temp. 1809C rniddei (hydrogenperoxid) 0% " 17% —— 1<60ο/ο 43% 3¾% ~45% ——| —» 32% ” 40% 30% j .........ϊ'6% ......38% 24% j - j5% 33% i 18% DK 176540 B1 14
Som det fremgår at tabel 7, der angiver xyloseudbytte (hbv. g/l, g/g og %} for halm med 25% tørstof ved 170X med hydrogenperoxid som oxidationsmiddel, opnås dei højeste procentuelle xyloseudbytte ved behandling med 3% oxygen/COD {øxidationsmiddel-hydrogenperoxid).
5
Tabe! 7. Xyloseudbytte (hhv. g/l, g/g og %j for halm med 25% tørstof ved 17GX med hydrogenperoxid som oxidationsmiddel
Oxygen/COD Udbytte (g/l) 0% 15,85 2% “ 38,85 3% 39,35
Oxygen/COD Udbytte (g/g) ™"θ% 0,05 2% ~~ 0J3 ” — 3% 0,13 10
Oxygen/COD Udbytte {%) 0% Π 17 2% i 43 3%...... I 45
Resultater sammenfattende:
Termisk hydrolyse-, vådoxidations- og vådeksplosionsprocessen I intervallet 160X - 180°C konstateres der ingen afhængighed mellem temperatur og 15 TCOD {Total COD), OCOD (opløst materiales COD) i det behandlede materiale,!ndeholdt uorganisk materiale nedbrydes tilsyneladende ikke ved behandlingen.Ddet er således muligt, at benytte dette som referencegrundlag, TCOD/g tørstof i det behandlede materiale blev for alle måieserier målt til 1,3.
Ved vådeksplosionen afdampes ca. 25% af den indgående vandmængde.
20 DK 176540 B1 15 I temperatursniervallet 160°C - 184eC blev summen af damp- og oxygentryk {antændelsestrykket) holdt på mellem 13,5 og 14,0 bar for opnåelse af oxidation (jf- figur 1 og tabel 1). Damptrykket før tilsætning af hydrogenperoxid blev alene fastsat ud fra temperaturen, forstået således, at der blev tilsat mindst så meget hydrogenperoxid, at det totale tryk ved 5 frigivelsen af oxygen oversteg 13,6 til 14,0 bar.
Total COD ud af reaktoren var fra 95 til 60% af den indgående mængde, Ved oxidaii-onsmængder i forhold til indgående COD på mere end 10% ses en stabil TCOD på ea.
60% OCOD på 25% UCOD pé ca. 35%. Ved en mindre oxidationsmængde end 10% ses 10 en markant afhængighed (jf, figur 2,). Den tabte mængde COD skyldes dels oxidationen {små mængder) og dels dannelsen af eddikesyre, der ved vådeksplosionen afdamper,
Det største tab sker ved afdampningen af eddikesyre, Idet pH~værdien er ca, 2 eg eddikesyres damptryk er 1 bar ved 117X. På et kommercielt anlæg vil eddikesyren kunne opsamles og nyttiggøres ved en evt. biogasproduktion.
15
Ved 0% tilsætning af oxidafionsmiddel udgør TCOD 95%, OCOD 13% og UCOD 82% af den indgående mængde. Tabet på de 5% udgøres fortrinsvis af eddikesyre, der afdam-pes ved flashntngen, jfr. ovenfor.
20 Frigivelsen af kulhydrater
Der opnås generelt det største udbytte for både glucose og xylose ved en temperatur på omkring 17CTG, Udbyttet ved 180 og 180°C var mindre end ved 170°C (jf, figur 3/tabei 2, figur 4/tabel 4 samt figur 5/iabel 8), Enkelte målinger viser udbytter af glukose og xylose på over 90%, med et kulhydratindhold i halm på hhv. 0,32 g giukose/g og 0,12 g xylose/g.
25
Qxldatbnsmiddel
Optimalt udbytte opnås i området 5 til 10% (oxidationsmængde i forhold til COD mængde).
30 Det var muligt at behandle suspensioner i vand på op til 35%, DK 176540 B1 16
Referencer
Bjerre, A.B., Olesen, A.B., Fernqvist, T, PSoger, A., and Schmidt, A.S. (1996) Pretreaf-ment of wheat straw using combined wet oxidation and aikaiine hydrolysis resulting in 5 convertible cellulose and hemicelluiose. Biotechnol. Bioeng. 49(5), 568-577.
Hoitzapple, M.T., Jun, J.H., Ashok, G., Patibandla, S.L, and Dale, 8.E. (1991) The Ammonia Freeze Explosion (AFEX) Process - A Practical Lignocelluiose Pretreatmeni. Appl. Biochem, Biotech. 26-9 59-74.
Klinke, H.B., Ahring, B.K., Schmidt, Å.S., and Thomsen, Å.B. (2002) Characterization of 10 degradation products from aikaiine wet oxidation of wheat straw, Bloresour. Technol.
82(1), 15-26,
Martin, C,, Gaibe, M.t Nilvebrant, N.O., and Jonsson, L,J, (2002) Comparison of thefer-mentability of enzymatic hydrolyzafes of sugarcane bagasse pretreated by steam explosion using different impregnating agents, Appl. Biochem, Biotech, 98 699-718.
15 Morjanoff, FJ, and Gray, P.P. (1987) Optimization of steam explosion as a method for increasing susceptibility of sugarcane bagasse to enzymatic saccharification. Biotechnol. Bioeng, 29(6), 733-741.
Palmqvist, E. and Hahn-Hågerdal, B. (2000) Fermentation of iignocelluiosic hydrolysates.
II: inhibitors and mechanisms of inhibition, Bioresour. Technol. 74(1), 25-33.
20 Van Walsum, G.P., Allen, S.G,, Spencer, M.J., Laser, M.S., Antal, M.J., and Lynd, L.R.
(1996) Conversion of iignoceliulosics pretreated with liquid hot water to ethanol. Appl,
Biochem. Biotech. 57-8 157-170.
