DE955538C - Process for the preparation of mixtures of alkali phthalcoyanines and metal-free phthalocyanines - Google Patents
Process for the preparation of mixtures of alkali phthalcoyanines and metal-free phthalocyaninesInfo
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Description
Es ist bekannt, Gemische aus Alkaliphthalocyaninen und metallfreien Phthalocyaninen durch Umsetzung von Phthalonitril mit einem Alkalimetallalkoholat, z. B. Natriumamylat oder Natriumcyclohexanolat od. dgl., in der Lösung des für das Alkoholat verwendeten Alkohols herzustellen. Ebenso ist schon vorgeschlagen worden, Natriumphthalocyanin herzustellen durch Eintragen von Natriummetall in eine Lösung von Phthalonitril in Amylalkohol. Die nach diesem Verfahren erhältlichen Ausbeuten übersteigen indessen kaum S0"/* der Theorie.It is known to prepare mixtures of alkali phthalocyanines and metal-free phthalocyanines by reacting phthalonitrile with an alkali metal alcoholate, e.g. B. sodium amylate or sodium cyclohexanolate. Like. To produce in the solution of the alcohol used for the alcoholate. It has also been proposed to prepare sodium phthalocyanine by adding sodium metal to a solution of phthalonitrile in amyl alcohol. The yields obtained by this process, however, hardly exceed S 0 "/ * theory.
Es wurde nun gefunden, daß man Gemische aus Alkaliphthalocyaninen und metallfreien Phthalocyaninen in guter Ausbeute herstellen kann, wenn man Phthalonitril in Gegenwart eines Alkohols, der mit einem gegenüber den Reaktionskomponenten inerten organischen Lösungsmittel verdünnt ist, mit einem Alkalimetall reagieren läßt. Dabei löst sich das Phthalonitril im verwendeten Lösungsmittelgemisch auf, während das Alkalimetall überraschenderweise im wesentlichen ohne Wasserstoffentwicklung aufgebraucht wird; im Maße der Metallzugabe bildet sich unter starker Wärmeentwicklung vorerst das Alkaliphthalocyanin, das sich teilweise ohne weiteres zu metallfreiem Phthalocyanin umsetzt. Man erhält auf diese Weise ein Gemisch von Alkaliphthalocyanin und metallfreiem Phthalocyanin; das Alkaliphthalocyanin kann gewünschtenfalls in bekannter Weise in metallfreies'It has now been found that mixtures of alkali metal phthalocyanines and metal-free phthalocyanines can be used can produce in good yield if you phthalonitrile in the presence of an alcohol, the is diluted with an organic solvent which is inert towards the reaction components, can react with an alkali metal. The phthalonitrile dissolves in the solvent mixture used on, while the alkali metal surprisingly essentially without evolution of hydrogen is used up; to the extent that the metal is added, forms with strong heat development initially the alkali phthalocyanine, which in some cases easily turns into metal-free phthalocyanine implements. In this way, a mixture of alkali metal phthalocyanine and metal-free one is obtained Phthalocyanine; the alkali phthalocyanine can, if desired, in a known manner in metal-free '
Phthalocyanin umgewandelt werden. Ebenso kann das erfmdungsgemäß erhältliche Gemisch in üblicher Weise zu Pigmenten aufgearbeitet werden.Phthalocyanine are converted. Likewise, the mixture obtainable according to the invention can be used in a conventional manner Way to be worked up into pigments.
Die Umsetzung geht, wie erwähnt, unter starker Wärmeentwicklung vor sich; es ist deshalb notwendig,
bis zur Beendigung der Metallzugabe die Temperatur durch Kühlen im Bereich von etwa
ioo bis 1900, vorzugsweise von 130 bis 1400, zu
halten, indem die Eintragungsgeschwindigkeit des Metalls den Kühlmöglichkeiten angepaßt wird.
Nach erfolgter Zugabe der notwendigen Metallmenge wird sodann das Reaktionsgemisch zur Beendigung
der Umsetzung auf etwa 160 bis 20001, vorzugsweise auf etwa i8o°, erhitzt.
