DE944629C

DE944629C - Verfahren zur Herstellung eines praktisch wasserfreien Schmierfettes

Info

Publication number: DE944629C
Application number: DEN8139A
Authority: DE
Inventors: Harold Milton Fraser; Walter Steen Myers; Joshua Daniel Smith
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1952-12-05
Filing date: 1953-12-04
Publication date: 1956-06-21
Also published as: FR1093066A; NL183305C; BE524787A; GB749729A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Schmierfetten, welche durch Erdalkaliseifen von Oxyfettsäuren geliert sind.

Bisher ist es nicht möglich gewesen, befriedigende wasserfreie Erdalkaliseifenschmierfette herzustellen, sondern es mußten ihnen Strukturstabilisatoren, wie Wasser oder Glykole, einverleibt werden. Es ist auch vorge ~hlageü worden, Seifenkomplexe, wie Calciumacetat-stearat-Komplexe, zur Herstellung wasserfreier Schmierfette zu verwenden. Es mußte diesen jedoch gleichfalls Wasser zugesetzt werden, das im wesentlichen alle Verbesserungen zunichte macht, welche durch die Anwendung der komplexen Seife erzielt werden.

Man hat auch versucht, wasserfreie Bariumseifen-Schmierfette durch Verseifung von Oxyfettsäuren mit Bariumhydroxyd in Anwesenheit eines Schmieröles herzustellen. Hierbei wurde das Gemisch zur Entwässerung auf «ine Temperatur unterhalb der Lösungstemperatur der Seife im Schmieröl erhitzt und anschließend auf eine Temperatur unterhalb 93⁰ abgekühlt, wobei während der ganzen Behandlung gerührt wurde. Die so erhaltenen Schmierfette enthalten kein Wasser, aber sie erfordern außerordentlich hohe Seifengehalte (in der Größenordnung von mindestens 30% oder mehr), und ihr Wideretandsvermögen gegenüber der Zersetzung ihrer Konsistenz und bzw.

oder Struktur bei einer scherenden B'ehandlung ist sehr gering. Solche Produkte sind nicht nur unwirtschaftlich, sondern auch'selbst bei mäßig niedrigen Temperaturen von geringem praktischem Wert, da sie nach kurzer Zeit in unerwünschter Weise erweichen und dazu neigen, aus dien Lagergehäusen, in welchen sie verwendet werden, auszufließen.

Weiterhin ist es bekannt, im wesentlichen wasserfreie Schmierfette mit oxyfettsauren Calciumseifen als Verdickungsmittel herzustellen, indem das Schmieröl-Seifen-Gemiisch während eines längeren Zeitraums von etwa 14 Stunden zwecks Entwässerung auf Temperaturen zwischen 120 und 150⁰ unter Rühren erhitzt wird. Auch hier muß zur Erzielung einer befriedigenden Schmierfettkonsistenz ein verhältnismäßig hoher Gehalt ^san Gelierungsmittel· eingearbeitet werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein ■Λο Verfahren zur Herstellung von befriedigenden, praktisch wasserfreien Schmierfetten, welche sich für Motoren oder schwere Belastungen eignen und bei welchen als Gelierungsmittel eine Erdalkali^ seife verwendet wird.

.Erfindungsgemäß ist festgestellt worden, daß Schmierfette, die mit Erdalkaliseifen von Oxyfettsauren geliert sind, ohne Zuis>tz von Wasser oder sonstigen Strukturstabilisatoren hergestellt werden können, indem man ein Gemisch aus der Seife und einem Schmieröl auf eine Temperatur unterhalb der Lösetemperatur der Seife in der Flüssigkeit während, eines ausreichenden Zeitraumes erhitzt, um das Gemisch im wesentlichen zu entwässern, worauf das Gemisch auf eine Temperatur von 99⁰ oder niedriger abgekühlt wird und wobei das Gemisch sowohl während des Erhitzens als auch während des Abkühlens einer starken scherenden Einwirkung mit einer Schergeschwindigkeit von mindestens 25 000 Sek."¹ unterworfen wird.

