DE974569C

DE974569C - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE974569C
Application number: DEC6368A
Authority: DE
Inventors: Richard Dr Sallmann
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1951-09-25
Filing date: 1952-09-07
Publication date: 1961-03-02

Description

AUSGEGEBEN AM 2. MÄRZ 1961

C 6368 IV a 145 I

ist in Anspruch genommen

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Schädlingsbekämpfungsmittel, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an einem Kondensationsprodukt aus je einem Mol eines niedrigen Trialkylphosphits und eines gegebenenfalls substituierten Trichloressigsäurealkylesters.

Die Kondensationsprodukte wirken auf die verschiedenen Entwicklungsstufen der Schädlinge, wie Eier, Larven, Imagines, wobei eine Wirkung als Kontakt-, Fraß- oder Atmungsgift in Betracht kommt.

Es können die verschiedensten Körper gegenüber Schädlingen geschützt werden, wobei sowohl gasförmige als auch flüssige oder feste Körper als Träger der wirksamen Substanz verwendet werden können. Als derartige zu schützende bzw. als Träger zu verwendende Körper kommen in Frage z. B. Luft, insbesondere in Räumlichkeiten, dann Flüssigkeiten, wie z. B. Wasser in Teichen, und schließlich jegliche tote und lebende feste Unterlage, wie z. B. beliebige Gegenstände in bewohnten Zimmern, in Kellern, in Estrichen, in Stallungen, ferner Pelze, Federn, Wolle u. dgl. sowie Lebewesen des Pflanzen- und Tierreiches in ihren verschiedensten Entwicklungszuständen, sofern sie gegenüber den Schädlingsbekämpfungsmitteln unempfindlich sind.

Die Bekämpfung der Schädlinge wird nach üblichen Verfahren vorgenommen, z. B. durch Behandlung der zu schützenden Körper mit den Verbindungen in Dampfform, z. B. als Räuchermittel oder in Form von Stäube- oder Spritzmitteln z. B. als Lösungen bzw.

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Suspensionen, die mit Wasser oder geeigneten organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Alkohol, Petroleum, Teerdestillaten u. a,, zubereitet worden sind; auch können wäßrige Lösungen bzw. wäßrige Emulsionen von organischen Lösungsmitteln, die die wirksamen Stoffe enthalten, zum Bestreichen, Bespritzen oder Tauchen der zu schützenden Gegenstände dienen.

Die Spritz- und Stäubemittel können die üblichen inerten Füllstoffe oder Zeichnungsmittel, wie z. B.

ίο Kaolin, Gips oder Bentonit, oder weitere Zusätze, wie Sulfitcelluloseablauge, Cellulosederivate u. dgl., ferner zur Verbesserung der Netz- und Haftfestigkeit die üblichen Netz- und Haftmittel beigemischt enthalten. Die Schädlingsbekämpfungspräparate können in Pulverform, in Form von wäßrigen Dispersionen bzw. Pasten oder als selbstdispergierende Öle hergestellt werden.

Die Verbindungen können als einzige Wirkstoffe in einem Schädlingsbekämpfungsmittel vorhanden sein oder auch in Kombination mit anderen Insekticiden und/oder Fungiciden. Die Verwendung solcher Präparate im Pflanzenschutz erfolgt nach den üblichen Spritz-, Stäube- und Räucherverfahren. Geeignet substituierte Verbindungen können bei Pflanzen innertherapeutische, sogenannte systemische Wirkung aufweisen.

Die erfindungsgemäß zu benutzenden Verbindungen sind teilweise bekannt oder können in Analogie zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden.

Als Komponenten für die Kondensation kommen z. B. in Betracht einerseits Trirnethylphosphit, Triäthylphosphit, Tripropylphosphit oder Tri-(2-chloräthyl)-phosphit und andererseits Trichloressigsäureäthylester, Trichloressigsäure-zS-chloräthylester oder Trichloressigsäure-(dichlorisopropyl)-ester.

Die Herstellung der erfindungsgemäß zu benutzenden Verbindungen aus den erwähnten Komponenten erfolgt durch Umsetzung in molekularem Verhältnis. Weil die Reaktion oft exotherm verläuft, ist es gegebenenfalls notwendig, die Komponenten unter Kühlung zu vereinigen und mit inerten Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Äther, Dioxan, Hexan oder tiefsiedendem Benzin, zu verdünnen. Die Reaktion wird vorteilhaft durch Erwärmen auf etwa 50 bis 120° C beendet. Bei geeigneter Wahl der Reaktionskomponenten lassen sich die Kondensationsprodukte unter vermindertem Druck destillieren.

Aus der USA.-Patentschrift 2 485 573 sind Kondensationsprodukte aus Dialkylphosphiten und Chloral als Insekticide bekannt. Bei diesen Produkten wird Chloral an das Dilakylphosphit angelagert ohne Abspaltung einer anderen Verbindung. Im Gegensatz dazu werden zur Herstellung der erfindungsgemäß zu benutzenden Produkte unter anderem Trialkylphosphite herangezogen und erfolgt bei der Kondensation die Abspaltung einer Verbindung. Die den aus der USA.-Patentschrift bekannten Verbindungen am nächsten vergleichbaren Produkte der vorliegenden Erfindung zeichnen sich durch eine überlegene ovicide Wirkung aus, wie Vergleichsversuche zeigten.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile. Das Verhältnis von Gewichtsteil zu Volumteil ist das gleiche wie dasjenige zwischen dem Kilogramm und dem Liter. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Im folgenden sei die Herstellung einiger der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen angegeben, wobei Schutz für diese Verfahren im Rahmen dieses Schutzrechts nicht beansprucht wird.