Hinsichtlich der Wahl der zu verwendenden Alkohole ist folgendes zu beachten: Da das Eintragen
des Alkalimetalls am besten bei Temperaturen von 130 bis 1400 erfolgt, wählt man zweckmäßig
einen Alkohol, dessen Siedepunkt oberhalb 1400 liegt; als derartige Alkohole können solche
der aliphatischen Reihe verwendet werden, beispielsweise solche mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen,
wie z. B. sekundären Isooctyl-, Lauryl-, Cetyl-, Stearylalkohol, ferner solche der araliphatischen
oder hydroaromatischen Reihe, wie z. B. Benzyl-, Phenyläthylalkohol, Cyclohexanol und dexen Homologen.
Es können aber auch niedrigersiedende Alkohole, wie z. B. Propyl-, Butyl-, Amylalkohol, zur
Anwendung gelangen; diese ergeben indessen etwas geringere Ausbeuten. Die Menge des zur Anwendung
kommenden Alkohols kann in weiten Grenzen variieren; sie muß mindestens 1 Mol, zweckmäßig
mindestens 1,5 Mol pro Mol des vorhandenen Phthalonitrile betragen. Andernfalls nehmen
sowohl die Ausbeute als auch die Reinheit des erhaltenen Farbstoffes ab.As mentioned, the implementation takes place with strong heat development; it is therefore necessary, until completion of the metal addition to maintain the temperature by cooling in the range of about ioo to 190 0, preferably 130 to 140 0, by the recording speed of the metal is adapted to the cooling facility. After the necessary amount of metal has been added, the reaction mixture is then heated to about 160 to 200 01 , preferably to about 180 °, to end the reaction.
Regarding the choice of the alcohols to be used following should be noted: Since the entries of the alkali metal is best carried out at temperatures of 130 to 140 0, is chosen suitably an alcohol whose boiling point is above 140 0; as such alcohols those of the aliphatic series can be used, for example those having at least 7 carbon atoms, such as. B. secondary isooctyl, lauryl, cetyl, stearyl alcohol, also those of the araliphatic or hydroaromatic series, such as. B. benzyl, phenylethyl alcohol, cyclohexanol and dexene homologues. But it can also lower boiling alcohols such. B. propyl, butyl, amyl alcohol are used; however, these give somewhat lower yields. The amount of alcohol used can vary within wide limits; it must be at least 1 mol, expediently at least 1.5 mol per mol of the phthalonitrile present. Otherwise, both the yield and the purity of the dye obtained decrease.
Als organische Lösungsmittel sind solche zu verwenden, die weder mit dem Alkalimetall noch mit dem verwendeten Alkohol oder mit dem Phthalonitril reagieren und deren Siedepunkt vorzugsweise oberhalb 1400 liegt. Als derartige Lösungsmittel eignen sich flüssige, oberhalb 1400 siedende Kohlenwasserstoffe oder feste Kohlenwasserstoffe, die bei der Reaktionstemperatur in flüssigem Zustand vorliegen, wie solche der aliphatischen Reihe mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen, z. B. normales Nonan, oder Gemische derartiger Kohlenwasserstoffe, wie sie beispielsweise in einer zwischen 160 und 2400 siedenden Petrolfraktion vorliegen, ferner solche der aromatischen und hydroaromatischen Reihe, wie z. B. Naphthalin, Tetrahydronaphthalin, Dekahydronaphthalin, höhersiedende Homologe des Benzols, wie z. B. Xylole, Cymole u. dgl.; geeignet sind aber auch Derivate dieser Kohlenwasserstoffe, wieThe organic solvents to be used are those which react neither with the alkali metal nor with the alcohol used or with the phthalonitrile and whose boiling point is preferably above 140 ° . Suitable solvents of this type are liquid hydrocarbons boiling above 140 0 or solid hydrocarbons which are in the liquid state at the reaction temperature, such as those of the aliphatic series with more than 8 carbon atoms, e.g. B. normal nonane, or mixtures of such hydrocarbons, such as are present, for example, in a petroleum fraction boiling between 160 and 240 0 , also those of the aromatic and hydroaromatic series, such as. B. naphthalene, tetrahydronaphthalene, decahydronaphthalene, higher-boiling homologues of benzene, such as. Xylenes, cymene and the like; however, derivatives of these hydrocarbons are also suitable, such as