25
Claims (9)
1. Fremgangsmåde til behandling af et materiale bestående af biomasse eller organisk affald indeholdende lignocelluloseholdigt materiale, hvilket omfatter at nævnte materi- 5 ale: (1) underkastes en termisk hydrolyse ved en temperatur højere end 140°C , efterfulgt af (2) oxidation ved et tryk, der er højere end mætningstrykket i (1), efterfulgt af (3) vådeksplosion, 10 med henblik på, at gøre de i materialet tilstedeværende kulhydrater mere tilgængelige for omsætning ved enzymatisk hydrolyse og/elier fermentering,
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, hvorved denne udføres som batch-proces. 15
3, Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, hvorved det nævnte materiale indeholder mere end 5 vægt% lignin.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, hvorved det nævnte materiale har en tørsiofkoncentration på mere end 5%. 20
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, hvorved det nævnte materiale er udvalgt fra gruppen bestående af eksempelvis halm, træ, fibre, egner, papirpulp, gylle, husholdningsaffald eller andre iigende materialer, der kan anvendes I produktion af bio-ethanol eller andre biologiske produkter. 25
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, hvorved det nævnte materiale fortrinsvis forefindes I en partikeistørrelse på mere end 2 cm, fortrinsvis mellem 5-20 cm
7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, hvorved den termiske hydrolyse udføres ved opvarmning til 140-200nC, fortrinsvis 160-180*0, ved mætningstryk, og hvor disse forhold opretholdes 5-30 minutter, fortrinsvis 10-20 minutter.
8, Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, hvorved den nævnte oxi-35 dation gennemføres ved at - tilsætte oxygen, hydrogen peroxid og/eiler luft i en mængde svarende til 2-20% af det DK 176540 B1 18 nævnte materiales CGD-indhoid - opvarme til 150-21 G°C, - anvende et tryk på 10-35 bar, - opretholde disse forhold i 1-30 minutter, 5 hvor biomassen efter endt oxidationsreaktion options!! trykaflastes ti! 5-10 bar.
9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, hvorved den nævnte vådeksplosion udføres ved at reducere trykket fra 5-35 bar til atmosfærisk tryk, 10
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK200401459A DK176540B1 (da) | 2004-09-24 | 2004-09-24 | Fremgangsmåde til behandling af biomasse og organisk affald med henblik på at udvinde önskede biologisk baserede produkter |
| CA2581146A CA2581146C (en) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Method for treating biomass and organic waste with the purpose of generating desired biologically based products |
| AU2005287738A AU2005287738B2 (en) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Method for treating biomass and organic waste with the purpose of generating desired biologically based products |
| CN2005800324828A CN101044252B (zh) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | 以产生预期生物学产品的目的来处理生物质和有机废物的方法 |
| EA200700715A EA012161B1 (ru) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Способ обработки биомассы и органических отходов с целью образования желаемых биологических продуктов |
| US11/575,868 US8506716B2 (en) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Method for treating biomass and organic waste with the purpose of generating desired biologically based products |
| EP05785459A EP1797203A1 (en) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Method for treating biomass and organic waste with the purpose of generating desired biologically based products |
| MX2007003430A MX2007003430A (es) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Metodo para tratar biomasa y desechos organicos, con el proposito de generar productos de base biologica. |
| PCT/DK2005/000603 WO2006032282A1 (en) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Method for treating biomass and organic waste with the purpose of generating desired biologically based products |
| JP2007532773A JP4722932B2 (ja) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | 望ましい生物系産物を生成することを目的としてバイオマスおよび有機廃棄物を処理する方法 |
| BRPI0516035-9A BRPI0516035B1 (pt) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Método para tratamento de um material consistindo em biomassa ou resíduo orgânico contendo material lignocelulósico. |
| UAA200704576A UA94385C2 (uk) | 2004-09-24 | 2005-09-23 | Спосіб обробки матеріалу, що складається з біомаси чи органічного відходу, що містить лігноцелюлозний матеріал |
| ZA200702802A ZA200702802B (en) | 2004-09-24 | 2007-04-03 | Method for treating biomass and organic waste with the purpose of generating desired biologically based products |
| NO20071935A NO335461B1 (no) | 2004-09-24 | 2007-04-16 | Fremgangsmåte for behandling av et materiale bestående av biomasse eller organisk avfall inneholdende lignocellulosemateriale. |
| US13/941,132 US20140020679A1 (en) | 2004-09-24 | 2013-07-12 | Method for treating biomass and organic waste with the purpose of generating desired biologically based products |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK200401459A DK176540B1 (da) | 2004-09-24 | 2004-09-24 | Fremgangsmåde til behandling af biomasse og organisk affald med henblik på at udvinde önskede biologisk baserede produkter |
| DK200401459 | 2004-09-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK200401459A DK200401459A (da) | 2006-05-05 |
| DK176540B1 true DK176540B1 (da) | 2008-07-21 |
Family
ID=35241336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK200401459A DK176540B1 (da) | 2004-09-24 | 2004-09-24 | Fremgangsmåde til behandling af biomasse og organisk affald med henblik på at udvinde önskede biologisk baserede produkter |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8506716B2 (da) |
| EP (1) | EP1797203A1 (da) |
| JP (1) | JP4722932B2 (da) |
| CN (1) | CN101044252B (da) |
| AU (1) | AU2005287738B2 (da) |
| BR (1) | BRPI0516035B1 (da) |
| CA (1) | CA2581146C (da) |
| DK (1) | DK176540B1 (da) |
| EA (1) | EA012161B1 (da) |