Das bisher bei-der Schmierfettherstellung verwendete einfache Rühren ist nur eine sehr milde scherende Einwirkung, bei welcher die Schergeschwindigkeit höchstens bei 5000 Sek.—¹ Megt und daher nicht zu dem gewünschten Effekt führt.

Die Bedeutung der hohen Schergeschwindigkeit geht auch aus dem folgenden Versuch hervor.

Es wurde ein Calcium-12-oxystearatschmierfett (Seifengehalt 6%>) hergestellt bei einer Erhitzungstemperatur von 132 bis 138⁰ und einer Schergeschwindigkeit während- Erhitzung und Abkühlung von 98 000 Sek.""¹. Dais erhaltene Schmierfett hatte eine unbearbeitete Penetration von 258 und eine bearbeitete Penetration von 253. War die Schergeschwindiigkeit 12000 sek.—¹, dann betrugen die Penetrationswerte 335 bzw. 325.

Es kann jede Oxyfettsäure verwendet werden, die als Gelierungsmittel in Schmierfetten brauchbare Seifen bildet. Die Säuren enthalten vorzugsweise mindestens 12 Kohlenstoffatome, und die gesättigten Säuren sind besonders geeignet. Beispiele geeigneter Säuren sind Oxystearinsäuren, Oxypalnntinsäuren, Oxymyrisfcinsäuren und Oxybehensäuren. Es können auch Di- und Polybxyfettsäuren verwendet werden. Die gelierende Seife kann auch von einem Säuregemisch abgeleitet sein. Aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten kommen in erster Linie Säuren in Betracht, welche sich von Ricinusöl (insbesondere 12-Oxystearinsäure) ableiten, sowie Oxysäuren, die durch katalytische Oxydation von Kohlenwasserstoffölen bzw. Paraffinen hergestellt worden, sind und durch Extraktion und Fraktionierung das gewünschte Molgewicht erreicht haben.

Die gelierende Seife kann untergeordnete Mengen anderer Seifen außer den Erdalkaliseifen einer Oxyfettsäure enthalten, beispielsweise bis zu 20 Gewichtsprozent, berechnet auf das-gesamte Seifengemisch, an Natriumseifen, wie Natriumstearat, Natriumoleat, NatTium-12-oxystearat und andere. Natriumseifen' aliphatischer Monocarbonsäuren mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen je Molekül·.

Besonders bevorzugte Erdalkaliseifen sind solche, die sich von Magnesium, Calcium und Barium ableiten. Es können sowohl normale als auch basische Seifen verwendet werden.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können vorher hergestellte Seifen verwendet werden.-Zweckmäßig wird aber die gelierende Seife durch Verseifung der entsprechenden Säuren oder Glyceride in Anwesenheit 'des Schmieröls hergestellt. DSe Säuren' bzw. die Glyceride und die Verseifuingsmittel können der Gesamtmenge des in der fertigen Schmiierfettrnischung erförderlichen Öls zugesetzt werden. Zweckmäßig werden aber die Verseifung und die anschließenden Arbeitsstufen des Verfahrens in" Anwesenheit nur eines Teiles der gesamten Schmierölmenge durchgeführt. Vorzugsweise Diegt das Schmieröl während der Verseifung und der Entwässerungisstufe in. einer Menge von 0,75 bis 5 Gewichtsteilen für jeden Gewichtsteil Oxyfettsäure vor.

Nach Zugabe der Säure oder dies Glyceridis und des Verseifungsmittels zu dem Schmieröl wird die Temperatur des Gemisches auf etwa 66° erhöht. Bei diesem Punkt beginnt eine rasche Verseifungsreaktion. Die- Temperatur der Verseifung liegt zweckmäßig zwischen etwa 66 und 99⁰; sie dauert normalerweise von 20 Minuten bis 4 Stunden. Im Falle von Calciumschmierfetten sind gewöhnlich _ίί0 zwischen etwa 30 und 6o Minuten erforderlich.

