DK156476B - Pyridylalkylthiocarbonater, insektafvaergemidler indeholdende disse samt fremgangsmaade til fordrivning af insekter - Google Patents
Pyridylalkylthiocarbonater, insektafvaergemidler indeholdende disse samt fremgangsmaade til fordrivning af insekter Download PDFInfo
- Publication number
- DK156476B DK156476B DK578982A DK578982A DK156476B DK 156476 B DK156476 B DK 156476B DK 578982 A DK578982 A DK 578982A DK 578982 A DK578982 A DK 578982A DK 156476 B DK156476 B DK 156476B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- compound according
- hydrogen
- substituted
- side chain
- pyridine ring
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/55—Acids; Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/30—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
DK 156476 B
Den foreliggende opfindelse angâr hidtil ukendte pyridylalkyl-thiocarbonater med formlen as 1
5 -- (CH2lnOCSR
H'f hvor R er alkyl, cykloalkyl, aralkyl, chlorphenyl eller chlor-benzyl, Rj er hydrogen eller Tavere alkyl, og n er 1, 2 eller 10 3. Hvis Rj er hydrogen, kan sidekæden være substitueret pâ py- ridinringen i 2-, 3- eller 4-stilling. Hvis Rj er lavere alkyl, kan sidekæden være substitueret i 2-stilling.
Udtrykket "alkyl" refererer til ligekædede eller forgrenede, 15 mættede hydrocarbyldele, der har fra 1-20, fortrinsvis 1-12, carbonatomer. "Lavere alkyl" refererer til sâdanne molekylde-le, der har fra 1-4 carbonatomer. Udtrykket "cykloalkyl" refererer til cykliske mættede hydrocarbyldele, der har fra 3-7 carbonatomer, f.eks. cyklohexyl. Udtrykket "aralkyl" refererer 20 til aromatiske molekyldele bundet til en alifatisk (ligekædet eller forgrenet) molekyldel, der fortrinsvis har fra 1-3, bedst 1 eller 2, carbonatomer, f.eks. benzyl og phenethyl.
Forbindelserne har anvende1ighed som insektafværgemidler, især 25 til fordrivning af flyvende insekter fra landing og/eller ind-tagelse af fade.
Der kendes fra EP nr. 28269 pyridy1 a 1ky1estere af en alkancar-boxylsyre, som har insektafværgende virkning. Herudfra kan der 30 ikke sluttes noget om virkningerne af pyridylalkylestere af en alkylthiokulsyre.
Forbindelserne ifolge opfindelsen kan fremstilles ved reaktion af den onskede pyridylalkohol med et passende chlorthioformiat 35 0
/(CH?I OH / (CH2).nO(Ü:SR
W, y AS
j ' + RSCC1 -V ! i + HC1 A J A ^ 2
DK 156476B
Pyridylalkanolerne, hvori R er lavere alkyl, kan, hvis de ik-ke findes i handelen, syntetiseres, f.eks. ved fremgangsmâden if0lge Umezawa m.fl., japansk offentliggjort patentansegning 74/13180.
5 Reaktlonen udf0res i almindelighed ved temperaturer pâ ca.
O til ca. 25°C i nærværelse af et opl0sningsmiddel, sâsom methylenchlorid og en hydrogenchloridacceptor, sâsom natrium= bicarbonat, triethylamin eller pyridin. Produktet udvindes yed sædyanlig ekstraktion, vask, filtrering og andre rensnings-10 trin efter beïiov. Eyentuelt kan hydrogenchloridacceptoren til-sættes, efter at reaktlonen er afsluttet.
Fremstilling af sâdanne fprbindelser illustreres af f01gende eksempel.
Fremstilling af S-methyl,[3-(3-pyridy1)-1-propyl]thiocarbonat 15 (forbindelse 1 i denne beskrivelse) X en kolbe bley anhragt 5,0 g (0,0364 mol) 3-(3-pyridyl)-1-propanol og 50 ml methylenchlorid. Kolben blev afk0let til Q°C. Der blev derefter under omr0ring tilsat 4,4 g (0,04 mol) methylchlorthioformiat med en sâdan hastighed, at temperaturen 20 blev holdt pâ maksimalt 15ÇC. Efter endt tilsætning blev blan-dingen omr0rt i 1 time ved stuetemperatur.
