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Publication number: DEF0008783MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 9. April 1952 Bekanntgemacht am 1. Dezember 1955Registration date: April 9, 1952. Advertised on December 1, 1955

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Aus dem deutschen Patent 569 946 ist. es bekannt, Aluminiumalkoholate mit Carbonsäuren in verschiedenen Mengenverhältnissen umzusetzen. Soweit die Verbindungen noch Alkoxy-Gruppen enthalten, können sie mit Wasser hydrolysiert werden. In dem USA.-Patent 2 469 041 wird gleichfalls die Umsetzung νυη Aluminiumalkoholaten mit höhermolekularen Carbonsäuren beschrieben; wie aus Beschreibung und Beispielen hervorgeht, sind die Mengenverhältnisse so gewähltworden, daß neutrale Aluminiumsalze der Carbonsäuren entstehen. Es wird unter anderem angegeben, daß diese Produkte zum Hydrophobieren von Textilien in organischen Lösungsmitteln verwandt werden können. Jedoch ist, wie festgestellt wurde, die damit erreichbare Hydrophobierwirkung nur gering, insbesondere ist der Abperleffekt unzureichend.From German patent 569 946 is. it is known aluminum alcoholates with carboxylic acids in different To implement quantitative proportions. As far as the compounds still contain alkoxy groups, can they are hydrolyzed with water. The United States patent 2,469,041 also uses νυη Aluminum alcoholates with higher molecular weight carboxylic acids described; as from description and examples is evident, the proportions have been chosen so that that neutral aluminum salts of the carboxylic acids are formed. It is stated, among other things, that these products are used to hydrophobize textiles in organic solvents be able. However, as has been found, the water repellent effect that can be achieved with it is only slight, in particular the beading effect is insufficient.

Es wurde nun gefunden, daß man eine gute Hydrophobierung und einen guten Abperleffekt ohne Verminderung der Luftdurchlässigkeit erhält, wenn man Fasergut, beispielsweise Garne oder Gewebe, mit Lösungen von Umsetzungsprodukten von 1 Mol Aluminiumalkoholat mit 0,2 bis 2,5 Mol, vorteilhaftIt has now been found that good water repellency and a good beading effect can be obtained without any reduction the air permeability is obtained if fiber material, for example yarn or fabric, is used Solutions of reaction products of 1 mol of aluminum alcoholate with 0.2 to 2.5 mol, advantageous

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<),,j l>is <>,N Mol, höliermolektilarer Carbonsäuren und von festen bis halbfesten Paraffin-Kohlenwasserstoffen in wasserfreien organischen Lösungsmitteln behandelt und anschließend trocknet. Es kann zweckmäßig sein, die Ware nach dem Trocknen noch der Einwirkung von Eeiichtigkeit, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, auszusetzen.<) ,, j l> is <>, N mol, higher molecular carboxylic acids and from solid to semi-solid paraffin hydrocarbons in anhydrous organic solvents treated and then dried. It can be useful to keep the goods dry after they have dried to the effects of authenticity, if necessary at elevated temperature.

Wählend bei der Behandlung von Fasergut mit Lösungen von Paraffin-Kohlenwasserstoffen bekanntlieh kein zufriedenstellender Hydrophobiereffekt erreichbar ist, werden beim Arbeiten gemäß der Erfindung gute wasserabweisende Eigenschafton und ein ausgezeichneter Abperleffekt erhalten. Dies ist deshalb überraschend, weil, wie festgestellt wurde,It is known to be used in the treatment of fiber material with solutions of paraffin hydrocarbons no satisfactory hydrophobic effect can be achieved when working according to the invention good water-repellent properties and an excellent water-repellent effect. This is surprising because, as has been stated,

if, auch beim Arbeiten mit den genannten partiellen Unisetzimgsprodukten von Aluminiimialkoholat mit Carbonsäuren für sich keine bemerkenswerte Hydrophobierwirkung erzielt wird.if, even when working with the mentioned partial Unisetzimgsprodukten of aluminum alcoholate with Carboxylic acids do not have a remarkable water repellent effect on their own is achieved.

Die in dein vorliegenden Vorfahren verwendeten höh ermolekularen carbonsäuren Aluminiumalkoholate werden durch Einwirkung von o,2 bis 2,5 Mol höherer aliphatiseher oder cycloaliphatische!' Carbonsäuren auf 'Aluminiumalkoholate in organischen Lösungsmitteln bei Abwesenheit von Wasser hergestellt.The ones used in your present ancestor higher molecular carboxylic acids aluminum alcoholates are caused by the action of 0.2 to 2.5 mol of higher aliphatic or cycloaliphatic! ' Carboxylic acids on 'aluminum alcoholates produced in organic solvents in the absence of water.

Mit besonderem Vorteil können Reaktionsprodukte von I Mol Almniniumalkoholat mit 0,3 bis o,S Mol Carbonsäure verwendet werden. Als höhere Carbonsäuren eignen sich beispielsweise Stearinsäure, Ölsäure, l'ahnitinsäure, Laurinsäure, Montansäure, Oxydationsfettsäuren, Harzsäuren, Naphthensäuren oder ihre (iemische, wie Spei möl fet (säure. Als Aluminiumalkoholate seien beispielsweise Aluminiummethylat, -älhylat, -isopropylat, -butylat, -amylat genannt.
Als höhermolekularo, feste oder halbfesto Paraffin-Kohlenwasserstoffe eignen sich die verschiedenen festen Paraflinsorten, beispielsweise vom Erstarrungspunkt 5-! bis 54", ferner Ceresin, synthetische höherniolekulare Paraffin-Kohlenwasserstoffe oder ihre Cicinische. Weiterhin können auch Gemische von festen Paraffinen mit anderen höhennolekularen Paraffin-Kohlenwasserstoffen verwendet werden, z.B. Paraffingatscli.Reaction products of 1 mol of aluminum alcoholate with 0.3 to 0.5 mol of carboxylic acid can be used with particular advantage. Suitable higher carboxylic acids are, for example, stearic acid, oleic acid, l'ahnitic acid, lauric acid, montanic acid, oxidizing fatty acids, resin acids, naphthenic acids or their mixtures, such as edible acids. Examples of aluminum alcoholates are aluminum methylate, ethylate, isopropylate, butylate, -amylate called.
The different types of solid Paraflins are suitable as higher molecular, solid or semi-solid paraffin hydrocarbons, for example with a solidification point of 5-! up to 54 ", furthermore ceresin, synthetic higher molecular paraffin hydrocarbons or their Cicinische. Furthermore, mixtures of solid paraffins with other higher molecular paraffin hydrocarbons can be used, for example paraffin salts.