z. B. Dichlorbenzole, Trichlorbenzole, a-Chlornaphthalin u. dgl., ferner über 1400 siedende Äther, wie z. B. Äthylenglykoldibutyläther, Dibenzyläther, Anisol, Phenetol, Diphenyloxyd u. dgl., sowie auch tertiäre Amine der aromatischen oder heterocyclischen Reihe, wie Dimethylamine Chinolin u. dgl. Natürlich können auch Gemische der vorerwähnten Lösungsmittel verwendet werden; dabei ist zu bemerken, daß chlorierte Kohlenwasserstoffe sich in geringem Maße mit dem Alkalimetall im Sinne Fittig-Wurtzscher Reaktionen umsetzen können, so daß in diesem Falle eine etwas größere Alkalimetallmenge benötigt wird als mit gegenüber Alkalimetall völlig inerten Lösungsmitteln. Primäre und sekundäre Amine als Verdünnungsmittel geben schlechte Ausbeuten; Nitrokörper werden teilweise reduziert und geben deshalb auch schlechte Ausbeuten. Die Menge des Lösungsmittels kann in weiten Grenzen variieren; um eine wesentliche Erhöhung der Ausbeute zu erreichen, sollte sie aber nicht weniger als 1 Gewichtsteil und nicht mehr als 10 Gewichtsteile auf 2 Gewichtsteile Alkohol betragen; vorzugsweise verwendet man 1 Gewichtsteil Lösungsmittel auf 1 Gewichtsteil Alkohol.z. B. dichlorobenzenes, trichlorobenzenes, a-chloronaphthalene u. The like., Also about 140 0-boiling ether such. B. ethylene glycol dibutyl ether, dibenzyl ether, anisole, phenetole, diphenyloxide and the like, as well as tertiary amines of the aromatic or heterocyclic series, such as dimethylamine quinoline and the like. Of course, mixtures of the aforementioned solvents can also be used; It should be noted that chlorinated hydrocarbons can react to a small extent with the alkali metal in the sense of Fittig-Wurtz reactions, so that in this case a somewhat larger amount of alkali metal is required than with solvents which are completely inert towards alkali metal. Primary and secondary amines as diluents give poor yields; Nitro bodies are partially reduced and therefore also give poor yields. The amount of solvent can vary within wide limits; in order to achieve a substantial increase in the yield, however, it should not be less than 1 part by weight and not more than 10 parts by weight per 2 parts by weight of alcohol; 1 part by weight of solvent is preferably used for 1 part by weight of alcohol.
Als Alkalimetalle können alle zu dieser Gruppe gehörenden Metalle, insbesondere Lithium und Natrium, verwendet werden; aus wirtschaftlichen Gründen wird man indessen der Anwendung von Natrium den Vorzug geben. Theoretisch würde die Umsetzung 2 Atome Alkalimetall auf 4 Moleküle Phthalonitril erfordern; da jedoch das Alkaliphthalocyanin teilweise in metallfreies Phthalocyanin übergeht, geben schon 1,2 Atome Alkalimetall auf 4 Moleküle Phthalonitril optimale Ausbeuten. As alkali metals, all metals belonging to this group, in particular lithium and Sodium, can be used; for economic reasons, however, the application of Give preference to sodium. Theoretically, converting 2 atoms of alkali metal to 4 molecules Require phthalonitrile; however, since the alkali phthalocyanine is partially converted into metal-free phthalocyanine passes, even 1.2 atoms of alkali metal for 4 molecules of phthalonitrile give optimal yields.
Des weiteren wurde gefunden, daß man im allgemeinen die Ausbeute noch weiter erhöhen kann, wenn man der Reaktionsmasse vor der Zugabe des Alkalimetalls eine kleine Menge Schwefel zusetzt. Die notwendige Menge Schwefel kann weitgehend variiert werden; der Zusatz von 1 Gewichtsteil Schwefel auf 10 Gewichtsteile Alkalimetall gibt bereits einen positiven Effekt. Vorzugsweise wird man 1 Gewichtsteil Schwefel auf 3 Gewichtsteile Alkalimetall verwenden, jedenfalls aber nicht mehr als ι Gewichtsteil Schwefel auf 1 Gewichtsteil Alkalimetall. Der Schwefel kann auch durch eine äquivalente Menge wasserfreies Natriumsulfid oder durch Einleiten einer äquivalenten Menge Schwefelwasserstoff ersetzt werden.It has also been found that in general the yield can be increased even further if the reaction mass is added before the addition of the Add a small amount of sulfur to the alkali metal. The necessary amount of sulfur can largely be varied; the addition of 1 part by weight of sulfur to 10 parts by weight of alkali metal already gives a positive effect. It is preferred to use 1 part by weight of sulfur per 3 parts by weight Use alkali metal, but in any case not more than ι part by weight of sulfur to 1 part by weight Alkali metal. The sulfur can also be replaced by an equivalent amount of anhydrous sodium sulfide or be replaced by introducing an equivalent amount of hydrogen sulfide.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne deren Umfang jedoch irgendwie einzuschränken; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The following examples explain the invention, without, however, restricting their scope in any way; the temperatures are in degrees Celsius specified.