Produktet blev neutraliseret med mættet natriumbicarbonat, derpâ vasket med vand og mættet natriumchlorid og t0rret over natriumsulfat. Den t0rrede opl0sning blev filtreret, og op- 25 I0sningsmidlet fjernet i yakuum, hvilket gay 6,2 g (82% af det teoretiske udbytte) af det 0nskede produkt, en klar gui 30 olie, n^ 1,5335. Produktets struktur blev bekræftet ved in-frar0d spektroskopi (ir) kernemagnetisk resonans (NMR) og massespektroskopi (ms).
30 F0lgende tabel X indeholder en liste over repræsentatiye for-bindelser ifoilae oofindelsen.
DK 156476 B
3
T a b e 1 I
î
I --(CH2lnOCSR
Forbindelse Ring-· 2o
nr. . Κ± R . stl.ll.ing n nQ
5 1 H xnethyl 3- 3 1,5335 2 H ethyl 3-· 3 1,5420 3 H isopropyl 3- 3 1,5110 4 H n-propyl 3-· 3 1,5165 5 H n-butyl 3-· 3 1,5115 10 6 H sek.-butyl 3- 3 1,5145 7 H isabutyl 3- 3 1,5146 8 H tert.-butyl 3- 3 1,5122 9 H 3-methylbuty1 3- 3 1,5120 10 H n-hexyl 3-· 3 1,5077 15 11 H cyklohexyl 3- 3 1,5720 12 H 0(0Η^)9α9Ης 3- 3 1,5127 13 H p-chlorpnenyl 3- 3 1,5838 14 H n-dodecyl 3- 3 1,4964 15 H benzyl 3- 3 1,5615 20 16 H 2-methylbutyl 3- 3 1,5030 17 H ethyl 4- 3 1,5380 18 methyl ethyl 2- 3 1,5145 19 H methyl 2- 3 1,5610 20 methyl methyl 2- 3 1,5191 25 21 H n-propyl 4- 3 1,5126 22 methyl n-propyl 2- 3 1,5100 23 H isopropyl 4- 3 1,5431 24 methyl isopropyl 2-=- 3 1,5047 25 H n-butyl 4- 3 1,5286 30 26 methyl n-butyl 2- 3 1,5029 27 methyl sek.-butyl 2 — 3 1,5041 28 H sek.-butyl 4- 3 1,5016 29 methyl isobutyl 2- 3 1,5021 31 methyl tert.-butyl 2- 3 1,5027 35 32 H tert.-butyl 4- 3 1,5177 33 H methyl 2- 3 1,5230 34 E ethyl 2- 3 1,5167 35 H isopropyl 2- 3 1,5102 36 H n-butyl 2- 3 1,5070 40 37 H sek.-butyl 2- 3 1,5073 38 H isobutyl 2- 3 1,5087 39 H n-propyl 2- 3 1,5141 40 H tert.-butyl 2- 3 1,5067 41 H benzyl 4-· 3 1,5750 45 âo n b απ 7vl 2-· 3 1,5664 4
DK 156476 B
Tabel I (fortsat)
Forbindelse Ring- ^0 nr. R^ R stilling n n^ 43 methyl benzyl 2- 3 1,5602 5 44 H phenethyl 2- 3 1,5581 45 H phenethyl 4- 3 1,5572 46 H phenethyl 3- 3 1,5560 47 methyl phenethyl 2- 3 1,5535 48 H p-chlorphenyl 4- 3 1,5766 49 H p-chlorphenyl 2- 3 1,5756 50 methyl p-chlorphenyl 2- 3 1,5742 «n 51 H n-octyl 4- 3 1,5018 52 H n-octyl 3·* 3 1,5023 53 H n-octyl 2- 3 1,5015 54 methyl n-octyl 2- 3 1,5000 55 H tert.-butyl 3t. 1 1,5228 56 H tert.-butyl 2- 2 1,5011 57 H isopropyl 3- 1 1,5191 58 H isopropyl 2- 2 1,5125 15 59 H. p-chlorbenzyl 3- 3 1,5603
Strukturerne af forbindelser i foregâende tabel I blev bekræf-tet ved ir, NMR og/eller ms.