| MX (1) | MX2007003430A (da) |
| NO (1) | NO335461B1 (da) |
| UA (1) | UA94385C2 (da) |
| WO (1) | WO2006032282A1 (da) |
| ZA (1) | ZA200702802B (da) |
Families Citing this family (189)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7909895B2 (en) | 2004-11-10 | 2011-03-22 | Enertech Environmental, Inc. | Slurry dewatering and conversion of biosolids to a renewable fuel |
| WO2006117934A1 (ja) | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Mitsubishi Kakoki Kaisha, Ltd. | 有機性廃棄物の処理設備および処理方法 |
| US9206446B2 (en) | 2006-05-01 | 2015-12-08 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Extraction of solubles from plant biomass for use as microbial growth stimulant and methods related thereto |
| US8968515B2 (en) * | 2006-05-01 | 2015-03-03 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for pretreating biomass |
| EP2826869A1 (en) | 2006-05-01 | 2015-01-21 | Board of Trustees of Michigan State University | Process for the treatment of lignocellulosic biomass |
| NO324955B1 (no) * | 2006-08-30 | 2008-01-14 | Cambi As | Fremgangsmate for termisk enzymatisk hydrolyse av lignocellulose |
| US20100124583A1 (en) | 2008-04-30 | 2010-05-20 | Xyleco, Inc. | Processing biomass |
| US7819976B2 (en) * | 2007-08-22 | 2010-10-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Biomass treatment method |
| BRPI0816191B1 (pt) | 2007-09-03 | 2020-12-29 | Novozymes A/S | processo para converter um material contendo lignocelulose em um hidrolisado |
| US8367378B2 (en) * | 2007-10-03 | 2013-02-05 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Process for producing sugars and ethanol using corn stillage |
| JP2011507525A (ja) | 2007-12-19 | 2011-03-10 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | セルロース分解増強活性を有するポリペプチドとこれをコードするポリヌクレオチド |
| US8187849B2 (en) | 2007-12-21 | 2012-05-29 | Inbicon A/S | Non-sterile fermentation of bioethanol |
| RU2649370C2 (ru) | 2008-04-30 | 2018-04-02 | Ксилеко, Инк. | Переработка биомассы |
| US20120108798A1 (en) * | 2008-10-17 | 2012-05-03 | Mascoma Corporation | Production Of Pure Lignin From Lignocellulosic Biomass |
| CA2745760A1 (en) | 2008-12-04 | 2010-06-10 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| WO2010080407A2 (en) | 2008-12-19 | 2010-07-15 | Novozymes, Inc. | Methods for increasing hydrolysis of cellulosic material |
| EP2379732A2 (en) | 2008-12-19 | 2011-10-26 | Novozymes Inc. | Methods for increasing enzymatic hydrolysis of cellulosic material in the presence of a peroxidase |
| US8809033B2 (en) | 2008-12-19 | 2014-08-19 | Novozymes, Inc. | Methods for increasing hydrolysis of cellulosic material in the presence of cellobiose dehydrogenase |
| WO2010088463A2 (en) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having expansin activity and polynucleotides encoding same |
| WO2010096510A2 (en) * | 2009-02-17 | 2010-08-26 | Edenspace Systems Corporation | Tempering of cellulosic biomass |
| CN102365360A (zh) | 2009-03-24 | 2012-02-29 | 诺维信公司 | 具有乙酰木聚糖酯酶活性的多肽和编码该多肽的多核苷酸 |
| CA2714946C (en) * | 2009-04-23 | 2011-10-11 | Greenfield Ethanol Inc. | Fractionation of biomass for cellulosic ethanol and chemical production |
| DK2435561T3 (da) | 2009-05-29 | 2018-11-05 | Novozymes Inc | Fremgangsmåder til forbedring af nedbrydningen eller omdannelsen af celluloseholdigt materiale |
| EP2438163B1 (en) | 2009-06-02 | 2015-01-21 | Novozymes Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| DK2449092T3 (da) | 2009-06-30 | 2015-11-23 | Novozymes As | Fremgangsmåde til hydrolyse af biomasse |
| US8449773B2 (en) * | 2009-07-06 | 2013-05-28 | Brigham Young University | Method for pretreatment of cellulosic and lignocellulosic materials for conversion into bioenergy |
| US8143021B2 (en) | 2009-07-07 | 2012-03-27 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CN101607800B (zh) * | 2009-07-24 | 2012-05-23 | 江苏省交通科学研究院股份有限公司 | 路用木质素纤维及制备方法 |
| US8673031B2 (en) | 2009-08-24 | 2014-03-18 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Pretreated densified biomass products |
| US8945245B2 (en) | 2009-08-24 | 2015-02-03 | The Michigan Biotechnology Institute | Methods of hydrolyzing pretreated densified biomass particulates and systems related thereto |
| WO2011133571A2 (en) | 2010-04-19 | 2011-10-27 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Digestible lignocellulosic biomass and extractives and methods for producing same |
| US10457810B2 (en) | 2009-08-24 | 2019-10-29 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Densified biomass products containing pretreated biomass fibers |
| US8569581B2 (en) | 2009-09-17 | 2013-10-29 | Novozymes, Inc | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| EP2478095A1 (en) | 2009-09-18 | 2012-07-25 | Novozymes Inc. | Polypeptides having beta-glucosidase activity and polynucleotides encoding same |
| CA2775358A1 (en) | 2009-09-29 | 2011-04-07 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CN102648276A (zh) | 2009-09-29 | 2012-08-22 | 诺维信股份有限公司 | 具有木聚糖酶活性的多肽和编码该多肽的多核苷酸 |
| WO2011039319A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-04-07 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| WO2011041504A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-04-07 | Novozymes, Inc. | Polypeptides derived from thermoascus crustaceus having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CN102597228A (zh) | 2009-10-23 | 2012-07-18 | 诺维信股份有限公司 | 纤维二糖水解酶变体及编码其的多核苷酸 |
| BR112012006847A2 (pt) | 2009-10-29 | 2015-09-08 | Novozymes As | polipeptídeo polinucleotídeo, célula hospedeira recombinante, métodos para produzir o polipeptídeo para produzir um mutante de uma célula parental, para inibir a expressão de um polipeptídeo, para produzir uma proteína, para degradar ou converter um material celulósico, para produzir um produto de fermentação, para produzir um produto de fermentação e pra fermentar um material celulósico, planta transgênica, parte da planta ou célula da planta, molécula de rna inibitória de filamento duplo, e, composição. |
