DK147065B - Fremgangsmaade til fjernelse af vand og eventuelt carbonmonoxid fra gasstroemme - Google Patents
Fremgangsmaade til fjernelse af vand og eventuelt carbonmonoxid fra gasstroemme Download PDFInfo
- Publication number
- DK147065B DK147065B DK491974AA DK491974A DK147065B DK 147065 B DK147065 B DK 147065B DK 491974A A DK491974A A DK 491974AA DK 491974 A DK491974 A DK 491974A DK 147065 B DK147065 B DK 147065B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- toluene
- aromat
- carbon monoxide
- complex
- gas stream
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/26—Drying gases or vapours
- B01D53/263—Drying gases or vapours by absorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Drying Of Gases (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Description
o 1 147065
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til rensning af gasstrømme. Nærmere betegnet angår opfindelsen en fremgangsmåde til adskillelse af vand og visse andre urenheder fra gasstrømme, som indeholder aliphatiske 5 og/eller cycloaliphatiske carbonhydrider.
Gasstrømme, f.eks. sådanne der fremkommer ved behandlingen af jordolie eller naturgas, indeholder ofte vand og andre urenheder, som vanskeliggør deres anvendelse. Eksempelvis indeholder flydende jordoliegas sædvanligvis vand 10 og svovlholdige forbindelser, der skal fjernes inden anvendelsen som brændstof eller som kemisk råmateriale.
Der er foreslået mange fremgangsmåder til fjernelse af vand og andre urenheder fra gasstrømme, men ingen har vist sig at være helt tilfredsstillende. Der har været an-15 vendt aluminiumchlorid, phosphorpentoxid og findelt natrium til tørring af gasser til meget lave vandindhold, men disse materialer, selv når de er båret på indifferente silica-aluminiumoxidperler, forbruges hurtigt ved dannelse af en overfladegel, der forhindrer effektiv diffusion af 20 vandmolekyler gennem dette spærrelag ind til de ubrugte dele af tørrematerialet.
Ifølge den foreliggende opfindelse har det vist sig, at vand og andre forbindelser, som er stærkere Lewisbaser end halogeniderne af Cu, hurtigt og effektivt kan fjernes 25 fra gasstrømme ved at bringe gasstrømmene i kontakt med en flydende sorbent, som indeholder et bimetalsaltkompleks med den almene formel
CuAlX.’Aromat 4 30 hvor X betyder halogen, og aromat betyder et monocyclisk aromatisk carbonhydrid med 6-12 carbonatomer.
Sammenlignet med de kendte fremgangsmåder til fjernelse af disse urenheder fra gasstrømme har fremgangsmåden 35 ifølge opfindelsen den fordel, at reaktionerne, som invol- 2 147065 o verer Lewisbaser, foregår meget hurtigt og således tillader lave opholdstider og behandling af store gasrumfang ved store hastigheder. Endvidere undgås der ved anvendelsen af flydende sorbenter ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen 5 problemer med håndteringen, varmeoverførselen og regene-ringen, som er forbundet med de konventionelt anvendte faste sorbenter.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen bringes en gasstrøm, som indeholder mindst én Lewisbase, der er staer-10 kere end halogeniderne af Cu, i kontakt med en flydende sorbent, der er en opløsning af et bimetalsaltkompleks med formlen CuAlX^·aromat i et aromatisk carbonhydrid eller et halogeneret aromatisk carbonhydrid. Lewisbasen reagerer med bimetalsaltkomplekset under dannelse af hydrogenhalogenid 15 og et bundfald. Bundfaldet, der omfatter et Cu-halogenid og et Lewis base-bimetalsaltkompleks, kan fjernes fra sor-benten ved konventionel batchvis eller kontinuert teknik. Sorbenten recirkuleres. Lewis base-bimetalkomplekset, der er opløseligt i varm flydende sorbent og uopløseligt i kold 20 flydende sorbent, kan isoleres fra Cu-halogenidet og der på opvarmes med toluen eller et andet aromatisk carbonhydrid til en .temperatur mellem ca. 60°C og 110°C til sønderdeling i bimetalsaltkomplekset, aromatisk carbonhydrid og en uopløselig remanens. Opløsningen af bimetal-25 saltkomplekset i det aromatiske carbonhydrid kan recirkuleres og anvendes til fjernelse af yderligere mængder Lewisbase fra gasstrømmen.