Zur genauen Temperaturregelung ist die Verwendung eines dampfbeheizten Kessels zweckmäßig. In dem System ist nur das während der Verseifung gebildete Wasser vorhanden; es kann aber auch etwas Wasser zugegeben werden, um die Geschwindigkeit und das Ausmaß der Verseifung zu beschleunigen. ·

Nach der Verseifung wird das Gemisch durch Erhitzen auf «ine Temperatur unterhalb der Lösungstemperatur der gelierenden Seifen in dem Schmieröl, vorzugsweise auf 99 bis 150⁰ und insbesondere auf 107 bis 150⁰, praktisch vollständig entwässert. Unter dem Ausdruck »praktisch vollständig entwässert.« wird ein Wassergehalt des Gemisches von weniger als 0,2 Gewichtsprozent,

berechnet auf die Gesamtmischung, verstanden. Vorzugsweise liegt die in der fertigen Mischung vorhandene Wassermenge unter etwa 0,1 Gewichtsprozent. Es ist gewöhnlich — unabhängig von der verwendeten Arbeitsweise — schwierig, die Menge weiter herabzusetzen, wenigstens wenn die Wasserbestimmung nach der anerkannten ASTM.-Met'hode durchgeführt wird. Die Schmierfette gemäß vorliegender Erfindung unterscheiden sich in dieser

ίο Hinsicht auffallend von den gewöhnlichen Calciumscbmierfetten, welche zur Aufrechtenhaltung ihrer Struktur ι bis 2 °/o Wasser benötigen.

Nach der Erhitzungsstufe wird das Gemisch unter Anwendung beliebiger Kühlmittel allmählieh auf eine Temperatur von 99⁰ oder darunter abgekühlt. Wenn die Erhitzungsstufe in Anwesenheit nur eines Teiles der Gesamtmenge des für das fertige Schmiermittel erforderlichen Schmieröls durchgeführt worden ist, kann das Abkühlen ganz oder teilweise durch Zugabe weiterer ölanteile durchgeführt werden.

Für den Erfolg des vorliegenden Verfahrens ist es wesentlich, daß das Gemisch sowohl während der Erhitzungs- als auch der Abkühlungsstufe einer starken scherenden Wirkung ausgesetzt wird. Das Maß der scherenden Einwirkung kann reziprok in Sekunden ausgedrückt und aus der Formel

S =

π R³

berechnet werden. In dieser ist 5 die Geschwindigkeit der scherenden Einwirkung in Sek.—¹. V/t ist das Volumen des Schmierfettes in Kubikzentimetern, welches je Zeiteinheit in Sekunden durch eine Kapillare mit einem Radius von Rmm hindurchströmt (vgl. »The Institute spokesman«, Juli 1945).

Die Geschwindigkeit der scherenden Behandlung beträgt vorzugsweise über 50 000 Sek.—¹ und insbesondere zwischen 75 000 und 250 000 Sek.—¹. Eine Geschwindigkeit von 25 000 Sek.—¹ ergibt noch Schmierfette von befriedigenden Eigenschaften, doch weisen diese eine körnige Struktur auf. Die scherende Behandlung kann durchgeführt werden, indem man das Schmierfett durch eine beliebige Apparatur hindurohführt, welche in bekannter Weise für diesen Zweck geeignet ist. Beispielsweise kann eine Einrichtung zur kolloidalen Verteilung, wie eine Kolloidmühle oder eine Mehrwalzenmühle, ζ. B. eine Farbmühle oder ein Homogenisierungsventil, verwendet werden. Besonders geeignet ist ein Sieb oder eine Reihe von Sieben, durch welche das Schmierfett durch eine Hochleistungspumpe hindurchgepreßt wird.

Um die günstigste Wirkung des vorliegenden Verfahrens zu erzielen, muß das Gesamtgemisch der scherenden Einwirkung mindestens einmal in je 3 Minuten und -vorzugsweise mindestens alle 90 Sekunden unterworfen werden, wobei die Temperatur über 99⁰ gehalten wird.

In der Praxis hat es sich als besonders günstig erwiesen, das Gemisch durch ein 60-Maschen-Sieb mit einer Geschwindigkeit von mindestens 0,176 kg und vorzugsweise 0,703 kg je Quadratzentimeter und Minute hindurchzuführen. Das erwähnte Sieb besitzt 557 Öffnungen je Quadratzentimeter, wobei 11,7% der Fläche die Öffnungen ausmachen. Es können auch andere Siebe verwendet werden, welche vorzugsweise mindestens 310 öffnungen je Quadratzentimeter besitzen. 7»

Wenn ein Homogenisierungsventil verwendet wird, beträgt der Druckabfall in diesem Ventil vorzugsweise mindestens 10,5 kg je Quadratzentimeter, und die günstigsten Ergebnisse werden erhalten durch Anwendung von Druckdifferenzen von zi bis 42 kg je Quadiratzentimeter.