| DK2496694T3 (da) | 2009-11-06 | 2017-06-06 | Novozymes Inc | Sammensætninger til saccharificering af cellulosematerial |
| US9267125B2 (en) | 2009-11-06 | 2016-02-23 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| WO2011057083A1 (en) | 2009-11-06 | 2011-05-12 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having xylanase activity and polynucleotides encoding same |
| US8618280B2 (en) * | 2009-11-30 | 2013-12-31 | Applied Biorefinery Sciences Llc | Biorefinery process for extraction, separation, and recovery of fermentable saccharides, other useful compounds, and yield of improved lignocellulosic material from plant biomass |
| US20120270277A1 (en) | 2009-12-21 | 2012-10-25 | Coftco Corporation | Biomass Hydrolysis Process |
| EP3719145A1 (en) | 2010-01-19 | 2020-10-07 | Renmatix, Inc. | Production of fermentable sugars and lignin from biomass using supercritical fluids |
| EP2547779A1 (en) | 2010-03-19 | 2013-01-23 | POET Research, Inc. | System for treatment of biomass to facilitate the production of ethanol |
| EP2547778B1 (en) | 2010-03-19 | 2019-09-04 | POET Research, Inc. | System for the treatment of biomass |
| WO2011123450A1 (en) | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Novozymes, Inc. | Cellobiohydrolase variants and polynucleotides encoding same |
| WO2012003379A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | Novozymes A/S | Polypeptides having beta-glucosidase activity and polynucleotides encoding same |
| US20130109071A1 (en) | 2010-07-07 | 2013-05-02 | Novozymes North America, Inc. | Fermentation Process |
| WO2012012590A2 (en) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Novozymes A/S | Processes for producing fermentation products |
| WO2012021401A1 (en) | 2010-08-12 | 2012-02-16 | Novozymes, Inc. | Compositions comprising a polypeptide having cellulolytic enhancing activity and a bicyclic compound and uses thereof |
| US9187742B2 (en) | 2010-08-30 | 2015-11-17 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| EP2611901B1 (en) | 2010-08-30 | 2016-05-11 | Novozymes A/S | Polypeptides having beta-glucosidase activity, beta-xylosidase activity, or beta-glucosidase and beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| US8624082B2 (en) | 2010-08-30 | 2014-01-07 | Novozymes A/S | Polypeptides having xylanase activity and polynucleotides encoding same |
| US9267126B2 (en) | 2010-08-30 | 2016-02-23 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| US20130212746A1 (en) | 2010-08-30 | 2013-08-15 | Novoyzmes A/S | Polypeptides Having Hemicellulolytic Activity And Polynucleotides Encoding Same |
| EP3470514A1 (en) | 2010-08-30 | 2019-04-17 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| DK2622068T3 (da) | 2010-09-30 | 2016-10-17 | Novozymes Inc | Varianter af polypeptider med cellulolytisk forbedrende aktivitet og polynukleotider, der koder for dem |
| CN103237891B (zh) | 2010-09-30 | 2017-07-14 | 诺维信股份有限公司 | 具有纤维素分解增强活性的多肽变体及其编码多核苷酸 |
| DK2622069T3 (da) | 2010-10-01 | 2016-02-22 | Novozymes Inc | Beta-glucosidasevarianter og polynukleotider, der koder for dem |
| BR112013009817B1 (pt) | 2010-10-26 | 2020-02-04 | Novozymes As | métodos de degradar ou converter refugo de cana de açúcar, de produzir um produto de fermentação, e, de fermentar refugo de cana de açúcar |
| US9068235B2 (en) | 2010-11-02 | 2015-06-30 | Codexis, Inc. | Fungal strains |
| US9932414B2 (en) | 2010-11-02 | 2018-04-03 | Novozymes, Inc. | Methods of pretreating cellulosic material with a family 61 polypeptide |
| US20130344541A1 (en) | 2010-11-02 | 2013-12-26 | Codexis, Inc. | Compositions and methods for production of fermentable sugars |
| WO2012059053A1 (en) | 2010-11-04 | 2012-05-10 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| BR112013009026A2 (pt) | 2010-11-12 | 2016-07-12 | Novozymes Inc | polipeptídeo isolado, célula hospedeira recombinante, métodos para produzir um polipeptídeo, um mutante de uma célula precursora, uma proteína, e um produto de fermentação, para inibir a expressão de um polipeptídeo, para degradar ou converter um material celulósico, e método para fermentar um material celulósico, planta transgênica, parte de planta ou célula de planta, molécula de rna inibidora de filamento duplo, polinucleotídeo isolado, e, formulação de caldo integral ou composição de cultura de célula |
| WO2012068509A1 (en) | 2010-11-18 | 2012-05-24 | Novozymes, Inc. | Chimeric polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| EP2649188A1 (en) | 2010-12-06 | 2013-10-16 | Novozymes North America, Inc. | Methods of hydrolyzing oligomers in hemicellulosic liquor |
| WO2012099967A1 (en) | 2011-01-18 | 2012-07-26 | Poet, Llc | Systems and methods for hydrolysis of biomass |
| WO2012103322A1 (en) | 2011-01-26 | 2012-08-02 | Novozymes A/S | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| US8759023B2 (en) | 2011-01-26 | 2014-06-24 | Novozymes Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| US9080161B2 (en) | 2011-01-26 | 2015-07-14 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| MX2013007720A (es) | 2011-01-26 | 2013-08-09 | Novozymes As | Polipeptidos que tienen actividad celobiohidrolasa y polinucleotidos que codifican para los mismos. |
| CN103534348B (zh) | 2011-01-26 | 2018-04-10 | 诺维信公司 | 具有纤维二糖水解酶活性的多肽和编码该多肽的多核苷酸 |
| BR112013016830A2 (pt) | 2011-02-23 | 2017-03-01 | Novozymes Inc | polipeptídeo isolado, polinucleotídeo isolado, método de produzir o polipeptídeo, de produzir um mutante de uma célula parental, de inibir a expressão de um polipeptídeo, de produzir uma proteína, de degradar ou converter um material celulósico, de produzir um produto de fermentação e de fermentar um material celulósico, planta transgênica, parte da planta ou célula de planta transformada com um polinucleotídeo, molécula de rna de fita dupla, composição, e, formulação de caldo completo ou composição de cultura de células |