De flydende sorbenter, som anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er opløsninger af et bimetal-30 saltkompleks i et aromatisk carbonhydrid eller et haloge neret aromatisk carbonhydrid. Bimetalsaltkomplekserne har den almene formel CuA1X4·aromat. X betyder halogen, dvs. fluor, chlor, brom eller iod, fortrinsvis chlor eller brom.
Ved aromat skal forstås et monocyclisk carbonhydrid med 35 6-12 carbonatomer, fortrinsvis 6-9 carbonatomer, såsom 3 147066 o benzen, toluen, ethylbenzen, xylen, mesitylen, chlorbenzen, chlortoluen eller chlorxylen. Det er fortrinsvis toluen.
De foretrukne bimetalsaltkomplekser er CuA1C14*toluen og CuAlBr^·toluen. Det aromatiske carbonhydrid, hvori bime-5 talsaltkomplekset opløses, er sædvanligvis og fortrinsvis det samme som det ved fremstillingen af bimetalsaltkomplekset anvendte, men om ønsket kan der anvendes et andet. Den totale mængde aromatisk carbonhydrid i den flydende sorbent, dvs. mængden i bimetalsaltkomplekset plus mængden af det som op-10 løsningsmiddel anvendte, er mindst 10 molprocent af mæng den af det forekommende bimetalsalt CuAlX^. Det foretrækkes, at mængden af aromatisk carbonhydrid er 100-250 molprocent af mængden af bimetalsaltet. De særligt foretrukne flydende sorbenter indeholder 25-75 vægtprocent CuAlCl^·toluen i to-15 luen.
De urenheder, som kan fjernes fra gasstrømme ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er forbindelser, som er stærkere Lewisbaser end halogeniderne af Cu. Når den flydende sorbent er en opløsning indeholdende det foretrukne bimetal-20 saltkompleks, CuAlCl^-toluen, er forbindelserne, som kan fjer nes fra gasstrømmen, sådanne, der er stærkere Lewisbaser end cuprochlorid. Som illustrerende eksempler på disse forbindelser kan nævnes vand, alkoholer såsom butanol og tri-phenylmethylcarbinol, diethylether, methylethylketon, am-25 moniak, aminer såsom triethylendiamin og triphenylamin samt svovlholdige forbindelser såsom hydrogensulfid, methylmer-captan, propylmercaptan, ethylsulfid og ethyldisulfid.
Enhver gasstrøm, som indeholder én eller flere af de ovennævnte Lewisbaser, kan renses ved fremgangsmåden ifølge 30 opfindelsen. Denne fremgangsmåde er særlig værdifuld ved rensning af gasstrømme, hvis væsentlige bestanddele er ali-phatiske carbonhydrider, cycloaliphatiske carbonhydrider, nitrogen, oxygen, hydrogen, carbondioxid og blandinger deraf. Det fremgår af det følgende, at fremgangsmåden også kan 35 anvendes ved behandling af gasstrømme, som indeholder ole-
4 14706S
o finer, acetylener, aromater og carbonmonoxid, der vides at reagere med bimetalsaltkomplekserne. Som eksempler på gasstrømme, der kan renses ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, kan nævnes flydende jordoliegas, der fås ved be-5 handlingen af naturgas, og hvis væsentlige bestanddele er ethan, propan og butaner, fødemateriale til reformeringsbehandling og gasstrømme fremkommet ved krakning af lette carbonhydrider, voks og lign.
Selv om fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan an-10 vendes til at rense gasstrømme, som indeholder større mængder af Lewisbaserne, anvendes den fortrinsvis til gasstrømme, som ikke indeholder mere end 5 molprocent af sådanne forbindelser. I de fleste tilfælde indeholder gasstrømmene, som bringes i kontakt med den flydende sorbent, 1 molpro-15 cent eller mindre af en Lewisbase. Når gasstrømmen, der skal renses, indeholder mere end ca. 3 molprocent vand og/-eller anden Lewisbase, er det ofte fordelagtigt først at behandle den med et konventionelt tørremiddel, f.eks. en molekylsigte eller at underkaste den fraktioneret destil-2Q lation for at formindske dens indhold af Lewisbase til mindre end 1 molprocent, inden den bringes i kontakt med den flydende sorbent.