Als organische Lösungsmittel kommen z. B. niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe oder Chlorkolilenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Ti iehloräthvlen, Perohloräthylen oder (iemische dieser Stoffe in Betracht. Man erhält bereits in verdünnten Lösungen sehr gute Effekte. Die Gebrauchskonzen-1 rat ion kann von 1 bis io"/₀ variier! werden. Man kann die Lösungen so herstellen, daß man die einzelnen Komponenten für sich auflöst und dann mischt. Man kann aber auch durch Mischen der Paraffin- Kohlenwasserstoffe und der partiellen carbonsauren Aluminiumalkoholate Präparate herstellen,As organic solvents, for. As low-boiling hydrocarbons or Chlorkolilenwasserstoffe such as gasoline, benzene, carbon tetrachloride, Ti iehloräthvlen, Perohloräthylen or (iemische these substances into consideration. Already excellent effects are obtained in dilute solutions. The use Konzen-1 rat ion can range from 1 to io "/ ₀ The solutions can be prepared in such a way that the individual components are dissolved and then mixed.

Γ)5 die für den Gebrauch in organischen Lösungsmitteln aufgelöst werden.Γ) 5 those for use in organic solvents to be resolved.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kanu zur Hydrophobierung von pflanzlichen, tierischen und synthetischen Faserstoffen, wie Baumwolle, Leinen, Viskosefasergut, Kupferseide, Wolle, Seide, Kaseinfaseni, Fasern aus Celluloseacetat, Polyamidfasern, Polyacryliiilrilfasern, Polyesterfasern, z. B. aus Terephthalsäure und zweiwertigen Alkoholen bzw. aus Gemischen dieser Materialien angewendet werden. Das Fasergut kann in verarbeitetem oder unverarbeiteten! Zustand vorliegen.The method according to the invention can be used for the waterproofing of vegetable, animal and synthetic fibers such as cotton, linen, Viscose fibers, copper silk, wool, silk, casein fibers, Fibers made from cellulose acetate, polyamide fibers, polyacrylic fibers, polyester fibers, e.g. B. from terephthalic acid and dihydric alcohols or mixtures of these materials can be used. The fiber material can be processed or unprocessed! Condition.

Man kann in der Weise arbeiten, daß man das Fasergut mit der Lösung der genannten carbonsauren Aluminiumalkoholate und der höhermolekularcii Paraffin-Kohlenwasserstoffe in Abwesenheit von Wasser bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur kurze Zeit behandelt. Danach wird der Überschuß der Imprägnierungsflüssigkeit, beispielsweise durch Ablassen, Abquetschen od. dgl., entfernt und die Ware anschließend getrocknet. Bei Kleidungsstücken kann man vorteilhaft so arbeiten, daß man die Imprägnierung in den für die chemische Reinigung üblichen Maschinen vornimmt und anschließend den Überschuß der Imprägnierungsflotte abläßt. Dann wird das imprägnierte Gut in der Maschine abgeschleudert und der größte Teil des Lösungsmittels bei erhöhter Temperatur abdestilliert. Die restlichen Anteile des Lösungsmittels werden durch Einblasen von warmer Luft, die gegebenenfalls einen gewissen Feuchtigkeitsgehalt besitzen kann, entfernt. Das trockene Gut kann zur Verbesserung des Hydrophobiereffekts noch einer Warmbehandlung in Trockenschränkeii und/oder durch Bügeln bzw. durch Heißpressen unterzogen werden, wobei es vorteilhaft sein kann, diese Warmbehandlung ebenfalls bei Gegenwart von Wasserdampf vorzunehmen. Die abgelassene bzw. ausgeschleuderte Imprägnierflüssigkeit kann nach Aufstärken mit dem Hydrophobiermittel erneut verwendet werden. Im allgemeinen wird die Ware zur Imprägnierung lufttrocken eingesetzt; man kann aber auch den normalen Feuchtigkeitsgehalt der Ware vor der Imprägnierung durch Trocknen herabsetzen. Das Verfahren eignet sich besonders für die Hydrophobierung von Oberbekleidung im Anschluß an die chemische Reinigung.You can work in such a way that the fiber material with the solution of the carboxylic acids mentioned Aluminum alcoholates and the higher molecular weight paraffin hydrocarbons short in the absence of water at ordinary or elevated temperature Treats time. Thereafter, the excess of the impregnation liquid, for example by draining, Squeezing or the like, removed and the goods then dried. With clothes can it is advantageous to work so that the impregnation in the usual for dry cleaning Makes machines and then drains the excess of the impregnation liquor. Then it will be the impregnated material is thrown off in the machine and most of the solvent at increased Distilled temperature. The remaining portions of the solvent are warmer by blowing in Air, which may have a certain moisture content, is removed. The dry good To improve the water-repellent effect, heat treatment in drying cabinets and / or can also be used by ironing or by hot pressing, it may be advantageous to have this heat treatment also to be carried out in the presence of steam. The drained or ejected Impregnating liquid can be used again after strengthening it with the water repellent will. In general, the goods are used air-dry for impregnation; but you can also reduce the normal moisture content of the goods by drying them prior to impregnation. The process is particularly suitable for the hydrophobization of outerwear following the chemical cleaning.