| ES2997366T3 (en) | 2011-02-28 | 2025-02-17 | Dsm Nutritional Products Llc | Polymeric acid catalysts and uses thereof |
| EP2683830A1 (en) | 2011-03-09 | 2014-01-15 | Novozymes A/S | Methods of increasing the cellulolytic enhancing activity of a polypeptide |
| WO2012122477A1 (en) | 2011-03-10 | 2012-09-13 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| WO2012130120A1 (en) | 2011-03-25 | 2012-10-04 | Novozymes A/S | Method for degrading or converting cellulosic material |
| US9410136B2 (en) | 2011-03-31 | 2016-08-09 | Novozymes, Inc. | Methods for enhancing the degradation or conversion of cellulosic material |
| US20140080182A1 (en) | 2011-03-31 | 2014-03-20 | Novozymes, Inc. | Cellulose Binding Domain Variants and Polynucleotides Encoding Same |
| CA2834513A1 (en) | 2011-04-28 | 2012-11-01 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| EP2702162B1 (en) | 2011-04-29 | 2020-02-26 | Novozymes, Inc. | Methods for enhancing the degradation or conversion of cellulosic material |
| AU2012250560B2 (en) * | 2011-05-04 | 2015-11-19 | Renmatix, Inc. | Lignin production from lignocellulosic biomass |
| JP5967730B2 (ja) | 2011-05-04 | 2016-08-10 | レンマティックス, インコーポレイテッドRenmatix, Inc. | リグノセルロース系バイオマスからのリグニンの製造 |
| US20140141471A1 (en) | 2011-05-19 | 2014-05-22 | Novozymes, Inc. | Methods for Enhancing the Degradation of Cellulosic Material with Chitin Binding Proteins |
| WO2012159009A1 (en) | 2011-05-19 | 2012-11-22 | Novozymes, Inc. | Methods for enhancing the degradation of cellulosic material with chitin binding proteins |
| AU2012261870A1 (en) * | 2011-06-03 | 2014-01-09 | Southern Illinois University Carbondale | Production of organic materials using an oxidative hydrothermal dissolution method |
| CA2840995A1 (en) | 2011-07-07 | 2013-01-10 | Poet Research Incorporated | Systems and methods for acid recycle |
| US8329455B2 (en) | 2011-07-08 | 2012-12-11 | Aikan North America, Inc. | Systems and methods for digestion of solid waste |
| EP2739728B1 (en) | 2011-08-04 | 2017-07-12 | Novozymes A/S | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| DK3091073T4 (da) | 2011-08-04 | 2023-06-06 | Novozymes Inc | Polypeptider med xylanaseaktivitet og polynukleotider, der koder for dem |
| WO2013028928A1 (en) | 2011-08-24 | 2013-02-28 | Novozymes, Inc. | Cellulolytic enzyme compositions and uses thereof |
| CA2846391A1 (en) | 2011-08-24 | 2013-02-28 | Novozymes, Inc. | Aspergillus fumigatus cellulolytic enzyme compositions and uses thereof |
| BR112014005564A2 (pt) | 2011-09-13 | 2017-03-21 | Novozymes North America Inc | método para degradar um material celulósico pré-tratado |
| US20140308705A1 (en) | 2011-09-20 | 2014-10-16 | Novozymes A/S | Polypeptides Having Cellulolytic Enhancing Activity And Polynucleotides Encoding Same |
| CA2849885A1 (en) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Novozymes A/S | Cellulolytic enzyme compositions and uses thereof |
| US20140329284A1 (en) | 2011-09-30 | 2014-11-06 | Novozymes, Inc. | Chimeric Polypeptides Having Beta-Glucosidase Activity and Polynucleotides Encoding Same |
| EP2773656B1 (en) | 2011-10-31 | 2019-06-19 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| EP3409769A1 (en) | 2011-11-18 | 2018-12-05 | Novozymes A/S | Polypeptides having beta-glucosidase activity, beta-xylosidase activity, or beta-glucosidase and beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| EP3219794B1 (en) | 2011-11-21 | 2019-09-11 | Novozymes A/S | Gh61 polypeptide variants and polynucleotides encoding same |
| EP2782998B1 (en) | 2011-11-22 | 2018-01-10 | Novozymes Inc. | Polypeptides having beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| DK2785732T3 (da) | 2011-12-01 | 2017-06-19 | Novozymes Inc | Polypeptider med beta-xylosidaseaktivitet og polynukleotider, der koder for dem |
| DK2791330T3 (da) | 2011-12-16 | 2017-11-06 | Novozymes Inc | Polypeptider med laccaseaktivitet og polynukleotider, som koder for dem |
| BR112014014697A2 (pt) | 2011-12-19 | 2020-10-27 | Novozymes, Inc. | polipeptídeo isolado, composição, polinucleotídeo isolado, construto de ácido nucleico ou vetor de expressão, célula hospedeira recombinante, métodos para produzir um polipeptídeo e uma proteína, para gerar oxigênio molecular, e para remover peróxido de hidrogênio do tecido, processos para degradar ou converter um material celulósico, e para produzir um produto de fermentação, e, formulação de caldo integral ou composição de cultura de células |
| CA2859796A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-27 | Novozymes A/S | Processes and compositions for increasing the digestibility of cellulosic materials |
| DK2794869T3 (da) | 2011-12-20 | 2018-01-02 | Novozymes Inc | Cellobiohydrolasevarianter og polynukleotider, som koder for dem |
| EP2794899A1 (en) | 2011-12-21 | 2014-10-29 | Novozymes, Inc. | Methods for determining the degradation of a biomass material |
| US8759498B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-06-24 | Renmatix, Inc. | Compositions comprising lignin |
| US10202660B2 (en) | 2012-03-02 | 2019-02-12 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Methods for increasing sugar yield with size-adjusted lignocellulosic biomass particles |
| US20160068878A1 (en) | 2012-03-26 | 2016-03-10 | Novozymes North America, Inc. | Methods of Preconditioning Cellulosic Material |
| DK177818B1 (da) * | 2012-04-11 | 2014-08-11 | C F Nielsen As | Fremgangsmåde til behandling af en biomasse med et indhold af lignocellulose |
| EP2841570B1 (en) | 2012-04-23 | 2017-12-20 | Novozymes A/S | Polypeptides having glucuronyl esterase activity and polynucleotides encoding same |
| CN104245929A (zh) | 2012-04-23 | 2014-12-24 | 诺维信公司 | 具有α-葡糖醛酸糖苷酶活性的多肽以及编码其的多核苷酸 |
| CA2868308A1 (en) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | Novozymes, Inc. | Gh61 polypeptide variants and polynucleotides encoding same |
| US9238845B2 (en) | 2012-08-24 | 2016-01-19 | Midori Usa, Inc. | Methods of producing sugars from biomass feedstocks |