Ved en foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen fjernes vand fra en gasstrøm, som inde-25 holder aliphatisk carbonhydrid, cycloaliphatisk carbonhy-drid, indifferent gas såsom carbondioxid eller nitrogen eller en blanding deraf, ved at gasstrømmen bringes i kontakt med en flydende sorbent, der er en opløsning i et aromatisk carbonhydrid af bimetalsaltkomplekset CuAlX^-aromat, 30 og som fortrinsvis er en opløsning af CuAlCl^·toluen i toluen. Efter denne behandling indeholder gasstrømmen sædvanligvis mindre end ca. 10 ppm vand. Under dette trin, der gennemføres ved en temperatur mellem -10°C og kogepunktet for det aromatiske carbonhydrid ved tryk mellem 0,5 og 35 30 atmosfærer, fortrinsvis ved omgivelsernes temperatur og <3 5 147065
O
1-10 atmosfærer, reagerer vandet i gasstrømmen med bimetal-saltkomplekset under dannelse af hydrogenchlorid og en reaktionsblanding, der består af den flydende sorbent og et bundfald, der indeholder cuprochlorid og komplekset 5 CuA1C14*A10C1·toluen. Denne reaktionsblanding opvarmes til en temperatur, ved hvilket komplekset er opløselig i den flydende sorbent, og cuprochloridet isoleres fra den varme opløsning. Når det aromatiske carbonhydrid er toluen, opvarmes reaktionsblandingen til en temperatur over 35°C 10 for at opløse CuAlCl^-AlOCl-toluenet. Efter fjernelse af cuprochloridet afkøles reaktionsblandingen til en temperatur mellem 0 og 25°C, fortrinsvis mellem 5 og 20°C, til udfældning af CuAlCl^-AlOCl·toluen. Efter isolering af det udfældede CuAlCl^·A10C1·toluen kan reaktionsblandingen, 15 der er en opløsning af CuAlCl^·toluen og en lille mængde
CuAlCl^-AlOCl-toluen i toluen, recirkuleres til fjernelse af yderligere vandmængder fra gasstrømmen. Da mere end 90% af CuAlCl^*A10C1«toluen krystalliserer fra den flydende sorbent på mindre end 2 timer ved temperaturer under 25°C, 20 kan dette fjernes fra reaktionsblandingen enten ved chargevis eller kontinuert drift.
CuAlCl^‘A10C1*toluenet, der er udvundet fra reaktionsblandingen, kan sønderdeles ved opvarmning med toluen til en temperatur mellem 60 og 110°C, fortrinsvis mellem 65 og 25 75°C. Denne behandling giver en toluenopløselig fraktion, der er rig på CuA1C14‘toluen, og en toluenuopløselig fraktion, som er rig på A10C1. Disse fraktioner kan adskilles, og den toluenopløselige fraktion recirkuleres. Sædvanligvis bortkastes den toluenuopløselige fraktion.
30 Eventuelt kan kobberet udvindes fra det faste
CuA1C14‘A10C1·toluen, f.eks. ved opløsning i vandig am-moniumchloridopløsning og behandling af den dannede opløsning, der indeholder et kobb erammoniumchloridkompleks, med saltsyre og aluminiumpulver.
35 6 147065 o
De reaktioner, der finder sted, når en gasstrøm, der indeholder vand bringes i kontakt med den flydende sorbent og sorbenten derpå underkastes de ovenfor beskrevne behandlinger, illustreres i nedenstående lig-5 ninger.
1) 2CuA1C14 * toluen + H20 -> HClT+ CuCli +
CuAlCl^‘Al(OH)Cl2’toluen 10 2) CuA1C14*A1 (OH) Cl2* toluen -> HClT +
CuA1C14 *A10C1toluen^ 15 3) 2CuA1C14*A10C1*toluen (fast) + toluen > CuA1C14'toluen + A10C1^+ CuA1C14*A10C1'toluen (flydende) + toluen.
Ved en anden foretrukkei udførelsesform for fremgangs-20 måden ifølge opfindelsen anvendes denne fremgangsmåde i kombination med kendte fremgangsmåder til adskillelse af kom-pleksible ligander såsom olefiner, acetylener, aromater og carbonmonoxid fra gasstrømme. Ved disse fremgangsmåder bringes gasstrømmene i kontakt med væskesorbenter, som indeholder 25 bimetalsaltkomplekser, der har den almene formel
CuAlX4'aromat, og som reagerer med de kompleksible ligander.