Man kann das Verfahren auch mit anderen Ausrüstungsverfahren, vorzugsweise solchen, die im organischen Lösungsmittel vorgenommen werden, kombinieren, z. B. mit dem Mottenechtmachen oder mit einer Nachappretur mit in organischen Lösungsmitteln löslichen thermoplastischen Kunststoffen, z. B. Polyvinylacetat oder Polyacrylsäureester!!.The process can also be carried out with other finishing processes, preferably those described in organic solvents are made, combine, e.g. B. with mothproofing or with a finishing treatment with thermoplastics that are soluble in organic solvents, z. B. polyvinyl acetate or polyacrylic acid ester !!.

example 1

Lufttrockene Popeline-Mäntel aus Baumwolle werden I)(M f)O^c mit einer Lösung von 10 g stearinsaurem Aluminiuniisopropylat, welches durch Umsetzung von ι Mol Aluminiumisopropylat mit 0,65 Mol Stearinsäure (EP. 65") hergestellt wird, und von το g Paraffin (EP. 52 ) pro Litei Tetrachlorkohlenstoff 5 bis 10 Minuten im Flottenverhältnis 1 : 10 in einer für die chemische Reinigung geeigneten Waschmaschine imprägniert. Dann wird die Flotte abgelassen, die Ware abgeschleudert und das Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur abdestilliert. Schließlich wird mit Warmluft von 30% rel. Luftfeuchtigkeit ^J/₄ Stunde bei 6o° getrocknet und anschließend durch Bügeln fertiggestellt. Man erzielt auf diese Weise (!inen vorzüglichen Abperleffekt und erhält auch bei der Mulden-Air-dry cotton poplin coats are I) (M f) O ^c with a solution of 10 g of stearic aluminum isopropylate, which is produced by reacting ι mole of aluminum isopropylate with 0.65 mole of stearic acid (EP. 65 "), and of το g Paraffin (EP. 52) per liter of carbon tetrachloride is impregnated for 5 to 10 minutes in a liquor ratio of 1:10 in a washing machine suitable for chemical cleaning. The liquor is then drained off, the goods are spun off and the solvent is distilled off at an elevated temperature 30% rel. humidity ^J / ₄ hour at 6o ° dried and then finished by ironing. it is achieved in this way (! inen excellent water repellency and also receives in the swale

probe sehrsample very

Resultate.Results.

51)0 597 2551) 0 597 25

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Ersetzt man bsi der Herstellung des carbonsaurenReplaced until the production of the carboxylic acid

Aluminiumalkoholats die Stearinsäure durch die gleiche Menge Ölsäure und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so erzielt man ebenfalls einen vorzügliehen Hydrophobiereffekt.Aluminum alcoholate replaces stearic acid with the same amount of oleic acid and otherwise works in in the same way, an excellent hydrophobic effect is also achieved.

Example 2

Ein lufttrockener Mattkrepp aus regenerierter Cellulose wird bei 65⁰ in einem Foulard durch eine Lösung von 15 g stearinsaurem Aluminiumisopropylat, welches durch Umsetzung von 1 Mol Aluminiumisopropylat mit 0,8 Mol techn. Stearinj (EP. 55°, Molgewicht 272) hergestellt ist, und von 20 g Paraffin (EP. 52⁰) pro Liter Tetrachlorkohlenstoff geführt, danach abgequetscht und bei erhöhter Temperatur mit Luft getrocknet. Dann wird die Ware 30 Minuten in einem Trockenschrank bei 8o° mit Luft von etwa 20 °/₀ rel. Feuchtigkeit erhitzt. Das Gewebe hat durch diese Behandlung einen sehr guten Abperleffekt erhalten.An air-dry matt crepe made of regenerated cellulose is at 65 ⁰ in a padding machine through a solution of 15 g of stearic aluminum isopropoxide, which is obtained by reacting 1 mol of aluminum isopropoxide with 0.8 mol of techn. Stearinj (EP. 55 °, molecular weight 272) is produced, and fed from 20 g of paraffin (EP. 52 ⁰ ) per liter of carbon tetrachloride, then squeezed off and dried with air at an elevated temperature. Then the goods are 30 minutes in a drying cabinet at 80 ° with air at about 20 ° / ₀ rel. Moisture heated. This treatment gave the fabric a very good beading effect.

ao Geht man von Aluminium-n-propylat aus und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so erreicht man ebenso gute Ergebnisse.ao Assuming aluminum n-propylate and otherwise works in the same way, the results are just as good.

Example 3

Ein lufttrockener Acetatkunstseidensatin wird bei 65° mit einer Lösung Von 12 g stearinsaurem AIuminiumäthylat, welches durch Umsetzung von 1 Mol Aluminiumäthylat mit 1 Mol techn. Stearin (EP. 55⁰, Mol 272) hergestellt wird, und von 10 g Paraffin (EP. 52⁰) pro Liter Tetrachlorkohlenstoff wie im Beispiel 2 behandelt. Danach wird die Ware mit erhitzter Luft von etwa 30% rel. Feuchtigkeit getrocknet. Das Gewebe hat durch diese Behandlung einen sehr guten Abperleffekt erhalten.An air-dry acetate rayon satin is at 65 ° with a solution of 12 g of stearic aluminum ethylate, which is obtained by reacting 1 mole of aluminum ethylate with 1 mole of techn. Stearin (EP. 55 ⁰ , Mol 272) is produced, and 10 g of paraffin (EP. 52 ⁰ ) per liter of carbon tetrachloride is treated as in Example 2. Then the goods are heated with air of about 30% rel. Moisture dried. This treatment gave the fabric a very good beading effect.