| BR112015005884A2 (pt) | 2012-09-19 | 2017-08-08 | Novozymes Inc E Novozymes As | processos para degradação de um material celulósico, para produção de um produto da fermentação, e de fermentação de um material celulósico, composição, e, formulação de caldo inteiro ou composição de cultura de células |
| CN105861469B (zh) | 2012-10-08 | 2020-04-14 | 诺维信公司 | 具有纤维素分解增强活性的多肽以及编码它们的多核苷酸 |
| NZ747094A (en) | 2012-10-10 | 2019-11-29 | Xyleco Inc | Processing biomass |
| BR112015006992A2 (pt) | 2012-10-10 | 2019-12-10 | Xyleco Inc | método de produção de um material de biomassa tratada, método e sistema para resfriar múltiplas lâminas de janela de tipo único de um acelerador de feixe de elétron |
| WO2014066141A2 (en) | 2012-10-24 | 2014-05-01 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancing activity and polynucleotides encoding same |
| CN104870639A (zh) | 2012-12-14 | 2015-08-26 | 诺维信公司 | 具有纤维素分解增强活性的多肽以及编码它们的多核苷酸 |
| WO2014099798A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellulolytic enhancinc activity and polynucleotides encoding same |
| CN103882158B (zh) * | 2012-12-21 | 2016-06-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于纤维素水解合成单糖的方法 |
| CN105143115A (zh) * | 2013-01-16 | 2015-12-09 | 克里恩-凡塔吉有限责任公司 | 生物质的湿法氧化 |
| CA2898228C (en) | 2013-02-21 | 2022-07-19 | Novozymes A/S | Methods of saccharifying and fermenting a cellulosic material |
| NZ706072A (en) | 2013-03-08 | 2018-12-21 | Xyleco Inc | Equipment protecting enclosures |
| CN105164254B (zh) | 2013-03-08 | 2019-06-28 | 诺维信公司 | 纤维二糖水解酶变体和编码它们的多核苷酸 |
| EP2994529B1 (en) | 2013-05-10 | 2018-11-21 | Novozymes A/S | Polypeptides having xylanase activity and polynucleotides encoding same |
| CN105492601A (zh) | 2013-09-04 | 2016-04-13 | 诺维信公司 | 增加对纤维素材料的酶法水解的方法 |
| CN105658804A (zh) | 2013-11-01 | 2016-06-08 | 诺维信公司 | 糖化和发酵纤维素材料的方法 |
| WO2015081139A1 (en) | 2013-11-26 | 2015-06-04 | Novozymes A/S | Enzyme compositions and uses thereof |
| MY186318A (en) | 2014-01-07 | 2021-07-08 | Novozymes As | Process for degrading mannan-containing cellulosic materials |
| WO2015104031A1 (en) | 2014-01-10 | 2015-07-16 | Schwarz Wolfgang H | Disruption of biomass by endogenous pressure generation from fermentation |
| WO2015163851A1 (en) * | 2014-04-22 | 2015-10-29 | Renmatix, Inc. | Method for mixed biomass hydrolysis |
| MY182924A (en) | 2014-06-06 | 2021-02-05 | Novozymes As | Enzyme compositions and uses thereof |
| US9695093B2 (en) * | 2014-06-11 | 2017-07-04 | Alireza Shekarriz | Hydrothermal conversion process |
| EP3191597A1 (en) | 2014-08-21 | 2017-07-19 | Novozymes A/S | Process for saccharifying cellulosic material under oxygen addition |
| CN107002056A (zh) | 2014-09-05 | 2017-08-01 | 诺维信公司 | 碳水化合物结合模块变体以及编码它们的多核苷酸 |
| CN104263779A (zh) * | 2014-09-11 | 2015-01-07 | 大连理工大学 | 一种加压热水中超声波预处理促进木质纤维素酶水解制备还原糖的方法 |
| WO2016045569A1 (en) | 2014-09-23 | 2016-03-31 | Novozymes A/S | Processes for producing ethanol and fermenting organisms |
| EP4357434A3 (en) | 2014-09-26 | 2024-11-20 | Renmatix, Inc. | Adhesive compositions comprising type-ii cellulose |
| ES2692832T3 (es) * | 2014-10-29 | 2018-12-05 | Cambi Technology As | Método de tratamiento de biomasa y residuos orgánicos |
| WO2016138167A2 (en) | 2015-02-24 | 2016-09-01 | Novozymes A/S | Cellobiohydrolase variants and polynucleotides encoding same |
| BR112017019331A2 (pt) | 2015-03-12 | 2018-06-05 | Beta Renewables Spa | processos para sacarificação de múltiplos estágios de um material lignocelulósico e para melhorar um rendimento de glicose ou xilose de sacarificação de um material lignocelulósico em um reator de tanque continuamente agitado |
| WO2016145350A1 (en) | 2015-03-12 | 2016-09-15 | Novozymes A/S | Multi-stage enzymatic hydrolysis of lignocellulosic biomass |
| US10513721B2 (en) | 2015-03-12 | 2019-12-24 | Novozymes A/S | Two-stage process for enzymatic hydrolysis of lignocellulosic biomass |
| US10421667B2 (en) | 2015-03-16 | 2019-09-24 | Iogen Corporation | Process for treating lignocellulosic feedstock comprising wet oxidation |
| EP3303578B1 (en) | 2015-05-27 | 2020-07-08 | Novozymes A/S | Polypeptides having cellobiohydrolase activity and polynucleotides encoding same |
| WO2017019491A1 (en) | 2015-07-24 | 2017-02-02 | Novozymes Inc. | Polypeptides having beta-xylosidase activity and polynucleotides encoding same |
| EP3325616A1 (en) | 2015-07-24 | 2018-05-30 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having arabinofuranosidase activity and polynucleotides encoding same |
| DK3353195T3 (da) | 2015-09-22 | 2021-11-22 | Novozymes As | Polypeptider med cellobiohydrolaseaktivitet og polynukleotider, der koder for dem |
| US10513715B2 (en) | 2015-09-24 | 2019-12-24 | Iogen Corporation | Wet oxidation of biomass |
| WO2017070219A1 (en) | 2015-10-20 | 2017-04-27 | Novozymes A/S | Lytic polysaccharide monooxygenase (lpmo) variants and polynucleotides encoding same |
| FR3048247B1 (fr) * | 2016-02-25 | 2019-10-04 | Institut Polytechnique De Grenoble | Procede de preparation d'un melange de monosaccharides et/ou d'oligosaccharides et/ou de polysaccharides par purification d'un hydrolysat de matieres lignocellulosiques |
| DK3423577T3 (da) | 2016-03-02 | 2024-07-08 | Novozymes As | Cellobiohydrolasevarianter og polynukleotider til kodning deraf |
| WO2017165760A1 (en) | 2016-03-24 | 2017-09-28 | Novozymes A/S | Cellobiohydrolase variants and polynucleotides encoding same |
| LT3458413T (lt) | 2016-05-20 | 2020-05-11 | Cambi Technology As | Fosfato atgavimo būdas |
| WO2017205535A1 (en) | 2016-05-27 | 2017-11-30 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| WO2018026868A1 (en) | 2016-08-01 | 2018-02-08 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
| WO2018085370A1 (en) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | Novozymes A/S | Processes for reducing production of primeverose during enzymatic saccharification of lignocellulosic material |