Fra USA patentskrift nr. 3.651.159 kendes f.eks. en fremgangsmåde, ved hvilken en sorbentopløsning af cuproalumi-niumtetrahalogenid i benzen eller toluen anvendes til at 30 isolere ethylen, propylen eller andre kompleksible ligander fra en fødestrøm. De komplekserede ligander genvindes ved ligandbytning med toluen. Den fremkomne opløsning af cupro-aluminiumtetrachlorid·toluen i toluen recirkuleres og anvendes til at isolere yderligere mængder af de komplek-35 o 7 147065 sible ligander fra fødestrømmen. Fra USA patentskrift nr. 3.647.843 kendes endvidere en fremgangsmåde, ved hvilken en carbonhydridpyrolysegasstrøm bringes i kontakt med en cuproaluminiumtetrachloridopløsning i toluen til adskil-5 lelse af acetylen fra gasstrømmen i form af en opløsning af komplekset HC=CH*CuAlCl^ i toluen. Acetylenet afdrives fra dette kompleks, og det dannede cuproaluminiumtetra-chlorid·toluenkompleks recirkuleres til absorptionskolonnen .
10 Ved den kommercielle anvendelse af disse og lig nende fremgangsmåder, ved hvilken en flydende sorbent indeholdende et cuproaluminiumtetrachlorid·toluenkompleks recirkuleres og anvendes i lange tidsrum, sker der en gradvis forøgelse af mængden af komplekset CuAlCl4*A10Cl*to-15 luen i sorbenten, der fremkommer ved reaktionen med bi- metalsaltkomplekset af de små vandmængder, som indføres i systemet med gasstrømmen eller med det tilsatte toluen eller aluminiumchlorid. Dette kompleks, der er uopløselig i kold sorbent, har tendens til at danne faste aflejringer, 20 som tilstopper apparaturet og på anden måde virker hind rende for effektiv drift. Ved kombination med CuAlCl^-toluenet under dannelse af et stabilt kompleks formindsker vandet endvidere den mængde CuAlCl^-toluen, som er tilgængelig i sorbenten til omsætning med de kompleksible ligander 25 i gasstrømmen.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes til i væsentlig grad at reducere mængden af CuAlCl^-AlOCl-toluen og andre komplekser dannet ved reaktion mellem CuA1X4·aromat og vand eller andre Lewisbaser stærkere end 30 Cu-halogeniderne, som findes i de flydende sorbenter, som anvendes ved de i ovennævnte patentskrifter anførte fremgangsmåder. Ved disse fremgangsmåder reagerer olefinerne, acetylenerne, aromaterne eller carbonmonoxidet i gasstrømmen sammen med alt vand eller anden Lewisbase, som er stær-35 kere end cuprochlorid, og som er ført ind i systemet, med 8 147065 o cuproaluminiumtetrachloridet i den flydende sorbent under dannelse af komplekser. Til forskel fra komplekserne dannet med olefinerne, acetylenerne, aromaterne og carbon-monoxid, der er helt opløselige i den flydende sorbent 5 ved temperaturer mellem ca. 0°C og deres sønderdelings- temperatur, er komplekserne dannet med vand og de andre anførte Lewisbaser opløselige i den flydende sorbent ved temperaturer over ca. 35°C og uopløselige deri ved lavere temperaturer. Endvidere er de komplekser stabile og sønder-10 deles ikke selv ved længere tids opvarmning ved tempera turer under ca. 60°C. Denne forskel i opløselighedskarak-teristika for komplekserne anvendes ved den foreliggende fremgangsmåde til at adskille CuAlCl^’AlOCl·toluen fra komplekserne dannet ved reaktionen med olefiner, acety-15 lener, aromater og/eller carbonmonoxid og CuAlCl^·toluen i toluen.
Ved denne fremgangsmåde opvarmes en sorbent, som indeholder ét eller flere af komplekserne dannet med ole-20 finer, acetylener, aromater og carbonmonoxid med CuAlCl^·- toluen og komplekset CuAlCl^'AlOCl*toluen, alene eller med et aromatisk carbonhydrid ved en temperatur mellem 40 og 180°C, fortrinsvis mellem 75 og 115°C, ved et tryk mellem 0,1 og 30 atmosfærer, fortrinsvis 1-3 atmosfærer, indtil 25 komplekserne dannet ud fra olefiner, acetylener, aromater og carbonmonoxid sønderdeles, og disse ligander adskilles fra den flydende sorbent. Den flydende sorbent, hvorfra disse ligander er afdrevet, er en opløsning af CuAlCl^·toluen og CuAlCl^*Al0C1·toluen. Denne opløsning 30 afkøles til en temperatur under 25°C, fortrinsvis til 5-20°C, til udfældning af CuAlCl^-AlOCl*toluenet. Efter fjernelse af det udfældede kompleks recirkuleres den flydende sorbent til absorptionskolonnen, hvor den brinnes i kontakt med gasstrømmen, som indeholder kompleksible li-35 gander. CuAlCl^*A10C1*toluenet kan behandles på den ovenfor beskrevne måde til udvinding af CuAlCl^*toluen derfra.