20 Opfindelsen angàr endvidere en fremgangsmâde ti 1 fordrivning af insekter fra et sted, soin skal beskyttes mod dem, hvilken fremgangsmâde er ejendommelig ved, at der pà stedet pâfores en effektiv insektfordrivende mængde af en forbindelse som defi-neret i det foregâende.
25
Opfindelsen angàr ogsâ et insektafværgende middel, som er ejendommeligt ved, at det omfatter (a) en mængde af en forbindelse som defineret i det foregâende, som er effektiv til at fordrive insekter, og (b) et indifferent fortyndingsmiddel el-1er bærestof egnet til insektafværgende brug.
Pr0ver pâ insektfordrivning
Forbindelserne, der er beskrevet i ovenstâende tabel I, blev 3 5 unders0gt for insektfordrivning ved f0lgende metode:
DK 156476B
5
Hyg
Et papirbæger fyldt med pupper af myggen Culex pipiens quinquefasciatus (Say) bley anbragt i et afskærmet bur, og pupperne fxk lov at blive voksne. Sukkerstykker blev sâ mæt-5 tet med 1,0 ml af en acetoneopl0sning indeholdende 0,1 vægt% af fors0gsforbindelsen, og til kontrol raed samme mængde acétone alene. Efter at sukkerstykkerne yar t0rret, blev de anbragt i det afskærmede bur. Afværgevirkningen blev bestemt af antallet af voksne myg, der landede pâ og spiste af sukker-stykkerne, idet iagttagelser blev gjort dagligt i fem dage efter bebandlingen. Antallet af dage med fuldstændig fordriv-ning af myggene fra sukkerstykkerne blev noteret.
Sammenlignende pr0ver blev udf0rt pâ lignende mâde under an-15 vendelse af forbindelsen N,N-diethyl-m-toluamid, der fremstil- les industrielt og anvendes soin insektafværgémiddel, og som er almindelig kendt under navnet "deet”. Resultaterne af un-ders0gelserne af deet og forbindelserne i tabel I er vist i f01gende tabel II. Tallene i iiver kolonne repræsenterer det 20 antal dage, hvor der blev iagttaget fuldstændig fordrivning under anvendelse af den angiyne koncentration.
Tabel II
25 (Sydlig stuemyg)
Eorbindelse Page fordrevet, 0,1 vægt% 1 11 2 11 3 >5 30 4 >5 5 >5 6 >5 7 >5 8 >5 9 3,5 10 3 ,, 11 3 35 12 5,4 13 3 14 2 17 1 18 >3 6
DK 156476 B
StUSflUSiT
Insektet, der bley anvendt til denne pr0ve var stuefluen Musca domestica (L«}. 10Q stuefluer af blandet k0n blev anbragt i fors0gsbure. I hvert bur bley anbragt et sukkerstykke S mættet med 1,0 ml acetone indeholdende 1 vægtS af fors0gsfor- bindelsen. Stykker blev t0rret og yejet, f0r det blev anbragt i huret. Hyert bur indeîioldt ogsâ en med yand mættet vatprop for at give fugtighed. fors0gsburene blev anbragt pâ et dreje-ligt bord og drejet med 1,5 omdrejninger/min. for at holde flu-10 erne tilfældigt fordelt inde i buret. Efter 48 timer blev flu- erne i hvert bur anæstetiseret med kuldioxid. Sukkerstykkernë blev fjernet og vejet igen, og det procentiske vægttab (som f0lge af fortæring af fluerne) blev noteret. Et afværgefor-hold beregnet som procent vægttab af det behandlede sukker-15 stykke divideret med det procentiske vægttab af et kontrol- sukkerstykke behandlet med acetone alene blev beregnet. Jo layere afværgeforholdet er, des st0rre er afværgevirkningen af fors0gsforbindelsen. Afvaergeforholdene af fors0gsforbin-delserne er vist i f0lgende tabel III. Værdierne for afværge-20 forholdet repræsenterer et gennonsnit af fra et til tre for- s0g pr. forbindelse.
Tabel III
25 (stueflue).