| US20190345522A1 (en) | 2016-12-06 | 2019-11-14 | Novozymes A/S | Improved Processes For Production Of Ethanol From Xylose-Containing Cellulosic Substrates Using Engineered Yeast Strains |
| US10730958B2 (en) | 2017-03-08 | 2020-08-04 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Pretreatment of densified biomass using liquid ammonia and systems and products related thereto |
| US10645950B2 (en) | 2017-05-01 | 2020-05-12 | Usarium Inc. | Methods of manufacturing products from material comprising oilcake, compositions produced from materials comprising processed oilcake, and systems for processing oilcake |
| US11091753B2 (en) | 2017-05-31 | 2021-08-17 | Novozymes A/S | Xylose fermenting yeast strains and processes thereof for ethanol production |
| MX2019014142A (es) | 2017-06-02 | 2020-02-07 | Novozymes As | Levadura mejorada para produccion de etanol. |
| US11440999B2 (en) | 2017-07-07 | 2022-09-13 | Board Of Trustees Of Michigan State University | De-esterification of biomass prior to ammonia pretreatment |
| AU2019213033A1 (en) | 2018-01-29 | 2020-09-17 | Microbiogen Pty. Ltd. | Microorganisms with improved nitrogen utilization for ethanol production |
| WO2019204190A1 (en) * | 2018-04-20 | 2019-10-24 | Robert Bartek | Controlled ph biomass treatment |
| WO2020023411A1 (en) | 2018-07-25 | 2020-01-30 | Novozymes A/S | Enzyme-expressing yeast for ethanol production |
| WO2020076697A1 (en) | 2018-10-08 | 2020-04-16 | Novozymes A/S | Enzyme-expressing yeast for ethanol production |
| CN113302293A (zh) | 2018-12-12 | 2021-08-24 | 诺维信公司 | 具有木聚糖酶活性的多肽以及编码这些多肽的多核苷酸 |
| US11420992B2 (en) | 2019-07-18 | 2022-08-23 | Battelle Energy Alliance, Llc | Methods of recovering lignin and other products from biomass |
| EP4004029A1 (en) | 2019-07-26 | 2022-06-01 | Novozymes A/S | Microorganisms with improved nitrogen transport for ethanol production |
| WO2021026201A1 (en) | 2019-08-05 | 2021-02-11 | Novozymes A/S | Enzyme blends and processes for producing a high protein feed ingredient from a whole stillage byproduct |
| AU2020326511A1 (en) | 2019-08-06 | 2022-01-06 | Novozymes A/S | Fusion proteins for improved enzyme expression |
| US12275967B2 (en) | 2019-09-16 | 2025-04-15 | Novozymes A/S | Processes for producing fermentation products and compositions used therein |
| AU2020402990A1 (en) | 2019-12-10 | 2022-06-09 | Novozymes A/S | Microorganism for improved pentose fermentation |
| MX2023002490A (es) | 2020-09-04 | 2023-03-09 | Novozymes As | Organismo fermentador mejorado para la produccion de etanol. |
| AU2021370998A1 (en) | 2020-11-02 | 2023-05-25 | Novozymes A/S | Glucoamylase variants and polynucleotides encoding same |
| WO2022261003A1 (en) | 2021-06-07 | 2022-12-15 | Novozymes A/S | Engineered microorganism for improved ethanol fermentation |
| US11839225B2 (en) | 2021-07-14 | 2023-12-12 | Usarium Inc. | Method for manufacturing alternative meat from liquid spent brewers' yeast |
| GB2616246A (en) | 2021-12-21 | 2023-09-06 | Thermo Pressure Tech Limited | Thermal-pressure hydrolysis of sustainable biomass for the production of alternative proteins and bio-materials |
| WO2023164436A1 (en) | 2022-02-23 | 2023-08-31 | Novozymes A/S | Process for producing fermentation products and biogas from starch-containing materials |
| AU2023347311A1 (en) | 2022-09-23 | 2025-03-27 | Microbiogen Pty. Ltd. | Improved fermenting organism for ethanol production |
| WO2025088155A1 (en) | 2023-10-25 | 2025-05-01 | Novozymes A/S | Improved fermenting organism for ethanol production |
| CN119409843A (zh) * | 2024-11-02 | 2025-02-11 | 华南理工大学 | 一种生物质改性方法 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1890304A (en) * | 1927-09-07 | 1932-12-06 | Scholler Heinrich | Process and device for the saccharification of cellulose and the like |
| US1824221A (en) | 1928-10-24 | 1931-09-22 | Masonite Corp | Process and apparatus for disintegration of fibrous material |
| US2690425A (en) | 1950-03-23 | 1954-09-28 | Du Pont | Waste disposal process |
| US2759856A (en) | 1952-11-05 | 1956-08-21 | Masonite Corp | Preparation of high purity wood sugars |
| SU651652A3 (ru) * | 1976-02-16 | 1979-03-05 | V г, | Способ обработки грубых растительных кормов |
| SU854354A1 (ru) * | 1979-12-14 | 1981-08-15 | Научно-Производственное Объединение "Гидролизпром" | Способ получени корма из растительного сырь |
| US4461648A (en) | 1980-07-11 | 1984-07-24 | Patrick Foody | Method for increasing the accessibility of cellulose in lignocellulosic materials, particularly hardwoods agricultural residues and the like |
| SU1090323A1 (ru) * | 1982-04-21 | 1984-05-07 | Головной Экспериментально-Конструкторский Институт По Машинам Для Переработки Травы И Соломы | Способ переработки соломы на корм |
| DE3428661A1 (de) | 1983-08-09 | 1985-03-07 | Krupp Industrietechnik GmbH Werk Buckau Wolf, 4048 Grevenbroich | Verfahren zur hydrolyse von lignocellulosehaltiger biomasse |
| JPS60206604A (ja) * | 1984-03-30 | 1985-10-18 | Ota Shoji | リグノセルロ−ス物質を再構成された複合物品に変換させる方法 |
| FR2580669B1 (fr) | 1985-04-18 | 1987-09-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion de substrats lignocellulosiques en pentoses |
| US4842877A (en) * | 1988-04-05 | 1989-06-27 | Xylan, Inc. | Delignification of non-woody biomass |
| US5171592A (en) | 1990-03-02 | 1992-12-15 | Afex Corporation | Biomass refining process |
| US5125977A (en) | 1991-04-08 | 1992-06-30 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Two-stage dilute acid prehydrolysis of biomass |
| US5865898A (en) | 1992-08-06 | 1999-02-02 | The Texas A&M University System | Methods of biomass pretreatment |
| US5424417A (en) | 1993-09-24 | 1995-06-13 | Midwest Research Institute | Prehydrolysis of lignocellulose |
| CA2179615A1 (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-29 | Rodger Chieffalo | Commercial ethanol production process |
| US6022419A (en) | 1996-09-30 | 2000-02-08 | Midwest Research Institute | Hydrolysis and fractionation of lignocellulosic biomass |