19 Teile Trichloressigsäureäthylester werden mit 16,6 Teilen Triäthylphosphit vermischt und stehengelassen. Nach kurzer Zeit beginnt die Reaktion und die Temperatur wird durch Kühlen bei 60 bis 70⁰ gehalten. Wenn keine Temperatursteigerung mehr erfolgt, wird während 2 Stunden auf 70 bis 8o° erhitzt. Die Lösung färbt sich hellrot und wird trübe. Hierauf wird das Reaktionsgemisch im Vakuum der Wasserstrahlpumpe auf 120⁰ erwärmt, wobei 6,5 Teile eines Vorlaufes abdestillieren. Der Rückstand wird anschließend im Hochvakuum destilliert. Bei 103 bis io5°/o,i mm geht das Kondensationsprodukt in guter Ausbeute als farbloses Öl über. Verwendet man an Stelle von Trichloressigsäureäthylester eine äquivalente Menge Trichloressigsäure-(/3-chloräthyl)-ester, so erhält man ein bei 125 bis i3O°/o,i mm siedendes Öl. In gleicher Weise läßt sich Triäthylphosphit auch mit Trichloressigsäure-(dichlorisopropyl)-ester umsetzen, wobei ein farbloses Öl vom Siedepunkt 14870,4 mm erhalten wird. Läßt man Trichloressigsäureäthylester auf Triäthylphosphit einwirken, so erhält man ein Kondensationsprodukt, das ein. farbloses, bei 117 bis 110,70,2 mm siedendes Öl mit schwachem, mercaptanähnlichem Geruch ist. Das aus Trichloressigsäureäthylester und Triisopropylphosphit erhältliche Kondensationsprodukt ist ein gelblich gefärbtes öl.

Beispiel 2

Zur Herstellung eines Winterspritzmittels kann man wie folgt vorgehen.

Man vermischt 5 Teile des Kondensationsproduktes aus Triäthylphosphit und Trichloressigsäure-(|S-chloräthyl)-ester, 10 Teile eines nicht ionogenen Emulgier- und Netzmittels, 80 Teile Spindelöl und 5 Teile Ölsäure, wobei eine klare ölige Flüssigkeit entsteht, die sich durch Eingießen in Wasser emulgieren läßt.

Werden kurz vor Austrieb im Frühling Obstbäume mit einer i°/_oigen Spritzbrühe des obenerwähnten konzentrierten Präparates gründlich gespritzt, so werden die überwinternden Eier von Blattläusen, Frostspannern, Gespinstmotten, Blattsaugern und roten Spinnen abgetötet. Die Behandlung kann mit einer solchen mit Kupferpräparaten kombiniert werden.

Beispiel 3

Man vermischt 2 Teile des Kondensationsproduktes aus Triäthylphosphit und Trichloressigsäure-(/?-chloräthyl)-ester, 1 Teil eines nicht ionogenen Netz- und Emulgiermittels und 7 Teile Äthylendiglykol.

Dieses Präparat kann z.B. zur Vernichtung von Blattläusen benutzt werden. Es wurde ein Vergleichsversuch durchgeführt, bei welchem die Wirkung dieses

Präparates mit derjenigen von Nikotin verglichen wurde.

Zwei Parzellen am Rande eines stark von Blattläusen befallenen Kartoffelfeldes wurden einerseits mit einer 2%_oigen Spritzbrühe des obenerwähnten Präparates (= o,4°/₀₀ Wirkstoff) und andererseits mit einer 3°/₀₀igen Spritzbrühe eines 20°/_Oigen Nikotinpräparates (= o,6 %₀ Wirkstoff) gespritzt und nachher die Wiederbesiedlung durch Blattläuse aus dem ίο unbehandelten Feld verfolgt, wobei folgende Resultate erhalten wurden.

Wiederbefall durch Blattläuse in % einer unbehandelten Parzelle

Kurz nach der Spritzung..

Nach 2 Tagen

Nach 16 Tagen

Nach 23 Tagen

Obenerwähntes
Präparat

O bis 3

0 bis 3

100

Nikotin

50
100
100

Dieser Versuch zeigt deutlich, daß das Kondensationsprodukt aus Triäthylphosphit und Trichloressigsäure - (ß - chloräthyl) - ester inner therapeutische Wirkung besitzt.

Werden Obstbäume, Astern, Bohnen oder Sonnenblumen mit einer Spritzbrühe gespritzt, die 1 °/₀₀ Wirkstoff enthält, so können diese Pflanzen von Läusen befreit werden.

Beispiel 4

Das im Beispiel 3 beschriebene Präparat ist auch gegen Coloradokäfer wirksam. Werden Kartoffelstauden mit einer 2°/_ooigen Spritzbrühe (= o,4°/₀₀ Wirkstoff) gespritzt und nach 24 Stunden Coloradokäferlarven auf die Stauden gesetzt, so sind diese nach weiteren 24 Stunden gelähmt und nach 48 Stunden tot.

Beispiel 5

Man vermischt Talkum mit 1 bis 3 % des Kondensationsproduktes aus Tetrachloraceton und Triäthylphosphit und erhält so ein Stäubepulver, das gute kontaktin sekticide Wirkungen aufweist.

Claims

Patentanspruch:

Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Kondensationsprodukt aus je einem Mol eines niedrigen Trialkylphosphits und eines gegebenenfalls substituierten Trichloressigsäurealkylesters.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 485 573.

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