FofbindëiS'è Afværgefothpld ; Koncentration, 1 vægt% 1 0,48 2 0,37 3 0,38 4 0,38 30 5 0,39 6 0,33 7 0,38 8 Q ,37 9 0,25 10 0,29 11 0,40 12 0,18 13 0,57 14 0,66 17 0,18 18 0,36 19 0,42 7
DK 156476 B
T a b e 1 III (fortsat) (stueflue)
Forbindelse Afværgeforholà; Koncentration, 1 vægt¾ 5 20 0,46 21 0,24 22 0,36 23 0,54 24 0,34 25 0,38 26 0,36 27 Q,31 10 28 0,19 29 0,52 30 0,37 31 0,35 32 0,27 33 0,61 34 0,37 15 35 0,28 36 0,37 37 0,18 38 0,32 39 0,43 40 0,31 41 0,43 20 42 0,51 43 0,64 44 0,52 45 0,68 46 0,37 47 0,64 49 0,50 50 0,55 25 51 0,32 52 0,37 53 0,54 54 0,58 55 0,26 56 0,37 57 0,32 gg 58 0,37 59 0,35 deet 0,60 I en koncentration pâ 1 vægt% fordrey fors0gsforbindelserne sâledes insekter i et sâdant omfang, at yægttabet af sukker-35 stykker behandlet med disse forbindelser i alraindelighed var mindre end 50% af yægttabet af kontrollen (ubehandlede suk-kerstykker).
8
DK 156476 B
Staldflue, gui feber-rmyg
Insekter anvendt til disse pr0ver var staldfluen Stomoxys calcitrans og gui feber-myggen Aedes aegypti.
5 Pupper af disse insekter blev anbragt i adskilte standard- fluebure og-fik lov at blive voksne. Myggene fik en sukker-vand-opl0sning. Staldfluerne fik vand, sukkerstykker og casein. Fors0gene med myg blev udf0rt mindst tre dage efter, at de voksne individer var kommet frem. Fors0gene med staldfluer 10 blev udf0rt en dag efter de voksne insekters fremkomst pâ grund af den korte levetid (4-5 dage) af disse fluer uden blodmâltid.
Fors0gsforbindelserne blev vejet og opl0st i acetone. 1 ml 15 af fors0gsopl0sningen blev pipetteret pâ et 9 x 9 cm stykke bomuldsstr0mpe. Stykkerne fik sâ lov at t0rre 1 time.
En kyadratisk âbning 6 x 6 cm blev udformet i et ovre hjorne af den ene side af hyert flnebur. En stor hard papskive blev 20 anbragt over âbningen, sâledes at den kunne drejes til enten at dække eller blotlægge âbningen efter 0nske. Halvdelen af skiyen blev ladt intakt. I den 0vrige halvdel blev der ud-skâret flere 6 x 6 cm kvadratiske âbninger. Nâr den intakte halvdel af denne skive var over âbningen i flueburet, var den-25 ne âbning effektivt tillukket.
Stykker af behandlet str0mpe blev anbragt over de kvadratiske huiler i skiven og holdt pâ plads med metalrammer fast-gjort til magnetisk tape.
30
For at igangsætte pr0ven blev skiven drejet sâledes, at et behandlet stofstykke kom til at ligge over âbningen i buret. Fors0gslederens hândflade blev anbragt over en papring 8 cm i diameter og 1 cm tyk. Ringen virkede som mellemrumsstykke 35 og beskyttede hânden mod bid, som insekterne ellers kunne foretage. Indândet luft bley udândet gennem r0r ind i âbningen, sâledes at insekter kunne blive tilstrukket til stof-stykket af den varme fugtige luft og fors0gslederens hând.
- , «j «* · ^ T , j -j ^ j j β . £ , _ _i i , t η · i 9
DK 156476 B
eksponering. Afværgning blev betragtet som sket, nâr fem el-ler færre insekter sonderede stofstykket under eksponeringen.
2
Forbindelserne bley unders0gt i mængder, der lâ fra 0,1 mg/cm stofstykke og nedefter. Resultaterne af disse priver pâ stald-5 fine (SFÎ og gui feber-^myg (Y'FMl er indeholdt i tabel IV.