Ersetzt man in diesem Beispiel das Stearin durch Olein (EP. + 5°, JZ 90, SZ 203) und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so erhält das Gewebe ebenfalls einen sehr guten Abperleffekt.In this example, if you replace the stearin with olein (EP. + 5 °, JZ 90, SZ 203) and work in the otherwise in the same way, the fabric also has a very good beading effect.

Example 4

Lufttrockene Gabardine-Mäntel aus Wolle werden bei 55⁰ mit einer Lösung von 12 g stearinsaurem Aluminiumisopropylat, welches durch Umsetzung von ι Mol Aluminiumisopropylat mit 0,6 Mol StearinsäureAir-dried Coats wool gabardine at 55 ⁰ with a solution of 12 g of aluminum isopropylate stearate, which by reacting ι moles of aluminum isopropylate with 0.6 mole of stearic acid

45,(EP. 65°) hergestellt ist, und von 15 g Ceresin (EP. 50⁰) pro Liter Tetrachlorkohlenstoff 10 Minuten im Flottenverhältnis 1: 10 in einer für die chemische Reinigung geeigneten Waschmaschine imprägniert. Dann wird die Flotte abgelassen, die Ware abgeschleudert und das Lösungsmittel abdestilliert. Die Ware wird 15 Minuten bei 60° mit Luft von etwa 30 °/₀ rel. Feuchtigkeit erhitzt und anschließend durch Bügeln fertiggestellt. Man erzielt auf diese Weise einen vorzüglichen Abperleffekt.45, (EP. 65 °), and ^{impregnated with 15 g of ceresin (EP. 50 0} ) per liter of carbon tetrachloride for 10 minutes in a liquor ratio of 1:10 in a washing machine suitable for dry cleaning. The liquor is then drained off, the goods are spun off and the solvent is distilled off. The goods are 15 minutes at 60 ° with air at about 30 ° / ₀ rel. Heated moisture and then finished by ironing. In this way, an excellent beading effect is achieved.

Ersetzt man im vorstehenden Verfahren die Stearinsäure durch die gleiche Menge Ölsäure (EP. 10°) und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so erzielt man ebenfalls einen vorzüglichen Abperleffekt.If in the above process the stearic acid is replaced by the same amount of oleic acid (EP. 10 °) and otherwise works in the same way, an excellent beading effect is also achieved.

Example 5

Lufttrockene Regenschutzkleidung aus Polyamidfasergut wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, imprägniert und fertiggestellt. Man erzielt auf diese Weise vorzügliche Abperleffekte.Air-dry rain protection clothing made from polyamide fibers is impregnated as described in Example 1 and finished. Excellent beading effects are achieved in this way.

Example 6

Lufttrockene Regenschutzkleidung aus Polyamidfasergut wird bei 20⁰ mit einer Lösung von 10 g technischem ölsaurem Aluminiumäthylat, von 10 g Braunkohlen-Schwelgatsch, von 10 g Paraffin und von 10 g Ceresin pro Liter Tetrachlorkohlenstoff 5 bis 10 Minuten im Flottenverhältnis 1: 10, wie im Beispiel ι beschrieben, imprägniert und fertiggestellt. Man erzielt auf diese Weise vorzügliche Abperleffekte. Das verwendete technische ölsäure Aluminiumäthylat wird durch Umsetzung von 11 kg einer technischen, nach dem deutschen Patent 386 688 hergestellten Lösung von Aluminiumäthylat, das noch geringe Mengen Halogen enthält, in Essigester (2,2 °/₀ Aluminium) mit 2 kg technischer Spermölfettsäure (SZ = 211; VZ =. 214; JZ = 71) und Abdestillieren des Essigesters gewonnen. Verwendet man statt der Spermölfettsäure 2,5 kg technische Rizinusölfettsäure (SZ = 78; VZ = 197; JZ = 85; 2,3°/₀OH) oder 4kg Stearin (EP. 52°) und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so erhält man ebenfalls vorzügliche Hydrophobiereffekte.Air-dried rainwear from Polyamidfasergut is g at 20 ⁰ with a solution of 10 g of industrial oil acid Aluminiumäthylat, 10 lignite Schwelgatsch, 10 g of paraffin, and 10 g of ceresine per liter of carbon tetrachloride, 5 to 10 minutes at a liquor ratio of 1: 10 as described in Example ι described, impregnated and finished. Excellent beading effects are achieved in this way. The technical oleic acid Aluminiumäthylat used is obtained by reaction of 11 kg of technical, contains according to the German Patent 386,688 prepared solution of Aluminiumäthylat that small quantities halogen, in Essigester (2.2 ° / ₀ aluminum) with 2 kg of technical sperm oil (SZ = 211; VZ =. 214; JZ = 71) and distilling off the ethyl acetate. If, instead of the sperm oil fatty acid, one uses 2.5 kg of technical castor oil fatty acid (AN = 78; VZ = 197; JZ = 85; 2.3% / ₀ OH) or 4 kg of stearin (EP. 52 °) and otherwise works in the same way excellent water repellent effects are also obtained.

Example 7

Ein auf 2 °/₀ Feuchtigkeit vorgetrockneter Mattkrepp aus regenerierter Cellulose wird bei 20⁰ in einem Foulard mit einer Lösung von 40 g einer 3O°/₀igen benzolischen Lösung von stearinsaurem Aluminiumisopropylat, welches durch Umsetzung von 1 Mol Aluminiumisopropylat in benzolischer Lösung bei 20° mit i,8 Mol techn. Stearinsäure gewonnen wird, und von 30 g Paraffin (EP. 52⁰) pro Liter Tetrachlorkohlenstoff wie im Beispiel 2 imprägniert und fertiggestellt. Das Gewebe hat einen sehr guten Abperleffekt erhalten.A pre-dried at 2 ° / ₀ moisture Matt crepe of regenerated cellulose is at 20 ⁰ in a padder with a solution of 40 g of a 3O ° / ₀ by weight benzene solution of stearate of aluminum isopropylate, which is obtained by reacting 1 mol of aluminum isopropylate in benzene solution at 20 ° with i, 8 mol techn. Stearic acid is obtained, and of 30 g of paraffin (EP. 52 ⁰ ) per liter of carbon tetrachloride as in Example 2 impregnated and finished. The fabric has a very good beading effect.