In 125 Gewichtsteilen Dekahydronaphthalin und 125 Gewichtsteilen Benzylalkohol löst man 41 Gewichtsteile Phthalonitril unter Rühren und Erwärmen auf. Ist die Temperatur der Reaktionsmasse auf 1300 gestiegen, so entfernt man die Heizung und gibt in Portionen von je etwa 0,1 Gewichtsteilen 2 Gewichtsteile Natrium im Verlaufe von 40 bis 60 Minuten zu, wobei man nach jeder Zugabe die Temperatur durch Kühlen wieder auf 1300 bringt. Ist alles Natrium eingetragen, so erhitzt man die Reaktionsmasse unter Rühren während etwa 40 Minuten auf i8o°. Der Farbstoff kann in üblicher Weise vom Lösungsmittelgemisch getrennt und auf Pigmente aufgearbeitet werden. Die Ausbeute beträgt etwa 26,5 Gewichtsteile, bestimmt als metallfreies Phthalocyanin.41 parts by weight of phthalonitrile are dissolved in 125 parts by weight of decahydronaphthalene and 125 parts by weight of benzyl alcohol with stirring and heating. If the temperature of the reaction mass has risen to 130 0 , the heating is removed and 2 parts by weight of sodium are added in portions of about 0.1 parts by weight each over the course of 40 to 60 minutes, the temperature being brought back to 130 by cooling after each addition 0 brings. When all the sodium has been added, the reaction mass is heated to 180 ° for about 40 minutes while stirring. The dye can be separated from the solvent mixture in the usual way and worked up to make pigments. The yield is about 26.5 parts by weight, determined as metal-free phthalocyanine.
Das als inertes Lösungsmittel verwendete Dekahydronaphthalin kann mit gleichem Erfolg durch eine entsprechende Menge Tetrahydronaphthalin, Dimethylanilin- oder Chinolin ersetzt werden.The decahydronaphthalene used as an inert solvent can be replaced with a corresponding amount of tetrahydronaphthalene, dimethylaniline or quinoline with the same success.
In 125 Gewichtsteilen Trichlorbenzol und 125 Gewichtsteilen Benzylalkohol löst man 41 Gewichtsteile Phthalonitril unter Rühren und Erwärmen auf. Ist die Temperatur der Reaktionsmasse auf 1300 gestiegen, so entfernt man die Heizung und trägt im Verlaufe von 40 bis 60 Minuten in Portionen von je etwa 0,1 Gewichts teilen 3 Gewichtsteile Natrium ein. Nach jeder Zugabe bringt man die Temperatur durch Kühlen wieder auf 1300. Ist alles Natrium eingetragen, so erhitzt man die Reaktionsmasse unter Rühren während etwa 40 Minuten auf i8o°. Der erhaltene Farbstoff kann in üblicher Weise vom Lösungsmittelgemisch getrennt werden. Er besteht aus einem Gemisch von metallfreiem Phthalocyanin und Natriumphthalocyanin, welch letzteres in bekannter Weise zu metallfreiem Phthalocyanin umgesetzt werden kann. Die Ausbeute beträgt etwa 28 Gewichtsteile, bestimmt als metallfreies Phthalocyanin.41 parts by weight of phthalonitrile are dissolved in 125 parts by weight of trichlorobenzene and 125 parts by weight of benzyl alcohol with stirring and heating. When the temperature of the reaction mass has risen to 130 0 , the heating is removed and, in the course of 40 to 60 minutes, 3 parts by weight of sodium are added in portions of about 0.1 parts by weight each. After each addition the temperature is brought by cooling again to 130 0th When all the sodium has been added, the reaction mass is heated to 180 ° for about 40 minutes while stirring. The dye obtained can be separated from the solvent mixture in the usual way. It consists of a mixture of metal-free phthalocyanine and sodium phthalocyanine, which the latter can be converted into metal-free phthalocyanine in a known manner. The yield is about 28 parts by weight, determined as metal-free phthalocyanine.