T a B e 1 iy (staldfl-ue og gui feber^myg) ...... 2 ' Afygjrgende koncentration, mg/cm
Forbindelse ' SF ' YFM
10 1 0,03 >0,1 2 0,03 >0,1 15 >0,1 >0,1 16 >0,1 >0,1 20 >0,1 >0,1 15 21 0,1 >0,1 22 >0,1 >0,1 23 >0,1 >0,1 24 >0,1 >0,1 25 >0,1 >0,1 2Q 26 >0,1 >0,1 27 >0,1 >0,1 28 >0,1 >0,1 29 >0,1 >0,1 30 >0,1 >0,1 25 .31 >0,1 . 0,1 . 32 >0,1 >0,1 33 >0,1 >0,1 34 >0,1 0,03 35 >0,1 0,03 30 36 >0,1 >0,1 37 >0,1 0,03 38 >0,1 0,03 39 >0,1 0,03 40 >0,1 >0,1 35 41 >0,1 >0,1 42 >0,1 >0,1 43 >0,1 >0,1 44 >0,1 >0,1 45 >0,1 >0,1 40 46 >0,1 >0,1 47 >0,1 >0,1 48 >0,1 >0,1 λ n '►ni 10
DK 156476 B
T a b e 1 IV (forsat) (staldflue og gui feber-myg) 2
Afværgende koncentration, mg/cm Forbindel se SF YFM
5 50 >0,1 >0,1 51 >0,1 >0,1 52 >0,1 >0,1 53 >0,1 >0,1 54 >0,1 >0,1 10 59 >0,1
Sort spyflue, stikflue
Forbindelserne 1 og 2 bley unders0gt for afværgende virkning gyerfor sort spyflue Phormia regina og stikflue Haematobia irritans. Pr0yerne med spyflue hlev udf0rt pâ lignende mâde 15 som de med stuefluen, og pr0verne med stikflue blev udf0rt pâ lignende mâde som de med staldfluen. Resultaterne er vist i nedenstâende tabel y.
T a b e 1 y ** « «» ^ ?·. “ «·
Sort spyflue Stikflue 20 afyærgeforhold af yær gende ."koncen-
Forhindelse nr. ' 0,1 vægt% tration mg/cm^ 1 0,42 0,1 2 0,54 0,03
De hidtil ukendte forbindelser if01ge opfindelsen kan anven-25 des som insektafyærgemidler i enten fortyndet eller ufortyn-det form. Nâr de anvendes i fortyndet form, kan forbindelser-ne inkorporeres i midler indeholdende forholdsvis h0je eller forholdsvis laye koncentrationer af den aktiye forbindelse.
F.eks. kan den aktiye forbindelse inkorporeres i midler af 30 forholdsvis h0j koncentration, sâsom spr0jtevæsker eller op-l0sninger i alkohol eller andre egende opl0sningsmidler. Disse midler kan foruden den aktive forbindelse indeholde til-
DK 156476B
11 sætninger, sâsom emulgeringsmidler, overfladeaktive midler, antiojxidanter og drivmidler, der normalt kan findes i insekt-afværgemidler. De aktive forbindelser if0lge opfindelsen kan anvendes soin eneste aktive komponent i sâdanne midler eller 5 kan anvendes i blanding med andre forbindelser, der har lig-nende eller anden anvendelighed. F.eks. kan forbindelserne inkorporeres i cremer, lotioner, pulvere, sololie, insektici-der og andre præparater, der kan indeholde pesticide eller andre nyttige stçffer samt i midler af forskellige typer anvendt 10 til behandling af stoffer eller pâklædningsgenstande for at g0re dem insektfordrivende. I almindelighed kan midler til afværgning indeholde fra Q,5 op til 8Q vægt%f fortrinsvis fra 2 til ca. 40 vaegt% af de hidtil ukendte aktive forbindelser. Præparatet med h0j koncentration îndeholdende op til 95% af 15 forbindelserne kan ogsâ anvendes til spr0jtning af lave rum-fang fra luften.
Eksempler pâ typiske præparater ifolge opfindelsen er f.eks.