Example 8

Lufttrockene Popeline-Mäntel aus Baumwolle werden bei 20° mit einer Lösung von 100 g eines pästenförmigen Hydrophobiermittels pro Liter Benzin 5 bis 10 Minuten im Flottenverhältnis 1 : 12 wie im Beispiel 1 imprägniert und fertiggestellt. Man erzielt auf diese Weise vorzügliche Abperleffekte. Das pastenförmige Mittel wurde wie folgt erhalten: 110 kg einer technischen, nach dem deutschen Patent 386 688 hergestellten Lösung von Aluminiumäthylat, das noch geringe Mengen Halogen enthält, in Essigester (2,2 °/₀ Aluminium) werden bei 70° mit 11 kg Stearinsäure umgesetzt, und der Essigester wird abdestilliert. Zu der so erhaltenen Schmelze des stearinsauren Aluminiumäthylats werden 60 kg Paraffin zugesetzt und innig vermischt. Danach werden noch 100 kg Perchloräthylen zugegeben und das Gemisch unter Rühren abgekühlt, wobei ein dickbreiiges, gießbares Produkt entsteht. Air-dry cotton poplin coats are impregnated at 20 ° with a solution of 100 g of a paste-like water repellent per liter of gasoline for 5 to 10 minutes in a liquor ratio of 1:12 as in Example 1 and finished. Excellent beading effects are achieved in this way. The paste-form detergent was obtained as follows: 110 kg of technical, contains according to the German Patent 386,688 prepared solution of Aluminiumäthylat that small quantities halogen, be in Essigester (2.2 ° / ₀ aluminum) at 70 ° of 11 kg of stearic acid implemented, and the ethyl acetate is distilled off. 60 kg of paraffin are added to the thus obtained melt of stearic aluminum ethylate and mixed thoroughly. 100 kg of perchlorethylene are then added and the mixture is cooled with stirring, a thick, pourable product being formed.

Ersetzt man die Stearinsäure durch die gleiche Menge Ölsäure und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so erzielt man ebenfalls sehr gute Hydrophobiereffekte. If the stearic acid is replaced by the same amount of oleic acid and the rest of the work is done in the same way In this way, one also achieves very good water repellent effects.

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Example g

Leichter Zellwollnmsselin wird mit einer Lösung von 3,5 g eines Umsetzungsproduktes von ι Mol AIuiniiiiuinisopropylat mit ο,8 Mol Stearinsäure und von 7 g eines l'araffingatsches im Liter Tetrachlorkohlenstoff getränkt, auf i6o°/₀ Gewichtszunahme abgequetscht oder abgeschleudert, getrocknet und bei verschiedener Temperatur einige Sekunden lang gebügelt.Easier Zellwollnmsselin treated with a solution of 3.5 g of a reaction product of ι mol AIuiniiiiuinisopropylat with ο, 8 moles of stearic acid and g of 7 a l'araffingatsches soaked in liters of carbon tetrachloride, squeezed to I6O ° / ₀ weight gain or centrifuged, dried at various Ironed at temperature for a few seconds.

ίο Hei der Beregmmgsprüfung ergaben sich folgende Wasseraufnalmie in Prozent und folgende Abperleffekte, ausgedrückt in Anteilen der Beregnungsdauer:ίο The following were found in the equipment test Water absorption in percent and the following run-off effects, expressed as a percentage of the irrigation time:

2O2O η
5° η
5 ° iigoltciigoltc mper
i6omper
i6o Uur °
190Uur °
190 C
220C.
220 250250 »/„ Wasser-
aufnahme "/" Water-
admission 23
4/623
4/6 4/64/6 8
6/68th
6/6 6
6/66th
6/6 IO
5/6IO
5/6 I?
4/6I?
4/6 23
4/623
4/6 Abperleffekt Beading effect

Der nichthydiophobierte, ungebügelte Stoft nimmt iio'Vo Wasser auf und zeigt keinen Abperleffekt.The non-hydrophobic, unironed fabric absorbs iio'Vo water and does not show any beading effect.

ICs zeigt sich also, daß der wasserabweisende Effekt in einem bestimmten Temperaturbereich ein Optimum erreicht und schlechtere Resultate erhalten werden, wenn man unterhalb dieses Bereiches arbeitet oder darüber hinausgeht. Bei längerem Erhitzen kann unter Umständen auch bei einer etwas tieferen Temperatur der gleiche Effekt erreicht werden. Das Erhitzen kann in üblicher Weise erfolgen, z. B. im Trockenschrank, Tumbler, in der Mansarde, Hänge, auf dem Filzkalander, Zylinder, mit Bügeleisen oder Dampfbügeleisen.ICs show that the water-repellent effect is optimum in a certain temperature range and worse results are obtained if one works below this range or beyond that. If the food is heated for a long time, it may also be possible to use a slightly lower temperature the same effect can be achieved. The heating can be carried out in a conventional manner, e.g. B. in Drying cupboard, tumbler, in the attic, hanging, on the felt calender, cylinder, with iron or Steam iron.

Example 10

Lufttrockenes Popeline-Gewebe aus Baumwolle wird bei 50" mit einer Lösung von 20 g einer 3o"/₀igen L(ISiUIg von stearinsaurem Aluminium-2-äthyI-butanolat, welches durch Umsetzung von 1 Mol Aluminium-2-älhyl-butaiiolat in xylolischer Lösung bei 8o° mit 0,7 Mol technischer Stearinsäure gewonnen wird, und von 30 g Paraffin (EP. 52") pro Liter Tetrachlorkohlenstoff wie im Beispiel 2 imprägniert und fertiggestellt. Das Gewebe hat durch diese Behandlung einen sehr guten Abperleffekt erhalten.Air-dry cotton poplin fabric is mixed at 50 "with a solution of 20 g of a 3o" / ₀ igen L (ISiUIg of stearic acid aluminum-2-ethyl-butoxide, which is obtained by converting 1 mole of aluminum-2-ethyl-butylate in xylene Solution is obtained at 80 ° with 0.7 mol of technical stearic acid, and impregnated and finished with 30 g of paraffin (EP. 52 ") per liter of carbon tetrachloride as in Example 2. This treatment gave the fabric a very good beading effect.

