DE967059C - Verfahren zur Block- und Loesungspolymerisation von Vinylacetat - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Block- und Lösungspolymerisation von Vinylacetat unter Verwendung eines Polymerisationskatalysators aus Aminen, Peroxyden, Sulfinsäuren und kleinen Mengen von Eisensalzen. Während die Polymerisation von Vinylacetat früher vornehmlich in Gegenwart von binären Katalysatoren aus Amin und Peroxyd oder Sulfinsäure und Peroxyd erfolgte, ist in neuerer Zeit die Verwendung eines ternären Redoxsystems aus Amin, Sulfinsäure und Peroxyd vorgeschlagen worden. Hierdurch ist es gelungen, die Polymerisation bei Temperaturen unterhalb 50⁰ C in technischem Maßstab durchzuführen.
Bis zum Anspringen der Polymerisation muß eine gewisse Anlaufzeit abgewartet werden, in der die anfänglich sehr träge verlaufende Polymerisation langsam auf die normale Polymerisationsgeschwindigkeit ansteigt. Erfindungsgemäß sind die Anlaufzeiten sehr gering, wenn man ein quaternäres Katalysatorsystem verwendet, das neben einem Amin, einem Peroxyd und einer Sulfinsäure noch kleine Mengen eines Eisensalzes enthält. Der industrielle Polymerisationsprozeß wird bequemer kontrollierbar und besonders die kontinuierliche Polymerisation besser regelbar.

Darüber hinaus verbessert der Zusatz des Eisensalzes das Verhältnis der Polymerisationsgrade von Polyvinylacetat zu Polyvinylalkohol, d. h., der Unterschied zwischen dem Polymerisationsgrad des PoIyvinylacetats und dem des daraus durch Verseifung gewonnenen Polyvinylalkohols wird verringert. Das ist insofern von Vorteil, als bei Verwendung eines erfindungsgemäßen Katalysatorgemisches ein Polyvinylacetat geringeren Vernetzungsgrades erhalten

wird, dessen Struktur schon mehr der Struktur des endgültigen Polyvinylalkohols entspricht. Hierdurch werden die Eigenschaften des Produktes verbessert.

Das Eisensalz wird gewöhnlich in Mengen von weniger als 0,05 Mol pro Mol Peroxyd zugegeben, die günstigste Konzentration liegt zwischen 0,001 und 0,01 Mol Eisen pro Mol Peroxyd.

Beispiel

Eine Mischung aus 85°/,, Vinylacetat und 15% Methanol wurde bei 40⁰ C unter Zusatz von 0,02 % Diphenylamin, 0,2% Benzoylperoxyd, 0,14 °/₀ p-Chlorbenzolsulfmsäure und wechselnden Mengen FeCl₂ · 4H₂O polymerisiert. In der Tabelle bedeuten P_Ac bzw. P_A die Polymerisationsgrade des PoIyvinylacetats bzw. Polyvinylalkohols.

FeCL-4H₂O
(Vo)

ο,οοο3
ο,οοο6

Anlaufzeit
(Min.)

33

12

Polymeri-	Aus	pAc
sationsdauer	beute
(Std.)	(Vo)	3880
3	62	2570
3	65	2540
3	70

Man sieht, daß die Anlaufzeit durch Zusatz des Eisensalzes stark vermindert worden ist. Die Polymerisationsgeschwindigkeit nach der Anlaufzeit ist unabhängig von der Menge des Eisensalzes. Die günstigste Menge an Eisenchlorid liegt unterhalb 0,001 °/₀, wenn mehr als 0,02% Eisensalz zugesetzt werden, geht die Wirksamkeit verloren. Das Verhältnis von P_Ac/P_A wird durch den Zusatz des Eisensalzes erheblich verbessert.

Statt FeCl₂ · 4H₂O können auch andere Eisensalze, sowohl in zwei- als auch dreiwertiger Form verwendet werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Block- und Lösungspolymerisation von Vinylacetat, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerisationskatalysator eine Mischung aus einem Amin, einem Peroxyd, einer Sulfmsäure und Meinen Mengen eines Eisensalzes (weniger als 0,05, häuptsächlich zwischen 0,01 und 0,001 Mol Eisen pro Mol Peroxyd) verwendet wird.

   In Betracht gezogene Druckschriften:

   Deutsche Patentanmeldungen ρ 13487 IVb/39c; ρ 30108 IVb/39c;

   französische Patentschrift Nr. 960 838 ;

   österreichische Patentschrift Nr. 163 202;

   schweizerische Patentschrift Nr. 230 706;

   USA.-Patentschriften Nr. 2 436 926, 2 486 241,

   2 519 135, 2560694;

   » Auszüge Deutscher Patentanmeldungen«, betreffend D 85578 IVC/39C 25/01, D 89753 IVC/39C 25/01, I 70221 IVC/39C 15, I 70788 IVC/39C 25/01,
   173454 IVC/39C, R110880 IVC/39C.