Eks'empe 1' 1: Emulgerbart' koncentrat 20 Komponent Vægt%
Forbindelse 1 53,6
Aromatisk hydrocarbon, opl0sningsmiddel 36,4
Emulgeringsmiddel 10,0
Total 100,0 25 Eksempel 2: Lotion
Komponent Vægt%
Forbindelse 37 10,7
Lanolin 4,8
Mineralolie 8,0 30 Trihydpaxyethylaminstearat 1#8 12
DK 156476 B
(fortsat)
Glycerin 4,6
Natriumbenzoat 1,0
Vand 68,3 5 Total 100,0
Eksempel 3 : Alkoholopl0sriing
Komponent Vægt%
Forbindelse 38 53,6
Isopropanol 46,4 10 Total 100,0
Eks'eïrtpel 4 ; Alkoholopl'0siiing
Komponent Vægt%
Forbindelse 39 80,0
Ethanol 20,0 15 Total 100,0
Eksempel 5 ;' Befugteligt pulver
Komponent Vægt%
Forbindelse 2 26,9
Hydratiseret calciumsilikat 62,1 20 Natriumlignosnlfonat 5,0 O.rzan h (blanding ai ammoninm= lignosulfQnat og træsukkerl 5,0
Befugtningsmiddel 1/0
Total 100,0 13
DK 156476B
Ekseiqpel 6; Opl0sning af Tay koncentration
Komponent Vægt%
Forbindelse 34 0,1 5
Petroleum 99,9
Total 100,0
Eksempel 7 : Alkoholopl0sning 10
Komponent Vægt%
Forbindelse 2 90,0
Ethanol 10,0
Total 100,0 15
Eksempel 8 :' KOrnet' fast stof
Komponent Vægt% 20 Forbindelse 1 1,0
Ethanol 10,0
Attapulgitkorn . .89,0
Total 100,0 0 5
Eksempel 9'; Befugteligt pulver
Komponent V~ægt%
Forbindelse 35 80,0
Hydratiseret calciumsilikat 9,0
Natriumlignosulfonat 5,0
Orzan A 5,0
Befugtningsmiddel 1,0
Total 100,0 35
Claims (14)
1. Pyridylalkylthiocarbonat med formlen ? I --(CH2inOCSR \ N hyor R ex alkyl, cykloalkyl, aralkyl, chlorphenyl eller chlor= benzyl, R1 er hydrogen eller layere alkyl, og n er 1, 2 eller 5 3.
2. Forbindelse if01ge kray 1, kendetegnet ved, at sidekæden er substitueret pâ pyridinringen i 2-stilling.
3. Forbindelse if0lge kray 1, kendetegnet ved, at sidekæden er substitueret pâ pyridinringen i 3-ï-stilling.
4. Forbindelse if0lge kray 1τ3, kendetegnet ved, at Rji er hydrogen, og R er alkyl.
5 R2 er hydrogen, R er isopropyl, n er 3, og sidekæden er sub- stitueret pâ pyridinringen i 2-stilling.
5. Forbindelse if01ge krav 1**4, kendetegnet ved, at R er ci~c12 alky!·
6. Forbindelse if01ge kray 1, kendetegnet ved, at 15 R^ er hydrogen, R er iuethyl, n er 3, og sidekæden er substitueret pâ pyridinringen i 3-stilling.
7. Forbindelse if0lge krav 1, kendetegnet yed, at R^ er hydrogen, R er ethyl, n er 3, og sidekæden er substitueret pâ pyridinringen i 3TS,tilling.
8. Forbindelse if01ge kray 1, kendetegnet yed, at DK 1564768 R·^ er hydrogen, R er eth-yl, n er 3, og sidekæden er substitu-eret pâ pyridinringen i 2-stilling.
9. Forbindelse if0lge krav 1, kendetegnet ved, at
10. Forbindelse i£0lge krav 1, kendetegnet ved, at R^ er hydrogen, R er sekundær butyl, n er 3, og sidekæden er 10 substitueret pâ pyridinringen i 2-stilling.
11. Forbindelse i£0lge krav 1, kendetegnet ved, at R^ er hydrogen, R er isohutyl, n er 3, og sidekæden er substitueret pâ pyridinringen i 2-stilling.
12. Forbindelse if0lge krav 1, kendetegnet ved, at R^ er hydrogen, R er n-propyl, n er 3, og sidekæden er substitueret pâ pyridinringen i 2-stilling.