Geht man von Ahiminium-2-äthyl-hexanolat-(i) aus und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so erreicht man ebenso gute Ergebnisse.Assuming Ahiminium-2-ethyl-hexanolate- (i) and works in the same way for the rest, results are just as good.

Example 11

Lufttrockene Popeline-Mäntel aus Baumwolle werden bei 20" mit einer Lösung von 100 g eines pastenfönnigen Hydrophobiermittel, wie man es in der unten angegebenen Weise erhält, pro Liter Benzin 5 bis ίο Minuten im Flottenverhältnis 1 : 12 wie im Beispiel ι imprägniert und fertiggestellt. Man erzielt auf diese Weise vorzügliche Abperleffekte.Air-dry cotton poplin coats are made at 20 "with a solution of 100 g of a pasty Water repellant, as obtained in the manner given below, per liter of gasoline 5 to ίο minutes in the liquor ratio 1: 12 as in Example ι impregnated and finished. Excellent beading effects are achieved in this way.

Das pastenförmige Mittel wurde wie folgt erhalten: 26(1 kg eines aus Aliuniniuinchlorid und 3 Mol Athylenoxyd nach dem Verfahren der am 18. 10. 1951 bekanntgeniachtcn deutschen Patentanmeldung F 2461, 120, 26/03 hergestellten Aluminiumchloräthylates werden bei 60° in benzolischer Lösung mit 140 kg Stearinsäure umgesetzt und das Lösungsmittel abdestilliert. Zu der so erhaltenen Schmelze des stearinsauren Aluminiumchloräthylates werden 500 kg Paraffin zugesetzt, innig bei 60° vermischt und mit 1000 kg Perchloräthylen verdünnt. Die in der Wärme flüssige. Mischung erstarrt beim Abkühlen zu einem pastenartigen Produkt, welches in aliphatischen Kohlenwasserstoffen und Chlorkohlenwasserstoffen klar löslich ist.The paste-like agent was obtained as follows: 26 (1 kg of one made from aluminum chloride and 3 moles of ethylene oxide in accordance with the procedure of October 18, 1951 German patent application F 2461, 120, Aluminum chloroethylates produced on 26/03 are at 60 ° in a benzene solution with 140 kg of stearic acid reacted and the solvent is distilled off. To the melt of stearic aluminum chloroethylate thus obtained 500 kg of paraffin are added, mixed intimately at 60 ° and with 1000 kg of perchlorethylene diluted. The liquid in the heat. Mixture solidifies to a paste-like form on cooling Product which is clearly soluble in aliphatic hydrocarbons and chlorinated hydrocarbons.

Verwendet man an Stelle von Aluminiumchloräthylat 411 Gewichtsteile eines in der gleichen Weise aus Aluminiumchlorid und 3 Mol Epichlorhydrin hergestellten Aluminium - dichlorpropylatcs oder 308 Gewichtsteile eines aus Aluminiumbromid und 3 Mol Propylenoxyd hergestellten Aluminium-brompropylatcs und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, oder setzt man an Stelle von Stearinsäure 240 Gewichtsteile technische Spermölfettsäurc (SZ =212; VZ = 214; JZ — 71) mit Aluminiumchloräthylat um und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so erhält man ebenfalls Produkte, die sehr gute Hydrophobiereffekte ergeben.If 411 parts by weight of one are used in place of aluminum chloroethylate in the same way from aluminum chloride and 3 moles of epichlorohydrin produced aluminum - dichloropropylates or 308 parts by weight of an aluminum bromopropylate prepared from aluminum bromide and 3 moles of propylene oxide and otherwise works in the same way, or 240 parts by weight are used instead of stearic acid technical sperm oil fatty acid (AN = 212; VZ = 214; JZ - 71) with aluminum chloroethylate and otherwise works in the same way, products are also obtained which have very good hydrophobing effects result.

Example 12

Popeline-Gewebe aus regenerierter Cellulose wird 5 Minuten im stehenden Bade mit einer Lösung von stearinsaurem Aluminiummethylat und Paraffin in Perchloräthylen im Flottenverhältnis 1 : 15 bei etwa 50⁰ imprägniert. Das Imprägnierbad wird wie folgt bereitet: 12 Gewichtsteile Aluminiummethylat werden mit 25 Gewichtsteilen Stearin und 300 Gewichtsteilen Benzol 1 Stunde unter Rühren am Rückfluß gekocht, dann wird die dickflüssige Lösung des gebildeten stearinsauren Aluniiniummethylatcs mit 4000 Gcwichtsteilen Perchloräthylen, in welchem 40 Gewichtsteile Paraffin gelöst sind, verdünnt. Das Gewebe wird 100. nach der Imprägnierung abgequetscht (Gewichtszunahme etwa 100%), sodann an offener Luft zum Trocknen verhängt und dann bei etwa ioo° in einem Wärmeschrank mit trockener Luft erhitzt. Die Ware hat durch diese Behandlung sehr gute wasserabweisende Eigenschaften erhalten.Poplin fabric of regenerated cellulose for 5 minutes in the standing bath with a solution of Aluminiummethylat stearate and paraffin in perchlorethylene at a liquor ratio of 1: 15 impregnated at about 50 ^0th The impregnation bath is prepared as follows: 12 parts by weight of aluminum methylate are refluxed with 25 parts by weight of stearin and 300 parts by weight of benzene for 1 hour while stirring, then the viscous solution of the stearic aluminum methylate formed is diluted with 4000 parts by weight of perchlorethylene in which 40 parts by weight of paraffin are dissolved . The fabric is squeezed off 100% after the impregnation (weight increase approx. 100%), then hung in the open air to dry and then heated with dry air at approx. 100 ° in a heating cabinet. This treatment gave the goods very good water-repellent properties.