Die Zusammensetzung der gemäß vorliegender Erfindung hergestellten Schmierfette hängt von der Art der Verwendung und den Schmierbedingungen ab, für welche das Schmierfett dienen soll.

Die ölkomponente in den erfindungsgemäßen Schmierfetten kann ein Mineralöl oder ein- synthetisches Schmieröl oder ein Gemisch derselben sein. Synthetische Schmieröle können die üblichen Schmieröle ersetzen, z. B. um dem Schmierfett verbesserte Eigenschaften bei hohen Arbekstemperaturen zu erteilen. Geeignete Arten synthetischer Schmieröle sind z. B. Ester aliphatischer zweiwertiger Säuren, Ester aromatischer einwertiger und zweiwertiger Säuren, aliphatische Äther, Phosphate, Phosphonate, Silicate und Silicone.

Bevorzugt verwendete mineralische Schmieröle sind solche mit einer Viskosität zwischen 50 und 1500 Saybolt-Sekunden bei 37,8° und einem Viskositätsindex von ο bis 80. Solche öle können z. B. hergestellt werden durch Redestillieren einer Gas-Öl- oder Schmierölfraktion über Ätznatron, Extrahieren des Destillats mit einem geeigneten selektiven Lösungsmittel, wie Schwefeldioxyd, und Raffinieren des Raffinats mit einem geeigneten Adsorptionsmaterial.

Für gewisse Verwendungsarten, bei welchen eine hohe Oxydationsbeständigkek gefordert wird, kann dem Schmierfett ein Oxydationsverhinderer einverleibt werden, beispielsweise aromatische 105-Amine, z. B. N, N'-Tetramethyldiaminodiphenylmethan, Diphenylamin und insbesondere Phenyla-naphthylamin. Außerdem können andere bekannte Schmierfettzusätze einverleibt werden, wie Antikorrosionsmittel oder organische bzw. anorga- na nische Verdickungsmittel, wie Latex und Paratac. Die erfindungsgemäßen, im wesentlichen wasserfreien Erdalkaliseifenschmierfette bieten den besonderen Vorteil einer wesentlichen Herabsetzung dar zur Erzielung einer bestimmten Konsistenz im fertigen Schmierfett erforderlichen Seifenmenge (das bedeutet eine Verbesserung bezüglich des »Ausbeutewertes« des Schmierfettes). Bin weiterer Vorzug dieser Schmierfette ist ihre unerwartet hohe mechanische Stabilität bei hohen Temperatoi- lap ren, selbst· wenn sie, wie bei der Schmierung von Lagern, einer starken scherenden Behandlung ausgesetzt werden. Die letzterwähnte Eigenschaft ist . besonders überraschend im Hinblick auf die früher mit wasserfreien Schmierfetten erzielten Ergebnisse, bei welchen als Gelier ungsmitt el Barium-

seiien von Oxyfettsäuren verwendet wurden und bei deren Herstellung die Bestandteile miteinander verrührt wurden. Die Schmierfette gemäß vorliegender Erfindung haben eine außerordentlich lange Lebensdauer, wenn sie durch Walzen in Berührung mit einer Metallrolle bei Temperaturen von 93° geprüft werden. Unter diesen Bedingungen halt ein Schmierfett, dias mit einer Lithiuinseife von 12-OxyStearinsäure geliert worden ist, nur

ίο etwa 50 bis 75 Stunden stand. Im Vergleich hierzu besitzen Schmierfette auf Calciumbasis, welche gemäß vorliegender Erfindung hergestellt sind, bei der Prüfung nach diesem Test noch nach 200 Stunden eine befriedigende Konsistenz.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel je

äo 50 Teile eines hydrierten Ricinusöls und 212 Teile eines mineralischen Schmieröls werden in einen Kessel gegeben, worauf zu dem Gemisch 6,9 Teile Calciumhydroxydi zugesetzt werden. Die Bestandteile werden in dieser Reihenfolge zugegeben, um die Bildung von Calciumcarbonat auf ein -Mindestmaß zu reduzieren. Diese Carbonatbildung ist unerwünscht, da das Carbonat sehr langsam mit Oxyfettsäur<en reagiert. Die Bestandteile hatten die folgenden Eigenschaften:

A. Säuren des hydrierten Ricinusöls

Acetylwert 136 bis 143 .