o 9 147065
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres nærmere i de følgende eksempler.
Eksempel 1 5 A. En flydende sorbent indeholdende 28,6 molprocent cuproaluminiumtetrachlorid og 71,4 molprocent toluen fremstilles ved at sætte 1,1 mol cuprochlorid til 1 mol vandfri aluminiumchlorid i toluen. Den fremkomne opløsning fil- 10 treres til fjernelse af uomsat cuprochlorid og uopløse lige urenheder.
B. Et fødemateriale til en reformeringsbehandling indeholdende 0,62 molprocent vand sættes ved omgivelsernes temperatur og et tryk på ca. 5 atmosfærer til en absorp- 15 tionskolonne. Ved indføringen i kolonnen bringes gassen i kontakt med den ifølge eksempel 1A fremstillede flydende sorbent, der indeholder i det mindste tilstrækkelig cuproaluminiumtetrachlorid til at reagere med al vandet i gasstrømmen. Gasstrømmen fra absorptionskolonnen har et 20 vandindhold på 8 ppm bestemt ved dens dugpunkt.
C. Der gås frem analogt med den i eksempel IB beskrevne fremgangsmåde, idet der dog anvendes et fødema-teriale til en reformeringsbehandling, som indeholder ca.
0,40 molprocent vand. Afgangsgassen indeholder 4 ppm vand 25 bestemt ved dens dugpunkt.
Eksempel 2 A. 100 ml flydende sorbent fremstillet ved frem-30 gangsmåden ifølge eksempel 1A og med en vægtfylde på 1,163 g/ml ved 23°C anbringes i en rundbundet kolbe og opvarmes til tilbagesvalingstemperaturen. En nitrogenstrøm indeholdende vanddamp bobles gennem den flydende sorbent, indtil der er indført 1,8 g vand deri. Derefter ledes 35 tør nitrogen gennem den tilbagesvalende sorbent i 4 ti mer. Det udviklede hydrogenchlorid opsamles i en gas- 10 147065 o skrubber indeholdende en standardnatriumhydroxidopløsning. Analyse af denne opløsning indicerer, at der er udviklet 7,0 g HC1 (beregnet 7,3 g HC1). Efter behandlingen i 4 timer med tør nitrogen dekanteres den varme sorbent fra det 5 udfældede cuprochlorid, som vaskes med toluen og tørres.
Der fås 9,5 g cuprochlorid (beregnet 9,5 g cuprochlorid).
En del af den flydende sorbent afkøles til 23°C og filtreres. Der opnås 66% udvinding af komplekset CuAlCl^*AlOCl'toluen fra sorbenten.
10 Ved afkøling af en anden portion af den flydende sorbent til 5°C og filtrering udvindes 92% af komplekset CuAlCl^-AlOCl·toluen.
B, 3,1 g af det i eksempel 2A udvundne kompleks CuAlCl^’AlOCl·toluen opløses i vandig ammoniumchlorid.
15 Der fås en opløsning af cuproammoniumchloridkompleks inde holdende en vandig aluminiumoxychloridgel, hvorfra gelen fjernes ved filtrering. Ved tilsætning af små mængder saltsyre og aluminiumpulver til filtratet udfældes metallisk kobber i svampet form. Mere end 96% af kobberet udvindes 20 fra komplekset på denne måde.
C. En del af det i eksempel 2A udvundne kompleks CuAlCl^ *AlOCl* toluen vaskes med tre portioner tør toluen og tørres. 3,5 g af det fremkomne materiale opvarmes med 50 ml tør toluen i en nitrogenatmosfære, indtil krystal- 25 ler af komplekset smelter. Ved afkøling af blandingen opdeles den i en toluenopløselig fraktion og en toluen-uopløselig fraktion. Fraktionerne adskilles og hydrolyseres med vand indeholdende en lille mængde salpetersyre.