Verwendet man bei der Bereitung des Imprägnierbades an Stelle von Stearin die gleiche Menge Ölsäure oder Abietinsäure oder Kolophonium oder 33 Gewiclitsteile Montansäure (Molgewicht 372) und arbeitet im 110. übrigen in gleicher Weise, so erhält die Ware ebenfalls sehr gute wasserabweisende Eigenschaften.Use the same amount of oleic acid instead of stearin when preparing the impregnation bath or abietic acid or rosin or 33 parts by weight of montanic acid (molecular weight 372) and works in the 110. otherwise in the same way, the goods also have very good water-repellent properties.

Example 13

Popeline-Gewebe aus Polyesterfasergut (hergestellt 115, aus Terephthalsäure und Glykol) wird bei 20° in einem Foulard durch eine Lösung von 15 g stearinsaurem Aluminiumisopropylat (hergestellt durch Umsetzung in ι Mol Aluminiumisopropylat mit 1,5 Mol techn. Stearin in einem Gemisch von gleichen Teilen Xylol 120· und Isopropanol als Lösungsmittel [EP. 55⁰, Molgewicht 272]) und von 20 g Paraffin (EP. 52⁰) pro Liter Tetrachlorkohlenstoff geführt, danach abgequetscht und bei erhöhter Temperatur mit Luft getrocknet. Dann wird die Ware 30 Minuten in einem 125, Trockenschrank bei 8o° mit Luft von etwa io°/₀ rcl.Poplin fabric made of polyester fiber material (made 115, from terephthalic acid and glycol) is at 20 ° in a padder with a solution of 15 g of stearic aluminum isopropylate (produced by reaction in 1 mole of aluminum isopropylate with 1.5 moles of technical stearin in a mixture of the same Parts of xylene 120 · and isopropanol as solvent [EP. 55 ⁰ , molecular weight 272]) and of 20 g of paraffin (EP. 52 ⁰ ) per liter of carbon tetrachloride, then squeezed off and dried with air at elevated temperature. The goods are then placed in a 125 ° drying cabinet at 80 ° for 30 minutes with air at about _{10 ° / 0 rcl.}

597/25597/25

F 8783 IVc/8kF 8783 IVc / 8k

Feuchtigkeit erhitzt. Das Gewebe hat durch diese Behandlung einen sehr guten Abperleffekt erhalten. Auf die gleiche Weise erhält auch ein Popeline-Gewebe aus Polyacrylnitrilfasergut sehr gute wasserabweisende Eigenschaften.Moisture heated. This treatment gave the fabric a very good beading effect. A poplin fabric is obtained in the same way Made of polyacrylonitrile fibers, very good water-repellent properties.

Verwendet man an Stelle von Stearin die gleicheIf you use the same in place of stearin

Menge Spermölfettsäure oder Oxydationsfettsäuren (Durchschnittsmolgewicht etwa 200) und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so zeigt die Ware ebenfalls vorzügliche Hydrophobiereffekte.Amount of sperm oil fatty acid or oxidative fatty acids (average molar weight about 200) and works in the Otherwise in the same way, the product also shows excellent water repellent effects.

Example 14

Durch Behandeln von Haarhüten mit einer Lösung von 30 g stearinsaurem Aluminiumisopropylat (erhalten durch Umsetzung von 1 Mol Aluminiumisopropylat mit 0,8 Mol techn. Stearin [EP. 55⁰, Molgewicht 272]) und 40 g Paraffin pro Liter Perchloräthylen bei Zimmertemperatur, anschließendem Trocknen und Dämpfen erhält man Hüte, die gute Imprägnier- und Abperleffekte sowie einen glatten Griff aufweisen.By treating hats with a solution of 30 g of stearic aluminum isopropoxide (obtained by reacting 1 mol of aluminum isopropoxide with 0.8 mol of technical stearin [EP. 55 ⁰ , molecular weight 272]) and 40 g of paraffin per liter of perchlorethylene at room temperature, followed by drying and steaming, hats are obtained which have good impregnation and beading effects and a smooth handle.

Example 15

Ein Viskose-Reyon-Wickel wird mit einer Lösung von 80 g stearinsaurem Aluminiumisopropylat (eras halten durch Umsetzung von 1 Mol Aluminiumisopropylat mit 0,65 Mol Stearinsäure [EP. 65⁰]) und 80 g Paraffin (EP. 52°) pro Liter Tetrachlorkohlenstoff getränkt, auf 20% Gewichtszunahme abgeschleudert, getrocknet und 1 Stunde auf 120° C erhitzt. Die so präparierte Kunstseide gibt nach dem Verweben eine Schirmseide, die ausgezeichnete wasserabweisende Eigenschaften aufweist.A viscose rayon roll is filled with a solution of 80 g of stearic aluminum isopropoxide (obtained by reacting 1 mol of aluminum isopropoxide with 0.65 mol of stearic acid [EP. 65 ⁰ ]) and 80 g of paraffin (EP. 52 °) per liter of carbon tetrachloride soaked, centrifuged to 20% weight gain, dried and heated to 120 ° C for 1 hour. The artificial silk prepared in this way gives an umbrella silk after weaving, which has excellent water-repellent properties.