Jodwert weniger als 4

Säurezahl .... .etwa 75

unverseifbarer Anteil ...... weniger als 2 %

Kalk

Verfügbares Ca (O H₂) 98,30⁰A

Äquivalent CaO 74.39°/»

Gesamt-Ca O 74,71 ⁰A*

CaCO₃ 0,58%

Siliciumdioxyd 0,33%

Fe₂O₃ und Al₂O₃ 0,30%

MgO 0,4ο⁰/»

S O₃ o,o9°/o

Verteilungsgrad 100 °/o 300 Maschen

. " Schmieröl

spezifisches Gewicht, ⁰API . . 22,4

Farbe, ASTM 7 +

Fließpunkt, ASTM —20,6°

Flammpunkt, ASTM 229,4°

Saybolt-Viskosität bei 37,8° 727,0

Saybolt-Viskosität bei 98,9° 65,0

Viskositätsindex 54,0

Conradson-Kohlenstofrtest .. 0,20

Neutralisationszahl 0,03

Die Temperatur wurde, auf etwa 66° erhöht, wobei die Verseifung begann und nach etwa bis 40 Minuten beendet war. Während dieser Zeit wurde die Temperatur auf etwa 99 ° gesteigert.

Nach beendeter Verseifung wurde das Erhitzen verstärkt und das Erzeugnis während 30 bis 40 Minuten bei einer Temperatur von etwa 135⁰ entwässert. Dann wurden 200 Teile öl bei 127⁰ zugesetzt. Während dieser Entwässerungsperiode wurde der Inhalt des Schmierfettkessels im Kreislauf durch ein oo-Maschen-Sieb mit einer Geschwindigkeit von etwa 0,845 kg je Öuadratzentimeter des Siebes je Minute hindurchgeführt, wobei ein vollständiger Kreislauf in etwa 30 Sekunden erzielt wurde. Nachdem der Wassergehalt des Schmierfettes etwa 0,2 Gewichtsprozent erreicht hatte, wurde das Schmierfett als praktisch entwässert betrachtet und dann im Verlauf von etwa ι Stunde auf eine Temperatur von etwa 88° abgekühlt, wobei das Hindurchpressen durch das Sieb mit etwa der oben angegebenen Geschwindigkeit erfolgte. In diesem -Zeitpunkt wurden dann 160 Teile öl bei Zimmentemperatur zugegeben. Das erhaltene Schmierfett hatte folgende Eigenschaften:

Prozent Seife 7,9

Penetration, unbearbeitet 283,0

Penetration, bearbeitet ... 279,0 ⁸^

Wasser, ASTM 0,1%

Tropfpunkt ASTM- ...... 150° CRC-Radlager bei 104,4° gut

Freie Azidität 0,07 °/o als ölsäure

• Rollstabilität . beendet nach

257 Stunden '

Test auf erhitzter Walze . . Mikropenetration

161 bei 1841 Stunden +

Es wurde ein ähnliches Schmierfett hergestellt durch Erhitzen und Abkühlen unter den gleichen Bedingungen, aber mit der Änderung, daß das Gemisch gerührt anstatt einer scherenden Behandlung mit hoher Geschwindigkeit ausgesetzt wurde. Hierbei ergab sich, daß etwa 25 °/o Seife mehr erforderlich waren, um die gleiche Penetration zu erzielen; außerdem war das Schmierfett körnig und nicht homogen. Zu Vergleichszwecken wurde auch noch ein drittes Schmierfett unter gleichen Bedingungen, wie oben beschrieben, hergestellt, aber mit der Änderung, daß das Hindurchtreiben durch · ein Sieb mit einer Geschwindigkeit von etwa 0,141 kg je Quadratzentimeter des Siebes und je Minute erfolgte. Für ein Schmierfett, welches die gleiche no Menge Seife wie das ursprünglich beschriebene enthielt, betrug die Penetration (unbearbeitet) etwa 325; die Penetration (bearbeitet) war 315. Hieraus geht klar hervor, daß die Anwendung der starken scherenden Beeinflussung für die Herstellung von Schmierfetten mit hohen Ausbeutewerten unbedingt erforderlich ist. Auch das letztgenannte Schmierfett war körnig.