13. Frengangsmâde til fordrivning af insekter fra et sted, som skal beskyttes mod dem, kendetegnet ved, at der pâ stedet pâf0res en effektiv insektfordrivende mængde af en forbindelse if0lge krav 1-12.
14. Insektafværgende middel, kendetegnet ved, at 25 det omfatter (a.1 en mængde af en forbindelse if0lge krav 1-12, som er effektiv til at fordrive insekter, og (b> et indifferent fortyndingsmiddel eller bærestof egnet til insektafvær-gende brug. 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/337,039 US4393068A (en) | 1982-01-04 | 1982-01-04 | Pyridylalkyl thiocarbonates as insect repellents |
| US33703982 | 1982-01-04 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK578982A DK578982A (da) | 1983-07-05 |
| DK156476B true DK156476B (da) | 1989-08-28 |
| DK156476C DK156476C (da) | 1990-06-05 |
Family
ID=23318842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK578982A DK156476C (da) | 1982-01-04 | 1982-12-30 | Pyridylalkylthiocarbonater, insektafvaergemidler indeholdende disse samt fremgangsmaade til fordrivning af insekter |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4393068A (da) |
| EP (1) | EP0083921B1 (da) |
| JP (1) | JPS58118570A (da) |
| KR (1) | KR870000674B1 (da) |
| AT (1) | ATE26707T1 (da) |
| AU (1) | AU552073B2 (da) |
| BG (1) | BG40645A3 (da) |
| BR (1) | BR8300003A (da) |
| CA (1) | CA1192200A (da) |
| CS (1) | CS241134B2 (da) |
| DD (1) | DD208908A5 (da) |
| DE (1) | DE3371074D1 (da) |
| DK (1) | DK156476C (da) |
| DO (1) | DOP1983004204A (da) |
| EG (1) | EG16275A (da) |
| ES (1) | ES518713A0 (da) |
| HU (1) | HU188828B (da) |
| IL (1) | IL67610A (da) |
| IN (1) | IN156649B (da) |
| MA (1) | MA19681A1 (da) |
| NO (1) | NO162016C (da) |
| NZ (1) | NZ202911A (da) |
| PH (1) | PH18572A (da) |
| PT (1) | PT76063B (da) |
| RO (3) | RO85314B (da) |
| SU (1) | SU1238731A3 (da) |
| TR (1) | TR21493A (da) |
| YU (1) | YU289782A (da) |
| ZA (1) | ZA835B (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2142500B1 (en) * | 2007-03-28 | 2013-07-31 | Contech Enterprises Inc. | Allyl sulfide compounds, and compositions and methods using said compounds for repelling blood-feeding arthropods |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4038435A (en) * | 1972-04-13 | 1977-07-26 | Firmenich & Cie | Flavoring agent |
| ATE1065T1 (de) * | 1979-11-02 | 1982-06-15 | Stauffer Chemical Company | Pyridylalkylester und ins ektenvertreibungs-zusammensetzungen und verfahren zur vertreibung von insekten. |
| ES485786A1 (es) * | 1979-11-07 | 1980-07-01 | Stauffer Chemical Co | Procedimiento para preparar nuevos esteres de piridina |
-
1982
- 1982-01-04 US US06/337,039 patent/US4393068A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-11-03 TR TR21493A patent/TR21493A/xx unknown
- 1982-12-03 CS CS8210034A patent/CS241134B2/cs unknown
- 1982-12-23 NZ NZ202911A patent/NZ202911A/en unknown
- 1982-12-27 YU YU02897/82A patent/YU289782A/xx unknown
- 1982-12-29 EG EG762/82A patent/EG16275A/xx active
- 1982-12-29 KR KR8205856A patent/KR870000674B1/ko active IP Right Grant
- 1982-12-30 JP JP57234930A patent/JPS58118570A/ja active Granted
- 1982-12-30 DK DK578982A patent/DK156476C/da active
- 1982-12-30 ES ES518713A patent/ES518713A0/es active Granted
- 1982-12-31 PT PT76063A patent/PT76063B/pt unknown
- 1982-12-31 CA CA000418810A patent/CA1192200A/en not_active Expired
-
1983
- 1983-01-01 IN IN1/CAL/83A patent/IN156649B/en unknown
- 1983-01-03 DE DE8383100007T patent/DE3371074D1/de not_active Expired