I begge tilfælde opnås fuldstændig opløsning. Ved ana- 30 lyse af de vandige ekstrakter fås følgende resultater:
Toluenopløselig portion 5,13 millimol Cu, 7,04 millimol Al og 22,5 milli-mol Cl
Toluenopløselig portion 35 1,20 millimol Cu, 4,10 millimol Al og 6,68 milli mol Cl o 11 U7065
Disse data indicerer, at 82,4% af Cu som CuAlCl^·toluen og 39,7% af A10C1 findes i den toluenopløselige del og 17,6% af CuAlCl4‘toluenet og 60,3% af A10C1 ikke opløses af toluenet.
5
Eksempel 3
En spildgas fra en acetylenproces indeholdende ca. 30 molprocent carbonmonoxid, ca. 70 molprocent hy-10 drogen og methan og ca. 0,1 molprocent vand føres ved omgivelsernes temperatur og et tryk på ca. 10 atmosfærer til en absorptionskolonne. Ved indføring i kolonnen bringes gasstrømmen i kontakt med en flydende sorbent, der er en opløsning indeholdende 22 molprocent cupro-15 aluminiumtetrachlorid og 78 molprocent toluen. Sorbenten sættes til kolonnen i en sådan mængde, at der er tilstrækkelig cuproaluminiumtetrachlorid til at reagere med al carbonmonoxidet og vandet i gasstrømmen. Carbonmonoxidet og vandet i gasstrømmen reagerer med sorbenten under pas-20 sage af kolonnen, hvorved der dannes en reaktionsblanding indeholdende komplekset COrCuAlCl^ og komplekset CuAlCl^*AlOCl*toluen opløst i toluen. Afgangsgassen indeholder praktisk taget intet carbonmonoxid og intet vand. Reaktionsblandingen indeholdende komplekserne filtreres, 25 og filtratet føres til en afdrivningskolonne, hvor det bringes i kontakt med benzendamp ved 80°C. Blandingen af benzendamp og carbonmonoxid fra kolonnen afkøles til kondensering af benzenet og til isolering deraf fra carbonmonoxidet .
30 Den således behandlede opløsning afkøles til 5°C, og det udfældede CuAlCl4*A10C1·toluen frafiltreres og vaskes fri for okkluderet CuAlCl^‘toluen med toluen. Filtratet føres tilbage til absorptionskolonnen.
CuAlCl^’AlOCl'toluenet behandles med kogende toluen. Der 35 o 147065 12 fås en opslæmning af A10C1 i en toluenopløsning, som indeholder 80 molprocent CuAlCl^* toluen og 20 molprocent AlOCl. Efter fjernelse af det udfældede AlOCl afkøles opløsningen til 5°C til udfældning af CuA1C14*AlOCl*toluen.
5 Efter filtrering ledes filtratet, der består af CuAlCl^*to luen i toluen, tilbage til absorptionskolonnen.
Claims (1)
1. Fremgangsmåde til fjernelse af vand og eventuelt forekommende carbonmonoxid fra en gasstrøm, der indeholder 5 mindre end ca. 5 molprocent vand og eventuelt carbonmon oxid, kendetegnet ved, at a) gasstrømmen bringes i kontakt med en flydende sorbent, der er en opløsning i et aromatisk carbonhydrid af et bimetalsaltkompleks med formlen 10 CuAlX^·aromat hvori X betyder halogen, og aromat betyder et monocyclisk aromatisk carbonhydrid med 6-12 carbonatomer, ved en tem-15 peratur mellem ca. -10°C og det aromatiske carbonhydrids kogepunkt og ved et tryk mellem ca. 0,5 og ca. 30 atm., hvilken sorbent indeholder tilstrækkelig CuA1X4·aromat til at reagere med al vandet og al eventuelt forekommende carbonmonoxid i gasstrømmen under dannelse af hydrogenhaloge-20 nid HX og en reaktionsblanding, der indeholder CuAlX^A10X·- aromat, den flydende sorbent CuAlX^·aromat i aromat, cu-prohalogenid og eventuelt CO'CuAlX^ b) reaktionsblandingen isoleres fra gasstrømmen, c) den isolerede reaktionsblanding opvarmes til en 25 temperatur, hvorved komplekset CuAlX^·AlOX·aromat opløses i den flydende sorbent, d) cuprohalogenidet skilles fra den opvarmede opløsning af CuAlX^*AlOX«aromat og eventuelt C0*CuA1X4 i den flydende sorbent, 30 e) opløsningen eventuelt opvarmes til en temperatur mellem 40 og 180°C ved et tryk mellem 0,1 og 30 atm. til sønderdeling af eventuelt forekommende CO'CuAlX4 og adskillelse af carbonmonoxid fra opløsningen, der indeholder CuA1X4·aromat og CuA1X4AlOX·aromat i aromat, 35