An Stelle von Trichlorbenzol kann mit gleichem Erfolg a-Chlornaphthalin treten.A-chloronaphthalene can be used in place of trichlorobenzene with the same success.
Man fügt dem im Beispiel 1 angegebenen Ansatz von Anfang an 0,6 Gewichtsteile Schwefel zu und verfährt im übrigen wie im Beispel 1. Die Ausbeute beträgt in diesem Falle etwa 30 Gewichtsteile, bestimmt als metallfreies Phthalocyanin.0.6 part by weight of sulfur is added to the batch given in Example 1 from the start otherwise proceed as in Example 1. The yield in this case is about 30 parts by weight, determined as metal-free phthalocyanine.
An Stelle von Benzylalkohol kann mit gleichem Erfolg Phenyläthylalkohol, Cetylalkohol oder Stearylalkohol treten. Ersetzt man das Natrium durch die äquivalente Menge Kalium, so verläuft die Reaktion in analoger Weise, die Ausbeute beträgt dann jedoch nur etwa 21 Gewichtsteile, bestimmt als metaMfreies Phthalocyanin.Instead of benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, cetyl alcohol or Stearyl alcohol kick. If the sodium is replaced by the equivalent amount of potassium, then it goes the reaction is determined in an analogous manner, but the yield is then only about 21 parts by weight as metaM-free phthalocyanine.
Zu 125 Gewichtsteilen Dekahydronaphthalin, 125 Gewichtsteilen Laurylalkohol und 41 Gewichtsteilen Phthalonitril fügt man 0,7 Gewichtsteile Schwefel und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1. Man erhält etwa 28 Gewichtsteile Farbstoff, bestimmt als metallfreies Phthalocyanin.To 125 parts by weight of decahydronaphthalene, 125 Parts by weight of lauryl alcohol and 41 parts by weight of phthalonitrile are added to 0.7 parts by weight of sulfur and the procedure is otherwise as in Example 1. About 28 parts by weight of dye are obtained, determined as metal-free phthalocyanine.
An Stelle von Laurylalkohol kann auch eine gleiche Menge Isooctylalkohol verwendet werden.An equal amount of isooctyl alcohol can also be used instead of lauryl alcohol.
In 125 Gewichtsteilen Dekalin, 125 Gewichtsteilen Benzylalkohol und 43 Gewichtsteilen Phthalonitril setzt man bei 165 bis 1750' allmählich unter Rühren 0,5 Gewichtsteile Lithium und erhitzt nachher noch Minuten auf i8o°. Der Farbstoff wird abfiltriert und mit Benzol ausgewaschen. Er besteht aus einem Gemisch von metallfreiem Phthalocyanin und Lithiumphthalocyanin. Letzteres kann in bekannter Weise zu metallfreiem Phthalocyanin umgesetzt und das Ganze auf Pigmentfarbstoffe aufgearbeitet werden. Die Ausbeute beträgt etwa 34 Gewichtsteile, bestimmt als metallfreies Phthalocyanin.In 125 parts by weight of decalin, 125 parts by weight of benzyl alcohol and 43 parts by weight of phthalonitrile are employed at 165 to 175 0 'gradually added with stirring 0.5 parts by weight of lithium and heated afterwards minutes i8o °. The dye is filtered off and washed out with benzene. It consists of a mixture of metal-free phthalocyanine and lithium phthalocyanine. The latter can be converted into metal-free phthalocyanine in a known manner and the whole can be worked up to pigment dyes. The yield is about 34 parts by weight, determined as metal-free phthalocyanine.
Ein Zusatz von Schwefel verbessert hier die Ausbeute nicht.The addition of sulfur does not improve the yield here.
Claims (4)
Deutsche Patentschriften Nr. 733089, 747046; Journal of the chemical society, (London) 1934, S. 1024, 1026 und 1027;Considered publications:
German Patent Nos. 733089, 747046; Journal of the chemical society, (London) 1934, pp. 1024, 1026 and 1027;
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Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
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| DE733089C (en) * | 1936-11-08 | 1943-03-18 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the production of metal-containing phthalocyanines |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1218639B (en) * | 1960-10-14 | 1966-06-08 | Geigy Ag J R | Process for the preparation of mixtures of alkali phthalocyanines and metal-free phthalocyanine |
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