- 1983-01-03 EP EP83100007A patent/EP0083921B1/en not_active Expired
- 1983-01-03 HU HU837A patent/HU188828B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-01-03 ZA ZA835A patent/ZA835B/xx unknown
- 1983-01-03 PH PH28339A patent/PH18572A/en unknown
- 1983-01-03 NO NO830002A patent/NO162016C/no unknown
- 1983-01-03 IL IL67610A patent/IL67610A/xx unknown
- 1983-01-03 AT AT83100007T patent/ATE26707T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-01-03 BR BR8300003A patent/BR8300003A/pt unknown
- 1983-01-04 RO RO109608A patent/RO85314B/ro unknown
- 1983-01-04 AU AU10009/83A patent/AU552073B2/en not_active Ceased
- 1983-01-04 BG BG059227A patent/BG40645A3/xx unknown
- 1983-01-04 DD DD83247001A patent/DD208908A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-01-04 RO RO114710A patent/RO88224B/ro unknown
- 1983-01-04 RO RO114709A patent/RO88223B/ro unknown
- 1983-01-04 MA MA19898A patent/MA19681A1/fr unknown
- 1983-01-12 DO DO1983004204A patent/DOP1983004204A/es unknown
- 1983-08-17 SU SU833634775A patent/SU1238731A3/ru active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD143389A5 (de) | Herbizide zum selektiven bekaempfen von grasartigen unkraeutern | |
| DD258811A5 (de) | Verfahren zur herstellung von (di)alkoxycarbonyl-amino-s-triazine und ihrer schwefelanalogen vertreter | |
| EP0145660B1 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| KR930004649B1 (ko) | 알칸술폰산염 유도체 그리고 살충제, 살비제 및 살선충제로서의 그의 이용 | |
| DE2015527C3 (de) | Cyanoalkylaldoximcarbamate und ihre Verwendung als Insektizide | |
| US4457934A (en) | Insect repellent compounds | |
| DK156476B (da) | Pyridylalkylthiocarbonater, insektafvaergemidler indeholdende disse samt fremgangsmaade til fordrivning af insekter | |
| US4357336A (en) | Certain 2,2-dimethyl-3-(ethenyl or propenyl)-cyclopropane carboxylic acid esters of the pyridyl-lower alkyl series having insect repelling properties | |
| DE2432951B2 (de) | (+)-cis-chrysanthemummonocarbonsaeureester und insektizide und akarizide mittel | |
| US4348400A (en) | Pyridylpropyl alkyl-substituted benzoates and their use as insect repellents | |
| US4579850A (en) | Halogenated esters of pyridine alkanols and their amine salts as insect repellents | |
| US4555515A (en) | Pyridylpropyl carbamates as insect repellents | |
| US4412997A (en) | Insect repellent compounds | |
| US4554277A (en) | Pyridylpropyl cyclohexene carboxylates as insect repellents | |
| US4407807A (en) | Pyridylpropyl cycloalkanecarboxylates: insect repellents | |
| CH673455A5 (da) | ||
| KR840001282B1 (ko) | 피리딘 유도체의 제법 | |
| DE2753605A1 (de) | Isovaleriansaeureesterderivate sowie optische und geometrische isomere davon | |
| DE2605649A1 (de) | Neue phosphorylierte thiophenverbindungen, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende pestizide zusammensetzungen | |
| KR810000955B1 (ko) | (2,3-디하이드로-2,2-디메틸-벤조푸란-7-일-n-메틸카바모일)-(n'-알킬카바모일)-설파이드의 제조 방법 | |
| US4552896A (en) | Insect repellent: 1-(3-phenoxy)-propyl-2,3-dibromopropionate | |
| DE3033358A1 (de) | Isovaleriansaere-derivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende insektizide und akarizide mittel | |
| PL136397B1 (en) | Insect repellent and method of manufacture of novel derivatives of pyridylopropylothiocarbonates | |
| DE1493646C (de) | Cumaranyl-N-methyl-carbaminsäureester und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1810581C3 (de) | N-Acyl-p-dialkylamino-phenylhydrazone, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Bekämpfung von phytopathogene Pilzen |