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US398606A US3927176A (en) | 1973-09-19 | 1973-09-19 | Process for the removal of water from gas streams |
US39860673 | 1973-09-19 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK491974A DK491974A (da) | 1975-05-26 |
DK147065B true DK147065B (da) | 1984-04-02 |
DK147065C DK147065C (da) | 1984-09-24 |
Family
ID=23576023
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK491974A DK147065C (da) | 1973-09-19 | 1974-09-18 | Fremgangsmaade til fjernelse af vand og eventuelt carbonmonoxid fra gasstroemme |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3927176A (da) |
JP (1) | JPS5710919B2 (da) |
BE (1) | BE819797A (da) |
BR (1) | BR7407652A (da) |
CA (1) | CA1040387A (da) |
DE (1) | DE2444211C2 (da) |
DK (1) | DK147065C (da) |
ES (1) | ES429187A1 (da) |
FR (1) | FR2243722B1 (da) |
GB (1) | GB1433680A (da) |
IT (1) | IT1019309B (da) |
NL (1) | NL179114C (da) |
NO (1) | NO136393C (da) |
SE (1) | SE410826B (da) |
ZA (1) | ZA745052B (da) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4141960A (en) * | 1968-09-03 | 1979-02-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Complex bimetallic salts |
US4106917A (en) * | 1977-02-11 | 1978-08-15 | United States Steel Corporation | Gas preparation |
US4091045A (en) * | 1977-06-01 | 1978-05-23 | Tenneco Chemicals, Inc. | Process for the purification of liquid sorbents that comprise bimetallic salt complexes |
US4185083A (en) * | 1978-04-21 | 1980-01-22 | Tenneco Chemicals, Inc. | Manufacture of finely divided carbon |
US4304952A (en) * | 1980-07-23 | 1981-12-08 | Tenneco Chemicals, Inc. | Use of triphenylboron as alkylation inhibitor in a ligand-complexing process |
US4353840A (en) * | 1980-07-23 | 1982-10-12 | Tenneco Chemicals, Inc. | Use of amine-aluminum chloride adducts as alkylation inhibitors in a ligand-complexing process |
US4525180A (en) * | 1983-03-19 | 1985-06-25 | Hidefumi Hirai | Process for recovery of ethylene from gaseous mixture |
US4654202A (en) * | 1984-01-09 | 1987-03-31 | Walker David G | Separation of hydrogen sulfide from gases by the use of cuprous aluminum tetrachloride as a reversible complexing reagent |
JPH034071Y2 (da) * | 1985-05-31 | 1991-02-01 | ||
NL2001111C2 (nl) * | 2007-12-21 | 2009-06-29 | Airpack Holding B V | Werkwijze voor het scheiden van zuurgas. |
US7993615B1 (en) * | 2010-07-06 | 2011-08-09 | Babcock & Wilcox Power Generation Group, Inc. | Integrated flue gas dehumidification and wet cooling tower system |
US8518148B2 (en) | 2010-07-12 | 2013-08-27 | Babcock & Wilcox Power Generation Group, Inc. | Integrated flue gas dehumidification and wet cooling tower system |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3651159A (en) * | 1968-09-03 | 1972-03-21 | Exxon Research Engineering Co | Bimetallic salts and derivatives thereof their preparation and use in the complexing of ligands |
US3923958A (en) * | 1973-03-27 | 1975-12-02 | Tenneco Chem | Method of removing aromatic compounds olefins, acetylenes and carbon monoxide from feed streams |
US3857869A (en) * | 1973-03-27 | 1974-12-31 | Tenneco Chem | Process for the preparation of bimetallic salt complexes |
-
1973
- 1973-09-19 US US398606A patent/US3927176A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-08-07 ZA ZA00745052A patent/ZA745052B/xx unknown
- 1974-08-12 ES ES429187A patent/ES429187A1/es not_active Expired
- 1974-09-03 GB GB3849174A patent/GB1433680A/en not_active Expired
