DE98321C

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Publication number: DE98321C
Application number: DENDAT98321D
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PATENTAMT.

■ A"

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22:^Farbstoffe, Firnisse, Lacke. '" ^iy

JOH. RUD. GEIGY & CO. in BASEL.

2>4-disulfosäure.

Vierter Zusatz zum Patente Ju 89397 ^{vom 2}5- Februar

Patentirt im Deutschen Reiche vom 3. Januar 1897 ab. Längste Dauer: 24. Februar 1911.

Im dritten Zasatz, Patent Nr. 91315 , zum Patent Nr. 89397 ^s^ⁿ^ ^a^^s Beispiele der Darstellung von alkaliechten, blaugrünen Farbstoffen aus Benzaldehyddisulfosäuren einige von der Benzaldehyd-o, m-disulfosäure,

C^: S O₃H: S O₃H= 1 : 2 : 5,

derivirende Farbstoffe beschrieben. Obgleich in letzteren, ganz wie bei den Farbstoffen des Haupt-Patentes, sowohl die blaue Nuance, wie ' die Alkaliechtheit einzig von der Orthosteilung der einen Sulfogruppe zum Methanrest abhängt, so übt die zweite Sulfogruppe insofern ebenfalls einen Einflufs aus, als bei Aenderung ihrer Stellung z. B. nach para hin die Nuance der Farbstoffe sich wieder dem Grün nähert. Die zu diesem Zwecke nöthige Benzaldehyd-o, p-disulfosäure,

C^: S O₃H: SO₃H = 1:2:4,

läfst sich analog der Benzaldehyd-o-sulfosäure (Patent Nr. 88952, Kl. 12) in der Weise gewinnen, dafs man o, p-Dichlorbenzaldehyd mit Natriumsulfit in einem geschlossenen Gefäfs auf höhere Temperatur erhitzt. Im Gegensatz zu dem o, m-Dichlorbenzaldehyd, in dem das metaständige Chlor intact bleibt (Patent Nr. 91818), tauscht der o, p-Dichlorbenzaldehyd beide Chloratome gegen Sulfogruppen aus. Mit salzsaurem Phenylhydrazin giebt die so gewonnene Lösung von Benzaldehyddisulfosä'ure keinen Niederschlag, selbst nicht auf Zusatz von Kochsalz, während die Benzaldehyd-o-sulfosäure noch in sehr verdünnter Lösung das Hydrazon in Kryställchen ausscheidet.

Beispiel I.

70 kg 40 proc. Natriumbisulfitlösung werden mit 100 kg Wasser verdünnt, mit Natronlauge genau neutralisirt und hierauf mit 100 kg ο,,ρ-Dichlorbenzaldehyd in einem Autoclaven 9 bis 10 Stunden auf 190, bis 200° C. erhitzt. Nach dem Oeffnen des Autoclaven wird die resultirende Lösung von Benzaldehyd-o, p-disulfosäure mit 10 kg Schwefelsäure versetzt und bis zur Entfernung der überschüssigen schwefligen Säure zum Kochen erhitzt, worauf sie direct zur Farbstoffdarstellung verwendet werden kann. Letztere schliefst sich vollständig den in der Patentschrift Nr. 89397 ^un(^ dem Zusätze Nr. 90486 gegebenen Beispielen an, nur mit dem Unterschied, dafs die in der

letztgenannten Patentschrift angeführten Combinationen mit Methyl- und Aethylbenzylanilin infolge genügender Löslichkeit ohne weitere Sulfurirung sich zu Farbstoffen oxydiren lassen.

Beispiel II.

132 kg einer 10 proc. Lösung von Benzaldehyd - ο , ρ - disulfosäure werden mit 22 kg Aethylbenzylanilin und 1 ¹J₂ kg Schwefelsäure während 15 Stunden unter Rückflufs und ständigem Rühren im Sieden erhalten. Das Reactionsproduct, eine grünliche, in der Kälte spröde Masse wird mit Soda in kochendem Wasser gelöst, die Lösung nach Erkalten von dem überschüssigen Aethylbenzylanilin getrennt, auf 2500 1 verdünnt und mit Essigsäure vorsichtig angesäuert. Unter gutem Rühren giebt man nun die berechnete Menge einer Bleisuperoxydpaste hinzu und läfst hierauf noch 30 kg 40 proc. Essigsäure zufliefsen. Nach 3 Stunden wird die Lösung mit Ammoniak übersättigt, aufgekocht, filtrirt, der Farbstoff ausgesalzen und getrocknet. Derselbe bildet ein kupferglänzendes Pulver, das sich in Wasser mit blaugrüner Farbe löst. Auf Zusatz von Säure scheidet seine Lösung die freie Farbstoffsäure ab, die beim Erwärmen sich aber wieder löst.

Claims

Patent-Ansprüche: ·'] ,'■"''

Neuerung in dem' Vterfajhren .des* p
Patentes Nr. 89397,: sowie demj^nigfcn desf dritten Zusatzes 'Nr. 9*131 5''_;zur, DaFSt'elluna von blaugrünen, alkaliechten Farbstoffen der! Malachitgrünreihe, darin 'bestehendj 'Haß man an Stelle der dort genannten Benzaldehyd-o-sulfosäure und Benzaldehyd-o, mdisulfosäure die Benzaldehyd-o, p-disulfosäure,

^: S O₃ H: S O_s H = 1 : 2 : 4,

mit alkylirten aromatischen Aminen oder deren Sulfosäuren condensirt und die erhaltenen Leukosulfosäuren durch Oxydation in die Farbstoffe überführt.
2. Als besondere Ausführungsformen obigen Verfahrens die Condensation von Benzaldehydo, p-disulfosäure mit Dimethylanilin, Diäthylanilin, Methylbenzylanilin, Aethylbenzylanilin, Benzyl-o-toluidin, Monoäthyl-otoluidin, Methylbenzylanilinmonosulfosäure, Aethylbenzylanilinmonosulfosäüre und Oxydation der gebildeten Leukosulfosäuren zu den entsprechenden Farbstoffen.