Example 16

Man tränkt Gewebe aus Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyesterfasern mit einer Lösung von log eines pastenförmigen Hydrophobiermittels pro Liter Tetrachlorkohlenstoff, quetscht auf dem Foulard ab, trocknet und bügelt die Gewebe bei 120⁰ C. Durch diese wasserabweisende Ausrüstung sinkt die prozentuale Wasseraufnahme beim Beregnungstest bei einem Perlongewebe von 42 auf 3, einem Nylongewebe von 38 auf 3,5, einem Polyacrylnitrilgewebe von '49 auf 3 und einem Gewebe aus PolyesterfasernFabric made of polyamide, polyacrylonitrile, polyester fibers is soaked with a log solution of a pasty ^{water repellent per liter of carbon tetrachloride, squeezed on the padder, dried and ironed at 120 °} C. This water-repellent finish reduces the percentage of water absorption during the sprinkling test a perlon fabric from 42 to 3, a nylon fabric from 38 to 3.5, a polyacrylonitrile fabric from '49 to 3 and a fabric made of polyester fibers

auf Basis von Terephthalsäure und Äthylenglykol von 18 auf i. Ebenso wird ein ausgezeichneter Abperleffekt erhalten.based on terephthalic acid and ethylene glycol from 18 to i. It also has an excellent beading effect receive.

Das pastenförmige Hydrophobiermittel wurde auf folgende Weise erhalten: 110 kg einer technischen, nach dem deutschen Patent 386 688 hergestellten Lösung von Aluminiumäthylat, das noch geringe Mengen Halogen enthält, in Essigester (2,2 % Aluminium) werden bei70° mit 11 kg Stearinsäure umgesetzt, und der Essigester wird abdestilliert. Zu der so erhaltenen Schmelze des stearinsauren Aluminiumäthylates werden 60 kg Paraffin zugesetzt und innig vermischt. Danach werden noch 100 kg Perchloräthylen zugegeben und das Gemisch unter Rühren abgekühlt, wobei ein dickbreiiges, gießbares Produkt entsteht. The pasty water repellent was obtained in the following way: 110 kg of a technical, after the German patent 386 688 prepared solution of aluminum ethylate, the still small amounts of halogen contains, in ethyl acetate (2.2% aluminum) are at 70 ° reacted with 11 kg of stearic acid, and the ethyl acetate is distilled off. 60 kg of paraffin are added to the melt of stearic aluminum ethylate thus obtained added and mixed intimately. Then 100 kg of perchlorethylene are added and that The mixture is cooled while stirring, a thick, pulpy, pourable product being formed.

Ersetzt man die Stearinsäure durch die gleiche Menge Ölsäure und arbeitet im übrigen in gleicher Weise, so erzielt man ebenfalls sehr gute Hydrophobiereffekte.If the stearic acid is replaced by the same amount of oleic acid and the rest of the work is done in the same way, so very good water-repellent effects are also achieved.

Example 17

Popeline-Gewebe aus Baumwolle wird nach der im Beispiel 13 beschriebenen Arbeitsweise mit der Lösung eines schmalzartigen Imprägniermittels aus oxystearinsaurem Aluminiumisopropylat und Paraffin in 30 Gewichtsteilen Tetrachlorkohlenstoff imprägniert und fertiggestellt. Die Ware erhält hierbei sehr gute wasserabweisende Eigenschaften.Poplin fabric made of cotton is processed according to the procedure described in Example 13 with the solution a lard-like impregnating agent made of oxystearic aluminum isopropylate and paraffin in 30 parts by weight of carbon tetrachloride impregnated and finished. The goods are very good water repellent properties.

Das schmalzartige Mittel wird in folgender Weise bereitet: Eine Lösung von 20 Gewichtsteilen Aluminiumisopropylat in 80 Gewichtsteilen Xylol wird mit 48 Gewichtsteilen Oxystearinsäure, hergestellt aus hydriertem Ricinusöl, oder mit einer Mischung von 24 Gewichtsteilen Oxystearinsäure, 20 Gewichtsteilen Stearinsäure und 4 Gewichtsteilen Cholsäure bzw. 3-Oxy-zI ⁵-bisnor-cholensäure (aus Stigmasterin) bei etwa ioo° umgesetzt. Nach Zugabe von 40 Gewichtsteilen indonesischem Paraffin (EP. 60°) erstarrt die Schmelze zu schmalzartiger Konsistenz.The lard-like agent is prepared as follows: A solution of 20 parts by weight of aluminum isopropylate in 80 parts by weight of xylene is mixed with 48 parts by weight of oxystearic acid, made from hydrogenated castor oil, or with a mixture of 24 parts by weight of oxystearic acid, 20 parts by weight of stearic acid and 4 parts by weight of cholic acid or 3- Oxy-zI ⁵ -bisnor-cholenic acid (from stigmasterin) implemented at about 100 °. After adding 40 parts by weight of Indonesian paraffin (EP. 60 °), the melt solidifies to a thin consistency.

Verwendet man an Stelle von Paraffin einen Verschnitt aus ⁹/₁₀ Paraffin und ¹Z₁₀ synthetischem Hartparaffin (EP. ioo°), so wird der Griff der Ware verbessert. Derartige Mittel eignen sich auch zur wasserabweisenden Ausrüstung von Regenbekleidung im Anschluß an die Chemischreinigung.A blend of ^_9/10 paraffin and Z ¹ are used in place of paraffin ₁₀ synthetic hard paraffin (EP. Ioo °), the grip of the product is improved. Such agents are also suitable for making rainwear water-repellent after dry cleaning.

Claims

PATENT CLAIM:

Process for making fibrous material water-repellent, characterized in that this with solutions of reaction products of ι mol of aluminum alcoholate with 0.2 to 2.5 mol, advantageous 0.3 to 0.8 mol, higher molecular carboxylic acids and from solid to semi-solid paraffin hydrocarbons treated in anhydrous organic solvents and then dried.

Referred publications:
German Patent No. 496444;
Weber-Mertina: "Dieneuzeitlichen Textilveredelungsverfahren", 1951, p. 547, report from British patent specification No. 602 109, also p. 551, report from US patent specification No. 2 314 135.