| EP0946817A1 (en) | 1996-12-17 | 1999-10-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Treatment process for cellulosic fibers |
| WO2000001420A2 (en) | 1998-07-01 | 2000-01-13 | Medtronic, Inc. | Medical devices made by rotating mandrel extrusion |
| WO2000014120A1 (en) | 1998-09-09 | 2000-03-16 | Forskningscenter Risø | A process for solubilizing hemicellulose present in a lignocellulosic material |
| US6258175B1 (en) | 1999-11-03 | 2001-07-10 | Gene E. Lightner | Method to produce fermentable sugars from a lignocellulose material |
| DE60136267D1 (de) * | 2000-02-17 | 2008-12-04 | Biogasol Ipr Aps | Methode zur behandlung von lignin- und zellulosehaltigen stoffen |
| JP4681199B2 (ja) * | 2000-04-17 | 2011-05-11 | 関西化学機械製作株式会社 | セルロース繊維からのアルコールの製造方法 |
| US6419788B1 (en) * | 2000-08-16 | 2002-07-16 | Purevision Technology, Inc. | Method of treating lignocellulosic biomass to produce cellulose |
| JP2002126794A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-08 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | パルプ系有機廃棄物の処理方法および処理装置 |
| JP3800048B2 (ja) * | 2001-07-31 | 2006-07-19 | 日立造船株式会社 | 木質系固形廃棄物の処理方法 |
| WO2003071025A2 (en) * | 2002-02-22 | 2003-08-28 | Gilles Gervais | Process of treating lignocellulosic material to produce bio-ethanol |
| WO2012075963A1 (en) * | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Novozymes A/S | Methods for producing a fermentation product from lignocellulose-containing material |
-
2004
- 2004-09-24 DK DK200401459A patent/DK176540B1/da not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-09-23 US US11/575,868 patent/US8506716B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-23 WO PCT/DK2005/000603 patent/WO2006032282A1/en not_active Ceased
- 2005-09-23 CN CN2005800324828A patent/CN101044252B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-23 CA CA2581146A patent/CA2581146C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-23 UA UAA200704576A patent/UA94385C2/uk unknown
- 2005-09-23 AU AU2005287738A patent/AU2005287738B2/en not_active Ceased
- 2005-09-23 EP EP05785459A patent/EP1797203A1/en not_active Withdrawn
- 2005-09-23 MX MX2007003430A patent/MX2007003430A/es active IP Right Grant
- 2005-09-23 BR BRPI0516035-9A patent/BRPI0516035B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-09-23 JP JP2007532773A patent/JP4722932B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-09-23 EA EA200700715A patent/EA012161B1/ru not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-04-03 ZA ZA200702802A patent/ZA200702802B/en unknown
- 2007-04-16 NO NO20071935A patent/NO335461B1/no not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-07-12 US US13/941,132 patent/US20140020679A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA94385C2 (uk) | 2011-05-10 |
| ZA200702802B (en) | 2008-06-25 |
| CA2581146C (en) | 2014-05-20 |
| US8506716B2 (en) | 2013-08-13 |
| DK200401459A (da) | 2006-05-05 |
| NO335461B1 (no) | 2014-12-15 |
| BRPI0516035A (pt) | 2008-08-19 |
| CA2581146A1 (en) | 2006-03-30 |
| WO2006032282A1 (en) | 2006-03-30 |
| AU2005287738A1 (en) | 2006-03-30 |
| EP1797203A1 (en) | 2007-06-20 |
| JP4722932B2 (ja) | 2011-07-13 |
| NO20071935L (no) | 2007-06-25 |
| JP2008514391A (ja) | 2008-05-08 |
| EA200700715A1 (ru) | 2007-10-26 |
| AU2005287738B2 (en) | 2010-08-26 |
| CN101044252B (zh) | 2010-05-26 |
| BRPI0516035B1 (pt) | 2015-04-07 |
| MX2007003430A (es) | 2008-03-27 |
| US20140020679A1 (en) | 2014-01-23 |
| EA012161B1 (ru) | 2009-08-28 |
| US20090178671A1 (en) | 2009-07-16 |
| CN101044252A (zh) | 2007-09-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK176540B1 (da) | Fremgangsmåde til behandling af biomasse og organisk affald med henblik på at udvinde önskede biologisk baserede produkter | |
| US9139857B2 (en) | Stepwise enzymatic hydrolysis process for converting cellulose to glucose | |
| CA2659015C (en) | A process for the stepwise treatment of lignocellulosic material to produce reactive chemical feedstocks | |
| EP2333151A1 (en) | Novel method for processing lignocellulose containing material | |
| US20110165643A1 (en) | Separation of Lignin From Hydrolyzate | |
| CN102027021A (zh) | 使用超纤维素溶剂和高挥发性溶剂预处理木质纤维素的方法和装置 | |
| Perrone et al. | Improving cellulosic ethanol production using ozonolysis and acid as a sugarcane biomass pretreatment in mild conditions | |
| JP4184021B2 (ja) | アルコールの製造方法 | |
| BR112017000931B1 (pt) | Processo depreparação de ácido lático e/ou um sal de lactato de material lignocelulósico por sacarificação separada e etapas de fermentação | |
| Lu et al. | Combining hydrothermal-alkaline/oxygen pretreatment of reed with PEG 6,000-assisted enzyme hydrolysis promote bioethanol fermentation and reduce enzyme loading | |
| US10590449B2 (en) | Hydrothermal-mechanical treatment of lignocellulosic biomass for production of fermentation products | |
| US20160102285A1 (en) | Methods and apparatus for continuous enzymatic hydrolysis of pretreated biomass | |
| ES3026666T3 (en) | Process for the production of bioproducts from lignocellulosic material | |
| Class et al. | Patent application title: METHOD FOR TREATING BIOMASS AND ORGANIC WASTE WITH THE PURPOSE OF GENERATING DESIRED BIOLOGICALLY BASED PRODUCTS Inventors: Birgitte Kiaer Ahring (Hørsholm, DK) Jens Munck (Allerød, DK) | |
| BR112017026710B1 (pt) | Processo para produzir um produto de fermentação a partir de biomassa | |
| Zeraatkar Dehnavi | Fractionation of the main components of barley spent grains from a microbrewery | |
| Gómora-Hernández et al. | Sugar production by dilute acid hydrolysis of oat bagasse with three different acids: kinetics and thermodynamics Producción de azúcares por hidrólisis ácida diluida del bagazo de avena con tres ácidos diferentes: cinética y termodinámica | |
| BR102014023091A2 (pt) | processo de produção de um ou mais alcoóis ou outros produtos oxigenados a partir de matéria-prima lignocelulósica |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |
Effective date: 20170930 |