.Beispiel 2

45 Teile hydrierte Ricinusölsäuren, 175 Teile Mineralöl, 6,2 Teile Kalk und 0,5 Teile Wasser wurden bei Raumtemperatur vermischt, worauf 0,1 Teil Natriumhydroxyd als konzentrierte wäßrige Lösung zugesetzt wurde. Dann wurde das er-

haltene Gemisch etwa ι Stunde auf eine Temperatur zwischen 66 und 99° erhitzt. Nach beendeter Verseifung wurden 134 Teile öl bei einer Temperatur von etwa 99° zugesetzt und das Gemisch dann auf etwa 138⁰ erhitzt, wobei das Gemisch durch ein 60-Maschen-Sieb mit einer Schergeschwindigkeit von etwa 98 ooo· Sek.""¹ während dieser gesamten Behandlungen hindurchgetrieben wurde. Der Kreislauf mit etwa der gleichen Schergeschwindigkeit wurde unter Kühlen auf etwa 99⁰ fortgesetzt. Bei dieser Temperatur wurden 139 Teile Schmieröl zugegeben. Nach Abkühlen auf etwa 93 ° wurde eine weitere Menge von 143 Teilen- öl der Masse einverleibt, um das erhaltene Schmierfett auf die gewünschte Konsistenz zu bringen. Das Schmierfett hatte die folgenden Eigenschaften:

Gewichtsprozent Seife .. 7,0
Penetration ASTM

nach ο Schlägen ... 278,0

60 - ... 275,0

- 180 - ... 274,0

- 300 - ... 274,0
Wassergehalt ASTM .. 0,1%
Tropfpunkt ASTM 151,0°

Freie Azidität 0,07% als ölsäure

CRC-Radlagertest

bei 104,4° · · S^ut

I35,o° gut

Walztest

Stunden bis 230 Mikro-

penetration 575

Claims

Patentansprüche:

i. Verfahren zur Herstellung eines praktisch wasserfreien Schmierfettes aus einem Schmieröl und einer gelierenden Seife mit einem Wassergehalt von höchstens 0,2 Gewichtsprozent, in welchem die gelierende Seife ganz oder überwiegend aus einer oder mehreren Erdalkaliseifen einer Oxyfettsäure besteht, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus einem Schmieröl, vorzugsweise mineralischer Art, und der gelierenden Seife unter Erhitzung bis auf eine Temperatur unterhalb der Lösetemperatur der Seife in dem Schmieröl bis auf einen Wassergehalt von höchstens 0,2 Gewichtsprozent entwässert und das Gemisch dann auf eine Temperatur von 99⁰ oder darunter abgekühlt wird, wobei das Gemisch sowohl während der Erhitzungs- als auch während der Abkühlungsstufe einer scherenden Einwirkung mit einer Schergeschwindigkeit von 25 000 Sek.~* und vorzugsweise von 75 000 bis 250 000 Sek."¹ unterworfen wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus Schmieröl und gelierender Seife auf eine Temperatur von 99 bis 150⁰, vorzugsweise 107 bis 150°, erhitzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das gesamte Gemisch mindestens einmal im Zeitraum von je 3 Minuten, vorzugsweise von je 1V2 Minuten, während des Erhitzens und während der Abkühlung der scherenden Behandlung unterworfen wird.
4.. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die scherende Behandlung sowohl während des Erhitzens als auch während des Abkühlens durchgeführt wird, indem durch jeden Quadratzentimeter eines 60-Maschen-Siebes pro Minute mindestens 0,176 kg, vorzugsweise mindestens 0,703 kg, der Mischung hindurchgeführt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Erdalkaliseife eine Seife der 12-Oxystearinsäure oder von hydrierten Ricintisölfettsäuren ist.

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