- 1974-09-03 NO NO743158A patent/NO136393C/no unknown
- 1974-09-11 BE BE148420A patent/BE819797A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-12 NL NLAANVRAGE7412124,A patent/NL179114C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-13 BR BR7352/74A patent/BR7407652A/pt unknown
- 1974-09-16 DE DE2444211A patent/DE2444211C2/de not_active Expired
- 1974-09-17 FR FR7431426A patent/FR2243722B1/fr not_active Expired
- 1974-09-17 IT IT53065/74A patent/IT1019309B/it active
- 1974-09-18 CA CA209,456A patent/CA1040387A/en not_active Expired
- 1974-09-18 JP JP10681574A patent/JPS5710919B2/ja not_active Expired
- 1974-09-18 SE SE7411745A patent/SE410826B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-18 DK DK491974A patent/DK147065C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2243722A1 (da) | 1975-04-11 |
IT1019309B (it) | 1977-11-10 |
GB1433680A (en) | 1976-04-28 |
DK147065C (da) | 1984-09-24 |
ZA745052B (en) | 1975-08-27 |
US3927176A (en) | 1975-12-16 |
DE2444211A1 (de) | 1975-04-03 |
BE819797A (fr) | 1974-12-31 |
FR2243722B1 (da) | 1978-09-15 |
JPS5710919B2 (da) | 1982-03-01 |
NL179114B (nl) | 1986-02-17 |
DE2444211C2 (de) | 1987-01-29 |
NO136393C (no) | 1977-08-31 |
BR7407652A (pt) | 1975-10-14 |
NL179114C (nl) | 1986-07-16 |
NL7412124A (nl) | 1975-03-21 |
JPS5058101A (da) | 1975-05-20 |
CA1040387A (en) | 1978-10-17 |
NO743158L (da) | 1975-04-14 |
SE410826B (sv) | 1979-11-12 |
NO136393B (da) | 1977-05-23 |
SE7411745L (da) | 1975-03-20 |
DK491974A (da) | 1975-05-26 |
ES429187A1 (es) | 1977-01-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK147065B (da) | Fremgangsmaade til fjernelse af vand og eventuelt carbonmonoxid fra gasstroemme | |
JP5551031B2 (ja) | 弗化水素を精製する方法 | |
US3960910A (en) | Process for the purification of gas streams | |
EP0070638B1 (en) | Copper or silver complexes with fluorinated diketonates and unsaturated hydrocarbons | |
US2628991A (en) | Removal of boron fluoride from reactive hydrocarbons | |
WO1992014532A1 (en) | Process and apparatus for purifying elemental sulfur carried in an aqueous cake | |
US4153452A (en) | Recovery of metals from bimetallic salt complexes | |
US4014950A (en) | Process for the purification of liquid sorbents comprising bimetallic salt complexes | |
EP1189884A1 (en) | Removal of contaminants from n-methyl-2-pyrrolidone | |
DK147018B (da) | Fremgangsmaade til udvinding af gruppe i-b-metalhalogenider fra bimetalsaltkomplekser | |
SU843728A3 (ru) | Способ получени хлорциана и хлорис-ТОгО ВОдОРОдА | |
US1985457A (en) | Separation of ethylene and preparation of alkyl halides from olefine mixtures | |
CA1085879A (en) | Continuous process for the removal of non-paraffinic hydrocarbons from paraffinic hydrocarbons | |
JPS61289069A (ja) | 高純度n−ビニルホルムアミドの製法 | |
US1971656A (en) | Preparation of vinylacetylene | |
SU1325040A1 (ru) | Способ очистки этилена от оксида углерода | |
US3685962A (en) | Regeneration of metal halide catalyst | |
US2954404A (en) | Purification of thiophenols by treatment with aluminum and magnesium alkoxides | |
SU1142145A1 (ru) | Способ очистки отход щих газов процесса хлорировани бензола | |
US6414210B1 (en) | Process for the separation of light olefins from paraffins | |
US6147273A (en) | Method for the separation of compounds having olefinic unsaturation | |
EP0346843A1 (en) | Process for separating 2,6-dimethylnaphthalene | |
CA1055038A (en) | Organo metal complexes and uses thereof | |
JPH08176030A (ja) | 気体混合物からクロロカーボンを回収するための方法 | |
JPS5938208B2 (ja) | 有機金属錯体とその用法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |