DK156483B - Trykfarve, der indeholder en vandig oploesning af et salt af en syre og et alkaloid, samt anvendelsen heraf - Google Patents
Trykfarve, der indeholder en vandig oploesning af et salt af en syre og et alkaloid, samt anvendelsen heraf Download PDFInfo
- Publication number
- DK156483B DK156483B DK68584A DK68584A DK156483B DK 156483 B DK156483 B DK 156483B DK 68584 A DK68584 A DK 68584A DK 68584 A DK68584 A DK 68584A DK 156483 B DK156483 B DK 156483B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- alkaloid
- ink
- printing
- nicotine
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 38
- 229930013930 alkaloid Natural products 0.000 title claims description 34
- 150000003797 alkaloid derivatives Chemical class 0.000 title claims description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 25
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title description 2
- SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N (-)-Nicotine Chemical compound CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N 0.000 claims description 41
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 claims description 41
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 34
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 16
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 16
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 15
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 claims description 15
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 claims description 14
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 11
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 claims description 10
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 claims description 9
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 8
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 claims description 8
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- MTXSIJUGVMTTMU-JTQLQIEISA-N (S)-anabasine Chemical compound N1CCCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 MTXSIJUGVMTTMU-JTQLQIEISA-N 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 claims description 5
- MYKUKUCHPMASKF-VIFPVBQESA-N (S)-nornicotine Chemical compound C1CCN[C@@H]1C1=CC=CN=C1 MYKUKUCHPMASKF-VIFPVBQESA-N 0.000 claims description 4
- MYKUKUCHPMASKF-UHFFFAOYSA-N Nornicotine Natural products C1CCNC1C1=CC=CN=C1 MYKUKUCHPMASKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002230 Pectic acid Polymers 0.000 claims description 4
- LCLHHZYHLXDRQG-ZNKJPWOQSA-N pectic acid Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)O[C@H](C(O)=O)[C@@H]1OC1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](OC2[C@@H]([C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O2)C(O)=O)O)[C@@H](C(O)=O)O1 LCLHHZYHLXDRQG-ZNKJPWOQSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010318 polygalacturonic acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 claims description 2
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 14
- -1 hydroxypropyl Chemical group 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 11
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 8
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 3
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 3
- RFEJUZJILGIRHQ-OMDKHLBYSA-N (2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioic acid;3-[(2s)-1-methylpyrrolidin-2-yl]pyridine Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O.OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O.CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 RFEJUZJILGIRHQ-OMDKHLBYSA-N 0.000 description 2
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237536 Mytilus edulis Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002691 malonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000020638 mussel Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 229920003175 pectinic acid Polymers 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
DK 156483 B
Opfindelsen angâr en trykfarve af den i indledningen til krav 1 angivne art, samt anvendelsen heraf.
Alkaloider har forskellige anvendelser, men de har tendens til at lide af den ulempe, at det er 5 vanskeligt at tilv/ejebringe forlænget og kontrolleret tilgængelighed. De er baser, og derfor kan de danne sal-te med simple syrer, men de er sædvanligvis meget oplese-lige og kan let vaskes ud af overflader. Nogle salte med tværbundne kationbytterharpikser er kendt, men de er uop-10 1oselige og er sâledes i det væsentlige inaktive og er vanskelige at anvende. F.eks. er nicotin (der er anvende-ligt som insekticid) meget flygtigt, og dets salte med simple syrer er meget oploselige.
I engelsk patentskrift nr. 1 391 614 foreslâs det at frem-13 stille nicotin-pectinat eller nicotin-alginat og at in- korporere dette i rygeprodukter. I et typisk tilfælde dan-nes der en opslæmning af tobaksaffald separeret ved blæs-ning og/eller andet tobaksaffald, og man tilsætter nicotin-pectinat eller -alginat til opslæmningen, enten som 20 pulver eller oplesning, og opslæmningen stobes til en plade. Nicotinindholdet af de nicotinalginater og nicotin-pectinater, der er angivet i dette patent, angives at lig-ge mellem 20 og 31,5?ô. De v/ærdier for koncentrationen af saltet i oplesning, der er angivet i patentet, ligger om-25 kring 1 eller 2.
I USA patentskrift nr. 4 236 532 er der beskrevet ryge-stænger, hvori omhyllingen er skabelontrykt med prikker af sværte, der indeholder et sait af nicotin, sædvanlig-vis nicotinhydrogentartrat. Saltet anvendes ferst som en 30 del af en tryksværte, der har rbeologiske egenskaber, som er velegnet til skabelontrykning, ved at inkorporere si-liciumdioxid og carboxymethylcellulose i en oplosning af nicotinhydrogentartrat. Den essentielle tilstedeværelse 2
DK 156483 B
af additiver, sâsom carboxymethylcellulose, til frembrin-gelse af de nadvendige rheologiske egenskaber til tryk-ning og den essentielle tilstedeværelse af flygtige, sure komponenter (vinsyre) er hver for sig uanskede. Tilstede-5 værelsen af flygtige, sure komponenter er særligt uanske- de i rygeprodukter.
Pâ trods af, at disse træk er uanskede, har man tidligere accepteret, at de ikke kan undgâs, og at en godt gennem-fart trykning af et alkaloid nadvendiggar inkorporeringen 10 af konventionelle trykkeadditiver og tilvejebringelsen af alkaloidet som et sait med en flygtig syre.
Det er opfindelsens formâl at angive en trykfarve, der ikke lidet af de for angivne ulemper, samt en tilsvarende fremgangsmâde til trykning og et tilsvarende trykt produkt.
15 Tryksværten ifalge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Herved opfyldes opfindelsens formai.
I henhold til opfindelsen laser man sâledes de ovenfor angivne problemer, der er knyttet til kendt teknik, 20 ved tilvejebringelse af nicotin eller et andet alkaloid i form af et sait med en polymer syre. I modsætning til vinsyre er den ikke flygtig. Desuden fungerer den som viskositetsregulerende middel i oplasningen, hvorved man undgâr nadvendigheden af at tilsætte yderligere 25 komponenter, hvilket ville reducere koncentrationen af aktive anskede bestanddele i trykfarven. Af hoved-kravet fremgâr det ogsâ, at koncentrationen af saltet i trykfarven skal være mindst 20 %, at mængden af alkaloid i saltet mindst skal være 30 vægt-?i og at trykfar-30 vens viskositet skal ligge mellem 10 og 500 Poise. Det farste af disse yderligere træk sikrer, at tarstofkon-centrationen af trykfarven er haj, hvilket minimerer 3
DK 156483 B
tarretiden efter trykning. Det andet træk sikrer, at alkaloidet, dvs. den fysiologisk aktive komponent i trykfarven, foreligger i store mængder i udfældninger-ne pâ den som slutprodukt foreliggende omhylning af 5 tobaksstaven. Det sidste træk indebærer, at trykfarven har den krævede viskositet, der er velegnet til trykning pâ omhylningen, f.eks. ved hjælp af de foretrukne meto-der, der er silketrykning eller gravuretrykning.
Anvendelsen ifalge opfindelsen omfatter, at man trykker 10 med en sâdan trykfarve pâ et substrat.
Det trykte produkt ifalge opfindelsen omfatter et substrat, der bærer trykte udfældninger af en sâdan trykfarve .
Trykfarven bestâr fortrinsvis kun af oplasningsmidlet 15 og saltet, og trykfarven er sâledes fortrinsvis fri for noget andet viskositetsregulerende middel, binde-middel eller yderligere komponenter til indstilling af rheologien eller andre trykkeegenskaber af trykfarven. 0m ansket kan en eller flere af sâdanne komponen-20 ter være tilstede, men det er sædvanligvis unadvendigt at inkorporere organiske fortykkelsesmidler, fordi saltet af alkaloid og polymer syre kan tilvejebringe de nadvendige organiske fortykkelsesegenskaber. Hvis et uorganisk middel til indstilling af rheologien er pâkræ-25 vet, kan et sâdant foreligge. Passende uorganiske mate-rialer er siliciumdioxid, titandioxid eller lignende materialer. Trykfarven kan omfatte additiver, som kræ-ves til at modificere egenskaberne af det sluttelige, trykte produkt. Hvis f.eks. det trykte substrat skal 30 anvendes som omhylning til rygestav, kan trykfarven omfatte rygeadditiver, sâsom aromagivende midler, rag-producerende midler eller brændingsmodificerende midler, og det kan indeholde farvende midler.
4
DK 156483 B
Viskositeten og andre fluidum-egenskaber af trykfarven kan udvælges ved passende valg af torstofindholdet af trykfarven, det særlige polymère sait og molekylvægten af den polymère syre, der anvendes til dannelsen af sal-5 tet. Viskositeten vælges sont anfort sâdan, at den ligger mellem 10 Poise og 500 Poise, idet den nejagtige værdi udvælges i overensstemmelse med trykkemetoden. F.eks. ligger viskositeten i forbindelse med gravure-trykning fortrinsvis mellem 20 og 200 Poise, især mellem 50 og 10 150 Poise, mens viskositeten i forbindelse med skabelon- trykning fortrinsvis ligger mellem 100 og 450 Poise, især mellem 150 og.400 Poise.
Oplesningsmidlet i trykfarven ma være et sâdant, hvori sal-tet er oploseligt, dvs. et sâdant, hvori saltet danner 15 en sand eller kolloidal oplesning. Generelt er solventet et polært solvent. Det kan være et organisk polært solvent, f.eks. en alkohol, men det er fortrinsvis vand eller en blanding af vand og et organisk polært solvent.
Alkaloidet kan være ethvert alkaloid, som vil danne et 20 sait med den polymère syre. Foretrukne alkaloider er ni- cotin, anabasin og nornicotin.
Alkaloiderne kan være forbindelser, der kan forekomme na-turligt, eller de kan være analoge eller derivater deraf, som mâ syntetiseres. Nicotin er det mest foretrukne alka-2 5 1 o i d.
Trykfarven er fortrinsvis i det væsentlige fri for ethvert alkaloid, der ikke foreligger som sait med den polymère syre.
En polymer syre er en polymer, der indeholder en tilbage-30 vendende molekyldel, der omfatter mindst en sur gruppe.
Den polymère syre kan derfor være enhver sadan polymer, 5
DK 156483 B
der er i stand til at danne et vandoplaseligt sait med det anskede alkaloidindhold. Ved at anfare at saltet er vandoplaseligt menés, at det danner en sand oplasning el-ler en kolloidal oplasning i vand eller i et vandigt or-5 ganisk solvent.
De sure grupper af den polymère syre er generelt carboxy-liske grupper, men andre saltdannende grupper, som kan foreligge, omfatter phosphat, borat, sulfat og sulfonat.
Den polymère syre kan være naturligt forekommende eller 10 syntetisk. Hvis den er naturligt forekommende, bliver den sædvanligvis modificeret sâdan, at man forager dens ind-hold af sure grupper, sa man muliggar et foraget alkaloidindhold i saltet. Saltet indeholder mindst 50% pâ vægt-basis af alkaloid, men ved at forage indholdet af sure 15 grupper kan mængden af alkaloid i saltet forages til mindst 40% og endog op til 60% eller mere.
Fortrinsvis er det et polysaccharid, der er blevet modificeret ved foragelse af dets sure indhold. Det gennem-snitlige antal af sure grupper per saccharidenhed forages 20 generelt med mindst 0,1 og fortrinsvis med mindst 1. Den foretrukne metode til faragelse af dets sure indhold er ved carboxylalkylering. Alkylgruppen af carboxyalkylet indeholder generelt 1 til 6, fortrinsvis 1 til 4, carbon-atomer, f.eks. methyl eller butyl. En anden metode til 25 foragelse af aciditeten er ved reaktion med en polybasisk syre (eller et sait deraf), om nadvendigt efterfulgt af acidifikation. Passende polybasiske syrer omfatter phos-phor-, bor-, svovl-, vin- og malonsyre. Den polybasiske syre er normalt dibasisk eller tribasisk.
30 Polysaccharidet kan dannes ud fra 5-leddede ringe, men fortrinsvis ud fra 6-leddede ringe. Passende polysaccha-rider omfatter alginsyre og pectinsyre. Saltene af disse, 6
DK 156483 B
der er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1 391 614, kan anvendes ved visse trykkemetoder, men de har tendens til at være ret utilfredsstillende, fordi salte af algin-syre og pectinsyre uundgâeligt har tendens til at hâve 5 en haj molekylvægt og derfor til at danne meget viskose oplasninger, selv i lave koncentrationer. Nâr man som falge deraf anvender sâdanne salte, er det sædvanligvis kun muligt at opnâ meget lave pâfaringer af nicotin. Mere tilfredsstillende resultater opnâs, hvis alginsyren, pec-10 tinsyren eller andet polysaccharid er blevet modificeret til foragelse af sit syreindhold, generelt ved carboxy-alkylering eller ved reaktion med en polybasisk syre til foragelse af graden af sur substitutiom med mindst 0,1 (dvs. til foragelse af det gennemsnitlige antal sure 15 grupper per saccharidenhed med mindst 0,1). Generelt for ages substitutionsgraden med mellem 0,8 eller 1 og 2.
Passende polysaccharider omfatter derfor boreret, carboxy-methyleret, carboxybutyleret eller phosphateret algin- eller pectinsyre, hvis grader af sur substitution er for-20 aget mellem 0,1 og 2.
Det foretrukne polysaccharid er cellulose, delvist pâ grund af den lette tilgængelighed af relativt lavmo-lekylære celluloser. Ogsâ her er det anskeligt at mo-dificere det ved sur substitution pâ mindst 0,1, for-23 trinsvis fra 0,8 eller 1 til 3. Enhver hydroxyIgruppe i cellulosen eller andet polysaccharid, som bliver til-bage efter den sure substitution, kan foreligge som frie hydroxygrupper eller kan foreligge som ethergrup-per, der er dannet med f.eks. alkyl- eller hydroxy- 30 alkylgrupper, sâsom methyl, ethyl, hydroxyethyl og hy- droxypropyl.
Foretrukne celluloseforbindelser er carboxymethyleret og carboxybutyleret cellulose og cellulosephosphat, som hver har grader af sur substitution pâ mindst 0,8 7
DK 156483 B
eller 1 og op til 3, og de tilsvarende forbindelser, hvori hydroxygrupperne i ringen er konverteret til e-there ved methyl-, ethyl-, hydroxyethyl- eller hydroxy-propyl-grupper.
5 Polysaccharidet vil indeholde mindst 3 enheder og nor- malt mere, f.eks. mindst 40 og ofte mindst 100 enheder.
Det er generelt anskeligt, at det ikke indeholder mere end 10 000 enheder, og normalt indeholder det betyde-ligt mindre end dette, typisk under 5 000 enheder, fordi 10 de hajere molekylvægte resulterer i produkter, der dan- ner meget viskose oplasninger, der kan være vanskelige at hândtere. Fortrinsvis indeholder polysaccharidet mindre end 1 000 enheder, og de bedste resultater op-nâs ofte med polysaccharider, der indeholder fra 50 15 til 300 enheder.
Fortrukne syntetiske polymère, der ifalge opfindelsen kan anvendes som de polymère syrer, omfatter polymère af acryl-» methacryl- og maleinsyre. De polymère indeholder fortrinsvis fra 500 til 4 000 tilbagevendende 20 enheder og kan sâledes hâve molekylvægte, der f.eks.
ligger mellem 10 000 og 1 million, men ogsâ i dette filfælde foretrækkes ofte de lave molekylvægte, typisk 10 000 til 100 000. Til nogle formai kan man anvende andre polymère syrer, f.eks. polymère af butadiencar-25 boxylsyre og lineær styren-sulfonsyre. Skant hajmole- kylære syntetiske polymère' (f.eks. polyacrylsyre, mole-kylvægt over 100 000) kan give nyttige resultater, op-nâs sædvanligvis de bedste trykkemidler under anvendelse af polysaccharidsyrer.
30 De polymère syrer er kendte materialer, eller de kan fremstilles under anvendelse af metoder, der er analo-ge med kendte metoder. Alkaloidsalte af de polymère syrer kan fremstilles ved at kombinere alkaloidet med den polymère syre, mens de er oplast i et polært sol- 8
DK 156483 B
vent. Hvis den polymère syre initiait foreligger i form af et alkalimetalsalt (f.eks. natriumcarboxymethylcel-lulose) bliver det fortrinsvis konverteret til sin frie syreform for blanding med alkaloidet. Denne konverte-5 ring kan gennemfores pâ kendt mâde ved behandling med mineralsyre, men vi har fundet, at de bedste resulta-ter og den hojeste konvertering og som folge deraf det hojeste sluttelige alkaloidindhold kan opnâs, hvis konverteringen gennemfores ved ionbytning med en kat-10 ionisk ionbytterharpiks.
Den sædvanlige mâde til at isolere et aminsalt er at krystallisere eller bundfælde det fra den oplosning, hvori det er dannet, og at separere bundfaldet ved filtrering. Ved tilsætning af f.eks. nicotin til en 15 vandig oplosning af polyacryIsyre eller en anden syn- tetisk polymer dannes der et bundfald af polyacrylisk alkaloidsalt ved henstand, og dette kan separeres ved filtrering.
Et sait kan ogsâ dannes pâ lignende mâde, nâr man an- 20 vender en polysaccharidsyre i stedet for den polyacry- liske syre, men udbyttet af sait, og især nicotinind-holdet af saltet, bliver sædvanligvis ret lavt. Det har overraskende vist sig, at man kan opnâ forbedrede resultater, hvis man fremstiller en oplosning af poly-25 saccharid-alkaloid-saltet ved at kombinere polysaccha- ridet og alkalodiet i et polært solvent, og hvis denne oplosning derpâ fordampes. Fordampningen kan gennemfo-res til sin afslutning til dannelse af et fast stof, eller et fast stof kan separeres fra en koncentreret 30 oplosning ved krystallisation eller bundfældning, og det faste stof kan derpâ genoploses i det valgte polæ-re oplosningsmiddel til dannelse af trykfarven. Fortrinsvis fremstiller man dog blot trykfarven ved at fordampe oplasningen ned til den onskede koncentration 35 og de onskede fysiske egenskaber.
9
DK 156483 B
Fordampningen kan gennemfores under anvendelse af kon-ventionelle metoder, f.eks. ved destination (fortrinsvis under reduceret tryk) eller v/ed sprejteterring.
Koncentrationen af saltet i trykfarven er sorti anfort 5 mindst 20 vsgt-°ô, og isar .30 til 40 vægt-%, on den kan være sa hoj som op til 50¾. Koncentrationen af nicotin eller andet alkaloid, der foreligger som sait med poly-mersyre, er generelt mindst 10 vægt-% af trykfarven, nor- malt mindst 17¾ og fortrinsvis mellem 20 og 25¾ eller 10 derover.
Det arkformede substrat, som trykkes i henhold til opfin-delsen, er sædvanligvis papir, men man kan anvende et-hvert substrat, under forudsætning af, at det er veleg-net til den tilstræbte sluttelige anvendelse af det 15 trykte produkt. Trykningen kan foretages under anvendelse af konventionelle trykkemetoder, sâsom skabelon- eller gravure-trykning. Fortrinsvis trykkes trykfarven som et monster, der udgores af prikker. De trykte prikker eller andre udfældninger rager fortrinsvis op over sub-20 stratet, og de er i et typisk tilfælde mellem 50 og lOOyUrn hoje oç mé'l'lem 0,2 og 1,0 mm i diameter, eller de udviser en anden maximal dimension.
Det trykte substrat kan anvendes som en kilde, i for-bindelse med hvilken alkaloider kan udove sine kendte 25 egenskaber, men med kontrolleret frigivelse pâ en valgt position. Hvis alkaloidet (f.eks. anabasin eller nicotin) er et insecticid, vil substratet være insek-ticidet.
Fortrinsvis er alkaloidet imidlertid nicotin, og det 30 trykte substrat udgar en komponent af en rygestav, og det anvendes især som omhylling til en rygestav. Man kan sêledes opnâ de gode resultater, der er beskrevet i
DK 156483 B
10 USA patentskrift nr. 4 236 532, uden at mâtte tage de ulemper, der omfatter inkorporering af vinsyre og yder-ligere carboxymethylcellulose, med i kabet.
Opfindelsen skal beskrives ved de falgende eksempler.
5 E K5EMPEL 1 30 g natriumcarboxymethylcellulose med en substitutions-grad pâ 1,2 og en gennemsnitlig polymerisationsgrad pâ ca. 1100 blev geleret i 300 ml vand. 50 g af en kation-bytterharpiks solgt under handelsnavnet Duolite 225 10 i den sure form blev blandet i oplasningen, og blan- dingen blev efterladt i 1 time. Den resulterende gel blev filtreret gennem et musselinklæde for at fjerne ionbytterharpiksen, og den var en oplasning af syre-formen af carboxymethylcellulose.
15 30 g nicotln blev tilsat til filtratet, og blandingen blev omrart godt. Vand blev fjernet fra oplosnlngen ved destination og reduceret tryk under anvendelse af en roterende evaporator. Man fortsatte fordampningen, ind-til oplasningen var blevet tilstrækkeligt koncentreret 20 til, at den havde en konsistens, der var passende til trykning. Pâ dette stadium var dens tarstofindholf ca. 33 vægt-%, og en analyse viste, at dens nicotinindhold var ca. 17 vægt-%.
Dens viskositet var 130 poise.
25 Oplasningen blev derpâ ved gravure-teknik trykt pâ en overflade af et konventionelt cigaretpapir, og prikker-ne blev tarret ved at blive udsat for luft med en tem-peratur af 100 °C i 1 minut. De tarrede pletter havde en diameter pâ ca. 1 mm og en hajde pâ ca.75^um, og af-30 standen mellem deres centre var i det væsentlige ens- artet og var ca. 2 mm. Den tarre vægt af det trykte ma- 2 11
DK 156483 B
teriale war ca. 3 mg/cm , og en analyse viste, at prikker-ne bestod af et nieotinsalt af carboxymethylcellulose indeholdende 47 vægt-% nicotin. Nicotin kunne ikke fjer-nes fra udfældningerne ved vask med hexan eller diethyl-5 ether.
Ved en anden procès blev oplasningen koncentreret til et torstofindhold pâ ca. 20 % og trykt pâ overfladen af konventionelt papir under anvendelse af en gravure-tryk-ker. Trykket blev tarret ved exponering for luft ved en 10 temperatur af 100 °C i 1 minut. De tarrede trykkeprikker havde en diameter pâ ca. 1 mm og en hajde pâ ca. 40yum, hvorved afstanden mellem trykkeprikkernes centre var 2 ca. 2 mm. Vægten af trykt materiale var ca. 1,9 mg/cm , og nicotinindholdet af prlkkerne var ca. 44 vægt-%.
15 EK5EMPEL 2 288 g carboxybutylcellulose med en substitutionsgrad p§ 1,2 og en polymerisationsgrad pâ under 1 100 blev op-slæmmet i 2 500 ml vand. 200 g af den som fri base fore-kommende nicotin blev sat til den i opslæmning bragte 20 blanding, og omraringen fortsattes, indtil der dannedes en homogen gel. Gelen var velegnet til brug som trykke-middel. Trykte udfældninger indeholdt 40 vægt-% af som fri base foreliggende nicotin.
EKSEMPEL 3 25 50 g carboxymethylhydroxypropylcellulose fremstillet ved carboxymethylering af hydroxypropylcellulose med en polymerisationsgrad pâ under 500 blev dispergeret i 500 ml vand. 36 g af som fri base foreliggende nicotin blev sat til den under omrering stâende dispersion; -jq der fremkom en homogen gel, der var velegnet til brug som trykkemiddel. Trykte udfældninger indeholdt 40 % nicotin.
12
DK 156483 B
EKSEMPEL 4 50 g cellulosephosphat med en substitutionsgrad pê 0,9 og en polymerisationsgrad pâ under 1 000 blev disper-geret i 500 ml vand.
5 38 g nicotin i form af den frie base blev tilsat til den under omroring stâende dispersion, og omroringen blev fortsat, indtil der var dannet en homogen gel. Ge-len er velegnet til anvendelse som trykkeblanding. Tryk-te udfældninger indeholder 43 vægt-% nicotin.
10 EKSEMPEL 5 195 g alginsyrephosphatester med en substitutionsgrad pâ 0,9 og en polymerisationsgrad pâ 1000 blev opslæm-met i 1950 ml vand. 215 g nicotin i form af den frie base blev tilsat til opslæmningen under betingelser, 15 der omfattede omraring ved haj hastighed; der dannedes en homogen gel, der var velegnet til anvendelse som trykkeblanding. Trykte udfældninger indeholdt 53 % nicotin.
EKSEMPEL 6 20 175 g alginsyre (Alginat Industries, LDB kvalitet) blev opslæmmet i 1450 ml vand, og 180 g nicotin i form af fri base blev tilsat til den opslæmmede suspension. 31 g orthoborsyre oplost i 600 ml vand blev tilsat til den gelerede oplosning, hvorved viskositeten af gelen for-25 âges markant. Det gelerede produkt er velegnet til brug som trykkemiddel. Trykte udfældninger indeholder 50 vægt-% nicotin.
EKSEMPEL 7 76 g alginsyre blev opslæmmet i en solventblanding om- 13
DK 156483 B
fattende 480 ml methanol og 120 ml vand. 112 g nicotin i form af fri base blev tilsat til opslæmningen, der blev holdt under omroring med hej hastighed, indtil der dannedes en homogen gel med en viskositet i omrâdet mel -5 lem 150 og 400 Poi'se; gelen blev trykt pâ en valseskabe- lontrykker, og trykket blev terret ved exponering for luft ved en temperatur af 90 °C i 1 minut. De terrede trykprikker havde en diameter pâ ca. 1 mm og en hojde pâ ca. 60^um. Nicotinindholdet af de trykte prikker var 10 ca. 38 vægt-%.
EKSEMPEL 8
Den trykfarveblanding, der er beskrevet i eksempel 7, blev fortyndet med en blanding af methanol/vand 4:1 til dannelse af en trykkeblanding med en viskositet pâ 150 15 Poise ved 20 °C. Blandingen blev pâfert pâ konventionelt cigaretpapir ved gravure-trykning, og trykket blev ter-ret ved exponering for luft ved en temperatur af 85 °C i 1 minut. De trykte prikker havde en diameter af ca. 1 mm og en hejde af ca. 45yum. Nicotinindholdet af de trykte 20 prikker var ca. 38 vægt-%.
EKSEMPEL 9 19,5 g alginsyrephosphatester med en substitutionsgrad pâ 0,9 og en polymerisationsgrad pâ 1000 opslæmmes med 200 ml vand.' 21,5 g anabasin, 1-2 ( 3-pyridy 1 )-piperidin , 25 tilsættes, og blandingen holdes under god omrering. Der dannes en homogen gel, der er velegnet til brug som tryk-keblanding. Trykte udfældninger indeholder 51 % anabasin .
EKSEMPEL 10 30 19,5 g alginsyrephosphatester med en substitutionsgrad pâ 0,9 og en polymerisationsgrad pâ 1000 opslæmmes i 200 ml vand. 19,5 g nornicotin, 1-3(2-pyrrolidyl )-pyri- 14
DK 156483 B
din, tilsættes, og blandingen holdes under god omroring.
Der dannes en homogen gel, der er velegnet til anvendelse i en trykkeblanding. Trykte udfældninger indeholder 48 % nornicotin.
5 EKSEMPEL 11 73 g polyacrylsyre med en polymerisationsgrad pâ 3000 dispergeres 1 1 liter vand, og 73 g nicotin i form af den frie base sættes til den under omraring stâende blan-ding. Ved fordampning af soluentet under reduceret tryk 10 fremkommer der et skert, hygroskopisk, fast stof, der indeholder 50 vægt-% nicotin. Nicotinet kan ikke fjer-nes ved gentagen vask med hexan. Oplosningen kan anvendes til trykning efter partiel fordampning.
Claims (9)
1. Trykfarve, der indeholder en oplesning af et vand-oploseligt sait af en syre og et alkaloid,: k e n d e -t e g n eut ved, at saltet tjener som bindemiddel og 5 viskositetsregulerende middel, at syren er en polymer syre, at koncentrationen af saltet i oplasningen er mindst 20 vægt-?ô, at trykfarven har en viskositet mellem 10 og 500 Poise og at koncentrationen af alkaloid er mindst 30 vægt-% af polymer syre og alkaloid.
2. Trykfarve ifolge krav 1, kendetegnet ved, at den eventuelt indeholder et eller flere additiver, der er farvende midler, aromagivende midler, rogprodu-cerende midler og forbrændingsmodificerende midler.
3. Trykfarve ifelge krav 1, kendetegnet ved, 15 at alkaloidet er udvalgt blandt nicotin, anabasin og nornicotin, fortrinsvis nicotin.
4. Trykfarve ifelge ethvert af de foregâende krav, k e n d e t e g n e t ved, at den polymère syre er et polysaccharid, der fortrinsvis er udvalgt blandt 20 alginsyre, pectinsyre og cellulose.
5. Trykfarve ifolge krav 4, kendetegnet ved, at polysaccharidet er modificeret til foregelse af sit sure indhold, fortrinsvis ved carboxyalkylering eller reaktion med polybasisk syre.
6. Trykfarve ifelge ethvert af de foregâende krav, kendetegnet ved, at koncentrationen af alka- DK 156483 B loid er mindst 40 vægt-% af polymer syre og alkaloid.
7. Anvendelse af en trykfarve til trykning, hvor man trykker pâ et substrat, fortrinsvis ved gravure- eller skabelontrykning, kendetegnet ved, at tryk- 5 farven er en trykfarve if0lge krav 1 til 6.
8. Pâtrykt produkt, fortrinsvis en omhylning til en rygestav, omfattende et substrat, fortrinsvis papir, der bærer patrykte udfældninger af en trykfarve, kendetegnet ved, at trykfarven er en trykfarve 10 ifalge krav 1 til 6, hvorved den polymère syre fortrins vis er en polysaccharidsyre.
9. Produkt ifalge krav 8, kendetegnet ved, at alkaloidet udelukkende foreligger som et sait af den polymère syre, at alkaloidet er nicotin, og at den 15 polymère syre er et polysaccharid.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DK68584A DK156483C (da) | 1984-02-15 | 1984-02-15 | Trykfarve, der indeholder en vandig oploesning af et salt af en syre og et alkaloid, samt anvendelsen heraf |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DK68584 | 1984-02-15 | ||
DK68584A DK156483C (da) | 1984-02-15 | 1984-02-15 | Trykfarve, der indeholder en vandig oploesning af et salt af en syre og et alkaloid, samt anvendelsen heraf |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK68584D0 DK68584D0 (da) | 1984-02-15 |
DK68584A DK68584A (da) | 1985-08-16 |
DK156483B true DK156483B (da) | 1989-08-28 |
DK156483C DK156483C (da) | 1990-01-29 |
Family
ID=8096372
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK68584A DK156483C (da) | 1984-02-15 | 1984-02-15 | Trykfarve, der indeholder en vandig oploesning af et salt af en syre og et alkaloid, samt anvendelsen heraf |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DK (1) | DK156483C (da) |
-
1984
- 1984-02-15 DK DK68584A patent/DK156483C/da active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK156483C (da) | 1990-01-29 |
DK68584D0 (da) | 1984-02-15 |
DK68584A (da) | 1985-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60027146T2 (de) | Zusammensetzung für die beschichtung von papier mit verbesserten trägern für optischen aufheller | |
JP2620832B2 (ja) | ポリマー懸濁液の製造方法 | |
US5464472A (en) | Fine aqueous dispersion of an organophilic sheet silicate | |
EP0884312B2 (en) | Triazinylaminostilbene compounds | |
DK150801B (da) | Trykfarve | |
EP0192600A1 (de) | Wässrige Aufhellerpräparate und deren Verwendung im Papierstrich | |
JPH0686577B2 (ja) | 無機顔料混合物の水性懸濁液 | |
EP0103969B1 (en) | Printing inks and printed substrates | |
DE69110403T2 (de) | Mit Sodiumformiat fluidisierte Polymersuspensionen. | |
US4574151A (en) | Amine salts and products containing them | |
DK156483B (da) | Trykfarve, der indeholder en vandig oploesning af et salt af en syre og et alkaloid, samt anvendelsen heraf | |
KR870001413B1 (ko) | 인쇄용 잉크 | |
FI76827C (fi) | Tryckfaerg, tryckfoerfarande och tryckt produkt. | |
NO165642B (no) | Trykkfarge og anvendelse av samme til trykking paa et roekeartikkelhylster. | |
IE840169L (en) | Printing inks and printing substrates. | |
NO840560L (no) | Vannopploeselig salt dannet av en syre og et alkaloid og anvendelse derav | |
EP0100685B1 (en) | Dry ink compositions comprising cationic dyestuffs | |
JP6018350B1 (ja) | 平版印刷インキ組成物 | |
EP1434915A1 (en) | Novel coating color composition | |
SU1758131A1 (ru) | Мелованный волокнистый материал | |
NO780055L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av viskositetsstabile vandige dispersjoner for papirstrykemasser | |
EP0685539B1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Feindispersion eines organophilen Schichtsilikates | |
JPH05321195A (ja) | 紙塗工用組成物 | |
EP0470123B1 (en) | Paper sizing compositions | |
US1776002A (en) | Process of producing a substance for obtaining a high gloss and pure white color on paper and the like |